SA516370403B1 - مُحفِّز للاستخدام في تحضير إسترات لحمض كربوكسيلي - Google Patents
مُحفِّز للاستخدام في تحضير إسترات لحمض كربوكسيلي Download PDFInfo
- Publication number
- SA516370403B1 SA516370403B1 SA516370403A SA516370403A SA516370403B1 SA 516370403 B1 SA516370403 B1 SA 516370403B1 SA 516370403 A SA516370403 A SA 516370403A SA 516370403 A SA516370403 A SA 516370403A SA 516370403 B1 SA516370403 B1 SA 516370403B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- alumina
- silica
- weight
- carrier
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 105
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 title description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 16
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KGYVPEZNLFNUKA-UHFFFAOYSA-N bismuth palladium Chemical compound [Pd].[Bi] KGYVPEZNLFNUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001914 calming effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims 1
- -1 magnesium oxide cactivated carbon Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 37
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 18
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 18
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 8
- FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N bismuth;trinitrate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 3
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229940068911 chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N gallium nitrate Chemical compound [Ga+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CHPZKNULDCNCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- VOAPTKOANCCNFV-UHFFFAOYSA-N hexahydrate;hydrochloride Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl VOAPTKOANCCNFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006709 oxidative esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromo-5-chlorophenyl)-3-methylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=CN1C1=CC(Cl)=CC=C1Br QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000532370 Atla Species 0.000 description 1
- 229910000952 Be alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNGRKDJZQIGWQF-UHFFFAOYSA-N [4-benzamido-5-(naphthalen-2-ylamino)-5-oxopentyl]-(diaminomethylidene)azanium;chloride Chemical compound Cl.C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC(=O)C(CCCNC(=N)N)NC(=O)C1=CC=CC=C1 BNGRKDJZQIGWQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQAXGZLFSSPBMK-UHFFFAOYSA-M [7-(dimethylamino)phenothiazin-3-ylidene]-dimethylazanium;chloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Cl-].C1=CC(=[N+](C)C)C=C2SC3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 XQAXGZLFSSPBMK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 229940049676 bismuth hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- TZSXPYWRDWEXHG-UHFFFAOYSA-K bismuth;trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Bi+3] TZSXPYWRDWEXHG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- KYSMEKJGWBJAEI-UHFFFAOYSA-L calcium oxygen(2-) titanium(4+) carbonate Chemical compound C([O-])([O-])=O.[Ca+2].[O-2].[Ti+4] KYSMEKJGWBJAEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001039 cooxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L copper;2-carboxyphenolate Chemical compound [Cu+2].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- GRBFCEINWFRDOG-UHFFFAOYSA-K di(octadecanoyloxy)bismuthanyl octadecanoate Chemical compound [Bi+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O GRBFCEINWFRDOG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- FCZCIXQGZOUIDN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-diethoxyphosphinothioyloxyacetate Chemical compound CCOC(=O)COP(=S)(OCC)OCC FCZCIXQGZOUIDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNNDJDWZPQHGMB-UHFFFAOYSA-N formic acid;methyl formate Chemical compound OC=O.COC=O NNNDJDWZPQHGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044658 gallium nitrate Drugs 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000001995 intermetallic alloy Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- CKHOZVOPYJLCNY-UHFFFAOYSA-N methanol;prop-2-enal Chemical compound OC.C=CC=O CKHOZVOPYJLCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N nitric acid;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O[N+]([O-])=O OQUOOEBLAKQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I pentachloroniobium Chemical compound Cl[Nb](Cl)(Cl)(Cl)Cl YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910000347 yttrium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- XRKAJAPEZSHSLG-UHFFFAOYSA-N yttrium(3+);trinitrate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Y+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XRKAJAPEZSHSLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAYJOCWVUTQHB-UHFFFAOYSA-H yttrium(3+);trisulfate Chemical compound [Y+3].[Y+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RTAYJOCWVUTQHB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/644—Arsenic, antimony or bismuth
- B01J23/6447—Bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/648—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/6482—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/648—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/6484—Niobium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/6525—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/043—Sulfides with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/045—Platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0242—Coating followed by impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي بمحفز catalyst يشتمل على بالاديوم palladium، بيزموث bismuth، وعنصر ثالث واحد على الأقل X يتم اختياره من المجموعة المشتملة على P، S، Sc، V، Ga، Se، Y، Nb، Mo، La، Ce، وNd، حيث يشتمل المحفز أيضًا على مادة حاملة support.
Description
١ للاستخدام في تحضير إسترات لحمض كربوكسيلي Jia
Catalyst for use in preparing carboxylic acid esters الوصف الكامل خلفية الاختراع carboxylic مفيد في تحضير إسترات لحمض كربوكسيلي catalyst يتعلق الاختراع بمحفز .oxidative esterification RSA من خلال الأسترة acid esters من الميث أكرولين (MMA) methyl methacrylate ميث أكريلات Jaa) يكون إنتاج (JUD معروفًا. على سبيل oxygen والأكسجين cmethanol الميشانول » (MAC) methacrolein ~~ © تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 10464977 عن هذا التفاعل الذي يستخدم بنية بلورية على «Pd3Pb; «(Pb) lead الرصاص - (Pd) palladium من البالاديوم crystalline structure alumina تحتوي على كميات ضئيلة من مكونات الألومينا silica support مادة حاملة من السيليكا يكون محفز 70-00 قادرًا على إنتاج كميات كبيرة غير مطلوبة «ll مع magnesia والمجنيسيا في صورة منتج فرعي. تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم methyl formate فورمات Jud) من ٠ مع ذلك؛ لم ينتج عن المحفز (Bi) bismuth بيزموث - Pd عن استخدام محفز © 7 عالية؛ وهو المطلوب لهذا التفاعل. MMA المذكور انتقائية
