JP3258354B2 - カルボン酸エステルの製造法 - Google Patents
カルボン酸エステルの製造法Info
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- reaction
- palladium
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルデヒドとアルコ−ル
とを酸素存在下に反応させ直接一段の反応操作でカルボ
ン酸エステルを製造する方法、より詳細には該反応を実
施する際に使用する触媒の改良に関するものである。使
用するアルデヒドとしてアクロレイン、あるいはメタア
クロレインをアルコ−ルと酸素存在下に反応させて得ら
れるアクリル酸エステル、あるいはメタアクリル酸エス
テルは各種の合成樹脂を製造する重合用モノマ−として
多用され、大量に製造されている重要な化合物である。
とを酸素存在下に反応させ直接一段の反応操作でカルボ
ン酸エステルを製造する方法、より詳細には該反応を実
施する際に使用する触媒の改良に関するものである。使
用するアルデヒドとしてアクロレイン、あるいはメタア
クロレインをアルコ−ルと酸素存在下に反応させて得ら
れるアクリル酸エステル、あるいはメタアクリル酸エス
テルは各種の合成樹脂を製造する重合用モノマ−として
多用され、大量に製造されている重要な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来アルデヒドからのカルボン酸エステ
ルの製造法としては、まずアルデヒドを酸化してカルボ
ン酸とし、これを更にアルコ−ルと反応させて目的物を
得る方法が広く実施されている。この方法は反応工程が
二段階となり、設備の建設費が増大するだけでなく、ア
ルデヒドの酸化工程の収率が充分でない問題点がある。
特にメタアクロレインの酸化によるメタアクリル酸の製
造工程は、選択率が高々８０％程度であり、そのうえ、
目的物の空時収率が低く反応器が極めて大型となる欠点
がある。
ルの製造法としては、まずアルデヒドを酸化してカルボ
ン酸とし、これを更にアルコ−ルと反応させて目的物を
得る方法が広く実施されている。この方法は反応工程が
二段階となり、設備の建設費が増大するだけでなく、ア
ルデヒドの酸化工程の収率が充分でない問題点がある。
特にメタアクロレインの酸化によるメタアクリル酸の製
造工程は、選択率が高々８０％程度であり、そのうえ、
目的物の空時収率が低く反応器が極めて大型となる欠点
がある。
【０００３】上述した問題点を解決する目的でアルデヒ
ドとアルコ−ルを酸素存在下に反応させる試みが種々行
なはれている。金属パラジュ−ム触媒の存在下にエタノ
−ルを酸化すると酢酸エチルが生成することが報告され
ている（工化誌、７１巻１５１７、（１９６８））。
この報告によれば、エタノ−ルが酸化されて生じたアセ
トアルデヒドがパラジウム触媒によりエタノ−ルと酸素
と反応して酢酸エチルを与える反応機作が示されてい
る。同様に、メタノ−ルをパラジウム触媒の存在下に酸
素と反応させると反応中間体であるホルムアルデヒドが
酸化的エステル化反応により蟻酸メチルになることが報
告されている（工化誌、７１巻１６３８、（１９６
８））。 また、同誌には酸化的エステル化によるカル
ボン酸合成を液層でおこなうと、使用したパラジウム触
媒の活性低下が認められること等も記載されている。
ドとアルコ−ルを酸素存在下に反応させる試みが種々行
なはれている。金属パラジュ−ム触媒の存在下にエタノ
−ルを酸化すると酢酸エチルが生成することが報告され
ている（工化誌、７１巻１５１７、（１９６８））。
この報告によれば、エタノ−ルが酸化されて生じたアセ
トアルデヒドがパラジウム触媒によりエタノ−ルと酸素
と反応して酢酸エチルを与える反応機作が示されてい
る。同様に、メタノ−ルをパラジウム触媒の存在下に酸
素と反応させると反応中間体であるホルムアルデヒドが
酸化的エステル化反応により蟻酸メチルになることが報
告されている（工化誌、７１巻１６３８、（１９６
