SA08290322B1 - مركبات جديدة من فنيل – ثنائي حلقي مستبدل 2، 4- دايون واستخدامها كمبيدات للاعشاب - Google Patents

مركبات جديدة من فنيل – ثنائي حلقي مستبدل 2، 4- دايون واستخدامها كمبيدات للاعشاب Download PDF

Info

Publication number
SA08290322B1
SA08290322B1 SA8290322A SA08290322A SA08290322B1 SA 08290322 B1 SA08290322 B1 SA 08290322B1 SA 8290322 A SA8290322 A SA 8290322A SA 08290322 A SA08290322 A SA 08290322A SA 08290322 B1 SA08290322 B1 SA 08290322B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
formula
halo
compound
Prior art date
Application number
SA8290322A
Other languages
English (en)
Inventor
ماثير بريان هوتسون
كريستوفر جون ماثيوز
آلان جون دولينج
جيمس نيقولاس سكوت
لي شالينوز
مانجالا جوفنكار
Original Assignee
سيجينتا ليمتد
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by سيجينتا ليمتد filed Critical سيجينتا ليمتد
Publication of SA08290322B1 publication Critical patent/SA08290322B1/ar

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/22—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety
    • C07C69/24—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety esterified with monohydroxylic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/56—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/04—Esters of monothiocarbonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/04—Esters of monothiocarbonic acids
    • C07C329/06—Esters of monothiocarbonic acids having sulfur atoms of thiocarbonic groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/013—Esters of alcohols having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/26—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D237/30—Phthalazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
    • C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D307/80—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/28—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D333/56—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/117—Esters of phosphoric acids with cycloaliphatic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/44—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing eight carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/46—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing nine carbon atoms

Abstract

الملخص يتعلق الاختراع بمركبات دايون ثنائية الحلقة ومشتقات منها والتي تعتبر مناسبة للاستخدام كمبيدات أعشاب.

Description

‎Y -—‏ _— مركبات جديدة من فنيل - ثنائي حلقي مستبدل ¥ ؛ - دايون واستخدامها كمبيدات للاعشاب ‎Novel phenyl-substituted bicyclic 2,4-dione compounds and their use as herbicides‏ الو صف أنكامل خلفية الاختراع يتعلق ‎١‏ لاختراع الحالي بمركبات دايون حلقية جديدة ونشطة بشكل مبيد للأعشاب ¢ ومشتقات ‎ete‏ ‏وبعمليات لتحضيرها وبتركيبات تتضمن تلك المركبات وباستخدامها في التحكم في الأعشاب؛ وخصوصاً في محاصيل النباتات المفيدة أو في منع نمو النبات. © يتم على سبيل المثال في البراءتين الأمريكيتين رقم 135 ,175 ,4 ورقم 532 ,209 ,4 وصف مركبات دايون حلقية لها مفعول مبيد للأعشاب. الوصف العام للاختراع ولقد تم ‎Wa‏ اكتشاف مركبات دايون جديدة ثنائية الحلقة ومشتقات منهاء لها خواص ‎Bane‏ ‏للأعشاب ومثبطة للتمو. ‎٠‏ ويتعلق الاختراع الحالي طبقاً لذلك بمركبات لها الصيغة ‎(I)‏ ‎G. _R! R?‏ 0 6 ‎R Nn =?‏ ‎X 4‏ ‎Y R‏ 0 ‎R®‏ ‏)0 ‏حيث: ‏ا
Cy ‏ل تكون ميثيل؛ إيثيل؛ «- بروبيل؛ أيزو- بروبيل؛ سيكلو بروبيل؛ هالو ميثيل؛ هالو إيثيل؛‎ ‏هالوجين ؛ قينيل؛ إثينيل؛ ميثوكسي؛ إيثوكسي؛ هالو ميثوكسي أو هالو إيثوكسي؛‎
C1-Cs ‏م,©-,© هالو ألكيل»‎ «oS C1-Cs + ‏تع و83 كل على حدة تكون هيدروجين؛ هالوجين‎
C3-Cs ‏ألكينيل»‎ Cp-Cs ‏هالو ألكنيل؛‎ CC ‏ألكنيل»‎ Cr-Cs ‏ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛‎ 0-6, ‏هالو ألكنيل أوكسي؛ م©-:0 ألكينيل أوكسي؛ م©-:©سيكلو ألكيل»‎ Cs- Cs ‏ألكنيل أوكسي؛‎ ©
C1-Cs ‏ألكيل سلفونيل» ,©-,© ألكيل سلفونيل أوكسي»‎ C1-Cs ‏ألكيل ثيو؛ ,©-,© ألكيل سلفينيل»‎ ‏هالو ألكيل سلفونيل أوكسي؛ سيانوء نيتروء فينيل به استبدال اختياري أو أريل غير متجانس به‎ ‏استبدال اختياري؛ حيث تكون واحدة على الأقل من 182 و83 عبارة عن فينيل به استبدال اختياري‎ ‏أو أريل غير متجانس به استبدال اختياري؛‎ ‏تكون هيدروجين؛ ميثيل؛ إيثيل» «- بروبيل؛ أيزو - بروبيل؛ هالو ميثيل؛ هالو إيثيل؛ هالوجين‎ 84 ٠ ‏فينيل» إثينيل؛ ميثوكسي؛ إيثوكسي؛ هالو ميثوكسي أو هالو إيتوكسي؛‎ ٠» ‏ألكنيل» م©-و0 ألكينيل» و©-,© هالو‎ Cp-Co «JS ©,-©, ‏و85 كل على حدة تكون هيدروجين»‎ ‏هالو ألكنيل أوكسي؛‎ C3-C ‏هالو ألكنيل» م,©-,© ألكوكسي؛ ,©-: ألكنيل أوكسي؛‎ C=C «JI ‏ألكوكسي,0- ألكيل؛ ب©-© أالكوكسي,0-© ألكوكسي؛ ب©-.0‎ C1-Cy ‏,©-.ج ألكينيل أوكسي؛‎ ‏ألكيل ثيو؛ ب©-,0 ألكيل ثيوت-© ألكيل» ب©-,0‎ CC ‏ألكيل؛‎ CC SSI ‏ألكوكسي,©-©‎ ٠ ‏ب©-,© ألكيل سلفونيل» ب©-,© ألكيل سلفونيل‎ «SU C=C ‏ألكيل سلفينيل» ب©-© ألكيل سلفينيل‎ ‏ألكتيل‎ C3-Cs ‏ألكيل» هيدروكسي -,©-,© ألكيل» ,6-6 هالو ألكوكسي,0-. ألكيل»‎ CC ‏أوكسي,©-,© ألكيل؛ ,©-:6 هالو ألكنيل أوكسي,©-,© ألكيل؛ ,©-,6 ألكينيل أوكسي:©-.0‎ ‏سيانو ألكوكسي0-.6 ألكيل؛‎ C=C ‏سيانو ألكوكسي؛‎ CC ‏سيانو ألكيل؛‎ C=C «JS ‏الا‎
_ ع — هيدروكسي؛» و©-,© ألكيل كربونيل» كربوكسي؛ ‎C=C‏ ألكوكسي كربونيل؛ ‎CC‏ ألكيل أمينو كربونيل» داي -م©-, ألكيل كربونيل»؛ تراي ‎(Js C1-Cy)‏ سيليل أو تراي ‎(J Ci-C4)‏ سيليل أوكسي < ‎X‏ تكون ‎CC;‏ ألكيلين بها استبدال اختياري؛ © لا تكون ‎CC‏ ألكيلين بها استبدال اختياري أو ‎CoC‏ ألكنيلين بها استبدال اختياري و 6 تكون هيدروجين»؛ معدن قلوي؛ معدن أقلاء أرضية؛ سلفونيوم؛ أمونيوم؛ ,0-6 ألكيل» ‎C3-Cs‏ ‏ألكنيل « ‎Cs-Cs‏ ألكينيل ¢ أومجموعة ساترة. وفي تعريفات مجموعة الاستبدال للمركبات التي لها الصيغة (1)؛ تكون شقوق الألكيل وأجزاء الألكيل للألكوكسي؛ ألكيل سلفونيل إلخ... التي يوجد بها ‎١‏ إلى + ذرات كربون بشكل مفضل عبارة ‎٠‏ عن ميثيل» إيثيل وأيضاً بروبيل؛ بيوتيل؛ بنتيل وهكسيل» في صورة أيزومراتها المستقيمة والمتفرعة. ويمكن لشقوق الألكنيل والألكينيل التي يوجد بها 7 إلى 6 ذرات كربون أن تكون مستقيمة أو متفرعة ويمكن أن تحتوي على أكثر من رابطة مزدوجة أو ثلاثية. ‎hes‏ في قينيل ‎dally‏ وبروبارجيل وبيوتينيل وبيوتينيل وبنتينيل وبنتينيل. وتحتوي مجموعات السيكلو ألكيل المناسبة على * إلى 6 ذرات كربون وتكون على سبيل المثال سيكلو ‎cdg‏ سيكلو بيوتيل؛ سيكلو بنتيل وسيكلو هكسيل. سيكلو بروبيل؛ سيكلو بنتيل ويتم تكون الهالوجينات المفضلة عبارة عن فلور وكلور وبروم. اكلا
Ceo وتمثل وحدات و©-,0 ألكيلين بها استبدال 5 ‎Cp-Cy‏ ألكنيلين بها استبدال سلاسل كربونية مشبعة وغير مشبعة يمكن أن تكون بها استبدال لمرة واحدة أو أكثر من واحدة بواسطة مجموعات استبدال مثل م©- ,© ألكيل» ‎C=C‏ هالو ألكيل» بى-ن ألكنيل» ,©-رن هالو ألكنيل» ‎Cp-C‏ ألكينيل» بى-يى سيكلو ألكيل» ,©-,سيكلو ألكيلبت-,© ألكيل» ‎C5-C‏ سيكلو ألكنيل» ب©-ء© سيكلو ألكنيل0-,© ّ © ألكيل؛ فينيل,0-,© ألكيل؛ فينيل ب©-,© ألكيل به استبدال» أريل غير متجانس ب©-,© ألكيل وأريل غير متجانس ,©-,6 ألكيل به استبدال» سيكليل غير متجانس ‎CC‏ ألكيل وسيكليل غير متجانس ب©-,© ألكيل به استبدال» ‎C=C‏ ألكوكسي؛ ‎C=C‏ هالو ألكوكسي؛ ,©-,0 ألكوكسي,0-0 ألكيل» بع- ‎CCS SI‏ ألكوكسي» ب©-,© ألكوكسييه-.0 ألكوكسي,ت- .© ألكيل؛ ‎C1-Cs‏ ألكيل ثيوء ب©-© ألكيل ثيويت-,© ‎«dS‏ بت- ألكيل سلفينيل» ب©-,© ألكيل سلفينيل ب0-,© ‎«JH‏
Ci- ‏ألكيل سلفونيل» ب©-,© ألكيل سلفونيل ب©-,© ألكيل» هالو؛ سيانوء و©-,© سيانو ألكيل»‎ © ٠ 0-6, ‏ألكنيل أوكسي؛ ,©-:0 هالو ألكنيل أوكسي؛‎ C3-C ‏سيانو ألكوكسي؛ هيدروكسي؛‎ Cg ألكينيل أوكسي؛ فينوكسي؛ فينوكسي به استبدال» أريل غير متجانس أوكسي؛ أريل غير متجانس أوكسي به استبدال؛ سيكليل غير متجانس أوكسي؛ سيكليل غير متجانس أوكسي به استبدال؛ فينيل ‎CC‏ ألكوكسي؛ فينيل ‎CC‏ ألكوكسي به استبدال؛ أريل غير متجانس ,0-0 ألكوكسي؛ أريل ‎٠‏ غير متجانس +ب©-, ألكوكسي به استبدال؛ سيكليل غير متجانس ,0-0 ألكوكسي؛ سيكليل غير ‏متجانس,©-,© ألكوكسي به استبدال؛ هيدروكسي -,©-,© ألكيل» ‎CC‏ هالو ألكوكسي:0-, ‏ألكيل؛ ,©-,© ألكنيل أوكسي,©-,© ألكيل؛ ‎C3-Cs‏ هالو ألكنيل أوكسي:©-:© ألكيل» ‎C3-Cs‏ ‏ألكينيل ‎C=C ul‏ ألكيل» ,©-,© ألكيل كربونيل أوكسي,©-.© ‎«dS‏ ,©-,© ألكوكسي كربونيل ‏بع ألكيل»,©-,© ألكيل أمينو كربونيل أوكسي,0-,© ألكيل؛ داي -,©-,0 ألكيل أمينو كربونيل ‎٠٠‏ أوكسي,©-© ألكيل؛ فينوكسي ‎CC‏ ألكيل؛ فينوكسي ,0-0 ألكيل به استبدال» أريل غير ‏اكلا
- qo
متجانس أوكسيي©-,© ألكيل؛ أريل أوكسي غير متجانس بها استبدال ب©-,6 ألكيل؛ سيكليل أوكسي غير متجانس ‎CC‏ ألكيل؛ سيكليل أوكسي غير متجانس ‎CC‏ ألكيل به استبدال؛
‎CC Ji‏ ألكوكسي,©-.© ألكيل؛ فينيل ‎CC‏ ألكوكسي,0-, ألكيل به استبدال» أريل غير متجانس ي©-,© ‎C=C nS SIF‏ ألكيل؛ أريل غير متجانس ,0-0 ‎C=C SS‏ ألكيل به
‏© استبدال؛ سيكليل غير متجانس ‎CC SS CC‏ ألكيل؛ سيكليل غير متجانس 0-0 ألكوكسي,©-,© ألكيل به استبدال» ‎CC‏ سيانو ألكوكسي,0-© ألكيل» تراي (,©-,© ألكيل) سيليل أوكسي,-.© ألكيل» كربوكسي؛» ب©-,© ألكيل كربونيل؛ ‎CC‏ ألكوكسي كربونيل؛ أميدو كربونيل»,©-,0 ألكيل أمينو كربونيل» داي -ب©-,© ألكيل أمينو كربونيل؛ فينيل أمينو كربونيل؛
‏فينيل أمينو كربونيل بها استبدال؛ أريل غير متجانس أمينو كربونيل؛ أريل كربونيل غير متجانس به
‎٠‏ استبدال» ,ب©-,© ألكيل كربونيل أوكسي؛ ,©-,0 ألكوكسي كربونيل أوكسي؛ 0-0 ألكيل أمينو كربونيل أوكسي؛ داي ,©-,0 ألكيل أمينو كربونيل أوكسي؛ م©-,© ألكيل أمينو ثيو كربونيل أوكسي؛
‏فينيل كربونيل أوكسي؛ فينيل كربونيل أوكسي به استبدال؛ أريل كربونيل أوكسي غير متجانس؛ ‎Jol‏ ‏كربونيل أوكسي غير متجانس به استبدال؛ سيكليل كربونيل أوكسي غير متجانس؛ سيكليل كربونيل أوكسي غير متجانس به استبدال» أمينو؛ ,©-,© ألكيل كربونيل أمينو» ,©-,© ألكوكسي كربونيل
‎٠‏ أمينوء (ب©-,© ألكيل ثيو) كربونيل أمينو؛ ,©-,© ألكوكسي ثيو كربونيل أمينو؛ ,©-,© ألكيل (ثيو كربونيل) أمينو؛ ب©-,© ألكيل أمينو كربونيل أمينو» داي ‎C1-Cam‏ ألكيل أمينو كربونيل أمينو؛ فينيل كربونيل أمينوء فينيل كربونيل أمينو بها استبدال» أريل غير متجانس كربونيل أمينو؛ أريل كربونيل
‏أمينو غير متجانس بها استبدال؛ فينوكسي كربونيل أمينو؛ فينوكسي كربونيل أمينو بها استبدال؛
‏فينيل أمينو كربونيل أمينو؛ فينيل بها استبدال أمينو كربونيل أمينو؛ ,©-,© ألكيل سلفونيل أمينو؛
‎Ye‏ ,6 هالو ألكيل سلفونيل أمينو؛ فينيل سلفونيل أمينو؛ فينيل سلفونيل أمينو بها استبدال» ي©-:,©
‏بللا
0 ألكيل كربونيل أمينو ,©-,© ألكيل؛ ب©-.© ألكوكسي كربونيل أمينو ©-,© ألكيل؛ ‎CC)‏ ألكيل ثيو) كربونيل أمينو ب©-,© ألكيل»,©-,© ألكوكسي ثيو كربونيل أمينو ‎CC‏ ألكيل» ,0-0 ألكيل (ثيو كربونيل) أمينو ‎CC‏ ألكيل؛ ‎CC‏ ألكيل أمينو كربونيل أمينو ب©-,© ‎«SV‏ داي ي©-,0 ألكيل أمينو كربونيل أمينو ب,©-,© ألكيل؛ فينيل كربونيل أمينو ,©-,0 ألكيل؛ فينيل كربونيل أمينو ‎cc, ©‏ ألكيل به استبدال؛ أريل غير متجانس كربونيل أمينو ,©-,© ألكيل؛ أريل كربونيل أمينو غير متجانس ,©-, ألكيل به استبدال؛ فينوكسي كربونيل أمينو ,©-,© ألكيل؛ فينوكسي كربونيل أمينو ب©-,© ألكيل به استبدال؛ فينيل أمينو كربونيل أمينو ب©-,0 ألكيل؛ فينيل أمينو كربونيل أمينو -,© ب ألكيل به استبدال» ب©-© ألكيل سلفونيل أمينو ب©-,© ألكيل؛ ب0-:© هالو ألكيل سافونيل أمينو ‎CC‏ ألكيل؛ فينيل سلفونيل أمينو ,©-,© ‎«JS‏ فينيل سلفونيل أمينو ‎CC‏ ألكيل به استبدال؛
‎٠‏ تراي (©-,0 ألكيل) سيليل» تراي (,©-,0 ألكيل) سيليل أوكسيء فينيل وفينيل بها استبدال» أريل غير متجانس وأريل غير متجانس به استبدال» سيكليل غير متجانس وسيكليل غير متجانس به استبدال. وبشكل مفضل؛ فإن ‎X‏ ولا للمجوعات :©-,© ألكيلين و:©-:0 ألكنيلين يوجد بها استبدال؛ أو يوجد بها استبدال لمرة واحدة أو اثنين بواسطة ,©-, ألكيل؛ ,©-,© ألكوكسي؛ ‎C1-Cy‏ ‏ألكوكسي,0-,© ألكيل؛ هالوجين أو هيدروكسي.
‎Cr-Cas ‏حيث توجد مجموعتي استبدال متجاورتين بشكل مفضل على المجموعات ,©-,0 ألكيلين‎ ٠ ‏ألكنيلين ويمكن توصيل هذه المستبدلات بشكل إضافي معاً لتكوين حلقة مشبعة بها 1-7 ذرات‎ ‏والتي يمكن أن تحتوي بشكل اختياري على واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة المختارة من‎ ‏أكسجين؛ كبريت أو نيترو جين؛ أويمكن أن تكون حلقة غير مشبعة بها 1-5 ذرات؛ يمكن أن‎ ‏تحتوي اختيارياً على واحدة أو أكثر من الذرات غير المتجانسة المختارة من أكسجين؛ كبريت أو‎
‎To‏ نيترو جين. وتكون الحلقات المفضلة التي يتم تكوينها عبارة عن حلقات داي أوكسولان؛ بها استبدال
‏فالا
- - اختياري لمرة واحدة أو اثنين بواسطة ,©-,0 ألكيل. والأمثلة المفضلة لمجموعات الأريل غير المتجانسة هي ثيينيل؛ فيريل؛ بيروليل؛ أيزوأوكسا زوليل؛ أوكسا زوليل؛ أيزو ثيا زوليل؛ ثيازوليل؛ بيرا زوليل؛ إيميدا ‎edly‏ ترايازوليل؛ تترا زوليل؛ بيريديل؛ بيريميدينيل» بيرازينيل» بيريدازينيل؛ ترايازينيل؛ أوكسا ديازوليل وثياديا زوليل» وأكاسيد ‎N=‏ وبيرازينيل ‎gia ©‏ حيثما يتناسب. ويمكن أن يوجد استبدال في مجموعات الأريل غير المتجانسة المذكورة بالإضافة إلى حلقات الفينيل من مجموعات الاستبدال؛ حيث ‎(Sa‏ اختيار مجموعات استبدال مفضلة من ,©-,0 ‎«JS‏ بت©-ي ألكنيل» ‎Cp-Cy‏ ألكينيل» ب©-,:© هالو ألكيل» ب©-وتسيكلو ألكيل» ى-يى سيكلو ألكنيل» ن- ض ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ ,©-,© ألكيل ثيوء ب,©-,© هالو ألكيل ثيو؛ ب©-,© ألكيل سلفينيل» ‎٠‏ ,©-,© هالو ألكيل سلفينيل» ,©-,0 ألكيل سلفونيل؛ ,©-,© هالو ألكيل سلفونيل؛ فلورو؛ كلورو» بروموء يودو؛ سيانو؛ نيترو؛ هيدروكسي -,©-,0 ألكيل؛ فورميل» كربوكسي؛ ‎C1-Cy‏ ألكيل كربونيل»,0-,© ألكوكسي كربونيل؛ أميدو كربونيل» ,6-0 ألكيل أمينو كربونيل»؛ داي ‎Ci-Cam‏ ‏ألكيل أمينو كربونيل؛ أمينو؛ ,©-,0 ألكيل كربونيل أمينو؛ ,©-,© ألكوكسي كربونيل أمينو» ©-,© ألكيل أمينو كربونيل أمينو؛ داي ‎CC‏ ألكيل أمينو كربونيل أمينو؛ ‎€1-Cy‏ ألكيل سلفونيل ‎٠‏ أمينوء,©-,© هالو ألكيل سلفونيل أمينو؛ ,©-,6 ألكيل سلفونيل أوكسي وب©-,© هالو ألكيل سلفونيل أوكسي ويتم اختيارها بشكل مفضل من ,6-0 ألكيل؛ ب©-, ألكوكسي؛ ب©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوء سيانو ونيترو؛ وخصوصاً ,©-,© ألكيل؛ ,©-,© ألكوكسي؛ ‎CC‏ هالو ألكوكسي؛ فلورو؛ كلورو وسيانو. وتدل المجموعة 6 على هيدروجين؛ وكاتيون معدن قلوي ‎Jie‏ صوديوم أو بوتاسيوم؛ كاتيون معدني ‎٠‏ لأقلاء أرضية مثل كالسيوم؛ كاتيون سلفونيوم (وبشكل مفضل-5(م©-,© ألكيل:)") أو كاتيون بجلا
أمونيوم (وبشكل مفضل ‎NH‏ ' أو طلالو0-0 ألكيل) ‎CCl 1 ty‏ ألكيل ‎٠‏ -و0 ألكنيل أو ,©-و0 ألكينيل أو مجموعة ساترة. ويتم بشكل مفضل اختيار المجموعة الساترة 6 من و©-,© ألكيل» و©-ين هالو ألكيل؛ فينيلم0-,0 ألكيل (حيث يمكن أن يوجد في الفينيل استبدال اختياري بمجموعة ‎€1-Cs‏ ألكيل؛ ,0-6 هالو ألكيل؛ ب-,0الكوكسي؛ ‎C-Cs‏ هالو ألكوكسي؛ ب©-,© ألكيل ثيو»؛ ي©-,© ألكيل سلفينيل» ,6-0 ألكيل سلفونيل؛ هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيترو)؛ أريل غير متجانس :0-,0 ألكيل (حيث يمكن أن يوجد في الأريل غير المتجانس استبدال اختياري بمجموعة ,©-,© ‎«JST‏ ,©-,© هالو ألكيل» ,©- ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ ,©-,© ألكيل ثيو؛ ,©-,© ألكيل سلفينيل» و,©-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيترو)؛ ‎C3-C‏ ألكنيل» ‎C3-Cy‏ هالو ألكنيل» ,©-.0 ألكينيل؛ ‎٠‏ كعضء. لتمعدرضء. لمجمدفاة. ‎-80,-R®‏ لطع مار تارتن ؛ ‎Gua‏ ‎XP‏ ذبن ‎XO‏ كبن ‎JEXP XE‏ على حدة تكون أكسجين أو كبريت؛ ‎RP‏ تكن آل يدر ألكيل» ‎Cp-Crg‏ ألكنيل» ,,©-ن ألكينيل»,.©-,© هالو ألكيل» 0-0 سيانو ‎(JS‏ ,,©-,2نيترو ألكيل» ,,.©-,©أمينو ألكيل؛ ,©-,© ألكيل أمينو ,©-,© ألكيلء ي-من داي ألكيل أمينو ,©-,© ألكيل؛ ب©-:©- ‎sand‏ ألكيلم©-,© ألكيل؛ ب,©-,0 ألكوكسي:©-© ألكيل؛ ‎C-C5 ٠‏ ألكنيل أوكسي:©-.© ‎C3-Cs5 «JN‏ ألكينيل أوكسي,©-,© ألكيل؛ ‎€1-Cs‏ ألكيل 55 ‎C1-Cs‏ ‏ألكيل؛ ب-,© ألكيل سلفينيل ‎€1-C‏ ألكيل»,0-,0 ألكيل سلفونيلء©-,© ألكيل؛ ‎CoC‏ ألكيليدين أمينو أوكسي ‎C1-Cs‏ ألكيل؛ ب,©-,© ألكيل كربونيل,©-,© ألكيل».©-, ألكوكسي كربونيل,©-:© ألكيل؛ أمينو كربونيلم©-,© ألكيل؛ ,©-,© ألكيل أمينو كربونيلم©-,© ألكيل»؛ ‎CoC‏ داي ألكيل أمينو كربونيل,©-,© ألكيل؛ و,©-,© ألكيل كربونيل أمينو و©-,© ألكيل» ‎JIC Cs‏ كربونيل-©
- ١.0
‎Jie‏ أمينوء©-,© ‎«JS‏ م©-,عتراي ألكيل سيليلم©-,0 ‎CC «JST‏ ألكيل (حيث يمكن أن يوجد في الفينيل استبدال اختياري بمجموعة و0-,© ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكيل» ,0-0 ألكوكسي؛ ب©-,© هالو ألكوكسي؛ ,©-, ألكيل ثيو؛ ,©-,© ألكيل سلفينيل» و©-,© ألكيل سلفونيل» هالوجين ؛ ‎sion‏ أو بواسطة نيترو)؛ أريل غير متجانس ©-,6 ‎JI‏ (حيث يمكن أن يوجد في الأريل غير © المتجانس استبدال اختياري بمجموعة ,©-,© ألكيل؛ ,©-, هالو ألكيل؛ ‎C1-Cs‏ ألكوكسي؛ 0-0 هالو ألكوكسي؛ ‎CC‏ ألكيل ثيو؛ و,©-,© ألكيل سلفينيل»؛ و,0-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين ؛ سيانو؛ أو بواسطة نيترو)؛ و,©-:© هالو ألكنيل» ,©-,©سيكلو ‎JS‏ فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة ©-, ألكيل؛ و,©-,.© هالو ألكيل» ‎CC‏ ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛ أريل غير متجانس أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة,0-,© ألكيل»,©-,© هالو
‎٠‏ ألكيل؛ و©-,© ألكوكسي»و0-,0 هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛ ل تكون,0-, ألكيل»؛ ‎C3-Crg‏ ألكنيل»؛ ‎C3-Cig‏ ألكينيل» ‎Cp-Cro‏ هالو ألكيلء,,0-,© سيانو ألكيل؛ «©-,تنيترو ألكيل؛ ى©-.©أمينو ألكيل؛ ,©-,© ألكيل أمينو ,©-,© ألكيل» ,0-0 داي ألكيل أمينوء©-,© ألكيل؛ ,©-,©سيكلو ألكيلم©-.© ألكيل».©-,0 الكوكسيت- ‎«JS‏ ني ألكنيل أوكسي:©-,© ألكيل..6-.0 ألكينيل أوكسي:©-,© ألكيل»,©-, ألكيل ثيووت-,© ألكيلء ‎٠5‏ يحم ألكيل سلفينيل ,©-,© ألكيل» ‎CC‏ ألكيل سلفونيل وِ©-© ألكيل؛ ‎CC‏ ألكيليدين أمينو أوكسي ‎C1-Cs‏ ألكيل؛ م©-,© ألكيل كربونيلء©-,© ألكيل؛ ,©-,© ألكوكسي كربونيلو©-,© ألكيل؛ أمينو كربونيلم0-:0 ‎C1-Cse dS‏ ألكيل أمينو كربونيلء©-,© ألكيل؛ ,©-.© داي ألكيل أمينو كربونيلم©-,© ألكيل» وِ©-,© ألكيل كربونيل أمينو و©-,© ألكيل» 0-0-7 ألكيل كربونيل ‎N=‏ - «م©-,© ألكيل أمينو ,0-0 ‎«JS‏ م©-,تتراي ألكيل سيليل و,©-,© ‎«JST‏ فينيل,©-,© ألكيل (حيث ‎٠‏ يمكن أن يوجد في الفينيل استبدال اختياري بمجموعة ,©-,0 ألكيل» ©-,© هالو ألكيل» :0-0
‏فالا
- ١١ -
ألكوكسي»:©-,© هالو ألكوكسي» :0-0 ألكيل ‎«sb‏ ,©-,© ألكيل سلفينيل» ‎C=C‏ ألكيل سلفونيلء هالوجين ؛ سيانوء أو بواسطة نيترو)؛ أريل غير متجانس :©-,© ‎JST‏ (حيث يمكن أن يوجد في الأريل غير المتجانس استبدال اختياري بمجموعة ‎C=C‏ ألكيل؛ ‎CC‏ هالو ألكيل» ,0-0 ألكوكسي؛ :©-,0 هالو ألكوكسي؛ ,©-,0 ألكيل ثيو؛ ,©-,© ألكيل سلفينيل؛ ,©-,© ألكيل سلفونيل؛ © هالوجين ؛ سيانوء أو بواسطة نيترو)؛ ,©-:0 هالو ألكنيل» ,0-,©سيكلو ألكيل؛ فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة :6-0 ألكيل؛ ,©-.© هالو ألكيل؛ ‎€1-Cs‏ ألكوكسي؛ يعن هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛ أريل غير متجانس أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة,0-,
ألكيل؛.©-,© هالو ألكيل؛ ,©-,© ألكوكسي؛ .,©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو ‎coi‏ ‏و84 كل على حدة تكون هيدروجين»::©-© ألكيل» ‎C3-Cro‏ ألكنيل» ‎C3-Cio‏ ألكينيل» ‎Cr-Cro‏ ‎٠‏ هالو ألكيل»,,©0-,© سيانو ألكيل» و,©-,نيترو ألكيل» و,©0-:أمينو ألكيل؛ ‎C1-Cs‏ ألكيل ‎Ci- sid‏ ‎CoC «JST Cs‏ داي ألكيل أمينو ‎C=C‏ ألكيلء ت-ى سيكلو ألكيلىن-, ألكيلء ‎C1-Cs‏ ‏ألكوكسي©-,© ‎C5-Cs «J‏ ألكنيل ‎CC ua sh‏ ألكيل».©-,0 ألكينيل أوكسي:©-.© ‎Crm «JS‏ ‎Cs‏ ألكيل ثيوء-,© ألكيل» ‎C=C‏ ألكيل سلفينيلم©-:© ألكيل» ‎€1-Cs‏ ألكيل سلفونيل ,0-0 ألكيلء ,©-.ج ألكيليدين أمينو أوكسي :©-,© ألكيل»؛,©-,© ألكيل كربونيلء©-,© ألكيل»©-,0 ألكوكسي ‎٠‏ كربونيلء©-,© ألكيل؛ أمينو كربونيلء-© ألكيل؛ ‎C1-Cs‏ ألكيل ‎sisal‏ كربونيل.م©-0 ألكيل؛ ‎Com‏ ‏,© داي ألكيل أمينو كربونيلم©-,© ألكيل».0-,© ألكيل كربونيل ‎«J C1-Cs sued‏ 0-0 ألكيل كربونيل -17-:©-:0 ألكيل أمينو ألكيل» ,©-,عتراي ألكيل سيليل ,©-, ألكيل؛ فينيل,©-, ألكيل (حيث يمكن أن يوجد في الفينيل استبدال اختياري بمجموعة ,©-,© ألكيل» ,©-,© هالو ألكيل؛ ,©-, ألكوكسي؛ :©-,© هالو ألكوكسي؛ ,©-,© ألكيل ثيو؛ و,©-,© ألكيل سلفينيل»:0-,0 ‎٠٠‏ ألكيل سلفونيل؛ هالوجين ؛ سيانو؛ أو بواسطة نيترو)؛ أريل غير متجانس :0-0 ألكيل؛ (حيث
اا
- ١١
يمكن أن يوجد في الأريل غير المتجانس استبدال اختياري بمجموعة ,©-,0 ألكيل» ‎CC‏ هالو ألكيل؛ و,©-,0 ألكوكسي؛ :,©-,© هالو ألكوكسي؛ ,©-,0 ألكيل ‎«si‏ ,©-,© ألكيل سلفينيل»,©-,0
ألكيل سلفونيل؛ هالوجين ؛ سيانوء أو بواسطة نيترو)؛ ‎Cp-Cs‏ هالو ألكنيل» ,©-,©سيكلو ألكيل؛ فينيل أو ‎Jud‏ به استبدال بواسطة م0-,0 ألكيل؛ ,©-.© هالو ألكيل؛ ,©-, ألكوكسي؛ ‎C1-Cs‏
© هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛ أريل غير متجانس أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة:0-, ألكيل؛ ,0-,© هالو ألكيل»©-,0 ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛
سيانو أو نيتروء أريل غير متجانس أمينو أو أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة ب©-,© ألكيل؛ و©-,© هالو ‎CC asl‏ ألكوكسي؛ ‎CC‏ هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛
داي أريل غير متجانس أمينو أو داي أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة ,©-,© ألكيل»
‎٠‏ (©-6 هالو ألكيل؛ ‎CC‏ ألكوكسي؛ ,©-,0 هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛ فينيل أمينو أو فينيل أمينو به استبدال بواسطة ,©-,6 ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكيل؛ ,©-, ألكوكسي؛ ‎Cr‏
‏© هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيترو؛ داي فينيل أمينو أو داي فينيل أمينو به استبدال بواسطة و©-,© ألكيل؛ ‎C-C‏ هالو ‎(JS‏ ,©-,© ألكوكسي؛ و©-, هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيترو؛ أمينو؛ ,©-,© ألكيل ‎C=C saad‏ داي ألكيل أمينو» ,0-,©
‎ve‏ ألكوكسي أو ‎C=C‏ سيكلو ألكيل أمينو؛ داي ,0-,©سيكلو ألكيل أمينو ‎CoCr sf‏ سيكلو ألكوكسي أو ‎RE‏ و8 يمكن أن يتصلان معاً لتكوين حلقة بها 1-7 ذرات تحتوي بكشل اختياري على ذرة واحدة
‏غير متجانسة مختارة من ‎SHO‏ وبها استبدال اختياري بمجموعة أو مجموعتين من ب©-,0 ألكيل.
‎RE‏ تكون.,©0- ألكيل»؛ ©- ألكنيل»».©0-.0 ألكينيل» ,©-:© هالو ألكيل» 0-0 سيانو
‎«Jos‏ ,©-,نيترو ‎«dull‏ م؛©-,©أمينو ألكيل؛ ,©-,0 ألكيل أمينو ,©-,© ألكيل»©-:0 داي
‎٠‏ ألكيل أمينو ,©-,© ألكيل؛ ‎C5-C‏ سيكلو ألكيلم©-,© ألكيل؛ ‎C1-Cs‏ ألكوكسي:0-. ألكيل؛ -ى
‏فاضا
‎١ - |‏ - وح ألكنيل أوكسي:0-.© ألكيل؛ ‎C3-Cs‏ ألكينيل أوكسي:©-.© ألكيل؛ ‎€1-Cs‏ ألكيل 3 ‎C1-Cs‏ ‏ألكيل؛ ,©-,© ألكيل سلفينيل ‎C=C‏ ألكيل؛ ‎€4-Cs‏ ألكيل سلفونيل ,©-© ألكيل»©-.0 ألكيليدين أمينو أوكسي ب©-,© ألكيل؛ و©-,© ألكيل كربونيلم©-,© ألكيل؛ ‎C-Cs‏ ألكوكسي كربونيلم0-,© ألكيل؛ أمينو كربونيلم,©-,© ألكيل»©-,© ألكيل ‎sisal‏ كربونيلء©-,© ألكيل»0-:0 داي ألكيل © أمينو كربونيلء©-,© ألكيل؛ ‎€1-Cs‏ ألكيل كربونيل أمينو ,©-,© ألكيل» ‎C-CsN‏ ألكيل كربونيل تيع-._ألكيل أمينو ‎CC‏ ألكيل» ,©-رعتراي ألكيل سيليل ‎C=C‏ ألكيل؛ فينيلم©-,© ألكيل (حيث يمكن أن يوجد في الفينيل استبدال اختياري بمجموعة ,©-, ألكيل» و©-, هالو ألكيل» ,©-,© ألكوكسي؛ ‎€1-C5‏ هالو ألكوكسي؛ ,©-,© ألكيل ثيو؛ ,©-,© ألكيل سلفينيل» ,©-© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين ؛ سيانو؛ أو بواسطة نيترو)؛ أريل غير متجانس :0-6 ألكيل (حيث يمكن أن ‎٠‏ يوجد في الأريل غير المتجانس استبدال اختياري بمجموعة ,©-,© ألكيل» و,©-:© هالو ألكيل»:0- ألكوكسي؛ ‎CC‏ هالو ألكوكسي؛ ,©-,0 ألكيل ثيو؛ ,©-,0 ألكيل سلفينيل» و©-,0 ألكيل سلفونيل» هالوجين ؛ سيانو؛ أو بواسطة نيترو)؛ ‎CoC‏ هالو ألكنيل» ,©0-,©سيكلو ألكيل؛ فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة و©-,0 ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكيل؛ ,0-0 ألكوكسي»,.©-, هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛ أريل غير متجانس أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة ر,©-,© ‎٠‏ ألكيل».©-, هالو ألكيل؛,©-,© ألكوكسي»:0-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو؛ أمينو أو بواسطة نيترو؛ أريل غير متجانس أمينو أو أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة ,©-,© ألكيل».,0-,© هالو ألكيل» ,©-,0 ألكوكسي؛ ‎C=C‏ هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيتروء داي أريل غير متجانس أمينو أو داي أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة ‎C1-Cs‏ ‎C=C JS‏ هالو ألكيل؛ ,©-,0 ألكوكسي؛ 0-0 هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛ ‎٠‏ فينيل أمينو أو فينيل أمينو به استبدال بواسطة,©-,© ألكيل؛ ‎CoC‏ هالو ‎«JST‏ ,©-, ألكوكسي؛ ‎YVYY‏
- ys -
,©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو؛ نيتروء أمينو؛ داي فينيل أمينو؛ أو داي فينيل أمينو به استبدال بواسطة:0-,© . ألكيل؛ و©-,© هالو ألكيل؛ ‎C1-Cs‏ ألكوكسي؛ :0-0 هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيترو؛ أو ,©-© سيكلو ألكيل أمينو؛ داي ‎C5-Cy‏ سيكلو ألكيل أمينو أو ,6-,© سيكلو ألكوكسي»,.©0-,© ألكوكسي»:.,©-,© هالو ألكوكسي.,©-,0 ألكيل أمينو ‎CC sl‏ داي ألكيل © أمينوء 8 و19 كل على حدة تكون ‎Cp-Crp‏ ألكيل»,.0-رن ألكنيل»,©-: ألكينيل» 0-0 ألكوكسي؛ ‎C1-Cio‏ هالو ‎C1-Ciroe dS‏ سيانو ألكيل» ,©-,©نيترو ألكيل» و,©-,©أمينو ألكيل» ‎Cin‏
:© ألكيل أمينو م©-,© ‎«ISH‏ ,©-.© داي ألكيل أمينو ,©-,© ‎«JH‏ ,©-,سيكلو ألكيلم0-,0 ألكيل؛ ‎€4-Cs‏ ألكوكسي.©-,© ألكيل؛ ,©-,0 ألكنيل أوكسي:©-,© ألكيل؛ ,©-,© ألكينيل أوكسي ‎C=C‏ ألكيل» ‎€4-Cs‏ ألكيل ثيوت-© ‎C=C «JST‏ ألكيل سلفينيل ,©-: ألكيل» م©-,0 ألكيل
‎٠‏ سلفونيل ‎CC‏ ألكيل؛ ‎CoC‏ ألكيليدين أمينو أوكسي ‎C1-Cs‏ ألكيل»,©-,0 ألكيل كربونيل,0-, ألكيل؛ و©-,© ألكوكسي كربونيلم©-,© ألكيل؛ أمينو كربونيلء,©-,© ألكيل؛ ‎CC‏ ألكيل أمينو كربونيلم©-,© ألكيل»»©-.© داي ألكيل أمينو كربونيلء©-,© ألكيل؛ و©-,© ألكيل كربونيل أمينو ب©-,© ألكيل» 177-و©-, ألكيل كربونيل -17-:2-.0 ألكيل أمينو ألكيل ‎٠+‏ و©-منكتراي ألكيل سيليل ‎«JH ©,-©,‏ فينيلء©-,© ألكيل (حيث يمكن أن يوجد في الفينيل استبدال اختياري بمجموعة -,0 ‎٠‏ وح ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكيل» ,©-,© ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ ,©-,© ألكيل ثيو؛ ‎C1-Cs‏ ‏ألكيل سلفينيل»,©-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين ؛ سيانو؛ أو بواسطة نيترو)؛ أريل غير متجانس ‎Cir‏
‏,© ألكيل (حيث يمكن أن يوجد في الأريل غير المتجانس استبدال اختياري بمجموعة ,0-0 ‎(JST‏ ‎C=C‏ هالو ألكيل» ,©-,© ألكوكسي؛ ‎CC‏ هالو ألكوكسي؛ و©-,© ألكيل ثيو؛ ر©-,© ألكيل سلفينيل» و©-, ألكيل سلفونيل؛ هالوجين ؛ سيانو؛ أو بواسطة نيترو)؛ و,©-,6 هالو ألكنيل» ,©-,©
‎0-0, ‏سيكلو ألكيل؛ فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة .,©-,© ألكيل؛ و,©-,© هالو ألكيل»‎ Ye
‏اكلا
‎Vo —‏ - ألكوكسي؛ ,©-,0 هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛ أريل غير متجانس أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة ,©-,© ألكيل؛ ‎C=C‏ هالو ألكيل؛ و,©-,0 ألكوكسي؛ :0-0 هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيترو؛ أريل غير متجانس أمينو أو أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة و0-,6 ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكيل؛ ,©-,0 ألكوكسي؛ ,©-,© هالو © ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيترو»؛ داي أريل غير متجانس أمينو أو داي أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة ‎€1-Cs‏ ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكيل؛ ,©-, ألكوكسي» ,0-0 هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛ فينيل أمينو أو فينيل أمينو بها استبدال بواسطة ر0-,© ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكيل؛ ‎CC‏ ألكوكسي؛ ,©-,0 هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛ أمينو؛ هيدروكسيل؛ داي فينيل أمينو؛ أو داي فينيل أمينو بها استبدال بواسطة ,©-, ألكيل» -,© ض ‎٠‏ و6 هالو ألكيل؛ ‎CC‏ ألكوكسي؛ ‎C-Cs‏ هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو» أو ,©-,© سيكلو ألكيل أمينو؛ داي ,©-,0سيكلو ألكيل أمينو ‎CoCr sf‏ سيكلو ألكوكسي»,:0-© هالو ألكوكسي؛ .,©-,© ألكيل أمينو أو,©-©_داي ألكيل أمينو؛ بنزيل أوكسي أو فينوكسي؛ حيث يمكن أن يوجد في مجموعات بدورها استبدال بواسطة و©-,© ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكيل»,0-,0 ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو نيترو؛ و ‎RY ٠‏ تكونى-© ألكيل» ‎C3-Chp‏ ألكنيل» ,0-0 ألكينيل»,,©-: هالو ألكيل» ©0- سيانو ‎«SSH‏ و,©0-,نيترو ألكيل؛ «©-,0أمينو ألكيل»م©-,© ألكيل أمينو ,©-,© ألكيل» ‎Cp-Cy‏ داي ألكيل أمينو ‎«Ji CC‏ ,©-؛©سيكلو ألكيلءم©-,© ألكيل؛ ,©-,0 ألكوكسي:©-, ألكيل» ,©-.0 ألكنيل أوكسي:0-.© ألكيل» ‎C3-C5‏ ألكينيل أوكسي:©-© ألكيل؛ ‎C=C‏ ألكيل 58 ‎C=C‏ ألكيل» ‎C1-Cs‏ ألكيل سلفينيل ‎CC‏ ألكيل؛ ,©-,0 ألكيل سلفونيل ‎C1-Cs‏ ألكيل؛ ,©-, ألكيليدين أمينو أوكسي ‎٠٠‏ ,ع-رجح ‎«Js‏ و,©-,© ألكيل كربونيلءم©-,© ألكيل»؛©-,© ألكوكسي كربونيلء,©-,© ألكيل؛ أمينو كا
‎١١ -‏ - كربونيلم©-,© ألكيلء؛©-,© ألكيل أمينو كربونيلم©-,© ألكيل؛ ‎CoC‏ داي ألكيل أمينو كربونيلءم©-,© ألكيل؛ ,©-, ألكيل كربونيل أمينو و©-,© ألكيل» 17-و0-,© ألكيل كربونيل17-- بخ ألكيل أمينو و©-,© ألكيل»؛ ,©-:تتراي ألكيل سيليل ,©-,0 ‎«JY‏ فينيلء©-,© ألكيل (حيث؛ يمكن أن يوجد في الفينيل استبدال اختياري بمجموعة ,©-,© ألكيل» ,©-,© هالو ألكيل»©-,0 © ألكوكسي؛ .,©-,0 هالو ألكوكسي»:©-,0 ألكيل ثيوء,©-,© ألكيل سلفينيل»:©-,© ألكيل سلفونيل» هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيترو)؛ أريل غير متجانس ©-,0 ألكيل (حيث يمكن أن يوجد في الأريل غير المتجانس استبدال اختياري بمجموعة ‎C=C‏ ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكيل»0-,0 ألكوكسي؛ :0-,© هالو ألكوكسي؛ :©-,0 ألكيل ثيوء ,©-,© ألكيل سلفينيل؛ و©-,0 ألكيل سلفونيل؛ هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيترو)؛ فينوكسي ‎CrCs‏ ألكيل (حيث؛ يمكن أن يوجد في الفينيل ‎٠‏ استبدال اختياري بمجموعة ‎C=C‏ ألكيل؛ ‎€1-C5‏ هالو ألكيل؛ ,©-,0 ألكوكسي»:0-,© هالو ألكوكسي»:0-,0 ألكيل ثيو؛ ,©-,© ألكيل سلفينيل؛ ,©-,© ألكيل سلفونيل» هالوجين » سيانو أو بواسطة نيترو)؛ أريل غير متجانس أوكسي:0-,© ألكيل (حيث يمكن أن يوجد في الأريل غير المتجانس استبدال اختياري بمجموعة ,©-,© ألكيل» و,©-,© هالو ألكيل؛ ,©-, ألكوكسي» ‎C1-Cs‏ ‏هالو ألكوكسي؛ و©-,6 ‎JST‏ ثيو؛ ,©-,© ألكيل سلفينيل» ,©-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين + سيانو ‎VO‏ أو بواسطة نيترو)؛ م©-:0 هالو ألكنيل» م©-,©سيكلو ألكيل؛ فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة ‎€4-C5 «JS CC‏ هالو ألكيل؛ ,©-, ألكوكسي؛ :0-0 هالو ألكوكسي؛ هالوجين أو بواسطة نيترو»؛ أو أريل غير متجانس؛ أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة ‎C=C‏ ألكيل» ‎C1-Cs‏ ‏هالو ألكيل؛ و,©-,0 ألكوكسي؛ :©-,0 هالو ألكوكسي؛ هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيترو. وتكون المجموعة 6 الساترةٍ بالتحديد عبارة عن مجموعة ‎-C(Xa)-R*‏ أو ‎-C(Xb)-X"R®‏ وتكون ‎Yo‏ معاني “ل ‎R*‏ لبن ‎XC‏ و18 كما سبق تحديدها. فك
‎١7 -‏ - وتدل. 6 بشكل مفضل على هيدروجين؛ معدن قلوي أو معدن أقلاء أرضية؛ حيث يتم تفضيل الهيدروجين بالتحديد. ويتم اختيار المجموعات الساترة 6 للسماح بنزعها بواحدة أو توليفة من العمليات البيو كيميائية أو الكيميائية أو الفيزيائية للحصول على المركبات التي لها الصيغة (1) حيث 6 تكون 1 قبل أو أثناء © أو بعد الاستخدام بالمساحة أو النباتات المعالجة. وتشتمل أمثلة هذه العمليات على انشطارات إنزيمية وتحلل بالماء وتحلل ضوئي كيميائي. ويمكن للمركبات التي تحمل المجموعات ‎G‏ المذكورة إعطاء فوائد معينة؛ مثل الاختراق المطور لغلاف النباتات المعالجة والتحمل الزائد للمحاصيل والتوافق المحسن أو الثبات في المخاليط المصاغة التي تحتوي على مبيدات أعشاب أخرى أو ومركبات تأمين لمبيد الأعشاب أو منظمات ‎٠‏ تو النبات أو مبيدات الفطريات أو مبيدات الحشرات أو الإرتشاح المنخفض في أنواع التربة. وفي مجموعة مفضلة من المركبات التي لها الصيغة ‎RY oT‏ تكون ميثيل؛ إيثيل؛ هالوجين ؛ هالو ميثيل؛ فينيل؛ إثينيل أو هالو ميثوكسي. وبشكل مفضل؛ !© تكون ميثيل أو إيثيل؛ وبالتحديد إيثيل. ويفضل أيضاً أن تكون ' عبارة عن ‎OCHF,-‏ أو ‎.CF—‏ ‏وبشكل مفضل» 182 و1857 كل على حدة تكون هيدروجين؛ فينيل به استبدال اختياري أو أريل غير ‎VO‏ متجانس به استبدال اختياري. وبشكل مفضل؛ 182 و83 كل على حدة تكون هيدروجين؛ فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة ي©-, ألكيل؛ ,©-,. هالو ألكيل؛ ,©-, ألكوكسي؛ ي©-,0 هالو ألكوكسي؛ فلورو؛ كلورو؛ برومو أو سيانو؛ أريل غير متجانس أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة ‎CC,‏ ألكيل» ‎CC;‏ هالو ألكيل ‎٠‏ ©-, ألكوكسي ؛ ‎CC;‏ هالو ألكوكسي؛ فلورو؛ كلورو؛ برومو أو سيانو. ‎٠‏ وتكون مجموعات الأريل غير المتجاتسة المفضلة عبارة عن ثيينيل» بيريديل» بيريميدينيل؛ بيرا اا
زوليل وثيا زوليل. ويفضل بالتحديد أن 182 تكون هيدروجين و83 تكون فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة ,0-0 ألكيل» ‎C=C‏ هالو ‎C1-Cp «SH‏ ألكوكسي؛ ©-,0 هالو ألكوكسي ؛ فلورو؛ كلورو؛ برومو أو سيانو. © وبشكل ‎RY Junie‏ تكون هيدروجين؛ ميثيل؛ إيثيل؛ فينيل أو إثينيل وبشكل مفضل؛ ‎RY‏ تكون هيدروجين؛ ميثيل أو إيثيل. وبشكل مفضل؛ 8 تكون هيدروجين» ب©-,© ألكيل»؛ ,©-,0 ألكوكسي 5 ‎C1-Ca nS <I Cr-Cs‏ ألكيل ويشكل مفضل؛ "18 تكون هيدروجين أو ميثيل؛ وبالتحديد هيدروجين. وبشكل مفضل؛ ‎RS‏ تكون هيدروجين أو ميثيل وبشكل مفضل؛ ‎RE‏ تكون هيدروجين. وبشكل ‎٠‏ مفضلء ‎SX‏ بها استبدال اختياري ©-,© ألكيلين. وبشكل مفضل ‎X‏ تكون ميثيلين؛ إيثيلين؛ ميثيلين به استبدال بواسطة ‎Ci-Cs‏ ألكيل + ور ألكوكسي ‎CC sf‏ ألكوكسي:0-,0 ألكيل أو إيثيلين به استبدال بواسطة ,©-,0 ألكيل» ,0-0 ألكوكسي أو ,©-,© ألكوكسي:©-,0 ألكيل. وبشكل مفضل غالباً؛ ‎X‏ تكون ميثيلين أو إيثيلين. ‎VO‏ وبشكل مفضل» 7 تكون ,©-,0 ألكيلين بها استبدال اختياري ‎Cp‏ ألكنيلين بها استبدال اختياري. وبشكل مفضل 76 تكون ‎Ci-C,‏ ألكيلين ‎Cyl‏ 0 ألكيلين يه ‎Jagd‏ بواسطة هالوجين ‘ هيدروكسيل؛ سيانوء ,6-0 ‎«SN‏ ,6-0 ألكوكسي أو ر0-© ألكوكسي :0-0 ‎«Js‏ بح ألكنيلين ‎YVYY‏
‎١3 -‏ - ‎Cp‏ ألكنيلين به استبدال بواسطة هالوجين ؛ هيدروكسيل؛ سيانو» ,©-,0 ألكيل» ©-,© ألكوكسي أوء©-,© ‎CC pS SI‏ ألكيل؛ وبالتحديد إيثيلين أو إيثينيلين. وفي مجموعة مفضلة جداً للمركبات التي لها الصيغة ‎oT‏ 8 تكون ميثيل أو إيثيل» 2 تكون هيدروجين؛ 83 تكون فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة ‎C=C «Jo C=C‏ ألكوكسي؛ :©-,© © هالو ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ فلورو؛ كلورو؛ برومو أو سيانو؛ ‎RY‏ تكون هيدروجين؛ 18 تكون هيدروجين؛ “18 تكون هيدروجين؛ 16 تكون ميثيلين» 7 تكون إيثيلين و6 تكون هيدروجين. ويتعلق الاختراع أيضاً بأملاح تعتبر المركبات التي لها الصيغة ‎(I)‏ قادرة على تكوينها باستخدام أمينات أو قواعد معادن قلوية أو معادن أقلاء أرضية أو قواعد أمونيوم رباعية. ومن بين هيدروكسيدات المعادن القلوية ومعادن الأفلاء الأرضية كعوامل تكوين ‎celal‏ ينبغي الإشارة ‎٠‏ بالتحديد إلى هيدروكسيدات الليثيوم والصوديوم والبوتاسيوم والمغنيسيوم والكالسيوم» وخصوصاً هيدروكسيدات الصوديوم والبوتاسيوم. وتشتمل أيضاً المركبات التي لها الصيغة )1( وفقاً للاختراع على الهيدرات التي يمكن تكوينها أثناء تكوين الملح. وتشتمل أمثلة الأمينات المناسبة لتكوين ملح ‎١‏ لأمونيوم على أمونيا بالإضافة إلى ‎Crop‏ ألكيل أمينات أحادية وثنائية وثلاثية وبع-,© هيدروكسي ألكيل أمينات 5 ‎CoC‏ ألكوكسي ألكيل أمينات ‎V0‏ _مثل ميثيل أمين أمينات؛ ‎Jie‏ ميثيل ‎coed‏ إيثيل أمين» ‎=n‏ بروبيل أمين؛ أيزو بروبيل ‎oped‏ أربعة أيزومرات بيوتيل أمين؛ «- أميل أمين؛ أيزو أميل أمين؛ هكسيل أمين؛ هبتيل أمين؛ أوكتيل أمين؛ نونيل أمين؛ ديسيل أمين؛ بنتيا ديسيل أمين؛ هكسا ديسيل أمين؛ هبتا ديسيل أمين؛ أوكتا ديسيل أمين؛ ميثيل إيثيل أمين؛ ميثيل أيزو بروبيل أمين؛ ميثيل هكسيل أمين» ميثيل نونيل أمين؛ ميثيل بنتيا ديسيل أمين؛ ميثيل أوكتا ديسيل أمين ؛ ‎Ji‏ بيوتيل أمين « إيثيل هبتيل أمين » إيثيل أوكتيل ‎YVYYV‏
لا أمين؛ هكسيل هبتيل أمين؛ هكسيل أوكتيل أمين؛ داي ميثيل أمين؛ داي إيثيل أمين؛ داي ‎“nm‏ ‏بروبيل ‎coal‏ داي أيزو بروبيل أمين » داي ‎—n—‏ بيوتيل أمين» داي ‎—n—‏ أميل أمين » داي أيزو أميل أمين؛ داي هكسيل أمين؛ داي هبتيل أمين؛ داي أوكتيل ‎cond‏ إيثانول أمين» «- بروبانول أمين؛ أيزو بروبانول أمين؛ ‎=N oN‏ داي إيثانول أمين؛ 17- إيثيل بروبانول أمين؛ 77- بيوتيل إيثانول © أمين» ألايل أمين» ‎—n‏ بيوت ‎Y=‏ أنيل أمين» ‎=n‏ بنت -7- أنيل ‎gh =F oY coped‏ ميثيل بيوت - "- أنيل أمينء داي بيوت ‎Y=‏ أنيل أمين» 8- هكس -؟- أنيل ‎coal‏ بروبيلين داي أمين تراي ميثيل أمين» تراي إيثيل أمين» تراي ‎n=‏ بروبيل أمين» تراي أيزو بروبيل أمين» تراي -0- بيوتيل أمين» تراي أيزو بيوتيل أمين؛ تراي -»»ه- بيوتيل أمين؛ تراي -«- أميل أمين ميثوكسي إيثيل أمين وإيثوكسي إيثيل أمين ؛ غير متجانس حلقي أمينات؛ ‎die‏ بيريدين؛ كينولين؛ أيزو كينولين؛ ‎٠‏ مورفولين؛ ببريدين؛ بيروليدين» إندو ‎cond‏ كيوليدين وأزيبين؛ بيرماربرماريل أريل أمينات؛ ‎ie‏ ‏أنيلينات؛ ميثوكسي أنيلينات؛ إيثوكسي أنيلينات؛ ‎mo‏ «- وح-توليدينات؛ فينيلين داي أمينات؛ بنزيدينات؛ نافثيل أمينات و0-؛ «- وم- كلورو أنيلينات ؛ بيوت وبالتحديد تراي إيثيل أمين؛ أيزو ّ| بروبيل أمين وداي أيزو بروبيل أمين. وتتطابق على سبيل المثال قواعد الأمونيوم الرباعية المفضلة المناسبة لتكوين الملح مع الصيغة ‎RAIN] ٠‏ عع ‎OH[(R Ry‏ حيث يكون كل من ‎Res RC (Rp (Ry‏ بشكل مستقل عن الأخريات عبارة عن ي©-,© ألكيل. ويمكن الحصول على قواعد تترا ألكيل أمونيوم مناسبة أيضاً باستخدام أنيونات أخرى مثل تفاعلات التبادل الأنيوني. وبالاعتماد على طبيعة مجموعات الاستبدال» يمكن وجود المركبات التي لها الصيغة )1( في صورة أيزومرية مختلفة. وعندما 6 تكون هيدروجين؛ فإنه يمكن على سبيل المثال للمركبات التي لها يفف
. - ١ - الصيغة ‎(IT)‏ أن توجد في صور صنوية مختلفة.