MAC 520850 تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 5897107 عن محفزات أستزة عبارة عن العديد من العناصر؛ على X حيث يمكن أن يكون P-BEX تتضمن مركبات سبيكية تكون هذه المواد الحاملة غير مطلوبة من حيث الثبات الميكانيكي؛ احتمال .CaCO; أو 200 Vo مقاومة الحمض؛ وعمر المحفز طويل الأجل. على نحو انتقائي MMA لإنتاج Pb يكون من المرغوب فيه الحصول على محفز بخلاف في حين أنه يتم إنتاج كمية ضئيلة جدًا من منتج ميثيل فورمات فرعيء وبالتالي يتم تجنب
Pb المُشكلات المتعلقة بتيارات النفايات التي تحتوي على الوصف العام للاخت اع ٠ 9.4
ب يكون المحفز الخاص بالاختراع عبارة عن ذلك المحفز الذي يشتمل على بالاديوم؛ بيزموث؛ وعنصر ثالث واحد على الأقل X يتم اختياره من المجموعة المشتملة على Sc «SP Se «Ga ¢V لت «Mo «Nb ماء Nd «Ce حيث يشتمل المحفز أيضنًا على Alla sale على نحو مثير للدهشة؛ يوفر المحفز الخاص بالاختراع ناتج مرتفع من MMA عند © استخدامه في إنتاج MMA من MAC بواسطة الأستزة المُوَكُسِدة؛ ويمكن أن يوفر مستويات منخفضة من منتج الميثيل فورمات oll في تلك العملية. الوصف ١ لتفصيلي: على النحو المستخدم هناء يمكن استخدام أدوات التنكير والتعريف؛ "واحد على الأقل من؛ " و'واحد أو أكثر” تبادليًا. لا يكون لتعبيرات Jad على؛ " 'يتضمن؛ ” وتنويعاتها معنى مقيد عند ٠ استخدامها في الوصف وعناصر الحماية. بالتالي؛ على سبيل (Ja يمكن فهم أن التركيبة المائية التي تتضمن جسيمات من بوليمر غير آلف للماء hydrophobic polymer على أنها تشير إلى أن التركيبة تتضمن جسيمات 'واحد أو أكثر” من البوليمرات غير الآلفة للماء. على النحو المستخدم هنا Ua يتضمن ذكر نطاقات عددية لها نقطة نهاية جميع الأرقام المتضمنة في ذلك النطاق (على سبيل ١ (JE إلى © يتضمن فر ت دلارت كت FLA ٠ 4 0 إلخ). لأغراض تتعلق بالاختراع؛ يتم فهم؛ بشكل يتوافق مع ما هو مفهوم لصاحب المهارة العادية في المجال؛ أنه يقصد بالنطاق العددي أنه يتضمن ويدعم جميع النطاقات الفرعية المحتملة المتضمنة في ذلك النطاق. على سبيل المثال؛ يُقصد بالنطاق ١ إلى ٠٠١ أنه يتراوح من ٠,١٠ إلى ٠٠١ من ١ إلى 94,99؛ من ٠,0٠ إلى 94,94؛ من 50 إلى 10 من ١ إلى 5*؛ إلخ. على النحو المستخدم هنا Lal يمكن قراءة النطاقات العددية و/أو القيم العددية؛ بما في ٠ ذلك تلك المذكورة في عناصر الحماية؛ بحيث تتضمن تعبير "حوالي.” في تلك الحالات؛ يشير تعبير 'حوالي” إلى نطاقات عددية و/أو قيم عددية تكون مماثلة بدرجة كبيرة لتلك المذكورة هنا . على النحو المستخدم (lia يشير استخدام تعبير "(ميث "(meth يليه تعبير HAT مثل أكريلات إلى كل من مركبات الأكريلات ومركبات الميث أكريلات. على سبيل (JE يشير تعبير "(ميث) أكريلات" إما إلى أكريلات أو ميث أكريلات؛ يشير تعبير "(ميث) أكريليك" إما إلى 9.4
له أكريليك أو ميث أكريليك؛ ويشير تعبير حمض "(ميث) أكريليك" إما لحمض أكريليك أو حمض ميث أكريليك. ما لم يتحدد خلاف ذلك؛ أو يتضح من السياق؛ تكون جميع الأجزاء والنسب المثوية على أساس الوزن وتكون جميع طرق الاختبار حديثة من تاريخ إيداع الطلب الحالي. لأغراض تتعلق © بممارسات براءات الاختراع الأمريكية؛ تم تضمين محتويات أي براءة اختراع مرجعية؛ طلب أو منشور براءة اختراع كمرجع بالكامل (أو يتم تضمين النسخة الأمريكية المكافئة لها كمرجع) ald بالنسبة للكشف الخاص بالتعريفات (إلى الحد الذي لا يتعارض مع أي تعريفات واردة بشكل خاص في هذا الكشف) والمعرفة العامة في المجال. يكون المحفز عبارة عن محفز مسامي porous catalyst غير متجانس heterogeneous يشتمل المحفز على بالاديوم؛ بيزموث وعنصر ثالث واحد على الأقل X يتم اختياره من المجموعة المشتملة على © 5 «Se «Ga 7 «Sc لت «Nb 10ل «Ce La ول100. على نحو مفضل؛ يكون X عبارة عن ا و/أو 68. في أحد تجسيدات الاختراع؛ يشتمل X على Ce و/أو Mo يمكن استخدام توليفات من 3. على نحو مفضل»؛ يمكن أن يكون أي فلز حفزي catalytic metal في الحالة المختزلة؛ أي Vo تكافؤ يبلغ صفرء وليس في الحالة الكاتيونية؛ ويمكن أن يكون موجود في الحالة المختزلة أو في صورة مركبات. تكون العناصر الحفزية موجودة في نظام التفاعل بصورة يمكنها فيها التفاعل مع بعضها البعض بعض الشيء. على سبيل المثال؛ يمكن أن يُشكل البالاديوم؛ البيزموث Xs سبيكة؛ أو يمكنها تتفاعل بصورة أخرى؛ مثل مركب سبيكي [intermetallic يمكن أن تكون العناصر الحفزية محملة على مادة حاملة ccarrier مثل كربون مُنشّط carbon ٠٠ ل[عتضناعة؛ أكسيد المجنسيوم cmagnesium oxide أكسيد الزنك zine oxide أكسيد التيتانيوم titanium oxide كربونات الكالسيوم calcium carbonate سيليكا silica أو ألومينا alumina < وكمية من المكونات الحفزية المحملة على sald) الحاملة التي يمكن أن تتراوح على نحو مفيد من ١,١ إلى 967٠0 بالوزن» يفضل من ١ إلى 96٠١ بالوزن؛ على أساس وزن المادة الحاملة. في أحد تجسيدات op may) تشتمل المادة الحاملة على واحد على الأقل من سيليكا؛ ألوميناء YO وسيليكا-ألومينا. تتضمن أمثلة المواد الحاملة سيليكا حرارية؛ جل سيليكاء ألفا ألومينا وجاما ألومينا. كما يمكن استخدام مكونات المحفز في الصورة الفلزية أو في صورة مركبات بدون أن تكون محملة
Co :١ إلى ١205 :١ على مادة حاملة. يفضل أن تتراوح نسبة البالاديوم إلى البيزموث في المحفز من :١ إلى ١٠ :١ تتراوح نسبة ل إلى البيزموت على نحو مميز من (atomic ratio (نسبة ذرية ٠ يمكن تعديل المادة الحاملة؛. على النحو .١ :١ وفي أحد تجسيدات الاختراع تبلغ حوالي ٠ يمكن تعديل مادة حاملة من السيليكا oJ المعروف لأصحاب المهارة في المجال. على سبيل باستخدام ألومينا و/أو مجنيسيا. يمكن استخدام توليفات من المواد الحاملة. ©
(Sa تحضير المحفز بطريقة تقليدية. على سبيل المثال؛ يمكن اختزال ملح قابل للذوبان لد (Jie soluble كلوريد البالاديوم palladium chloride باستخدام عامل اختزال مثل فورمالين formalin في محلول مائي لترسيب بالاديوم فلزي ويمكن ترشيح البالاديوم الفلزي المتررسب لتحضير محفز بالاديوم فلزي؛ أو يمكن تشريب مادة حاملة مناسبة باستخدام محلول حمضي مائي .من ملح بالاديوم قابل للذوبان ويتم تعريض المادة الحاملة المُشرّبة للاختزال باستخدام عامل اختزال لتحضير محفز بالاديوم محمل. في أحد تجسيدات الاختراع؛ عندما يكون من المقرر تحضير محفز حيث يكون البالاديوم؛ البيزموث والعنصر الثالث الواحد على الأقل 76؛ محملين على sale حاملة؛ يتم تشريب مادة حاملة مناسبة باستخدام محلول مائي من ملح بالاديوم قابل للذوبان؛ ويتم اختزال المادة الحاملة المُشرّبة باستخدام عامل اختزال مناسب؛ وبعدها يتم غمر المادة الحاملة Vo المختزلة في محلول مائي من مركب البيزموث ومركب ثالث؛ وهو عبارة عن مركب Xe ويتم تبخيرها إلى مرحلة الجفاف وتجفيفها. على نحو بديل؛ يمكن تحضير المحفز ألا بواسطة حمل مركب البيزموث على المادة الحاملة؛ ثم تشريب sald) الحاملة باستخدام بالاديوم ومركب ثالث
واحد على الأقل ؛ وبعدها تتم إضافة عامل اختزال» Jie هيدرازين hydrazine بما أنه يتم استخدام مركب البيزموث في تحضير المحفز المذكور أعلاه؛ فإنه يمكن ٠ استخدام أي مركب يحتوي على البيزموث مناسب. على سبيل المثال؛ يمكن استخدام أملاح حمض دهني من البيزموث؛ مثل أسيتات البيزموث؛ ستيارات البيزموث؛ وما شابه. تتضمن مركبات أخرى مناسبة أكسيد البيزموث؛ هيدروكسيد البيزموث؛ ونيترات البينموث. يمكن أن تكون مركبات البيزموث المذكورة لامائية أو يمكن أن تكون في صورة هيدرات. Ley أنه يتم استخدام المركب الثالث في تحضير المحفز المذكور أعلاه؛ فإنه يمكن استخدام أي مركب يحتوي على X مناسب. Yo تتضمن أمثلة المركبات التي تحتوي على oX استخدام اليتريوم كعضو تمثيلي XJ أسيتات
9.4
+
اليتريوم» هكسا هيدرات لكلوريد cas id) وسلفات اليتريوم. في أحد تجسيدات الاختراع؛ يتم استخدام نيترات اليتريوم كمصدر لليتريوم.
