SA516370404B1 - تحضير ميثيل أكريلات من خلال عملية أسترة مؤكسدة - Google Patents

تحضير ميثيل أكريلات من خلال عملية أسترة مؤكسدة Download PDF

Info

Publication number
SA516370404B1
SA516370404B1 SA516370404A SA516370404A SA516370404B1 SA 516370404 B1 SA516370404 B1 SA 516370404B1 SA 516370404 A SA516370404 A SA 516370404A SA 516370404 A SA516370404 A SA 516370404A SA 516370404 B1 SA516370404 B1 SA 516370404B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
alumina
catalyst
silica
carrier
methacrolein
Prior art date
Application number
SA516370404A
Other languages
English (en)
Inventor
أيه. كرابتشيتوف ديمتري
دي. فريك كريستوفر
ليمباك كيرك
Original Assignee
روم اند هاس كمبني
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by روم اند هاس كمبني filed Critical روم اند هاس كمبني
Publication of SA516370404B1 publication Critical patent/SA516370404B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/644—Arsenic, antimony or bismuth
    • B01J23/6447—Bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/648—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/6484—Niobium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6525—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/038—Precipitation; Co-precipitation to form slurries or suspensions, e.g. a washcoat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بعملية لإنتاج ميثيل ميثاكريلات methyl methacrylate، حيث تشتمل العملية على ملامسة مواد متفاعلة تشتمل على ميثاكرولين methacrolein، ميثانول methanol وغاز يحتوي على الأكسجين، تحت ظروف تفاعل في وجود محفز صلب يشتمل على بالاديوم palladium، بزموث bismuth وعنصر ثالث واحد على الأقل X، حيث يتم اختيار X من المجموعة المتكونة من فوسفور phosphorus (P)، كبريت sulfur (S)، سكانديوم scandium (Sc)، فناديوم vanadium (V)، غاليوم gallium (Ga)، سيلينيوم selenium (Se)، إتريوم yttrium (Y)، نيوبيوم niobium (Nb)، موليبدنوم molybdenum (Mo)، لنثانوم lanthanum (La)، سيريوم cerium (Ce)، ونيوديميوم neodymium (Nd), حيث يشتمل المحفز الصلب أيضاً على مادة حاملة يتم اختيارها من عضو واحد على الأقل من المجموعة المتكونة من سيليكا silica، ألومينا alumina، كربونات الكالسيوم calcium carbonate، كربون نشط active carbon، أكسيد الزنك zinc oxide، أكسيد التيتانيوم titanium oxide وأكسيد المغنيسيوم magnesium oxide.

Description

_— \ _ تحضير ميثيل أكريلات من خلال عملية أسترة مؤكسدة ‎Preparation of methyl acrylate via an oxidative esterification process‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بالتحضير الحفزي لإسترات حمض كربوكسيلي ‎carboxylic acid‏ ‎esters‏ من خلال الأسترة المؤكسدة ‎.oxidative esterification‏ إن إنتاج ميثيل ميثاكريلات ‎(MMA) methyl methacrylate‏ من ميثاكرولين ‎(MAC) methacrolein ~~ ©‏ » ميثانول ‎methanol‏ وأكسجين يعد معروفاً ‎٠.‏ على سبيل ‎JEN‏ تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 054664977 عن هذا التفاعل باستخدام بنية بلورية من بالاديوم ‎—(Pd) palladium‏ رصاص ‎Pd3Pb; ¢(Pb) lead‏ على مادة ‎dls‏ من السيليكا ‎silica‏ بها مكونات ضئيلة من الألومينا ‎alumina‏ والمغنيسيا ‎.magnesia‏ مع ذلك؛ يتمكن المحفز ‎Pd-Pb‏ من إنتاج كميات عالية بصورة غير مفضلة من ميثيل فورمات ‎methyl formate‏ كمنتج ثانوي. وتكشف ‎٠‏ براءة الاختراع الأمريكية رقم 45179795 عن استخدام محفز ‎Pd‏ - بزموث ‎bismuth‏ ((5). مع ذلك؛ لا يكون لهذا المحفز انتقائية عالية ل ‎(MMA‏ وهو الأمر المفضل لهذا التفاعل. وتكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 5847107 عن محفزات أستزة مؤكسدة ل ‎MAC‏ ‏تتضمن مركبات 00-817 سبيكية؛ ‎X Cus‏ يمكن أن يكون مجموعة متنوعة من العناصر محمولة؛ على أكسيد الخارصين ‎(ZnO) zinc oxide‏ أو كربونات الكالسيوم ‎calcium carbonate‏ ‎١٠‏ (و0م6). ولا تكون هذه المواد الحاملة مفضلة من حيث الثبات الميكانيكي؛ وعلى نحو محتمل مقاومة الحمض ؛ وعمر المحفز ‎Ja shall‏ . ومن المرغوب الحصول على عملية لإنتاج ‎MMA‏ انتقائياً مع إنتاج القليل جداً من منتج ميثيل فورمات ‎methyl formate‏ الثانوي؛ باستخدام محفز غير ‎Pb‏ (وبذلك تجنب المشاكل المرتبطة بالتيارات المنصرفة التي تحتوي على ‎(Pb‏ على مادة حاملة مستقرة. ‎cag ٠‏ العام للاختراع تكون عملية الاختراع هي ‎de‏ لإنتاج ميثيل ميثاكريلات ‎methacrylate‏ راع
اس وتشتمل العملية على ملامسة مواد متفاعلة تشتمل على ميثاكرولين ‎(methacrolein‏ ميثانول ‎les methanol‏ يحتوي على الأكسجين»؛ تحت ظروف تفاعل في وجود محفز صلب يشتمل على بالاديوم ؛ بزموث ‎bismuth‏ وعنصر ثالث واحد على الأقل 76 حيث يتم اختيار ‎X‏ من المجموعة المتكونة من فوسفور ‎(P) phosphorus‏ كبريت ‎sulfir‏ (5)» سكانديوم ‎¢(Sc) scandium‏ فناديوم ‎vanadium ©‏ (17) غاليوم ‎(Ga) gallum‏ سيلينيوم ‎(Se) selenium‏ إتريوم ‎yttrium‏ ((7)؛_نيوبيوم ‎(Nb) niobium‏ ‘ موليبدنوم ‎(Mo) molybdenum‏ ‘ لنثانوم ‎(La) lanthanum‏ ¢ سيريوم ‎CErlum‏ ‎«(Ce)‏ ونيوديميوم ‎(Nd) neodymium‏ حيث يشتمل المحفز الصلب أيضاً على مادة حاملة يتم اختيارها من عضو واحد على الأقل من المجموعة المتكونة من سيليكا ‎csilica‏ ألومينا ‎calumina‏ ‏كربونات الكالسيوم ‎calcium carbonate‏ كربون نشط» أكسيد الزنتك ‎ezine oxide‏ أكسيد التيتانيوم
.magnesium oxide ‏وأكسيد المغنيسيوم‎ titanium oxide ٠
على نحو مثير للدهشة؛ توفر عملية الاختراع معدل انتاج عالي ل ‎MMA‏ عند الاستخدام في إنتاج ‎MMA‏ من ‎MAC‏ من خلال الأسترة المؤكسدة؛ وقد توفر مستويات منخفضة من المنتج الثانوي ميثيل فورمات ‎methyl formate‏ في هذه العملية. الوصف التفصيلي:
‎Vo‏ كما هي مستخدمة هناء تستخدم صيغ المفرد "النكرة" أو "المعرفة"؛ 'واحد على الأقل." و'واحد أو أكثر" بصورة متبادلة. ولا يكون للمصطلحات 'تشتمل على" 'تتضمنء” ومرادفاتها معنى ‎ads‏ عندما تظهر في الوصف وعناصر الحماية. ولذلك يمكن؛ على سبيل المثال؛ تفسير تركيبة مائية تتضمن جسيمات من بوليمر غير أليف للماء بأنها تعني أن التركيبة تتضمن جسيمات من من بوليمر غير أليف للماء 'واحد أو أكثر".