８））。 また、同誌には酸化的エステル化によるカル
ボン酸合成を液層でおこなうと、使用したパラジウム触
媒の活性低下が認められること等も記載されている。
【０００４】これらの酸化的エステル化反応を、αβ不
飽和アルデヒドに適用してαβ不飽和酸エステルを製造
する方法も提案されている（特公昭５７−３５８５６、
−３５８５７、 −３５８６０）。 これらの提案に
は、使用するパラジュウム触媒としてパラジュウムに
鉛、水銀、タリウム 等の卑金属あるいは卑金属の化合
物を複合することにより目的とするエステルの収率を向
上させる方法が開示されている。
飽和アルデヒドに適用してαβ不飽和酸エステルを製造
する方法も提案されている（特公昭５７−３５８５６、
−３５８５７、 −３５８６０）。 これらの提案に
は、使用するパラジュウム触媒としてパラジュウムに
鉛、水銀、タリウム 等の卑金属あるいは卑金属の化合
物を複合することにより目的とするエステルの収率を向
上させる方法が開示されている。
【０００５】パラジウムを液層での不均一系酸化反応に
触媒として使用する際にパラジウムに鉛等の卑金属を複
合して目的物の収率を向上させたり、触媒使用量を低減
せしめる方法も既に開示されている（特開昭５４−１３
８８８６）。しかしながら、このような手段を用いて
も、触媒の使用量は多く、工業的な大規模操業を実施す
るのは困難である。例えば、特公昭５７−３５８５６に
は、メタアクロレイン３．３ｇをメタノ−ル１００ｃｃ
中で反応させるのに５ｗｔ％のパラジウムと５．３ｗｔ
％の酸化鉛を炭酸カルシュウムに担持した触媒を４ｇ使
用する実施例が示されている。すなはち、反応に供する
原料の仕込量よりも触媒の仕込量が多いとゆう問題点が
ある。 また、この種の貴金属触媒を比較的低温で液層
の酸化反応に使用すると触媒活性の低下が著しい等の未
解決な難点もある。
触媒として使用する際にパラジウムに鉛等の卑金属を複
合して目的物の収率を向上させたり、触媒使用量を低減
せしめる方法も既に開示されている（特開昭５４−１３
８８８６）。しかしながら、このような手段を用いて
も、触媒の使用量は多く、工業的な大規模操業を実施す
るのは困難である。例えば、特公昭５７−３５８５６に
は、メタアクロレイン３．３ｇをメタノ−ル１００ｃｃ
中で反応させるのに５ｗｔ％のパラジウムと５．３ｗｔ
％の酸化鉛を炭酸カルシュウムに担持した触媒を４ｇ使
用する実施例が示されている。すなはち、反応に供する
原料の仕込量よりも触媒の仕込量が多いとゆう問題点が
ある。 また、この種の貴金属触媒を比較的低温で液層
の酸化反応に使用すると触媒活性の低下が著しい等の未
解決な難点もある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】アルデヒドとアルコ−
ルを酸素存在下に反応させカルボン酸エステルを製造す
る際には、上述のごとく、触媒の使用量が多大であり、
また触媒の活性低下も伴い、カルボン酸エステルを製造
する際の触媒原単位が過大となる問題点があつた。本発
明の目的とするところは、上述のような問題点の無いカ
ルボン酸エステルの製造法を提供することにある。
ルを酸素存在下に反応させカルボン酸エステルを製造す
る際には、上述のごとく、触媒の使用量が多大であり、
また触媒の活性低下も伴い、カルボン酸エステルを製造
する際の触媒原単位が過大となる問題点があつた。本発
明の目的とするところは、上述のような問題点の無いカ
ルボン酸エステルの製造法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、アルデヒド
とアルコ−ルを含酸素ガス存在下に反応させカルボン酸
エステルを製造する方法に関して種々研究した。その結
果、該反応に使用する触媒に疎水性化したパラジウム含
有触媒を使用すれば触媒の使用量が低減でき、また、触
媒活性の低下も通常の親水性触媒より低減されることを
見いだし本発明を完成するに至つた。すなはち、本発明
はアルデヒドとアルコ−ルを含酸素ガス存在下に反応さ