يمكن تعريض المحفز للتنشيط و/أو sale) التوليد؛ على النحو المعروف لأصحاب المهارة في المجال. على سبيل (JU تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم 04664977 عن العديد من
ثقنيات تنشيط المحفز.
يمكن استخدام المحفز الخاص بالاختراع في عملية الأسترة المُوؤكُسِدة لمركبات الألدهايد coxidative esterification of aldehydes مثل (MAC باستخدام كحول؛ مثل ميثانول» وغاز يحتوي على الأكسجين. على سبيل المثال؛ يكون المحفز مفيد في تحضير MMA باستخدام عملية الأستزة المُوكُسِدة.
٠١ يكون الميثانول متاح Glad على نطاق واسع. يمكن إنتاج الميث أكرولين بواسطة عمليات متعددة على Gli صناعي؛ على النحو المعروف لأصحاب المهارة في المجال. راجع؛ على سبيل المثال؛ براءات الاختراع الأمريكية رقم 47749817 و2454117/8.
لا يتم بشكل محدد الحد من نسبة الميثانول التي تتم تغذيتها إلى كمية الميث أكرولين التي تتم تغذيتها في التفاعل الخاص بالاختراع؛ ويمكن إجراء التفاعل باستخدام نطاق واسع من النسب
١ الجزيئية مثل ٠١ :١ إلى ٠ Yee يفضل من ١ :١ إلى ١ :٠١ من ميثانول إلى الميث أكرولين.
يمكن أن يكون الغاز الذي يحتوي على الأكسجين إما عبارة عن غاز أكسجين أو غاز مختلط يشتمل على غاز الأكسجين sales مخففة خاملة diluent inert تجاه التفاعل odie على سبيل (JB) النيتروجين؛ ثاني أكسيد الكربون أو ما شابه. يمكن استخدام الهواء في صورة الغاز
٠ _ الذي يحتوي على الأكسجين. لا تقل كمية الأكسجين الموجودة في نظام التفاعل على نحو مميز عن الكميات المتكافئة المطلوب للتفاعل؛ ويفضل ألا تقل عن ٠,7 مرة من الكميات المتكافئة. في أحد تجسيدات الاختراع؛ تتراوح كمية الأكسجين الموجودة في نظام التفاعل من ٠,7 إلى ؟ مرةٍ من الكميات المتكافئة المطلوبة. يمكن إدخال بيروكسيد الهيدروجين في نظام التفاعل في صورة عامل مؤكسِد. يمكن إدخال الغاز الذي يحتوي على الأكسجين إلى نظام التفاعل بواسطة أي وسيلة
Yo مناسبة؛ على النحو المعروف لأصحاب المهارة في المجال. على سبيل المثال؛ يمكن إدخال الغاز
ل الذي يحتوي على الأكسجين بواسطة وسيلة رش أو أنبوب في مفاعل. يمكن استخدام طريقة بسيطة لنفخ الغاز الذي يحتوي على الأكسجين في نظام التفاعل. يتم استخدام المحفز بكمية حفزية. يمكن أن تتفاوت كمية المحفز؛ (gl العناصر الحفزية والمادة الحاملة الاختيارية؛ بحرية بناءً على نوع وكمية المواد البادئة starting materials طريقة © تحضير المحفز؛ ظروف تشغيل العملية وما شابه؛ بالرغم من أن النسبة بالوزن من المحفز إلى مادة الألدهيد البادئة تتراوح بصفة عامة من ٠٠٠١ :١ إلى .١ :٠١ على نحو مميزء تتراوح نسبة المحفز إلى الألدهيد من ٠٠١ :١ إلى ؟: .١ مع ذلك؛ يمكن استخدام المحفز بكمية لا تقع ضمن هذه النطاقات. تشتمل عملية إنتاج الميثيل ميث أكريلات على تلامس مواد متفاعلة تشتمل على ميث ٠ أكرولين؛ ميثانول وغاز يحتوي على الأكسجين؛ في ظل ظروف عملية الأسترة المُوكُسِدة في وجود المحفز. في أحد تجسيدات الاختراع؛ يمكن أن يتم إجراء التفاعل باستخدام ملاط shurry من المحفز في الطور السائل liquid phase في منطقة التفاعل. يمكن إجراء التفاعل عند درجة حرارة تتراوح من صفر درجة مئوية إلى ٠١٠١ درجة مثوية؛ يفضل من ts درجة مثوية إلى 0 درجة مثوية. يمكن أن يتم إجراء التفاعل عند ضغط منخفض؛ عند الضغط الجوي؛ أو عند ضغط جوي VO فاثق. يمكن إجراء التفاعل عند ضغط يتراوح من 0,5 إلى "٠١ ضغط جوي مطلق؛ يفضل من ١ إلى ٠١ ضغط جوي مطلق. يمكن إجراء التفاعل بطريقة دفعية؛ شبه دفعية أو مستمرة. على نحو مميزء يتم إجراء التفاعل في الطور الساثل. يمكن استخدام مثبط بلمرة polymerization inhibitor في العملية عندما يكون المنتج عبارة عن مركب قابل للبلمرة polymerizable تكون مجموعة متنوعة من المثبطات معروفة ٠ ومتاحة تجاريًا. تتضمن أمثلة المثبطات هيدروكينون (110)؛ فينوثيازين (PTZ) إستر الميثيل للهيدروكينون TY Yo aS maf ((MEHQ) 1- تترا ميثيل بيبريدين-«-أوكسيل (4- هيدروكسي (TEMPO أو ((4HT أزرق الميثيلين» ساليسيلات النحاس» مركبات نحاس داي ألكيل داي ثيو كربامات؛ وما شابه. في عملية الأستزة المُوكُسِدة ل MAC للحصول على (MMA يؤدي التكوين غير المطلوب Yo لاللميثيل فورمات إلى استهلاك sale الميثانول المتفاعلة والأكسجين ويُنتج ١ مول من الماء لكل مول من الميثيل فورمات. يكون الماء غير مطلوب لأن إزالته من خليط التفاعل Jd مُشكلة؛ ويمكن أن
A
يحفز تكوين أكاسيد غير مطلوبة على سطح المحفز ويمكن أن يحفز تكوين منتج حمض ميث أكريليك فرعي غير مطلوب. يؤدي تكوين حمض الميث أكريليك إلى استهلاك مادة الميث أكرولين المتفاعلة ومادة الأكسجين المتفاعلة ويمكن أن يتسبب في تخميد المحفز. على نحو مثير للدهشة؛ يمكن استخدام المحفز في تجسيدات متعددة في تفاعل الأسترة أقل cA أقل من ١ يحتوي على أقل من ؟» أقل من MMA للحصول على MAC المُوَكُسِدة ل © أقل من ,7" أقل من 7 أقل من تف أقل من م أو أقل من 6,61 مول من co من الميثيل فورمات لكل مول من الميثيل ميث أكريلات. في تجسيدات متعددة للاختراع؛ يتم استخدام يبلغ 96960 على الأقل؛ أو MMA المحفز في تفاعل الأسترة المذكور للحصول على ناتج من على الأقل؛ أو 9654 على الأقل؛ أو 9699 على الأقل؛ على أساس الميث أكرولين» حيث 05 يتم حساب الناتج كناتج حسابي لحاصل ضرب التحويل في الانتقائية. ٠ تجسيدات محددة للاختراع يتم تقديم الأمثلة التالية لتوضيح الاختراع ولا ينبغي اعتبارها مقيدة لمجاله. في الأمثلة حيث يتم حساب التحويل والانتقائية؛ فأنه يتم حسابها مع تجاهل فترة تنشيط تبلغ © ساعات؛ والتي تكون الانتقائية خلالها ضعيفة نسييًا.