‏9 أيضاً في هذه البراءة؛ يتضمن ذكر النطاقات العددية بالنقاط النهائية كل الأرقام المتضمنة في هذا النطاق ‎Jo)‏ سبيل المثال؛ ‎١‏ إلى © يتضمن ف رف ‎e0 cf FAC FY, Vo oY‏ وما إلى ذلك). ولأغراض الاختراع؛ من المفهوم بالتوافق مع ما هو مفهوم لصاحب المهارة العادية في التقنية؛ أن النطاق العددي يتضمن ويدعم كل النطاقات ‎Le dll‏ المحتملة المتضمنة في هذا النطاق. على سبيل المثال؛ النطاق من ‎١‏ إلى ‎٠٠١‏ يغطي المدى من ‎٠,١٠‏ إلى ‎٠08‏ من ‎١‏
‎Yo‏ إلى 4,4 من ‎٠,١٠‏ إلى 94,94؛ من ‎Ee‏ إلى 10 من ‎١‏ إلى ©©؛ وما إلى ذلك
و أيضاً في هذه البراءة؛ يمكن قراءة النطاقات العددية و/ أو القيم العددية؛ بما في ذلك ما ذكر في عناصر الحماية؛ على أنه يتضمن المصطلح "حوالي". في تلك الحالات يشير التعبير "حوالي" إلى النطاقات العددية و/ أو القيم العددية المماثلة إلى حد كبير لتلك المذكورة هنا. كما هو مستخدم هناء يشير استخدام المصطلح ‎"(Ge)"‏ يليه مصطلح آخر ‎Jie‏ أكريلات ‎acrylate ©‏ إلى كل من أكريلات ‎acrylate‏ وميتاكريلات ‎methacrylate‏ على سبيل ‎(JU‏ ‏المصطلح "(ميث)أكريلات ‎"(methjacrylate‏ يشير إلى أي من أكريلات ‎acrylate‏ أو ميثاكريلات ‎¢methacrylate‏ المصطلح "(ميث) أكريليك عناصعهة(طاع0" يشير إلى أي من أكريليك ‎acrylic‏ أو ميتاكريليك ‎tmethacrylic‏ والمصطلح "حمض (ميث) أكريليك ‎"(meth)acrylic acid‏ يشير إلى أي من حمض أكريليك ‎acrylic acid‏ أو حمض ميتاكريليك ‎.methacrylic acid‏
‎١‏ ما لم يوضح خلاف ذلك؛ أو يفهم ضمنياً من السياق؛ تقوم كل الأجزاء والنسب المئوية على الوزن وكل طرق الاختبار تعد سارية منذ تاريخ إيداع هذا الطلب. ولأغراض إجراءات براءة الاختراع الأمريكية؛ تم تضمين محتويات أي براءة اختراع تمت الإشارة ‎cll)‏ طلب براءة اختراع أو نشرة كمرجع في مجملها (أو تم تضمين النسخة الأمريكية المكافئة لها كمرجع) وبخاصة فيما يتعلق بالكشف عن التعريفات (بصورة تتفق مع أي تعريفات تم توفيرها خصيصاً في هذا الكشف)
‎٠‏ والمعرفة العامة في التقنية.
‏تستخدم عملية الاختراع الميتاكرولين ((16ه:©80:2:» ميثانول 1م8000ه» غاز يحتوي على الأكسجين؛ ومحفز.
‏إن الميثانول ‎methanol‏ متاح تجارياً على نطاق واسع. ويمكن إنتاج الميشاكرولين ‎methacrolein‏ بواسطة عمليات متنوعة على نطاق صناعي »كما هو معروف لأصحاب المهارة
‎LATAVVA ‏براءات الاختراع الأمريكية أرقام 47745817 و‎ (Jl) ‏على سبيل‎ lash ‏في التقنية.‎ ٠
‏ولا تكون نسبة الميثانول ‎methanol‏ الذي تمت التغذية بها إلى كمية الميثاكرولين ‎methacrolein‏ الذي تمت التغذية بها في التفاعل الخاص بالاختراع محدودة بصورة خاصة؛ ويمكن إجراء التفاعل على نطاق واسع من النسب المولارية مثلاً ‎٠١ :١‏ إلى ‎een‏ على نحو مفضل من ‎١ :١‏ إلى ‎١ :٠١‏ ميثانول ‎methanol‏ إلى ميثاكرولين ‎.methacrolein‏
‎Yo‏ وقد يكون الغاز المحتوي على الأكسجين أي من غاز الأكسجين أو غاز مختلط يشتمل على غاز أكسجين ومادة خاملة مخففة مزودة إلى التفاعل مثل؛ على سبيل المثال؛ النيتروجين
Co ‏أو ما إلى ذلك. ويمكن استخدام الهواء باعتباره‎ carbon dioxide ‏ثاني أكسيد الكربون‎ cnitrogen ‏الغاز المحتوي على الأكسجين. ولا تكون كمية الأكسجين الموجودة في نظام التفاعل على نحو‎ ‏مرة من‎ ٠,7 ‏مفيد أقل من الكمية متكافئة العناصر المطلوبة للتفاعل» ويفضل ألا تكون أقل من‎ ‏الكمية متكافئة العناصر. وفي أحد تجسيدات الاختراع؛ تتراوح كمية الأكسجين الموجودة في نظام‎ ‏إلى ضعفي الكمية متكافئة العناصر المطلوبة. ويمكن إدخال بيروكسيد‎ ٠,7 ‏التفاعل من‎ ٠ ‏إلى نظام التفاعل على هيئة مادة أكسدة. ويمكن إدخال الغاز‎ hydrogen peroxide ‏الهيدروجين‎ ‏المحتوي على الأكسجين إلى نظام التفاعل بأي طريقة ملائمة؛ كما هو معروف لأصحاب المهارة‎ ‏يمكن إدخال الغاز المحتوي على الأكسجين من خلال مرشة أو‎ (JE ‏في التقنية. على سبيل‎ ‏أنبوب إلى مفاعل. يومكن استخدام الطريقة البسيطة لنفخ الغاز المحتوي على الأكسجين إلى نظام‎ ‏التفاعل.‎ ٠
ويكون المحفز عبارة عن محفز مسامي غير متجانس. ويشتمل المحفز على بالاديوم ‎epalladium‏ بزموث ‎bismuth‏ وعنصر ثالث واحد على الأقل ‎X‏ يتم اختياره من المجموعة المتكونة من ‎P‏ قدي ‎«Se «Ga «V‏ لت ‎Nd «Ce «La <Mo «Nb‏ وعلى نحو ‎X (Juande‏ عبارة عن ‎Y‏
أو ‎Ga‏ ويمكن استخدام توليفات من 76. ‎Vo‏ وعلى نحو مفضل؛ يكون أي معدن حفزي في الحالة المختزلة؛ تحديداً بتكافؤ صفر؛ وليس في حالة كاتيونية؛ وقد يكون موجود في الحالة المختزلة أو على هيئة مركبات. وتوجد العناصر الحفزية في نظام التفاعل بصورة تسمح ببعض التفاعل بينهم. على سبيل ‎JU‏ قد يشكل البالاديوم مستهطلهم» البزنموث ‎Xs bismuth‏ سبيكة؛ أو يكون لهم تفاعل آخرء؛ مثل مركب ‎Y.‏ يمكن حمل العناصر الحفزية على مادة حاملة؛ ‎Jie‏ كربون منشط؛ أكسيد المغنيسيوم ‎cmagnesiom oxide‏ أكسيد الزنك ‎ezine oxide‏ أكسيد التيتانيوم ‎ctitanium oxide‏ كربونات الكالسيوم ‎calcium carbonate‏ السيليكا ‎silica‏ الألومينا ‎calumina‏ وقد تكون كمية المكونات الحفزية المحملة على ‎sald)‏ الحاملة على نحو مفيد من ‎١.١‏ إلى ‎77٠0‏ بالوزن؛ على نحو مفضل ‎١‏ إلى ‎7٠١‏ بالوزن؛ بناء على وزن المادة الحاملة. في أحد تجسيدات الاختراع؛ تشتمل المادة © الحاملة على واحد على الأقل من السيليكا ‎esilica‏ الألومينا ‎calumina‏ والسيليكا -ألومينا ‎sifica-‏ ‎alumina‏ وتتضمن أمثلة المواد الحاملة السيليكا المولدة للحرارة ‎pyrogenic silica‏ هلام السيليكا ae ‏ويمكن أيضاً استخدام‎ -gamma alumina Lela ‏وألومينا‎ alpha alumina ‏ألومينا ألفا‎ «silica gel ‏مكونات المحفز في الصورة المعدنية أو في صورة مركبات بدون حملها على مادة حاملة. ويفضل‎ ٠١ :١ ‏إلى‎ ٠.059 :١ ‏في المحفز من‎ bismuth ‏إلى البزموث‎ palladium ‏أن تكون نسبة البالاديوم‎ ‏البزموث هي على نحو مفيد من‎ (MX ‏(نسبة ذرية) لتحقيق الغرض المذكور أعلاه. وتكون نسبة‎ ‏وقد تكون المادة الحاملة معدلة؛‎ .١ :١ ‏وفي أحد تجسيدات الاختراع حوالي‎ ٠١ :١ ‏إلى‎ ١٠:١ ‏كما هو معروف لأصحاب المهارة في التقنية. على سبيل المثال؛ قد تكون المادة الحاملة من‎ ‏و أو مغنيسيا 000808510. ويمكن استخدام‎ alumina ‏معدّلة باستخدام ألومينا‎ silica ‏السيليكا‎ ‏توليفات من المواد الحاملة.‎