せてカルボン酸エステルを製造するに際し、疎水性化し
たパラジウム含有触媒の存在下に反応させる方法であ
る。
とアルコ−ルを含酸素ガス存在下に反応させカルボン酸
エステルを製造する方法に関して種々研究した。その結
果、該反応に使用する触媒に疎水性化したパラジウム含
有触媒を使用すれば触媒の使用量が低減でき、また、触
媒活性の低下も通常の親水性触媒より低減されることを
見いだし本発明を完成するに至つた。すなはち、本発明
はアルデヒドとアルコ−ルを含酸素ガス存在下に反応さ
せてカルボン酸エステルを製造するに際し、疎水性化し
たパラジウム含有触媒の存在下に反応させる方法であ
る。
【０００８】本発明の方法に使用する触媒は、パラジウ
ムを含有する触媒であつて、通常はパラジュウム等の貴
金属と鉛、錫、ビスマス、テルル、カドミウム、セレ
ン、セリウム、及びランタンからなる郡から選んだ元素
または元素の化合物の一種または一種以上とを組み合わ
せた複合触媒を疎水性化したものが多用される。貴金属
成分のパラジュウムはパラジュウム単独で使用してもよ
いが、パラジュウムに白金、ルテニウム、あるいはロジ
ウム等の白金族の複合貴金属を用いてもよい。パラジュ
ウムに対する他の貴金属の混合割合はパラジウムの重量
比で０．１程度が多用される。
ムを含有する触媒であつて、通常はパラジュウム等の貴
金属と鉛、錫、ビスマス、テルル、カドミウム、セレ
ン、セリウム、及びランタンからなる郡から選んだ元素
または元素の化合物の一種または一種以上とを組み合わ
せた複合触媒を疎水性化したものが多用される。貴金属
成分のパラジュウムはパラジュウム単独で使用してもよ
いが、パラジュウムに白金、ルテニウム、あるいはロジ
ウム等の白金族の複合貴金属を用いてもよい。パラジュ
ウムに対する他の貴金属の混合割合はパラジウムの重量
比で０．１程度が多用される。
【０００９】卑金属成分は上記した郡の元素あるいは元
素の酸化物、水酸化物、炭酸塩、有機酸塩、硝酸塩、硫
酸塩、及び燐酸塩等が使用される。通常これらの触媒成
分は担体に担持して使用するが、担持量は貴金属成分と
して１〜１０ｗｔ％、卑金属成分として１〜１０ｗｔ％
の範囲が適当である。而して、これらのパラジウム含有
触媒に疎水性を付与する方法には、例えば、以下の方法
が多用される。
素の酸化物、水酸化物、炭酸塩、有機酸塩、硝酸塩、硫
酸塩、及び燐酸塩等が使用される。通常これらの触媒成
分は担体に担持して使用するが、担持量は貴金属成分と
して１〜１０ｗｔ％、卑金属成分として１〜１０ｗｔ％
の範囲が適当である。而して、これらのパラジウム含有
触媒に疎水性を付与する方法には、例えば、以下の方法
が多用される。
【００１０】（１）触媒成分あるいは触媒成分の前駆体
をテフロン（米国Ｄｕｐｏｎｔ社製）、シリカライト
（米国ＵＣＣ社製）、シリカ／アルミナ比が３０以上の
ＺＳＭ−５型ゼオライト、チタノシリカライト等のハイ
シリカゼオライトあるいは弗化黒鉛等の疎水性を示す担
体に担持する方法。この方法は酢酸パラジウム、塩化パ
ラジウム等の貴金属の塩類と酢酸鉛、塩化ランタン等の
卑金属の塩類とをアセトンあるいはアルコ−ルに溶解せ
しめ、この溶液を前記の疎水性を示す担体に含浸し、乾
燥、活性化処理を経て触媒とする。 （２）通常の親水性担体を使用したパラジウムと卑金属
化合物との複合触媒をポリテトラフルオロエチレン分散
液スラリ−で処理するか、弗化黒鉛分散液のスプレイ等
を噴霧し、乾燥、活性化処理を経て触媒とする。 （３）パラジウムと卑金属との活性な複合触媒体の微粉
末（担体に担持されているもの、あるいは触媒成分のみ
のいずれでもよい）をテフロン、シリコン、ジビニルベ
ンゼン−スチレン共重合物あるいは弗化黒鉛等の疎水性
を示す粉体と混合して、よく混練し、打錠あるいは押し
出し等の常法で触媒体を製造する。触媒体は更に活性化
処理を経て反応に供する。活性触媒体の粉体と疎水性を
示す粉体との混合割合は、疎水性粉体を１０〜５０％混
合するのが適当である。
をテフロン（米国Ｄｕｐｏｎｔ社製）、シリカライト