Pd-Bi-Y تحضير محفز -١ المثال Yo و 701 بالوزن Bi بالوزن من BY Pd يتم تحضير محفز يحتوي على 969 بالوزن من على ألومينا Sigma Aldrich ل Pd من 37 على مادة حاملة من الألومينا باستخدام 9625 بالوزن من بداية. يتم تحضير ملاط بواسطة إذابة 0,96 جم من بنتا هيدرات لنيترات البيزموث في Ak جم من نيترات اليتريوم +, VE ثم إضافة deionized water ملليلتر من ماء مزال الأيونات ٠
Yo, للحصول على 961 بالوزن من 7 على أساس المادة الحاملة؛ ثم إضافة yim nitrate ٠٠ ساعة عند 10 درجة مئوية؛ ثم تتم ١ sad يتم تقليب الملاط Lie sli/ Aldrich جم من 00 ل ساعة ١ جم من هيدرات الهيدرازين ببطء؛ بالتقطير؛ ويتم تقليب الخليط الناتج لمدة ٠٠.١ ddl) إضافية عند 90 درجة مئوية. بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة بواسطة الترشيح بالتفريغ؛ ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ويتم تجفيفها بالتفريغ عند £0 درجة 0٠0 ويتم غسلها باستخدام ساعات. ٠١ مثوية لمدة YO
Pd-Bi-Y باستخدام محفز MMA تحضير - ١ المثال
تم وضع © جم من عينة من المحفز الخاص ١ JBL في مفاعل زجاجي مع ٠٠١ جم من محلول من 967,59 بالوزن من ميث أكرولين في ميثانول. كما يحتوي المحلول؛ كمثبط بلمرة؛ على حوالي ٠ 5 جزء في المليون من فينوثيازين وحوالي ٠ 5 جزء في المليون هيدروكينون. تم تسخين المحلول مع التقليب إلى ٠ درجة مئوية عند الضغط الجوي مع إمرار فقاعات بمعدل Yo © سم /دقيقة من 968 من 0 في 117 خلاله لمدة YY ساعة. يكون المفاعل مجهز بمكثف تلج Cala ودفاعة. تبلغ نسبة تحويل .96٠09 MAC تبلغ نسبة الانتقائية تجاه الميثيل ميث أكريلات AAA % على أساس ©81/80. بالتالي؛ يتم حساب الناتج كما يلي LAAN = BANA 7 96٠٠١ على نحو مثير للاهتمام؛ يتم قياس كمية ضئيلة جدًا من الميثيل فورمات وحمض الميث أكريليك في المنتج yy الناتج. حساب التحويل والانتقائية: على النحو الملاحظ أعلاه؛ في الأمثلة التي يتم Led حساب التحويل والانتقائية؛ فإنه يتم حسابها مع تجاهل فترة تنشيط تبلغ © ساعات. يتم الحصول على تركيز المكونات المختلفة في الساعة الخامسة من العملية والساعة الثانية والعشرون من العملية. يتم إرجاع ناتج التكثيف الناتج VO عن مكثف الثلج الجاف إلى المفاعل؛ وتكون العينات مخففة بطبيعتها. تعتبر قيم الفقد في البخار العضوي والتغييرات في وزن العينة ضمن الحد الأدنى. يتم تحليل محتويات المفاعل بواسطة الاسنتشرابٌ (GC) gas chromatograph Co) المزود بكاشف التأين flame ionization ell (FID) detector . يتم حساب تحويل الميث أكرولين في صورة قيم بالمول من MAC المتفاعل أثناء الفترة ٠ الزمنية ذات الصلة (أي القيم بالمول من الميث أكرولين الموجودة في الساعة الخامسة ناقص القيم بالمول من الميث أكرولين الموجودة في الساعة الثانية والعشرون) مقسومة على القيم بالمول من الميث أكرولين الموجودة في الساعة الخامسة ويتم التعبير عنها بالنسبة المئوية. يتم حساب الانتقائية تجاه الميثيل ميث أكريلات في صورة قيم بالمول من الميثيل ميث أكريلات الذي تم تحضيره (من الساعة الساعة الخامسة إلى الساعة الثانية والعشرون) مقسومة Yo على قيم بالمول من MAC المستهلك خلال الفترة الزمنية المذكورة ويتم التعبير عنها أيضنًا بالنسبة المثوية. 9.4 ye المثال ؟ - تحضير MMA باستخدام محفز Pd-Bi-Y يتم تكرار الإجراء الخاص Y JUL باستثناء أن ال ٠٠١ جم من محلول من الميث أكرولين في الميثانول تحتوي على 964,٠ بالوزن من الميث أكرولين؛ وباستثناء أن المثبط يكون عبارة عن حوالي ٠ 5 جزء في المليون من 4-117 في توليفة مع PTZ (حوالي ٠١ جزء في © المليون) و 110 (حوالي ٠١ جزء في المليون). تبلغ نسبة تحويل MAC 90100. تكون نسبة الانتقائية تجاه Jind) ميث أكريلات أعلى من 9699 على أساس MAC على نحو مثير للاهتمام؛ يتم قياس كمية ضئيلة جدًا من الميثيل فورمات وحمض الميث أكريليك في المنتج الناتج. المثال ؛ - تحضير محفز Pd-BiG Ve يتم تحضير محفز يحتوي على 769 بالوزن من Pd 907 بالوزن من Bi و 701 بالوزن من Ga على مادة حاملة من الألومينا باستخدام 965 بالوزن من Pd ل Sigma Aldrich على ألومينا كنقطة بداية. يتم تحضير ملاط بواسطة إذابة 0,98 جم من بنتا هيدرات لنيترات البيزموث في ٠٠١ ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ثم إضافة ١,١ جم من نانو هيدرات لنيترات الجاليوم للحصول على 90١ بالوزن من Ga على أساس sald) الحاملة؛ ثم إضافة Yo, جم من 70 ل ٠٠.١ درجة مثوية؛ يتم بعدها إضافة Te ساعة عند ١ #عتتله/ألومينا. يتم تقليب الملاط لمدة ٠
Aggie ساعة إضافية عند 0 درجة ١ جم من هيدرات الهيدرازين ببطء؛ بالتقطير؛ وتقليبه لمدة 505٠0 بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة بواسطة الترشيح بالتفريغ» ويتم غسلها باستخدام ساعات. ٠١ ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ويتم تجفيفها بالتفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة 00-316 باستخدام محفز MMA المثال © - تحضير Y. يتم تكرار الإجراء الخاص JUL ؟ باستثناء أن ال ٠٠١ جم من محلول من الميث أكرولين في الميثانول تحتوي على 967,4 بالوزن من الميث أكرولين؛ ويتم استخدام المحفز الخاص بالمثال ؛ في صورة المحفز. تبلغ نسبة تحويل MAC + + )215.9% نسبة الانتقائية تجاه Jia) ميث أكريلات 9647,8 على أساس MAC © المثال ١ - تحضير محفز Pd-BiNb