Hag Rr! Rr? ° R! Rr? o R! Rr?
RUA sR © RY Re ‎Pr = th =‏ ‎RS RS R® H‏ ويغطي هذا الاختراع كل تلك الأيزومرات والصور الصنوية ومخاليط منها بكل النسب. وعندما تحتوي مجموعات الاستبدال على روابط مزدوجة؛ فإنه يمكن وجود أيزومرات سيس - وترانس-. © وتكون تلك الأيزومرات ‎Lad‏ ضمن مجال المركبات المحمية للصيغة )1( ‏مركب له الصيغة (1)؛ حيث 6 تكون ‎CC‏ ألكيل + ©-00 هالو ألكيل؛ فينيلم©-,© ألكيل (حيث ‏يمكن أن يوجد في الفينيل استبدال اختياري بمجموعة :0-0 ‎«JS‏ ي-رن هالو ألكيل.ن- 0 ‏ألكوكسي؛ ‎Ci-Cs‏ هالو ألكوكسي»:0-,0 ألكيل ‎«i‏ ب©-,© ألكيل سلفينيل» ‎C1-Cs‏ ألكيل سلفونيل؛ ‏هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيترو)؛ أريل غير متجانس ‎CC‏ ألكيل (حيث يمكن أن يوجد في ‎٠‏ الأريل غير المتجانس استبدال اختياري بمجموعة ‎C-Cs‏ ألكيل»©-,© هالو ألكيل» ,0-0 ‏ألكوكسي؛ ‎C-Cs‏ هالو ألكوكسي؛ ب©-,© ألكيل ثيو»:©-,0 ألكيل سلفينيل»؛ ,©-,© ألكيل سلفونيل؛ ‏هالوجين ؛ سيانو أو بواسطة نيترو)؛ ,©-:© ‎«Js‏ ,©-:© هالو ألكنيل» ‎C3-Cy‏ ألكينيل» ‎CX)‏ ‎R*‏ لععدرامها. ‎-80,-R°® «C(XH-NR)-R?‏ لمعتعوضوم. ‎Gan CHp-XER! of‏ يمكن ‏تحضير “إن ‎X® eX? XT XP‏ إن ‎RY RE R® RR‏ قعل لعل ‎R®‏ ولع التي سبق تحديدها ‎٠5‏ ببمعالجة مركب له الصيغة ‎(A)‏ والذي يعتبر مركب له الصيغة ‎Gus of‏ تكون ‎H‏ باستخدام ‏عامل 2-6؛ حيث 7-06 تكون عامل ألكلة ‎Jie‏ هاليد ألكيل (يشتمل تعريف هاليدات الألكيل على ‏,©-,© ألكيل هاليدات بسيطة ‎Jie‏ يوديد ميثيل ويوديد إيثيل؛ هاليدات ألكيل بها استبدال ‎Jie‏ كلورو ‏ميثيل ألكيل إيثرات» ل28+-,01-011؛ حيث ‎XT‏ تكون أكسجين؛ وكبريتيدات كلورو ميثيل ألكيل ‎s‏ ‏بالا
د - ‎XT Cam «CI-CH XR‏ تكون كبريت )؛ ,©-,© ألكيل سلفونات؛ أو كبريتات داي -,0-,0- ألكيل؛ أو باستخدام ,©-.© ألكنيل ‎calle‏ أو باستخدام ,0-0 ألكينيل هاليدء أو باستخدام عامل أسيلة متل حمض كربوكسيلي» 82)7©(0-110 حيث 7 تكون أكسجين؛ كلوريد الحمض؛ ‎Cr‏ ‎Xam 82)(©‏ تكون أكسجين؛ أو إنهيدريد حمض؛ 800([:0]؛ حيث ‎XE‏ تكون © أكسجينء؛ أو أيزو سيانات؛ ‎RN=C=0‏ أو كلوريد كربامويل» 7087-88-(0049-,0(حيث 784 تكون أكسجين وبشرط ألا تكون ©18أو 188 هيدروجين )؛ ‎asl‏ ثيو كربامويل ‎CXHONRIR!‏ ‏(حيث “78 تكون كبريت وبشرط ألا تكون “18 أو ‎RY‏ هيدروجين) أو كلورو فورمات» ‎Cr-C(Xb)-X-‏ ‏"لع (حيث ”378 و “72 تكون أكسجين )؛ أو كلورو ثيو فورمات ل74-8-(0)040-,0(حيث ”75 تكون أكسجين ‎XC‏ تكون كبريت )؛ أو كلورو داي ثيو فورمات 728-(:0000-,0؛ (حيث ‎XP‏ و ‎SIX‏ ‎٠‏ كبريت)؛ أو أيزو ثيو سيانات؛ ‎RON=C=S‏ أو بمعالجة متتابعة باستخدام داي كبريتيد كربون وعامل الكلة أو باستخدام عامل فسفرة ‎Jie‏ كلوريد فوسفوريل» 01-006(0857-87 أو باستخدام عامل سلفنة مثل كلوريد سلفونيل 01502-8؛ وبشكل مفضل في وجود مكافئ لقاعدة واحد على الأقل. وسيدرك المهرة في هذا المجال أنه يمكن في ظروف معينة؛ عندما تكون 8 على سبيل المثال مختلفة عند 85 إنتاج هذه التفاعلات؛ وبالإضافة إلى المركب الذي له الصيغة (1)؛ مركب ثان له ‎٠‏ الصيغة ‎(TA)‏ ويغطى هذا الاختراع كل من المركب الذي له الصيغة )1( والمركب الذي له الصيغة (ه1)؛ مع مخاليط من هذه المركبات بأي نسبة. ‎R?‏ اج ‎Hag R! Rr? CN R! Rr o‏ ‎G-Z RY s RY 3‏ 8 مج ا ‎G‏ "مج ‎R® R®‏ ‎formula (A) formula (1) formula (1A)‏ اكلا
دسج وتعتبر ألكلة - 0 لمركبات ‎—F ١‏ دايون الحلقية معروفة؛ ويتم على سبيل ‎Jill‏ وصف طرق مناسبة بالبراءة الأمريكية رقم 1154436666 ‎Wheeler‏ .1. ويتم بيان طرق بديلة بواسطة : ‎M.
Pizzorno and S.
Albonico, Chem.
Ind. (London), (1972), 425; 11. Born era/., J.‏ ‎Chem.
Soc, (1953), 1779; M.
Constantino et ai, Synth.
Commun., (1992), 22 (19), 2859;‏ ‎Y.
Tian era/., Synth.
Commun., (1997), 27 (9), 1577, S.
Chandra Roy et a/., Chem. ©‏ ‎Letters, 2006, 35, (No 1) 16, and P.Zubaidha etal., Tetrahedron Lett., (2004), 45, 7187‏ ويمكن تأثر أسيلة -0 لمركبات ‎=F)‏ دايون الحلقية بطرق مماثلة لتلك المذكورة على سبيل المثال بواسطة : ‎R.
Haines, 054175135, and by 1. Wheeler, 054422870, 54659372 and US4436666‏ ‎٠‏ ويمكن عادة معالجة مركبات دايون لها الصيغة ‎(A)‏ باستخدام عامل أسيلة في وجود مكافئ واحد على الأقل لقاعدة مناسبة؛ وبشكل اختياري في وجود مذيب مناسب. ويمكن للقاعدة أن تكون غير عضوية؛ مثل كربونات أو هيدروكسيد معدني قلوي أو هيدريد معدني أو قاعدة عضوية مثل أمين ثلاثي أو الكوكسيد معدني. وتشتمل أمثلة القواعد غير العضوية المناسبة على كربونات صوديوم وهيدروكسيد صوديوم أو بوتاسيوم وهيدريد ‎candy‏ وتشتمل القواعد العضوية المناسبة على تراي ‎٠‏ ألكيل أمينات ‎Jie‏ تراي إيثيل أمين وتراي ميثيل أمين وبيريدينات أو قواعد أمين أخرى ‎Jie‏ 6- داي آزو باي سيكلو ‎]١ oY oY]‏ أوكتان و١ء ‎=A‏ داي ‎BT‏ باي سيكلو ]0 ‎of‏ صفر] إنديك ‎-١7-‏ ّ يين. وتشتمل قواعد مفضلة على تراي إيثيل أمين وبيريدين. ويتم اختيار مذيبات مناسبة لهذا التفاعل لتتوائم مع عوامل التفاعل وتشتمل على إيثرات ‎bE Je‏ هيدرو فيوران ‎mY A‏ داي ميثوكسي إيثان ومذيبات مهلجنة ‎Jie‏ داي كلورو ميثان وكلوروفورم. ويمكن استخدام قواعد معينة فا
‎Y $ —‏ — ‎Jie‏ بيريدين وتراي إيثيل أمين بنجاح كقاعدة ومذيب. وبالنسبة للحالات التي يكون فيها عامل الأسيلة عبارة عن حمض كربوكسيلي؛ فإنه يتم بشكل مفضل تأثر الأسيلة في وجود عامل إقتران مثل 7- كلورو ‎-١٠-‏ ميثيل بيريدينيوم يوديد؛ ‎NN‏ داي سيكلو هكسيل كربو داي يميد؛ ‎“YY‏ ‏داي ميثيل أمينو بروبيل) ‎=F‏ إيثيل كربو داي يميد ‎Ny‏ 77- كربو داي إيميدازول؛ وقاعدة ‎Jie‏ ‏© تراي إيثيل أمين أو بيريدين في مذيب مناسب ‎Jie‏ تترا هيدرو فيوران» داي كلورو ميثان أو أسيتونيتريل. ويتم على سبيل المثال وصف إجراءات مناسبة بواسطة : ‎W.
Zhang and G.
Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595-7598 and T.
Isobe and‏ ‎T.
Ishikawa, J.
Org.
Chem., (1999), 64 (19), 6984‏ ويمكن تأثر فسفرة المركبات ‎=F ١‏ دايون الحلقية باستخدام هاليد فوسفوريل أو ثيوفوسفوريل هاليد ‎٠‏ وقاعدة بإجراءات مماثلة لتلك المذكورة بواسطة 1194409153 ‎.L.
Hodakowski,‏ ويمكن تحقيق إدخال مجموعة سلفونيل على مركب له الصيغة ‎(A)‏ باستخدام ألكيل أو أريل سلفونيل ‎cals‏ وبشكل مفضل في وجود مكافئ واحد على الأقل لقاعدة بإجراي مثل : ‎Kowalski and K.
Fields, J.
Org.
Chem., (1981), 46,197‏ .©. ويمكن تحضير مركبات لها الصيغة ‎(A)‏ عن طريق التحويل إلى الحلقية لمركبات لها الصيغة ‎(B)‏ ؛» وبشكل مفضل في وجود ‎aes Yo‏ أو قاعدة؛ وبشكل اختياري في وجود مذيب مناسب وبطرق مماثلة ‎SI‏ المذكورة بواسطة ‎T.‏ ‎Wheeler, US4209532‏ - ويمكن تحويل مركبات لها الصيغة ‎(B)‏ حيث ‎R‏ تكون هيدروجين إلى الحلقية تحت ظروف حمضية؛ وبشكل مفضل في وجود حمض قوي ‎Jie‏ حمض كبريتيك أو حمض بولي فوسفوريك أو معامل إيتون؛ وبشكل اختياري في وجود مذيب مناسب ‎Jie‏ حمض أسيتيك أو تولوين أو داي كلورو ميثان. الالال
— م ‎Y‏ — ‎Hag R! rR?‏ ‎R? RS‏ اج 4 3 لا ‎RS R solvent Y 0 R‏ ‎x R* Rr‏ ‎COR‏ ‎formula (B) formula (A)‏ يمكن تحويل مركبات لها الصيغة ‎(B)‏ حيث ‏ تكون ألكيل (وبشكل مفضل ميثيل أو إيثيل) إلى الحلقية تحت ظروف قاعدية؛ وبشكل مفضل في وجود مكافئ واحد على الأقل لقاعدة قوية ‎Jie‏ ‏بوتاسيوم +- بيوتوكسيد أو ليثيوم داي أيزو بروبيل أميد أو هيدريد صوديوم؛ وفي مذيب مثل © تتراهيدروفيوران أو تولوين أو داي ميثيل سلفوكسيد أو 7 17- داي ميثيل فورماميد. ويمكن تحضير مركبات لها الصيغة ‎٠ (B)‏ حيث ‎R‏ تكون 11 بتصبين المركبات التي لها الصيغة (©) حيث ل8 تكون ألكيل (وبشكل مفضل ميثيل أو إيثيل) تحت ظروف قياسية؛ ومتبوعة بتحميص خليط التفاعل للتأثير على نزع التحول إلى الكربوكسيلية؛ بعمليات مماثلة لتلك المذكورة على سبيل المثال في 754209532 ‎.T.
Wheeler,‏ 2 1 ‎s Q R‏ 3ج 7 5 ‎R base‏ ‎R® solvent Ni R*‏ متلق ‎X R‏ ‎COR COR COR‏ ‎formula (C) formula (B)‏ ‎٠‏ ويمكن أسترة المركبات التي لها الصيغة (8)؛ حيث © تكون 17 إلى مركبات لها الصيغة ‎((B)‏ ‏حيث 8 تكون ‎JS‏ تحت ظروف قياسية. ويمكن تحضير مركبات لها الصيغة (©) حيث ‎R‏ تكون ألكيل بمعالجة المركبات التي لها الصيغة ‎(D)‏ بكلوريدات حمض كربوكسيلي مناسب لها الصيغة ‎Cus (EB)‏ # تكون ألكيل تحت ظروف ‎YVYY‏
قاعدية. وتشتمل قواعد مناسبة على بوتاسيوم +- بيوتوكسيد وصوديوم بيس ‎gh)‏ ميثيل سيليل) أميد وليثيوم داي أيزو بروبيل أميد ويتم بشكل مفضل إجراء التفاعل في مذيب مناسب (مثل تتراهيدروفيوران أو تولوين) عند درجة حرارة بين - + 8ثم و١‏ أثم: ‎R! R®‏ 2 1 ‎RO R® Rf rR’‏ ‎R* Rr: 0 Ny R*‏ ‎AP COR COR‏ 5 ‎R 2‏ ب ‎COR‏ ‎formula (D) formula (E) formula (C)‏ © وكبديل ¢ يمكن تحضير مركبات لها الصيغة 0( حيث ‎R‏ تكون ‎H‏ بمعالجة مركبات لها الصيغة ‎(D)‏ باستخدام قاعدة مناسبة ‎Jie).‏ بوتاسيوم +- بيوتوكسيد وصوديوم بيس (تراي ميثيل سيليل) أميد وليثيوم داي أيزو بروبيل أميد) في مذيب مناسب (مثل تتراهيدروفيوران أو تولوين) عند درجة حرارة : مناسبة (بين = 80م و١٠ ‎(°F‏ وتفاعل الأنيون الناتج مع أنهيدريد مناسب له الصيغة (©): 0 لب 0 ‎X‏ ‎Y‏ ‏3% ‎R®‏ ‎formula (F)‏ ‎٠‏ تعتبر المركبات التي لها الصيغة ‎(EB)‏ والصيغة ‎(F)‏ معروفة (أنظر؛ على سبيل المثال : ‎K.
Crowley, J.
Am.
Chem.
Soc, (1964), Vol. 86, No. 24, 5692-5693; E.
Bercot and T.‏ ‎Rovis, J.
Am.
Chem.
Soc., (2005), 127, 247-254; R.
McDonald and R.
Reitz, J.
Am.‏ ‎Chem.
Soc, (1976), Vol. 98, No. 25, 8144-8155; A.
Smith 1 era/., J.
Org.
Chem.,‏ ‎Vol. 39, No. 12, 1607-1612; J.
Baldwin and M.
Lusch, J.
Org.
Chem., (1979),‏ ,)1974( ٍ الالال
الال
Vol. 44, No. 12, 1923-1927: R. Carlson and K. May, Tetrahedron Lett., (1975), Vol. 16,
No. 11, 947-950; A. Borner ef a/., Tetrahedron Asymmetry (2002), 13, 1615-1 620) أو يمكن عملها بطرق مماثلة من مواد بادئة متاحة تجارياً. وباستخدام طرق مماثلة لتلك المبينة سابقاً؛ وبالبدء من إسترات لحمض فينيل أسيتيك مهلجنة لها © الصيغة (6) (حيث ‎Hal‏ تكون كلور أو بروم أو يود)؛ يمكن تحضير مركبات لها الصيغة (11). وتكون المركبات التي لها الصيغة ‎(H)‏ هي مركبات لها الصيغة ‎(A)‏ حيث !8 تكون كلور أو بروم أو يود. ويمكن بالتالي تحويل مركبات لها الصيغة (11) إلى مركبات إضافية لها الصيغة ‎(A)‏ ‏بالتفكاعل مع شركاء إقتران مناسبة تحت الظروف المذكورة في المراجع لسوزوكي - ميايورا وسونوجاسترا وسيتل والتفاعلات المرتبطة بها. الالال
Jal R® 0 7 3 ‏يمإ‎ R2 R
RO JX R 3 ~~ X R*
RY COR COR formula (G)
Hal R® ‏و‎ O
H. Hal rR? R 0 ‏ا‎ R® 1 — A .
XX R® R
X . COR
Y R
0 rR’ formula (H) formula (1) 1 2 ‏1ج‎ 2
H GR R - 0 ‏5ج مستي 3ج > خم‎ Y ‏3ج‎ ‎73 ‏لج‎ =A R* 0 0,8
R’ formula (A) ‏باستخدام حمض ألكيل - أو ألكنيل‎ (H) ‏يمكن على سبيل المثال معالجة مركب له الصيغة‎
SRI-B(OH), ‏بورونيك أو‎ ‏إستر بورونات منه أو 18-8)087 (وبشكل مفضل إسترء حيث الجزء ,136077 يمثل إستر‎
N= ‏داي ميثيل‎ =-Y «¥ ‏أو‎ «JS Jie ‏؟- ألكان دايول»‎ ١ ‏أو‎ =Y ؛١ ‏بورونات حلقي مشتق من‎ © ‏بنتان دايول)؛ أوألكيل معدني (وخصوصاً بوتاسيوم) أو ملح‎ -4 Y= ‏بروبان دايول و 7- ميثيل‎ =F ‏تراي فلورو بورات أو‎ dally - ‏ألكيل = ألكنيل‎
YVYY
1 في وجود محفز بالاديوم مناسب أو مجموعة ترابطية مناسبة وقاعدة مناسبة في وجود مذيب متاسب تحت ظروف سوزوكي - ميايورا (أنظر على سبيل المثال : ‎I.
Kondolff, 11. Doucet and M, Santelli, Tetrahedron, (2004), 60, 3813-3818; F.
Bellina,‏ ‎A.
Carpita and R.
Rossi, Synthesis (2004), 15, 2419-2440; G.
Molander and C-S Yun,‏ ‎Tetrahedron, (2002), 58, 1465-1470; G.
Zou, Y.
Reddy and J.
Falck, Tetrahedron Lett., ©‏ ‎A.
Suzuki, Journal of Organometallic Chemistry, (2002), 653,‏ ;4213-7215 ,42 ,)2001( ‎H.
Stefani, R.
Cella and A.
Vieira, Tetrahedron, (2007), 62, 3623-3658; G Molander,‏ ;83 ‎C-S Yun, M.
Ribagorda and B.
Biolatto, J.
Org.
Chem., (2003), 68, 5534-5539; S.‏ ‎Darses, G.
Michaud and J-P, Genet, Eur.
J.
Org.
Chem., (1999), 1877-1883)‏ ‎O-R"‏ ‎OH RE‏ مو ‎or‏ رساج ‎R?‏ ث1 90 2 ‎R FF ue ~0‏ لقال ‎HL‏ ‎or R—B RS‏ 8 ‎R > Rr? F > rR?‏ ‎+X RS _— vt R*‏ 0 ‎catalyst, base, solvent 7‏ 0 ‎R R‏ ‎formula (H) formula (A) ye‏ يمكن كبديل تحضير مركب له الصيغة ‎(A)‏ حيث ل تكون إيثنيل من مركب له الصيغة ‎(H)‏ ‏بالمعالجة باستخدام أسيتيلين أو تراي ميثيل سيليل أسيتيلين؛ في وجود محفز بالاديوم مناسب أو مجموعة ترابطية مناسبة وقاعدة مناسبة؛ وبشكل اختياري في وجود محفز نحاس مشترك مناسب ومذيب مناسب كما ثم وصف ذلك على سبيل المثال بواسطة : ‎K.
Sonogashira, J.
Organomet.
Chem., (2002), 653, 46-49 and by N.
Leadbeater and B.
Vo‏ ‎Tominack, Tetrahedron Lett., (2003), 8653-8656‏ اا
.مم وسيدرك المهرة في هذا المجال أن التفاعل الذي يتضمن تراي ميثيل سيليل أستيلين يتطلب خطوة تحلل بالماء أخرى تستخدم ظروف معروفة جيداً (أنظر على سبيل المثال: ملق ‎Courts et al., Tetrahedron Lett., (1994), Vol. 35, No. 29, 5109-51 12; ©. Hutton ef‏ .8 ‎(Tetrahedron Lett., (2004), 45, 6657-6660)‏ ‎o‏ ‎H‏ ‏مج ‎HN‏ , ‎R H—=—=—H 1‏ قال ‎RY _ R > R®‏ ‎rR? X 4‏ ‎X 4 Y R‏ ‎R cat, base, solvent 0‏ ل 7 0 ‎R‏ ‎formula (H) formula (A)‏ ‎is ethynyl‏ أ ‎wherein‏ ‏ا ‏2 ‎HOON R’‏ /\ ‎Si—=—H 8 0‏ ‎R 3 = H,O*‏ / ‎X 4‏ ‎cat, base, solvent Y 0 R or F-‏ ‎rR’‏ ‏ويمكن إختزال مركب له الصيغة ‎(A)‏ حيث 8 تكون إيثينيل إلى مركب له الصيغة ‎(A)‏ حيث ‎R!‏ ‏تكون إيثيل تحت ظروف قياسية (بالهدرجة الحفزية على سبيل المثال). وفي طريقة أخرى للمركب الذي له الصيغة ‎(A)‏ حيث ‎RY‏ تكون ألكنيل أو ألكينيل» يمكن إقتران ‎Ve‏ مركب له الصيغة (11) مع ألكنيل أو ألكينيل ستانان تحت الظروف المبينة في المراجع للتأثير على تفاعل ستيل (لمراجعة تفاعل ستيل» أنظر : ‎(V.
Farina, V.
Krishnamurthy and W.Scott, Org.
React., (1997), 50, 1-652‏ وبشكل مفضل؛ يكون الألكنيل - أو الألكينيل ستانات عبارة عن تراي بيوتيل ستانان 5 ‎(BusSyR')‏ ويتم ااا
إجراء التفاعل في وجود محفز بالاديوم مناسب أو مجموعة ترابطية مناسبة؛ وبشكل اختياري في وجود محفز نحاس مشترك ومادة إضافة كما يتم بيان ذلك على سبيل المثال بواسطة : ‎Mee, V.
Lee and J.
Baldwin, Angew.
Chem.
Int.
Ed., (2004), 1132-1136‏ .5 ‎rr 1 2‏ ‎HL dial rR H oR R‏ ‎RS 3 i.
R'is alkenyl or alkynyl R - R®‏ ‎Y 5 R‏ << 7ء_ااا —- ‎yr R*‏ ‎catalyst, base, solvent 7‏ 0 ‎Rr R‏ ‎formula (H) formula (A)‏ ‎wherein R'is alkenyl or alkynyl‏ 0 حيث 8 تكون ألكنيل أو ألكينيل ويمكن كما سبق إختزال مركب له الصيغة ‎(A)‏ حيث !8 تكون ألكنيل أو ألكينيل إلى مركب له الصيغة ‎(A)‏ حيث !8 تكون ألكيل؛ بواسطة ظروف معروفة (بالهدرجة الحفزية على سبيل المثال). وسيدرك المهرة في هذا المجال أنه يمكن إجراء الاقترانات العرضية السابقة تحت ظروف ‎les‏ ‏على مركب له الصيغة (1)؛ ويؤدي التحول اللاحق للحلقية تحت الظروف المذكورة سابقاً المذكورة ‎٠‏ بالنسبة للمركب الذي له الصيغة ‎(B)‏ إلى الحصول أيضاً على مركبات لها الصيغة (ه). وعلاوة على ذلك؛ سيدرك المهرة في هذا المجال أيضاً أنه يمكن تحضير مركبات إضافية لها الصيغة ‎(A)‏ ‏من المركبات الوسيطة ‎GC Gps Gy‏ تحت ظروف مماثلة باستخدام عوامل تفاعل مناسبة. ااا
- ‏اسم‎ ‏ساج‎ <
HL Stal Rr? J Hag ‏اج‎ R? ‏هام‎ R'is alkenyl or alkynyl ‏مهام‎ ‎2 Rr - ‏ل‎ rR ‏م‎ 0 catalyst, base, solvent Lr 0 formula (H) formula (A) wherein R'is alkenyl or alkynyl 83 ‏حيث‎ (D) ‏إلى مركبات لها الصيغة‎ (Gy) ‏ويمكن على سبيل المثال تحويل مركبات لها الصيغة‎ ‏به استبدال اختياري أو أريل غير متجانس به استبدال اختياري بالتفاعل مع أريل مناسب‎ dof ‏تكون‎ ‏أو حمض أريل غير متجانس بورونيك أو (82-8011 أو إستر منه مناسب أو مع أريل معدني‎ ‏(وخصوصاً بوتاسيوم) أو ملح أريل - أو أريل غير متجانس تراي فلورو بورات في وجود محفز‎ © ‏بالاديوم مناسب تحت ظروف سوزوكي - ميايورا معروفة (أنظر على سبيل المثال:‎
S-D Cho ef a/., Tetrahedron, (2007), 63, 1345-1352; M. Lysen and K. Kdhler,
Synthesis, (2006), 4, 692-698; G. Zhang, Synthesis, (2005), 4, 537-542; F. Bellina, A.
Carpita and R. Rossi, Synthesis (2004), 15, 2419-2440; S. Walker, T. Barder, J.
Martinelli and S. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed., (2004), 43, 1871-1876; Y. Wang Vo and D. Sauer, Org. Lett., (2004), 6 (16), 2793-2796; T. Barder and S. Buchwald, Org.
Lett., (2004), 6 (16), 2649-2652; A. Bouillon ef a/., Tetrahedron, (2003), 59, 10043- 10049; A. Littke and G. Fu, Angew. Chem. Int. Ed., (2002), 41, 41 76-4211; F. Lieb ef a/., W099/48869). ‏بالطرق المذكورة‎ (A) ‏ويمكن تحويل هذه المركبات التي لها الصيغة (0) إلى مركبات لها الصيغة‎ VO
YVYY
‎vy —‏ — سابقاً. ويمكن في طريقة أخرى تحضير مركب له الصيغة ‎(A)‏ بتفاعل مركب له الصيغة )7( مع فينيل رصاص تراي كربوكسيلات؛ وبشكل مفضل فينيل رصاص تراي أسيتات له الصيغة (1)؛ في وجود مجموعة ترابطية مناسبة ‎Jia)‏ 4 - داي ميثيل أمينو بيريدين وبيريدين وإيميدازول وباي بيريدين و١‏ ‎-٠ 5‏ فين أنشرولين وبشكل مفضل مكافئات من ‎١‏ إلى ‎٠‏ من ¢— ‎Jie gh‏ أمينو بيريدين بالنسبة للمركب ([)) في مذيب مناسب ‎Jia)‏ كلوروفورم وداي كلورو ميثان وتولوين» وبشكل مفضل كلوروفورم وبشكل اختياري في وجود مذيب مشترك مثل تولوين) عند 75م إلى ١٠٠"م‏ (وبشكل مفضل ‎7١‏ 0 25). ويتم وصف تفاعلات مماثلة في المراجع (أنظر على سبيل المثال : ‎J.
Pinhey, B.
Rowe, Aust.
J.
Chem., (1979), 32, 1561-1566; J.
Morgan, J.
Pinhey, J.‏ ‎Chem.
Soc.
Perkin Trans. 1; (1990), 3, 715-720. ٠١‏ ‎Hal R} Rr R} R?‏ 1ج 0 0 0 ‎SIL R® SIL Hal SL‏ ‎R* R* Hal‏ ‎formula (G,) formula (G,) formula (G.)‏ وتعتبر المركبات التي لها الصيغة ‎(J)‏ مركبات معروفة أو يمكن تحضيرها بطرق مماثلة لتلك المذكورة في المراجع (أنظر على سبيل المثال : ‎S.
Spessard and B.
Stoltz, Organic Letters, (2002), Vol.4, No. 11, 1 943-1946; F.
Vo‏ ‎Effenberger ef a/., Chem.
Ber., (1984), 117, 3280-3296; W.
Childers ef a/., Tetrahedron‏ فالا
- vs —
Lett., (2006), 2217-2218; W. Childers ef a/., US2006/0004108; H Schneider and C.
Luethy, EP1352890; D. Jackson, A. Edmunds, M. Bowden and B. Brockbank,
WO02005/105745 and WO2005/105717; R. Beaudegnies, C. Luethy, A. Edmunds, J.
Schaetzer and S. Wendeborn, W02005/123667; J-C. Beloeil, J-Y. Lallemand, T.
Prange, Tetrahedron, (1986), Vol. 42. No. 13, 3491-3502; H. Favre etal., Can. J. Chem. © -((1956), 34 1329-39) 158 ‏بالمعالجة باستخدام‎ (L) ‏من مركب له الصيغة‎ (K) ‏ويمكن تحضير المركب الذي له الصيغة‎ م٠٠٠١‎ Nevo ‏أسيتات الرصاص في مذيب مناسب (كلوروفورم على سبيل المثال) عند‎ ‏داي أسيتات زثبق وفقاً للطرق‎ Jie ‏وبشكل اختياري في وجود محفز‎ (020+ = YO ‏(وبشكل مفضل‎ : ‏المذكورة في المراجع (أنظر على سبيل المثال‎ ٠
K. Shimi, G. Boyer, J-P. Finet and J-P. Galy, Letters in Organic Chemistry, (2005), 2, . (407-409; J. Morgan and J. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1,(1990), 3, 715-720
R Rr R! R?
Pb(OAc), o LL solvent, catalyst, wo JL,
OH R* 25°C to 100°C AcO Sac Re formula (L) formula (K) (M) ‏أو إستر منه من هاليد أريل له الصيغة‎ (L) ‏ويمكن تحضير حمض أريل بورونيك له الصيغة‎ : ‏أو 1 بالطرق المعروفة (أنظر على سبيل المثال‎ Br ‏تكون‎ Hal ‏حيث‎ VO
M. Murata era/., Synthesis, (2007), 3, 351-354; T. Ishiyama, M. Murata and N. ‏لاا‎
‎Yo —‏ - ‎Miyaura, J.
Org.
Chem., (1995), 60, 7508-75 10; W.J.
Thompson and J.
Gaudino, J.
Org.‏ ‎(Chem, (1984), 49, 5237 and R.T.
Hawkins etal., J.
Am.
Chem.
Soc, (1960), 82, 3053‏ ويمكن على سبيل المثال معالجة هاليد الفينيل الذي له الصيغة ‎(M)‏ باستخدام ألكيل ليثيوم أو ألكيل مغنيسيوم هاليد عند درجة حرارة منخفضة ويمكن بعدئذ السماح للأريل مغنيسيوم أو عامل الأريل © ليثيوم بالتفاعل مع تراي ألكيل بورات للحصول على أريل داي ألكيل بورونات الذي يمكن تحلله بالماء إلى حمض أريل بورونيك له الصيغة (1) تحت ظروف حمضية أو غيرها معروفة: ‎R’ rR’ 8 8‏ م ‎R!‏ ‎JX .‏ زو ‎HONO, H-Hal 1. Alkyl lithium or Grignard‏ ‎SAL catalyst (optional) AL 2. B(OR), then H' Tk‏ ‎R* R‏ ‎formula (N) formula (M) formula (L)‏ ويمكن تحضير هاليد فينيل له الصيغة ‎(M)‏ من أنيلين له الصيغة ‎(N)‏ بطرق معروفة؛ مثل تفاعل ساند - مايرء عن طريق ملح الداي أزونيوم المناظر (أنظر على سبيل ‎J.
March, «JB‏ ‎Advanced Organic Chemistry, 3 Edition, John Wiley and Sons, pages 647-648 and 0٠‏ ‎references therein.
For additional examples see also W.
Denney ef a/., J.
Med.
Chem.,‏ ‎P.
Knochel ef a/., Synthesis, (2007), No. 1, 81-84‏ ;217-222 ,34 ,)1991( ويمكن كبديل تحويل الأنيلين الذي له الصيغة ‎(N)‏ إلى داي أزونيوم؛ وملح الداي أزوينوم المعالج بعامل التحويل إلى بوريل ‎Jie‏ بيس (بينا كولاتو) داي بورون تحت الظروف المذكورة على سبيل المثال بواسطة؛ ‎Willis and R.
Strongin, Tetrahedron Lett., (2000), 41, 8683-8686 ١‏ .©» وأدى التحلل بالماء لإستر البورونات الناتج كما سبق إلى الحصول على حمض أريل بورونيك إضافي له الصيغة ‎AL)‏ ‏وتعتبر الأنيلنيات التي لها الصيغة ‎(N)‏ مركبات معروفة؛ أو يمكن تحضيرها من مركبات معروفة ‎YVYY‏
اسم - بطرق معروفة. ويمكن في طريقة أخرى تحضير مركب له الصيغة ‎(A)‏ من مركب له الصيغة (0) بالتفاعل مع حمض فينيل بورونيك له الصيغة ‎(L)‏ في وجود محفز بالاديوم مناسب وقاعدة؛ وبشكل مفضل في مذيب مناسب؛ وتكون محفزات البالاديوم المناسبة ‎dag‏ عام هي معقدات البالاديوم (11) أو © البالاديوم )0( مثل داي هاليدات بالاديوم ‎(I)‏ أو أسيتات بالاديوم ‎(I)‏ أو كبريتات بالاديوم (11) أو داي كلوريد بيس (تراي فينيل فوسفين) بالاديوم ‎(IT)‏ أو داي كلوريد بيس (تراي سيكلو بنتيل - فوسفين) بالاديوم ‎(IT)‏ أو داي كلوريد بيس (تراي سيكلو هكسيل فوسفين) بالاديوم ‎(I)‏ أو بيس (داي بنزيليدين أسيتون) بالاديوم (0) أو تتراكيس (تراي فينيل فوسفين) بالاديوم (0). ويمكن أيضاً تحضير محفز البالاديوم 'في ‎"riage‏ من مركبات بالاديوم ‎(I)‏ أو بالاديوم (0) بالتركيب المعقد ‎Ve‏ مع المجموعات الترابطية المطلوبة بدمج ملح البالاديوم (11) على سبيل ‎JB‏ ليتم تركيبة المعقد ‎Jia‏ داي كلوريد بالاديوم (11). (00©01) أو أسيتات بالاديوم ‎(pd(OAc)) (IT)‏ مع المجموعة الترابطية المطلوبة ‎Jie‏ تراي فينيل فوسفين ‎(pphs)‏ أو تراي سيكلو بنتيل فوسفين أو تراي سيكلو هكسيل فوسفين والمذيب المنتقى مع مركب له الصيغة (0) ومركب له الصيغة ‎(L)‏ وقاعدة. وتفضل أيضاً المجموعات الترابطية ذات 0 السنين؛ ‎١ ١٠١ Jie‏ 6- بيس ‎did gl)‏ - فوسفينو) فيروسين أو ‎mY ٠‏ بيس (داي فينيل فوسفينو) إيثان. وبتسخين وسط التفاعل؛ يتم بالتالي تكوين معقد البالاديوم (11) أو معقد البالاديوم )0( المطلوب لتفاعل الاقتران ل ‎C-C‏ 'في مكانه"؛ ‎fag‏ بعد ذلك تفاعل الاقتران ل 0-0. ويتم استخدام محفزات البالاديوم بمقدار من ‎١.00٠1‏ إلى 7960 مول؛ وبشكل مفضل بمقدار من ‎١‏ إلى 719 مول بالاعتماد على المركب الذي له الصيغة (0). وبشكل مفضل جداً؛ يكون ‎YVYYY‏
‎YY —_—‏ — مصدر البالاديوم هو أسيتات البالاديوم؛ وتكون القاعدة عبارة عن هيدروكسيد ليثيوم ويكون المذيب ‎Ble‏ عن خليط من ‎OY‏ ؟- داي ميثوكسي إيثان وماء بنسبة من 4: ‎١‏ إلى ‎:١‏ 4. ويمكن أيضاً إجراء التفاعل في وجود مواد إضافة أخرى مثل أملحا تترا الكيل أمونيوم مثل تترابيوتيل أمونيوم بروميد؛. 2 1 ‎Ho R R‏ 0 ‎RS R! R? 1‏ ‎R > Rr?‏ "وم" ‎IN Ph‏ ‎X 4‏ جم و ‎v. + HO.‏ ‎B R™ base, additive, Y 0 R‏ 0 ‎RS OH R* solvent Ls‏ ‎formula (O) formula (L) formula (A) 5‏ ويمكن تحضير مركب له الصيغة )0( من مركب له الصيغة )0( بالمعالجة باستخدام (داي أسيتوكسي) يودو بنزين وفقاً لطرق : : ‎K.
Schank and C.
Lick, Synthesis, (1983), 392, or of Z Yang etal, Org.