（米国ＵＣＣ社製）、シリカ／アルミナ比が３０以上の
ＺＳＭ−５型ゼオライト、チタノシリカライト等のハイ
シリカゼオライトあるいは弗化黒鉛等の疎水性を示す担
体に担持する方法。この方法は酢酸パラジウム、塩化パ
ラジウム等の貴金属の塩類と酢酸鉛、塩化ランタン等の
卑金属の塩類とをアセトンあるいはアルコ−ルに溶解せ
しめ、この溶液を前記の疎水性を示す担体に含浸し、乾
燥、活性化処理を経て触媒とする。 （２）通常の親水性担体を使用したパラジウムと卑金属
化合物との複合触媒をポリテトラフルオロエチレン分散
液スラリ−で処理するか、弗化黒鉛分散液のスプレイ等
を噴霧し、乾燥、活性化処理を経て触媒とする。 （３）パラジウムと卑金属との活性な複合触媒体の微粉
末（担体に担持されているもの、あるいは触媒成分のみ
のいずれでもよい）をテフロン、シリコン、ジビニルベ
ンゼン−スチレン共重合物あるいは弗化黒鉛等の疎水性
を示す粉体と混合して、よく混練し、打錠あるいは押し
出し等の常法で触媒体を製造する。触媒体は更に活性化
処理を経て反応に供する。活性触媒体の粉体と疎水性を
示す粉体との混合割合は、疎水性粉体を１０〜５０％混
合するのが適当である。
【００１１】本発明の方法において用いられるアルデヒ
ドは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ブチルアルデヒド、グリオキザ−ル、等
の脂肪族アルデヒド；アクロレイン、メタアクロレイ
ン、クロトンアルデヒド、等の不飽和アルデヒド；ベン
ズアルデヒド、トリルアルデヒド、ベンジルアルデヒド
フタルアルデヒド、等の芳香族アルデヒド等である。
ドは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、ブチルアルデヒド、グリオキザ−ル、等
の脂肪族アルデヒド；アクロレイン、メタアクロレイ
ン、クロトンアルデヒド、等の不飽和アルデヒド；ベン
ズアルデヒド、トリルアルデヒド、ベンジルアルデヒド
フタルアルデヒド、等の芳香族アルデヒド等である。
【００１２】本発明において使用するアルコ−ルは、メ
タノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、２エチルヘキサ
ノ−ル、ｎ−オクタノ−ル、エチレングリコ−ル、ブタ
ンジオ−ル、アリルアルコ−ル、等の脂肪族アルコ−
ル；ベンジルアルコ−ル、フエノ−ル、等の芳香族アル
コ−ル等である。
タノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、２エチルヘキサ
ノ−ル、ｎ−オクタノ−ル、エチレングリコ−ル、ブタ
ンジオ−ル、アリルアルコ−ル、等の脂肪族アルコ−
ル；ベンジルアルコ−ル、フエノ−ル、等の芳香族アル
コ−ル等である。
【００１３】本発明の反応を行う際のアルデヒドとアル
コ−ルの使用モル比は、アルデヒド対アルコ−ルが１〜
１０対２００の範囲が多用される。使用する含酸素ガス
は、空気、酸素、あるいは酸素を窒素、炭酸ガス等で希
釈した混合ガスが使用される。
コ−ルの使用モル比は、アルデヒド対アルコ−ルが１〜
１０対２００の範囲が多用される。使用する含酸素ガス
は、空気、酸素、あるいは酸素を窒素、炭酸ガス等で希
釈した混合ガスが使用される。
【００１４】本発明の反応は室温〜２００度、特に室温
〜１００度Ｃの範囲が適当である。反応圧は大気圧〜１
０気圧の範囲が多用される。反応に要する時間は反応温
度によつて変化するが、バツチ式反応の例で示すと数時
間〜１０時間の範囲である。反応は回分式あるいは連続
式の何れでもよく、反応器の形式は懸濁床あるいはトリ
ツクルベツトが多用される。以下に実施例をあげ本発明
を説明する。
〜１００度Ｃの範囲が適当である。反応圧は大気圧〜１
０気圧の範囲が多用される。反応に要する時間は反応温
度によつて変化するが、バツチ式反応の例で示すと数時
間〜１０時間の範囲である。反応は回分式あるいは連続
式の何れでもよく、反応器の形式は懸濁床あるいはトリ