ويمكن تحضير المحفز بصورة تقليدية. على سبيل المثال؛ يمكن اختزال ملح قابل للذوبان ‎٠‏ مثل كلوريد بالاديوم ‎palladium chloride‏ باستخدام عامل اختزال مثل فورمالين ‎formalin‏ في محلول مائي لترسيب البالاديوم المعدني ويمكن ترشيح البالاديوم المعدني المترسب لتحضير محفز بالاديوم معدني؛ أو يمكن تشريب مادة حاملة ملائمة بمحلول حمضي مائي من ملح بالاديوم قابل للذوبان ويتم تعريض المادة الحاملة المشرّبة للاختزال باستخدام عامل اختزال لتحضير محفز بالاديوم محمول. وفي أحد تجسيدات الاختراع؛ عندما يكون من المقصود تحضير محفز يتم فيه ‎VO‏ حمل البالاديوم ‎palladium‏ البزموث ‎bismuth‏ وعنصر ثالث واحد على الأقل؛ ‎oX‏ على ‎sale‏ ‏حاملة؛ فإنه يتم تشريب مادة حاملة ملائمة بمحلول مائي من ملح بالاديوم قابل للذوبان؛ ويتم اختزال المادة الحاملة المشرّبة باستخدام عامل اختزال ملائم؛ وبعد ذلك يتم غمر المادة الحاملة المختزلة في محلول مائي من مركب بزموث ومركب ‎El‏ وهو مركب من ‎X‏ وتبخر حتى الجفاف وتجفف. وعلى نحو بديل؛ يمكن تحضير المحفز ألاً عن طريق حمل مركب البزموث ‎٠‏ على المادة الحاملة؛ ثم تشريب ‎sald)‏ الحاملة بالبالاديوم ومركب ثالث واحد على الأقل؛ وبعد ذلك
إضافة عامل اختزال؛ مثل هيدرازين ‎hydrazine‏ ‏وكمركب بزموث مستخدم في تحضير المحفز السابق؛ يمكن استخدام أي مركب يحتوي على البزموث. على سبيل ‎(JU‏ يمكن استخدام أملاح حمض دهني ‎fatty acid salts‏ من بزموث؛ مثل أسيتات بزموث ‎chismuth acetate‏ استيارات بزموث ‎chismuth stearate‏ وما إلى ‎Yo‏ ذلك. وتتضمن مركبات ملائمة أخرى أكسيد بزموث ‎¢hismuth oxide‏ هيدروكسيد بزموث ‎bismuth‏ ‎hydroxide‏ ونيترات بزموث ‎bismuth nitrate‏ وقد تكون مركبات البزموث تلك غير مائية أو قد
-ل١‏ تكون في صورة هيدرات ع0:0:. وكمركب ثالث مستخدم في تحضير المحفز السابق؛ يمكن استخدام أي مركب مناسب يحتوي على 6. وفي أحد تجسيدات الاختراع؛ يتم استخدام نيترات إتريوم ‎yttrium nitrate‏ باعتباره مصدر ‎asi)‏ صتتتتتالا. ويمكن تعريض المحفز للتجديد و/ أو التنشيط؛ كما هو معروف لأصحاب المهارة في © التقنية. على سبيل المثال» تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎Te Ev EVY‏ عن تقنيات تنشيط محفز متنوعة. ويتم استخدام المحفز بكمية حفزية. وقد تختلف كمية المحفزء أي؛ العناصر الحفزية ‎sales‏ ‏حاملة اختيارية؛ بحرية بناءً على نوع وكمية مواد ‎cond‏ طريقة تحضير المحفزء ظروف تشغيل العملية وما إلى ذلك؛ بالرغم من أن نسبة وزن المحفز إلى ألديهيد البدء تتراوح بصورة عامة من ‎:١‏ ‎٠١06١ ٠‏ إلى ‎eg) :٠١0‏ نحو ‎cade‏ تتراوح نسبة المحفز إلى الألديهيد ‎٠٠١ :١ Crealdehyde‏ إلى ‎.١ EY‏ ومع ذلك؛ يمكن استخدام المحفز بكمية تخرج عن تلك النطاقات. وتشتمل عملية إنتاج ميثيل ميثاكريلات ‎methyl methacrylate‏ على ملامسة المواد المتفاعلة التي تشتمل على ميشاكرولين ‎emethacrolein‏ ميثانول ‎methanol‏ وغاز يحتوي على الأكسجين» تحت ظروف أسترة مؤكسدة في وجود المحفز. وفي أحد تجسيدات ‎op AY)‏ ويمكن ‎Vo‏ إجراء التفاعل باستخدام ملاط من المحفز في الطور السائل في منطقة التفاعل. يمكن إجراء التفاعل عند درجة حرارة تتراوح من صفر درجة مئوية إلى ‎١٠١‏ درجة مثوية؛ على نحو مفضل من ‎day £0‏ مئوية إلى ‎dan ٠0‏ مئوية. ويمكن إجراء التفاعل تحت ضغط منخفض» تحت ضغط جوي؛ أو عند ضغط فوق جوي. ويمكن إجراء التفاعل تحت ضغط من 50,17 كيلوباسكال إلى 7077 كيلوباسكال على نحو مفضل من ‎٠١٠,7‏ كيلوباسكال إلى ‎٠١٠,7‏ كيلوباسكال. ويمكن ‎٠‏ إجراء التفاعل بطريقة دفعية؛ أو شبه دفعية؛ أو متواصلة. على نحو مفيد؛ يجرى التفاعل في الطور ‎LAL‏ ‏ويمكن استخدام مثبط بلمرة في العملية عندما يكون المنتج عبارة عن مركب قابل للبلمرة. وهناك مجموعة كبيرة من المثبطات المعروفة والمتاحة تجارياً. وتتضمن أمثلة المثبطات هيدروكينون ‎chydroquinone‏ فينوثيازين ‎<phenothiazine‏ إستر ميثيل لهيدروكينون ‎methyl ester‏ ‎((MEHQ) hydroquinone YO‏ 4 - هيدروكسي-» ‎TT ey‏ -رباعي ميثيل بيبريدين -«-أوكسيل -4 ‎hydroxy-2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidine-n-oxyl‏ ) ؛؟ -هيدروكسي ‎TEMPO‏ أو ‎(4-HT‏ ‘
A
‏ثنائي ألكيل ثنائي ثيو‎ copper salicylate ‏عدعارطاعه» ساليسيلات النحاس‎ blue ‏ميثيلين أزرق‎ ‏إلى ذلك.‎ ls ccopper diakyldithiocarbamates ‏كربامات التحاس‎ ‏يستهلك التكوين غير المرغوب فيه لميثيل‎ (MMA ‏لتكوين‎ MAC ‏وفي الأستزة المؤكسدة ل‎ ‏وأكسجين المتفاعلين وينتج مولين من الماء لكل‎ methanol ‏ميثانول‎ amethyl formate ‏فورمات‎ ‏ولا يفضل الماء لأنه من الصعب إزالته من خليط‎ methyl formate ‏فورمات‎ Jie ‏مول من‎ © ‏التفاعل؛ وقد يعزز تكوين أكاسيد غير مفضلة على سطح المحفز وقد يعزز تكوين حمض‎ ‏كمنتج ثانوي غير مرغوب فيه. ويستهلك تكوين حمض الميثاكريليك‎ methacrylic acid ‏ميثاكريليك‎ ‏والأكسجين المتفاعلين وقد يتسبب في إيقاف نشاط‎ methacrolein ‏الميثاكرولين‎ methacrylic acid ‏المحفز.‎ ‏الذي يحتوي‎ MMA ‏للدهشة؛ تنتج العملية في تجسيدات متنوعة المركب‎ jie ‏وعلى نحو‎ AD ‏أقل من‎ LY ‏من‎ dent ‏من‎ Jct ‏أقل من‎ A ‏أقل من‎ OY ‏من‎ JOY ‏على أقل من‎ ‏لكل مول من‎ methyl formate ‏مول من ميثيل فورمات‎ vr) ‏أو أقل من‎ ٠,٠65 ‏أقل من‎ 0١ ‏تجسيدات متنوعة للاختراع؛ توفر العملية معدل‎ Ay methyl methacrylate ‏ميثيل ميثاكريلات‎ ‏على الأقل‎ Fan ‏على الأقل‎ Je ‏يبلغ على الأقل 796 أو على الأقل‎ MMA ‏انتاج ل‎ ‏حيث يتم حساب معدل الانتاج باعتباره الناتج‎ omethacrolein ‏بناء على الميثاكرولين‎ 294 Vo ‏الحسابي لضرب نسبة التحويل في الانتقائية.‎ ‏تجسيدات خاصة للاختراع‎ ‏الأمثلة التالية مدرجة لتوضيح الاختراع ولا يجب اعتبارها محدّدة لمجاله. وفي الأمثلة التي‎ > ‏حساب نسبة التحويل والانتقائية؛ فإنه يتم حسابها مع تجاهل 55% التنشيط التي تبلغ‎ Lesh ‏يتم‎ ‏ساعات؛ حيث تكون الانتقائية في هذه الفترة ضعيفة نسبياً.‎ ٠