-١١- يتم تحضير محفز يحتوي على 769 بالوزن من Pd 907 بالوزن من Bi و 701 بالوزن من Nb على مادة حاملة من الألومينا باستخدام 965 بالوزن من Pd ل Sigma Aldrich على ألومينا كنقطة بداية. يتم تحضير ملاط بواسطة إذابة 0,98 جم من بنتا هيدرات لنيترات البيزموث في ٠٠١ ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ثم إضافة ١,57 جم من كلوريد النيوبيوم للحصول على 96١ © بالوزن من Nb على أساس المادة الحاملة؛ ثم إضافة 7٠0.8 جم من Pd ل ise sll/Aldrich يتم تقليب الملاط لمدة ١ ساعة عند ٠١ درجة مئوية؛ يتم بعدها ٠٠.١ Ala) جم من هيدرات الهيدرازين co day بالتقطير؛ وتقليبه لمدة ١ ساعة إضافية عند 90 درجة مئوية. بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة بواسطة الترشيح cao filly ويتم غسلها باستخدام ٠0٠0 ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ويتم تجفيفها بالتفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة ٠١ ساعات.
Pd-Bi-Nb باستخدام محفز MMA تحضير - ١ المثال ٠ جم من محلول من الميث ٠٠١ يتم تكرار الإجراء الخاص بالمثال 9 باستثناء أن ال أكرولين في الميثانول تحتوي على 964,4 بالوزن من الميث أكرولين؛ وتم استخدام المحفز الخاص بالمثال 7 في صورة المحفز. تبلغ نسبة تحويل MAC 0 969. تبلغ نسبة الانتقائية تجاه الميثتيل ميث أكريلات 9664,4 Vo على أساس MAC A JE) - تحضير محفز Pd-Bi-Mo يتم تحضير محفز يحتوي على 769 بالوزن من Pd 907 بالوزن من Bi و 701 بالوزن من Mo على مادة حاملة من الألومينا باستخدام 9625 بالوزن من Pd ل Sigma Aldrich على ألومينا كنقطة بداية. يتم تحضير ملاط بواسطة إذابة 0,98 جم من بنتا هيدرات لنيترات البيزموث ٠ في ٠٠١ ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ثم إضافة 74 جم من موليبدات الأمونيوم للحصول على 96١ بالوزن من Mo على أساس المادة الحاملة؛ ثم إضافة 7٠.0 جم من Pd Liesl Aldrich يتم تقليب الملاط ١ sad ساعة عند Te درجة مثوية؛ يتم بعدها إضافة ٠٠.١ جم من هيدرات الهيدرازين ببطء؛ بالتقطير؛ وتقليبه لمدة ١ ساعة إضافية عند 0 درجة Aggie بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة بواسطة الترشيح بالتفريغ؛ ويتم غسلها باستخدام 505٠0 Yo مليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ويتم تجفيفها بالتفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة ٠١ ساعات. المثال 9 - تحضير MMA باستخدام محفز Pd-Bi-Mo
١١ جم من محلول من الميث ٠٠١ يتم تكرار الإجراء الخاص بالمثال 9 باستثناء أن ال أكرولين في الميثانول تحتوي على 967,4 بالوزن من الميث أكرولين؛ ويتم استخدام المحفز الخاص بالمثال 4 في صورة المحفز. 96846,4 تبلغ نسبة الانتقائية تجاه الميثيل ميث أكريلات .96٠09 MAC تبلغ نسبة تحويل
MAC على أساس 0
Pd-Bi-Mo باستخدام محفز MMA تحضير - ٠١ المثال جم من محلول من الميث ٠٠١ يتم تكرار الإجراء الخاص بالمثال 9 باستثناء أن ال أكرولين في الميثانول تحتوي على 964,8 بالوزن من الميث أكرولين؛ ويتم استخدام المحفز الخاص بمثال 9 في صورة المحفز. 969749,5 تبلغ نسبة الانتقائية تجاه الميثيل ميث أكريلات .96٠09 MAC تبلغ نسبة تحويل Ya
MAC على أساس
Pd-Bi-Ce تحضير محفز - ١١ JE و 701 بالوزن Bi بالوزن من 907 Pd يتم تحضير محفز يحتوي على 769 بالوزن من على Sigma Aldrich ل Pd على مادة حاملة من الألومينا باستخدام 965 بالوزن من Ce من ألومينا كنقطة بداية. يتم تحضير ملاط بواسطة إذابة 0,96 جم من بنتا هيدرات لنيترات البيزموث ١ جم من هكسا هيدرات لنيترات السيريوم ١,59 ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ثم إضافة ٠٠١ في جم من 70 ل Yo, الحاملة؛ ثم إضافة sald) على أساس Ce بالوزن من 90١ للحصول على ٠٠.١ درجة مثوية؛ يتم بعدها إضافة Te ساعة عند ١ sad يتم تقليب الملاط Liesl Aldrich
Aggie ساعة إضافية عند 0 درجة ١ جم من هيدرات الهيدرازين ببطء؛ بالتقطير؛ وتقليبه لمدة 500 بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة بواسطة الترشيح بالتفريغ؛ ويتم غسلها باستخدام ٠ ساعات. ٠١ ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ويتم تجفيفها بالتفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة
Pd-Bi-Ce باستخدام محفز MMA تحضير - ١١ Jd جم من محلول من الميث ٠٠١ يتم تكرار الإجراء الخاص بالمثال ؟ باستثناء أن ال أكرولين في الميثانول تحتوي على 964,7 بالوزن من الميث أكرولين؛ ويتم استخدام المحفز في صورة المحفز. ١١ الخاص بالمثال Yo yy 9697,4 نسبة الانتقائية تجاه الميثيل ميث أكريلات 115.9%) + + MAC تبلغ نسبة تحويل
MAC على أساس
Pd-Bi-Nd تحضير محفز - ١١ المثال و 701 بالوزن Bi بالوزن من 907 Pd يتم تحضير محفز يحتوي على 769 بالوزن من على Sigma Aldrich ل Pd على مادة حاملة من الألومينا باستخدام 965 بالوزن من Nd من © ألومينا كنقطة بداية. يتم تحضير ملاط بواسطة إذابة 0,98 جم من بنتا هيدرات لنيترات البيزموث جم من هكسا هيدرات لكلوريد +, EA ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ثم إضافة ٠٠١ في جم من Yo, الحاملة؛ ثم إضافة sald) على أساس Nd بالوزن من 96١ نيوديميوم للحصول على درجة مئوية؛ يتم بعدها إضافة Te ساعة عند ١ يتم تقليب الملاط لمدة Lge lf Aldrich J Pd ساعة إضافية عند 90 درجة ١ sad جم من هيدرات الهيدرازين ببطء؛ بالتقطيرء وتقليبه ٠١,١ ٠ مثوية. بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة بواسطة الترشيح بالتفريغ؛ ويتم غسلها باستخدام ٠١ ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ويتم تجفيفها بالتفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة ٠ ساعات. Pd-Bi-Nd باستخدام محفز MMA تحضير - ١6 Jl) جم من محلول من الميث ٠٠١ يتم تكرار الإجراء الخاص بالمثال ؟ باستثناء أن ال Vo أكرولين في الميثانول تحتوي على 964,7 بالوزن من الميث أكرولين؛ ويتم استخدام المحفز صورة المحفز. ١١ الخاص بالمثال