ツクルベツトが多用される。以下に実施例をあげ本発明
を説明する。
【００１５】
実施例１ 撹伴器、還流冷却器、ガス吹き込み管、熱伝対を装着し
た５００ｍｌのセパラブルフラスコを反応器とし、外部
より水浴で反応温度を調節した。
た５００ｍｌのセパラブルフラスコを反応器とし、外部
より水浴で反応温度を調節した。
【００１６】酢酸パラジウムと酢酸鉛をアセトンに溶解
した溶液を弗化黒鉛の微粉末に含浸させ、風乾、空気雰
囲気２００度Ｃまで昇温した。次いで室温まで冷却後、
５ｖｏｌ％の水素を含有する窒素を送入し、１２０度Ｃ
まで昇温し触媒を活性化した。得られた触媒はパラジュ
ウム３．１ｗｔ％、酢酸鉛５ｗｔ％を含有する。メタノ
−ル２５０ｍｌ、メタアクロレイン１０ｇ、触媒４．５
ｇを反応器に仕込み撹はんしながら、酸素を送入し４５
度Ｃで反応させた。反応器の気相部分には別に窒素を導
入し酸素を希釈して系外に排出した。反応開始後４時間
でメタアクロレインの転化率は９０％を示し、メタアク
リル酸メチルの選択率は８９％であつた。
した溶液を弗化黒鉛の微粉末に含浸させ、風乾、空気雰
囲気２００度Ｃまで昇温した。次いで室温まで冷却後、
５ｖｏｌ％の水素を含有する窒素を送入し、１２０度Ｃ
まで昇温し触媒を活性化した。得られた触媒はパラジュ
ウム３．１ｗｔ％、酢酸鉛５ｗｔ％を含有する。メタノ
−ル２５０ｍｌ、メタアクロレイン１０ｇ、触媒４．５
ｇを反応器に仕込み撹はんしながら、酸素を送入し４５
度Ｃで反応させた。反応器の気相部分には別に窒素を導
入し酸素を希釈して系外に排出した。反応開始後４時間
でメタアクロレインの転化率は９０％を示し、メタアク
リル酸メチルの選択率は８９％であつた。
【００１７】実施例２ 実施例１と同様の反応操作を同一の触媒を繰り返し使用
し１０回実施した。メタアクロレインの転化率が９０％
に到達するに要する時間は４時間〜４．５時間で触媒触
媒活性の低下は殆ど認められない。またメタアクリル酸
メチルの選択率も８８〜８９％を維持した。
し１０回実施した。メタアクロレインの転化率が９０％
に到達するに要する時間は４時間〜４．５時間で触媒触
媒活性の低下は殆ど認められない。またメタアクリル酸
メチルの選択率も８８〜８９％を維持した。
【００１８】比較例１ 実施例１と同様の装置と反応条件でメタアクロレインと
メタノールを反応させた。使用した触媒は５ｗｔ％のパ
ラジウムを活性炭に担持したもの（ＮＥ−ケムキヤツト
製）に酢酸鉛５ｗｔ％を含浸したものを８ｇ使用した。
反応開始後４時間でメタアクロレインの転化率は７８
％、メタアクリル酸の選択率８６％であつた。
メタノールを反応させた。使用した触媒は５ｗｔ％のパ
ラジウムを活性炭に担持したもの（ＮＥ−ケムキヤツト
製）に酢酸鉛５ｗｔ％を含浸したものを８ｇ使用した。
反応開始後４時間でメタアクロレインの転化率は７８
％、メタアクリル酸の選択率８６％であつた。
【００１９】比較例２ 比較例１と同様の反応操作を同一の触媒を繰り返し使用
し５回実施した。５回目の反応で、反応開始５時間後の
メタアクロレインの転化率は４８％に過ぎず、触媒活性
の低下が認められた。
し５回実施した。５回目の反応で、反応開始５時間後の
メタアクロレインの転化率は４８％に過ぎず、触媒活性
の低下が認められた。
【００２０】実施例３ 実施例１と同様の装置で、ベンズアルデヒド８ｇ、フエ
ネチルアルコ−ル２００ｇ、５ｗｔ％Ｐｄ，２ｗｔ％塩
化ビスマス、１ｗｔ％塩化セリウムを弗化黒鉛に担持し
た触媒５ｇを使用し５５度Ｃで５時間反応させた。ベン
ズアルデヒドの転化率７８％、安息香酸フエネチルの選
択率８４％であつた。
ネチルアルコ−ル２００ｇ、５ｗｔ％Ｐｄ，２ｗｔ％塩
化ビスマス、１ｗｔ％塩化セリウムを弗化黒鉛に担持し
た触媒５ｇを使用し５５度Ｃで５時間反応させた。ベン
ズアルデヒドの転化率７８％、安息香酸フエネチルの選
択率８４％であつた。
【００２１】実施例４ 実施例１と同様の装置で、アセトアルデヒド１０ｇ、エ
タノ−ル２００ｇ、を５ｗｔ％Ｐｄ、２ｗｔ％酢酸錫、
１ｗｔ％酸化セレン、０。８ｗｔ％塩化ランタンをシリ