PA-BiY ‏-تحضير المحفز‎ ١ ‏المثال‎ ‏حاملة‎ sale ‏بالوزن 57 على‎ 7١و‎ Bi ‏بالوزن‎ 77 Pd ‏يتم تحضير محفز به 75 بالوزن‎ ‏من شركة‎ alimina ‏باستخدام 70 بالوزن من البلاديوم المحمول على ألومينا‎ alumina ‏من ألومينا‎ ‏كنقطة بداية. ويتم تحضير ملاط عن طريق إذابة 0,960 جرام‎ Sigma Aldrich ‏سيجما الدريتش‎ ‏ملليلتر من الماء‎ ٠ ‏في‎ bismuth nitrate pentahydrate ‏من خماسي هيدرات نيترات بزموث‎ Yo
Y ‏بالوزن‎ 7١ ‏لتوفير‎ yttrium nitrate ‏من نيترات إتريوم‎ aha +, VE ‏منزوع الأيونات» ثم إضافة‎ ‏الضف‎
على أساس ‎sald)‏ الحاملة؛ ثم إضافة 70.0 جرام من ‎alumina Ue slf/Pd‏ من شركة سيجما ألدريتش. ويتم تقليب الملاط لمدة ساعة واحدة عند ‎Te‏ درجة مئوية؛ ثم يضاف ‎٠٠١‏ جرام من هيدرات هيدرازين ‎hydrazine hydrate‏ ببطء؛ بالتقطير؛ ويتم تقليب الخليط الناتج لمدة ساعة إضافية عند 90 درجة مئوية. بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة من خلال الترشيح تحت © التفريغ» وتغسل باستخدام ‎٠0٠0‏ ملليلتر من الماء منزوع الأيونات؛ وتجفف تحت التفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة ‎٠١‏ ساعات. المثال ‎١‏ - تحضير ‎MMA‏ باستخدام محفز ‎Pd-Bi-Y‏ ‏توضع عينة من © جرام من المحفز الموضح بالمثال ‎١‏ في مفاعل زجاجي به ‎٠٠١‏ جرام من محلول من 77,1 بالوزن ميثاكرولين ‎methacrolein‏ في ميثانول 02001ء0. ويحتوى المحلول * ٠ ‏وحوالي‎ phenothiazine ‏جزء في المليون فينوثيازين‎ 5 ٠ ‏على مثبط بلمرة يتكون من حوالي‎ ٠ ‏درجة‎ tr ‏جزء في المليون هيدروكينون 170:000000. ويتم تسخين المحلول مع التقليب إلى‎ ‏سنتيمتر مكعب/دقيقة من الأكسجين بنسبة 78 في‎ TO ‏مثوية تحت ضغط جوي بحيث يتدفق فيه‎ ‏ويتم تزويد المفاعل بمكثف تلج جاف ودفاعة‎ dela TY sad ‏النتروجين على صورة فقاقيع‎ methyl ‏وتبلغ نسبة الانتقائية تجاه ميثيل ميثاكريلات‎ ZV vv MAC ‏وتبلغ نسبة تحويل‎ yo
X 7٠٠٠ ash ‏ولذلك؛ يتم حساب معدل الانتاج‎ MAC ‏على أساس‎ 74,4 methacrylate methyl ‏وعلى نحو مثير للدهشة؛ تم قياس كمية قليلة جداً من ميثيل فورمات‎ .29,4 = 2 ‏في المنتج الناتج.‎ methacrylic acid ‏وحمض الميتاكريليك‎ formate ‏حساب التحويل والانتقائية:‎ 7 كما لوحظ سابقاً؛ في الأمثلة التي يتم فيها حساب نسبة التحويل والانتقائية؛ فإنه يتم حسابها مع تجاهل فترة التنشيط التي تبلغ 0 ساعات. ويتم الحصول على تركيز المكونات المتنوعة عند الساعة الخامسة من التشغيل والساعة الثانية والعشرين من التشغيل. ويتم إرجاع ناتج التكثيف من مكثف الثلج الجاف إلى المفاعل؛ وتكون العينات مخففة بطبيعتها. ومن المفترض أن فقد البخار العضوي والتغيرات في وزن العينة تكون ضئيلة. ويتم تحليل محتويات المفاعل من خلال flame ionization detector ‏مع كاشف تأين باللهب‎ (GC) gas chromatograph ‏استشراب الغاز‎ Yo .(FID)
Orv
“yam
MAC ‏بأنها عدد المولات من‎ methacrolein ‏ويتم حساب نسبة تحويل الميشاكرولين‎ ‏الموجود عند‎ methacrolein ‏المتفاعل أثناء الفترةٍ الزمنية المناسبة (أي عدد مولات الميثاكرولين‎ ‏الموجود عند الساعة الثانية‎ methacrolein ‏الساعة الخامسة ناقص عدد مولات الميثاكرولين‎ ‏الموجود عند الساعة الخامسة‎ mothacrolein ‏والعشرين) مقسوماً على عدد مولات الميثاكرولين‎ ‏ويتم التعبير عنه بالنسبة المثوية.‎ 5 ‏بأنها عدد‎ methyl methacrylate ‏ويتم حساب نسبة الانتقائية تجاه ميقيل ميتاكريلات‎ ‏المصنوعة (من الساعة الخامسة إلى الساعة‎ methyl methacrylate ‏المولات من ميثيل ميثاكريلات‎ ‏التي تم استهلاكها خلال تلك الفترة الزمنية وتم‎ MAC ‏الثانية والعشرين) مقسوماً على عدد مولات‎ ‏التعبير عنها أيضاً بالنسبة المئوية.‎
Pd-BirY ‏باستخدام محفز‎ MMA ‏المثال ؟ - تحضير‎ Yo ‏جرام من محلول الميثاكرولين‎ ٠٠١ ‏عدا أن ال‎ Lad ‏؟‎ JUBA ‏يتم تكرار إجراء‎ ¢methacrolein ‏بالوزن ميشاكرولين‎ 74,٠ ‏يحتوي على‎ methanol ‏في الميشانول‎ methacrolein
CTY ‏جزء في المليون من 4؟- هيدروكسي-7؛‎ 5٠ ‏وفيما عدا أن المثبط يكون عبارة عن حوالي‎ 4- ) 4-hydroxy-2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidine-n-oxyl ‏-رباعي ميثيل بيبريدين -7-أوكسيل‎ 1 ‏جزء في المليون) وهيدروكينون‎ ٠١ ‏(تقريباً‎ (PTZ) phenothiazine ‏في توليفة مع فينوثيازين‎ (HT ٠ ‏جزء في المليون).‎ ٠ ‏(تقريباً‎ (HQ) hydroquinone methyl ‏الانتقائية تجاه ميثيل ميثاكريلات‎ (1555.7) vv MAC ‏وتبلغ نسبة تحويل‎ ‏للدهشة؛ تم قياس كمية قليلة جداً‎ jie ‏وعلى نحو‎ MAC ‏أكبر من 799 بناء على‎ methacrylate ‏في المنتج الناتج.‎ methacrylic acid ‏وحمض ميثاكريليك‎ methyl formate ‏من ميثيل فورمات‎
Pd-BiGa jae ‏المثال ؛ - تحضير‎ Yo ‏حاملة‎ sale ‏على‎ Ga ‏بالوزن‎ 7١و‎ Bi ‏بالوزن‎ 77 Pd ‏يتم تحضير محفز به 75 بالوزن‎ ‏من شركة‎ alimina ‏باستخدام 75 بالوزن من البلاديوم المحمول على ألومينا‎ alumina ‏من ألومينا‎ ‏كنقطة بداية. ويتم تحضير ملاط عن طريق إذابة 0,960 جرام‎ Sigma Aldrich ‏سيجما الدريتش‎ ‏ملليلتر من الماء‎ ٠٠١ bismuth nitrate pentahydrate ‏من خماسي هيدرات نيترات بزموث‎ galium nitrate ‏جرام من تساعي هيدرات نيترات جاليوم‎ 1,١4 ‏منزوع الأيونات»؛ ثم إضافة‎ Yo ‏جرام من‎ Yoo ‏الحاملة؛ ثم إضافة‎ sald) ‏على أساس‎ Ga ‏بالوزن‎ 7١ ‏لتوفير‎ nonahydrate
CARA
-١١-