Lett, (2002), 4‏ ‎(no 19), 3333:‏ ‎rR? 0 R* 0‏ ‎RZ Phi(OAc), RS A ~ph‏ ‎base, solvent 7 0 ١‏ 0 7 ‎R’‏ “تئج ‎R® R’‏ ‎formula (J) formula (0) ١‏ ويمكن في طريقة أخرى تحضير مركب له الصيغة ‎(A)‏ من مركب له الصيغة (1)؛ حيث 6 تكون ‎Jif Ci1-Cy‏ بالتحلل بالماء ‘ وبشكل مفضل في وجود محفز حمضي ‎Jie‏ حمض هيدروكلوريك وبشكل اختياري في وجود مذيب مناسب مثل تترا هيدروفيوران. ويمكن تحضير مركب له الصيغة (0)؛ حيث 6 تكون ,©-,© ألكيل بتفاعل مركب له الصيغة ‎oP)‏ حيث ‎Hal‏ تكون هالوجين (وبشكل ‎YVvyy‏
‎YA _‏ _ مفضل بروم أو يود) مع حمض فينيل بورونيك له الصيغة (1) في وجود ‎ine‏ بالاديوم مناسب ‎١.00٠ Jie)‏ إلى ‎75٠‏ أسيتات بالاديوم (11) بالنسبة للمركب ‎((P)‏ وقاعدة ‎Jia)‏ مكافئات من ‎١‏ ‏إلى ‎٠١‏ من فوسفات بوتاسيوم بالنسبة للمركب ‎((P)‏ وبشكل مفضل في وجود مجموعة رابطة مناسبة ‎٠,00٠ Jie)‏ - 7250 (7- داي سيكلو هكسيل فوسفينو) - 7 6 6- داي ميثوكسي باي © فينيل بالنسبة للمركب ‎((P)‏ ‘ وفي مذيب مناسب ‎J)‏ تولوين) وبشكل مفضل بين ‎Yo‏ م ‎Yoo‏ عم وهناك إقترانات مماثلة معروفة في المراجع (أنظر على سبيل المثال ‎Y.
Song, B.
Kim and J.-N.‏ ‎(Heo, Tetrahedron Letters, (2005), 46(36), 5987-5990‏ . ‎rR! rR?‏ ‎XL‏ ‎H.R! §‏ ع ‎OH R* G._R!‏ د 0 0 “ ‎formula (L) Re \ RE \‏ 0 . يم ‎"Pd", ligand x . © hydrolysis x‏ ا ‎R . ١ R‏ ل - ‎X‏ ‏0 0 7 ‎base, solvent 5 5‏ 0 ‎es R R‏ ‎formula (P) formula (I) formula (A)‏ ويمكن تحضير مركب له الصيغة ‎¢(P)‏ حيث © تكون ,©-,0 الكيل بهلجنة مركب له الصيغة ([)؛ ‎Ve‏ متبوع بآلكلة الهاليد الناتج الذي له الصيغة ‎(Q)‏ باستخدام هاليد ب©-,© ألكيل أو ‎sli‏ - ,0-0 ألكيل أورثو فورمات تحت ظروف معروفة كأن يكون ذلك بطرق : ‎R.
Shepherd and A.
White (J.
Chem.
Soc, Perkin Trans. 1 (1987), 2153) and Y.-L.
Lin‏ ‎.etal. (Bioorg.
Med.
Chem. 10 (2002) 685-690)‏ ويمكن كبديل تحضير مركب له الصيغة ‎(P)‏ بألكلة مركب له الصيغة )7( باستخدام هاليد ‎C-Ca‏ ‎٠‏ ألكيل أو تراي - ي©-,© ألكيل أورثو فورمات وهلجنة الأينون الناتج الذي له الصيغة ‎(R)‏ تحت ‎YVYV‏
ظروف معروفة (أنظر على سبيل المثال : ‎Y.
Song, B.
Kim and J.-N.
Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46(36), 5987-5990)‏ 0 ‎RY Hal‏ ‎halogenation X‏ ‎Y‏ ‏0 ‎RS alkylation‏ ‎fi‏ ‎ormula (Q) 6.‏ 0 0 ‎He‏ لم ‎RY‏ ‎X‏ 2 ‎Y o Y 0‏ ‎R® R®‏ ‎formula (J) formula (P)‏ ‎CN‏ ‏0 ‎RS‏ ‎alkylation pol halogenation‏ ‎Y‏ ‏0 ‏5 ‎formula (R)‏ ويمكن في طريقة أخرى تحضير مركب له الصيغة ‎(A)‏ بتفاعل مركب له الصيغة ‎(J)‏ مع مركب له © الصيغة ‎(M)‏ في وجود محفز بالاديوم مناسب وقاعدة؛ وبشكل مفضل في وجود مجموعة ترابطية في مذيب مناسب؛ وبشكل اختياري تحت التعرض لإشعاع ميكروويف. وتكون محفزات البالاديوم المناسبة بوجه عام معقدات بالاديوم ‎(I)‏ أو بالاديوم (0)؛ ‎Jie‏ داي هاليدات بالاديوم )11( وأسيتات بالاديوم ‎(TT)‏ وكبريتات بالاديوم ‎(IT)‏ وداي كلوريد بيس (تراي فينيل فوسفين) بالاديوم (11) وداي كلوريد بيس (تراي سيكلو بنتيل فوسفين) بالاديوم ‎(I)‏ وداي كلوريد بيس (تراي سيكلو هكسيل ‎٠‏ فوسفين) بالاديوم ‎(I)‏ وبيس (داي_بنزيليدين أسيتون) - بالاديوم (0) وتتراكيس (تراي فينيل فوسفين) بالاديوم (0). وتشتمل قواعد مناسبة على كربونات وفوسفات والكوكسيدات وأميدات معدنية قلوية. وتشتمل مجموعات ترابطية مناسبة على فوسفينات متل ‎YY‏ بيس (داي ‎—p—‏ توليل افا
2م - فوسفينو) -٠؛ ‎TY‏ -5 باي نفثيل؛ ‎TY Yo‏ بيس (داي فينيل فوسفينو) = ‎"١‏ - باي ‎As edi‏ ‎-١‏ بيس (داي -0- توليل فوسفينو) فيروسين؛ وزانتوفوس؛ و(7- داي -©- بيوتيل فوسفينو) - "- ميثيل باي فينيل» و(7- داي سيكلو هكسيل فوسفينو )-؟"- ميثيل باي فينيل» و(7"- داي سيكلو هكسيل فوسفينو )-7'؛ 4 > تراي أيزو بروبيل باي فينيل وما شابه ذلك. وتشتمل مذيبات © مناسبة على تترا هيدروفيوران ‎Os‏ 4- داي أوكس ان و١‏ 7- داي ميثوكسي إيثان. ويتم استخدام محفزات البالاديوم بمقدار من ‎١.001‏ إلى 756 مول؛ وبشكل مفضل بمقدار من ‎١.١‏ إلى 116 مول بالاعتماد على المركب الذي له الصيغة ‎(J)‏ ويتم بشكل مفضل استخدام المركبات الترابطية بنسبة من ‎١ :١‏ إلى ؟: ‎١‏ بالنسبة لمحفز البالاديوم. ويتم بشكل مفضل استخدام مكافئات من واحد إلى خمسة للقاعدة (بالنسبة للمركب الذي له الصيغة (())؛ ويتم بشكل مفضل جداً استخدام ‎٠‏ مكافئات من ‎TY‏ إلى ©. وبشكل مفضل جداً ‎laf‏ يكون مصدر البالاديوم عبارة عن أسيتات بالاديوم ‎(IT)‏ أو بيس (داي بنزيليدين أسيتون) بالاديوم (0) (وخصوصاً أسيتات بالاديوم ‎(I)‏ ‏ويكون المركب الترابطي ‎Ble‏ عن (7- داي سيكلو هكسيل فوسفينو) ‎TCE OY‏ تراي أيزوبروبيل باي ‎edd‏ وتكون القاعدة عبارة عن بوتاسيوم فوسفات؛ ويكون المذيب عبارة عن ‎A‏ ‎gh -"‏ ميثوكسي إيثان. ‎VO‏ ويتم بيان ظروف ممائثلة في المراجع لتحقيق التحول إلى أريل للمركب ‎١‏ *- دايون الكربو حلقي أنظر على سبيل المثال : ‎J.
Fox, X.
Huang, A.
Chieffi, 5. Buchwald, J.
Am.
Chem.
Soc. (2000), 122, 1360-1370;‏ ‎B.
Hong etal.
WO 2005/000233‏ ‎٠‏ ويمكن كبديل تحضير مركب له الصيغة ‎(A)‏ بتفاعل مركب له الصيغة ‎(I)‏ مع مركب له الصيغة ‎YVYv‏
_— \ $ _— ‎M)‏ في وجود محفز نحاس مناسب (مثل ‎ve)‏ .مر يوديد نحاس ‎(I)‏ بالنسبة للمركب 0( وقاعدة ‎Ji)‏ مكافئات من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ كربونات بوتاسيوم بالنسبة للمركب )0( وبشكل مفضل في وجود مجموعة ترابطية مناسبة (مثل ‎ven)‏ = 7960 .1- برولين بالنسبة للمركب )0( وفي مذيب مناسب (مثل داي ميثيل سلفوكسيد) 3 وبشكل مفضل بين ‎Yo‏ م و ‎Yoo‏ م . وهناك إقترانات © ممائثلة معروفة في المراجع (أنظر على سبيل المثال : ‎(Y.
Jiang, N.
Wu, H.
Wu, M.
He, Synlett, (2005), 18, 2731-2734‏ تج ‎H.R!‏ 0 ‎R? “0‏ أ م ‎catalyst, ligand RS‏ ‎Ta rR’ x Re‏ ا ‎base, solvent 7 RY‏ 8 0 ‎RS R* 0‏ ‎rR’‏ ‎formula (J) formula (M) formula (A)‏ ويمكن في طريقة أخرى تحضير مركب له الصيغة )0 بتفاعل مركب له الصيغة ‎(T)‏ مع حمض ‎Jad‏ - أو ‎dof‏ غير متجانس بورونيك له الصيغة و(182-13)011 أو مشتق مناسب؛ مثل تراي ‎٠‏ فلورو بورات معدني (وخصوصاً البوتاسيوم) أو إستر (مثل تلك المشتقة من ‎٠‏ ؟- أو ‎SF‏ ‏ألكان دايول مثل بيناكول و7 7- داي ميثيل = ‎=F ١‏ بروبان دايول و7- ميثيل - 7 4- بنتان دايول) تحت ظروف سوزوكي - ميايورا. ‎G.
R! Hal G. _R! R®‏ 0 0 3ج ا ‎R2.B(OH},, base‏ 3ج لخ ‎X 4‏ حااساااا اا ااا ا —_ 4 ‎X‏ ‎Y R Y R‏ ‎catalyst, ligand, solvent 0‏ 0 ‎RS R®‏ ‎formula (T) formula |‏ ويمكن تحضير مركب له الصيغة ‎¢(T)‏ حيث 6 تكون ‎H‏ بتفاعل مركب له الصيغة )1( مع فينيل اا
‎Y —‏ $ _ رصاص تراي كربوكسيلات؛ وبشكل مفضل فينيل رصاص تراي أسيتات له الصيغة )8( حيث ‎Hal‏ ‏تكون كلور أو بروم؛ في وجود مجموعة رابطة مناسبة ‎(Jie)‏ 4 - داي ميثيل أمينو بيريدين وبيريدين وإيميدازول وباي بيريدين و١ ‎-٠١‏ فين أنثرولين؛ وبشكل مفضل مكافئات من واحد إلى عشرةٍ من ؟- داي ميثيل ‎sud‏ بيريدين بالنسبة للمركب (5)) في مذيب مناسب (مثل كلوروفورم وداي كلورو © _ميثان وتولوين؛ وبشكل مفضل كلوروفورم وبشكل اختياري في وجود مذيب مشترك مثل تولوين) عند ‎Yo‏ م إلى ‎١‏ م (وبشكل مفضل 0-160 ‎Av‏ 0 . ‎R! Hal‏ 1 3ج ‎AcO ~ AX‏ ‎Hal‏ 62-4 7 ‎AO” bac R? 7‏ 9 ‎R formula (S) R nn Rr?‏ ‎Y X -_ v X Re‏ 0 0 ‎R® R®‏ ‎25°C to 100°C‏ ‎formula (J) formula (T)‏ ‎(Says ٠١‏ تحضير مركب له الصيغة ‎(S)‏ من حمض فينيل بورونيك له الصيغة ‎(u)‏ بظروف مماثلة لتلك المستخدمة في تحضير مركب له الصيغة ‎(K)‏ من مركب له الصيغة ‎L)‏ . 1 ‎R Hal 4 Hal‏ ‎HO, = Pb(OAG), AO .‏ ‎ACO” Pb R‏ يسيس 4 ‎OH R catalyst, solvent OAc R*‏ ‎formula (U) formula (S)‏ ويمكن تحضير مركب له الصيغة ‎(U)‏ من يوديد ميثيل له الصيغة ‎(V)‏ بطرق معروفة. ويمكن تحقيق معالجة بالبورات ليوديد فينيل له الصيغة ‎(V)‏ تحت مجموعة من الظروف المعروفة (أنظر ‎٠‏ على سبيل ‎W.
Zhu and D.
Ma, Org.
Lett., (2006), Vol. 6, No. 2 (261-263); M. «Jill‏ ‎Murata et al., Synthesis, 2007, No. 3, 351-354; K-T Wong eta/., J.
Org.
Chem., (2002)‏ فالا
_ 4 y — ‏,67)؛ ويعتبر أيضاً التحلل بالماء للفينيل بورات الناتج إلى حمض فينيل بورونيك له‎ 1041-1044
S. Coutts era/., Tetrahedron Lett., (1994), Vol. ‏معروفاً (أنظر على سبيل المثال»‎ (u) ‏الصيغة‎ ‎.)35, No. 29, 5109-5112; © Hutton ‏لفاك‎ Tetrahedron Lett., (2004), 45, 6657-6660 ‏باستخدام مجموعة من‎ (W) ‏من أنيلين له الصيغة‎ (V) ‏ويمكن تحضير يوديد فينيل له الصيغة‎
P. Knochel etal., Synthesis, (2007), No. 1, ‏ظروف التفاعل المختلفة (أنظر على سبيل المثال‎ © ‏والمراجع المذكورة فيه).‎ «81-84
R? Hal
R Hal Sandmeyer _—_—— | ‏3ج‎ ‎H,N R® Re rR? formula (W) formula (V) 1. Alkyl lithium or Grignard 2. B(OR), then H*
NaNO,
HBF, or 1. Dialkoxyborane or tetraalkoxydiboron, catalyst, base, ligand 2. Hydrolysis 1. Dialkoxyborane or 1 tetraalkoxydiboron R Hal
Rr! Hal catalyst, base, ligand JX
I J ‏الي‎ HO 3
BF, + B R , Ns R® 2. hydrolysis di R* rR? formula (X) formula (U) * ‏بالمعالجة بالداي أزو‎ (W) ‏من أنيلين له الصيغة‎ (U) ‏ويمكن كبديل تحضير مركب له الصيغة‎ ‏متبوع بالمعالجة بالبورات لملح الداي‎ ¢(X) ‏للحصول على ملح فينيل داي أزونيوم له الصيغة‎
D. Willis and R. Strongin, ‏للطرق المذكورة على سبيل المثال بواسطة‎ Ga, ‏أزونيوم الناتج‎ ٠١ ‏ويمكن تحويل إستر البورونات الناتج إلى حمض‎ (Tetrahedron Lett., (2000), 41, 8683-8686 ‏فا‎
_ _ البورونيك الذي له الصيغة ‎(U)‏ كما سبق. ويمكن في طريقة أخرى تحضير مركب له الصيغة )0 بتفاعل مركب له الصيغة ) 11( مع حمض فينيل - أو أريل غير متجانس بورونيك له الصيغة ‎R-B(OH),‏ أو مشتق مناسب ‎Jie‏ تراي فلورو بورات معدني (وخصوصاً بوتاسيوم) أو إستر ‎J)‏ تلك المشتقة من ‎=-Y ١‏ أو ‎١‏ 7- ألكان دايول ‎Ja ©‏ بناكول ‎-Y «VY‏ داي ميثيل - ‎oY‏ ؟- بروبان دايول و ”- ‎Jie‏ -ء €— بنتان دايول) تحت ظروف سوزوكي - ميايورا. ‎R?‏ اج - ‎R! rR? G‏ ~ 6 0 0 3ج ‎Hal R3-B(OH),, base or‏ م ‎X 4 —_— X 4‏ ‎Y R Y R‏ ‎catalyst, ligand, solvent 0‏ 0 ‎R® R®‏ ‎formula (T,) formula |‏ ويمكن تحضير مركب له الصيغة ‎¢(T1)‏ حيث 6 تكون ‎H‏ من مركب له الصيغة ‎(W1)‏ بطرق مماثلة لتلك المستخدمة في تحضير مركب له الصيغة (1) من مركب له الصيغة (177): ااا
— $ oo — 1 2 ‏أ‎ 8
R R Sandmeyer _— ‏ااا ا ااا‎ 1 Hal
H,N Hal R*
R* formula (V,) formula (W,) 1. Alkyl lithium or Grignard 2. B(OR), then H*
NaNO,
HBF, or 1. Dialkoxyborane or tetraalkoxydiboron, catalyst, base, ligand : 2. Hydrolysis 1. Dialkoxyborane or 1 2 2 tetraalkoxydiboron R R
R} R catalyst, base, ligand >» HO
BF, + B Hal
NJ Hal 2. hydrolysis ‏ب‎ rR? 4
R formula (X,) formula (U,) 0 4 Pb(OAC),,
R catalyst, solvent
X
Y
1 2 0 1 2
Co R R R® R R
RY formula (J) AcO 2 Hal ‏ريه‎ >Pb Hal 7 R* . ‏وعم‎ | 4 0 ligand, solvent OAc R
R® formula (T,) formula (S,) ‏مركبات معروفة أو يمكن عملها من‎ (WI) ‏والصيغة‎ (W) ‏وتعتبر الأنيلينات التي لها الصيغة‎ ‏مركبات معروفة بطرق معروفة.‎ .)1( ‏و(11) لتخليق مركبات لها الصيغة‎ (T) ‏ويتم بالتحديد تصميم المركبات التي لها الصيغ‎ (Y) ‏في طريقة اخرى تحضير مركب له الصيغة 0 من حمض فينيل بورونيك له الصيغة‎ Sag ©
Hal Cus ‏غير متجانس‎ dof ‏أو إستر مناسب أو ملح منه بالإقتران العبري مع هاليد فينيل - أو‎ ‏يفف‎
— 1 $ — بشكل مفضل تكون كلور أو بروم أو يود تحت ظروف سوزوكي - ميايورا. ‎OH‏ ‎GR! Bw GR rR’‏ ‎OH 0‏ 0 6 ‎REAL i.
R2-Hal R 5 i.‏ ‎X 4 X 4‏ ‎Y R catalyst, ligand, Y R‏ ‎base, solvent 0‏ 0 ‎R® R®‏ ‎formula (Y) formula (1)‏ ويمكن تحضير مركب له الصيغة ‎(Y)‏ من مركب له الصيغة 0 بالمعالجة بمكافئين على الأقل من عامل تمعدن مناسب مثل ألكيل ليثيوم أو هاليد ألكيل مغنيسيوم في مذيب مثل تتراهيدروفيوران © أو داي ‎di‏ إيثر أو بالمعالجة عند مكافئ واحد على الأقل لقاعدة مناسبة (مثل هيدريد صوديوم) متبوعة بالمعالجة للأنيون الناتج بمكافئ واحد على الأقل لعامل تمعدن مناسب في مذيب مناسب ‎Jie‏ تتراهيدروفيوران أو داي إيثيل إيثر أو تفاعل الأنواع المعدنية العضوية الناتجة مع عامل معالجة بالبورات مناسب مثل تراي ميثيل بورات للحصول على فينيل بورونات له الصيغة (7) حيث ‎R™‏ تكون مجموعة ألكيل « وبشكل مفضل ميثيل. ويمكن التحال بالماء للفينيل بورونات الذي له ‎٠‏ الصيغة )2( تحت ظروف حمضية للحصول على حمض فينيل بورونيك له الصيغة ‎٠. (Y)‏ ويمكن كبديل تفاعل مركب له الصيغة ‎(T)‏ مع عامل معالجة بالبورات أو ‎H-BOR"),‏ أو ‎(R'0),B-‏ ‎B(OR"),‏ تحت ظروف معينة (أنظر على سبيل المثال» ,12 ,)2006( ‎M.
Miruta etal., Synlett,‏ ‎J.
Org.
Chem., (1995), 60, 7508, and W.
Zhu and D.
Ma,‏ ملقاء ‎N.
Miyaura‏ ;1867-1870 ‎(Org.
Lett., (2006), 8 (2), 261)‏ » للحصول على مركب له الصيغة )2 . وتشتمل عوامل المعالجة ‎Ye‏ بالبورات المناسبة على بيس (بيناكولاتو) داي بورون؛ وبيس (نيوبتتيل جليكولاتو) داي بورون؛ وبيس (هيكسيلين جليكولاتو) داي بورون ‎tg‏ ؛) 0 5- تتراميثيل -٠اء‏ ١ء ‎=Y‏ داي أوكسا بورولان. ويمكن إقتران المركب الذي له الصيغة )2 الذي ‎Jia‏ الجزء ‎-B(OR"),‏ إستر بورونات حلقي مع الالال
‏فينيل أو هاليد أريل غير متجانس 187-1181 تحت ظروف سوزوكي - ميايورا.‎ ‏م6‎ Hal " 0 ‏لط‎ 3 1. Alkyllithium or Goh “OR”
R Alkylmagnesium halide 5
X 4 R ‏لا‎ R > ‏3ج‎ ‎0 _— > xX 4
Y R
R 2. B(OR"), 0 5 formula (T) He HO C formula (2) R = alkyl
Te formula (Y) R=H
OR" 0 OR" R3-Hal
HB, or . BE . catalyst, ligand,
OR RO OR base, solvent catalyst, ligand, base, solvent
OR" Gc rR" Rr?
GR! 8 0 0 OR" RS ‏د‎ ‎6 > R
R XN R® R3-Hal v X ‏م‎ ‎7 3 0 0 catalyst, ligand, base, solvent R° rR? formula (2) formula (1) ‏من حمض فينيل بورونيك له الصيغة )1( أو إستر‎ (I) ‏ويمكن كبديل تحضير مركب له الصيغة‎ > ‏حيث‎ «Hal-R? ‏أو‎ alla - ‏مناسب أو ملح منه بالإقتران المعبري مع فينيل — أو أريل غيرمتجانس‎ ‏تكون بشكل مفضل كلور أو بروم أو يود تحت ظروف سوزوكي - ميايورا.‎ Hal 1 2 ‏ثم_6‎ Rr?
G “0 R R 0 6 Re-Hal RY
R OO 5° H " Rr? 7 R* OH catalyst, ligand, Y R* 0 base, solvent 0
R® R® formula (Y,) formula (I) ° ‏الا‎
‎$A -‏ - ويمكن تحضير مركب له الصيغة )1( من مركب له الصيغة ‎(T1)‏ بطرق نظيرة لتلك المستخدمة في تحضير مركب له الصيغة ‎(Y)‏ من مركب له الصيغة (1). ‎G._R! rR’‏ م ‎RY 1 1. Alkyllithium or GR‏ ‎a Hal Alkylmagnesium halide 6 "‏ ‎X 4 R OR‏ ‎R Xx B”‏ ل ‎ORY‏ ثم )0 . ‎R 2. B(OR"), 0‏ ‎r®‏ ‎formula (T,) ++ H.O formula (Z,) R = alkyl‏ ‎C formula (Y,) R=H‏ 2 ‎o Ro LF R3-Hal‏ يبب 1 ‎oe rd om cays ford‏ ‎catalyst, ligand, base, solvent‏ ‎G._R! Rr?‏ ‎GR! Rr? 0‏ 3ج > ‎RY‏ 0 6 م ‎R > g- OR R3-Hal y X‏ 0 مل © 73 ‎catalyst, ligand, base, solvent Rr‏ 0 ‎rR?‏ ‎formula (Z,) formula (1)‏ ويمكن استخدام المركبات التي لها الصيغة ‎as (I)‏ للاختراع كمبيدات أعشاب في صورة غير معدلة وكما يتم الحصول عليها في التخليق ولكن يتم بوجه عام صياغتها إلى تركيبات مبيدة للأعشاب بعدة طرق تستخدم مساعدات للصياغة مثل المواد الحاملة والمذيبات ومواد النشاط السطحي. ويمكن للصياغات أن تكون في صور فيزيائية مختلفة كأن تكون في صورة مساحيق تعفير أو جلات أو مساحيق قابلة للبلل أو حبيبات قابلة للتشتت في الماء أو ‎Galil‏ قابلة للتشتت ‎٠‏ في الماء أو أقراص مضغوطة ‎Bl‏ أو نواتج تركيز ‎ALE‏ للاستحلاب أو نواتج تركيز دقيقة قابلة للاستحلاب أو مستحلبات لزيت في ماء أو مواد قابلة للتدفق في زيت أو تشتتات مائية أو تشتتات فل
- $9 — زيتية أو مستحلبات معلقة أو معلقات كبسولية أو حبيبات ‎ALE‏ للاستحلاب أو سوائل ‎ALE‏ للذويان أو نواتج تركيز قابلة للذوبان في ماء (مع ماء أو مذيب عضوي قابل للامتزاج مع الماء كمادة حاملة) أو طبقات بوليمرية مشربة أو في صورة أخرى معروفة على سبيل المثال من كتيب عن ‎Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition,‏ © 1999. ويمكن إما استخدام تلك الصيغ بشكل مباشر أو يتم تخفيفها قبل الاستخدام. ويمكن على سبيل ‎JE‏ تحضير صيغ مخففة بماء أو مخصبات سائلة أو مغذيات دقيقة أو كائنات عضوية بيولوجية أو زيت أو مذيبات. ويمكن على سبيل المثال تحضير الصيغ بخلط المكون الفعال مع مساعدات الصيغة للحصول على تركيبات في صورة مواد صلبة مفتتة بشكل دقيق أو حبيبات أو محاليل أو مشتتات أو مستحلبات. ‎٠‏ ويمكن أيضاً صياغة المكونات النشطة مع مساعدات أخرى مثل مواد صلبة مفتتة بشكل دقيق أو زيوت معدنية أو زيوت نباتية أو زيوت نباتية معدلة أو مذيبات عضوية أو ماء أو مواد منشطة للسطح أو توليفات منها. ويمكن أيضاً تضمين المكونات النشطة في كبسولات دقيقة جداً تتكون من بوليمر. وتحتوي الكبسولات الدقيقة على المكونات النشطة في مادة حاملة مسامية. ويؤدي ذلك إلى تحرر المكونات النشطة في محيطاتها بكميات متحكم ‎led‏ (مثل التحرر البطيئ). ‎ale‏ يكون ‎V0‏ للكبسولات الدقيقة قطر من ‎١01‏ إلى 500 ميكرون. وتحتوي على المكونات النشطة بمقدار من حوالي ‎Yo‏ إلى ‎Zao‏ بالوزن من وزن الكبسولة. ويمكن وجود المكونات النشطة في صورة مادة صلبة أحادية أو في صورة جسيمات دقيقة في مادة صلبة أو مشتت سائل أو في صورة محلول مناسب. وتشتمل الأغشية المغلفة على سبيل المثال على أصماغ طبيعية وتخليقية وسليولوز وبوليمرات مشتركة من ستيرين - بيوتادين وبولي أكريلونيتريل وبولي أكريلات وبولي إستر وبولي ‎٠٠‏ أميدات وبولي يوريات وبولي يوريثان أو بوليمرات معدلة كيميائياً وزانثانات النشا أو بوليمرات أخرى
YVYV
ره - تعتبر معروفة للشخص الماهر في هذا المجال وفي هذا الخصوص. ويمكن كبديل تشكيل الكبسولات الدقيقة جداً حيث يوجد المكون النشط في صورة جسيمات مفتتة بشكل دقيق في طبقة صلبة لمادة قاعدة؛ ولكن لا يتم في تلك الحالة تغليف الكبسولة الدقيقة. وتعتبر مساعدات الصياغة المناسبة لتحضير التركيبات وفقاً للاختراع معروفة بذاتها. ويمكن © استخدامها كمواد حاملة سائلة: ‎ods cele‏ زيلين؛ إيثر بترولي؛ زيوت نباتية؛ أسيتون؛ ميثيل ‎di)‏ كيتون؛ سيكلو هكسانون؛ أنهيدريدات حمضية؛ اسيتونيتريل؛ أسيتوفينون؛ أميل أسيتات؛ 7- بيوتانون؛ كربونات بيوتيلينات؛ كلورو بنزين» سيكلو هكسان؛ سيكلو هكسانول؛ إسترات ألكيل لحمض أسيتيك؛ كحول داي أسيتون؛ ‎١‏ "- داي كلورو بروبان» داي إيثانول أمين؛ م- داي إيثيل بنزين؛ داي إيثيلين جليكول» داي ‎٠‏ إيثيلين جليكول أبيتات؛ داي إيثيلين جليكول بيوتيل إيثر؛ داي إيثيلين جليكول إيثيل إيثرء داي إيثيلين جليكول ميثيل إيثرء ‎NN‏ داي ميثيل فورماميد؛ داي ميثيل سلفوكسيد» ‎١‏ ؛- داي أوكسان» داي بروبيلين جليكول؛ داي بروبيلين جليكول ميثيل إيثرء داي بروبيلين جليكول داي بنزوات» داي بروكسيتول؛ ألكيل بيروليدون؛ أسيتات ‎(di‏ 7- إيثيل هكسانول؛ كربونات إيثيلين؛ ‎YO‏ تراي كلورو إيثان» ‎=X‏ هبتانون؛ ألفا - بينين» 4- ليمونين؛ إيثيل لاكتات؛ إيثيلين جليكولء إيثيلين جليكول بيوتيل إيثرء إيثيلين جليكول ميثيل إيثرء جاما - بيوترولاكتون؛ جليسرولء أسيتات جليسرول؛ جليسرول داي إسيتات؛ جليسرول تراي أسيتات؛ هكساديكان؛ هكسيلين جليكول؛ أيزو أميل أسيتات؛ أيزو بورنيل أسيتات؛ أيزو أوكتان؛ أيزو فورون؛ أيزو بروبيل ‎comin‏ أيزو بروبيل ميريستات؛ حمض لاكتيك؛ لوريل أمين؛ أكسيد ميستيل؛ ميثوكسي بروبانول» ميثيل أيزو أميل كيتون؛ ميثيل أيزو بيوتيل كيتون؛ ميثيل لورات؛ ميثيل أوكتانوات؛ ميثيل أوليات؛ كلوريد ‎YVYV‏
—_— \ م -— ميثيلين» ‎Tm‏ زيلين» ‎=n‏ هكسان» «- أوكتيل أمين ‎٠‏ حمض أوكتا ديكانويك» أو كتيل أمين أسيتاتء حمض أوليك؛ أوليك ‎cond‏ ©0- زيلين؛ فينول؛ بولي إيثيلين جليكول ‎PEG)‏ £00(« حمض بروبيونيك؛ بروبيل لاكتاب؛ كربونات بروبيلين؛ بروبيلين جليكول؛ بروبيلين جليكول ميثيل ‎«Ji‏ م- زيلين تولين؛ تراي إيثيل فوسفات؛ تراي إيثيلين جليكول» حمض زيلين سلفونيك؛ برافين» زيت © معدني؛ تراي كلورو إيثيلين» بروكلورو إيثيلين» أسيتات إيثيل؛ أسيتات أميل؛ أسيتات ‎sy‏
بروبيلين جليكول ميثيل إيثرء داي ‎calf)‏ جليكول ميثيل إيثرء ميثانول؛ إيثانول» أيزوبروبانول» وكحولات بوزن جزيئي مرتفع؛ ‎Jie‏ كحول أميل» كحول تتراهيدروفيورفيوريل؛ هكسانول» أوكتانول» إيثيلين جليكول؛ بروبيلين جليكول؛ جليسرول؛ 17- ميثيل -7- بيروليدون وما شابه ذلك. ويكون الماء بوجه عام هو المادة الحاملة للاختيار في تخفيف نواتج التركيز.
‎Ve‏ وتكون المواد الحاملة الصلبة المناسبة؛ على سبيل المثال؛ عبارة عن طلق؛ ثاني أكسيد تيتانيوم؛ طمي بيروفيليت؛ سيليكاء طمي أتابولجيت؛ كيسيلجوهر؛ حجر جيري؛ كربونات كالسيوم؛ بنتونيت؛ مونتموريلمونيت كالسيوم « ‎edd‏ بذرة القطن؛ جريش القمح؛ دقيق فول الصوياء الخفاف؛ء دقيق الخشبء الجوز المطحون 6 القشور » الخشبين ومواد مماثلة كما ثم وصف ذلك؛ على سبيل ‎JE)‏ ‏في ‎.CFR 180.1001. )©( & (d)‏
‎٠‏ ويمكن بشكل مفيد استخدام عدد كبير من المواد المنشطة للسطح في كل من الصيغ الصلبة والسائلة؛ وخصوصاً في الصيغ التي يمكن تخفيفها بمادة حاملة قبل الاستخدام. ٍ ويمكن للمواد المنشطة للسطح أن تكون أنيونية أو كاتيونية أو غير أيونية أو بوليمرية ويمكن استخدامها كعوامل استحلاب أو ترطيب أو تعليق أو لأغراض أخرى . وتشتمل المواد المنشطة للسطح النمطية على أملاح لكبريتات ألكيل مثل كبريتات داي إيثانول
‎YYYY
أمونيوم لوريل؛ وأملاح ألكيل أريل سلفونات مثل كالسيوم دوديسيل بنزين سلفونات ومنتجات إضافة
لأكسيد ألكيل فينول ألكيلين ‎Jie‏ نونيل فينول إيثوكسيلات ومنتجات إضافة كحول - أكسيد ألكيلين
مثل إيثوكسيلات كحول تراي ديسيل وصابون مثل ستيرات صوديوم؛ وأملاح ألكيل نفثالين سلفونات
‎Jie‏ صوديوم داي بيوتيل ‎lis‏ سلفونات؛ وإسترات داي ألكيل لأملاح سلفوسكسينات ‎ie‏ صوديوم
‏© داي (7- ‎Ji)‏ هكسيل) سلفوسكسينات؛ وإسترات سوربيتول ‎Jie‏ سوربيتول أولييات وأمينات رباعية
‏مثل كلوريد لوريل تراي ميثيل أمونيوم وإسترات بولي إيثيلين جليكول لأحماض دهنية ‎Jie‏ بولي
‏إيثيلين جليكول ستيرات وبوليمرات مشتركة متكتلة لأكسيد إيثيلين وأكسيد بروبيلين وأملاح لإسترات مونو وداي ألكيل فوسفات ومواد أخرى أيضاً مذكورة على سبيل المثال في :
‎"McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp.,
‎Ridgewood, New Jersey, 1981. ٠١
‏وتشتمل أيضاً المساعدات التي يمكن استخدامها عادة في صيغ مبيدة للأعشاب على مثبطات تبلر
‏ومواد معدلة للزوجة وعوامل تعليق وأصباغ ومضادات الأكسدة وعوامل تكوين الرغوة وممتصات
‏الضوء ومساعدات الخلط ومضادات الرغاوي وعوامل التعقيد ومواد ومحاليل منظمة للتعادل أو
‏لتعديل الرقم الهيدروجيني ومثبطات ‎SEI‏ والعطريات وعوامل الترطيب ومحسنات الامتصاص
‎Vo‏ والمغذيات الدقيقة والملدنات والمزلقات والمزيتات والمشتتات والمغلظات ومضادات التجمد والمبيدات
‏الحيوية الدقيقة وأيضاً المخصبات السائلة والصلبة. ويمكن أيضاً احتواء الصيغ على مواد نشطة
‏إضافية ‎Jie‏ مبيدات أعشاب أخرى أو مؤمنات مبيد الأعشاب أو منظمات نمو النبات أو مبيدات
‏الفطريات أو مبيدات الحشرات. ويمكن بشكل إضافي للتركيبات وفقاً للاختراع أن تشتمل على مادة إضافة تتضمن زيت من أصل ‎YVYYV‏
ا ‎oy‏ - نباتي أو حيواني أو زيت معدني أو إسترات ألكيل لتلك الزيوت أو مخاليط لتلك الزيوت ومشتقات للزيوت. ويكون مقدا مادة إضافة الزيت المستخدمة في التركيبة وفقاً للاختراع بوجه عام من ‎٠,01‏ ‏إلى ‎7٠١‏ بالاعتماد على خليط الرش. ويمكن على سبيل المثال إضافة ‎sole‏ إضافة الزيت إلى خزان الرش بالتركيز المطلوب بعد أن يتم تحضير خليط الرش. وتشتمل مواد إضافة الزيت المفضلة © على زيوت معدنية أو زيت من ‎deal‏ نباتي ‎Jie‏ زيت بذرة اللفت أو زيت الزيتون أو زيت دوار الشمس أو زيت نباتي مستحلب وإسترات ألكيل لزيوت من أصل نباتي مثل مشتقات الميثيل أو زيت من أصل حيواني ‎Jie‏ زيت السمك أو شحوم الأبقار. وتحتوي مادة إضافة مفضلة على سبيل المثال كمكونات نشطة بشكل أساسي على 7850 بالوزن على إسترات ألكيل لزيوت سمك 5 110 بالوزن على زيت بذرة لفت معالج بالميثيل وأيضاً 70 بالوزن من المستحلبات العادية ومعدلات للرقم ‎٠‏ الهيدروجين. وتشتمل مواد إضافة الزيت المفضلة بالتحديد على إسترات ألكيل أحماض دهنية بها و©-2ه0؛ وبالتحديد مشتقات ميثيل لأحماض دهنية بها «©-»:© ‎Jie‏ إسترات الميثيل لحمض لوريك ويعتبر حمض بالمتيك وحمض أوليك هامين. وتعتبر هذه الإسترات معروفة كميثيل لورات ‎(CAS-111-82-0)‏ وميثيل بالميتات ‎(CAS-112-39-0)‏ ‏وميثيل أوليات ‎.(CAS-112-62-9)‏ ويكون إستر الميثيل للحمض الدهني المفضل هو ‎Emery®‏ ‎and 2231 (Cognis GmbH) ٠‏ 2230. وتعتبر أيضاً مشتقات الزيوت وغيرها معروفة من ‎.Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000‏ وهناك مساعد مفضل آخر هو ‎Adigor® (Syngenta AG)‏ وهو عبارة مساعد معتمد على زيت ‎3h‏ ‏لفت معالج بالميثيل. ويمكن أيضاً تحسين استخدام وفعل مواد إضافة الزيورت بدمجها مع مواد منشطة للسطح؛ مثل ‎Ye‏ مخفضات التوتر السطحي غير الأيونية أو الأنيونية أو الكاتيونية. ويتم إدراج أمثلة لخوافض التوتر ‎YVYY‏
- of —
السطحي الأنيونية المناسبة وغير الأيونية والكاتيونية بالصفحات 7 5 ‎A‏ للبراءة 97/34485 ‎WO‏ ‎Ji,‏ المواد المنشطة للسطح المفضلة في مخفضات التوتر السطحي غير الأنيونية من نوع دوديسيل بنزيل سلفونات وخصوصاً أملاح الكالسيوم منهاء وأيضاً مخفضات التوتر السطحي غير الأيونية من نوع إيثوكسيلات الكحول الدهني. ويتم بالتحديد تفضيل الكحولات الدهنية التي بها ‎Corr‏ ‏© ,© والمدخل عليها مجموعة إيثوكسي والتي تحتوي على درجة من المعالجة بالإيثوكسي من © إلى 6. وتتمتل نماذج مخفضات التوتر السطحي المتاحة تجارياً في أنواع ‎.Genapol (Clariant AG)‏ ويتم ‎Lad‏ تفضيل خوافض التوتر السطحي السيليكونية؛ وخصوصاً هبتا ميثيل تراي سيلوكسانات معدلة لأكسيد بولي ألكيل والتي تتاح تجارياً على سبيل المثال ل ©8:1»821-77؛ وأيضاً خوافض ‎gl‏ السطحي المعالجة بالفلورة الفوقية. ويكون تركيز المواد المنشطة للسطح بالنسبة لمادة ‎٠‏ الإضافة الكلية من ‎١‏ إلى ‎77٠0‏ بالوزن. وتكون أمثلة مواد إضافة الزيوت التي تتكون من مخاليط
من الزيوت أو الزيوت المعدنية أو مشتقاتها مع خوافض التوتر السطحي هي : ‎Edenor ME SU®, Turbocharge® (Syngenta AG, CH) and Actipron® (BP Oil UK‏ ‎Limited, GB).‏ ‎٠‏ ويمكن أيضاً استخدام المواد المنشطة للسطح المذكورة في الصيغ فقط» أي بدون مواد إضافة زيتية. وعلاوة على ذلك؛ يمكن لإضافة مذيب عضوي إلى خليط مادة إضافة الزيت/ خافض ‎SA‏ ‏السطحي أن تسهم في تحسين آخر للكاتيون. وتكون المذيبات المناسبة على سبيل المثال». هي ‎Sarg .Solvesso® (ESSO) and Aromatic Solvent® (Exxon Corporation)‏ لتركيز هذه
المذيبات أن يكون من ‎٠١‏ إلى 780 بالوزن من الوزن الكلي. ‎YVYY‏
دوه - ويتم على سبيل المثال وصف مواد إضافة الزيت المذكورة التي يمكن أن تكون في خليط مع المذيبات في البراءة الأمريكية 908 834 119-8-4. وتعرف مادة إضافة الزيت المتاحة تجارياً والتي يتم الكشف عنها هنا باسم ‎.MERGE® (BASF Corporation)‏ وتتمثل مادة إضافة زيت أخرى يتم تفضيلها وفقاً للاختراع في ‎.SCORE® (Syngenta Crop Protection Canada.)‏ © وبالإضافة إلى مواد الإضافة الزيتية المذكورة سابقاًء ولأجل تحسين فعالية التركيبات وفقاً للاختراع؛ فإنه يمكن أيضاً لصيغ الألكيل بيروليدونات ‎(Agrimax® Jie)‏ أن تضاف إلى خليط للرش. ويمكن أيضاً استخدام صيغ لتشابكات تخليقية ‎ie‏ بولي أكريل أميد ومركبات بولي فينيل أو بولي ‎-١-‏ ‏©- منثين (مثل ‎.(Bond®, Courier® or Emerald®‏ ويمكن أيضاً خلط المحاليل التي تحتوي على حمض بروبيونيك ‎Eurogkem Pen-e-trate® fie‏ في خليط الرش كعوامل محسنة للفعالية. ‎٠‏ وتحتوي بوجه عام الصيغ المبيدة للأعشاب على ‎١.١‏ إلى 799 بالوزن؛ وبالتحديد من ‎١.١‏ إلى 08 بالوزن من المركب الذي له الصيغة ‎(I)‏ ومن ‎١‏ إلى 799,4 بالوزن من مساعد الصيغة؛ الذي يشتمل بشكل مفضل على صفر إلى 775 بالوزن من المادة المنشطة للسطح. وحيث يتم بشكل مفضل صياغة المنتجات التجارية كنواتج تركيز؛ فإن المستخدم النهائي يستخدم صيغ مخففة عادة. ‎Yo‏ ويمكن إختلاف معدل الاستخدام للمركبات التي لها الصيغة (1) ضمن نطاقات عريضة ويعتمد على طبيعة التربة وطريقة الاستخدام ‎J)‏ النشوء أو بعده؛ واستخدام البذور بالحقل وعدم استخدام الحراثة... إلخ)؛ ونبات المحصول والعشب أو الحشائش التي يتم التحكم فيها والظروف المناخية السائدة وعوامل أخرى يتم التحكم ‎Led‏ بطريقة الاختراع؛ ووقت الاستخدام والمحصول المستهدف. فالا
—_— 4 م ويتم بوجه عام استخدام المركبات التي لها الصيغة )1( وفقاً للاختراع بمعدل مقداره ‎١‏ إلى 400860 جالون/ هكتار ¢ وبالتحديد من 5 إلى ‎Youn‏ جالون/ هكتار . وتحتوي الصيغ المفضلة بالتحديد على التركيبات التالية: (7 = في المائة بالوزن)- نواتج تركيز قابلة للاستحلابة ا ‎١‏ إلى 55 ‎of‏ وبشكل مفضل ‎٠١‏ إلى 90 7 ‎١‏ إلى ‎T+‏ وبشكل مفضل © إلى ‎7٠‏ 7 ‎١‏ إلى ‎Ae‏ وبشكل مفضل ‎١‏ إلى 35 7 ‎ed‏ ‎٠,١‏ إلى ‎٠١‏ ا وبشكل مفضل ‎١.١‏ إلى © 7 8 إلى +3 وبشكل ‎Junie‏ 15,9 إلى 44 7 ‎TTT gly‏ © إلى 75 ‎A‏ وبشكل مفضل ‎٠١‏ إلى 50 7 4 إلى ‎J YE‏ وبشكل مفضل 88 إلى 30 7 ‎١‏ إلى 46 7 وبشكل مفضل ؟ إلى 30 7# ‎Gel‏ قابلة ‎eh ll‏ 5ه إلى ‎5٠‏ ا وبشكل مفضل ‎١‏ إلى ‎TA‏ ‎٠,‏ إلى ‎9١‏ 7ه وبشكل مفضل ‎١‏ إلى ‎١5‏ 7 © إلى 30 وبشكل مفضل 10 إلى 40 1 ‎eke]‏ ‎١‏ إلى ‎JV‏ وبشكل مفضل ‎١.١‏ إلى ‎١5‏ 7
ااا
الام او نواتج تركيز ‎Sei‏ | 1 د ا جا بجا ‎A)‏ بولى جليكول زيت خروع ‎ae‏ ا ا ‎(re‏ ‎TY)‏ مول من أوكسيد ‎(ob‏ ا ‎A‏ أوكتيل فينول يولي ‎ask‏ | تا فقا حا ‎YY)‏ مول من أكسيد ‎(os‏ ‏ا ا - | ‎[he‏ ل [و-الصايل د لا اجاج ا اس سس ا بروبو؛ - بروبان بولى ‎ol‏ جليكول بوزن ‎TI TT 46٠ Ge‏ ااا ‎Oo. [aye | - | - 1 NMP]‏ خليط هيدروكربونى عطري ‎CT 07790 | CoCon‏ ؟و- صاحيق قابلةلترطيب 0 | ل لعا ‎Te‏ ‏| صوديوم ليجنو سلفونات ‎oe‏ ا كبريقات ‎dude‏ إ ماقا عق ا اع صوديو داي أيزو بيوقيل ‎ol‏ سلفونات | = ‎TR Te‏ ‎A‏ أوكتيل فينول يولي جليكول | | ا ااا ‎oy)‏ مول من أكسيد إيشلين) ‎٠٠‏ اا 3 اهم | ا ا ‎I‏ ‏يتم بدقة خلط المكون التنشط مع المساعدات ويتم بدقة طحن الخليط في طاحونة مناسبة؛ مما يؤدي إلى الحصول على مساحيق قابلة للترطيب يمكن تخفيفها بماء للحصول على معلقات بأي تركيز مطلوب. ‎YVYY‏
— ‏م‎ A —_
(بقطر ‎CaCos Jie (pe Y= ١,١‏ أو ‎SIO;‏ تتم إذابة المكون النشط في كلوريد ميثيلين» ويتم رش المحلول على المادة الحاملة ويتم بعد ذلك فصل المذيب بالتبخير في الفراخ.