Yoh, XY تبلغ نسبة الانتقائية تجاه الميثتيل ميث أكريلات .9647 MAC تبلغ نسبة تحويل يتم حساب التحويل والانتقائية مع تجاهل فترةٍ تنشيط تبلغ © ساعات؛ والتي MAC على أساس تكون الانتقائية خلالها ضعيفة نسييًا. Ye
Pd-Bi-Y تحضير محفز -١١ JE و 701 بالوزن Bi بالوزن من 702 Pd يتم تحضير محفز يحتوي على 969 بالوزن من على Bi و967 بالوزن من Pd من 7 على مادة حاملة من الألومينا باستخدام 965 بالوزن من باستخدام التشريب بالترطيب الابتدائي لملح Vif ألومينا كنقطة بداية. يتم تحضير هذه المادة
Sal) يليه الكلسنة في الهواء عند الضغط الجوي ولفترة كافية لإزالة النيتروجين من Pd النيترات ل Yo يليه Bid إلى المادة بواسطة التشريب بالترطيب الابتدائي لملح النيترات Bi بعد ذلك تتم إضافة vem المذكورة. يتم تحضير sald) الكلسنة في الهواء عند الضغط الجوي 3580 كافية لإزالة النيتروجين من
Y بالوزن من 70١ جم من تترا هيدرات لنيترات اليتريوم للحصول على +, VE ملاط بواسطة إذابة ساعة ١ جم من مادة :/00. يتم تقليب الملاط لمدة Yo, على أساس المادة الحاملة؛ ثم إضافة جم من هيدرات الهيدرازين ببطء؛ بالتقطير؛ وتقليبه ٠٠.١ مثئوية؛ يتم بعدها إضافة dan ٠١ عند بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة بواسطة Aggie ساعة إضافية عند 90 درجة ١ لمدة © ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ويتم تجفيفها بالتفويغ ٠0٠ الترشيح بالتفريغ» ويتم غسلها باستخدام ساعات. ٠١ لمدة Le عند £0 درجة
Pd-Bi-Y باستخدام محفز MMA تحضير - ١76 المثال جم من محلول من الميث ٠٠١ يتم تكرار الإجراء الخاص بالمثال ؟ باستثناء أن ال أكرولين في الميثانول تحتوي على 964,5 بالوزن من الميث أكرولين؛ ويتم استخدام المحفز ٠ في صورة المحفز. (ملاحظة: يحدث تعطيل في دورة التشغيل بسبب مدة ١5 الخاص بمثال اللاتشغيل لعدة ساعات حيث يتم إيقاف التسخينء التقليب؛ وتدفق الغاز ولا تكون في حالة تشغيل. يعتقد أن التفاعل قد اكتمل قبل حدوث التعطيل المذكور.) ميث أكريلات أعلى Jind) تكون نسبة الانتقائية تجاه .90100 MAC تبلغ نسبة تحويل
MAC من 96954 على أساس Vo
Pd-Bi-Y تحضير محفز -١١ JE) و 701 بالوزن Bi بالوزن من 907 Pd يتم تحضير محفز يحتوي على 769 بالوزن من بالوزن %Y 5 Pd من 7 على مادة حاملة من الألومينا (سيليكا -ألومينا) باستخدام 965 بالوزن من على كمادة نقطة بداية من الألومينا (سيليكا-ألومينا) الخاصة بمثال 0 )2 يتم تحضير ملاط Bi من بالوزن من ا على 90١ جم من تترا هيدرات لنيترات اليتريوم للحصول على +, VE بواسطة إذابة Yo ساعة عند ١ جم من مادة :50/3. يتم تقليب الملاط لمدة Yo, + أساس المادة الحاملة؛ ثم إضافة جم من هيدرات الهيدرازين ببطء؛ بالتقطير؛ وتقليبه لمدة ٠٠.١ درجة مئوية؛ يتم بعدها إضافة ٠ ساعة إضافية عند 90 درجة مئوية. بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة بواسطة الترشيح ١ ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ويتم تجفيفها بالتفريغ عند 0٠ بالتفريغ»؛ ويتم غسلها باستخدام ساعات. ٠١ لمدة Ldap to Yo
Pd-Bi-Y باستخدام محفز MMA تحضير - VA المثال 9.4 vo جم من محلول من الميث ٠٠١ يتم تكرار الإجراء الخاص بالمثال ¥ باستثناء أن ال أكرولين في الميثانول تحتوي على 964,5 بالوزن من الميث أكرولين؛ ويتم استخدام المحفز في صورة المحفز. (ملائحظة: يحدث تعطيل في دورة التشغيل بسبب مدة ١١7 الخاص بمثال اللاتشغيل مدة اللاتشغيل لعدة ساعات حيث يتم إيقاف التسخين؛ التقليب؛ وتدفق الغاز ولا تكون في حالة تشغيل. يعتقد أن التفاعل قد اكتمل قبل حدوث التعطيل المذكور.) © ميث أكريلات أعلى Jind) تكون نسبة الانتقائية تجاه .90100 MAC تبلغ نسبة تحويل
MAC من 96994 على أساس
Pd-Bi-P تحضير محفز - ١9 المثال و 701 بالوزن Bi بالوزن من 907 Pd يتم تحضير محفز يحتوي على 769 بالوزن من على ألومينا Sigma Aldrich ل Pd حاملة من الألومينا باستخدام 965 بالوزن من sale من © على Vo كنقطة بداية. يتم تحضير ملاط بواسطة إذابة 0,960 جم من بنتا هيدرات لنيترات البيزموث في جم من حمض فوسفوريك للحصول على +, Te مزال الأيونات؛ ثم إضافة eld) ملليلتر من ٠ يتم Ue sll/Aldrich ل Pd جم من 7٠.٠0 بالوزن من © على أساس المادة الحاملة؛ ثم إضافة 96١ جم من هيدرات الهيدرازين ٠٠.١ درجة مئوية؛ ثم تتم إضافة ٠0 ساعة عند ١ تقليب الملاط لمدة ساعة إضافية عند 90 درجة مئوية. بعد ذلك ١ sad ببطءء بالتقطيرء ويتم تقليب الخليط الناتج VO ملليلتر من 50٠0 يتم فصل المواد الصلبة الناتجة بواسطة الترشيح بالتفريغ؛ ويتم غسلها باستخدام ساعات. ٠١ الماء مزال الأيونات؛ ويتم تجفيفها بالتفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة
Pd-BiP باستخدام محفز MMA تحضير - ٠١ المثال جم من محلول من الميث ٠٠١ يتم تكرار الإجراء الخاص بالمثال ؟ باستثناء أن ال أكرولين في الميثانول تحتوي على 961,4 بالوزن من الميث أكرولين؛ ويتم استخدام المحفز ٠ في صورة المحفز. ١9 الخاص بالمثال على أساس 967 0,9 MMA تبلغ نسبة الانتقائية تجاه BVA تحويل الميث أكرولين aly الميث أكرولين. على نحو مثير للدهشة؛ تم قياس كيمة ضئيلة جدًا من الميثيل فورمات وحمض الميث أكريليك في المنتج الناتج.