Te ‏من شركة سيجما ألدريتش. ويتم تقليب الملاط لمدة ساعة واحدة عند‎ alumina ‏ألومينا‎ 00 ‏ببطء؛ بالتقطيرء‎ hydrazine hydrate ‏جرام من هيدرات هيدرازين‎ ٠٠.١٠ ‏ثم يضاف‎ edie ‏درجة‎ ‏درجة مثوية. بعد ذلك يتم فصل المواد‎ ٠٠0 ‏ويتم تقليب الخليط الناتج لمدة ساعة إضافية عند‎ ‏ملليلتر من الماء منزوع‎ ٠50٠0 ‏وتغسل باستخدام‎ cao fil) ‏الصلبة الناتجة من خلال الترشيح تحت‎ ‏ساعات.‎ ٠١ ‏الأيونات؛ وتجفف تحت التفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة‎ 0
Pd-Bi-Ga ‏باستخدام محفز‎ MMA ‏المثال © - تحضير‎ methacrolein ‏جرام محلول من ميثاكرولين‎ ٠ ‏عدا أن‎ Lad © ‏يتم تكرار إجراء المثال‎ ‏والمحفز الموضح‎ methacrolein ‏يحتوي على 77,5 بالوزن ميثاكرولين‎ methanol ‏في ميثانول‎ ‏بالمثال ؛ يتم استخدامه باعتباره المحفز.‎ methyl ‏وتكون الانتقائية تجاه ميثيل ميثاكريلات‎ 7) vv MAC ‏وتبلغ نسبة تحويل‎ EK
MAC ‏بناء على‎ 757,8 methacrylate
Pd-Bi-Nb ‏المثال 1 - تحضير المحفز‎ ‏على مادة حاملة‎ Nb ‏بالوزن 31؛ و١7 بالوزن‎ ZY Pd ‏يتم تحضير محفز به 75 بالوزن‎ ‏من شركة‎ alimina ‏باستخدام 75 بالوزن من البلاديوم المحمول على ألومينا‎ alumina ‏من ألومينا‎ ‏كنقطة بداية. ويتم تحضير ملاط عن طريق إذابة 0,960 جرام‎ Sigma Aldrich ‏سيجما الدريتش‎ Vo ‏ملليلتر من الماء‎ ٠٠١ bismuth nitrate pentahydrate ‏من خماسي هيدرات نيترات بزموث‎ ‏بالوزن‎ 7١ 8550 niobium chloride ‏منزوع الأيونات » ثم إضافة 576 جرام من كلوريد نيوبيوم‎ ‏من شركة سيجما‎ alumina ‏من 00/لومينا‎ aha Yo, + ‏الحاملة» ثم إضافة‎ sald) ‏على أساس‎ Nb ‏جرام من‎ ٠٠١ ‏درجة مئوية؛ ثم يضاف‎ Te ‏ألدريتش. ويتم تقليب الملاط لمدة ساعة واحدة عند‎ ‏ببطء؛ بالتقطير؛ ويتم تقليب الخليط الناتج لمدة ساعة‎ hydrazine hydrate ‏هيدرات هيدرازين‎ ٠ ‏إضافية عند 90 درجة مئوية. بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة من خلال الترشيح تحت‎ £0 ‏ملليلتر من الماء منزوع الأيونات؛ وتجفف تحت التفريغ عند‎ 50٠0 ‏التفريغ» وتغسل باستخدام‎ ‏ساعات.‎ ٠١ ‏درجة مئوية لمدة‎
Pd-BiNb ise ‏باستخدام‎ MMA ‏تحضير‎ - ١ JE ‏الضف‎
“yy ‏جرام من محلول من ميثاكرولين‎ ٠٠١ ‏يتم تكرار إجراء المثال ؟ فيما عدا أن‎ methacrolein ‏يحتوي على 4,4 7 بالوزن ميتاكرولين‎ methanol J sili ‏في‎ methacrolein ‏والمحفز الموضح بالمثال 6 يتم استخدامه باعتباره المحفز.‎ methyl ‏وتكون الانتقائية تجاه ميثيل ميثاكريلات‎ .790 MAC ‏وتبلغ نسبة تحويل‎
MAC ‏بناء على‎ 214,4 methacrylate ©
Pd-Bi-Mo ‏-تحضير المحفز‎ A JE ‏على مادة حاملة‎ Mo ‏بالوزن‎ 7١و‎ Bi ‏بالوزن‎ 77 Pd ‏يتم تحضير محفز به 75 بالوزن‎ ‏من شركة‎ alimina ‏باستخدام 75 بالوزن من البلاديوم المحمول على ألومينا‎ alumina ‏من ألومينا‎ ‏كنقطة بداية. ويتم تحضير ملاط عن طريق إذابة 0,960 جرام‎ Sigma Aldrich ‏سيجما الدريتش‎ ‏ملليلتر من الماء‎ ٠٠١ ‏في‎ bismuth nitrate pentahydrate ‏من خماسي هيدرات نيترات بزموث‎ Vo sil ammonium molybdate ‏من موليبدات أمونيوم‎ aba +, FA ‏منزوع الأيونات ؛ ثم إضافة‎ ‏من‎ alumina ‏جرام من 00/ألومينا‎ ٠٠.0 ‏على أساس المادة الحاملة؛ ثم إضافة‎ Mo ‏بالوزن‎ ١ ‏درجة مئوية؛ ثم يضاف‎ Tr ‏ساعة واحدة عند‎ sad ‏شركة سيجما ألدريتش. ويتم تقليب الملاط‎ ‏ببطء؛ بالتقطير؛ ويتم تقليب الخليط الناتج‎ hydrazine hydrate ‏جرام من هيدرات هيدرازين‎ ٠ ‏درجة مئوية. بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة من خلال‎ 9٠0 ‏ساعة إضافية عند‎ 32d ١5 ‏ملليلتر من الماء منزوع الأيونات» وتجفف تحت‎ ٠0٠0 ‏الترشيح تحت التفريغ» وتغسل باستخدام‎ ‏ساعات.‎ ٠١ ‏التفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة‎
Pd-Bi-Mo ‏باستخدام محفز‎ MMA ‏المتال 4 - تحضير‎ ‏جرام من محلول من ميثاكرولين‎ ٠٠١ ‏عدا أن‎ Lad ‏؟‎ JUBA ‏يتم تكرار إجراء‎ methacrolein ‏يحتوي على 7,14 بالوزن ميتاكرولين‎ methanol J sili ‏في‎ methacrolein ٠ ‏يتم استخدامه باعتباره المحفز.‎ A ‏والمحفز الموضح بالمثال‎ methyl ‏وتكون الانتقائية تجاه ميثيل ميثاكريلات‎ .7٠0٠ MAC ‏وتبلغ نسبة تحويل‎
MAC ‏بناء على‎ 785,4 methacrylate
Pd-Bi-Mo ‏باستخدام محفز‎ MMA ‏تحضير‎ - ٠١ ‏المثال‎ ‎CARA
س١‏ يتم تكرار إجراء ‎JUBA‏ ؟ ‎Lad‏ عدا أن ‎٠٠١‏ جرام من محلول من ميثاكرولين ‎methacrolein‏ في ‎methanol J sili‏ يحتوي على 4,8 7 بالوزن ميتاكرولين ‎methacrolein‏ ‏والمحفز الموضح ‎JEL‏ 4 يتم استخدامه باعتباره المحفز. وتبلغ نسبة تحويل ‎.7٠٠0 MAC‏ وتكون الانتقائية تجاه ميثيل ميثاكريلات ‎methyl‏ ‎methacrylate ©‏ 779,50 بناء على ‎MAC‏ ‏المثال ‎١١‏ -تحضير المحفز ‎Pd-Bi-Ce‏ ‏يتم تحضير محفز به 75 بالوزن ‎Pd‏ 77 بالوزن ‎Bi‏ و١7‏ بالوزن ‎Ce‏ على ‎sale‏ حاملة من ألومينا ‎alumina‏ باستخدام 75 بالوزن من البلاديوم المحمول على ألومينا ‎alimina‏ من شركة سيجما الدريتش ‎Sigma Aldrich‏ كنقطة بداية. ويتم تحضير ملاط عن طريق إذابة 0,960 جرام ‎Vo‏ من خماسي هيدرات نيترات بزموث ‎bismuth nitrate pentahydrate‏ في ‎٠٠١‏ ملليلتر من الماء منزوع الأيونات ؛ ثم إضافة 99 جرام من سداسي هيدرات نيترات سيريوم ‎cerium nitrate‏ ‎hexahydrate‏ لتوفير ‎7١‏ بالوزن ‎Ce‏ على أساس المادة الحاملة؛ ثم إضافة ‎٠٠.٠0‏ جرام من 00/ألومينا ‎alumina‏ من شركة سيجما ألدريتش. ويتم تقليب الملاط لمدة ساعة واحدة عند ‎Te‏ ‏درجة مئوية؛ ثم يضاف ‎٠٠.١‏ جرام من هيدرات هيدرازين ‎hydrazine hydrate‏ ببطء؛ بالتقطيرء ‎١‏ ويتم تقليب الخليط الناتج لمدة ساعة إضافية عند ‎9٠0‏ درجة مئوية. بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة من خلال الترشيح تحت التفريغ؛ وتغسل باستخدام + © ملليلتر من الماء منزوع الأيونات؛ وتجفف تحت التفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة ‎٠١‏ ساعات. المتال ‎١١‏ - تحضير ‎MMA‏ باستخدام محفز ‎Pd-Bi-Ce‏ ‏يتم تكرار إجراء ‎JUBA‏ ؟ ‎Lad‏ عدا أن ‎٠٠١‏ جرام من محلول من ميثاكرولين ‎methacrolein ٠‏ في ‎methanol J sili‏ يحتوي على 4,7 7 بالوزن ميتاكرولين ‎methacrolein‏ ‏والمحفز الموضح بالمثال ‎١١‏ يتم استخدامه باعتباره المحفز. وتبلغ نسبة تحويل ‎.7٠00 MAC‏ وتكون الانتقائية تجاه ميثيل ميثاكريلات ‎methyl‏ ‎methacrylate‏ 757,4 بناء على ‎MAC‏ ‏المثتال ‎١١“‏ -تحضير المحفز ‎Pd-Bi-Nd‏ ‎Yo‏ يتم تحضير محفز به 75 بالوزن ‎ZY Pd‏ بالوزن ‎Bi‏ و١7‏ بالوزن ‎Nd‏ على ‎sale‏ حاملة من ألومينا ‎alumina‏ باستخدام 75 بالوزن من البلاديوم المحمول على ألومينا ‎alimina‏ من شركة ‎CARA‏ ve ‏كنقطة بداية. ويتم تحضير ملاط عن طريق إذابة 0,960 جرام‎ Sigma Aldrich ‏سيجما الدريتش‎ ‏ملليلتر من الماء‎ ٠٠١ bismuth nitrate pentahydrate ‏من خماسي هيدرات نيترات بزموث‎ neodymium ‏من سداسي هيدرات كلوريد نيوديميوم‎ aha 448 ‏منزوع الأيونات ؛ ثم إضافة‎ ‏جرام‎ Yo, ‏الحاملة؛ ثم إضافة‎ sald) ‏على أساس‎ Nd ‏بالوزن‎ 7١ ‏لتوفير‎ chloride hexahydrate
Te ‏من شركة سيجما ألدريتش. ويتم تقليب الملاط لمدة ساعة واحدة عند‎ alumina ‏من 00/لومينا‎ © ‏ببطء؛ بالتقطيرء‎ hydrazine hydrate ‏جرام من هيدرات هيدرازين‎ ٠٠.١ ‏درجة مئوية؛ ثم يضاف‎ ‏درجة مثوية. بعد ذلك يتم فصل المواد‎ ٠٠0 ‏ويتم تقليب الخليط الناتج لمدة ساعة إضافية عند‎ ‏ملليلتر من الماء منزوع‎ ٠٠0٠0 ‏وتغسل باستخدام‎ ao fill ‏الصلبة الناتجة من خلال الترشيح تحت‎ ‏ساعات.‎ ٠١ ‏الأيونات؛ وتجفف تحت التفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة‎
Pd-Bi-Nd ‏باستخدام محفز‎ MMA ‏تحضير‎ - VE ‏المثال‎ Ye ‏جرام من محلول من ميثاكرولين‎ ٠٠١ ‏عدا أن‎ Lad ‏؟‎ JUS ‏يتم تكرار إجراء‎ methacrolein ‏يحتوي على 4,7 7 بالوزن ميتاكرولين‎ methanol J sili ‏في‎ methacrolein ‏يتم استخدامه باعتباره المحفز.‎ ١١ ‏والمحفز الموضح بالمثال‎ methyl تاليركاثيم ‏وتكون الانتقائية تجاه ميثيل‎ .7 97 MAC ‏وتبلغ نسبة تحويل‎ ‏ويتم حساب نسبة التحويل والانتقائية مع تجاهل فترة‎ MAC ‏بناء على‎ 780,7 methacrylate ٠ ‏التنشيط التي تبلغ © ساعات؛ وتكون الانتقائية في هذه الفترة ضعيفة نسبياً.‎
Pd-Bi-Y ‏-تحضير المحفز‎ Vo JE ‏بالوزن 57 على مادة حاملة‎ 7١و‎ Bi ‏بالوزن‎ 77 Pd ‏يتم تحضير محفز به 75 بالوزن‎ ‏كنقطة بداية.‎ alumina ‏على ألومينا‎ Bi ‏و77 بالوزن‎ Pd ‏باستخدام 75 بالوزن‎ alumina ‏من ألومينا‎ ‏يليه‎ Pd ‏ل‎ nitrate ‏باستخدام التشريب بالترطيب الابتدائي لملح نيترات‎ Yl ‏ويتم صنع هذه المادة‎ Yo ‏التحميص في الهواء تحت ضغط جوي ولفترة زمنية كافية لنزع النيتروجين من المادة. بعد ذلك تتم‎ ‏يليه‎ Bi nitrate ‏إضافة 51 إلى المادة بواسطة التشريب بالترطيب الابتدائي لملح نيترات‎ ‏التحميص في الهواء تحت ضغط جوي لفترة كافية لنزع النيتروجين من تلك المادة. ويتم تحضير‎ yttrium nitrate tetrahydrate ‏جرام من رباعي هيدرات نيترات إتريوم‎ +, VE ‏ملاط عن طريق إذابة‎ ‏ويتم‎ PA/Bi ‏جرامات من مادة‎ 7٠.٠0 ‏بالوزن 7 على أساس المادة الحاملة؛ ثم إضافة‎ 7١ ‏لتوفير‎ Yo ‏جرامات من‎ ٠٠.١٠ ‏وبعدها يضاف ببطء‎ Augie ‏درجة‎ Te ‏واحدة عند‎ de bu ‏تقليب الملاط لمدة‎ ‏الضف‎ yo 60 ‏ببطء؛ بالتقطيرء ويتم التقليب لمدة ساعة إضافية عند‎ hydrazine hydrate ‏هيدرات هيدرازين‎ ‏درجة مئوية. وبعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة من خلال الترشيح تحت التفريغ؛ وتم الغسل‎ ‏ملليلتر من الماء منزوع الأيونات؛ وتم التجفيف تحت تفريغ عند £0 درجة مئوية‎ ٠0٠0 ‏باستخدام‎ ‏ساعات.‎ ٠١ ‏لمدة‎ ‎0-3157 ‏باستخدام محفز‎ MMA ‏تحضير‎ - ١١ ‏المثال‎ © ‏جرام من محلول من ميثاكرولين‎ ٠٠١ ‏عدا أن‎ Lad ‏؟‎ JUS ‏يتم تكرار إجراء‎ methacrolein ‏يحتوي على 4,5 7 بالوزن ميتاكرولين‎ methanol J sili ‏في‎ methacrolein ‏يتم استخدامه باعتباره المحفز. (ملحوظة: تسبب اعتراض الدورة‎ ١١ ‏والمحفز الموضح بالمثال‎ ‏يعمل أي منهم.‎ aly ‏بدون عمل لعدة ساعات حيث تم إيقاف التسخين؛ والتقليب؛ وتدفق الغاز‎ AT ‏المعتقد أن التفاعل قد تم قبل حدوث هذا الاعتراض.)‎ Ge methyl ‏وتكون الانتقائية تجاه ميثيل ميثاكريلات‎ 7) vv MAC ‏وتبلغ نسبة تحويل‎
MAC ‏بناء على‎ 7919 methacrylate
Pd-Bi-Y ‏-تحضير محفز‎ ١١ ‏المتال‎ ‏حاملة‎ sale ‏بالوزن 57 على‎ 7١و‎ Bi ‏بالوزن‎ 77 Pd ‏يتم تحضير محفز به 75 بالوزن‎ ‏و77 بالوزن‎ Pd ‏باستخدام 75 بالوزن‎ (alumina ‏-ألومينا‎ silica ‏(السيليكا‎ alumina ‏من ألومينا‎ V0 ‏مادة نقطة البداية بالمتال 0 )2 ويتم‎ (alumina Liesl silica ‏(السيليكا‎ alumina ‏على ألومينا‎ Bi yttrium nitrate ‏هيدرات نيترات إتريوم‎ ely ‏جرام من‎ VE ‏تحضير ملاط عن طريق إذابة‎ sale ‏جرام من‎ Yo, ‏بالوزن 7 على أساس المادة الحاملة؛ ثم إضافة‎ 7١ ‏لتوفير‎ tetrahydrate ‏جرامات من‎ ٠٠.١ ‏درجة مثوية؛ وبعدها‎ ٠١ ‏ويتم تقليب الملاط لمدة ساعة واحدة عند‎ .1 ‏تضاف ببطء؛ بالتقطير؛ وتم التقليب لمدة ساعة إضافية عند‎ hydrazine hydrate ‏ميدرات هيدرازين‎ Yo ‏درجة مثوية. وبعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة من خلال الترشيح تحت التفريغ؛ وتم‎ ٠ ‏ملليلتر من الماء منزوع الأيونات؛ وتم التجفيف تحت التفريغ عند £0 درجة‎ ٠0٠0 ‏الغسل باستخدام‎ ‏ساعات.‎ ٠١ ‏مثوية لمدة‎
Pd-Bi-Y ‏باستخدام محفز‎ MMA ‏تحضير‎ - VA ‏المثال‎ ‏جرام من محلول من ميثاكرولين‎ ٠٠١ ‏عدا أن‎ Lad ‏؟‎ JUS ‏يتم تكرار إجراء‎ Yo methacrolein ‏يحتوي على 4,5 7 بالوزن ميتاكرولين‎ methanol J sili ‏في‎ methacrolein
CARA ye ‏يتم استخدامه باعتباره المحفز. (ملحوظة: تسبب اعتراض الدورة؛‎ ١6 ‏والمحفز الموضح بالمثال‎ ‏يعمل أي منهم.‎ aly ‏بدون عمل لعدة ساعات حيث تم إيقاف التسخين؛ والتقليب؛ وتدفق الغاز‎ AT ‏من المعتقد أن التفاعل قد تم قبل حدوث هذا الاعتراض.)‎ methyl تاليركاثيم ‏وتكون الانتقائية تجاه ميثيل‎ .7 97 MAC ‏وتبلغ نسبة تحويل‎
MAC ‏بناء على‎ 7951 methacrylate ©