امكون النشط
٠٠ rr ‏ليغا جحل‎
مس
(بقطر ‎SiO, Jie (pe ٠-6 , ١‏ أو ‎CaCys‏ . يتم استخدام المكون النشط المطحون بشكل دقيق بشكل منتظم في خلاط مع المادة الحاملة المرطبة باستخدام بولي إيثيلين جليكول. ويتم الحصول على حبيبات مغلفة غير معفرة بهذه الطريقة. كربوكسي ميثيل سليولوز الا
_ 9 خم _- يتم خلط المكون النشط وطحنه مع المساعدات ويتم ترطيب الخليط بالماء. ويتم بثق الخليط الناتج وتجفيفه بعد ذلك في تيار من الهواء. يتم الحصول على تعفيرات جاهزة للاستخدام بخلط المكون النشط مع المواد الحاملة وطحن الخليط في طاحونة مناسبة. ‎o‏ ‎A‏ — نواتج تركيز التعليق ‎Ln | smu‏ ا ‎CL] ees‏ ‎YVYY‏
‎Ce‏ ‏يتم بشكل دقيق خلط المكون النشط المطحون بدقة مع المساعدات؛ مما يؤدي إلى الحصول على ناتج تركيز يمكن منه تحضير معلقات بأي تركيز مطلوب بالتخفيف بالماء. ويتعلق الاختراع أيضاً بطريقة للتحكم الانتقائي في الحشائش والأعشاب في محاصيل نباتات مفيدة؛ وتتضمن معالجة النباتات المفيدة أو المساحة الموجودة تحت الزراعة أو في موضع منها بالمركب © الذي له الصيغة ‎(I)‏ ‏وتشتمل محاصيل النباتات المفيدة التي يمكن فيها استخدام التركيبات وفقاً للاختراع بالتحديد على محاصيل الحبوب والقطن وفول الصويا وشمندر السكر وقصب السكر ومحاصيل المزرعة واللفت والذرة والأرز وللتحكم في الأعشاب غير الانتقائية. ويتم فهم تعبير “محاصيل" على أنها تشمل ‎٠‏ أيضاً المحاصيل التي يتم جعلها متحملة لمبيدات الأعشاب أو فئات مبيدات الأعشاب ‎Ji)‏ ‏مثبطات ‎(HPPD, ACCase, PPO, EPSPS, GS‏ كنتيجة لطرق تقليدية للتربية أو الهندسة الوراثية. ويتمثل نموذج للمحصول الذي يتم جعله متحمل على سبيل المثال للإيميدازولينونات ‎Jie‏ ‏إيمازموكس بطرق تقليدية للتربية في لفت الصيف ‎(Canola) Clearfield®‏ وتشتمل أمثلة اا
‎١ -‏ - للمحاصيل التي يتم جلعها متحملة لمبيدات الأعشاب بطرق الهندسة الوراثية على سبيل المثال على مجموعات للذرة مقاومة للجليفوسات - وجليفوسينات متاحة تجارياً تحت ‎sla)‏ التجارية ‎.RoundupReady® and LibertyLink®‏
‏ويمكن للأعشاب التي يتم التحكم فيها أن تكون كل من أعشاب أحادية الفلقة وثنائية الفلقة ‎Jie‏ ‏© ستيلارياء ناسترتيم؛ أجروستس؛ وديجتيرياء أفيناء سيترياء سينابس»؛_لوليوم» سولانوم» ‎SSS)‏ ‎cpus‏ مونو كورياء ساجيترياء بروموس» الوبكوروس؛ سورفوم؛ روتبولياء سيبروس» أبوتيلون»
‏سيداء زانثيوم» أمارانتوس» تشينوبوديوم؛ لوبومواء كريسثميوم؛ جاليوم؛ فوليا وفيرونيكا. ويتم أيضاً فهم المحاصيل على أنها تلك التي يتم جلعها مقاومة للحشرات الضارةٍ بطرق الهندسة الوراثية مثل الذرة ‎Bt‏ (المقاومة لمثقب الذرة الأوروبية؛ والقطن ‎Bt‏ (المقاوم لخنفساء القطن) وأيضاً ‎٠‏ البطاطس ‎Bt‏ (المقاومة لخنفساء كولورادو). ومن أمثلة الرة ‎Bt‏ مهجنات الذرة ‎Bt-176‏ من ‎NK®‏ ‎(Syngonta seeds‏ ويكون التوكسين ‎Bt‏ عبارة عن بروتين يتم تكوينه بشكل طبيعي بواسطة بكتيريا التربة العضوية ‎-Thuringiensis‏ ويتم وصف أمثلة للتوكسينات والبنات المحورةٍ وراثياً والقادرة على تخليق هذه التوكسينات في ,95/34656 ‎EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/072758, WO‏ ‎WO 03/052073 and EP-A-427 529‏ وتتمتل نماذج النباتات المحورة ‎ly Lh‏ تحتوي على ‎٠‏ واحد أو أكثر من الجينات التي تشفر للمقاومة المبيدة للحشرات والتي تعبر عن واحد أو أكثر من التوكسينات في ‎KnockOut®‏ (الذرة) « ‎Yield Gard®‏ (الذرة) ‎NuCOTIN33B® ٠‏ (القطن)ء ‎Bollgard®‏ (القطن) ‎NewLeaf® ٠‏ (البطاطس)؛ ‎-Protexcta® 5 NatureGard®‏ ويمكن لمحاصيل النباتات ومواد بذورها أن تكون مقاومة لمبيدات الأعشاب ‎oly‏ تكون في نفس الوقت مغذية للحشرات (حالات محورة وراثية 'متراصة"). ويمكن على سبيل ‎JE‏ أن يكون للبذرة القدرة
‏ااا
‎Y —‏ 4 _ على التعبير عن البروتين ‎Cry’‏ الفعال بشكل ‎ane‏ للحشرات والذي يكون في نفس الوقت متحمل للجليفوسات. ويتم فهم تعبير 'محاصيل" على أنه يشمل أيضاً المحاصيل التي يتم الحصول عليها كنتيجة للطرق التقليدية للتربية أو لطرق الهندسة الوراثية التي تحتوي على ما يسمى بالسمات الناتجة (مثل الطعم © المحسن وثبات التخزين والمحتوى الغذائي).
‏ويتم فهم المساحات الموجودة تحت الزراعة على أنها تشمل الأرض التي يتم فيها بالفعل نمو نباتات المحاصيل بالإضافة إلى الأرض المعدة لزراعة نباتات المحاصيل المذكورة. ويمكن أيضاً استخدام المركبات التي لها الصيغة )1( وفقاً للاختراع بالاشتراك مع مبيدات أخرى للأعشاب ‎٠‏ وتعتبر المخاليط التالية للمركب الذي له الصيغة (1) هامة بالتحديد.
‎٠‏ وبشكل مفضل؛ يكون المركب الذي له الصيغة (1) في هذه المخاليط واحداً من هذه المركبات المدرجة في الجدول ‎١‏ إلى ‎Yo‏ أدناه:
‎YVYV
اسلا
مركب له الصيغة 1 + ‎«sland‏ مركب له الصيغة 1 + أسيفلورفين» مركب له الصيغة 1 + أسيفلورفين- صوديوم؛ مركب له الصيغة 1 + أكلونيفين» مركب له الصيغة 1 + أكرولين» مركب له الصيغة 1 + ألاكلورء مركب له الصيغة 1 + ألوكسيديم؛ مركب له الصيغة 1 + كحول أليل» مركب
له الصيغة 1 + أمترين» مركب له الصيغة 1 + أميكربازون» مركب له الصيغة 1 + أميدسلفيورون؛
© مركب له الصيغة 1 + أمينو ‎cally‏ مركب له الصيغة 1 + اميترول» مركب له الصيغة 1 + سلفامات أمونيوم؛ مركب له الصيغة 1 + أنيلوفوس؛ مركب له الصيغة 1 + أسولام؛ مركب له الصيغة 1 + أترازين» مركب له الصيغة 1 + أفجليسين؛ مركب له الصيغة 1 + آزفنيدين» مركب له الصيغة 1 + أزيم سلفورون» مركب له الصيغة 1 + ‎(BCPC‏ مركب له الصيغة 1 + بفلوبيوتاميد؛ مركب له الصيغة 1 + بنازولين» مركب له الصيغة 1 + بنكربازون» مركب له الصيغة 1 +
‎٠‏ بنفلورالين؛ مركب له الصيغة 1 + بنفيورسات؛ مركب له الصيغة 1 + بنسالفيرون؛ مركب له الصيغة. 1 + بنسالفيرون - ‎dine‏ مركب له الصيغة 1 + بنسيوليد؛ مركب له الصيغة 1 + بنتازون» مركب
‏له الصيغة 1 + بنزفنديزون» مركب له الصيغة 1 + بنزو باي سيكلون؛ مركب له الصيغة ] +
‎(lid |‏ مركب له الصيغة 1 + باي فينوكسي؛ مركب له الصيغة 1 + باي لانافوس؛ مركب له الصيغة 1 + بيس بيرباك؛ مركب له الصيغة 1 + بيس بيرباك؛ مركب له الصيغة 1 + ‎(Shs‏
‎+ 1 ‏مركب له الصيغة 1 + بروماسيل» مركب له الصيغة 1 + بورمو بيوتيد؛ مركب له الصيغة‎ V0 ‏برومو فينوكسيم؛ مركب له الصيغة 1 + برومو كسينيل؛ مركب له الصيغة 1 + بيوتاكلور. مركب‎
‏له الصيغة 1 + بيوتافيناسيل؛ مركب له الصيغة 1 + بيوتامفوس» مركب له الصيغة 1 + بيوترالين» مركب له الصيغة 1 + بيوتروكسيديم» مركب له الصيغة 1 + بيوتيلات؛ مركب له الصيغة 1 + حمض كاكوديليك؛ مركب له الصيغة 1 + كلورات كالسيوم؛ مركب له الصيغة 1 + كافينسترول؛ ‎Te‏ مركب له الصيغة 1 + كربتاميد. مركب له الصيغة 1 + كرفنترازون» مركب له الصيغة 1 +
‏فاضا
- vg —
كرفنترازون ‎Ji)‏ مركب له الصيغة 1 + ‎«CDEA‏ مركب له الصيغة 1 + ‎«CEPC‏ مركب له الصيغة 1 + كلور فلورينول» مركب له الصيغة 1 + كلور فلورينول - ‎(Jie‏ مركب له الصيغة ] + كلوريدازون» مركب له الصيغة 1 + كلوريميورون» مركب له الصيغة 1 + كلوريميورون ‎edi)‏ مركب
له الصيغة 1 + حمض كلورو أسيتيك؛ مركب له الصيغة 1 + كلورو توليورون؛ مركب له الصيغة 1
© + كلوربروفام» مركب له الصيغة 1 + كلورسلفيرون» مركب له الصيغة 1 + كلورثال». مركب له الصيغة 1 + كلورثال - داي ‎cine‏ مركب له الصيغة 1 + سينيدون - ‎oJ‏ مركب له الصيغة 1
+ سيتميثيلين» مركب له الصيغة 1 + سينوسلفيورون» مركب له الصيغة 1 + سيس ‎calif‏ مركب له الصيغة 1 + كليثوديم؛ مركب له الصيغة 1 + كلوديناقوب؛ مركب له الصيغة 1 + كلورنيافوب- بروباجيل؛ مركب له الصيغة 1 + كلومازون» مركب له الصيغة 1 + كلومبروب؛ مركب له الصيغة
‎٠‏ 1 + كلوبيراليد. مركب له الصيغة 1 + كلورانسولام» مركب له الصيغة 1 + كلورانسولام - ميثيل؛ مركب له الصيغة 1 + ‎«CMA‏ مركب له الصيغة 1 + ‎«CPB-4‏ مركب له الصيغة 1 + ‎(CPMF‏
‏| مركب له الصيغة 1 + ‎«CPP-4‏ مركب له الصيغة 1 + ‎«CPPC‏ مركب له الصيغة 1 + كريسول؛ مركب له الصيغة 1 + كوميلورون؛ مركب له الصيغة 1 + سيانيمد؛ مركب له الصيغة 1 + سينازين» مركب له الصيغة 1 + سيكلوات؛ مركب له الصيغة 1 + سيكلو سلفاميورون؛ مركب له 6 الصيغة 1 + سيكلو زيديم؛ مركب له الصيغة 1 + سيهالوفوب؛ مركب له الصيغة 1 + سيهالوفوب - بيوتيل» مركب له الصيغة 1 + 7 4-0؛ مركب له الصيغة 1 + ‎(DAE‏ مركب له الصيغة 1 + داياميورون»؛ مركب له الصيغة 1 + دالابون» مركب له الصيغة 1 + دازومت؛ مركب له الصيغة 1
‏+ 3 ؛- ‎DB‏ مركب له الصيغة 1 + ‎«F‏ 08-4؛ مركب له الصيغة 1 + 7 4- ‎DEB‏ مركب
‏له الصيغة 1 + ديسميديفام» مركب له الصيغة 1 + ديسميترين» مركب له الصيغة 1 + ديكامباء ‎Te‏ مركب له الصيغة 1 + داي كلوبنيل» مركب له الصيغة 1 + أورثو- داي كلورو بنزين؛ مركب له
‏ااا
‎Yo ~‏ - الصيغة ‎T‏ + بارا- داي كلورو بنزين» مركب له الصيغة 1 + داي كلوروبروب؛ مركب له الصيغة 1 ‎lp +‏ كلور بروبء مركب له الصيغة 1 +داي كلوفوب؛ مركب له الصيغة ]1 + داي فينزوكوات؛ مركب له الصيغة 1 + داي فينزوكوات متيل سولفات؛ مركب له الصيغة 1 + داي فلوفيتكان» مركب له الصيغة 1 + داي فلوفينزوبير» مركب له الصيغة 1 + داي ميفيورون؛ مركب له الصيغة 1 + ميببرات؛ مركب له الصيغة 1 + داي ‎elle‏ مركب له الصيغة 1 + داي ميثامترين» مركب له الصيغة 1 + داي ميثين أميد؛ مركب له الصيغة 1 + ‎gh P‏ ميثين اميد؛ مركب له الصيغة 1 + داي ميثيين؛ مركب له الصيغة 1 + حمض داي ميثيل زرنيخ» مركب له الصيغة 1 + داي نترامين؛ مركب له الصيغة 1 + داي نوترب؛ مركب له الصيغة 1 + داي فيناميد؛ مركب له الصيغة 1 + ‎gh‏ بروتبرين؛ مركب له الصيغة 1 + داي كوات؛ مركب له الصيغة 1 + ‎gh Vo‏ كوات داي بروميد؛ مركب له الصيغة 1 + داي ‎mdi‏ مركب له الصيغة 1 + داي يورون؛ مركب له الصيغة 1 + ‎DNOC‏ مركب له الصيغة 1 + © 4- ‎DP‏ مركب له الصيغة 1 + 05517 مركب له الصيغة 1 + 8110 مركب له الصيغة 1 + إندوزال» مركب له الصيغة 1 + ‎EPTC‏ مركب له الصيغة 1 + اسبروكرب؛ مركب له الصيغة 1 + إيثال فلورالين» مركب له الصيغة 1 + إيثامت سلفيورون» مركب له الصيغة 1 + إيثامت سلفيورون- ميثيل» مركب له ‎VO‏ الصيغة 1 + إثيفون؛ مركب له الصيغة 1 + أثوفيومسات؛ مركب له الصيغة 1 + إيثوكسي فين؛ مركب له الصيغة 1 + إيثتوكسي سلفيورون؛ مركب له الصيغة 1 + إتوبنزانيد. مركب له الصيغة 1 + ©-فينوكسابروب؛ مركب له الصيغة 1 + فينوكسابروب -7- ‎of)‏ مركب له الصيغة 1 + فتتراز اميد مركب له الصيغة 1 + كبريتات حديد؛ مركب له الصيغة 1 + ‎DEM‏ بروب؛ مركب له الصيغة 1 + فلازاسلفيورن» مركب له الصيغة 1 + فلوراسولام؛ مركب له الصيغة 1 + فلوزيفوبء ‎Te‏ مركب له الصيغة 1 + فلوزيفوب- بيوتيل؛ مركب له الصيغة 1 + ©-فلوزيفوب؛ مركب له الصيغة 1 ‎YVYY‏
+ فلوزيفوب -©- بيوتيل؛ مركب له الصيغة 1 + فلوازولات» مركب له الصيغة 1 + فلوكربازون» مركب له الصيغة 1 + فلوكربازون = صوديوم؛ مركب له الصيغة 1 + فلوسيتوسلفيورون؛ مركب له الصيغة 1 + فلوكلورالين» مركب له الصيغة 1 + فلوفيناسيت» مركب له الصيغة 1 +فلوفين ‎sa‏ ‏مركب له الصيغة 1 + فلوفين بيور - إيثيل» مركب له الصيغة 1 + فلومترالين» مركب له الصيغة 1 © + فلومتسولام؛ مركب له الصيغة 1 + فلونيكلوراك؛ مركب له الصيغة 1 + فلونيكلوراك - ‎(Ji‏ ‏مركب له الصيغة 1 + فلوميوكسازين» مركب له الصيغة 1 + فلومبيروبين» مركب له الصيغة 1 + فلوميتورون؛ مركب له الصيغة 1 + فلوروجليكوفين» مركب له الصيغة 1 + فلورو جليكوفين - إيثيل» مركب له الصيغة 1 + فلوكسابروب؛ مركب له الصيغة 1 + فلوبكسام؛ مركب له الصيغة 1 + فلوبروباسيل؛ مركب له الصيغة 1 + فلوبروبانات؛ مركب له الصيغة 1 + فلوبيرسلفيورون؛ مركب له ‎Ye‏ الصيغة 1 + فلوبيرسلفيورون - ميثيل - صوديوم؛ مركب له الصيغة 1 + فلورنيول» مركب له الصيغة 1 + فلوريدون؛ مركب له الصيغة 1 + فلورو كلوريدون؛ مركب له الصيغة 1 + فلور أوكسي بير؛ مركب له الصيغة ]1 + فلورتامون؛ مركب له الصيغة 1 + فلوثياست؛ مركب له الصيغة 1 + فلوثياست - ميثيل؛ مركب له الصيغة 1 + فومسفين؛ مركب له الصيغة 1 + فورام سلفيورون» مركب له الصيغة 1 + فوسامين؛ مركب له الصيغة 1 + جلوفوسينات؛ مركب له الصيغة 1 + ‎٠‏ جلوفوسينات = أمونيوم؛ مركب له الصيغة 1 + جليفوسات؛ مركب له الصيغة 1 + هالو سلفيورون؛ مركب له الصيغة 1 + هالو سلفيورون - ميثيل؛ مركب له الصيغة 1 + هالو أوكسي فوب؛ مركب له الصيغة 1 + هالو أوكسي ‎=P‏ فوب؛ مركب له الصيغة 1 + ‎(YOY= HC‏ مركب له الصيغة 1 + هكسازينون» مركب له الصيغة 1 + إمازاميثابنز» مركب له الصيغة 1 + إمازاميثابتز - ميثيل؛ مركب له الصيغة 1 + إمازاموكس؛ مركب له الصيغة 1 + إمازابيك» مركب له الصيغة ]1 + ‎٠‏ إمازابير؛ مركب له الصيغة 1 + إمازاكوين؛ مركب له الصيغة 1 + إمازثابير؛ مركب له الصيغة 1 + ‎YVYY‏
لا - إمازوسلفيورون؛ مركب له الصيغة 1 + إندانوفان» مركب له الصيغة 1 + يودو ميثان» مركب له الصيغة 1 + يودوسلفيورون؛ مركب له الصيغة 1 + يودو سلفيورون - ميثيل - صوديوم؛ مركب له الصيغة 1 + أيوكسينيل؛ مركب له الصيغة 1 + أيزوبروتيورون؛ مركب له الصيغة 1 + أيزو يورون؛ مركب له الصيغة 1 + كسابين» مركب له الصيغة 1 + أيزو كلورتول؛ مركب له الصيغة 1 + © أيزوكسافلوتول» مركب له الصيغة 1 + كسابروفوب؛ مركب له الصيغة 1 + كربوتيلات؛ مركب له الصيغة 1 + لاكتوفين» مركب له الصيغة 1 + ليناسيل؛ مركب له الصيغة 1 + لينويورون» مركب له الصيغة 1 + ‎(MAA‏ مركب له الصيغة 1 + ‎MAMA‏ مركب له الصيغة 1 + 24008 مركب له الصيغة 1 + ‎MCPA‏ -ثيو إيثيل» مركب له الصيغة 1 + 00008 مركب له الصيغة 1 + ميكروبروب؛ مركب له الصيغة 1 + ©- ميكوبروب؛ مركب له الصيغة 1 + مفيناست؛ مركب له ‎٠‏ الصيغة 1 + مفليوديد؛ مركب له الصيغة 1 + ميزوسلفيورون؛ مركب له الصيغة 1 + ميزوسلفيورون - ميثيل؛ مركب له الصيغة 1 + ميزو ترايون» مركب له الصيغة 1 +ميتام؛ مركب له الصيغة 1 + ميتامفوب؛ مركب له الصيغة 1 + ميتامترون؛ مركب له الصيغة 1 + ميتازاكلور» مركب له الصيغة 1 + ميثابنزوثيازورون؛ مركب له الصيغة 1 + ميثازول؛ مركب له الصيغة 1 + حمض ميثيل ‎ny)‏ مركب له الصيغة 1 + ميثيل ديمرون؛ مركب له الصيغة 1 + ميثيل أيزو ثيو سيانات؛ مركب له الصيغة 1 + ميتوبنزويورن»؛ مركب له الصيغة 1 + ميتوبنتزويورون؛ مركب له الصيغة 1 + ميتولاكلور» مركب له الصيغة 1 + 5- ‎else‏ مركب له الصيغة 1 + ميتوسولام؛ مركب له الصيغة 1 + ميتوكسيورون؛ مركب له الصيغة 1 + متراي بوزين» مركب له الصيغة ]1 + متسلفيورون»؛ مركب له الصيغة 1 + متسلفيورون - ميثيل» مركب له الصيغة 1 + 116-616 مركب له الصيغة 1 + مولينات؛ مركب له الصيغة 1 + مونولينيورون» مركب له الصيغة ]1 + ‎MSMA ٠‏ مركب له الصيغة 1 + نابرونيليد. مركب له الصيغة 1 + نابروب أميد؛ مركب له الصيغة ‎YVYY‏
- +
‎(NUL + 1‏ مركب له الصيغة 1 + ‎(NDA-402989‏ مركب له الصيغة 1 + نيبيورون» مركب له الصيغة 1 + نيكوسلفيورون»؛ مركب له الصيغة 1 + نيبيراكلوفين» مركب له الصيغة 1 + ‎=n‏ ميثيل جليفوسات؛ مركب له الصيغة 1 + حمض نونانويك»؛ مركب له الصيغة 1 + نورفلورازون» مركب له الصيغة 1 + حمض أوليك (أحماض دهنية)؛ مركب له الصيغة 1 + أورينكرب؛ مركب له الصيغة ‎I‏
‏© + أوريوسلفاميورون « مركب له الصيغة 1 + أوريزالان» مركب له الصيغة 1 + أوكساداي أرجيل؛ مركب له الصيغة 1 + أوكساداي أزون؛ مركب له الصيغة 1 + أوكسا سلفيورون؛ مركب له الصيغة
‏1 + أوكسازيكلومفون» مركب له الصيغة 1 + أوكسي فلورفين؛ مركب له الصيغة 1 + باراكويت؛ مركب له الصيغة 1 + داي كلوريد باراكويت؛ مركب له الصيغة 1 + بيبولات» مركب له الصيغة 1
‏+ بنديمثيالين»؛ مركب له الصيغة 1 + بينوكسولام؛ مركب له الصيغة 1 + بنتيا كلورو فينول؛ مركب
‎Ye‏ له الصيغة 1 + ‎«slain‏ مركب له الصيغة 1 + بنتاوكسازاون» مركب له الصيغة 1 + بث أوكساميد ؛ مركب له الصيغة 1 + زيوت بترولية؛ مركب له الصيغة 1 + فين ميديفام» مركب له الصيغة 1 + فينميديفام- ‎ey)‏ مركب له الصيغة 1 + بيكلورام» مركب له الصيغة 1 + بيكولينافين؛ مركب له الصيغة 1 + بينوكسادين؛ مركب له الصيغة 1 + ببروفوس؛ مركب له الصيغة 1 + بوتاسيوم أرسنيت؛ مركب له الصيغة 1 + أزيد بوتاسيوم؛ مركب له الصيغة 1 + بري ‎SOE‏
‎NO‏ مركب له الصيغة 1 + بريمي سلفيورون؛ مركب له الصيغة 1 + بريميد سلفيورون - ‎edie‏ مركب له الصيغة 1 + برو داي ‎cdl‏ مركب له الصيغة 1 + بروفلوزول؛ مركب له الصيغة 1 + بروفوكسيديم» مركب له الصيغة 1 + بروهكسا دايون كالسيوم؛ مركب له الصيغة 1 + بروميتون» مركب له الصيغة 1 + برومترين» مركب له الصيغة 1 + ‎Sly‏ مركب له الصيغة 1 + بروبانيل» مركب له الصيغة 1 + بروباكويزافوب؛ مركب له الصيغة 1 + بروبازين» مركب له
‎Yo‏ الصيغة 1 + بروفام؛ مركب له الصيغة 1 + بروبيسوكلور؛. مركب له الصيغة 1 + بروبوكسي
‏اكلا
و4 - ‎quads‏ مركب له الصيغة 1 + بروبوكسي كربازون - صوديوم؛ مركب له الصيغة ]1 + بروبيزاميد. مركب له الصيغة 1 + بروسلفوكرب؛ مركب له الصيغة 1 + بروسلفيورون» مركب له الصيغة 1 + بيراكلورنيل» مركب له الصيغة 1 + فلوفين؛ مركب له الصيغة 1 + بيرافلوفين - إيثيل؛ مركب له الصيغة 1 + بيراسلفوتول؛ مركب له الصيغة 1 + بيرازولينات» مركب له الصيغة 1 + © بيرازوسلفيورون» مركب له الصيغة 1 + بيرازوسلفيورون - ‎«Ji‏ مركب له الصيغة 1 + بيرازوكسي فين مركب له الصيغة ] + ‎(om‏ بنزوكسيم؛ مركب له الصيغة 1 + بيري بيوت يكرب؛ مركب له الصيغة 1 + بيريدافول؛ مركب له الصيغة 1 + بيريدات» مركب له الصيغة 1 + بيري فتاليد؛ مركب له الصيغة 1 + بيري مينوبالك. مركب له الصيغة 1 + بيري مينوباك - ميثيل؛ مركب له الصيغة ‎I‏ ‏+ بيري ميسولفان» مركب له الصيغة 1 + بيري ثيو ‎lly‏ مركب له الصيغة 1 + بيري ثيو باك - ‎٠‏ صوديوم ؛ مركب له الصيغة 1 + بيرأوكساسلفون؛ مركب له الصيغة 1 + بيروكسولام؛ مركب له الصيغة 1 + كوينكلوراك؛ مركب له الصيغة 1 + كوين مراك؛ مركب له الصيغة 1 + كينوكلامين» مركب له الصيغة 1 + كويزالافوب؛ مركب له الصيغة 1 + م-كويزالافوب؛ مركب له الصيغة 1 + ريم سلفيورون؛ مركب له الصيغة 1 + سيثوكسيديم؛ مركب له الصيغة 1 + سيدرون؛ مركب له الصيغة 1 + سيمازين؛ مركب له الصيغة 1 + سيمترين؛ مركب له الصيغة 1 + ‎SMA‏ ؛ مركب له ‎VO‏ الصيغة 1 + أرسينات صوديوم؛ مركب له الصيغة 1 + أزيد صوديوم؛ مركب له الصيغة 1 + كلورات صوديوم؛ مركب له الصيغة 1 + سلكو ترايون» مركب له الصيغة 1 + سلفين ترازون» مركب له الصيغة 1 + سلفوميترون» مركب له الصيغة 1 + سلفوميترون - ‎Jie‏ مركب له الصيغة 1 + سلفوسات؛ مركب له الصيغة 1 + سلفوسلفيورون» مركب له الصيغة 1 + حمض كبريتيك» مركب له الصيغة 1 + زيوت قطران؛ مركب له الصيغة 1 + ‎TBAT oF oY‏ ؛ مركب له ‎Yo‏ الصيغة 1 + ‎TCA‏ ؛ مركب له الصيغة 1 + ‎TCA‏ -صوديوم؛ مركب له الصيغة 1 + تيبوتام؛ ‎YVYY‏
ل - مركب له الصيغة 1 + تيبوثيورون»؛ مركب له الصيغة 1 + تيفيريل ترايون» مركب له الصيغة 1 + تمبوترايون» مركب له الصيغة 1 + تبراك أوكسي ديم؛ مركب له الصيغة 1 + ترباسيل؛ مركب له الصيغة 1 + تربومتون» مركب له الصيغة 1 + تربوثيلازين» مركب له الصيغة 1 + تربوترين» مركب له الصيغة 1 + ثينيل ‎oo‏ مركب له الصيغة 1 + ثيازافليرون؛ مركب له الصيغة 1 + ثيازوبير؛ © مركب له الصيغة 1 + ثيفين سلفيورون» مركب له الصيغة 1 + ثيين كربازون» مركب له الصيغة 1 + ثيفين سلفيورون - ميثيل؛ مركب له الصيغة 1 + ثيوينكرب؛ مركب له الصيغة 1 + تيوكربازيل» مركب له الصيغة 1 + توبرامزون» مركب له الصيغة ]1 + ترألكوكسيديم» مركب له الصيغة 1 + تراي ‎«T=‏ مركب له الصيغة 1 + تراياسلفيورون»؛ مركب له الصيغة 1 + تراي ازيفلام» مركب له الصيغة 1 + تراي بنيورون» مركب له الصيغة 1 + تراي بنيورون - ميثيل؛ ‎٠‏ مركب له الصيغة 1 + تراي ‎lS‏ مركب له الصيغة 1 + تراي كلوبير؛ مركب له الصيغة 1 + تراي إيتازين» مركب له الصيغة 1 + تراي فلوكسي سلفيورون؛ مركب له الصيغة 1 + تراي فلوكسي سلفيورون - صوديوم؛ مركب له الصيغة 1 + تراي فلورالين» مركب له الصيغة 1 + تراي فلوسلفيورون؛ مركب له الصيغة 1 + تراي فلوسلفيورون - ‎fine‏ مركب له الصيغة 1 + تراي هيدروكسي ترايازين» مركب له الصيغة 1 + إستر إيثيل لحمض ‎¢(AS RN353292-31-6)‏ مركب ‎NO‏ الصيغة 1 + 4؛- هيدروكسي -7-[[7-[(7- ميثوكسي إيثوكسي) ميثيل] -+- ‎sl)‏ فلورو ‎(di‏ -7- بيريدينيل] كربونيل] - باي سيكلو ‎[MY]‏ أوكت -؟- بين-7- ‎CAS ( aff‏ ‎((RN352010-68-5‏ ومركب له الصيغة 1 + = هيدروكسي -7-[[7-(©- ميثوكسي بروبيل) - 7-( داي فلورو ميثيل) -7-بيريدينيل] كربونيل] باي سيكلو[١,3,7]‏ أوكت -7- يين-7- أون. ويمكن أيضاً لمكونات الخلط للمركب الذي له الصيغة (1) أن تكون في صورة إسترات أو أملاح ‎٠‏ كما سبقت الإشارة على سبيل المثال في : ‎Yvyy i‏
- vy -
. The Pesticide Manual, Twelfth Edition, British Crop Protection Council, 2000 ‏إلى‎ ١ :١ ‏مع مكون الخلط من‎ (I) ‏تكون نسبة الخلط للمركب الذي له الصيغة‎ (Janda ‏وبشكل‎ ‎AE ١١
ويمكن بشكل مفيد استخدام المخاليط في الصيغ المذكورة سابقاً (ويتعلق "المكون الفعال" في هذه
© الحالة بالخليط الخاص بالمركب الذي له الصيغة (1) مع مكون الخلط).
ويمكن أيضاً استخدام المركبات التي لها الصيغة )1( وفقاً للاختراع بالاشتراك مع مواد التأمين. وبشكل مفضل؛ يكون المركب الذي له الصيغة (1) في هذه المخاليط هو واحد من تلك المركبات المدرجة في الجداول من ‎١‏ إلى ‎Fo‏ أدناه. ويتم بالتحديد أخذ المخاليط التالية مع مواد التأمين في الاعتبار.
‎٠‏ مركب له الصيغة 1 + كلوكونيتوست - مكس؛ مركب له الصيغة 1 + حمض كلوكونيتوست وأملاح منه؛ مركب له الصيغة 1 + فين كلورازول - ‎(Ji‏ مركب له الصيغة 1 + حمض فين كلورازول وأملاح ‎cate‏ مركب له الصيغة ‎FT‏ ميفينبر - داي ‎cdi‏ مركب له الصيغة 1 + حمض ‎(SUE‏ ميفنبر؛ مركب له الصيغة 1 + أيزوكساداي فين - ‎Jl)‏ مركب له الصيغة 1 + حمض أيزوكساداي فين؛ مركب له الصيغة 1 + فيوريلازول؛ مركب له الصيغة 1 + أيزومر
‎٠‏ فيوريلازول 1 ؛ مركب له الصيغة 1 + بنوكساكور؛ مركب له الصيغة 1 + داي ‎ca)‏ مركب له الصيغة 1 + ‎AD-67‏ ؛ مركب له الصيغة 1 + أوكسا بتراي نيل مركب له الصيغة 1 + سيومترينيل؛ مركب له الصيغة 1 + أيزومر سيومترينيل؛ مركب له الصيغة 1 + فين كلوريم؛ مركب له الصيغة 1 + سيبروسلفاميد. مركب له الصيغة 1 + إنهيدريد نفثاليك» مركب له الصيغة 1 + فلورازول» مركب له الصيغة 1 + 77-(7- ميثوكسي - بنزويل)-؛-. [[( ميثيل أمينو
‎YVYY
الل كربونيل) أمينو ]- بنز ين سلفون اميد؛ مركب له الصيغة 1 + 415 ,01.304؛ مركب له الصيغة ‎I‏ ‏+ داي سيكلونون»؛ مركب له الصيغة 1 + فلوكسوفنيم؛ مركب له الصيغة 1 + ‎(DKA-24‏ مركب له الصيغة 1 + ‎R-29148‏ ومركب له الصيغة ‎I‏ + 000-1292. ويمكن أيضاً ملاحظة تأثير التأمين لمخاليط المركب الذي له الصيغة 1 + داي مرون؛ مركب له © الصيغة 1 + ‎MCPA‏ ؛ مركب له الصيغة 1 + ميكوبروب و مركب له الصيغة 1 + 8- ميكوبروب. ويتم على سبيل المثال وصف ماد التأمين المذكورة سابقاً ومبيدات الأعشاب في ‎Pesticide Manual, Twelfth Edition, British Crop Protection Council, 2000‏ ويتم على سبيل المثال وصف ‎R-29148‏ بواسطة : ‎P.B.
Goldsbrough et al., Plant Physiology, (2002), Vol. 130 pp. 1497-1505‏ والمراجع ‎٠‏ المذكورة فيه؛ ويعرف ‎PPG-1292‏ من 9211761 ‎WO‏ ؛ ويعرف 11-(7- ميثوكسي بنزويل) -؛- [(ميثيل أمينو كربونيل) أمينو] بنز ين سلفون اميد من 10365484. ويتم بشكل كبير اعتماد معدل استخدام مادة التأمين بالنسبة لمبيد الأعشاب على طريقة الاستخدام. وفي حالة ‎dalled)‏ الميدانية؛ يتم بشكل عام استخدام من ‎١009‏ إلى © كجم من ‎Bale‏ التأمين ‎Saf ٠‏ وبشكل مفضل من ‎١.00٠1‏ إلى ‎٠,5‏ كجم من مادة التأمين/ ‎USA‏ وبوجه عام من 0 إلى 7 كجم من مبيد الأعشاب/ هكتار؛ ولكن يفضل من ‎١005‏ إلى ‎١‏ كجم/هكتار. وتعبر التركيبات المبيدة للأعشاب وفقاً للاختراع مناسبة لكل طرق الاستخدام العادية في الزراعة ‎Jie‏ استخدام ما قبل النشؤ واستخدام ما بعد النشوء وتسميد البذور. ‎Yvyyvy‏
‎YY _‏ _ واعتماداً على الاستخدام المقصود؛ يمكن استخدام مواد التأمين في المعالجة المسبقة لمادة بذور نبات المحاصيل (تسميد البذور أو النباتات) أو إدخالها في التربة قبل أو بعد الزراعة متبوعة ‏ . باستخدام المركب (غير المؤمن) الذي له الصيغة ‎(I)‏ بالاشتراك بشكل اختياري مع مبيد أعشاب مشترك. ومع ذلك؛ فإنه يمكن استخدامها بمفردها أو مع مبيد للأعشاب قبل أو بعد نشوء النبتات. © ومعالجة النباتات أو لهذا يمكن أن تتم معالجة النباتات أو مادة البذور بعامل الحماية مبدئياً بشكل مستقل عن وقت وضع مبيد الأعشاب؛ وتعتبر معالجة النبات بوضع مبيد الأعشاب وعامل الحماية بشكل متزامن (على سبيل المثال في صورة خليط خزان) مفضلة بوجه عام؛ ويعتمد معدل وضع عامل الحماية بالنسبة لمبيد الأعشاب بشكل كبير على طريقة الوضع؛ وفي حالة المعالجة في الحقل؛ يتم بوجه عام وضع ما يتراوح بين ‎Ov gov)‏ كجم من عامل الحماية إهكتار ¢ ويفضل ‎٠‏ 0 ما يتراوح بين ‎Ogu, vn)‏ كجم من عامل الحماية إهكتار وفي حالة تغطية البذرة يتم بوجه عام وضع ما يتراوح بين ‎١‏ *, “و ‎Yo‏ جم من عامل الحماية إكجم من البذرة؛ ويفضل ما يتراوح بين © ‎١,0‏ و7 جم من عامل الحماية /كجم من البذرة؛ وفي حالة وضع عامل الحماية في الصورة السائلة؛ باستخدام متقوع البذورء قبل البذر بفترة قصيرة؛ يكون من المفيد استخدام محلول عامل حماية يحتوي على المكون الفعال في تركيز يتراوح بين ‎١‏ و١٠٠٠٠٠‏ جزءٍ في المليون؛ ويفضل أن ‎Yo‏ يتراوح بين ‎(Beda ٠٠٠١و ٠‏ المليون . أمثلة التحضير : مثال رقم ‎١‏ تحضير: 7-(4؛- كلورو -؛-ميثيل باي فين -؟-يل)باي ‎[FY ON ] si‏ أوكتان- ؟» -ديون ‎YVYV‏
_— ¢ 7 _— 3 12 $ ‎C Cl‏ 0 0 خطوة ‎:١‏ تحضير ‎=F‏ أمينو -4'- كلورو -4 - ميثيل باي فينيل بلي ‎Cl‏ ‏ثمت إضافة تتراكيس ) تراي فينيل فوسفين) با لاديوم ) ‎Y VY ) ( ٠‏ جم ‎LL A‏ مول) وحمض £— © كلورو فينيل بورونيك ‎٠٠.7(‏ جم ‎(ser IY‏ إلى محلول من ©-برورنو-؟- ميثيل أنيلين ‎Yo)‏ ‏جم؛ ‎A‏ ٠مول)‏ في ‎=Y‏ داي ميثوكسي إيثان ) ‎Yoo‏ مل). بعد تقليب خليط التفاعل لمدة ‎١١‏ ‏دقيقة عند درجة حرارة ‎Yeo‏ مم » تمت إضافة محلول من ‎IY‏ كربونات صوديوم مائية ) ‎BARK‏ ‏إلى الخليطء ويتم تسخين الخليط الناتج عند درجة حرارة الارتّجاع لمدة ‎YE‏ ساعة. يتم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة؛ ويتم تخفيفه بالماء ‎(de Tee)‏ واستخلاصه باستخدام أسيتات ‎Ve‏ إيثيل. يتم تجفيف المواد المستخلصة العضوية المجمعة باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية؛ ويتم ترشيحها وتبخير ناتج الترشيح في وسط مفرغ. تتم تنقية ‎sal)‏ المتبقية على نحو أكبر بواسطة كروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكاء مع التصفية التتابعية باستخدام 77 أسيتات إيثيل في هكسان للحصول على ‎=F‏ أمينو -؛”- كلورو -4 - ميثيل باي فينيل ‎Yr)‏ جم). خطوة أ: تحضير ‎=F‏ برومو -؛"- كلورو -4- ميثيل باي فينيل ‎Cl \o‏ ا
‎Vo -‏ - تمت إضافة حمض هيدروبروميك ‎EA)‏ / بالوزن في الماء ؛ ‎١7١‏ مل) بالتنقيط إلى معلق من = أمينو ‎pple‏ -4- ميثيل باي فينيل ‎vor dpa YY)‏ مول) في ماء ‎Ar)‏ مل)؛ وتم تقليب الخليط حتى تمت إذابة المادة الصلبة. تم تبريد الخليط إلى درجة حرارة - 070 وتمت إضافة محلول من نيتريت الصوديوم ‎٠١٠7(‏ جم؛ ‎١.٠4‏ مول) في ماء (0© مل) بالتتقيط» مع الاحتفاظ بدرجة الحرارة عند صفر- ‎BN °‏ تم تقليب خليط التفاعل لمدة ساعة ‎aay‏ ثم تمت إضافته إلى محلول سابق التبريد من بروميد نحاسي (17,5 جم؛ ‎١17‏ مول) في حمض هيدروبروميك ‎ZEA)‏ بالوزن في الماء ؛ ‎(Je ١7١‏ عند صفرام . يتم تقليب خليط التفاعل ويتم السماح له بالتبريد إلى درجة حرارة الغرفة طوال الليل. يتم استخلاص الخليط باستخدام أسيتات ‎«J‏ ويتم تجميع المواد المستخلصة العضوية؛ وتجفيفها باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية؛ ويتم ترشيحها ويتم تركيز ناتج الترشيح ‏ في وسط ‎phe‏ تتم تتقية المادة ‎Ye‏ المتبقية على نحو أكبر بواسطة كروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكاء مع التصفية التتابعية باستخدام ‎TY‏ أسيتات إيثيل في هكسان للحصول ‎(Jo‏ برومو -4'- كلورو = - ميثيل باي فينيل ‎(e100)‏ ‏خطوة ؟: تحضير حمض ؛* - كلورو -4- ميثيل باي فينيل ‎T=‏ - يل بورونيك ااا ‎OH 0‏ 6 تمت إذابة *- برومو -4”- كلورو -؛- ميثيل باي ‎uid‏ )0,0 جم؛ 0.07 مول) في تترا هيدرو فيوران غير مائي ‎(Je V YO)‏ وتم تبريد الخليط إلى درجة حرارة -78*م . تمت إضافة ‎=n‏ بيوتيل ليثيوم (محلول بتركيز ‎٠,77‏ مولار في هكسان؛ ‎(de ١7,7‏ بالتنقيط على مدى ‎TY‏ دقيقة؛ مع الاحتفاظ بدرجة الحرارة عند -7/8* م تقريباً. تم تقليب خليط التفاعل لمدة ساعة ونصف عند درجة اال
حرارة ‎a VA=‏ ثم تمت إضافة تراي ميثيل بورات ‎A)‏ 0 جم 6 اا مول) بالتتقيط وتم تقليب خليط التفاعل لمدة ثلاث ساعات ونصف؛ مع السماح له بالتبريد إلى صفر “م . ثم تمت إضافة محلول من حمض هيدروكلوريك مائي بتركيز 7 ع )00 مل) بالتنقيطء وبمجردٍ اكتمال الإضافة تم تقليب الخليط ‎ad‏ ساعتين. تم تركيز الخليط في وسط مفرخ لإزالة معظم تترا هيدرو فيوران؛ ثم تم © تخفيفه بالماء (-6 8 مل) وتم استخلاصه بإيثر داي إيثيل. تم تجميع المواد المستخلصة العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتبخير ناتج الترشيح في وسط مفرغ. تمت تنقية المادة المتبقية على نحو أكبر بكروماتوجراف العمود الوميضي باستخدام جل السيليكا » مع التصفية التتابعية باستخدام ‎١‏ أسيتات إيثيل في هكسان للحصول على حمض 7¢— كلورو -؛ - ميثيل باي فينيل -؟- يل بورونيك )0,¥ جم). ٠١ ‏كلورو -4- ميثيل باي فين -؟ - يل )باي سيكلو[١١ 7 7]أوكتان-7ء‎ -'4( =F ‏خطوة ؛: تحضير‎ ‏؛؟- ديون.‎
TOL
QO 0 cl خطوة ‎J¢‏ يتم تعليق (داي أسيتوكسي) يودو بنزين (/7 ‎١‏ جم ‎Yay‏ ملي مول) وكربونات ‎Yo‏ صوديوم ) ¢ م ‎٠‏ جم؛ ‎١‏ زه ملي مول) في الماء ) ‎Ye‏ مل) وتقليب الخليط عند درجة حرارة الغرفة لمدة ‎Yo‏ دقيقة ‎gig‏ إضافة محلول من باي سيكلو[ 70 ] أوكتان- + - ديون ) م0 ‎VAY cpa‏ ملي مول)ء يتم تحضيره بطريقة ‎R, Beaudegnies et al.,‏ طلب براءة الاختراع الدولي رقم 1702005/123667؛ وكربونات الصوديوم ( 64 .؛ ‎can‏ 17" ملي مول) في الماء ‎٠١(‏ مل) ‎YVYY
VIVES
‏بالتنقيط على مدى دقيقتين» و بمجرد اكتمال الإضافة يتم تقليب خليط التفاعل لمدة 0,¥ ساعة عند‎ ‏الغرفة؛ ويتم صب خليط التفاعل في قمع فصل ويتم استخلاصه باستخدام كلوروفورم‎ Ba ‏درجة‎ ‏ويتم دمج المستخلصات العضوية؛ وتجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم مائية؛ ويتم‎ .)لم٠١‎ XT) ‏ترشيحها ويتم تبخير الرشيح في وسط مفرغ للحصول على يودونيوم يليد (1,19 جم) في صورة‎ ‏مادة صلبة بيضاء.‎ © ‏مول ) الذي تم‎ de 1,76 an Te) ‏يتم تقليب خليط من اليودونيوم يليد‎ raf ‏خطوة‎ ‏كلورو فينيل )-7- ميثيل فينيل بورونيك (077,؛ جم‎ -©( =O ‏تحضيره في خطوة ؛ أ؛ حمض‎ ‏بيوتيل‎ nm ‏ملي مول)؛ بروميد تترا‎ ©5094 pa oye Yo) (II) ‏ملي مول )؛ أسيتات بالاديوم‎ YOY 5078 ‏جم‎ +, YYY) ‏ملي مول) ومونوهيدرات هيدروكسيد ليثيوم‎ HA an 0 YAY) ‏أمونيوم‎ ‏مل) في جو من‎ ©( elas ‏مل)‎ ١١( ‏داي ميثوكسي إيثان‎ -7 ١ ‏ملي مول ) معاً في خليط من‎ _ ٠ ‏2م لمدة ساعتين ثم‎ ٠ ‏النيتروجين؛ ويتم تسخين خليط التفاعل إلى "م والاحتفاظ به عند‎ ‏السماح له بالتبريد إلى درجة حرارة الغرفة؛ ويتم ترشيح خليط التفاعل من خلال تراب دياتومي؛ وتم‎ ‏مل)؛ ثم يتم‎ Yo) ‏وأسيتات إيثيل‎ (dee) ‏غسيله باستخدام حمض هيدروكلوريك بتركيز ؟ مولار‎ ‏باستخدام‎ Al ‏صب الرشيح في قمع فصل وتجميع الطور العضوي؛ ويتم استخلاص الطور‎ ‏ويتم تجميع المستخلصات العضوية؛ ويتم تجفيفها باستخدام كبريتات‎ )لم7١‎ X ¥) ‏أسيتات إيثيل‎ ٠ ‏وتنم ترشيحها وتبخير الرشيح في وسط مفرخغ؛ وتتم تنقية المادة المتبقية بعمود‎ (Able ‏مغنسيوم‎ ‏كروماتوجراف باستخدام جل السيليكا؛ مع التصفية التتابعية باستخدام خليط من أسيتات إيثيل‎ ‏أسيتات إيثيل / 730 هكسان)‎ TV ‏هكسان إلى‎ 7٠00 til ‏وهكسان (تدرج التصفية‎ ‏للحصول على عينة منقاة جزئياً من المنتج المرغوب فيه. وتتم التنقية على نحو أكبر بإذابة المنتج‎
YX) ‏في أسيتات إيثيل ١٠مل) والاستخلاص باستخدام كربونات بوتاسيوم مائية بتركيز © مولار‎ Yo ‏بلالا‎
‎YA -_—‏ _ ٠*مل).‏ يتم تجميع المستخلصات العضوية؛ وإكسابها الخاصية الحمضية إلى الرقم الهيدروجيني ؟ بإضافة حمض هيدروكلوريك مركز ويتم استخلاص المنتج في أسيتات إيثيل ‎(dats XY)‏ يتم دمج المستخلصات العضوية؛ ويثم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم ‎cd dle‏ ويثم ترشيحها وتركيزها تحت ضغط منخفض للحصول على ‎-Y‏ } ب كلورو ع ميثيل باي فين 7 - يل )اباي ‎[FY in ©‏ أوكتان-7؛ 4 ‎com‏ ‏مثال رقم ‎:١‏ تحضير ‎=F‏ (4؛- كلورو -4 - ‎J)‏ باي فين ‎Y=‏ -يل )باي سيكلو[701ء؟] أوكتان - ءءء — ديون ل معي ‎cl‏ رأ 0 03 خطوة ‎١‏ : تحضير ؛ - إيثيل ¥ - نيترو أنيلين ‎O,N . NH, ١‏ ٍ : تمت إضافة نيترات أمونيوم (4,7" جم؛ ‎١.49‏ مول) على دفعات إلى محلول مثلج (في حمام من الثلج) من ؛- إيثيل أنيلين ‎VT an Yo)‏ + مول) في حمض كبريتيك مركز ‎٠٠١(‏ مل)؛ مع الاحتفاظ بدرجة الحرارة عند ‎٠١-‏ * إلى صفرئم بالتبريد الخارجي. تم تقليب خليط التفاعل لمدة ساعتين؛ ثم تم صبه على ثلج مجروشء وتم تجميع ناتج الترسيب بالترشيح. تم أخذ المادة الصلبة 0 في الماء؛ وتمت معادلة المحلول بإضافة محلول هيدروكسيد صوديوم مائي مخفف وتم استخلاصه : باستخدام أسيتات إيثيل. تم تجميع المواد المستخلصة العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات فكلا
- ova -4 ‏صوديوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتم تبخير ناتج الترشيح في وسط مفرغ للحصول على‎ ‏جم).‎ 7١( ‏إيثيل -7- نيترو أنيلين‎ ‏إيثيل -7- نيترو بنزين‎ - ١- ‏تحضير 4- برومو‎ iY ‏خطوة‎ ‏يلي‎ ‎- ‏بالتنقيط إلى معلق من ؛‎ (Je ‏؟‎ 5٠0 ‏بالوزن في الماء ؛‎ ZEA) ‏تمت إضافة حمض هيدروبروميك‎ © ‏مل)؛ وتم تقليب الخليط حتى ذابت‎ Av) ‏جم؛ 17 مول) في ماء‎ Yo) ‏إيثيل -؟- نيترو أنيلين‎ ‏المادة الصلبة. تم تبريد الخليط إلى درجة حرارة - 20 وتمت إضافة محلول من نيتريت‎ ‏مل) بالتنقيط» مع الاحتفاظ بدرجة الحرارة عند‎ ٠٠١( ‏مول) في ماء‎ + VA can ١,4( ‏الصوديوم‎ ‏صفر- #ثم . بمجردٍ اكتمال الإضافة؛ تمت إزإلة حمام التبريد وتم تقليب خليط التفاعل لمدة ساعة‎ ‏عند درجة الحرارة الغرفة. تمت إضافة الخليط بالتنقيط إلى محلول سابق التبريد من بروميد نحاسي‎ ٠ ‏بالوزن في الماء) عند صفرم. تم تقليب‎ ZEA) ‏مول) في حمض هيدروبروميك‎ ١116 aa 77,4( ‏خليط التفاعل والسماح بالتبريد إلى درجة حرارة الغرفة على مدى ثلاث ساعات. تم استخلاص‎ ‏الخليط باستخدام إيثر داي إيثيل؛ وتم تجميع المواد المستخلصة العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام‎ ‏كبريتات صوديوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتم تركيز ناتج الترشيح في وسط مفرغ. تمت تنقية‎ ‏مع التصفية‎ ASL ‏المادة المتبقية على نحو أكبر بواسطة كروماتوجراف العمود باستخدام جل‎ Ve ‏جم)‎ VA) ‏إيثيل -7- نيترو بنزين‎ - ١- ‏برومو‎ lo ‏التتابعية باستخدام هكسان للحصول‎ ‏خطوة ؟: تحضير 4”- كلورو -4 - إيثيل -7- نيترو باي فينيل‎
YVYY
- As =
‎Cl .‏ تمت إضافة حمض ‎—E‏ كلورو فينيل بورونيك )14,94 جم» 976 ‎(User, ٠‏ وتتراكيس (تراي فيتيل فوسفين) بالاديوم ) ‎yh ) ( ٠‏ ل اح مول) » عند درجة حرارة الغرفة؛ إلى £ ‎Y= agp‏ - إيثيل -7- نيترو بنزين ‎١٠٠١ (Users AY aa ٠٠5(‏ مل من ‎١‏ ؟- داي ميثوكسي إيثان وتم © إمرار فقاعات من غاز النيتروجين في الخليط. بعد التقليب لمدة ‎٠١‏ دقائق عند ‎ea "7١0‏ تمت إضافة محلول من كربونات صوديوم ‎YY , A)‏ جم + 147 ,. مول) في ‎Yo. ) ela‏ مل) وتم تسخين الخليط عند الارتجاع لمدة ‎١١‏ ساعة. تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم ترشيحه من خلال تراب دياتومي؛ وغسله باستخدام ‎٠٠١‏ مل من أسيتات إيثيل. تم صب الخليط في قمع فصل وتم فصل الطورين. تم استخلاص الطور المائي باستخدام أسيتات إيثيل. تم تجميع المواد ‎٠‏ المستخلصة العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنيسيوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتبخير ناتج الترشيح في وسط مفرغ للحصول على 4؛<”- كلورو -؛- إيثيل -7- نيترو باي فينيل
‏(77,84 جم) في صورة زيت بني يتم استخدامه في الخطوة التالية دون المزيد من التنقية. خطوة ؛: تحضير ‎=F‏ أمينو -؛ ”- كلورو -4 - إيثيل باي فينيل
‎Cl
‎Ve‏ تتم تعليق 8 كلورو -؛- إيثيل -؟- نيترو باي فينيل ‎YY)‏ جم؛ ‎(Use +00 AT‏ في ميثانول ‎YVYY‏
‎ZA) -‏ ‎YOu)‏ مل) وتم تقليب خليط التفاعل عند درجة حرارةٍ الغرفة. تمت إضافة ماء مقطر ‎٠٠١(‏ مل)؛ متبوعاً بغبار زنك (9,0 جم ‎١10‏ مول) وكلوريد أمونيوم ‎١,8(‏ جم؛ ‎(sen, TT‏ وتم تسخين الخليط إلى درجة حرارة الارتجاع لمدة ساعة. تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم ترشيحه من خلال تراب دياتومي وتم تبخير ناتج الترشيح في وسط مفرغ لإزالة معظم الميثانول. © تمت تجزئة المادة المتبقية بين أسيتات إيثيل )+ + ‎(Je‏ والماء وتمت ‎sale)‏ استخلاص الطور المائي باستخدام أسيتات إيثيل )+ ‎Yo‏ مل). تم تجميع المواد المستخلصة العضوية؛ وتم غسلها بالماء ومحلول ملحي؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنيسيوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتبخير ناتج الترشيح في وسط مفرغ للحصول على ‎gual =F‏ ”- كلورو -؛ - إيثيل باي فينيل ‎١٠5.0(‏ جم) في صورة مادة صلبة عديمة اللون. تم استخدام المنتج مباشرة في خطوة © دون مزيد من التتقية. ‎Ve‏ خطوة 5: تحضير 7- برومو -4”- كلورو -؛ - إيثيل باي فينيل ‎Oy‏ ‎Cl‏ ‏خطوة © أ: تمت إضافة ؟- أمينو 8 — كلورو -؛ - إيثيل باي فينيل ‎(Use ١77 can To)‏ على دفعات إلى خليط من حمض هيدروبروميك ‎A)‏ 7 بالوزن في الماء؛ 56 مل) ‎slag‏ (0 75 مل)؛ وبمجرد اكتمال الإضافة تم تسخين الخليط إلى 460" م وتقليبه لمدة ‎Ye‏ دقيقة؛ قبل التبريد إلى درجة ‎VO‏ حرارة ©* م في حمام من الثلج. تمت إضافة محلول من نيتريت الصوديوم ‎٠٠16(‏ جم؛ ‎GY‏ ‏مول) في ماء ‎٠٠١(‏ مل) بالتنقيط على مدى £0 دقيقة؛ وبمجرد اكتمال الإضافة تم تقليب الخليط عند درجة حرارة ©" م لمدة £0 دقيقة أخرى. ‎YVYY‏
جم - خطوة 0 ب: في أثناء ذلك؛ تم تسخين حمض هيدروبروميك (48 7 بالوزن في الماء ؛ 4060 مل) وتقليبه عند درجة حرارة ‎"7١‏ م وتمت إضافة كبريتات بنتا هيدرات النحاس ‎DY can VEYO)‏ ‎(Use‏ دفعة واحدة وتم تقليب الخليط عند ‎"7٠‏ م لمدة دقيقتين للحصول على محلول بلون أرجواني غامق؛ ثم تمت إضافة مسحوق النحاس )1,82 جم؛ 47,٠مول)‏ دفعة واحدة؛ مما نتج عنه معلق ‎oo‏ قرنفلي اللون. اك
دسم - خطوة 10 تمت إضافة الخليط المحتوي على ملح الديازونيوم (تم تحضيره في الخطوة © أ) على دفعات على مدى٠‏ 7 دقيقة إلى الخليط الذي تم تقليبه والذي تم تحضيره في خطوةه ب عند درجة حرارة ‎7١‏ م (بين الإضافات تم الاحتفاظ بالخليط المحتوي على ملح الديازونيوم بارداً في حمام من الثلج). بمجرد اكتمال الإضافة تم تقليب الخليط عند درجة حرارة ‎7١‏ 5 م لمدة ‎٠‏ © دقيقة أخرى ثم © ترك ليبرد إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم استخلاصه باستخدام أسيتات إيثيل ‎XY)‏ 500 مل). تم تجميع المواد المستخلصة العضوية؛ وتم غسلها بالماء ومحلول ملحي؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنيسيوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتبخير ناتج الترشيح في وسط مفرخ. أدت التنقية بواسطة كروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكا إلى الحصول ‎Jo‏ برومو -؛”- كلورو - ؛- إيثيل باي فينيل (١,7*جم)‏ في صورة زيت أصفر.