Pd-Bi-Sc تحضير محفز - YY المثال Yo 9.4 yo بالوزن 701 5 Bi بالوزن من 907 Pd يتم تحضير محفز يحتوي على 769 بالوزن من على Sigma Aldrich Pd من ع8 على مادة حاملة من الألومينا باستخدام 965 بالوزن من ألومينا كنقطة بداية. يتم تحضير ملاط بواسطة إذابة 0,98 جم من بنتا هيدرات لنيترات البيزموث جم من هكسا هيدرات لنيترات +, 3A ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ثم إضافة ٠٠١ في جم من 7٠8 بالوزن من 58 على أساس المادة الحاملة؛ ثم إضافة 96١ السكانديوم للحصول على © ٠٠١ درجة مئوية؛ ثم تتم إضافة Te ساعة عند ١ ل «اعنهل//ألومينا. يتم تقليب الملاط لمدة Pd ساعة إضافية عند ١ جم من هيدرات الهيدرازين ببطء؛ بالتقطير؛ ويتم تقليب الخليط الناتج لمدة درجة مئوية. بعد ذلك يتم فصل المواد الصلبة الناتجة بواسطة الترشيح بالتفريغ» ويتم غسلها ٠ ملليلتر من الماء مزال الأيونات؛ ويتم تجفيفها بالتفريغ عند £0 درجة مئوية لمدة ٠0٠0 باستخدام ساعات. ٠ ٠١
Pd-Bi-Sc باستخدام محفز MMA تحضير - YY المثال جم من محلول من الميث ٠٠١ يتم تكرار الإجراء الخاص بالمثال ؟ باستثناء أن ال أكرولين في الميثانول تحتوي على 964,4 بالوزن من الميث أكرولين؛ ويتم استخدام المحفز في صورة المحفز. 7١ الخاص بالمثال ميث أكريلات Jal يبلغ تحويل الميث أكرولين 9079. تبلغ نسبة الانتقائية تجاه Vo على أساس الميث أكرولين. 9675١
Claims (1)
- -١١- عناصر الحماية وعنصر ثالث واحد على bismuth بيزموث palladium يشتمل على بالاديوم catalyst محفز -١ وتوليفات منهاء حيث يشتمل «Ga oY يتم اختياره من المجموعة المشتملة على X الأقل وحيث تكون المادة الحاملة عبارة عن مادة واحدة support المحفز أيضاً على مادة حاملة magnesium أكسيد المغنيسيوم cactivated carbon على الأقل يتم اختيارها من كربون مُنقّط سيليكا ألومينا alumina «ستسمن» سيليكا دعناه؛ ألومينا oxide أكسيد التيتانيوم coxide ° (magnesia و/أو المغنيميا alumina معدّلة بالألومينا silica Sly wi ¢ silica-alumina وتوليفات منهاء ¢magnesia بالمغنيسيا Adee alumina ألومينا في المحفز من bismuth إلى البيزموث palladium حيث تتراوح النسبة الذرية للبالاديوم وء٠١٠:ا١ إلى 08 :1 .٠١ :١ إلى ١.١ :١ من bismuth حيث تتراوح نسبة العنصر ل إلى البيزموث AD قيمة قدرها 75 بالوزن؛ palladium حيث تبلغ نسبة البالاديوم ١ المحفز وفقاً لعنصر الحماية -" ZY قيمة قدرها X قيمة قدرها 77 بالوزن؛ وتبلغ نسبة العنصر bismuth وتبلغ نسبة البيزموث بالوزن. المحفز وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة؛ حيث يتراوح مقدار المكونات الحفزية المحمولة -* بالوزن؛ بناء على وزن المادة الحاملة. 77١ إلى ١,١ على المادة الحاملة من yo ؛- المحفز وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة حيث تشتمل المادة الحاملة على واحد على silica والسيليكا alumina الأقل من الألومينا المحفز وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة حيث تشتمل المادة الحاملة على ألومينا —o .magnesia معدلة بالمغنيسيا alumina أو ؛ حيث تشتمل المادة الحاملة بشكل أساسي على ١ المحفز وفقاً لأي من عنصري الحماية -+ ٠ silica سيليكا المغنيسيا calming المحفز وفقاً لعنصر الحماية 7 حيث تكون المادة الحاملة معدلة بالألومينا -" صميهه» .أو توليفة منها. بشكل أساسي على سيليكا حرارية silica المحفز وفقاً لعنصر الحماية 7 حيث تشتمل السيليكا -4 .pyrogenic silica Yo9.4م -١ - المحفز وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يكون X عبارة عن Y -٠ المحفز وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة حيث يكون X عبارة عن Gaمدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361859526P | 2013-07-29 | 2013-07-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA516370403B1 true SA516370403B1 (ar) | 2017-06-11 |
Family
ID=51358073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA516370403A SA516370403B1 (ar) | 2013-07-29 | 2016-01-14 | مُحفِّز للاستخدام في تحضير إسترات لحمض كربوكسيلي |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9770708B2 (ar) |
| EP (1) | EP2991763B1 (ar) |
| JP (1) | JP6525380B2 (ar) |
| KR (1) | KR102253382B1 (ar) |
| CN (1) | CN105705238B (ar) |
| BR (1) | BR112016001424B1 (ar) |
| CA (1) | CA2918239C (ar) |
| MX (1) | MX369606B (ar) |
| SA (1) | SA516370403B1 (ar) |
| SG (1) | SG11201600699TA (ar) |
| TW (1) | TW201509522A (ar) |
| WO (1) | WO2015017430A1 (ar) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3063117B1 (en) | 2013-10-28 | 2020-01-08 | Rohm and Haas Company | Process for preparing methyl methacrylate |
| CN112366327B (zh) * | 2020-11-04 | 2021-10-22 | 湖北大学 | 一种rGO-MOF(Al)负载钯铋磷合金纳米催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4078004A (en) * | 1971-09-07 | 1978-03-07 | Rohm And Haas Company | Methacrolein production utilizing novel catalyst |
| DE2848978A1 (de) * | 1978-11-11 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Traegerkatalysatoren, ihre herstellung und verwendung |
| JPS55153741A (en) * | 1979-05-17 | 1980-11-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Improved preparation of carboxylic acid ester |
| DE3018071C2 (de) * | 1979-05-17 | 1985-06-05 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern |
| JPS5687530A (en) | 1979-12-19 | 1981-07-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Dehydrating method of gas containing unsaturated aldehyde |
| US4714695A (en) | 1985-04-18 | 1987-12-22 | The Standard Oil Company | Method for the preparation of high activity palladium based catalysts |
| JP3258354B2 (ja) | 1991-11-28 | 2002-02-18 | 三井化学株式会社 | カルボン酸エステルの製造法 |
| JP3011577B2 (ja) * | 1993-07-21 | 2000-02-21 | 三洋電機株式会社 | Ａ／ｄ変換器 |
| USRE38283E1 (en) | 1995-07-18 | 2003-10-21 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Catalyst for use in producing carboxylic esters |