Pd-BiP ‏-تحضير محفز‎ ١9 ‏المتال‎ ‏بالوزن © على مادة حاملة من‎ 7١و‎ Bi ‏بالوزن‎ ZY Pd ‏يتم تحضير محفز به 75 بالوزن‎ ‏على ألومينا :له كنقطة بداية. ويتم تحضير ملاط‎ Pd ‏باستخدام 70 بالوزن‎ alumina ‏ألومينا‎ ‎bismuth nitrate | ‏جرامات من خماسي هيدرات نيترات البزنموث‎ ١560 ‏عن طريق إذابة‎ ‏جرام حمض‎ +, Te ‏ملليلتر من الماء منزوع الأيونات»؛ ثم إضافة‎ ٠٠١ ‏في‎ pentahydrate ٠ ٠٠.١ ‏الحاملة؛ ثم إضافة‎ sald ‏بالوزن © على أساس‎ 7١ ‏لتوفير‎ phosphoric acid ‏فوسفوريك‎ ‎Sigma Aldrich ‏من شركة سيجما ألدريتش‎ alumina ‏جرام من البلاديوم المحمول على ألومينا‎ ‏جرامات من‎ ٠٠١ ‏درجة مئوية؛ ثم‎ Te ‏كنقطة بداية. ويتم تقليب الملاط لمدة ساعة واحدة عند‎ ‏تضاف ببطء؛ بالتقطير؛ ويتم تقليب الخليط الناتج لمدة‎ hydrazine hydrate ‏هيدرات هيدرازين‎ ‏ساعة إضافية عند 90 درجة مئوية. بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة من خلال الترشيح‎ Vo ‏ملليلتر من الماء منزوع الأيونات؛ ويتم التجفيف تحت‎ ٠00 ‏تحت تفريغ؛ ويتم الغسل باستخدام‎ ‏ساعات.‎ ٠١ ‏تفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة‎
Pd-Bi-P ‏باستخدام محفز‎ MMA ‏تحضير‎ - Yo ‏المتال‎ ‏جرام من محلول من ميثاكرولين‎ ٠٠١ ‏عدا أن‎ Lad ‏؟‎ JUS ‏يتم تكرار إجراء‎ methacrolein ‏يحتوي على 71,4 بالوزن ميتاكرولين‎ methanol ‏في ميشانول‎ methacrolein ٠ ‏يتم استخدامه باعتباره المحفز.‎ ١9 ‏الموضح بالمثال‎ sally ‏وتكون الانتقائية تجاه ميثيل‎ .7748 methacrolein ‏وتبلغ نسبة تحويل الميثاكرولين‎ ‏بناء على الميثاكرولين ((6ا0900:ا08. وعلى نحو‎ 77١,1 methyl methacrylate ‏ميتاكريلات‎ ‏وحمض الميثاكريليك‎ methyl formate ‏فورمات‎ ise ‏مثير للدهشة؛ تم قياس كمية قليلة جداً من‎ ‏في المنتج الناتج.‎ methacrylic acid Yo
Pd-Bi-Sc ‏-تحضير المحفز‎ YY JE ‏4ع‎
-١١- ‏حاملة‎ sale ‏على‎ Se ‏بالوزن‎ 7١و‎ Bi ‏بالوزن‎ ZY Pd ‏يتم تحضير محفز به 75 بالوزن‎ ‏كنقطة بداية. ويتم تحضير‎ alumina ‏على ألومينا‎ Pd ‏باستخدام 75 بالوزن‎ alumina ‏من ألومينا‎ bismuth nitrate ‏جرامات من خماسي هيدرات نيترات بزموث‎ ©9٠60 ‏ملاط عن طريق إذابة‎ ‏ملليلتر من الماء منزوع الأيونات؛ ثم إضافة 548 جم من سداسي‎ ٠٠١ ‏في‎ pentahydrate ‏بالوزن ع5 على أساس‎ 7١ ‏لتوفير‎ scandium nitrate hexahydrate ‏هيدرات نيترات سكانديوم‎ © ‏من شركة‎ alumina ‏جرام من البلاديوم المحمول على ألومينا‎ 7٠.0 ‏الحاملة؛ ثم إضافة‎ sald ‏جرام من‎ ٠٠١ ‏درجة مئوية؛ ثم‎ Te ‏ويتم تقليب الملاط لمدة ساعة واحدة عند‎ Aldrich ‏ألدريتش‎ ‏تضاف ببطء؛ بالتقطير؛ ويتم تقليب الخليط الناتج لمدة‎ hydrazine hydrate ‏هيدرات هيدرازين‎ ‏درجة مثوية. بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة من خلال الترشيح‎ 9٠0 ‏ساعة إضافية عند‎ ‏ملليلتر من الماء منزوع الأيونات؛ ويتم تجفيفها تحت‎ ٠0٠0 ‏تحت تفريغ؛ ويتم الغسل باستخدام‎ ٠ ‏ساعات.‎ ٠١ ‏تفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة‎
Pd-Bi-Sc ‏باستخدام محفز‎ MMA ‏تحضير‎ - YY Jal ‏جرام من محلول من ميثاكرولين‎ ٠٠١ ‏عدا أن‎ Lad ‏؟‎ JUBA ‏يتم تكرار إجراء‎ methacrolein ‏يحتوي على 4,4 7 بالوزن ميتاكرولين‎ methanol J sili ‏في‎ methacrolein ‏يتم استخدامه باعتباره المحفز.‎ 7١ ‏والمحفز الموضح بالمثال‎ ٠ ‏وتكون الانتقائية تجاه ميثيل‎ .77 94 methacrolein ‏وتبلغ نسبة تحويل الميثاكرولين‎ .methacrolein ‏بناء على الميثاكرولين‎ 275,١ methyl methacrylate ‏ميتاأكريلات‎ ‎ova

Claims (1)

  1. م ‎-١‏ ‏عناصر الحماية ‎-١‏ عملية لإنتاج ميثيل ميثاكريلات ‎methacrylate‏ 01؛ حيث تشتمل العملية على ملامسة مواد متفاعلة تشتمل على ميثاكرولين ‎amethacrolein‏ ميثانول ‎methanol‏ وغاز يحتوي على الأكسجين؛ تحت ظروف تفاعل في وجود محفز صلب يشتمل على بالاديوم ‎cpalladiom‏ بزموث عاط وعنصر ثالث واحد على الأقل ‎XO‏ حيث يتم ‎XA)‏ من المجموعة المتكونة من © غاليوم ‎(Ga) gallium‏ واتريوم ‎ytriom‏ (7) وتوليفات منهاء حيث يشتمل المحفز الصلب أيضاً على مادة حاملة يتم اختيارها من عضو واحد على الأقل من المجموعة المتكونة من سيليكا ‎silica‏ ‏ألومينا ‎calumina‏ كربونات الكالسيوم ‎«calcium carbonate‏ كربون نشط ‎cactive carbon‏ أكسيد الزنك ‎ezine oxide‏ أكسيد التيتانيوم ‎titanium oxide‏ وأكسيد المغنيسيوم ‎.magnesium oxide‏ "- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تشتمل ‎sold)‏ الحاملة على واحد على الأقل من ألومينا ‎alumina VY»‏ وسيليكا ‎silica‏ ‏“*- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تشتمل المادة الحاملة على ألومينا ‎alumina‏ معدلة بمغنيسيا ‎magnesia‏ ‏؛- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تشتمل المادة الحاملة على السيليكا ‎silica‏ ‎=o‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ؛ حيث تكون ‎sold)‏ الحاملة معدلة باستخدام ألومينا ‎alumina‏ ‏10 مغنيسيا ‎magnesia‏ أو توليفة منهما. 1— العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎of‏ حيث تشتمل السيليكا ‎silica‏ على السيليكا المولدة ‎shall‏ ‎silica‏ عتصعع0770. ‎—V‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يتم اختيار المادة الحاملة من عضو واحد على الأقل من المجموعة المتكونة من السيليكا المولدة للحرارة ‎pyrogenic silica‏ هلام السيليكا ‎silica gel‏ ‎٠‏ ألومينا ألفا ‎alpha alumina‏ وألومينا جاما ‎.gamma alumina‏ ‎—A‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تشتمل المادة الحاملة على ألومينا ‎gamma Lola‏
    ‎.alumina‏ ‏- العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎Cum)‏ تتراوح نسبة الميثانول ‎methanol‏ إلى الميثاكرولين ‎methacrolein‏ من ‎١ :١‏ إلى ‎١ :٠١‏ مول في المائة. ‎-٠١ YO‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث يتم التفاعل في وجود مثبط بلمرة.