Y= ‏أوكتان‎ [FY eV] ‏-يل) باي سيكلو‎ Ym ‏خطوة 6: تحضير 7-(؛”- كلورو -؟- إيثيل باي فين‎ ٠ ‏ديون‎ —¢ 06 0 0 Cl تمت إضافة داي ميثوكسي إيثان منزوع الغازات )¥ مل) ثم *- برومو -؛'- كلورو -4 - إيثيل باي فينيل ‎١7060(‏ جم ‎NITY‏ ملي مول) إلى قارورة ميكروويف تحتوي على باي سيكلو ‎FT‏ 7ء ‎]١ ٠‏ أوكتان ‎Y=‏ 4؛- ديون ‎aa 0 NY)‏ 817_ملي مول)؛ بالاديوم ‎(I)‏ أسيتات ‎Vel)‏ مجم ؛,؛ ملي مول)؛ "- داي سيكلو هكسيل فوسفينو -7» ‎CE‏ 6" تراي - أيزو- بروبيل ‎A=‏ = باي فينيل ‎YEY)‏ مجم؛ ‎lo ١٠١0١‏ مول)؛ وفوسفات بوتاسيوم مسحوقة إلى جسيمات دقيقة ‎٠049 aa 0 TIT)‏ ملي مول ). بعد ذلك تم تسخين خليط التفاعل هذا عند درجة حرارة ‎VT‏ ‏ااا
كم - باستخدام ‎pled)‏ الميكروويف لمدة ‎<١‏ دقيقة؛ ثم تم تبريده إلى درجة حرارة الغرفة وتم غسله باستخدام حمض هيدروكلوريك بتركيز ؟ مولار (7 ‎(de‏ وتم استخلاصه باستخدام أسيتات إيثيل ‎(Je YXY )‏ 6 وتم تجفيف الطور العضوي باستخدام كبريتات مغنسيوم» وتم ترشيحه؛ وثم تركيز الرشيح في وسط مفرخ. تمت تتقية الخليط الخام بعمود كروماتوجراف وميضي باستخدام جل سيليكا © (بنسبة تصفية تتابعية تبلغ ‎77٠0‏ إلى ‎diy 7٠٠0‏ أسيتات / هكسان) للحصول على ‎=F‏ (6- كلورو -4- إيثيل باي فين ‎Y=‏ -يل) باي ‎[FY ] ol‏ أوكتان-7؛ 4 -ديون. مثال رقم ؟: تحضير ‎=F‏ (4'- كلورو -4 -إيثيل باي فين ‎(Ur Y=‏ باي سيكلو ‎VOY]‏ أوكت - ‎Y= cp‏ 4 -ديون ‎SC‏ ‎OL QC,‏ ‎٠‏ خطوة ‎:١‏ تحضير حمض 4 كلورو -4- إيثيل باي فين -؟ -يل بورونيك ‎HO ~‏ 7 ‎LTC‏ ‎Cl‏ ‏تمت إذابة ‎seg nT‏ -'- كلورو -؛- إيثيل باي فينيل ‎can ٠١(‏ 07٠مول)‏ في تترا هيدرو فيوران ) ‎٠‏ ؟ مل ( “و ثم تبريد درجة الحرارة إلى رلا م » وثمث إضافة ‎-n‏ بيوتيل ليثيوم (محلول ‎Vo‏ بتركيز ‎٠,7١‏ مولار في هكسانات؟ أ ‎(Je ١‏ بالتنقيط على مدى ‎٠‏ ؟ دقيقة؛ مع الاحتفاظ بدرجة الحرارة عند حوالي -/72”م؛ وتم تقليب خليط التفاعل لمدة ساعة ونصف» ثم تمت إضافة تراي ميثيل بورات )4,£ ‎(User, 00 can‏ بالتنقيط وتم تقليب خليط التفاعل ‎sad‏ ساعتين؛ وتمت إضافة بلالا
وم - محلول حمض هيدروكلوريك مائي بتركيز ‎١‏ ع ‎(Ja ٠٠١(‏ بالتتقيط» وبمجرد اكتمال الإضافة تم تقليب الخليط لمدة ساعتين؛ وتم تركيز الخليط لإزالة معظم تترا هيدرو فيوران» ثم تم تخفيفه بالماء وتم استخلاصه باستخدام إيثر داي إيثيل. تم غسل المواد المستخلصة العضوية بالماء ومحلول ملحي؛ وتم دمجهاء وتجفيفها باستخدام كبريتات صوديوم مائية؛ وتم ترشيحها وتم تبخير الرشيح في © وسط مفرغ ؛ وتمت نقية ‎all‏ المتبقية على نحو أكبر بعمود كروماتوجراف وميضي باستخدام جل ‎(Shall‏ مع التصفية التتابعية باستخدام 77 أسيتات إيثيل في هكسان للحصول على حمض ؛'- كلورو -4- إيثيل باي فين ‎Y=‏ -يل بورونيك (5,4 جم). : خطوة ‎:١‏ تحضير تراي أسيتات ؛- كلورو - ؛ - إيثيل باي فين - 3 - يل الرصاص ‎wo 10‏ ‎Cl‏ ١ ‏جم؛‎ 7,١9( ‏إلى خليط من تترا أسيتات الرصاص‎ (de) ‏خطوة ؟أ: تمت إضافة كلوروفورم مائي‎ ‏ملي مول)؛ تم غسله بشكل تام‎ ١.47 aa 00) BEY ‏أسيتات‎ gly (Use ‏_ملي‎ 5 ‏وتمت إضافة حمض 4- كلورو -4 - إيثيل باي‎ cpr ‏بالنيتروجين؛ وتمت تدفئة هذا الخليط إلى‎ 0 ‏واحدة و تم تسخين هذا المعلق لمدة‎ dada ‏جم؛ 4090 ملي مول)‎ ٠097( ‏فين -؟ -يل بورونيك‎ 0 ساعات؛ بعد ذلك تم تبريد الخليط إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم تركيزه إلى حجم صغير وتم سحنه باستخدام هكسانات وتم ترشيحه للحصول على ؛- كلورو -؛- ‎Ji‏ باي فين ‎Y=‏ - يل رصاص تراي أسيتات (7070 جم) الخام. خطوة "ب: تمت إذابة تراي أسيتات 4- كلورو -؛- إيثيل باي فين - -يل الرصاص الخام
YVYY
1م - (90, جم) في كلوروفورم غير مائي ‎(de Yo)‏ ويضاف إليه كربونات بوتاسيوم غير مائية مسحوقة ‎pa +,0A)‏ 4,16 _ ملي مول) متبوعة بالتقليب السريع لمدة © دقائق. تتم إزالة المواد الصلبة بالترشيح؛ ويتم تركيز المحلول العضوي للحصول على تراي ‎clad‏ كلورو -4 - إيثيل باي فين ‎Y=‏ -يل الرصاص النقي (1776, جم) كمادة صلبة بلون برتقالي فاتح؛ © خطوة ©: تحضير *- (4- كلورو -؛- إيثيل باي فين - - يل) باي سيكلو[؟» ‎]١ oF‏ أوكت- ‎Y= p=‏ 4 -ديون ‎Cl‏ ® 0 0 تتم إضافة باي سيكلوً؟؛ ‎oF‏ )== ين ‎X=‏ ؛-ديون ‎can v0 8Y)‏ 7271 ملي ‎(Use‏ ‏(التحضير الموضح بواسطة ‎Beaudegnies eral,‏ طلب براءة الاختراع الدولي رقم ‎٠‏ 1702005/123667) و ؛- داي ميثيل أمينو بيريدين ‎TAT can oY)‏ ملي مول )؛ إلى محلول من تراي أسيتات ‎TE‏ كلورو ‎mm‏ إيثيل باي فين ‎Yo‏ - يل الرصاص ‎EVA)‏ جم 80 ملي مول ) في كلوروفورم (© ‎(Je‏ ويتم تقليب خليط التفاعل عند درجة حرارة الغرفة لمدة © دقائق. بعد ذلك تتم إضافة تولوين ‎١(‏ مل)؛ ويتم تقليب الخليط عند ‎PA‏ لمدة ساعتين (حمام زيت سابق التسخين)؛ ويتم السماح لخليط التفاعل بالتبريد إلى درجة حرارة الغرفة؛ ويتم إخماده باستخدام ‎VO‏ حمض هيدروكلوريك بتركيز 7 مولار وتمت إزالة الراسب غير العضوي بالترشيح؛ ويتم فصل الطور العضويء وويتم غسل الطور المائي على نحو أكبر بداي كلورو ميثان (” ؟)؛ ويتم فصل الأطوار مرة أخرى؛ يتم تجميع كافة المواد العضوية ثم يتم تبخيرها تحت ضغط منخفض للحصول على ‎sale‏ ‏صمغية بنية. تتم تنقية هذا المنتج الخام أولاً بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ذي الطور المعكوس» ثم ‎Yvyy‏
الم - بعمود الكروماتوجراف الوميضي باستخدام جل السيليكا (بنسبة تصفية تتابعية ‎77٠8‏ إلى ‎7٠٠8‏ ‏أسيتات إيثيل / هكسان)_للحصول على *- ‎=e)‏ كلورو -4-إيثيل باي فين ‎Y=‏ - يل) باي سيكلو[» 7 ‎]١‏ أوكت-+- ين ‎Ym‏ ؛-ديون؛ مثال رقم 4؛: تحضير 7-(4 - ميثيل-7- داي فلورو باي فين ‎EY‏ داي فلورو باي فين - 3 © - يل) باي سيكلو ‎oF]‏ 7ء ‎]١‏ أوكتان - 7 £ - ديون ‎OH C‏ ِ ‎ier‏ ‏خطوة ‎:١‏ تحضير تراي أسيتات 5-0 -7- ميثيل فينيل الرصاص ‎dl‏ ‎OAc‏ ‎Ve‏ تتم إضافة كلوروفورم غير مائي (1 مل) إلى خليط من تترا أسيتات الرصاص ‎X10)‏ جم؛ ‎Gla 5‏ مول ) و ‎gh‏ أسيتات ‎٠.47 can ,15( Gl‏ ملي مول ‎of‏ تم تنظيفه بالكامل بالنيتروجين. تتم تدفئة هذا الخليط إلى ‎p08‏ ؛ وتتم إضافة حمض #- كلورو -7- ميثيل فينيل بورونيك ‎EET pa VT)‏ ملي مول) دفعة واحدة؛ ويتم تسخين المعلق عند درجة الحرارة هذه لمدة © ساعات. بعد التبريد إلى درجة حرارة الغرفة يتم تركيز الخليط إلى حجم صغير ثم يتم سحنه ‎Ve‏ بالهكسانات ويتم ترشيحه للحصول على تراي أسيتات 0— كلورو -؟- ميثيل فينيل الرصاص ‎Y,YY)‏ جم) الخام. خطوة ؟: تحضير ‎=F‏ (©-كلورو-7- ميثيل فينيل) باي سيكلو[» ‎]١ oF‏ أوكتان -7؛ 4 - ديون
مم - ‎OH @‏ ‎an‏ ‎QOL.‏ ‏تتم إضافة باي سيكلو[؟» 7؛ ‎]١‏ أوكتان-7 ؟- ديون ‎0.٠١(‏ جم؛ ‎VY‏ + ملي ‎(se‏ و؛-داي ميثيل أمينو بيريدين ‎pn + ET)‏ 7.17 ملي مول) إلى محلول من تراي أسيتات *- كلورو -؟- ميثيل فينيل الرصاص ‎aa ١41(‏ 05880 ملي مول) في كلوروفورم )£ مل)؛ ويتم تقليب خليط © التفاعل عند درجة حرارة الغرفة لمدة © دقائق؛ بعد ذلك تتم إضافة التولوين ‎١(‏ مل) ؛ ويتم تقليب الخليط ‎PAL die‏ لمدة ساعة واحدة ‎plas)‏ زيت سابق التسخين)؛ يتم السماح لخليط التفاعل بالتبريد إلى درجة حرارة الغرفة؛ يتم إخماده باستخدام حمض هيدروكلوريك بتركيز ‎١‏ مولار؛ ويتم فصل الطور العضوي. يتم غسل الطور المائي على نحو أكبر بداي كلورو ميثان ‎(YX)‏ ويتم فصل الأطوار مرة أخرى. يتم دمج كافة المواد العضوية ثم تبخيرها تحت ضغط منخفض للحصول على ‎Ve‏ زيت خام. أدت التنقية بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ذي الطور المعكوس إلى الحصول على ‎-٠‏ ‏(©- كلورو -؟- ميثيل فينيل) باي سيكلو[؟؛ 7 ؛ ‎]١‏ أوكتان-7ء ؛-ديون )0,017 جم ‎(IXY‏ ‏كمادة صمغية عديمة اللون. خطوة ‎oF‏ تحضير ‎EOF] SF‏ داي فلورو - 4 - ميثيل باي فين - © - يل) باي سيكلو [؛ ‎]١ oY‏ أوكتان - ‎oY‏ - ديون ح ‎CL 1‏ "مك تتم إضافة — (©- كلورو -7- ميثيل فينيل) باي سيكلو[؟؛ ‎]١ OF‏ أوكتان-7؛ 4 -ديون ‎CV)‏ ‎١74 aa‏ ملي مول )؛ ‎oF mes‏ ؛-داي كلورو فلورو فينيل بورونيك ‎VY)‏ جم ‎CYT‏ ‏فا
_ كم _
ملي مول)؛ أسيتات بالاديوم )11( (/أ, ‎١‏ مجم؛ ‎vee A‏ ملي مول)؛ سلفونات 5 - فوس - ‎١‏ ‏الصوديوم ‎A)‏ لا مجم؛ 0\ 0 ملي مول ( ¢ وفوسفات البوتاسيوم ) ‎٠, 1A‏ جم 8 ملي مول) إلى قارورة ميكروويف. بعد ذلك تمت إضافة الماء منزوع الغازات ‎vA)‏ مل) (مع غسل أية مواد صلبة من على جوانب القارورة)؛ متبوعاً بالتطهير بالنيتروجين ثم التقليب عند ‎dap‏ حرارة © الغرفة لمدة © دقائق؛ ثم يتم تسخين الخليط عند درجة الحرارة ١٠٠٠م‏ بإشعاع الميكروويف لمدة 10 ‎(Fil‏ ويتم تبريده إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتتم تجزئته بين حمض هيدروكلوريك بتركيز ؟ مولار وداي كلورو ميثان ¢ ويثم فصل المادة العضوية؛ ويتم تركيزها في وسط مفرغ 3 ثم تتم تتقيتها بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ذي طور المعكوس للحصول على 7-(» 4؛'- داي فلورو -4- ميثيل
باي فين ‎(J -Y-‏ باي سيكلو[؟ء؛ ‎oY‏ 1 أوكتان ‎CON ¢ Y—‏ ‎Ve‏ مثال رقم ©: تحضير ‎hE OY) =F‏ كلورو ‎Ji mE‏ باي فين -؟-يل) باي سيكلو[؛ ‎OF‏
‎]١‏ أوكتان-7ء 4 - ديون عي مآ مل ‎YVYY‏
خطوة ‎:١‏ تحضير © - برومو - ‎—Y‏ إيثيل ألانين ‎bel‏ ‏إلى محلول من ؟- إيثيل -©- برومو نيترو بنزين (9,71 جم؛ 70 ملي مول) في إيثانول (5 بل ‎(Je‏ تتم إضافة داي هيدرات. كلوريد القصدير 0 ‎YouvY)‏ جم ‎YYOVY‏ ملي مول)؛ © متبوعاً بالتسخين عند درجة حرارة ‎"٠‏ م لمدة ساعتين؛ وبعد التبريد إلى درجة حرارة الغرفة يتم صب المحلول في تلج مجروش ‎١(‏ لتر) ثم يتم تخفيفه بأسيتات إيثيل ‎Yoo)‏ مل)؛ وتمت إضافة كربونات صوديوم صلبة بحرص حتى تم الوصول إلى الرقم الهيدروجيني 7 وعند هذه المرحلة يتم ترشيح الخليط اللزج تراب دياتومي (ويتم الغسيل على نحو أكبر بأسيتات إيثيل / كربونات صوديوم مائية) وتم فصل الأطوار ‎٠‏ وبعد المزيد من استخلاص الطور المائي؛ يتم دمج الأطوار العضوية؛ ‎٠‏ ويتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم غير مائية ثم تركيزها في وسط مفرخغ. تتم تتقية الزيت الخام بكروماتوجراف العمود الوميضي باستخدام جل السيليكا (هكسان / أسيتات إيثيل بنسبة ‎(YA‏ ‏للحصول على #- برومو -؟- إيثيل أنيلين (89, ‎(pa‏ كزيت بني. خطوة ؟: تحضير 4- برومو ‎١-‏ - إيثيل -7- يودو بنزين ‎x,‏ ‎ud 5‏ إضافة حمض كبريتيك مركز (5,0 مل) إلى خليط تم تقليبه من ©- برومو -؟- إيثيل أنيلين ‎٠٠١ pa 2,79(‏ ملي مول ) في ماء مقطر ‎١١١(‏ مل)؛ متبوعاً بالتسخين لفترة قصيرة عند درجة حرارة الارتجاع حتى الذوبان. تم السماح للخليط بالتبريد إلى درجة حرارة الغرفة؛ مما أدى إلى فالا
- ay -
الحصول على راسب ‎Bh‏ ثم تم التبريد بشكل أكبر إلى حوالي صفر * م في حمام تلج/ ملح.
إلى هذا الملاط» تمت إضافة محلول من نيتريت الصوديوم المائي (1,17 جم 16,44 ملي مول)
في ماء مقطر ‎٠١(‏ مل) بالتتقيط على مدى ‎١١‏ دقائق»؛ مع الاحتفاظ بدرجة الحرارة أقل من 90 م؛
متبوعاً بالمزيد من التقليب لمدة 0“ دقيقة. تم ترشيح خليط التفاعل ثم تمت إضافته إلى محلول
© _يوديد بوتاسيوم مائي ‎AEE)‏ جم؛ 90.87 ملي مول) في ماء مقطر )£0 ‎(Je‏ بالتنقيط عند درجة
حرارة الغرفة. بعد اكتمال الإضافة؛ يتم تسخين المحلول لفترة قصيرة إلى 88" م ثم يتم السماح له
بالتبريد إلى درجة حرارة الغرفة مرة أخرى. يتم استخلاص خليط التفاعل باستخدام أسيتات إيثيل
‎XY)‏ 0 مل)؛_ويتم غسل الطور العضوي بحمض هيدروكلوريك مائي بتركيز ‎١‏ مولار ‎٠١(‏ مل)
‏وتيوكبريتات صوديوم مائية ‎٠١ XY)‏ مل). بعد التجفيف باستخدام كبريتات مغنسيوم غير مائية ‎٠‏ والتركيز في وسط مفرغ يتم الحصول على 4- برومو ‎-١-‏ إيثيل -7- يودو بنزين )690 جم) في
‏صورة سائل برتقالي.
‏خطوة 3: تحضير حمض *- برومو -؟- إيثيل فينيل بورونيك
‎OH
‏تمت إضافة محلول من أيزو بروبيل كلوريد المغنسيوم ‎Y1,90)‏ مل؛ ‎YY AY‏ ملي مول؛ محلول ‎٠‏ بتركيز ؟ مولار في تترا هيدرو فيوران) بالتنقيط إلى محلول من 4 - برومو ‎-١-‏ إيثيل -7- يودو
‏بنزين ‎Veer)‏ جم؛ 7700 ملي مول ) في تترا هيدرو فيوران غير مائي ‎(Jer)‏ عند درجة
‏حرارة -//7* م» مع الاحتفاظ بدرجة الحرارة أقل من 2010 بعد التقليب لمدة ‎٠١‏ دقيقة تم السماح
‏لخليط التفاعل بالتدفئة ببطء إلى درجة حرارة الغرفة متبوعة بساعة أخرى من التقليب. تتم إعادة
‏اا
‎ay —‏ - تبريد المحلول إلى -8* م وتتم إضافة تراي ميثيل بورات ‎cdo VIVA)‏ 14,77 ملي مول) بالتنقيط؛ وبعد ذلك يتم السماح للخليط بالتدفئة مرة أخرى إلى درجة حرارة الغرفة مع القيام بالمزيد من التقليب لمدة ساعتين. تتم إضافة حمض هيدروكلوريك مائي مخفف ‎Te)‏ مل)؛ وتم استخلاص المنتج الخام في أسيتات إيثيل ‎٠٠١(‏ مل)؛ وتم غسل الطور المائي بأسيتات إيثيل ‎٠٠١ XY)‏ © مل)؛ وتم دمج كافة المواد العضوية ؛ وتم تجفيفها بكبريتات مغنسيوم غير مائية ثم تم التركيز في وسط مفرغ للحصول على مادة صلبة بلون بتي خفيف تم سحنها بالهكسانات للحصول على حمض 0 برومو -؟- إيثيل فينيل بورونيك (7,576جم) كمسحوق بلون الكريم. خطوة ؛: تحضير تراي أسيتات © - برومو - ؟ - إيثيل فينيل الرصاص ,= ‎OAc‏ ‎٠‏ إلى خليط من تترا أسيتات الرصاص ‎7٠0٠١ pa WT)‏ ملي مول ) وداي أسيتات ‎Si‏ ‎con .90(‏ 1,00 ملي مول)؛ تم تنظيفه بالكامل بالنيتروجين » تتم إضافة كلوروفورم غير مائي ‎(Jat Y)‏ تتم تدفئة هذا الخليط إلى 560" م ؛ وتتم إضافة حمض *- برومو -7- إيثيل فينيل بورونيك ‎cea eon)‏ 78000 ملي مول) ‎dada‏ واحدة ويتم تسخين المعلق عند درجة الحرارة هذه لمدة © ساعات؛ ثم يتم السماح للخليط بالتبريد إلى درجة حرارة الغرفة؛ متبوعاً بالمزيد من ‎wil‏ ‎٠‏ إلى صفر تم ثم إضافة كربونات بوتاسيوم مسحوقة غير مائية (77,© جم) مع التقليب السريع لمدة © دقائق ثم الترشيح. تم تركيز الرشيح إلى نضف حجمه؛ متبوعاً بإضافة هكسانات لحث الترسيب. تم تركيز هذا الخليط بشكل أكبر؛ وتم ترويق المذيب»؛ وتم غسل المادة الصلبة بالهكسانات للحصول على تراي أسيتات *©- برومو -؟- إيثيل فينيل الرصاص )18 ‎V+,‏ جم) في صورة مادة صلبة بلون ‎YVYY‏
دسو رملي. خطوة ©: تحضير 7- (*©- برومو -؟- إيثيل فينيل) باي سيكلو[؟» 7 ‎YS‏ - ديون ‎Br‏ ‎OL,‏ ‏تمت إضافة باي سيكلو[؛ ‎]١ oY‏ أوكتان-7؛ ؛- ديون ‎76,٠0 cpa TY)‏ ملي ‎(se‏ و؛- © داي ميثيل أمينو بيريدين (16,17 جم؛ ‎١١‏ ملي ‎(Use‏ إلى محلول من تراي أسيتات ‎—o‏
برومو -؟- إيثيل فينيل الرصاص ‎YAMA aa VTE)‏ ملي مول) في كلوروفورم ‎(Je ٠60(‏
وتم تقليب خليط التفاعل عند درجة حرارة الغرفة لمدة © دقائق. بعد ذلك تمت إضافة التولوين )£0
مل)؛ وتم تقليب الخليط عند درجة حرارة ‎PAY‏ لمدة ساعة واحدة (حمام زيت سابق التسخين). تم
السماح لخليط التفاعل بالتبريد إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم إخماده بحمض هيدروكلوريك بتركيز ‎١‏ ‎٠‏ _مولارء وتم فصل الطور العضوي. تم غسل الطور المائي على نحو أكبر بداي كلورو ميثان ‎(YX)‏
وتم فصل الأطوار مرة أخرى. تم دمج كافة المواد العضوية ثم تم تبخيرها ‎ind‏ ضغط منخفض
للحصول على زيت خام؛ والذي تمت تنقيته بكروماتوجراف العمود الوميضي باستخدام جل السيليكا
(بنسبة تصفية تتابعية 770 إلى ‎5٠‏ 7 أسيتات إيثيل / أيزو - ‎(loa‏ ثم بنسبة تصفية تتابعية
ف ميثانول / داي كلورو ميثان). بعد ذلك تتم إعادة بلورة المادة الصمغية من داي كلورو _ميثان/ هكسان للحصول على = (*- برومو -7- إيثيل فينيل) باي سيكلو[» ‎oY‏ ١]أوكتان-7؛‏
؛-ديون )£1 ‎aa‏ 7255) في صورة مادة صلب بلون الكريم.
خطوة 6: تحضير ‎EY‏ كلورو -4- ‎didi)‏ باي فين - 9 - يل) باي سيكلو[؛ 7ء
‎Y= ]١‏ 4- ديون ض
‏فا
و - ‎OH 12 cl‏ ‎Cl‏ أ 0 06 تمت إضافة *- )0— برومو -7- إيثيل فينيل )باي سيكلو[؟» 7 ‎[Ve‏ أوكتان-7ء 4- ديون ‎cua ٠‏ 177._ملي مول )؛ حمض ‎oF‏ ؛- داي كلورو فينيل بورونيك ‎VIVE‏ جم؛ ‎(Je AY‏ مول )؛ ‎ON]‏ )= بيس (داي فينيل فوسفينو) فيروسين] داي كلورو بالاديوم ‎(I)‏ ‎nin} 0‏ جمء 00+ ملي مول) وفلوريد السيزيوم ‎YAEL}‏ جم ‎VAY‏ ملي ‎(Use‏ إلى قارورة ميكروويف. بعد ذلك تمت إضافة داي ميثوكسي إيثان منزوع الغازات (مع غسيل أية مواد صلبة من على جوانب القارورة)؛ متبوعاً بالتطهير بالنيتروجين ثم التقليب عند درجة ‎ha‏ الغرفة لمدة 0 دقائق. تم تسخين الخليط عند درجة حرارة 22110 بإشعاع الميكروويف لمدة 10 دقيقة؛ وتم التبريد إلى درجة ‎Bla‏ الغرفة؛ ثم تمت تجزثته بين حمض هيدروكلوريك بتركيز ؟ مولار و داي كلورو ‎Ve‏ ميثان. بعد فصل المادة العضوية تم غسل الطور المائي مرة أخرى بداي كلورو ‎ole‏ تم تم تجميع كافة الأجزاء العضوية وتم تركيزها في وسط مفرغ للحصول على ادة صمغية خام. تمت تنقية هذا المنتج الخام بكروماتوجراف العمود الوميضي باستخدام جل السيليكا (ينسبة تصفية تتابعية إلى ‎72٠00‏ أسيتات إيثيل / أيزو - هكسان) للحصول على ‎OY) =F‏ 4 داي كلورو -؛- إيثيل باي فين -؟ -يل ) باي ‎]١ 7 Fl‏ أوكتان-7؛ 4 -ديون ‎\o‏ ‏فالا
مو - مثال رقم 7: تحضير ‎=F‏ (4- كلورو -؛ - إيثيل - = ميثيل باي فين -7-يل) باي سيكلو ‎FT‏ ‎[YoY‏ أوكتان-7» 4 -ديون ‎Cl‏ > 0 06
إلى قارورة ميكروويف تمت إضافة أسيتات بالاديوم )1( ‎do + VT aaa VV)‏ مول)؛ ملح © تريس (*-سلفو فينيل) فوسفين الصوديوم الثلاثي ‎YY}‏ مجم؛ ‎504١‏ ملي مول)؛ حمض 4- كلورو -؟- ميثيل ‎did‏ بورونيك ‎AY can VY)‏ ملي مول)» ‎=F‏ )505070 -؟- إيثيل - فينيل)- باي سيكلو[» ‎oF‏ ١]أوكتان-7؛‏ ؛-ديون (704 ‎glo 15 aa‏ مول) وفوسفات البوتاسيوم ‎can +, TRY)‏ 7,77 ملي مول). بعد ذلك تمت إضافة محلول مختلط منزوع الغازات من أسيتونيتريل / ماء مقطر ‎V1)‏ مل؛ بنسبة ‎)١:١‏ (مع غسيل ‎Af‏ مواد صلبة من على جوانب ‎٠‏ القارورة)؛ متبوعاً بالتقليب لمدة © دقائق والتنظيف بالنيتروجين. بعد ذلك يتم تسخين هذا الخليط عند درجة حرارة ‎PVT‏ بإشعاع الميكروويف لمدة © ١دقيقة.‏ بعد التبريد إلى درجة حرارة الغرفة تم تخفيف خليط التفاعل باستخدام ‎NN‏ داي ميثيل فورماميد ‎١(‏ مل)؛ ثم تمت تجزئته بين حمض هيدروكلوريك بتركيز ‎١‏ مولار وداي كلورو ميثان. بعد فصل الطور العضوي تم غسل الطور المائي مرة أخرى بداي كلورو ‎line‏ ثم تم دمج كافة الأجزاء العضوية وتركيزها في وسط مفرغ للحصول على مادة صمغية خام. بعد ذلك تمت تنقية هذا المنتج الخام بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ذي ‎shall -‏ المعكوس للحصول على ‎=F‏ (4'- كلورو -4- إيثيل -؟- ميثيل باي فين ‎Y=‏ - يل) باي
سيكلو[3؛ ‎[YoY‏ أوكتان-7؛ 4 -ديون.
ااا
1و - مثال رقم ‎:١‏ تحضير 7-[©-(*- كلورو بيريدين- ‎=F‏ يل)-؟- إيثيل فين] باي سيكلو ‎]١ 7 oF]‏ أوكتان-؛ ؛ ١-ديون‏ ‎OH‏ ‎N= cl‏ 0 خطوة ‎:١‏ تحضير © - (7-إيثيل - © - يودو فينيل) باي سيكلو ‎]١ oY oF]‏ أوكتان = ؛ - ‎ase ©‏ ‎QL,‏ ‏تمت إضافة *- (*- برومو -7- إيثيل فينيل) باي سيكلو[؟» 7» ‎]١‏ أوكتان-7؛ ‎=f‏ ديون ‎Von)‏ ‏جمء ‎7,١١‏ ملي مول)؛ يوديد الصوديوم (97,» ‎can‏ 1,77 ملي مول)؛ هكسا ميثيل داي سيليزان )80 جم؛ ‎7,١١‏ ملي مول)؛_يوديد النحاس )1( (0,07؛ 10+ ملي مول)» ترانس ‎(N=‏ ‎٠‏ 7< داي ميثيل سيكلو هكسان ‎A=‏ 7-داي أمين )£8 ‎١0‏ جم؛ ‎FY‏ ملي مول) ثم داي أوكسان منزوع الغازات )© ‎(Je‏ إلى قارورة ميكروويف. وبعد التطهير بالنيتروجين تم تسخين الخليط عند ض درجة حرارة ‎"٠8١‏ م لمدة ساعة واحدة بإشعاع الميكروويف. تم تبريد الخليط إلى درجة حرارة الغرفة ؛ وتم إخماده بحمض هيدروكلوريك بتركيز ‎١‏ مولار وتم استخلاصه باستخدام داي كلورو ميثان ‎X)‏ ‏"). تم دمج الأجزاء العضوية؛ وتم غسلها باستخدام ميتابيكبريتيت صوديوم مائية مشبعة؛ وتم ‎VO‏ تبفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم ثم تم ترشيحها. تم تركيز الرشيح في وسط مفرغ؛ ثم تمت تنقيته بكروماتوجراف العمود الوميضي (بنسبة تصفية تتابعية ‎77١8‏ إلى ‎77٠٠‏ أسيتات إيثيل / هكسان) للحصول على ‎(did sam -5*- JET)‏ باي سيكلو[؟» 7 ‎-]١‏ أوكتان-7؛ 4؛- ديون الا
‎ay —_‏ _ ‎١١ £)‏ جم؛ ‎Yoo‏ %( في صورة مادة صلبة بيضاء. خطوة ؟: تحضير حمض 7- (7؛ ؛- داي أوكسو ‎gb‏ سيكلو[؟» 7 ‎]١‏ أوكت-؟ - يل)-؛- إيثيل فيتيل بورونيك ‎ie‏ ‎OH‏ ‏1 ‎NLT‏ ‏© تمت إضافة معقد من أيزو بروبيل كلوريد المغنسيوم وكلوريد الليثيوم ‎٠١6 de V0)‏ ملي مول ؛ ١مولار‏ في تترا هيدرو فيوران) إلى محلول من 7-(؟- إيثيل -*5- يودو فينيل )باي ‎Vi‏ 7؛ ١]أوكتان-7؛‏ 4-ديون )010 جم 1,77 ملي مول ) في تترا هيدرو فيوران غير ماي ‎V0)‏ مل) عند درجة حرارة ‎v=‏ )40 بالتنقيط على مدى ‎٠١‏ دقائق؛ وتم تقليب خليط التفاعل عند درجة الحرارة هذه لمدة ‎dela ١,5‏ ثم تم التبريد إلى -78* م ؛ ‎deg‏ هذه النقطة تمت إضافة ‎٠‏ تراي ميثيل بورات (74,٠مل» ‎١7,4‏ ملي مول) بالتتقيط للاحتفاظ بدرجة الحرارة عند أقل من ‎Tom‏ ‏*م. بعد إعادة التبريد إلى -/7*“م تم تقليب الخليط على نحو أكبر لمدة © دقائق؛ ثم بشكل إضافي عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة. ثم إخماد المحلول بحمض هيدروكلوريك بتركيز ¥ مولار وتم استخلاصه باستخدام أسيتات إيثيل (* 7). تم دمج كافة الأجزاء العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم؛ وثم ترشيحها وتم تركيز الرشيح في وسط مفرغ للحصول على مادة صمغية ‎Ve‏ برتقالية اللون. تمت إذابة هذا المنتج الخام في أدنى قدر من الداي كلورو ميثان ثم تم ترسيبه باستخدام أيزو هكسان للحصول على حمض 7-(؟؛ ؛- داي أوكسو -باي ‎[Vo Fa‏ أوكت-7- يل)-؟- إيثيل فينيل بورونيك )£7 ,+ ‎can‏ 790) في صورةٍ مادة صلبة بلون الكريم. خطوة ؟ : تحضير 7-[5-(©- كلورو بيريدين ‎Yo‏ - يل )-؟- إيثيل فينيل إباي سيكلو[؟؛ 7 ‎YVYV‏
‎aA -‏ - ‎Y= ous‏ 4 -ديون ‎OH‏ ‎N= cl‏ 0 إلى قارورة ميكروويف تحتوي على حمض *- ‎oY)‏ 4؛- داي أوكسو باي سيكلوا؟؛ 7 ١]أوكت-؟‏ -يل )-؟ - إيثيل فينيل بورونيك ‎١19(‏ جم؛ ‎١,97‏ ملي مول ) وفوسفات بوتاسيوم ‎NY)‏ جم ‎TiVO ©‏ ملي مول) تمت إضافة ‎—Y‏ برومو -©- كلورو بيريدين ‎YY)‏ جم 0.17 ملي مول )؛ أسيتات بالاديوم (0,؛ ‎aaa‏ 5095© ملي مول) وملح تريس (7-سلفو فينيل) فوسفين الصوديوم الثلاثي ‎YY)‏ مجمء 0748© ملي مول). بعد ذلك تمت إضافة خليط مذيب منزوع الغازات من ماء / أسيتونيتريل )1,1 ‎ode‏ بنسبة 7 ‎»)٠:‏ متبوعاً بالتنظيف بالنيتروجين؛ ثم التقليب عند درجة حرارة البيئة المحيطة لمدة © دقائق قبل التسخين عند ‎VT‏ بإشعاع الميكروويف لمدة ‎١5‏ دقيقة. بعد ‎٠‏ التبريد إلى درجة حرارة الغرفة تم تجزئة التفاعل بين حمض هيدروكلوريك مائي بتركيز ¥ ‎Moe‏ ‏وداي كلورو ميثان؛ وتم فصل الطور العضوي. يتم استخلاص الطور المائي على نحو أكبر باستخدام داي كلورو ميثان وتم دمج كافة الأجزاء العضوية ثم تم تبخيرهاء وتمت تنقية المادة المتبقية بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ذي الطور المعكوس للحصول على *-[5-(*- كلورو بيريدين ‎Y=‏ - يل)-؟- إيثيل فينيل إباي ‎[YoY Fl‏ أوكتان-7؛ 4 -ديون. ‎١١‏ ‏ااا
مثال رقم 4: تحضير 7- [7-إيثيل =0— )£— ميثيل ثيازول ‎Y=‏ — يل) فينيل باي ‎[oY Flom‏ أوكتان-7؛ ؛ — ديون زر ‎OH‏ ‏5 ‎OL 1‏ ‎N‏ 0 تمت إضافة “- (5- برومو -؟- إيثيل فينيل) باي سيكلو[؟؛ ‎[VY‏ أوكتان-7 4-ديون ‎va ) ©‏ "مجم تل ملي مول 1 ب- ميثيل تيازول ) ¢ لامجم؛ دلأ ملي مول 1 كربونات الفضة ‎ATs )‏ مجم؛ ‎Ya‏ ملي مول 1 تراي فينيل فوسفين ‎Cada ١ LY)‏ د ١ميكرو‏ مول) وكلوريد ‎١١‏ ¢ ‎-١‏ بيس (داي فينيل فوسفينو) فيروسين] البالاديوم )1( (77 مجمء ‎٠١١‏ ميكرو مول) إلى قارورة ومضية وتم رجها مع خليط مذيب منزوع الغازات من أسيتونيتريل : ماء ‎(de),0) ١:١‏ عند درجة حرارة 2210 لمدة ‎YY‏ ساعة؛ وتم تركيز الخليط تحت ضغط منخفض ؛ وتم امتصاصه في ‎DMSO‏ ‎o(de),0) ٠‏ وتم ترشيحه وتمت تنقيته بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ذي الطور المعكوس للحصول على 7-[؟- إيثيل -5-(© - ميثيل - ثيازول -؟ - يل) فينيل]باي سيكلو[؟» 7 ‎X=)‏ 6 - ديون. مثال رقم 4: تحضير 7-[؟- إيثيل-5-(١-‏ أوكسي بيريدين -7-يل) فينيل] باي سيكلو [؛ 7 ‎]١‏ أوكتان-7» 4 -ديون شه عي ل بآ ‎Ok‏ ‎Vo‏ 2 0 ‎YVYY‏
- ١. ‏-ديون‎ 4 ؛7-ناتكوأ]١‎ oF FS ‏برومو -؟- إيثيل فينيل) باي‎ m0) -* ‏تمت إضافة‎ ‏ملي مول)؛ أسيتات‎ 1,Y0 (aad VA) aS ‏بيريدين-7<-‎ (dss lo 7١ ءمجم٠٠١(‎ ‏مجم» 0,37 ملي مول) وتراي‎ AR) ‏مول)؛ كربونات بوتاسيوم‎ وركيم١٠,*‎ cpa) )11( ‏بالاديوم‎ ‏إلى قارورة ومضية وتم‎ (Use SET aaa) T,0) ‏-تيرت- بيوتيل فوسفونيم تترا فلورو بورات‎ ‏ساعة. تم تركيز الخليط تحت‎ YY ‏رجها مع تولوين منزوع الغازات عند درجة حرارة ١١٠٠م لمدة‎ ©
ضغط منخفض؛ وتم امتصاصه في ‎¢(Je),0) DMSO‏ .تم ترشيحه و تمت 4380 بواسطة ‎HPLC‏ ‏التحضيري ذي الطور المعكوس للحصول على 7-[؟- ‎-١(-5- Ji‏ أوكسي بيريدين ‎(yr=Y=‏ ‏فينيل ]-باي سيكلو[» ‎oF‏ ١]أوكتان-7؛‏ ؛ -ديون. مثال رقم ‎:٠١‏ تحضير 7-[7-إيثيل-*- (4 -ميثيل بيرازول -١-يل)-‏ فينيل] باي سيكلو[؛ ‎oF‏
‎]١ | ٠‏ أوكتان- 7 4- ديون
‎OH OC ٠.