| JPH09216850A (ja) | 1996-02-09 | 1997-08-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | カルボン酸エステルの製造方法 |
| TW385304B (en) | 1996-09-10 | 2000-03-21 | Asahi Chemical Ind | Process for producing methacrylic acid ester or acrylic acid ester |
| TW377306B (en) | 1996-12-16 | 1999-12-21 | Asahi Chemical Ind | Noble metal support |
| JP3511350B2 (ja) * | 1997-03-25 | 2004-03-29 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | カルボン酸エステル製造用触媒 |
| SG71815A1 (en) | 1997-07-08 | 2000-04-18 | Asahi Chemical Ind | Method of producing methyl methacrylate |
| CN1122569C (zh) | 1997-08-07 | 2003-10-01 | 三菱丽阳株式会社 | 用于制造羧酸酯的催化剂和羧酸酯的制造方法 |
| US6506930B1 (en) | 1997-11-17 | 2003-01-14 | Rohm And Haas Company | Process for preparing alkyl (meth)acrylates |
| WO2001024924A1 (en) | 1999-10-05 | 2001-04-12 | Showa Denko K. K. | Catalyst for acetic acid production, process for producing the same, and process for producing acetic acid with the same |
| JP2001233828A (ja) | 1999-12-15 | 2001-08-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | カルボン酸エステルの製造方法 |
| US7326806B2 (en) | 2001-06-04 | 2008-02-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for the preparation of carboxylic esters and method for producing carboxylic esters |
| JP4145621B2 (ja) | 2002-10-16 | 2008-09-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 不飽和カルボン酸エステル合成反応の反応開始方法 |
| CN1214865C (zh) | 2003-01-22 | 2005-08-17 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种用于甲基丙烯醛一步氧化酯化生产甲基丙烯酸甲酯的新型催化剂 |
| JP2004345973A (ja) | 2003-05-20 | 2004-12-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 不飽和カルボン酸エステルの製造方法 |
| EP1598110A1 (en) * | 2004-04-22 | 2005-11-23 | Rohm and Haas Company | Structured oxidation catalysts |
| DE102004038013A1 (de) | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
| KR100986898B1 (ko) * | 2006-07-27 | 2010-10-08 | 주식회사 엘지화학 | 복합 금속 산화물 촉매 및 상기 촉매를 사용한(메타)아크릴산 제조 방법 |
| CN101190866B (zh) * | 2006-11-21 | 2011-08-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 低乙苯副产物的芳烃烷基转移和脱烷基反应方法 |
| CN100469446C (zh) | 2007-06-20 | 2009-03-18 | 天津大学 | 用于制备甲基丙烯酸甲酯的树脂催化剂及其制备方法 |
| BRPI0815166A8 (pt) | 2007-08-13 | 2016-12-20 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Catalisador para uso na produção de éster de ácido carboxílico, processos para produzir o mesmo, e, para produzir éster de ácido carboxílico |
| CN101332427A (zh) * | 2008-08-06 | 2008-12-31 | 厦门大学 | 一种用于制备甲基丙烯酸甲酯的固体催化剂 |
| CN102049255A (zh) | 2009-10-27 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 裂解碳四馏分选择加氢钯基催化剂及其制备方法 |
| ES2778904T3 (es) | 2010-09-16 | 2020-08-12 | Asahi Chemical Ind | Material a base de sílice, proceso de fabricación para el mismo, material portador de metal noble y proceso de fabricación de ácido carboxílico usando el mismo como catalizador |
| US8802588B2 (en) * | 2012-01-23 | 2014-08-12 | Celanese International Corporation | Bismuth catalyst composition and process for manufacturing ethanol mixture |
| TW201509901A (zh) * | 2013-07-29 | 2015-03-16 | Rohm & Haas | 氧化酯化方法 |
-
2014
- 2014-07-28 TW TW103125651A patent/TW201509522A/zh unknown
- 2014-07-29 MX MX2016000766A patent/MX369606B/es active IP Right Grant
- 2014-07-29 SG SG11201600699TA patent/SG11201600699TA/en unknown
- 2014-07-29 CA CA2918239A patent/CA2918239C/en active Active
- 2014-07-29 BR BR112016001424-3A patent/BR112016001424B1/pt active IP Right Grant
- 2014-07-29 US US14/905,988 patent/US9770708B2/en active Active
- 2014-07-29 KR KR1020167003892A patent/KR102253382B1/ko active IP Right Grant
- 2014-07-29 WO PCT/US2014/048657 patent/WO2015017430A1/en active Application Filing
- 2014-07-29 CN CN201480040104.3A patent/CN105705238B/zh active Active
- 2014-07-29 JP JP2016531825A patent/JP6525380B2/ja active Active
- 2014-07-29 EP EP14752693.3A patent/EP2991763B1/en active Active
-
2016
- 2016-01-14 SA SA516370403A patent/SA516370403B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112016001424B1 (pt) | 2021-02-02 |
| SG11201600699TA (en) | 2016-03-30 |
| EP2991763B1 (en) | 2024-10-09 |
| EP2991763A1 (en) | 2016-03-09 |
| BR112016001424A8 (pt) | 2019-10-01 |
| CA2918239C (en) | 2022-11-01 |
| WO2015017430A1 (en) | 2015-02-05 |
| CA2918239A1 (en) | 2015-02-05 |
| US20160151770A1 (en) | 2016-06-02 |
| TW201509522A (zh) | 2015-03-16 |
| KR20160039209A (ko) | 2016-04-08 |
| MX369606B (es) | 2019-11-13 |
| CN105705238A (zh) | 2016-06-22 |
| MX2016000766A (es) | 2016-04-19 |
| CN105705238B (zh) | 2018-07-03 |
| KR102253382B1 (ko) | 2021-05-17 |
| US9770708B2 (en) | 2017-09-26 |
| JP2016527082A (ja) | 2016-09-08 |
| JP6525380B2 (ja) | 2019-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA516370404B1 (ar) | تحضير ميثيل أكريلات من خلال عملية أسترة مؤكسدة | |
| US20160207870A1 (en) | Preparation of methyl methacrylae via an oxidative esterification process | |
| Madix et al. | Anticipating catalytic oxidation reactions on gold at high pressure (including liquid phase) from ultrahigh vacuum studies | |
| SA516370403B1 (ar) | مُحفِّز للاستخدام في تحضير إسترات لحمض كربوكسيلي | |
| CA2965481C (en) | Oxidative esterification process for making methyl methacrylate | |
| US20160168072A1 (en) | Oxidative esterification process | |
| TH45559A (th) | คะตะลิสท์สำหรับการผลิตกรดเมธาคริลิค และวิธีการผลิตกรดเมธาคริลิค |