    -؟ ‎-١‏ ‎-١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث ‎X‏ عبارة عن إتزيوم ‎yttrium‏ (7). ‎-٠‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية ‎١‏ حيث ‎X‏ عبارةٍ عن غاليوم ‎(Ga) gallium‏ ‎CARA‏
    مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب ‎TAT‏ الرياض 57؟؟١١‏ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: ‎patents @kacst.edu.sa‏
SA516370404A 2013-07-29 2016-01-14 تحضير ميثيل أكريلات من خلال عملية أسترة مؤكسدة SA516370404B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361859551P 2013-07-29 2013-07-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA516370404B1 true SA516370404B1 (ar) 2017-05-29

Family

ID=51303130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA516370404A SA516370404B1 (ar) 2013-07-29 2016-01-14 تحضير ميثيل أكريلات من خلال عملية أسترة مؤكسدة

Country Status (12)

Country Link
US (1) US9676699B2 (ar)
EP (1) EP2989077B1 (ar)
JP (1) JP6506281B2 (ar)
KR (1) KR102287643B1 (ar)
CN (1) CN105377806B (ar)
BR (1) BR112016001127B1 (ar)
CA (1) CA2918403C (ar)
MX (1) MX363805B (ar)
SA (1) SA516370404B1 (ar)
SG (1) SG11201600702VA (ar)
TW (1) TW201509901A (ar)
WO (1) WO2015017437A1 (ar)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201509522A (zh) * 2013-07-29 2015-03-16 Rohm & Haas 氧化酯化催化劑
EP3063117B1 (en) 2013-10-28 2020-01-08 Rohm and Haas Company Process for preparing methyl methacrylate
EP3658280A1 (en) * 2017-07-28 2020-06-03 Rohm and Haas Company Heterogeneous catalyst
EP3587390A1 (de) 2018-06-26 2020-01-01 Röhm GmbH Verfahren zur herstellung von mma in hohen ausbeuten
CN113477252B (zh) * 2021-06-30 2023-06-30 常州大学 一种同时含钛及其它过渡金属的复合多孔催化剂的制备方法和应用

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5368718A (en) * 1976-11-27 1978-06-19 Nippon Kayaku Co Ltd Simultaneous preparation of methacrylic acid and its ester or acrylicacid and its ester
DE2848978A1 (de) 1978-11-11 1980-05-22 Bayer Ag Traegerkatalysatoren, ihre herstellung und verwendung
DE3018071C2 (de) 1979-05-17 1985-06-05 Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern
JPS55151533A (en) * 1979-05-17 1980-11-26 Asahi Chem Ind Co Ltd Preparation of carboxylic acid ester
JPS5687530A (en) 1979-12-19 1981-07-16 Asahi Chem Ind Co Ltd Dehydrating method of gas containing unsaturated aldehyde
US4714695A (en) 1985-04-18 1987-12-22 The Standard Oil Company Method for the preparation of high activity palladium based catalysts
JP3258354B2 (ja) * 1991-11-28 2002-02-18 三井化学株式会社 カルボン酸エステルの製造法
USRE38283E1 (en) 1995-07-18 2003-10-21 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Catalyst for use in producing carboxylic esters
JPH09216850A (ja) * 1996-02-09 1997-08-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd カルボン酸エステルの製造方法
TW385304B (en) 1996-09-10 2000-03-21 Asahi Chemical Ind Process for producing methacrylic acid ester or acrylic acid ester
TW377306B (en) 1996-12-16 1999-12-21 Asahi Chemical Ind Noble metal support
JP3511350B2 (ja) 1997-03-25 2004-03-29 旭化成ケミカルズ株式会社 カルボン酸エステル製造用触媒
SG71815A1 (en) 1997-07-08 2000-04-18 Asahi Chemical Ind Method of producing methyl methacrylate
CN1122569C (zh) 1997-08-07 2003-10-01 三菱丽阳株式会社 用于制造羧酸酯的催化剂和羧酸酯的制造方法
US6506930B1 (en) * 1997-11-17 2003-01-14 Rohm And Haas Company Process for preparing alkyl (meth)acrylates
WO2001024924A1 (en) 1999-10-05 2001-04-12 Showa Denko K. K. Catalyst for acetic acid production, process for producing the same, and process for producing acetic acid with the same
CN1179788C (zh) * 2000-09-29 2004-12-15 中国石油化工股份有限公司 不饱和烃选择加氢催化剂、其制备方法及其应用
US7326806B2 (en) 2001-06-04 2008-02-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for the preparation of carboxylic esters and method for producing carboxylic esters
JP4145621B2 (ja) 2002-10-16 2008-09-03 旭化成ケミカルズ株式会社 不飽和カルボン酸エステル合成反応の反応開始方法
CN1214865C (zh) 2003-01-22 2005-08-17 中国科学院过程工程研究所 一种用于甲基丙烯醛一步氧化酯化生产甲基丙烯酸甲酯的新型催化剂
JP2004345973A (ja) 2003-05-20 2004-12-09 Asahi Kasei Chemicals Corp 不飽和カルボン酸エステルの製造方法
DE102004038013A1 (de) * 2004-08-04 2006-03-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern
GB2428014B (en) * 2005-07-08 2010-02-10 Lee Chang Yung Chemical Indust Catalyst and process for preparing carboxylic acid esters
BRPI0815166A8 (pt) 2007-08-13 2016-12-20 Asahi Kasei Chemicals Corp Catalisador para uso na produção de éster de ácido carboxílico, processos para produzir o mesmo, e, para produzir éster de ácido carboxílico
JP2011104457A (ja) * 2009-11-12 2011-06-02 Mitsubishi Rayon Co Ltd パラジウム含有担持触媒、その製造方法、およびα，β−不飽和カルボン酸の製造方法
ES2778904T3 (es) 2010-09-16 2020-08-12 Asahi Chemical Ind Material a base de sílice, proceso de fabricación para el mismo, material portador de metal noble y proceso de fabricación de ácido carboxílico usando el mismo como catalizador
US8802588B2 (en) 2012-01-23 2014-08-12 Celanese International Corporation Bismuth catalyst composition and process for manufacturing ethanol mixture

Also Published As

Publication number Publication date
KR102287643B1 (ko) 2021-08-06
CA2918403C (en) 2021-07-06
CN105377806A (zh) 2016-03-02
EP2989077B1 (en) 2017-12-27
JP6506281B2 (ja) 2019-04-24
WO2015017437A1 (en) 2015-02-05
CA2918403A1 (en) 2015-02-05
BR112016001127B1 (pt) 2020-12-29
JP2016525578A (ja) 2016-08-25
CN105377806B (zh) 2017-09-05
MX2016000767A (es) 2016-04-19
BR112016001127A8 (pt) 2019-10-01
MX363805B (es) 2019-04-03
US9676699B2 (en) 2017-06-13
KR20160035590A (ko) 2016-03-31
US20160159728A1 (en) 2016-06-09
EP2989077A1 (en) 2016-03-02
TW201509901A (zh) 2015-03-16
SG11201600702VA (en) 2016-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA516370404B1 (ar) تحضير ميثيل أكريلات من خلال عملية أسترة مؤكسدة
US20160207870A1 (en) Preparation of methyl methacrylae via an oxidative esterification process
KR102455959B1 (ko) 메틸 메타크릴레이트를 제조하기 위한 산화성 에스테르화 방법
CA2918400A1 (en) Preparation of methyl methacrylate via an oxidative esterification process
SA516370403B1 (ar) مُحفِّز للاستخدام في تحضير إسترات لحمض كربوكسيلي
CN104262142A (zh) 一种高效制备α, β-不饱和羧酸或酯的方法
JP2009051816A (ja) 不飽和カルボン酸およびニトリルの製造方法