‏تم تجميع *- )5050070 -7-إيثيل فينيل) باي سيكلو[؛ ‎oF‏ ١]أوكتان-7؛‏ ؛-ديون (١٠٠مجم؛‏ ‎7١‏ ملي مول)؛ ؛- ميثيل بيرازول ‎YA)‏ مجم؛ ‎ET‏ + ملي مول)؛ فوسفات البوتاسيوم ‎YU)‏ ‏مجم؛ ‎VY E‏ ملي مول)؛ .آ -برولين ‎TT)‏ مجم ‎١7١‏ ملي مول) ويوديد النحاس ‎cana) (I)‏
‎0,9١ V0‏ ملي ‎(Use‏ في قارورة ميكروويف»؛ وتم تعليقها في ‎DMSO‏ وتم تسخينها بإشعاع الميكروويف عند 0٠6٠م‏ لمدة £0 دقيقة؛ وتم ترشيح الخليط وتمت تنقيته بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ذي الطور المعكوس للحصول على 7-[7- إيثيل ‎—o=‏ )£— ميثيل بيرازول ‎١-‏ - يل) فينيل]باي سيكلو-[؟؛ ‎Y= Sly oY‏ ؛ -ديون.
‏فالا
‎١١.١ -‏ - مثال رقم ‎:١١‏ تحضير 7-[5-(©- كلورو إيميدازول -١-يل)-7-إيثيل‏ فينيل] باي سيكلو ‎Yer]‏ ‎]١‏ أوكتان-7؛ 4-ديون و7-[5-(*- كلورو إيميدازول -١-يل)-7-إيثيل‏ فينيل] باي سيكلو[”؛ ‎oY‏ ١]أوكتان-؛‏ ١-ديون‏ ب ‎NT‏ اس ‎١١‏ ‏بلي : 3( ‎a) 5 Se‏ © تم دمج “-(*- برومو -؟- إيثيل فينيل) باي سيكلو[7؛ 7 ‎]١‏ أوكتان-7؛ 4 -ديون (١٠٠مجم؛‏ ‎١١‏ ملي مول)؛ ¢— كلورو إيميدازول ‎v)‏ ¢ مجم؛ 81 ,+ ملي مول)؛ فوسفات بوتاسيوم ) 98 مجم؛ ‎١ s Y¢‏ ملي مول)ء؛ 1 - برولين ) مجم ‎٠ ,¥ ١‏ ملي مول ويوديد النحاس )0 ) ‎Te‏ مجم ‎7١‏ ملي مول) في قارورة ميكروويف؛ وتم تعليقها في 11450 وتم تسخينها بإشعاع الميكروويف عند درجة حرارة ١٠٠٠م‏ لمدة £0 دقيقة؛ وتم ترشيح الخليط وتمت تتقيته بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ‎٠‏ ذي الطور المعكوس للحصول على خليط من “7-[©-(©- كلورو إيميدازول ‎١-‏ -يل )-؟- إيثيل فينيل إباي سيكلو[؟» 7 ١]أوكتان-7؛‏ 4-ديون و3-[5-(*- كلورو إيميدازول ‎١-‏ -يل )-7- إيثيل فينيل]-باي سيكلو[؟؛ ‎]١ oY‏ أوكتان-7؛ 4 -ديون. مثال رقم ‎١‏ : تحضير ؟- (7- فلورو -& م6 داي كلورو باي فين -؟-يل) باي سيكلو ‎YY]‏ ‎]١‏ أوكتان -7؛ 4 -ديون ‎Cl Yo‏ ® 0 5 ‎YVYY‏
‎٠ Y -—‏ \ — خطوة ‎:١‏ تحضير 4- برومو ‎-١٠-‏ كلورو -7- يودو بنزين ‎BO‏ ‎I Br‏ تمت إضافة ‎t‏ - بيوتيل نيتريت ‎cde ١١١٠١(‏ 93,9 ملي مول) إلى معلق من كلوريد النحاس )11( ‎Ve, 8)‏ جم؛ ‎VO‏ ملي مول) في أسيتونيتريل ‎TYE)‏ مل) وتم تسخين الخليط مع التقليب إلى 0+ © درجة مئوية. تمت إضافة محلول من 4- برومو -؟- يودو أنيلين (4 ‎TY (aa ١8,0‏ ملي مول) في أسيتونيتريل )0 ‎(Je‏ بالتنقيط على مدى حوالي ساعة؛ وبمجردٍ اكتمال الخليط تم تقليب الخليط عند درجة حرارة ‎OTs‏ م ‎sad‏ ساعتين» وتم تبريد الخليط إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم صبه في ‎٠‏ حمض هيدروكلوريك مائي ‎٠,7(‏ لتر) وتم استخلاصه باستخدام إيثر داي إيثيل )02,0( تم فصل المادة المستخلصة العضوية وتمت ‎sale)‏ استخلاص الطور المائي ‎yh‏ (لتر واحد). تم ‎٠‏ دمج المواد المستخلصة العضوية وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم غير مائية؛ وتم ترشيحها .وتم تبخير الرشيح ‏ في وسط مفرغ ؛ وتمت تنقية ‎sald)‏ المتبقية على نحو أكبر بكروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكا للحصول على 4- برومو ‎-١-‏ كلورو -؟- يودو بنزين ‎AY)‏ جم) في صورة زيت. خطوة ؟: تحضير حمض *- برومو -؟- كلورو فينيل بورونيك ‎Cl‏ ‎HO TL‏ ‎B Br‏ ‎OH \o‏ تمت إذابة ؛- برومو ‎-١-‏ كلورو -؟- يودو بنزين ‎YY cpa ٠0,75(‏ ملي مول) في تترا هيدروفيوران غير مائي ‎(Je ١(‏ وتم تبريد المحلول إلى -75* م في جو من الأرجون؛ تمت ف
إضافة كلوريد أيزو بروبيل مغنسيوم (11١مل؛ ‎TE‏ ملي مول + محلول بتركيز ؟ مولار في تترا هيدرو فيوران) بالتنقيط على مدى ‎٠‏ * دقيقة؛ مع الاحتفاظ بدرجة الحرارة الداخلية عند أقل من - ٠م‏ بالتبريد الخارجي. بمجردٍ اكتمال الإضافة؛ تم تقليب خليط التفاعل عند حوالي -70* م لمدة ‎٠‏ دقيقة ثم تمت السماح له ‎Bally‏ إلى درجة حرارة الغرفة وتم تقليبه لمدة ساعة واحدة. تم بعد © ذلك تبريد خليط التفاعل إلى - ‎casio VA‏ إضافة تراي ميثيل بورات ‎VF)‏ مل» 15 ملي مول) بالتنقيط» وتم تقليب الخليط عند درجة حرارة -/7* م لمدة ‎٠‏ ؟ دقيقة ثم تمت إزالة حمام ‎will‏ وتم تقليب الخليط عند درجة حرارة ‎Aba)‏ لمدة 1,0 ساعة. تمت إضافة حمض هيدروكلوريك مائي بتركيز 7 مولار ‎Yr)‏ مل)؛ وتم استخلاص المنتج الخام باستخدام أسيتات إيثيل. تم غسل الطور العضوي بالماء ومحلول ملحي؛ وتم تجفيفه باستخدام كبريتات مغنسيوم غير مائية؛ وتم ترشيحه وتم ‎٠‏ تبخير الرشيح في وسط مفرغ. أدى السحن بالهكسان إلى الحصول على حمض 0— برومو -7- كلورو فينيل بورونيك )111 جم) في صورة مادة صلب مائلة للبياض. خطوة ©: تحضير تراي أسيتات *- برومو -7- كلورو فينيل الرصاص ‎Cl‏ ‏لل 00م ‎Br‏ "ووم ‎OAc‏ ‏تمت إضافة كلوروفورم غير مائي )01 ‎(de‏ إلى خليط من تترا أسيتات الرصاص ‎YLAY)‏ جم؛ ‎١ VO‏ ملي ‎(Use‏ وداي أسيتات ‎can +, VY) GE‏ 7,4 ملي مول)؛ تم تنظيفه بالكامل بالنيتروجين» وتم تقليب خليط التفاعل وتسخينه إلى 460" م. تمت إضافة حمض *- برومو -7- كلورو فينيل بورونيك ‎١١,79(‏ جم 48 ملي ‎(Use‏ دفعة واحدة؛ وتم تقليب خليط التفاعل عند 60" م لمدة 4 ‎cle lu‏ وبعد التبريد إلى درجة ‎ha‏ الغرفة تمت إضافة كربونات بوتاسيوم ‎FTE)‏ جم)؛ وتم تقليب اا
- ١. ‏الخليط بقوة لمدة © دقائق ثم تم ترشيحه. تم تركيز الرشيح في وسط مفرغ للحصول على تراي‎ ‏أسيتات ©- برومو -7- كلورو فينيل الرصاص )0,77 جم)؛ وتم استخدامه دون مزيد من التنقية‎ ‏في الخطوة التالية.‎ ‏أوكتان-7؛ 4 -ديون‎ ]١ oF ‏كلورو فينيل) باي سيكلو[؟؛‎ Y= ‏خطوة ؛: تحضير 7-(©- برومو‎ off © ‏للم‎ ‎QOL
تمت إضافة كلوروفورم غير مائي ‎Ver)‏ مل) إلى خليط من باي ‎]١ 7 Ts‏ أوكتان-7؛ 4- ديون ‎con TAY)‏ 46 ملي مول) و؛- داي ميثيل أمينو بيريدين ‎(Use oY an Y6,0)‏ وتم تقليب الخليط. إلى هذا المحلول تمت إضافة تولوين غير مائي ‎VO)‏ مل)؛ متبوعاً بتراي أسيتات ‎-٠‏ برومو -7- كلورو فينيل الرصاص ‎aa YONY)‏ 54,4 ملي مول) دفعة واحدة وتم تسخين
‎٠‏ خليط التفاعل عند ‎"8٠0‏ م طوال الليل. تم السماح للخليط بالتبريد إلى درجة حرارة الغرفة؛ ثم تم تخفيفه بداي كلورو ميثان ‎(do 70٠0(‏ وحمض هيدروكلوريك ‎le‏ بتركيز ؟ مولار ‎(de Tov)‏ وتم ترشيحه خلال تراب دياتومي لإزالة المواد المتبقية غير العضوية. تم غسيل عجينة الترشيح باستخدام داي كلورو ‎elise‏ وتم دمج كافة الأجزاء العضوية؛ وغسلها
‎V0‏ باستخدام حمض هيدروكلوريك مائي بتركيز ¥ مولار؛ وماء ومحلول ملحي؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم غير مائية ثم تم تركيزها في وسط مفرغ. تمت تنقية المادة المتبقية على نحو أكبر بكروماتوجراف العمود الوميضي باستخدام جل السيليكا للحصول على ؛-(©- برومو -7”- كلورو فينيل) باي سيكلو[؟؛ ‎oY‏ ١]أوكتان-7؛‏ ؛-ديون ‎(an ٠007(‏ بنقاء كاف لاستخدامه في الخطوة
‏ااا
- ١٠. ‏التالية.‎ ‎]١ oY ‏داي كلورو باي فين -؟ -يل )باي سيكلو[؛‎ -'4 f= pst YF =F ‏خطوة ©: تحضير‎ ‏أوكتان -7؛ 4 -ديون‎ 0 0 ‏رو‎ cl ‏أوكتان-7؛ 4 -ديون‎ ]١ ‏تم تقليب خليط من ؛-(*- برومو -7- كلورو فينيل) باي سيكلو[؟؛ 7؛‎ © ٠,7 ‏جم‎ VY) ‏ملي مول)؛ حمض >- فلورو -؛- كلورو فينيل بورونيك‎ ١.59 ‏جم؛‎ 0,0)
Y) ‏داي ميثوكسي إيثان‎ -7 ٠ ‏معاً في‎ (Use ‏ملي‎ 1,4 can 0,09) ‏ملي مول)؛ وفلوريد السيزيوم‎ سيب-'١‎ ؛٠[ ‏دقيقة؛ وتمت إضافة‎ Ve ‏مل) في جو من النيتروجين عند درجة حرارة الغرفة لمدة‎ ‏وتم تسخين‎ (Use ‏ملي‎ ١7 ‏مجم؛‎ ٠١( (I) ‏فوسفينو) فيروسين] داي كلورو بالاديوم‎ - Jind ‏(داي‎ ‏م طوال الليل. تم ترشيح خليط التفاعل من خلال تراب‎ °Ar ‏خليط التفاعل عند درجة حرارة‎ ٠ ‏وماء )0 مل). تم إكساب الخليط‎ (Jo ٠١( ‏دياتومي؛ مع غسيل عجينة الترشيح بداي كلورو ميثان‎ (sa ¥ ‏بتركيز‎ Sle ‏بإضافة حمض هيدروكلوريك‎ ١ ‏الخاصية الحمضية إلى الرقم الهيدروجيني‎ ‏وتم فصل الطور العضوي؛ وتم استخلاص الطور المائي باستخدام داي كلورو ميثان؛ وتم دمج‎ ‏كافة المواد المستخلصة العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم غير مائية؛ وتم‎
SN 00 ‏ترشيحها خلال سدادة قصيرة من السيليكاء وتم تبخير الرشيح. تمت إذابة المادة المتبقية في‎ ١٠ ‏التحضيري ذي الطور المعكوس‎ HPLC ‏و وتمت تنقيتها بواسطة‎ (Uo) ‏داي ميثيل فورماميد (حوالي‎
OX ‏باي فين -© - يل )باي سيكلو[؛‎ ap ‏داي‎ -4 Em ‏للحصول على )= فلورو‎ ‏؛ -ديون.‎ ؛7-ناتكوأ]١‎ ‏؟] نوتان‎ oF oF] ‏تحضير 7-(4'- كلورو -؛- إيثيل باي فين -7-يل) باي سيكلو‎ :١١ ‏مثال رقم‎
YVYY
- ١.1 ‏-7؛ ؛؟-ديون‎
OH
2-5 - 0 ‏-ديون‎ 4 Y= ‏نونان‎ [YY ‏-؟- إيثيل فينيل) باي سيكلو[؟»‎ 509070) =F ‏تحضير‎ :١ ‏خطوة‎ ‎OH ‎25 ‎0 Br ‏ملي مول)؛ يتم‎ ١79 ‏جم؛‎ NY} ‏؛؟-ديون‎ YOU ‏.تم تقليب محلول من باي سيكلو[7»7؛؟]‎ © ‏في‎ « US2006/0004108 ‏براءة الاختراع الامريكية رقم‎ «W. Childers et a/. ‏تحضيره بطريقة‎ ‏عند درجة حرارة الغرفة ثم تم تنظيفه بالكامل بالنيتروجين. بعد ذلك تمت‎ (Je £) ‏كلوروفورم جاف‎ (Sa ١( ‏ملي مول) وتولوين غير مائي‎ 7,55 can + EAT Ropu ‏إضافة 4 - داي ميثيل أمينو‎ ‏تمت إضافة تراي أسيتات 0— برومو -7- إيثيل فينيل الرصاص‎ A ‏متبوعاً بالتسخين إلى‎ ‏ملي مول ) دفعة واحدة؛ وتم تسخين الخليط بشكل أكبر عند درجة الحرارة‎ 1,18 ea VEE ٠ ‏مل)‎ ٠١( ‏هذه لمدة ؛ ساعات أخرى ثم ثرك ليتماسك طوال الليل. تمت إضافة داي كلورو ميثان‎ ‏مل)؛ وتم ترشيح الخليط ثنائي الطور‎ ٠١( ‏وتمت إضافة حمض هيدروكلوريك بتركيز ؟ مولار‎ ‏مل). تم‎ ٠١ lie ‏الناتج لإزالة أية أملاح غير عضوية ( مع الغسيل بالمزيد من داي كلورو‎ (FX ‏مل‎ ٠١( ‏فصل الطور العضوي؛ وتم استخلاص الطور المائي مرة أخرى بداي كلورو ميثان‎ ‏الأجزاء العضوية؛ وتم تجفيفه باستخدام كبريتات مغنسيوم» وتم ترشيحها وتم تركيز‎ BS ‏.تم دمج‎ VO ‏كلا‎
-لا١٠‏ - الرشيح تحت ضغط منتخفض لالحصول على مادة صمغية صفراء. تمت تتقية هذا المنتج الخام بكروماتوجراف العمود الوميضي باستخدام جل السيليكا (بنسبة تصفية تتابعية ‎7٠٠0‏ إلى 756 هكسان / أسيتات إيثيل) للحصول على ‎=F‏ (*- برومو -1- إيثيل فينيل)- باي سيكلو[؟» ‎[YF‏ نونان-7ء ؛-ديون )0,70 ‎can‏ 749) كمادة صلبة صفراء. © خطوة ؟: تحضير ‎ME} oF‏ كلورو -؛- إيثيل باي فين ‎Fo‏ - يل) باي سيكلو[؟؛ ‎[YOY‏ نونان- ‎oY‏ - ديون
OH eq 0 cl ‏نونان-7؛ 4-ديون‎ [YoY ‏برومو -؟- إيثيل فينيل) باي سيكلو[؛‎ -*( =F ‏تم تقليب محلول من‎ ‏ملي مول‎ ١95 anv, AY) ‏ملي مول) وحمض ؟؛- كلورو فينيل بورونيك‎ + FY ‏جم؛‎ 0 YY) ‏مل) عند درجة حرارة الغرفة في جو من النيتروجين. تم بعد‎ *( le ‏)في داي ميثوكسي إيثان غير‎ ٠ ‏غازات يتم تكرارها ؛ مرات). تمت إضافة‎ ale] ‏ذلك تفريغ خليط التفاعل وتنطيفه بالنيتروجين (دورة‎ sad ‏ملي مول )؛ وتم تقليب المعلق عند درجة حرارة الغرفة‎ ٠0٠7 can +, IVA) ‏فلوريد السيزيوم‎ ‏(داي فينيل فوسفينو) فيروسين] داي كلورو بالاديوم‎ Lar) ؛٠[‎ Ala) ‏دقيقة. بعد ذلك تمت‎ £0
Av ‏جمء 0,06 ملي مول) دفعة واحدة؛ وتم تسخين خليط التفاعل عند درجة حرارة‎ 0,0 44( (1) ‏ساعة. بعد التبريد إلى درجة حرارة الغرفة تم ترشيح المعلق من خلال تراب دياتومي؛‎ YY sad ‏عم‎ Vo ‏وداي كلورو ميثان‎ (Ja Yr) ‏وبعد ذلك تم غسيله باستخدام حمض هيدروكلوريك بتركيز ¥ مولار‎ ٠١( lise ‏تم فصل الطور العضوي؛ وتم استخلاص الطور المائي باستخدام داي كلورو‎ (da XY) ‏بال بالا‎
‎١٠١8 -‏ - مل ‎x‏ ؟) . تم دمج كافة المواد العضوية؛ تم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم؛ وتم ترشيحها وتم تركيز الرشيح ‎Cand‏ ضغط منخفض للحصول على مادة صمغية بنية. تمت تنقية المنتج الخام بكروماتوجراف العمود الوميضي باستخدام جل السيليكا (بنسبة تصفية تتابعية ‎Yeo‏ " إلى ‎$e‏ / هكسان / أسيتات إيثيل)؛ ثم تمت _تتقيته بشكل أكبر بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ذي الطور © المعكوس للحصول على : ‎—)-Y‏ كلورو - - إيثيل باي فين ‎Y=‏ -يل )باي سيكلو[7ء7 ء ؟] نونان-7؛ 4 -ديون؛ مثال رقم ‎:١6‏ تحضير ‎=F‏ (4؛'- كلورو -4؛- إيثيل -7- فلورو باي فين -7-يل) باي سيكلو ‎OF]‏ ‎٠7‏ نون ‎Y= c=‏ -ديون ‎OH‏ ‏كان ‎CO‏ ‎Cl‏ ‎Vo‏ خطوة ‎١‏ : ‎Preparation of 3-(5-bromo-2-ethylphenyl)bicyclo[3.2.2]non-6-ene-2,4-dione‏ ‎OH‏ ‎Br‏ 0 ثم تقليب محلول من باي سيكلو[؛ 7 ]نون -1— ين -اء ؛-ديون )0 ‎٠ ,AY‏ جم ‎0,0A‏ ملي ‎(se‏ يتم تحضيره بطريقة ‎«ill (R.
Beaudegnies ef a/.‏ براءة الاختراع الدولي رقم فالا
- ١١8!
4/07 في كلوروفورم ‎Gla‏ (١؟‏ مل) عند درجة حرارةٍ الغرفة ثم تم تتظيفه بالكامل
بالنيتروجين . تمت إضافة + - داي ميثيل أمينو بيريدين ) ا جم؛ ‎YA‏ ملي مول) وتولوين غير
مائي (© مل) إلى هذا الخليط؛» متبوعاً بالتسخين إلى درجة حرارة ‎PAs‏ وتمت إضافة تراي أسيتات
‎-٠‏ برومو -7- إيثيل فينيل الرصاص ‎ATT an £,Y0)‏ ملي مول) تتم إضافة على دفعات على
‏© مدى ‎7٠‏ دقيقة؛ وتم تسخين الخليط على نحو أكبر عند درجة الحرارة هذه لمدة ؛ ساعات أخرى ثم
‏ترك ليتماسك طوال الليل.
‏تمت إضافة حمض هيدروكلوريك بتركيز ؟ مولار )£0 مل)؛ وتم تقليب المعلق بقوة لمدة ‎7١‏ دقيقة
‏ثم تم ترشيحه خلال تراب دياتومي (مع الغسيل بمزيد من داي كلورو ميثان؛ ‎5٠‏ مل).
‏تم فصل الطور العضوي؛ وتم استخلاص الطور المائي باستخدام داي كلورو ميثان ‎(YX death)‏ ‎٠‏ تتم دمج كافة الأجزاء العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم؛ وتم ترشيحها وتم تركيز
‏الرشيح مركز تحت ضغط منخفض للحصول على زيت بني.
‏تمت تتقية المنتج الخام بكروماتوجراف العمود الوميضي باستخدام جل السيليكا (بنسبة تصفية
‏تتابعية ‎7٠00‏ إلى 7460 هكسان / أسيتات إيثيل) للحصول على ‎=F‏ )0= برومو -7- إيثيل
‎(Jad‏ باي سيكلو[؟» 7 ‎[Ye‏ نون ‎Y= p=‏ 4- ديون ) 8 جم ‎A Y‏ في صورة مادة ‎١ 5‏ صمغية صفراء.
‏خطوة ‎:١‏ تحضير ‎YF‏ (4"- كلورو ‎mE‏ إيثيل ‎IY‏ فلورو باي فين -؟ ‎(da‏ باي سيكلو ‎Vor]‏
‎٠٠‏ إنون ‎Y= T=‏ 4 -ديون
‎YVYV
- ١١.
OH
C2,
ES,
Cl -4 ‏نون-7- ين -7؛‎ [YoY ‏تم تقليب محلول من 7-(*- برومو -؟- إيثيل فينيل )باي سيكلو[؟»‎ ‏جم؛‎ IVY) ‏وحمض 4- كلورو -7-فلورو فينيل بورونيك‎ (doe ‏ملي‎ ١.94 ‏جم؛‎ VAY) ‏ديون‎ ‏مل) عند درجة حرارة الغرفة في جو من‎ 0) (Fle ‏ملي مول) في داي ميثوكسي إيثان غير‎ VT ‏النيتروجينز بعد ذلك تم تفريغ خليط التفاعل وتم تنظيفه بالنيتروجين (مع تكرار دورة نزع الغازات‎ © ‏جم؛ 1,17 ملي مول)؛ وتم تقليب المعلق عند‎ +, TET) ‏أربع مرات). تمت إضافة فلوريد السيزيوم‎ ‏فوسفيتو)‎ Jud ‏(داي‎ سيب-١‎ OV] ‏درجة حرارة الغرفة لمدة 5 دقائق. بعد ذلك؛ تمت إضافة‎ ‏ملي مول ) دفعة واحدة؛ وتم تسخين‎ ١.041 aa NT) (I) ‏فيروسين] داي كلورو - بالاديوم‎ ‏م لمدة 71,9 ساعة. بعد التبريد إلى درجة حرارة الغرفة تم‎ "88 Bla ‏خليط التفاعل عند درجة‎ ‏ترشيح المعلق خلال تراب دياتومي؛ ثم تم غسله باستخدام حمض هيدروكلوريك بتركيز 7 مولار‎ ٠
Sl ‏مل). تم فصل الطور العضوي؛ وتم استخلاص الطور‎ Yr) ‏وداي كلورو ميثان‎ (Ja) ‏تم دمج كافة المواد العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام‎ .)١ ” ‏مل‎ ٠١( ‏باستخدام داي كلورو ميثان‎ ‏كبريتات مغنسيوم؛ وتم ترشيحها وتم تركيز الرشيح تحت ضغط منخفض للحصول على مادة‎ ‏صمغية بنية. تمت تتقية ؛ المنتج الخام بكروماتوجراف العمود الوميضي باستخدام جل السيليكا‎ ‏صفر 7 هكسان / أسيتات إيثيل)؛ ثم تمت التنقية على نحو‎ MT) ‏(بنسبة تصفية تتابعية‎ ٠ - di -4- ‏التحضيري ذي الطور المعكوس للحصول على #- (4- كلورو‎ HPLC ‏أكبر بواسطة‎ ‏فلورو باي فين -؟ - يل) باي سيكلو[؟» 7» ؟]نون->- ين -7؛ 4 -ديون.‎ -"
YVYV
‎١١١ -‏ = مثال رقم ‎:١١‏ تحضير ‎SF‏ (4- كلورو ‎mE‏ إيثيل باي فين -7-يل)-١-ميثوكسي‏ باي سيكلو[؟؛ ‎Y= ني-١-نوت‎ ]١ +»‏ 4-ديون ‎OH‏ ‏© ‎I‏ © ّمه ‎Cl‏ ‏خطوة ‎١‏ : تحضير ‎-١- lS‏ ميثوكسي باي سيكلو[؟؛ ‎oF‏ ١]نون-“>-‏ إين -7؛ 4 -ديون ‎OH‏ ‎SE‏ ‎4d © °‏ تمت إضافة خطوة ١أ:‏ محلول من ‎-١‏ ميثوكسي -٠؛ ‎=Y‏ سيكلو هكسا داي ين ‎OY)‏ جم؛ 0.049 مول) في تولوين ‎Vr)‏ مل) بالتنقيط إلى محلول من تترا كلورو سيكلو بروبين (5,71 جم؛ 7 مول) في ١٠*مل‏ تولوين عند درجة حرارة 970 ‎cp‏ وبمجرد اكتمال الإضافة تم تسخين الخليط عند درجة حرارة 88" م لمدة ؛ ساعات. تم تبريد الخليط إلى درجة حرارة الغرفة وتم تبخير ‎٠‏ المذيب تحت ضغط منخفض. تم استخدام المادة المتبقية ‎VV.)‏ جم) دون المزيد من التتقية في الخطوة التالية. ‎YVYV‏
- WY - خطوة ‎١‏ ب: تمت إذابة المادة المتبقية التي تم الحصول عليها في خطوة اب في ‎١‏ 4- داي أوكسان ‎(dao)‏ وماء ‎١(‏ © مل) وتمت إضافة مونوهيدرات هيدروكسيد الليثيوم )0 جم ‎DAY‏ مول). تم تقليب الخليط عند درجة حرارة ‎a PAs‏ لمدة ‎VA‏ ساعة؛ ثم تم تبريده إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم تخفيفه بالماء ‎(Je Yo)‏ وتم استخلاصه باستخدام أسيتات إيثيل (3 ‎٠٠١7‏ مل). تم التخلص © .من المواد المستخلصة العضوية؛ وتم إكساب الطور المائي الخاصية الحمضية حتى ‎BY‏ الهيدروجيني ‎Y‏ بإضافة حمض هيدروكلوريك مركز؛ وتم استخلاصه بأسيتات إيثيل ‎٠٠١ XT)‏ مل). تم دمج المواد المستخلصة العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتم تبخير الرشيح تحت ضغط منخفض؛ وتمت تنقية المادة المتبقية جزئياً بكروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكاء للحصول على عينة غير نقية من ‎-١- =F‏ ميثوكسي باي ‎FF Ye‏ ؟إنون->- إين ‎Ye‏ ؛-ديون تم استخدامها دون المزيد من التنقية في الخطوة التالية. خطوة ؟ : تحضير ‎-١‏ ميثوكسي باي سيكلو ‎oF oF]‏ ١إنون-7-إين-7؛‏ 4 -ديون
OH
2 تمت إضافة غبار الزنك (1,07 جم؛ ‎(ge ٠777‏ دفعة واحدة إلى محلول من ؟- كلورو =“ ‎V0‏ ميثوكسي باي سيكلو[؟؛ ‎[YY‏ نون-6>-إين-7» 4- داي أون؛ تم تحضيره في الخطوة ‎eo‏ في حمض أسيتيك مبرد ‎(a Vo) lll‏ وتم تسخين الخليط إلى درجة حرارة 45" م لمدة ساعة وثلاثة أرباع الساعة. تم تبريد الخليط إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم ترشيحه خلال تراب دياتومي وتم تركيز الرشيح تحت ضغط منخفض. تمت تجزئة المادة المتبقية بين أسيتات إيثيل وماء ؛ وتم استخلاص الا
‎١١ -‏ - الطور المائي باستخدام أسيتات إيثيل. تم دمج المواد المستخلصة العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم غير ماثية؛ وتم ترشيحها وتم تبخير الرشيح تحت ضغط منخفض. أدت التنقية بكروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكا؛ والمزيد من التنقية بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ذي الطور المعكوس» إلى الحصول على ‎-١‏ ميتوكسي باي ‎XV] MS‏ "إنون-“-إين-؛ ع © ديون. خطوة ؟ : تحضير ؟- ‎SE}‏ -؟- إيثيل باي فين -؟ ‎(dm‏ )= ميثوكسي باي سيكلو[؟؛ ‎Y= cpa ]١‏ 4-ديون ‎OH‏ ‏قش“ ‎Cl‏ ‏ثم تقليب = ميثوكسي باي سيكلو[؛ لل "أنون-+- إين - ‎$Y‏ - ديون ) ‎Ae‏ 8 جمء 88 ‎v,a‏ ‎le ٠‏ مول) في كلوروفورم جاف (؛ مل) في جو من النيتروجين. تمت إضافة ؛ - داي ميثيل أمينو بيريدين ‎con +, TTA)‏ 7,7 ملي مول)؛ متبوعاً بتولوين جاف (١مل)‏ وتم تسخين الخليط إلى 80 *م. بعد ذلك تمت إضافة تراي أسيتات 4"- كلورو -4- ميثيل ‎sb‏ فين -؟ - يل -الرصاص ) ف ‎٠,‏ جم ‎OY‏ ملي مول على دفعات إلى خليط التفاعل هذا على مدى ؛ دقائقء وثم الاحتاظ بالخليط عند درجة حرارة 88" م لمدة ساعة وثلاثة أرباع الساعة. تم تبريد خليط التفاعل ‎٠‏ إلى ‎pha dap‏ الغرفة؛ وتم إكسابه الخاصية الحمضية بحمض هيدروكلوريك ‎le‏ مخفف ‎٠١(‏ ‏مل)؛ وتم تقليبه بقوة لمدة ‎٠‏ دقائق؛ ثم تم ترشيحه خلال تراب دياتومي وتم غسل عجينة الترشيح بداي كلورو ميثان ‎(de ٠١(‏ وتم صب الرشيح في قمع فصل؛ وتم تجميع المادة العضوية الجأ
‎١1١ -‏ - واستخلاص الطور المائي بداي كلورو ميثان ‎(Je) + XY)‏ تم دمج الأجزاء العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتم تركيز الرشيح تحت ضغط منخفض. تم امتصاص المادة المتبقية في ‎Jie gh - NN‏ فورماميد (حوالي ‎(Je Y‏ و ثمت تتقيتها بواسطة 1010 ]التحضيري ذي الطور المعكوس للحصول على ‎-Y‏ ) ¢'— كلورو ‎Jil a‏ باي فين -؟ - يل)-١- ‎Sse‏ باي ‎[YY oF] sia‏ نون-“- ين ‎Y=‏ 4 -ديون. مثال رقم ‎:1١‏ تحضير ؟- )¥ 0- داي ميثيل باي فين -؛-يل) باي سيكلو[؟؛ ‎Y= [YY‏ ¢= ديون لو مك خطوة ‎:١‏ تحضير حمض ؟؛ 0 - داي ‎Jie‏ باي فين - 4 - يل بورونيك 1
‎OH Yo ‏ملي‎ 7,١ ‏ملء‎ ١,١ ‏مولار في هكسانات»ء‎ ٠,١ ‏بيوتيل الليثيوم (محلول بتركيز‎ —t ‏ثمث إضافة‎ ‏ملي‎ YA ‏جم؛‎ V,YV) ‏مول) بالتنقيط إلى محلول من ؛- برومو -» *- داي ميثيل باي فينيل‎ ‏م وتم تقليبه في جو من‎ "7/8- Hla ‏عند درجة‎ (Je ١50( ‏مول) في تترا هيدرو فيوران جاف‎ ‏ملي مول) وتم تقليب‎ At ‏دقيقة. تمت إضافة تراي ميثيل بورات ) 4 مل؛‎ ٠١ ‏التيتروجين لمدة‎
‎Vo‏ الخليط الناتج عند درجة حرارة -7/8" م لمدة ‎Th‏ دقيقة ثم تم السماح له بالتدفئة إلى درجة حرارة الغرفة. ثم إكساب خليط التفاعل الخاصية الحمضية بأستخدام حمض هيدروكلوريك مائي ‎als‏
‏فا
‎١١ —‏ - استخلاصه بالإيثر ‎XY)‏ ١56١مل).‏ تم دمج المواد العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتم تبخير الرشيح في وسط مفرغ للحصول على مادة صلبة صفراء. تم سحن المنتج الخام باستخدام أيزو - هكسان وتم ترشيحه للحصول على حمض 9 0— داي ميثيل باي فين -؛ -يل بورونيك )0,48 جم) في صورة مسحوق أبيض. © خطوة ؟: تحضير تراي أسيتات ‎oF‏ 510 ميثيل باي فين -؛ -يل الرصاص ‎eo, J)‏ لومم ‎OAc‏ ‏تمت إضافة حمض 9 0 داي ميثيل باي فين -؛ - يل بورونيك ‎7,١(‏ جم؛ ‎AA‏ ملي مول) إلى محلول من تترا أسيتات الرصاص )£7 ‎pa‏ 49,7 ملي مول) في كلوروفورم ‎Gila‏ )10 مل) عند درجة حرارة 56" م دفعة واحدة في جو من النيتروجين. تم تقليب الخليط عند 460" م لمدة ؛ ‎٠‏ ساعات؛ ثم تم تبريده إلى درجة حرارة الغرفة. تمت إزالة الراسب بالترشيح؛ ثم تم إمرار الرشيح خلال سدادة من كربونات بوتاسيوم محمولة على تراب دياتومي لإزالة حمض الأسيتيك؛ وتم تبخير الرشيح . في وسط مفرغ للحصول على تراي أسيتات ‎gh mo oF‏ ميثيل باي فين -؛ - يل الرصاص (77,؟جم) في صورة زيت بني. خطوة “: تحضير 7-(» 5190( ميثيل باي فين -؛ -يل )باي سيكلو[؟» 7ء ١]-7؛‏ 4-ديون ‎QOL, .‏ تمت إضافة 4- داي ميثيل أمينو بيريدين )£ ‎Yet‏ جم؛ ‎٠١‏ ملي مول ) إلى خليط من باي سيكلو ‎YVyy‏
- ١١1- ‏مل)؛ وتم‎ VY) ‏ملي مول ) في كلوروفورم جاف‎ £ cpa ‏-7ء ؛-ديون (007,؛‎ ناتكوأ]١‎ oY ov] ‏تقليب الخليط عند درجة حرارة الغرفة حتى ذابت المادة الصلبة.‎ ‏داي ميثيل باي فين -؛ -يل‎ -# oF ‏مل) و تراي أسيتات‎ A) ‏بعد ذلك تمت إضافة تولوين جاف‎ ‏مل؛ © ملي مول ) إلى هذا‎ ٠١ Gila ‏مولار في كلوروفورم‎ ١,5 ‏الرصاص (محلول بتركيز‎ ‏المحلول»؛ وتم تسخين الخليط عند الارتجاع لمدة ساعة. تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة‎ © ‏باستخدام حمض هيدروكلوريك‎ ١ ‏الغرفة وثم إكسابه الخاصية الحمضية إلى الرقم الهيدروجيني‎ ‏ع؛ وتم ترشيحه وتم استخلاص الرشيح باستخدام داي كلورو ميثان.‎ ١ ‏بتركيز‎ (Je ‏وتم‎ Agile ‏تم دمج المواد المستخلصة العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم غير‎ ‏ترشيحها وتم تبخير الرشيح في وسط مفرغ. تمت تنقية المادة المتبقية على نحو أكبر بكروماتوجراف‎ ‏(©؛ 0— داي ميثيل باي فين -؛ - يل) باي‎ =F ‏العمود باستخدام جل السيليكا للحصول على‎ ٠ ‏أوكتان-7؛ ؛-ديون في صورة مسحوق أبيض.‎ ]١ YF] ‏سيكلو‎ ‎]١ 7 oF] ‏باي سيكلو‎ (Jr - ‏باي فين‎ Jil ‏تحضير ؟- )¢'— كلورو -0؛ ؟-داي‎ :١١ ‏مثال رقم‎ ‏أوكتان-؛ ؛ 7-ديون‎ ً cl ‏اب‎ ‎QL, ‎Vo ‏الالال‎
‎١١٠7 -‏ - خطوة ‎:١‏ تحضير إستر + - بيوتيل لحمض (4؛- برومو ‎hr Y=‏ إيثيل فينيل) كرباميك ‎Br‏ ‏0 ‎ALT‏ ‎H‏ ‏تمت إضافة داي - ) - بيوتيل داي كربونات )79 رخ ‎٠١‏ جم؛ ‎LEAT‏ مول) إلى محلول من 7 = داي إيثيل -؛- برومو أنيلين ‎TYE con VE)‏ + مول) في الإيثانول (00* مل) وتم تقليب خليط © التفاعل عند درجة حرارة الغرفة لمدة 00 ساعة. تم تبخير المذيب تحت ضغط منخفض؛ وتمت
‏إذابة المادة المتبقية في أسيتات إيثيل وتم غسلها باستخدام محلول كربونات صوديوم مشبعة مائية.