カ／アルミナ比２００のハイシリカゼオライトに担持し
た触媒７ｇを使用し、２０度Ｃで３時間反応した。アセ
トアルデヒドの転化率８０％、酢酸エチルの選択率８５
％であつた。
タノ−ル２００ｇ、を５ｗｔ％Ｐｄ、２ｗｔ％酢酸錫、
１ｗｔ％酸化セレン、０。８ｗｔ％塩化ランタンをシリ
カ／アルミナ比２００のハイシリカゼオライトに担持し
た触媒７ｇを使用し、２０度Ｃで３時間反応した。アセ
トアルデヒドの転化率８０％、酢酸エチルの選択率８５
％であつた。
【００２２】実施例５ 実施例１と同様の装置で、アクロレイン８ｇ、メタノ−
ル２００ｇ、を３ｗｔ％Ｐｄ，２ｗｔ％塩化鉛、１ｗｔ
％カドミウム、１ｗｔ％テルウ酸を弗化黒鉛に担持した
触媒８ｇを用い４０度Ｃで４時間反応させた。アクロレ
インの転化率８９％、アクリル酸メチルの選択率９０％
であつた。
ル２００ｇ、を３ｗｔ％Ｐｄ，２ｗｔ％塩化鉛、１ｗｔ
％カドミウム、１ｗｔ％テルウ酸を弗化黒鉛に担持した
触媒８ｇを用い４０度Ｃで４時間反応させた。アクロレ
インの転化率８９％、アクリル酸メチルの選択率９０％
であつた。
【００２３】
【発明の効果】疎水性化したパラジウム含有触媒を用い
ることで、従来既知の親水性触媒を使用した場合に比較
して、使用する触媒量を低減可能であり、また触媒の活
性低下も低く抑えることができ、工業的に有利にカルボ
ン酸エステルが製造できる。
ることで、従来既知の親水性触媒を使用した場合に比較
して、使用する触媒量を低減可能であり、また触媒の活
性低下も低く抑えることができ、工業的に有利にカルボ
ン酸エステルが製造できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 アルデヒドとアルコールを含酸素ガス存
在下に反応させてカルボン酸エステルを製造するに際
し、パラジウムおよび、鉛、錫、ビスマス、テルル、カ
ドミウム、セレン、セリウム、およびランタンからなる
群から選ばれる一種以上の元素または化合物とを、弗化
黒鉛、またはシリカ／アルミナの比が３０以上のゼオラ
イトに担持させた触媒の存在下に反応させることを特徴
とするカルボン酸エステルの製造法。 - 【請求項２】 アルデヒドがアクロレインあるいはメタ
アクロレインである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 使用するアルコールがメタノールあるい
はエタノールである請求項１または２に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31423691A JP3258354B2 (ja) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | カルボン酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31423691A JP3258354B2 (ja) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | カルボン酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148184A JPH05148184A (ja) | 1993-06-15 |
| JP3258354B2 true JP3258354B2 (ja) | 2002-02-18 |
Family
ID=18050928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31423691A Expired - Fee Related JP3258354B2 (ja) | 1991-11-28 | 1991-11-28 | カルボン酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3258354B2 (ja) |
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