‏ثم تجفيف الطور العضوي باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية؛ وثم ترشيحه وثم تركيز الرشيح
‏تحت ضغط منخفض للحصول على إستر + - بيوتيل لحمض ‎Y= sagt)‏ = داي إيثيل
‏فينيل) كرباميك ‎1A)‏ جم). ‎٠‏ خطوة ‎iY‏ تحضير إستر + - بيوتيل لحمض (4- كلورو -؟» *©- داي إيثيل باي فين -؛ - يل)
‏كرباميك
‎cl ‎EC
‏تمت إضافة محلول من كربونات السيزيوم ) ‎٠ Y 7 tax A 5 , \ XY‏ مول) في ماء ) ‎(Ja Tea‏ إلى
‏محلول منزوع الغازات من إستر ‎t‏ - بيوتيل ‎Y= sagt)‏ 6- داي إيثيل فينيل) كرباميك ‎To)‏ ‎Yo‏ جم ‎ey‏ مول) ‎aang‏ 4 - كلورو فينيل بورونيك ) ‎Y¥y,0¢‏ جم مال مول) في أسيتون
‏(؟لتر) ‘ وثم تقليب الخليط عند درجة حرارة الغرفة في جو من النيتروجين ؛» وثمث إضافة أسيتات
‏فيا
- ١١8 ‏تراي - أيزو‎ et Y= ‏مول) و7-(داي سيكلو هكسيل فوسفينو)‎ 004 aa ٠١ 7( ‏بالاديوم‎ ‏مول) وتم تقليب خليط التفاعل عند درجة حرارة‎ ١.0094 ‏جم؛‎ YY) ‏فينيل‎ gb = ‏بروبيل‎ - ‏ساعة. تم ترشيح الخليط خلال تراب دياتومي؛ وتم تبخير الرشيح تحت ضغط‎ ١١ ‏الغرفة لمدة‎ * ( ‏منخفض لإزالة معظم الأسيتون. تم استخلاص المحلول المتبقي باستخدام أسيتات إيثيل‎ ‏مل). تم دمج المواد المستخلصة العضوية وتم تركيزها تحت ضغط منخفض للحصول على‎ 5.06١ © ‏جم).‎ YY) ‏إستر © - بيوتيل لحمض (4- كلورو -؟» ©- داي إيثيل باي فين -؛ -يل ) كرباميك‎ ‏خطوة ؟: تحضير 4" كلورو -؟؛ #- داي إيثيل باي فين -؛ -يل أمين‎
Cl : . or -'4( ‏بيوتيل لحمض‎ - t ‏مل) إلى محلول من إستر‎ YY) ‏تمت إضافة حمض هيدروكلوريك مركز‎ ١٠٠ ) ‏مول) في ميثانول‎ va 1 ‏جم؛‎ Y 7 ‏كرباميك‎ (J - ‏كلورو -؟ 0-— داي إيثيل باي فين ع‎ ٠١ ‏م لمدة ساعتين. تم تبريد الخليط إلى درجة حرارة الغرفة‎ "٠0 ‏مل)؛ وتم تسخين خليط التفاعل إلى‎ ‏وتم إكسابه‎ ¢ oll ‏وتمت إزالة معظم الميثانول بالتبخير تحت ضغط منخفض. تم تخفيف الخليط‎ ‏ع وتم استخلاصه باستخدام‎ ١ ‏الخاصية القاعدية بإضافة محلول هيدروكسيد بوتاسيوم بتركيز‎ ‏المذيبات تحت‎ Al) ‏مل). تم دمج المواد المستخلصة العضوية وتمت‎ ٠00 X ©( ‏أسيتات إيثيل‎ ‏©-داي إيثيل باي فين -؛ -يل أمين )01 جم)؛‎ oF ‏ضغط متخفض للحصول على 4 كلورو‎ VO ‏داي إيثيل باي فينيل‎ -© oF ‏خطوة 4: تحضير - برومو -؛"- كلورو‎ ‏فالا‎
‎١١ -‏ - ‎Cl‏ ‎or‏ ‏تمت إضافة 4- كلورو -3؛ #- داي إيثيل باي فين -؛ -يل أمين )8,1 ‎(ser TY can‏ إلى أسيتونيتريل )40 ‎(Je‏ وتم التقليب عند درجة حرارة الغرفة حتى اكتمال الذوبان. تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة تتراوح بين -** م وصفر" م ؛ وتمت إضافة ‎t‏ بيوتيل نيتريت (7,* مل؛ 0.044 مول) بالتنقيط وتم الاحتفاظ بخليط التفاعل عند درجة حرارة تتراوح بين بين 200 وصفر م لمدة ‎٠ -Y ٠‏ £ دقيقة. ثمتثت إضافة الخليط ببطء إلى معلق سابق التسخين ) .95 2 ( من بروميد التحاس ‎Y AY) (I)‏ جم؛ ¥ ‎ve‏ مول) في حمض هيدروبروميك ‎(Je Y, A)‏ وثم تقليبه عند درجة حرارة + °0 ‎a‏ لمدة ‎١9-٠١‏ دقيقة. ثم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة ثم ثم صبه في ‎sb‏ مبرد بالثلج وتم استخلاصه باستخدام أسيتات ‎diy‏ )¥ 7507 مل). تم غسل المواد ‎٠‏ المستخلصة العضوية بالماء؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية وتركيزها تحت ضغط منخفض. تمت تتقية ‎sald)‏ المتبقية بكروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكا للحصول على 4 - برومو -؛'- كلورو -7» ©- داي إيثيل باي فينيل )£60 جم). خطوة © : تحضير حمض 4 '- كلورو -؟» ©- داي إيثيل باي فين -يل بورونيك ‎Cl‏ ‎ou Io‏ ‎OH‏ ‎Ye‏ تمت إضافة ‎—t‏ بيوتيل ليثيوم (محلول بتركيز ‎٠,1١‏ مولار في هكسان ‎٠‏ مل ‎oY‏ مول) بالتنقيط إلى محلول ‎Ge‏ - برومو -؛- كلورو -؟؛ ©- داي إيثيل باي فينيل )0,£ جم؛ 0179 ‎(se‏ ‎YVYV‏
Coy. ‏م في جو من النيتروجين. تم تقليب‎ OVA ‏في تترا هيدرو فيوران جاف )00 مل) عند درجة حرارة‎ 4,3( ‏دقيقة؛ ثم تمت إضافة تراي ميثيل بورات‎ Ye ‏خليط التفاعل عند درجة حرارة -7/8* م لمدة‎ ‏مول). تم تقليب الخليط الناتج عند درجة حرارة -7/8 درجة مثوية لمدة ساعة واحدة‎ ١.087 ‏ملء؛‎ ‏ثم تم السماح له بالتدفئة إلى درجة حرارة الغرفة على مدى “ ساعات. تم إكساب خليط التفاعل‎ ‏ع وتم تقليب الخليط عند‎ ١١ ‏الخاصية الحمض باستخدام محلول حمض هيدروكلوريك مائي بتركيز‎ © ‏مل). تم‎ ٠٠١ XY) diy ‏درجة حرارة الغرفة طوال الليل. تم استخلاص الخليط باستخدام أسيتات‎ ‏دمج الطبقات العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتم تبخير‎ ‏الرشيح. تمت تنقية المادة المتبقية بكروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكا للحصول على‎
VA) ‏فين -؛ -يل بورونيك في صورة مسحوق أبيض‎ gb Ji) ho »3- ‏كلورو‎ (ae ‏جم).‎ ٠ ‏خطوة 7: تحضير تراي أسيتات 4 كلورو -؟؛ ©- داي إيثيل باي فين -؛يل الرصاص‎ 0 Cl eo, IJ a ‏جم؛ 20097 مول)‎ 7,١( ‏تمت إضافة 4 كلورو -؟؛ ©- داي إيثيل باي فين -؛ -يل بورونيك‎ * con + VY) Gl ‏مول) وأسيتات‎ 0.008 cpa VV) ‏إلى خليط من تترا أسيتات الرصاص‎ ‏وتم تقليب خليط التفاعل لمدة 10 دقيقة عند درجة حرارة الغرفة‎ (Ja V0) ‏مول #) في كلوروفورم‎ VO ‏في جو من النيتروجين؛ ثم تم تقليبه وتسخينه عند درجة حرارة 560" م لمدة ؛ ساعات. تم تبريد‎ ‏خليط التفاعل إلى درجة حرارة الجو المحيط» وتم ترشيحه من خلال سدادة من تراب دياتومي وتم‎ ٠١( ‏تركيزهه تحت ضغط منخفض للحصول على مادة صلبة برتقالية اللون. أدى السحن بالهكسان‎ ‏اك‎
- ١7١٠ - ‎(Je‏ إلى الحصول عل مادة صلبة صفراء يتم تجفيفها تحت ضغط مرتفع. تمت إذابة المادة الصلبة ‏في كلوروفورم ‎١(‏ 5 مل) وتمت إضافة كربونات بوتاسيوم غير مائية ‎١١,7(‏ جم؛ 044 مول). تم ‏تقليب المعلق بسرعة لمدة ‎٠١‏ دقائق؛ ثم تم ترشيحه خلال سدادة من تراب دياتومي. تم تركيز ‏الرشيح تحت ضغط منخفض للحصول على تراي ‎clad‏ كلورو ‎om‏ #- داي ‎di‏ باي © فين -؛يل الرصاص ‎7,١(‏ جم) في صورة مادة صلبة بلون الكريم. ‏خطوة 7: تحضير ‎rE) —F‏ كلورو -3» ©- داي إيثيل باي فين -؛ -يل) باي سيكلو[؟؛ 7 ‎-]١‏ ‎oY‏ 5-ديون ‎0 ‎J ‎OH 0
Ok ‏تمت إضافة باي سيكلو[؟» ‎oY‏ ١]-7؛‏ 4- ديون )0 ‎can oY‏ 1,44 ملي مول) و4 - داي ميثيل ‎٠‏ أمينو بيريدين ‎7.7١ con © AA)‏ ملي مول) إلى خليط من كلوروفورم ‎(Jef)‏ وتولوين ‎١(‏ مل). تم ‏تنظيف خليط التفاعل بالنيتروجين لمدة 10 دقيقة عند درجة حرارة الجو المحيط. تمت إضافة 6- ‏كلورو ‎oF‏ ©- داي إيثيل باي فين -؛ - يل رصاص تراي أسيتات (94,» ‎٠54 can‏ ملي مول) ‏دفعة واحدة وتم تقليب خليط التفاعل وتسخينه إلى 4+8" م في جو من النيتروجين لمدة ساعة. تم ‏تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم إكسابه الخاصية الحمضية إلى الرقم الهيدروجيني ‎١ Vo‏ باستخدام حمض هيدروكلوريك مائي بتركيز ‎١‏ ع؛ وتم ترشيحه ‎١‏ خلال سدادة من تراب دياتومي ‏وتم فصل الطورين. تم استخلاص الطور ‎SL‏ باستخدام داي كلورو ميثان (7** مل). تم ‏دمج الأطوار العضوية؛ وتم غسلها بالماء؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية. تم ‎YVYY
‎YY -‏ - ترشيح الخليط» وتم تبخير الرشيح تحت ضغط مخفض. تمت تتقية المادة المتبقية بكروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكا للحصول على 7؟-(6"- كلورو ‎mo oF‏ داي إيثيل باي فين -4 - ‎(J‏ باي سيكلو[؟ء ‎Y=] oY‏ ؛؟-ديون. مثال رقم ‎:١8‏ تحضير ‎=F‏ (4؛- كلورو -7-إيثيل باي فين -؛-يل) باي سيكلو[؟» ‎]١ oY‏ أوكتان-7ء ؛-ديون ‎Cl‏ ‎Lo‏ ‎OL‏ ‏خطوة ‎:١‏ تحضير 17- (؟- برومو -؟- إيثيل فينيل) أسيتاميد مرا 0 ‎A‏ ‎H‏ ‏تمت إضافة تراي إيثيل أمين )8 ‎WY‏ جم؛ ‎١.17‏ مول) إلى محلول من ‎=f‏ برومو -7- إيتيل ‎٠‏ أنيلين ‎pao)‏ ©7,؛ مول) في داي كلورو ميثان ‎YOu)‏ مل)وتم تقليب الخليط عند درجة حرارة الغرفة لمدة ‎Ve‏ دقيقة. تم تبريد خليط التفاعل إلى صفر* .م وتمت إضافة كلوريد أسيتيل )¥4,¥0 ‎can‏ 0+ مول) بالتتقيط. تم تقليب خليط التفاعل عند درجة حرارة ‎"٠-7‏ م لمدة ‎٠١‏ دقيقة؛ ثم تم صبه في الما ء» ‎Ag‏ فصل الطورين ‎a.‏ غسل الطور العضوي بالما ء» ‎ag‏ تجفيفه باستخدام كبريتات صوديوم ‎VO‏ غير مائية؛ وتم ترشيحها وتم تبخير الرشيح تحت ضغط منخفض للحصول على ‎N‏ - (؛- برومو -7- إيثيل فينيل ) أسيتاميد )£0 جم). ‎YVYY‏
‎YY -‏ - خطوة ‎:١‏ تحضير 17- (4- كلورو -؟- إيثيل باي فين -؛ -يل ) أسيتاميد ‎Cl‏ ‏0 ‏2 ‏إلى محلول منزوع الغازات من 17 - ‎mE)‏ برومو -؟- إيثيل فينيل) أسيتاميد ‎VAY aa Yo)‏ مول) في تولوين ‎silly (Je VY ov)‏ (4080 مل)؛ تمت إضافة حمض 4 - كلورو بنزين بورونيك ‎١5,5( 0‏ جم؛ 0955 مول) في جو من ‎comp ill‏ وتم تسخين خليط التفاعل إلى درجة حرارة ‎Av‏ ‏"م. تمت إضافة تتراكيس (تراي فينيل فوسفين) بالاديوم(٠) ‎Yoo)‏ جم 0.0017 مول) متبوعاً بمحلول كربونات بوتاسيوم مائية بتركيز ‎١‏ مولار ‎١٠١(‏ مل). تم تسخين خليط التفاعل حتى درجة حرارة الارتجاع لمدة ؛ ساعات ثم تم تبريده إلى درجة حرارةٍ الغرفة. تم ترشيح خليط التفاعل خلال تراب دياتومي؛ وتم تبخير الرشيح تحت ضغط منخفض. تمت تجزئة المادة المتبقية بين أسيتات ‎٠‏ إيثيل وماء. تم استخلاص الطور المائي باستخدام أسيتات إيثيل )¥ ‎(Je 5060 Xx‏ وتم دمج المحاليل العضوية وتركيزها تحت ضغط منخفض للحصول على ‎N‏ = (4'- كلورو ‎Y=‏ إيثيل باي فين -؛ -يل) أسيتاميد (5.٠٠جم).‏ خطوة ‎oY‏ تحضير ؛'- كلورو -*- إيثيل باي فين -؛ -يل أمين ‎Cl‏ 0 ‎So‏ ‎V0‏ تمت إضافة حمض هيدروكلوريك مركز (+” مل) إلى محلول من ‎N‏ - (4"- كلورو -؟- إيثيل باي فين -؛ - يل) أسيتاميد ‎VA)‏ جم ‎١.056‏ مول) في داي أوكسان ‎VY)‏ مل)؛ وتم تسخين خليط التفاعل عند درجة حرارة الارتجاع لمدة ساعتين. تم تبخير داي أوكسان تحت ضغط منخفض. تم ‎Yvyvyy‏
- ١74- ‏تخفيف المادة المتبقية بالماء؛ وتم إكساب المحلول الخاصية القاعدية بإضافة محلول هيدروكسيد‎ ‏مل). تم دمج المواد‎ 50٠0 XV) ‏ع وتم استخلاصه باستخدام أسيتات إيثيل‎ ١ ‏بوتاسيوم مائي بتركيز‎ ‏المستخلصة العضوية وتركيزها تحت ضغط منخفض للحصول على 4- كلورو -؟- إيثيل باي‎ ‏جم).‎ ١,20( ‏فين -؛-يل أمين‎ ‏ض © خطوة ؛: تحضير ؟- برومو -4"- كلورو -7- إيثيل باي فينيل‎ 0 Cl oY
تمت إضافة 4- كلورو -؟- إيثيل باي فين -؛ - يل أمين ‎VEY)‏ جمء 2.06 مول) إلى أسيتونيتريل ‎(Je VEY)‏ وتم التقليب عند درجة حرارة الغرفة حتى اكتمال الذوبان. تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة تتراوح بين 290 وصفر *م؛ وتمت إضافة +- بيوتيل نيتريت ‎VA AA)‏
‎Vo‏ ملء ‎oe VE‏ مول) بالتنقيط وتم الاحتفاظ بخليط التفاعل عند درجة الحرارة التي تتراوح بين -0* م وصفر *م ‎ad‏ £0 دقيقة. تمت إضافة الخليط ببطء إلى معلق سابق التسخين (١**م‏ ) من بروميد النحاس ‎aa GAY) (I)‏ 5074© مول) في حمض هيدروبروميك (5,8 ‎(Jo‏ وتم تقليبه عند ‎Aap‏ حرارة ‎"0٠‏ م لمدة ‎١5-٠١‏ دقيقة. تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة؛ ثم تم صبه في ماء مبرد بالثلج وتم استخلاصه باستخدام أسيتات ‎X ©( diy‏ 5060© مل). تم غسل المواد
‎| ‏المستخلصة العضوية بالماء؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية وتم تركيزها تحت‎ Vo ‏ضغط منخفض. تمت تنقية المادة المتبقية بكروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكا للحصول‎ ‏جم).‎ VY) ‏على 4- برومو -4'- كلورو -7- إيثيل باي فينيل‎ ‏فين -؛ -يل بورونيك‎ sb ‏خطوة © : تحضير حمض 4 - كلورو -؟- إيثيل‎
‎YYYY
— مجم ‎Y‏ \ _— "© ‎HO.‏ ‏7 ‎OH‏ ‏تمت إضافة محلول من ‎=n‏ بيوتيل ليثيوم في هكسانات ) 1 مولارء ‎(Use Gel (Je YAVO‏ بالتنقيط إلى محلول من 4- برومو -4'- كلورو ‎T=‏ إيثيل باي فينيل ‎VAT)‏ جم ‎٠.041‏ ‏مول) في تترا هيدرو فيوران ‎١"©(‏ مل) عند درجة حرارة -<6لام؛ في جو من النيتروجين؛ © وتم تقليب الخليط عند درجة حرارة -/7أ*م لمدة ‎Vo‏ دقيقة. وتمث إضافة تراي ‎Jie‏ بورات ‎Y 7 0 A)‏ مل « ‎٠ Y o‏ مول) ‎clay‏ عند الام وثم تقليب الخليط لمدة ‎dela‏ واحدة. تم السماح لخليط التفاعل بالتدفئة إلى درجة حرارةٍ الغرفة على مدى ‎¥-Y‏ ساعات ثم ثم التقليب عند درجة حرارة الغرقة لمدة ساعة واحدة. تمت إضافة حمض هيدروكلوريك مائي بتركيز ‎١‏ ع ‎VEY)‏ مل) وتم تقليب الخليط عند درجة ‎ha‏ الغرفة ‎dish‏ الليل. تم استخلاص خليط ‎٠‏ التفاعل باستخدام أسيتات ‎Vor Xx ¥) di‏ مل)؛ وتم دمج المواد المستخلصة العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتم تركيز الرشيح تحت ضغط تمت تنقية المادة المتبقية بكروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكا للحصول على حمض ؛'- كلورو -؟- إيثيل باي فين -؛ -يل بورونيك )0,£ جم) في صورة مادة صلبة بيضاء. ‎VO‏ خطوة ‎١‏ : تحضير تراي أسيتات 4'- كلورو -؟- ‎Ji‏ باي فين -؛ -يل الرصاص ‎YVYY‏
~ Cl
AcO_
Pb
AcO
OAc تمت إضافة حمض ¢'— كلورو ‎Jil -Y-‏ باي فين - - يل بورونيك ) 0 ‎[FES‏ تمي مول) دفعة واحدة إلى خليط من تترا أسيتات الرصاص ‎١.0197 aa VAT)‏ مول) وأسيتات ‎GY‏ ‎cox ١79©(‏ © مول ‎(A(X‏ كلوروفورم ‎YY)‏ مل) في جو من النيتروجين. تم تقليب خليط التفاعل © عند درجة حرارة الجو المحيط ‎Ja‏ اكتمال الذوبان؛ ثم تم تسخينه عند درجة حرارة 56" م لمدة 4 ‏ساعات. تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الجو المحيط»؛ وتم ترشيحه خلال سدادة من تراب ‏دياتومي وتم تركيز الرشيح تحت ضغط منخفض الحصول على مادة صلبة برتقالية اللون. ‏وأدى السحن بالهكسانات ‎(door)‏ إلى الحصول على مادة صلبة صفراء يتم تجفيفها بالتفريغ. بعد ‏ذلك تمت إذابة هذه المادة الصلبة في كلوروفورم ‎٠٠١(‏ مل)؛ وتمت إضافة كربونات بوتاسيوم غير ‎Ve‏ مائية ‎١19 cpa YTV)‏ مول) وتم تقليب المعلق ‎Alay‏ لمدة ‎٠١‏ دقائق. ‏تم ترشيح الخليط خلال سدادة من تراب دياتومي؛ وتم تركيز الرشيح ‏ تحت ضغط منخفض ‏للحصول على تراي أسيتات 4؛"- كلورو -©- إيثيل باي فين -؛ - يل الرصاص )01 جم) في ‏صورة مادة صلبة بلون الكريم. ‏خطوة 7 : تحضير *- (4- كلورو -؟- إيثيل باي فين -؛ -يل) باي سيكلو[؟» ‎[Vo‏ أوكتان- ‎Ogg oY yo
YVYY
‎١ -‏ - ‎cl‏ ‏ل ‏مله ‏تمت إضافة باي سيكلو[؟؛ ‎oY‏ ١]-7؛‏ ؛-ديون )0 ‎VEE can 0, Y‏ ملي مول) و4 - داي ميثيل ‎ied‏ بيريدين ‎VV) con + AA)‏ ملي مول) إلى خليط من كلوروفورم (© مل) وتولوين ‎١(‏ مل)؛ وتم تنتظيف خليط التفاعل بالنيتروجين لمدة ‎١5‏ دقيقة عند درجة حرارة الجو المحيط. تمت إضافة ‎١4 ©‏ كلورو -*- إيثيل باي فين -؛ - يل رصاص تراي أسيتات )4,90 ‎٠698 can‏ ملي ‎(ds‏ ‎dads‏ واحدة وتم تقليب خليط التفاعل وتسخينه إلى 860" م في جو من النيتروجين لمدة ساعة. تم تبريد خليط التفاعل إلى ‎dap‏ حرارة ‎Aba)‏ وتم إكسابه الخاصية الحمضية إلى الرقم الهيدروجيني ‎١‏ باستخدام حمض هيدروكلوريك مائي بتركيز ؟ ع ؛ وتم ترشيحه خلال سدادة من تراب دياتومي وثم فصل الطورين . ثم استخلاص الطور الماني باستخدام داي كلورو ميثان ) 7ه ‎(Je ٠١‏ ؛ وتم دمج الأطوار العضوية؛ وثم غسلها بالماء ¢ ‎ay‏ تجفيفها باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية. تم ترشيح الخليط»ء وتم تبخير الرشيح تحت ضغط منخفض. ‏ تمت تنقية ‎soll‏ المتبقية بكروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكا للحصول على 73-(4- كلورو -7- إيثيل باي فين - ‎(J -¢‏ باي ‎Y= Sf ]١ 7 oF] si‏ ؛-ديون. ‎Yo‏ ‏بلالا
- \YA- ]١ oF FIs ‏تحضير 7-(4- كلورو -7-ميثيل باي فين -؛ - يل) باي‎ iV ‏مثال رقم‎ ‏أوكتان-7ء ؛؟-ديون‎ g Cl
Lo
OL
‏تحضير 4- كلورو -3- ميثيل باي فين -؛ -يل أمين‎ :١ ‏خطوة‎ ‏لكي‎
H,N o ‎Cad‏ إضافة ‎aa‏ :- كلورو فينيل بورونيك ) ‎٠١‏ جم + ‎GY‏ مول) إلى محلول منزوع ‏الغازات ثم تقليبه من ¢ - برومو سالا ميثيل أنيلين ) ‎Ye.‏ جم + ‎GY‏ مول) في تولوين ) ‎YY eo‏ ‎80 ‏في جو من النيتروجين؛ وتم تقليب خليط التفاعل وتسخينه إلى‎ ode £00) ‏وإيثانول‎ (de ‏درجة مثوية. تمت إضافة تتراكيس (تراي فينيل فوسفين) بالاديوم ‎(Use 2007 ca YEA) )٠(‏ ‎٠‏ إلى خليط التفاعل. وإلى هذا الخليط تمت إضافة محلول كربونات بوتاسيوم مائي بتركيز ‎١‏ مولار ‎VY)‏ مل). تم تسخين خليط التفاعل عند درجة حرارة الارتجاع ‎Bad‏ ؛ ساعات؛ ثم تم تبريده إلى ‏درجة حرارة الغرفة. تم ترشيح خليط التفاعل خلال تراب دياتومي» وتم تبخير الرشيح تحت ضغط ‏منخفض»؛ وتمت تجزئة المادة المتبقية بين أسيتات إيثيل وماء. ؛ تم استخلاص الطور المائي باستخدام أسيتات إيثيل ‎(de 50٠0 XT)‏ وتم دمج المواد المستخلصة العضوية وتم تركيزها تحت ‎VO‏ ضغط منخفض للحصول على 4'- كلورو -*- ميثيل باي فين -؛ -يل أمين )11,0 جم). خطوة ؟: تحضير 4- برومو -4؛'- كلورو -؟- ميثيل باي فينيل ‎YVYV‏
‎١79 -‏ - ‎or‏ ‏رأ ‎Br‏ ‏ثمث إضافة وب كلورو -؟- ميثيل باي فين - يل أمين )0 ‎١‏ جم؛ ‎VY‏ ب مول) إلى أسيتونيتريل ‎١60(‏ مل) وتم تقليبه عند درجة حرارة الغرفة حتى اكتمال الذوبان. تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة تتراوح بين °0 م وصفر “م؛ وتم إضافة ‎t‏ - بيوتيل نيتريت (740 ‎(Ja ١764 ©‏ 057 مول) بالتتقيط وتم الاحتفاظ بخليط التفاعل عند درجة الحرارة التي تتراوح بين ‎Jay 2 °0 —‏ © 2 لمدة ‎٠ -Y ٠‏ ¢ دقيقة. تمثت إضافة الخليط ببطء إلى المعلق سابق التسخين ) ‎On‏ ‏"م ) من بروميد النحاس ‎(Use ١504 pa 0A) (I)‏ في حمض هيدروبروميك ‎ds (Je 0A)‏ تقليبه عند درجة حرارة ‎٠‏ ©*م لمدة ‎١5-٠١‏ دقيقة. تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة؛ ثم ثم صبه في ما ء مبرد بالثتلج وتم استخلاصه باستخدام أسيتات إيثيل 9 ‎(Je Yar X‏ . ثم غسل ‎Ve‏ المواد المستخلصة العضوية بالماء؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية وتم تركيزها تحت ضغط منخفض. تمت 485 المادة المتبقية بكروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكا للحصول على ؟ - برومو -؛'- كلورو -7- ميثيل باي فينيل )11,0 جم). خطوة ©*: تحضير حمض 4 كلورو -»- ميثيل باي فين -؛ -يل بورونيك ‎a”‏ ‏إ: 6 ّ ‎OH‏ ‎\o‏ ثمت إضافة محلول ‎nw‏ - بيوثيل ليثيوم في هكسانات ) 1 مولار « قرلا مل ‎vee‏ مول) بالتنقيط إلى محلول من 4- برومو -؛- كلورو ‎=F=‏ ميثيل باي فينيل ‎pa ١١,©(‏ 0.041 مول) في تترا هيدرو فيوران ‎١7١(‏ مل) عند ‎PVA‏ ؛ في جو من النيتروجين؛ وتم تقليب الخليط عند ‎YYYY‏
وس - درجة حرارة -77/8ا* م لمدة ‎Yo‏ دقيقة؛ وتمت إضافة تراي ميثيل بورات (774 مل 0.745 ‎(Use‏ ‏ببطء عند درجة حرارة -8لاتم وتم تقليب الخليط ‎sad‏ ساعة واحدة وتم السماح لخليط التفاعل بالتدفئة إلى درجة ‎ha‏ الغرفة على مدى 3-7 ساعات ثم تم التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة واحدة. تمت إضافة حمض هيدروكلوريك مائي بتركيز ‎٠١‏ ع ‎PY)‏ مل) وتم تقليب الخليط © عند درجة حرارة الغرفة طوال الليل. تم استخلاص خليط التفاعل باستخدام أسيتات إيثيل ‎X¥)‏ ‎(Ja ٠5‏ وتم دمج المواد المستخلصة العضوية؛ وتم تجفيفها بكبريتات صوديوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتم تركيز الرشيح تحت ضغط منخفض. تمت تنقية المادة المتبقية بكروماتوجراف العمود باستخدام جل السيليكا للحصول على حمض 4- كلورو -؟- ميثيل باي فين -؛ -يل بورونيك ؛'- كلورو == ميثيل باي فين -؛ -يل بورونيك (00 جم) في صورة مادة صلب بيضاء. ‎٠‏ خطوة 4: تحضير تراي أسيتات 4'- كلورو -؟- ميثيل باي فين -؛ -يل الرصاص ‎6 cl oT ‏مول)‎ 0.074 cone) ‏ميثيل باي فين -؛ -يل بورونيك‎ =F ‏تمت إضافة حمض 4 كلورو‎
Bl ‏وأسيتات‎ (Use 0.0794 ‏جم»‎ IV) ‏دفعة واحدة إلى خليط من تترا أسيتات الرصاص‎ ‏في جو من النيتروجين. تم تقليب خليط التفاعل‎ (Je 00) ‏مول 1( في كلوروفورم‎ © can 2, YA) ‏المحيط حتى اكتمال الذوبان؛ ثم تم التسخين عند درجة حرارة 60؟*م لمدة ؛‎ all ‏عند درجة حرارة‎ ٠ ‏ساعات. تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الجو المحيط» وتم ترشيحه خلال سدادة من تراب‎ ‏دياتومي وتم تركيز الرشيح تحت ضغط منخفض للحصول على مادة صلبة برتقالية اللون. أدى‎ ‏إلى الحصول على مادة صلبة صفراء تم تجفيفها تحت ضغط مرتفع.‎ (de 0+) ‏السحن بالهكسان‎ ‏الالال‎
- ١9١ -
بعد ذلك تمت إذابة هذه المادة الصلبة في كلوروفورم ‎٠٠١(‏ مل)؛ وتمت إضافة كربونات بوتاسيوم
غير مائية (7,5؛ جم؛ ‎١.9‏ مول) وتم تقليب المعلق سريعاً لمدة ‎٠١‏ دقائق. تم ترشيح الخليط
خلال سدادة من تراب دياتومي؛ وتم تركيز الرشيح تحت ضغط منخفض للحصول على تراي
أسيتات ؛- كلورو -؟- ميثيل باي فين -؛ -يل الرصاص ‎VIA)‏ جم) في صورةٍ مادة صلبة بلون
الكريم.: خطوة ©: تحضير *- (4- كلورو -7- ميثيل باي فين -؛ - يل) باي سيكلو[» ‎[YY‏ أوكتان- ‎oY‏ 4 -ديون ‎ci‏ ‎J‏ ‏: ل ‎OH‏ ‎Nh‏
تمت إضافة باي سيكلو[؟؛ © ١]-7؛‏ 4-ديون )0 ‎con oY‏ 1,44 ملي ‎(Use‏ و4- داي ميثيل ‎٠‏ أمينو بيريدين ‎AA)‏ جم ‎1,7١‏ ملي مول) إلى خليط من كلوروفورم ‎(dot)‏ وتولوين ‎(Je)‏
وتم تنتظيف خليط التفاعل بالنيتروجين لمدة 10 دقيقة عند درجة حرارة الجو المحيط. تمت إضافة
تراي أسيتات 4؛'- كلورو -7- ميثيل باي فين -؛ -يل الرصاص )30,+ ‎con‏ 1,6 ملي مول)
‎dada‏ واحدة وتم تقليب خليط التفاعل وتسخينه إلى 860" م في جو من النيتروجين عند ساعة. تم
‏تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم إكسابه الخاصية الحمضية إلى الرقم الهيدروجيني ‎١ Ne‏ باستخدام حمض هيدروكلوريك مائي بتركيز ¥ ع » وتم ترشيحه خلال سدادة من تراب دياتومي
‏وتم فصل الطورين. تم استخلاص الطور المائي باستخدام ‏ داي كلورو ميثان (77© مل)؛ وتم
‏دمج الأطوار العضوية؛» وتم غسلها بالماء؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات صوديوم غير مائية. تم
‎YVYY
- ١77 -
ترشيح الخليط؛ وتم تبخير الرشيح تحت ضغط منخفض. تمت تتقية المادة المتبقية بكروماتوجراف
العمود باستخدام جل السيليكا للحصول على ‎=F‏ (4- كلورو -؟- ‎fie‏ باي فين -؛ - يل) باي
‎oY oF]‏ ١]أوكتان-؟؛‏ 4 -ديون.
‏مثال رقم ‎:٠١‏ تحضير *- ‎SE)‏ -4- إيثيل باي فين -؟-يل)-6؛ = داي ميثيل باي
‏© سيكلو ‎]١ oF]‏ هبتان ‎Y=‏ -ديون ض ملآ "م
‏تمت ‎Alla)‏ برومو ‎Em‏ كلورو -؛- إيثيل باي فينيل ‎Yen)‏ جم ‎TA‏ ملي مول) إلى
‏خليط ‎ge‏ >- داي ميثيل باي ‎]١ ؛١ Flin‏ هبتان -7؛ 4- ديون ‎YE)‏ جم ‎GAY‏
‏ملي مول )؛ يتم تحضيره بطريقة ‎Childers etal.‏ » طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم ‎٠‏ 052006/0004108؛ فوسفات بوتاسيوم مسحوقة ‎٠,54 can FV)‏ ملي مول)؛ أسيتات بالاديوم
‎GET CE OY (shag ‏و(؟- داي سيكلو هكسيل‎ (Use ‏ملي‎ ١5074 cpa vie 0A) (I)
‏أيزو بروبيل باي فينيل ‎via YE)‏ جم؛ ‎levee)‏ مول) في )© 7- داي ميثوكسي إيثان )¥ مل)
‏ض منزوع الغازات وتم تقليب الخليط وتسخينه إلى ‎©٠٠6١‏ م لمدة ساعة واحدة بإشعاع الميكروويف. تم
‏تبريد الخليط إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم تخفيفه بأسيتات إيثيل وتم غسله بحمض هيدروكلوريك ‎Jl V0‏ بتركيز ¥ مولار. تم غسل الطور العضوي بمحلول ملحي؛ وتم تجفيفه باستخدام كبريتات
‏مغنسيوم غير ماثية؛ وتم ترشيحه وتم تبخير الرشيح تحت ضغط منخفض. تم امتصاص المادة
‏المتبقية في 27 17 -داي ميثيل فورماميد (؟ ‎(Ja‏ وتمت تنقيتها بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ذي
‎$= (da - ‏-؛- إيثيل باي فين -؟‎ ple) SF ‏المعكوس للحصول على‎ shall
‎YVYY
‎١7 -‏ - ميثيل باي ‎]١ ١ FS‏ هبتان ‎Y=‏ -ديون. مثال رقم ‎:7١‏ تحضير ‎—Y‏ )£ بت كلورو -إيثيل ‎A‏ فلورو باي فين ‎(Jr Y=‏ ح؟- داي ميثيل -باي سيكلو ‎[FOO]‏ هبتان -7؛ 4 -ديون ‎OH OC) F‏ ‎cl‏ 3 0 8 © خطوة ‎:١‏ تحضير 4؛- كلورو -4-إيثيل -7- فلورو -7-نيترو باي فينيل ‎UL 21‏ +0 ‎N‏ ‏1 ‏ر) 7 ! ‎cl‏ ‏تمت إضافة تتراكيس (تراي فينيل فوسفين) بالاديوم )0( محلول من حمض ‎=Y‏ فلورو -6- كلورو ‎dad‏ بورونيك )1,¥0 جم؛ 7,17 ملي مول) ‎-١- septs‏ إيثيل -؟- نيترو بنزين ) 8 جم؛ قدا ملي مول) في ‎=Y‏ داي ميثوكسي إيثان 7 ‎١‏ مل) وتم تقليب الخليط عند ‎٠‏ درجة حرارة الغرفة لمدة ‎٠‏ دقيقة. تمت إضافة محلول من كربونات صوديوم )0,07 جم؛ ‎OF‏ ملي ‎(Use‏ في ‎(de 76( ele‏ وتم تسخين الخليط إلى درجة حرارة الارتجاع لمدة ‎١١7‏ ساعة. تم تبريد خليط التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم تخفيفه بأسيتات إيثيل وتم فصل الطورين. تم جمع الطور العضوي؛ وتم استخلاص الطور المائي باستخدام أسيتات إيثيل وتم دمج المحاليل العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتم تبخير الرشيح تحت ضغط ‎Vo‏ منخفض للحصول على ؛'- كلورو -4- إيثيل -؟'- فلورو -؟- نيترو باي فينيل (1,790 جم)؛ الالال
‎AYE -‏ - حيث تم استخدامه في الخطوة التالية دون المزيد من التتقية. خطوة ؟: تحضير 6'- كلورو ‎JB f=‏ -7- فلورو باي فين -؟-يل أمين ‎Cy‏ ‎HJ 0‏ ‎Ae‏ ‎H‏ ‎cl‏ ‏تم تعليق ¢'— كلورو -4- إيثيل -؟"- فلورو -7- نيترو باي فينيل ‎V,VA0)‏ جم؛ 1,80 ملي مول) © في خليط من الميثانول ‎Yr)‏ مل) والماء ‎(def)‏ تمت إضافة غبار الزنك )40,¥ جم £0 ملي ‎(se‏ ومحلول من كلوريد أمونيوم )2 ‎٠0‏ جم؛ ‎٠4‏ ملي ‎(se‏ في ماء ‎(Jef)‏ إلى هذا ‎Lal‏ ‏وبمجرد اكتمال الإضافة تم تسخين الخليط عند درجة حرارة الارتجاع لمدة ؟ ساعات. تم تبريد الخليط إلى درجة حرارة الغرفة؛ وتم ترشيحه خلال سدادة من تراب دياتومي. تمت تجزئة الرشيح بين أسيتات إيثيل وماء؛ وتم ‎sald) Jue‏ المستخلصة العضوية بمحلول ملحي؛ وتم تجفيفها ‎٠١‏ باستخدام كبريتات مغنسيوم غير مائية؛ وتم ترشيحها وتم تبخير الرشيح تحت ضغط منخفض للحصول على 4" كلورو -؛- ‎Ji‏ -7- فلورو باي فين ‎Yo‏ -يل أمين )1,067 جم)؛ حيث تم استخدامه في الخطوة التالية دون مزيد من التنقية. خطوة “: تحضير 7- برومو -4؛'- كلورو == إيثيل -7"- فلورو باي فينيل ‎(J‏ ‎“TC‏ ‎cl‏ ‎VO‏ خطوة ©أ: تمت إضافة ‎LEA‏ من حمض هيدروبروميك مائي ‎1Y,0)‏ مل) بالتنقيط إلى معلق من ‎YVYY‏
‎Yo —‏ 0 _ ؛- كلورو -4- إيثيل ‎Y=‏ فلورو باي فين ‎Yo‏ -يل أمين )1,087 ‎can‏ 1,77 ملي مول) في ماء ‎(aT)‏ وتم تقليب الخليط عند درجة حرارة 56“ م لمدة ‎٠١‏ دقيقة ثم تم تبريدها إلى © م في حمام ثلج. تمت إضافة محلول من نيتريت الصوديوم )£3 ,+ ‎aa‏ 716 ملي مول) في ماء ‎(Je 1,0)‏ بالتنقيط» بمعدل يمكن مع الاحتفاظ بدرجة حرارة التفاعل عند حوالي ٠م‏ بالتبريد 2 الخارجي. ثم تقليب الخليط عند درجة حرارة °0 2 لمدة ؟ ساعات و ‎٠‏ دقيقة. خطوة ‎tf‏ تمت إضافة بنتا هيدرات كبريتات النحاس ‎(IT)‏ (1,79 جم 1,16 ملي مول) ومسحوق النحاس ‎can ٠ 1 vv)‏ 8,7 ملي مول) إلى ‎¢A‏ / من حمض هيدروبروميك ‎(Sle‏ عند درجة حرارة ‎7٠‏ م + ‎pig‏ تقليب الخليط لمدة ‎٠١‏ دقائق. ‎OH OO F‏ ‎J 0 | Cl‏ ‎٠‏ خطوة )0 *- )0 برومو -7- ‎(da JR‏ -٠ء‏ 8 8- تراي_ميثيل باي سيكلو[؟» 7 ١]أوكتان ‎Y=‏ 4- ديون ‎Le‏ ‎LC,‏ ‏ثم تقليب محلول من ‎=A AY‏ تراي ميثيل باي ‎Y= ois 1 «Y oF] iS‏ ؛؟-ديون ‎٠ Y)‏ جم؛ ‎١,77‏ ملي مول) (التحضير الموضح بواسطة 34 ,)1956( ‎Favre etal., Can.
J.
Chem.‏ ‎٠‏ .1329-39) في كلوروفورم جاف ‎٠١(‏ مل) عند درجة حرارة الغرفة ثم تم تنظيفه بالكامل بالنيتروجين. بعد ذلك تمت إضافة ¢— داي ميثيل أمينو بيريدين 3 كا ‎٠‏ جم داري ملي مول) وتولوين غير اك
‎Sle‏ (© مل) إلى هذا الخليط» متبوعاً بالتسخين إلى ‎PA‏ تمت إضافة تراي أسيتات *©- برومو -؟- إيثيل فينيل الرصاص (1977,© ‎VA cpa‏ ملي ‎(Use‏ على دفعات على مدى ‎٠١‏ دقائق؛ وتم تسخين الخليط على نحو أكبر عند درجة الحرارة هذه لمدة ؛ ساعات أخرى ثم ترك ليتماسك طوال الليل. بعد ذلك تمت إضافة حمض هيدروكلوريك بتركيز ‎١‏ مولار ‎٠١(‏ مل)؛ وتم ترشيح © الخليط ثنائي الطور الناتج لإزالة أية أملاح غير عضوية (مع الغسيل بالمزيد من داي كلورو ميثان» ‎٠‏ مل). وبعد فصل الطور العضوي؛ تم استخلاص الطور المائي مرةٍ أخرى بداي كلورو ميثان ‎٠١(‏ مل ‎.)١ X‏ تم دمج ‎BS‏ الأجزاء العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم؛ وتم ترشيحها وتم تركيز الرشيح تحت ضغط منخفض للحصول على مادة صمغية برتقالية. تمت تتقية هذا المنتج الخام بكروماتوجراف العمود الوميضي باستخدام جل السيليكا (بنسبة تصفية تتابعية ‎20000٠‏ إلى 740 هكسان / أسيتات إيثيل) للحصول على *- (*- برومو ‎Y=‏ إيثيل فينيل) ‎A=‏ ‎—A A‏ تراي_ميثيل باي سيكلو؟؛ ‎[oY‏ أوكتان-7؛ 4 -ديون (4 0,0 ‎can‏ 79) في صورة مادة صمغية عديمة اللون. خطوة ؟: تحضير 7-(؛' - كلورو -4 - إيثيل باي فين -؟ - يل )-1ء ‎=A A‏ تراي ميثيل باي سيكلو[؟» ‎[YoY‏ أوكتان-7» 4 -ديون ‎OH -‏ را ]+ ‎CLC 0‏ تم تقليب محلول من ‎=F‏ )505070 -7-إيثيل - فينيل) = ‎A‏ 8- تراي ‎die‏ باي سيكلو[؟؛ ‎oY‏ الأوكتان-7؛ ؛-ديون ‎TO)‏ ,+ جم؛ )+ ملي مول) وحمض ؛- كلورو فينيل بورونيك ‎lo ١4 cea 0,0 YY)‏ مول) في داي ميثوكسي إيثان غير مائي )¥ ‎(Ja‏ عند درجة حرارة فالا
‎١١١ -‏ - الغرفة في جو من نيتروجين. بعد ذلك يتم تفريغ خليط التفاعل ويتم تتظيفه بالنيتروجين (مع تكرار دورة نزع الغازات أربع مرات). تمت إضافة فلوريد السيزيوم (7؟0© جم ‎١70‏ ملي مول)؛ وتم تقليب المعلق عند درجة حرارة الغرفة لمدة ساعة. بعد ذلك تمت إضافة ] ‎Lar")‏ (داي فينيل فوسفينو) فيروسين] داي كلورو بالاديوم ([1) ‎(do ١0159 con +, VY)‏ مول) دفعة واحدة؛ ويتم © تسخين خليط التفاعل عند ‎A‏ م لمدة 0,0 ساعة. بعد التبريد إلى درجة حرارة الغرفة تم ترشيح المعلق خلال تراب دياتومي؛ ثم تم غسله باستخدام حمض هيدروكلوريك بتركيز ¥ مولار (*5 مل) وداي ‎5051S‏ ميثان )0 مل). تم فصل الطور العضوي؛ و تم استخلاص الطور المائي باستخدام داي كلورو ميثان )0 مل 7 ‎L(Y‏ تم دمج كافة المواد العضوية؛ وتم تجفيفها باستخدام كبريتات مغنسيوم ؛ وتم ترشيحها وتم تركيز الرشيح تحت ضغط منخفض للحصول على مادة صمغية بنية ‎٠‏ اللون. تمت تنقية المنتج الخام بكروماتوجراف العمود الوميضي باستخدام جل السيليكا (بنسبة تصفية تتابعية ‎77٠0‏ إلى 7460 هكسان / أسيتات إيثيل)؛ ثم تمت تنقيته على نحو أكبر بواسطة ‎HPLC‏ التحضيري ذي الطور المعكوس للحصول على 7-(4'- كلورو -4- إيثيل باي فين -؟ - يل) باي سيكلو[؟ ‎[Ye Yeo‏ نونان-7؛ 4 -ديون» تم تحضير مركبات إضافية في جدول أ بإجراءات مناظرة؛ من المواد البادئة الملاءمة. وينبغي ‎٠‏ إدراك أن هناك مركبات معينة واردة في الاختراع موجودة في صورة خليط من أيزومرات لامدارية؛ أو غير ذلك من الأيزومرات الموضحة أعلاه؛ في ظل الظروف المتبعة للحصول على بيانات ‎١11‏ ‎nmr‏ وفي ‎Ala‏ حدوث هذاء يتم تسجيل البيانات المميزةٍ بالنسبة للأيزومرات المفردة؛ أيزومر ‎A‏ ‏وأيزومر 13 ؛ ‎Laas‏ يمثلان معاً خليط الأيزومرات ‎AO‏ أو غير ذلك من الأيزومرات؛ والتي تكون موجودة عند درجة حرارة الجو المحيط في المذيب المحدد. وما لم يتم النص على خلاف ‎٠‏ ذلك؛ فقد تم تسجيل أطياف ‎NMR‏ للبروتونات عند درجة حرارة الجو المحيط. تم تحليل المركبات التي تم وصفها ب ‎HPLC-MS‏ بإحدى طريقتين موضحتين أدناه في هذا الطلب. تم من خلال الطريقة أ استخدام ‎Waters 2795 HPLC‏ مزود بعمود 618ل ‎Waters Atlantis‏ (طول فا
م١‏ - العمود ‎٠‏ مم » القطر الداخلي للعمود ؟ ‎cae‏ حجم الجسيم ¥ ميكرون» درجة الحرارة ‎alte‏ 1 ومجموع الصمام الثنائي الضوئي ‎Waters‏ و202000 ‎S.Micromass‏ إجراء التحليل على أساس وقت تشغيل بلغ ثلاث دقائق؛ وفقاً لجدول التدرج التالي: الزمن (دقائق) المذيب أ (7) المذيب ب )7( | التدفق(مل/دقيقة) ‎IEEE‏ ‏© المذيب أ :11:0 يحتوي على ).+7 ‎HCOOH‏ ‏المذيب ب: 011.017 يحتوي على ‎HCOOH 7٠0.١‏ تم من خلال الطريقة ب استخدام محقن 2777 ‎Waters‏ مع ‎HPLC‏ يستخدم مضخة دقيقة 1252 مزود بعمود ‎Waters Atlantis 0018 IS‏ (طول العمود ‎٠١‏ مم؛_القطر الداخلي للعمود ؟ ‎cae‏ حجم الجسيم ؟" ميكرون)؛ مجموعة الصمام الضوئي 2996 ‎Waters 2420 ELSD «Waters‏ و ‎Micromass 202000 ٠‏ تم إجراء التحليل على أساس وقت تشغيل يبلغ ثلاث دقائق؛ وفقاً لجدول التدرج التالي : الزمن (دقائق) المذيب أ (7) المذيب ب (7) التدفق (مل/دقيقة) ااا
‎YY -‏ - ‎ee [ee ee‏ ‎mee ee‏ ‎Ce‏ ‎ee‏ ‏المذيب أ ‎H0:‏ به 0+ ‎TFA J+,‏ المذيب 3 ‎CH;CN:‏ به ©+,+ ‎TFA/‏ ‏جدول أ رقم | الصيغة البنائية ‎CDCL) 'H NMR‏ ما لم يتم النص على خلاف المركب ذلك) أو غير ذلك من البيانات الفيزيائية فاليا
—_ \ ‏سد ع‎ 6 7.50-7.42 (m, 3H), 7.40-7.31 (m, 3H), 7.24 (dd, 0.6H isomer A), 7.14 (dd, 0.4H, isomer B), 5.87 (br.s, OH Tl 0.4H, isomer B), 5.81 (br.s, 0.6H, isomer A), 3.01- 0 3.11 (m, 2H), 2.30-1.65 (m, 6H), 2.18 (s, 1.2H, isomer
B), 2.08 (s, 1.811, isomer A) 0 cl 607.60-7.50 (m, 3H, isomers A and B), 7.44-7.36 (m, 3H, isomers A and B), 7.35-7.29 (m, 1H, isomers A 72 and B), 7.14 (d, 0.48H, isomer A ), 7.27 (d, 0.52H, isomer B), 5.80-5.70 (br s, 1H, isomers A and B), 3.10-3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.60-2.30 (m, OH 2H, isomers A and B), 2.30-2.10 (m, 3H, isomers A ‏ل"‎ ‎and B), 2.00-1.90 (m, 1H, isomers A and B), 1.85- 61 @ 1.80 (m, 1H, isomers A and B), 1.72-1.67 (m, 1H, 0 isomers A and B),1.11 (t, 1.44H, isomer A), 1.16 (t, 1.56H, isomer B). 6 7.52-7.49 (m, 3H), 7.38 (t, 1H), 7.22 (d, 1H), 7.11- 7.07 (m, 2H), 5.60 (br s, 1H), 3.08-3.05 (m, 2H), 2.60- T3 2.30 (m, 2H), 2.30-2.10 (m, 3H), 2.10-1.90 (m, 1H), OH 0 1.90-1.75 (m, 1H), 1.75-1.60 (m, 1H), 1.10 (t, 3H). 0 ‏ها مل‎ 67.45-7.39 (m, 3H, isomers A and B), 7.33-7.3 (m, 3H, isomer A and B), 7.16 (d, 0.67H, isomer B), 7.04 T4 (d, 0.33H, isomer A), 3.00-2.98 (m, 2H, isomers A and B), 2.50-2.40 (m, 1H, isomers A and B), 2.40- 2.29 (m, 1H, isomers A and B), 2.29-2.05 (m, 3H, PH > isomers A and B), 2.00-1.90 (m, 1H, isomers A and
B), 1.80-1.70 (m, 1H, isomers A and B), 1.70-1.60 0 0 cl (m, 1H x 2, isomers A and B), 1.08 (t, 0.99H, isomer
B), 1.04 (t, 2.01H, isomer A). 6 7.56-7.50 (1H, m), 7.47-7.42 (m, 2H), 7.38-7.34 (t, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.22 (d, 2H), 5.70 (br s, 1H), 3.08- T5 3.04 (m, 2H), 2.60-2.45 (m,1H), 2.45-2.30 (m, 4H), OH 0 2.30-2.10 (m, 3H), 2.05-1.90 (m, 1H), 1.85-1.75 (m, 1H), 1.75-1.65 (m, 1H), 1.07 (t, 3H). 6 o ‏ل‎ ‎6 (ds-DMSO0)(17.62 (d, 2H), 7.44 (app t, 2H), 7.33 (m, 1H); 7.24 (d, 2H), 3.06-2.85 (m, 2H), 2.75-2.30 (m, T6 2H), 2.17-2.07 (m, 2H), 1.96 (s, 6H), 1.66-1.56 (m, 0 2H). OH ‏ل‎ ‎Qk ‎6107.54 (m, 1H, isomers A and B), 7.45 (m, 2H, isomers A and B), 7.30 (m, 3.6H, isomers A and B), 7 7.12 (d, 0.4H, isomer B), 3.09 (br. s, 2H, isomers A OH 0 cl and B), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 2.20 (s, 1.2H, @ isomer B), 2.10 (s, 1.8H, isomer A), 2.00 (m, 1H, A) 0 isomers A and B), 1.82 (m, 1H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B).
YYvyy
5107.85 (m, 1H, isomers A and B), 7.65 (m, 1H, isomers A and B), 7.54 (d, 1H, isomers A and B), 7.47 (m, 1H, isomers A and B), 7.38 (m, 1H, isomers A Fe and B), 7.25 (m, 0.6H, isomer A), 7.14 (d, 0.4H, OH ‏لح‎ I. isomer B) 3.10 (br. s, 2H, isomers A and B), 2.25 (m, CJ 3H, isomers A and B), 2.20 (s, 1.2H, isomer B), 2.10 NJ o 0 TS (s, 1.8H, isomer A), 2.00 (m, 1H, isomers A and B), 1.85 (m, 1H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers
A and B). 51107.40 (m, 1H, isomers A and B), 7.31 (m, 2H, isomers A and B), 7.22 (m, 1H, isomers A and B), T9 7.18 (m, 1.6H, isomers A and B), 7.08 (d, 0.4H, OH © F isomer B), 3.10 (m, 2H, isomers A and B), 2.21 (m, 0 3H, isomers A and B), 2.16 (s, 1.2H, isomer B), 2.05 AN) 0 F (s, 1.8H, isomer A), 1.90 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B)
CD;0D & 07.77 (m, 1H, isomers A and B), 7.55 (m, 2H, isomers A and B), 7.45 (m, 1H, isomers A and B), ‏رقم‎ ‎7.32 (m, 1H, isomers A and B), 7.22 (d, 0.6H, isomer oH © 0
A), 7.16 (d, 0.4H, isomer B), 3.05 (m, 2H, isomers A 0 and B), 2.25 (m, 3H, isomers A and B), 2.20 (s, 1.2H, NN) o cf ‏المركب‎ ‎isomer B), 2.09 (s, 1.8H, isomer A), 1.90 (m, 2H, isomers A and B), 1.75 (m, 1H, isomers A and B) ‏01و00‎ 6 107.30 (m, 1H, isomers A and B), 7.21 (m, 2H, isomers A and B), 7.03 (m, 1.6H, isomers A and 0”
B), 6.96 (m, 1.4H, isomers A and B), 3.77 (m, 3H, OH © isomers A and B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), C) 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 2.15 (s, 1.2H, isomer AN) Cl
B), 2.04 (s, 1.8H, isomer A), 1.82 (m, 2H, isomers A 0 and B), 1.69 (m, 1H, isomers A and B)
CD;O0D & 7.51 (m, 1H, isomers A and B), 7.35 (m, 2H, isomers A and B), 7.25 (m, 2H, isomers A and B), cl T10 7.00 (d, 0.6H, isomer A), 6.91 (d, 0.4H, isomer B), OH © 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.22 (m, 3H, isomers ‏رز‎ ‎A and B), 2.19 (s, 1.2H, isomer B), 2.08 (s, 1.8H, AN) 0 0 isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B)
CD;0D 6 (17.42 (m, 3H, isomers A and B), 7.29 (mm, 2H, isomers A and B), 7.20 (d, 0.6H, isomer A), 7.12 T11 (d, 0.4H, isomer B), 7.00 (m, 1H, isomers A and B), OH © F 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.24 (m, 3H, isomers CJ)
A and B), 2.16 (s, 1.2H, isomer B), 2.05 (s, 1.8H, AN 0 isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B).
CD;0OD 3 [17.48 (m, 2H, isomers A and B), 7.40 (m, 1H, isomers A and B), 7.23 (m, 3H, isomers A and B), T12 7.18 (d, 0.6H, isomer A), 7.10 (d, 0.4H, isomer B), OH © 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.64 (q, 2H, isomers
A and B), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 2.14 (s, 1.2H, isomer B), 2.03 (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 0 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B), 1.24 (t, 3H, isomers A and B).
Yvyy
CD;0OD 6 07.22 (dd, 1H, isomers A and B), 6.88 (m, 1H, isomers A and B), 6.85 (s, 2H, isomers A and B), T13 6.67 (d, 0.6H, isomer A), 6.60 (d, 0.4H, isomer B), oH 0 2.99 (m, 2H, isomers A and B), 2.25 (s, 3H, isomers
A and B), 2.20 (m, 3H, isomers A and B), 2.16 (s, N) ‏رو‎ 1.2H, isomer B), 2.06 (s, 1.8H, isomer A), 1.98 (app. 0 d, 6H, isomers A and B), 1.84 (m, 2H, isomers A and
B), 1.67 (m, 1H, isomers A and B). 010:01 6 07.45 (m, 1H, isomers A and B), 7.35 (m, 1H, isomers A and B), 7.30 (m, 2H, isomers A and B), 114 7.20 (m, 1H, isomers A and B), 7.15 (m, 1.6H, OH 0 ِ isomers A and B), 7.05 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), AN) 0 2.16 (s, 1.2H, isomer B), 2.05 (s, 1.8H, isomer A), 0 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers
A and B).
CD;0D ‏ة‎ 07.58 (m, 2H, isomers A and B), 7.38 (im, 1H, isomers A and B), 7.25 (m, 1H, isomers A and B), OH © T15 7.10 (m, 3H, isomers A and B), 3.00 (m, 2H, isomers
A and B), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 2.15 (s, 5 @ 1 1.2H, isomer B), 2.04 (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 0 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B).
CD;0D 6 07.22 (m, 2H, isomers A and B), 7.17 (m, 3H, isomers A and B), 7.10 (m, 1H, isomers A and B), 116 6.88 (d, 0.6H, isomer A), 6.81 (d, 0.4H, isomer B), oH 0 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.25 (app. d, 3H, isomers A and B), 2.20 (m, 3H, isomers A and B), 5 ‏و‎ 2.16 (s, 1.2H, isomer B), 2.05 (s, 1.8H, isomer A), 0 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.68 (m, 1H, isomers
A and B).
CD;0D 6 07.39 (m, 3H, isomers A and B), 7.26 (m, 2H, isomers A and B), 7.18 (d, 0.6H, isomer A), 7.10 T17 (m, 1.4H, isomers A and B), 3.00 (m, 2H, isomers A OH © and B), 2.37 (s, 3H, isomers A and B), 2.22 (m, 3H, 0 isomers A and B), 2.15 (s, 1.2H, isomer B), 2.04 (s, AN 0 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 ‏مل‎ 1H, isomers A and B).
CD;0D 6 (17.45 (m, 2H, isomers A and B), 7.40 (m, 1H, isomers A and B), 7.20 (m, 3.6H, isomers A and T18
B), 7.10 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A OH ‏ل‎ ‎and B), 2.34 (s, 3H, isomers A and B), 2.22 (m, 3H, CC) isomers A and B), 2.14 (s, 1.2H, isomer B), 2.03 (s, AN) 0 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B).
CD;OD 6 07.72 (d, 1H, isomers A and B), 7.59 (app. t, 1H, isomers A and B), 7.48 (app. t, 1H, isomers A FFF T19 and B), 7.37 (d, 1H, isomers A and B), 7.20 (m, 1H, isomers A and B), 7.10 (m, 1H, isomers A and B), oH © 6.90 (d, 0.6H, isomer A), 6.82 (d, 0.4H, isomer B), ‏رز‎ ‎3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.22 (m, 3H, isomers AN) 0
A and B), 2.17 (s, 1.2H, isomer B), 2.06 (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.68 (m, ‏اكلا‎
- ١7 - ] ‎(m, 2H, isomers A and B), 7.60 (m,‏ 07.83 6 01و ‎2H, isomers A and B), 7.45 (m, 1H, isomers A and B), Fe 20‏ ‎(m, 1H, isomers A and B), 7.22 (d, 0.6H, isomer OH © F‏ 7.31 ‎A), 7.16 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A CJ‏ ‎and B), 2.24 (m, 3H, isomers A and B), 2.17 (s, 1.2H, NY o ‎isomer B), 2.06 (s, 1.8H, isomer A), 1.86 (m, 2H, ‎isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B). ‎CD;0D 6 [17.76 (app. ‏ما‎ 2H, isomers A and B), 7.70 ‎(m, 2H, isomers A and B), 7.48 (m, 1H, isomers A 1 and B), 7.31 (m, 1H, isomers A and B), 7.26 (d, 0.6H, | on 42 ‎isomer A), 7.19 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, CO) ‎isomers A and B), 2.23 (m, 3H, isomers A and B), N F ‎2.17 (s, 1.2H, isomer B), 2.06 (s, 1.8H, isomer A), 0 5 ‎1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers ‎A and B). ‎CD;0D ‏ة‎ 07.50 (m, 1H, isomers A and B), 7.39 (m, ‎3H, isomers A and B), 7.25 (m, 1H, isomers A and B), T22 7.18 (d, 0.6H, isomer A), 7.10 (d, 0.4H, isomer B), OH 0 ‎3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.40 (m, 3H, isomers 0 ‎A and B), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 2.15 (s, AN 0 cl ‎1.2H, isomer B), 2.05 (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, ‎2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B). ‎CD;OD 8 08.01 (m, 1H, isomers A and B), 7.86 (m, ‎1H, isomers A and B), 7.65 (m, 1H, isomers A and B), 23 7.45 (m, 1H, isomers A and B), 7.30 (m, 1H, isomers OH © ‏ال‎ ‎A and B), 7.22 (d, 0.6H, isomer A), 7.18 (d, 0.4H, ‎isomer B), 3.01 (m, 2H, isomers A and B), 2.22 (m, 5 CJ al ‎3H, isomers A and B), 2.18 (s, 1.2H, isomer B), 2.06 0 ‎(s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), ‎1.70 (m, 1H, isomers A and B) ‎CD,0OD & 07.25 (m, 2H, isomers A and B), 7.18 (m, ‎2H, isomers A and B), 7.09 (m, 1H, isomers A and B), T24 6.88 (d, 0.6H, isomer A), 6.80 (d, 0.4H, isomer B), OH 0 ‎3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.25 (m, 6H, isomers ‏رو‎ ‎A and B), 2.18 (s, 1.2H, isomer B), 2.06 (s, 1.8H, A) 0 0 ‎isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.69 (m, ‎1H, isomers A and B). ‎CD;0D & 07.45 (m, 1H, isomers A and B), 7.34 (m, ‎1H, isomers A and B), 7.25 (m, 3H, isomers A and B), F 25 7.11 (d, 0.6H, isomer A), 7.02 (d, 0.4H, isomer B), OH 0 ‎3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.22 (m, 3H, isomers @ ‎A and B), 2.16 (s, 1.2H, isomer B), 2.05 (s, 1.8H, 5 0 cl ‎isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, ‎1H, isomers A and B). ‎CD;0OD ‏ة‎ 07.55 (m, 2H, isomers A and B), 7.45 (m, ‎1H, isomers A and B), 7.39 (m, 1H, isomers A and B), 26 7.32 (m, 1H, isomers A and B), 7.21 (d, 0.6H, isomer OH ‏ل‎ cl 1
A), 7.12 (d, 0.4H, isomer B), 3.05(m, 2H, isomers A CJ ‎and B), 2.25 (m, 3H, isomers A and B), 2.20 (s, 1.2H, AN) 0 ‎isomer B), 2.10 (s, 1.8H, isomer A), 1.90 (m, 2H, Cl ‎isomers A and B), 1.75 (m, 1H, isomers A and B). : ‏ااا
- Vee —
CD;OD ‏ة‎ 07.65(m, 1H, isomers A and B), 7.50 (m, 1H, isomers A and B), 7.38 (m, 1H, isomers A and B), T27 7.25 (m, 2H, isomers A and B), 7.15 (d, 0.6H, isomer OH © 0
A), 7.09 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A 0 and B), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 2.16 (s, 1.2H, 5 0 F isomer B), 2.05 (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B).
CD;0OD 5 07.30 (m, 1H, isomers A and B), 7.22 (m, 3H, isomers A and B), 7.02 (m, 1.6H, isomers A and 128
B), 6.95 (d, 0.4H, isomer B), 3.76 (s, 3H, isomers A oH 4g 0 and B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.22 (m, 3H, ‏ل‎ ‎isomers A and B), 2.15 (s, 1.2H, isomer B), 2.04 (s, A 0 ‏هه‎ ‎1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B).
CD;OD 6 07.45 (m, 4H, isomers A and B), 7.28 (m, 1289 1H, isomers A and B), 7.20 (d, 0.6H, isomer A), 7.13 OH 4g E (d, 0.4H, isomer B) 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.23 (m, 3H, isomers A and B), 2.16 (s, 1.2H, isomer NN) Cl cl
B), 2.05 (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A 0 and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B).
CD;0OD 6 07.50 (m, 1H, isomers A and B), 7.45 (m, 130 1H, isomers A and B), 7.36 (m, 2H, isomers A and B), 7.30 (m, 1H, isomers A and B), 7.15 (d, 0.6H, isomer oH
A), 7.05 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A 0 and B), 2.50 (q, 0.8, isomer B), 2.40 (s, 3H, isomers A N\ (J 0 and B), 2.35 (q, 1.2H, isomer A), 2.22 (m, 3H, isomers A >. 0 and B), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B), 1.10 (m, 3H, isomers A and B)
CD;0D ‏ةق‎ 07.25 (m, 2H, isomers A and B), 7.15 (m, T31 3H, isomers A and B), 6.85 (d, 0.6H, isomer A), 6.76 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.50 (q, 0.8H, isomer B), 2.38 (q, 1.2H, isomer A), oH © 2.28 (app. d, 3H, isomers A and B), 2.20 (m, 3H, (0 isomers A and B), 1.85 (im, 2H, isomers A and B), AN) 0 ct 1.70 (m, 1H, isomers A and B), 1.11 (m, 3H, isomers
A and B)
CD;0D 6 08.01 (m, 1H, isomers A and B), 7.88 (m, T32 1H, isomers A and B), 7.65 (dd, 1H, isomers A and
B), 7.50 (im, 1H, isomers A and B), 7.34 (m, 1H, isomers A and B), 7.21 (d, 0.6H, isomer A), 7.12 (d, OH © ‏ال‎ ‎0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.50 @ (g, 0.8H, isomer B), 2.40 (q, 1.2H, isomer A), 2.22 A cl (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (m, 2H, isomers A 0 and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B), 1.12 (m, 3H, isomers A and B)
CD;OD 6 107.72 (m, 1H, isomers A and B), 7.52 (m, T33 2H, isomers A and B), 7.48 (m, 1H, isomers A and B), 7.30 (m, 1H, isomers A and B), 7.18 (d, 0.6H, isomer OH 0 cl
A), 7.08 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A CJ and B), 2.50 (q, 0.8H, isomer B), 2.39 )4 1.2H, <5 cl isomer A), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (m, 0 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B),
YVYY
_ \ $ ‏م‎ ‏مح‎
CD;OD [0017.48 (m, 3H, isomers A and B), 7.40 (m, 1H, isomers A and B), 7.30 (m, 1H, isomers A and B), T34 7.19 (d, 0.6H, isomer A), 7.09 (d, 0.4H, isomer B), OH ‏ح ال‎ 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.50 (q, 0.8H, isomer Cl
B), 2.38 (q, 1.2H, isomer A), 2.22 (m, 3H, isomers A 5 cl and B), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, 0 isomers A and B), 1.10 (m, 3H, isomers A and B
CD;0D 6 07.92 (m, 1H, isomers A and B), 7.81 (m, 1H, isomers A and B), 7.63 (dd, 1H, isomers A and T35
B), 7.50 (m, 1H, isomers A and B), 7.35 (m, 1H, F isomers A and B), 7.20 (d, 0.6H, isomer A), 7.10 (d, OH © F 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.50 CJ F (q, 0.8H, isomer B), 2.39 (q, 1.2H, isomer A), 2.22 NN) cl (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (m, 2H, isomers A 0 and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B), 1.10 (m, 3H, isomers A and B)
CD;0D 6 07.59 (m, 1H, isomers A and B), 7.50 (m, 2H, isomers A and B), 7.39 (m, 1H, isomers A and B), T36 7.30 (m, 2H, isomers A and B), 7.18 (d, 0.6H, isomer
A), 7.08 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A OH © cl and B), 2.50 (q, 0.8H, isomer B), 2.39 (gq, 1.2H, ‏زر‎ ‎isomer A), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (m, 5 0 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B), 1.12 (m, 3H, isomers A and B)
CD;0D 6 07.68 (m, 1H, isomers A and B), 7.52 (m,
IH, isomers A and B), 7.42 (m, 1H, isomers A and B), T37 7.30 (m, 2H, isomers A and B), 7.14 (d, 0.6H, isomer
A), 7.04 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A oH - cl and B), 2.50 (q, 0.8H, isomer B), 2.38 (q, 1.2H, @ isomer A), 2.20 (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (m, AN) 0 F 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B), 1.10 (m, 3H, isomers A and B) ‏نارين‎ § 7.50 (m, 1H, isomers A and B), 7.28 (m, 3H, isomers A and B), 7.05 (m, 1.6H, isomers A and T38
B), 6.93 (d, 0.4H, isomer B), 3.80 (m, 3H, isomers A oH 0 9 and B), 3.02 (m, 2H, isomers A and B), 2.52 (q, 0.8H, isomer B), 2.40 (q, 1.2H, isomer A), 2.25 (m, 3H, ® isomers A and B), 1.88 (app. d, 2H, isomers A and B), O\ 0 1.73 (m, 1H, isomers A and B), 1.15 (m, 3H, isomers cl
A and B)
CD;OD 6 07.45 (m, 1H, isomers A and B), 7.40 (m, 1H, isomers A and B), 7.30 (m, 1H, isomers A and B), T39 7.22 (m, 2H, isomers A and B), 7.10 (m, 0.6H, isomer F
A), 7.00 (m, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A OH ‏ال‎ ‎and B), 2.50 (q, 0.8H, isomer B), 2.38 (q, 1.2H, ‏رو‎ ‎isomer A), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (app. 5 0 cl d, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and
B), 1.10 (m, 3H, isomers A and B) ‏فالأ‎
- 1671 =
CD;0OD § 07.79 (m, 1H, isomers A and B), 7.67 (m T40 1H, isomers A and B), 7.42 (d, 1H, isomers A and B), F 7.27 (m, 1H, isomers A and B), 7.12 (m, 1H, isomers OH FF
A and B), 6.93 (d, 0.6H, isomer A), 6.88 (d, 0.4H, ‏لح‎ ‎isomer B), 3.02 (m, 2H, isomers A and B), 2.25 (m, 3 ‏ل رأ‎ 3H, isomers A and B), 2.21 (s, 1.2H, isomer B), 2.11 0 0 0 (s, 1.8H, isomer A), 1.86 (m, 2H, isomers A and B), 1.74 (m, 1H, isomers A and B).
CD,;0D 007.32 (m, 1H, isomers A and B), 7.22 (m, 141 2H, isomers A and B), 7.10 (m, 1H, isomers A and B), 7.00 (m, 2H, isomers A and B), 3.29 (m, 3H, isomers ‏م‎ ‎A and B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.50 (q, OH ‏ال‎ 9 0.8H, isomer B), 2.35 ‏يو)‎ 1.2H, isomer A), 2.21 (m, ‏و‎ ‎3H, isomers A and B), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 5 cl 1.70 (m, 1H, isomers A and B), 1.10 (m, 3H, isomers 0 !
A and B)
CD,0D 0107.51 (s, 1H, isomers A and B), 7.36 (s, 142 2H, isomers A and B), 7.30 (s, 2H, isomers A and B), 6.99 (s, 0.6H, isomer A), 6.84 (0.4H, isomer B), 3.00 oH 2 9 (m, 2H, isomers A and B), 2.50 (q, 0.8H, isomer B), 0 2.40 (q, 1.2H, isomer A), 2.21 (m, 3H, isomers A and 5 cl
B), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, 0 isomers A and B), 1.12 (m, 3H, isomers A and B)
CD;0D & 07.72 (s, 1H, isomers A and B), 7.62 (d, T43 1H, isomers A and B), 7.39 (d, 1H, isomers A and B), F 7.29 (m, 2H, isomers A and B), 6.88 (s, 0.6H, isomer FF
A), 6.79 (0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A oH 0 and B), 2.50 (q, 0.8H, isomer B), 2.40 (q, 1.2H, CC) isomer A), 2.20 (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (m, 5 0 0 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B), 1.15 (m, 3H, isomers A and B)
CD;0OD 6 07.39 (m, 3H, isomers A and B), 7.30 (m, 144 1H, isomers A and B), 7.20 (m, 1H, isomers A and B), 7.11 (d, 0.6H, isomer A), 7.05 (d, 0.4H, isomer B), oH 0 ١ © 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.22 (m, 3H, isomers
A and B), 2.18 (s, 1.2H, isomer B), 2.08 (s, 1.8H, AN) CJ jsomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 0 1H, isomers A and B).
CD;0D 007.39 (m, 2H, isomers A and B), 7.24 (m, T4 2H, isomers A and B), 7.18 (d, 0.6H, isomer A), 7.09 OH © cl (m, 1.4H, isomers A and B), 3.00 (m, 2H, isomers A © and B), 2.20 (m, 3H, isomers A and B), 2.13 (s, 1.2H, AN) isomer B), 2.02 (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, 0 L isomers A and B), 1.69 (m, 1H, isomers A and B).
CD;0D 6 07.31 (dd, 1H, isomers A and B), 7.23 (m, 146 1H, isomers A and B), 7.13 (m, 2H, isomers A and B), OH © 0 7.08 (m, 1H, isomers A and B), 6.86 )4 0.6H, isomer
A), 6.80 (m, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A AN) ‏رأ‎ ‎and B), 2.28 (app. d, 3H, isomers A and B), 2.21 (m, 0 3H, isomers A and B), 2.17 (s, 1.2H, isomer B), 2.06 ‏احلا‎
- ١6١ - (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.69 (m, 1H, isomers A and B).
CD;0D 6 07.51 (dd, 1H, isomers A and B), 7.38 (m, T47 2H, isomers A and B), 7.28 (d, 1H, isomers A and B), 7.22 (t, 1H, isomers A and B), 7.12 (d, 0.6H, isomer oH © cl
A), 7.08 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.35 (s, 3H, isomers A and B), 2.21 (m, 3H, A) © isomers A and B), 2.12 (s, 1.2H, isomer B), 2.01 (s, 0 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.69 (m, 1H, isomers A and B).
CD;0OD 6 07.26 (m, 1H, isomers A and B), 7.20 (m, T48 3H, isomers A and B), 7.10 (m, 1H, isomers A and B), 6.89 (d, 0.6H, isomer A), 6.80 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.23 (app. d, 3H, oH © isomers A and B), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 2 2.18 (s, 1.2H, isomer B), 2.08 (s, 1.8H, isomer A), A) 0 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers Ct
A and B).
CD;0OD ‏ة‎ 07.45 (m, 1H, isomers A and B), 7.40 (d, T49 1H, isomers A and B), 7.30 (dd, 1H, isomers A and
B), 7.28 (s, 2H, isomers A and B), 7.01 (d, 0.6H, OH © 0 isomer A), 6.92 (d, 0.4H, isomer B), 3.02 (m, 2H, isomers A and B), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 5" ‏رو‎ ‎2.20 (s, 1.2H, isomer B), 2.09 (s, 1.8H, isomer A), © ¢ 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers
A and B).
CD;OD 6 137.55 (d, 2H), 7.50 (dd, 1H), 7.38 (d, 2H), 753 T50 7.20 (s, 1H), 6.99 (d, 1H), 4.00 (q, 2H), 2.99 (br. s, 0 2H), 2.20 (m, 3H), 1.85 (d, 2H), 1.70 (m, 1H), 1.31 (t, OH © 3H). N) ‏ر)‎ cl
Oo
CD;0D 3 7.49 (d, 1H), 7.35-7.30 (m, 3H), 7.0 (d, | T51 2H), 3.76 (s, 3H), 2.95 (m, 2H), 2.16 (m, 3H), 1.83 ‏هبرو‎ cl (br. d, 2H), 1.65 (m, 2H). ‏ملآ ملم‎ 6 7.55-7.47 (m, 3H), 7.43-7.35 (m,3H), 7.23 (dd, 1H), T52 5.51 (s,1H), 2.97 (m,2H), 2.48 (m,2H), 2.02-1.84 OH (m,8H), 1.15 (t, 3H). CY ‏ل‎ ‎- ‎cl ‏ااا‎
- YEA - 6 7.51-7.44 (m, 3H), 7.41-7.35 (m,3H), 7.17 (d,1H), 153 6.53 (m,1H), 6.34 (m,1H), 5.45 (br. d, 1H), 3.73 OH (t,1H), 3.57 (m, 1H), 2.52-1.88 (m, 6H), 1.14 (t, 1.8H, (>) ‏ع‎ ‎isomer A), 1.08 (t, 1.2H, isomer B).
CO cl 7.47 (m,1H), 7.40-7.35 (m,2H), 7.28 (m,2H), 7.07 154 (m,1H), 6.53 (m,1H), 6.32 (m,1H), 5.49 (d,1H), 3.71 OH (t,1H), 3.57 (m, 1H), 2.53-1.86 (m,6H), 1.13 (m,3H). ‏أ‎ « cl - cl 6 7.52 (m,1H), 7.47-7.35 (m,2H), 7.26-7.15 (m,3H), T55 6.57 (q,1H), 6.37 (q,1H), 5.49 (d, 1H), 3.76 (1,1H), OH 3.61 (broad m, 1H), 2.58-1.91 (m, 6H), 1.19 (t, 1.8H, ‏ف‎ CC) isomer A), 1.13 (t, 1.2H, isomer B). F
CO cl 0 7.6-7.3 (m, 7H, isomers A and B), 7.13 (d, 0.59H, 156 isomer B), 7.05 (d, 0.41H, isomer A), 5.64 (s, 0.41H, ‏لح‎ ‎isomer A) 5.56 (s, 0.59H, isomer B), 3.1-3.0 (m, 2H, OH ‏لح‎ ‎isomers A and B), 2.3-2.0 (m, 7H, isomers A and B), 1.9-1.6 (m, 2H, isomers A and B). N) 0 8 7.55-7.39 (m, 6H, isomers A and B), 7.12 (d, 0.53H, 57 isomer B), 7.03 (d, 0.47H, isomer A), 5.7 (br s, 0.53H, Cl isomer B) 5.6 (brs, 0.47H, isomer A), 3.1-3.0 (m, 2H, ‏ل‎ ‎isomers A and B), 2.6-2.3 (m, 2H, isomers A and B), OH 0 2.3-2.1 (m, 3H, isomers A and B), 2.05-1.95 (m, 1H, isomers A and B), 1.85-1.75 (m, 1H, isomers A and N)
B), 1.75-1.65 (m, 1H, isomers A and B), 1.16 (t, 0 1.41H, isomer A), 1.11(m, 1.59H, isomer B). 6 7.55-7.4 (m, 4H, isomers A and B), 7.3-7.2 (m, 2H, 8 isomers A and B), 7.1 (d, 0.52H, isomer B), 7.0 (d, 0.47H, isomer A), 5.6 (s, 0.47H, isomer A), 5.55 (5, © 0.52H, isomer B), 3.1-3.0 (m, 2H, isomers A and B), OH 2.6-2.3 (m, 4H, isomers A and B), 2.3-2.1 (m, 4H, ‏ل‎ ‎isomers A and B), 2.05-1.95 (m, 1H, isomers A and 5
B)1.85-1.75 (im, 1H, isomers A and B), 1.75-1.65 (m, 0 0 1H, isomers A and B), 1.14 (t, 1.41H, isomer A), 1.11(m, 1.56H, isomer B).
YVYYVY
- ١29 - 6 ‏01180(010.79-م0)0‎ (br s, 1H, isomer A and B), 0 9 7.77-7.72 (m, 2H, isomers A and B), 7.59-7.55 (m, a 2H, isomers A and B), 7.52-7.49 (m, 1H, isomers A and B), 7.45-7.41 (m, 2H, isomers A and B), 7.03 (d, of 0 0.58H, isomer B), 7.0 (d, 0.42H, isomer A), 3.1 (m, 2H, isomers A and B), 2.17 (s, 3H, isomers A and B), N) ° 2.1-1.6 (m, 6H, isomers A and B). 57.5 (dd, 2H), 7.4 (dd, 2H), 7.32-7.30 (m, 2H), 5.46 cl (s, 1H), 3.13-3.06 (m, 2H), 2.6-2.1 (m, 7H), 2.05-2.0 1 (m, 1H), 1.9-1.8 (m, 1H)1.88-1.7 (m, 1H), 1.2-1.0 (m,6H). on ©
Qo 3 7.48 (m, 2H), 7.34 (m, 2H), 7.2 (m, 2H), 5.54 (s, T61 1H), 3.13-3.06 (m, 2H), 2.6-2.1 (m, 10H), 2.05-1.95 ‏زم‎ ‎(m, 1H), 1.9-1.8 (m, 1H), 1.88-1.7 (m, 1H), 1.2-1.0 (m,6H). on 2 ‏ملح‎ ‎5 7.36 (m,1H), 7.30-7.09 (m,4H), 6.92 )00,111(, 6.60- T62 6.27 (br. d,2H), 5.80-4.90 (br. s,1H), 3.85-3.50 (broad OH d.2H), 2.53-1.84 (br. m, 9H), 1.16 (t, 1.8H, isomer A), 8 0 1.10 (t, 1.2H, isomer B).
CO
Cl 57.38 (dd, 1H), 7.30-7.13 (m,4H), 6.98 (dd,1H), 5.51 16 (s,1H), 2.95 (m,2H), 2.50 (m,2H), 2.27 (s,3H), 1.98- OH 1.84 (m,8ED), 1.17 (t, 3H). 0) ) -
Cl 57.47 (m, 1H), 7.44-7.27 (m,4H), 7.12 (dd, 1H), 5.59 164 (s,1H), 2.97 (m,2H), 2.50 (m,2H), 1.99-1.84 (m,8H), OH 1.17 (t, 3H), & ‏ف‎ ‎Cli ‎- ‎Cl ‎§ 7.49 (dd, 1H), 7.34-7.45 (m,2H), 7.21-7.14 (m,3H), T65 5.56 (s,1H), 2.97 (m,2H), 2.49 (m,2H), 2.01-1.85 OH (m,8H), 1.15 (t, 3H). 0) ‏ل‎ ‎F ‎- ‎Ci ‏اكلا‎
— \ oO —
Method A: LCMS (ES+) 395 (MH); HPLC retention on T66 time 1.78 minutes. 0d CO) + 2 ‏لج‎ ‎cl ‎Method A: LC-MS (ES+) 367 (MH+); HPLC T67 retention time 1.74 minutes. 0 ‏رز‎ ‎, ‏ينا‎ ‎Method A: LC-MS (ES+) 385 (MH+); HPLC T68 retention time 1.79 minutes. oH ‏رأ‎ 0
OL ‏مآ‎ ‎Method A: LC-MS (ES+) 395 (MH+); HPLC T69 retention time 1.91 minutes oH CO
LQ, 6 07.56-7.38 (m, 6H), 7.36-7.33 (m, 0.6 H), 7.28-7.24 oH T70 (m, 0.4 H), 3.16-3.04 (m, 2H), 2.35-2.08 (m, 3H), 0 2.07-1.85 (m, 2H), 1.75-1.63 (m, 1H). 6 ‏رز‎ ‏م0‎ cl 8 17.52-7.46 (m, 1H), 7.44-7.38 (m, 1H), 7.35-7.27 oH F T71 (m, 2H), 7.22-7.14 (m, 2H), 3.08-3.01 (m, 2H), 2.32- 0 2-11 (m, 3H), 2.02-1.75 (m, 2H), 1.71-1.62 (m, 1H). NI OC 0 cl 807.52-7.45 (m, 2H), 7.32 (dd, 1H), 7.29-7.20 (m, oH al 17 2H), 7.19 (d, 0.6H), 7.12 (d, 0.4 H), 3.08-3.00 (m, 0 2H), 2.32-2.07 (m, 3H), 2.03-1.74 (m, 2H), 1.70-1.61 5 CO (m, 1H). =0 cl 8 7.49-7.43 (m, 1H), 7.25-7.22 (m, 1H), 7.21-7.15 (m, oH 173 2H), 7.12-7.09 (m, 1H), 7.09-7.06 (m, 1H), 3.08-3.00 | ٠ 0 (m, 2H), 2.33-2.05 (m, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.05-1.70 601 OC (m, 2H), 1.70-1.62 (m, 1H). =0 cl
CD;0OD 6 09.11), 1H, isomers A and B), 9.06 (app. TA d, 2H, isomers A and B), 7.55 (m, 1H, isomers A and
B), 7.40 (m, 1H, isomers A and B), 7.33 (d, 0.6H, OH © isomer A), 7.27 (d, 0.4H, isomer B), 3.04 (m, 2H, =N isomers A and B), 2.28 (m, 3H, isomers A and B), A) 2 2.23 (s, 1.2H, isomer B), 2.12 (s, 1.8H, isomer A), 0 1.90 (m, 2H, isomers A and B), 1.75 (m, 1H, isomers
A and B). ‏فالا‎
_ ١ ‏م‎ \ —
CD;OD ‏ة‎ 08.13 (m, 1H, isomers A and B), 7.32 (m, 175 2H, isomers A and B), 7.20 (m, 1H, isomers A and B), 6.90 (d, 0.6H, isomer A), 6.81 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.52 (q, 0.8H, isomer oH 0 =
B), 2.40 (q, 1.2H, isomer A), 2.32 (app. d, 3H, 3 | 0 isomers A and B), 2.21 (m, 3H, isomers A and B), >. 0 N 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers
A and B), 1.10 (m, 3H, isomers A and B).
CD;OD 6 118.58 (m, 1H, isomers A and B), 8.02 (m, Th 1H, isomers A and B), 7.50 (m, 2H, isomers A and B), 7.35 (m, 1H, isomers A and B), 7.20 (m, 0.6H, isomer
A), 7.07 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A oH © = and B), 2.50 (q, 0.8H, isomer B), 2.39 (q, 1.2H, NJ | ‏ر‎ a isomer A), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (m, >. 0 N 2H, isomers A and B), 1.71 (m, 1H, isomers A and B), 1.10 (m, 3H, isomers A and B)
CD;0D 6 (17.62 (dd, 1H, isomers A and B), 7.31 (m, T77 2H, isomers A and B), 7.20 (m, 1H, isomers A and B), 6.90 (d, 0.6H, isomer A), 6.80 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.51 (q, 0.8H, isomer OH 0 >
B), 2.46 (app. d, 3H, isomers A and B), 2.39 (q, 1.2H, N) ١ 0 isomer A), 2.20 (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (m, >. 0 N 2H, isomers A and B), 1.69 (m, 1H, isomers A and B), 1.12 (m, 3H, isomers A and B).
CD;0D ‏ة‎ 07.80 (dd, 1H, isomers A and B), 7.46 (dd, T78 1H, isomers A and B), 7.32 (m, 2H, isomers A and B), 7.01 (d, 0.6H, isomer A), 6.91 (d, 0.4H, isomer B), OH 4g 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.50 (q, 0.8H, isomer ١ 7
B), 2.39 (q, 1.2H, isomer A), 2.20 (m, 3H, isomers A A) 0 ‏اص‎ ‎and B), 1.84 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, 0 isomers A and B), 1.12 (m, 3H, isomers A and B).
CD;0D 6 8.52 (m, 1H, isomers A and B), 8.00 (m 1H, 179 isomers A and B), 7.46 (m, 1H, isomers A and B), 7.41 (m, 1H, isomers A and B), 7.29 (m, 1H, isomers OH ©
A and B), 7.20 (d, 0.6H, isomer A), 7.12 (d, 0.4H, = isomer B), 2.96 (m, 2H, isomers A and B), 2.20 (m, a) NC Cl 3H, isomers A and B), 2.15 (s, 1.2H, isomer B), 2.05 0 (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.69 (m, 1H, isomers A and B).
CD;0D 6 07.62 (dd, 1H, isomers A and B), 7.30 (m, 2H, isomers A and B), 7.13 (m, 1H, isomers A and B), 6.93 (d, 0.6H, isomer A), 6.88 (d, 0.4H, isomer B), OH © 3.06 (m, 2H, isomers A and B), 2.46 (app. d, 3H, = isomers A and B), 2.20 (m, 3H, isomers A and B), 5 ١ al 2.19 (s, 1.2H, isomer B), 2.09 (s, 1.8H, isomer A), 0 N 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers
A and B).
CD;OD ‏ة‎ 08.14 (d, 1H, isomers A and B), 7.40 (d, 18 1H, isomers A and B), 7.31 (m, 1H, isomers A and B), OH © ‏ِب‎ ‎7.15 (m, 1H, isomers A and B), 6.94 (d, 0.6H, isomer | ‏ر‎ ‎A), 6.87 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A AN) 0 ‏ا كم‎ and B), 2.32 (app. d, 3H, isomers A and B), 2.22 (m,
YVYYY
-— \ ‏م‎ Y —_— 3H, isomers A and B), 2.20 (s, 1.2H, isomer B), 2.10 (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B). ‏01و00‎ 6 07.49 (m, 1H, isomers A and B), 7.42 (m, 1H, isomers A and B), 7.37 (m, 2H, isomers A and B), OH 0 7.20 (m, 2H, isomers A and B), 2.98 (m, 2H, isomers ‏ا‎ ‎A and B), 2.20 (m, 3H, isomers A and B), 2.11 )6, 5. ‏يا‎ ‎1.2H, isomer B), 2.00 (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 0 2H, isomers A and B), 1.68 (m, 1H, isomers A and B).
CD;0D 6 (18.52 (m, 1H, isomers A and B), 8.08 (m, T83 1H, isomers A and B), 7.51 (dd 1H, isomers A and B) cl 7.30 (m, 1.6H, isomers A and B), 7.21 (d, 0.4H, OH © ~ isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.22 (m, \ 3H, isomers A and B), 2.20 (s, 1.2H, isomer B), 2.10 AN) 0 AN (s, 1.8H, isomer A), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B).
CD;0D ‏ة‎ 008.56 (m, 1H, isomers A and B), 7.88 T84 (m, 1H, isomers A and B), 7.85 (m, 2H, isomers A and B), 7.57 (d, 0.6H, isomer A), 7.50 (d, 0.4H, isomer B), 7.36 (t, 1H, isomers A and B), 3.02 (m, PH ‏ل‎ ‎2H, isomers A and B), 2.52 (q, 0.8H, isomer B), 2.40 = (gq, 1.2H, isomer A), 2.25 (m, 3H, isomers A and B), 0 0 ‏ن- سح‎ 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.70 (m, 1H, isomers
A and B), 1.13 (mm, 3H, isomers A and B).
CD;0D 6 008.53 (m, 1H, isomers A and B), 8.07 (d, 1H, isomers A and B), 7.60 (d, 1H, isomers A and B), 7.35 (m, 1H, isomers A and B) 7.30 (d, 0.6H, isomer
A), 7.20 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A OH ‏ل‎ 9 and B), 2.54 (q, 0.8H, isomer B), 2.42 (q, 1.2H, = isomer A), 2.22 (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (m, NJ 0 NA 2H, isomers A and B), 1.72 (m, 1H, isomers A and B), 1.16 (t, 1.2H, isomer B), 1.11 (t, 1.8H, isomer A).
CD;0D 6 [1118.88 (d, 2H, isomers A and B), 8.27 (d, T86 1H, isomers A and B), 8.00 (d, 0.6H, isomer A), 7.92 (d, 0.4H, isomer B), 7.36 ) 1H, isomers A and B), oH 3.02 (m, 2H, isomers A and B), 2.53 (q, 0.8H, isomer ‏لح‎ ‎B), 2.40 (q, 1.2H, isomer A), 2.25 (m, 3H, isomers A 3 ', AN and B), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.72 (m, 1H, 0 0 ‏ار‎ ‎isomers A and B), 1.15 ) 1.2H, isomer B), 1.10 (t, 1.8H, isomer A)
CD;0D ‏ة‎ (109.05 (m, 1H, isomers A and B), 8.62 187 (m, 1H, isomers A and B), 8.47 (m, 1H, isomers A and B), 7.93 (m, 1H, isomers A and B), 7.66 (d, 0.6H, isomer A), 7.58 (d, 0.4H, isomer B), 7.40 (m, 1H, OH isomers A and B), 3.02 (im, 2H, isomers A and B), 0 x 2.54 (q, 0.8H, isomer B), 2.40 (q, 1.2H, isomer A), Nl J 2.26 (m, 3H, isomers A and B), 1.86 (m, 2H, isomers 0 7
A and B), 1.74 (m, 1H, isomers A and B), 1.14 (m, 3H, isomers A and B) ‏ااا‎
— ‏جم‎ ‎CD;OD 6 0207.42 (m, 1H, isomers A and B), 7.26 T88 (m, 1H, isomers A and B), 7.11 (m, 1.6H, isomers A and B), 7.02 (d, 0.4H, isomer B), 6.91 (m, 1H, OH isomers A and B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), © 2.46 (q, 0.811, isomer B), 2.34 (q, 1.2H, isomer A), 06 = 2.23 (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (m, 2H, isomers 0 s-¢
A and B), 1.70 (m, 1H, isomers A and B), 1.05 (m, cl 3H, isomers A and B)
CD;0D 08.13 (dd, 1H, isomers A and B), 7.93 (m, T 1H, isomers A and B), 7.80 (m, 1H, isomers A and B), 7.67 (d, 0.6H, isomer A), 7.60 (d, 0.4H, isomer B), 7.42 (m, 1H, isomers A and B), 3.02 (m, 2H, isomers oH ©
A and B), 2.55 (q, 0.8H, isomer B), 2.42 (q, 1.2H, > isomer A), 2.25 (m, 3H, isomers A and B), 1.85 (m, 6 0 NZ ci 2H, isomers A and B), 1.72(m, 1H, isomers A and B), 1.15(m, 3H, isomers A and B
CD;OD ‏ةق‎ 08.79 (d, 2H, isomers A and B), 8.26 (dd, 190 1H, isomers A and B), 7.99 (d, 0.6H, isomer A), 7.91 (d, 0.4H, isomer B), 7.35 (m, 1H, isomers A and B), OH 3.01 (m, 2H, isomers A and B), 2.53 (q, 0.8H, isomer ‏ل‎ Ny
B), 2.38 (q, 1.2H, isomer A), 2.24 (m, 3H, isomers A N) 0 and B), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.74 (m, 1H, o MF isomers A and B), 1.12 (m, 3H, isomers A and B). ‏0و‎ 8 07.47 (m, 1H, isomers A and B), 7.25 (m, 3H, 191 isomers A and B), 7.17 (d, 0.6H, isomer A), 7.08 (d, 0.4H, isomer B), 3.00 (m, 2H, isomers A and B), 2.46 (q, 0.8H, OH ‏ل‎ ‎isomer B), 2.34 (q, 1.2H, isomer A), 2.22 (m, 3H, isomers
A and B), 1.85 (m, 2H, isomers A and B), 1.72 (m, 1H, Br isomers A and B), 1.07 (m, 3H, isomers A and B) 0 5
CD;0D 6 07.56 (m, 2H, isomers A and B), 7.48 (m, 1H, = isomers A and B), 7.41 (m, 2H, isomers A and B), 7.32 (d, 0.4H, isomer B), 7.28 (d, 0.6H, isomer A), 7.22 (d, 0.6H, 4 0 isomer A), 7.01 (d, 0.4H, isomer B), 6.68 (s, 2H, isomers A © and B), 3.41 (m, 2H, isomers A and B), 2.82 (m, 1H, isomers A and B), 2.63 (m, 1H, isomers A and B), 2.53 (q, QO) ® 0.8H, isomer B), 2.31 (q, 1.2H, isomer A), 1.17 (t, 1.2H, 0 cl isomer B), 1.04 (t, 1.8H, isomer A)
Eni gos ‏ا‎ ‎isomers A and B), 7.30 (m, 2H, isomers A and B), 7.00 s, 0.6H, isomer A), 6.80 (s, 0.4H, isomer B), 6.65 (app. d, 2H, OH ‏ل‎ ol isomers A and B), 3.38 (m, 2H, isomers A and B), 2.78 (m, 1H, isomers A and B), 2.55 (m, 1.8H, isomers A and B), 2.30 (q, 1.2H, isomer A), 1.16 (t, 1.2H, isomer B), 1.03 (t, 0 cl 1.8H, isomer A) (CD;0D) 6 07.75 (t, 1H); 7.52 (s, 0.6H, isomer A); 7.46 (s, 194 0.4H, isomer B); 7.37 (t, 1H); 7.22 (s, 1H); 3.03 (bs, 2H); 2.52 (q, 0.8H, isomer B); 2.47 (s, 3H); 2.39 (q, 1.2H, 011 ‏لح‎ ‎isomer A); 2.28-2.17 (m, 3H); 1.89-1.82 (m, 2H); 1.74-1.70 5 (m, 1H); 1.14 (t, 1.211, isomer B); 1.09 (t, 1.8H, isomer A) a) | 7 6 N ‏فالا‎
— \ o ¢ — (CD;0D) 6 18.48-8.44 (m, 1H); 7.81-7.76 (m, 1H); 7.75- 195 7.69 (m, 1H); 7.62 (t, 1H); 7.54 (t, 1H); 7.38 (t, 1H); 7.36 OH o (s, 0.6H, isomer A); 7.26 (s, 0.4H, isomer B); 3.01 (bs, 2H); 0 Ne 2.55 (q, 0.8H, isomer B); 2.42 (q, 1.2H, isomer A); 2.28- 53 ‏ا‎ 5 2.16 (m, 3H); 1.88-1.81 (m, 2H); 1.74-1.67 (m, 1H); 6 0 6 = (t, 1.2H, isomer B); 1.11 (t, 1.8H, isomer A) (CD;OD) & 07.87 (s, 1H); 7.48-7.41 (m, 2H); 7.26 (t, 1H); 7.20 (s, 0.6H, isomer A); 7.13 (s, 0.4H, isomer B); 2.98- OH 2.92 (m, 2H); 2.44 (q, 1.2H, isomer A); 2.31 (q, 0.8H, > isomer B); 2.21-2.13 (m, 3H); 2.09 (s, 3H); 1.86-1.76 (m, NN 2H); 1.69-1.63 (m, 1H); 1.07 (t, 1.2H, isomer B); 1.03 (t, 0 ‏بن‎ ‎1.8H, isomer A) 0
Method 3: LC-MS (ES+) 343 (MH+); HPLC retention time T97 1.21 minutes ‏0م‎ ‎NTN ‎QL wr 0 N 0
GL ‏ل‎ ‎0 ‏نسي‎ ‎Method 3: LC-MS (ES+) 351 (MH+); HPLC retention time 198 1.39 minutes * 0
Method B: LC-MS (ES+) 359 (MH+); HPLC retention time 1.59 minutes OH ‏مال‎ ‎6 : nd,
Method B: LC-MS (ES+) 375 (MH+); HPLC retention time T100 1.64 minutes OH 0 6: 0 5
Method B: LC-MS (ES+) 375 (MH+); HPLC retention time T101 1.65 minutes OH
Cs 0
LD
Method B: LC-MS (ES+) 309 (MH+); HPLC retention time T102 1.39 minutes
OH ‏لح‎ ‏مآ بك‎ 06 0 ‏فكلا‎
_ ١ 00 —
Method B: LC-MS (ES+) 338 (MH+); HPLC retention time T103 1.32 minutes ‏م‎ ‏ك8‎ ‎i —/ 0 N
Method B: LC-MS (ES+) 391 (MH+); HPLC retention time T104 1.48 minutes
OH
SW
N >» a Ly 0 F
F
F
Method B: LC-MS (ES+) 354 (MH+); HPLC retention time TIS 1.39 minutes OH 0 = ‏ل‎ Se 0 N Cl
Method B: LC-MS (ES+) 389 (MH+); HPLC retention time T106 1.65 minutes OH : 0 F
J 0 F ‏ض‎ Cl
Method B: LC-MS (ES+) 405 (MH+); HPLC retention time T107 1.70 minutes 3 ‏لح‎ :
J 0 di Cl
F
Method B: LC-MS (ES+) 389 (MH+); HPLC retention time T108 1.66 minutes 8 © : ‏ل‎ 0 F Cl
F
Method B: LC-MS (ES+) 405 (MH+); HPLC retention time T109 1.72 minutes "1 0 0 F C Cl . Cl
Method B: LC-MS (ES+) 405 (MH+); HPLC retention time T110 1.70 minutes
QL, "KL, ‏فالا‎
— 3 0 ht —
Method B: LC-MS (ES+) 393 (MH+); HPLC retention time 1111 1.73 minutes
OH ‏لح‎ cl
QL © 0
Cl 8 7.50-7.42 (m, 3H), 7.40-7.31 (m, 3H), 7.24 (dd, 0.6H T112 isomer A), 7.14 (dd, 0.4H, isomer B), 5.87 (br.s, 0.4H, OH isomer B), 5.81 (br.s, 0.6H, isomer A), 3.01-3.11 (m, 2H), © 2.30-1.65 (m, 6H), 2.18 (s, 1.2H, isomer B), 2.08 (s, 1.8H, 5 ‏زر‎ ‎isomer A) 0 0 6 07.60-7.50 (m, 3H, isomers A and B), 7.44-7.36 (m, 3H, 1113 isomers A and B), 7.35-7.29 (m, 1H, isomers A and B), 7.14 (d, 0.48H, isomer A ), 7.27 (d, 0.52H, isomer B), 5.80- 5.70 (br s, 1H, isomers A and B), 3.10-3.00 (m, 2H, oH isomers A and B), 2.60-2.30 (m, 2H, isomers A and B), 0 2.30-2.10 (m, 3H, isomers A and B), 2.00-1.90 (m, 1H, isomers A and B), 1.85-1.80 (m, 1H, isomers A and B), 0 o 1.72-1.67 (m, 1H, isomers A and B),1.11 (t, 1.44H, isomer
A), 1.16 ) 1.56H, isomer B). ‏تضم الأمثلة المحددة على المركبات الواردة في الاختراع تلك المركبات الموضحة بالتفصيل في‎ . Yo ‏إلى‎ ١ ‏الجداول‎ ‎:١ ‏جدول‎ ‎:] ‏من المركبات التي لها الصيغة‎ YoY ‏يغطي هذا الجدول‎ 1 2
Go o R R 6
R
> ‏3ج‎ ‎X 4
Y R
0
R 0) ° ‏عن‎ Ble R6 ‏عبارة عن ميثيل» 84 ث1 و‎ 8 «CH, ‏عبارة عن‎ Y «CH, ‏عبارة عن‎ X Cua : ‏عن هيدروجين وتكون 182 و83 على النحو المحدد أدناه‎ Ble 6 ‏هيدروجين؛‎ ‏المركب‎ ‎phenyl ‎2-fluoropheny] ‏فالا‎
_ ١ o 7 _
YVYVYY
— \ o A —
YVYY
— و١‏ - اا
- ١1. = ‏ا‎
‎١١١ -‏ - ض فا
- ١17 - ا ‎2-trifluoromethylpyridin-5-yl BRE:‏ ‎3-trifluoromethylpyridin-5-yl‏ 2,6-dichloropyridin-3-yl 2-chloro-4-methylpyridin-5-yl 6-chloro-2-methylpyridin-3-yI chlrothiophen-2- 2-chlorothiophen 3-1 1-methylpyrazol-4-yl i-chloropyrazol-1y :١ ‏جدول‎ ‏عبارة‎ Y «CH, ‏عبارة عن‎ X Cun of ‏يغطي هذا الجدول 707 من المركبات التي لها الصيغة‎ ‏عبارة عن هيدروجين» 6 عبارة عن هيدروجين وتكون‎ ROHR’ «RY «Jill ‏ل18 عبارة عن‎ «CH, ‏عن‎ ‎.١ ‏على النحو المحدد في جدول‎ RPGR?
Vode © ‏عبارة عن‎ Y «CH; ‏عبارة عن‎ X ‏حيث‎ J ‏من المركبات التي لها الصيغة‎ 5٠7 ‏يغطى هذا الجدول‎ ‏عن هيدروجين» 6 عبارة عن هيدروجين وتكون‎ Ble ‏و65‎ 18 «din ‏لعو 1 عبارة عن‎ «CH, .١ ‏تجو قتع على النحو المحدد في جدول‎ if ‏جدول‎ ‏عبارة عن‎ Y «CH, ‏عبارة عن‎ X ‏حيث‎ d ‏من المركبات التي لها الصيغة‎ YF ‏يغطي هذا الجدول‎ ٠ ‏عبارة عن‎ G ‏عبارة عن هيدروجين»‎ RHR (Jie ‏عبارة عن‎ RY ‏عبارة عن إيثيل»‎ RCH, .١ ‏هيدروجين و وتكون 12 و13 على النحو المحدد في جدول‎ ‏جدول‎ ‏عبارة عن‎ Y «CH ‏عبارة عن‎ X Cun »1 ‏من المركبات التي لها الصيغة‎ 7٠7 ‏يغطي هذا الجدول‎ ‏اا‎
‎RY SR! «CH,‏ عبارة عن ‎SR «Ji‏ 1 عبارة عن هيدروجين؛ 6 عبارة عن هيدروجين وتكون و 83 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‏جدول +: يغطي هذا الجدول ‎YoY‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎«CH,‏ 377 عبارة عن ‎R'«C(CHz), ©‏ عبارة عن ميثيل ‎HR’ RY‏ ع1 عبارة عن هيدروجين» 6 عبارة عن هيدروجين وتكون 182 و83 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‏جدول 7: يغطي هذا الجدول ‎٠١7‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CHz‏ عبارة عن ‎«C(CHs),‏ لع عبارة عن ‎SR’ «RY «Ji‏ 1 عبارة عن هيدروجين»؛ 6 عبارة عن هيدروجين ‎٠‏ وتكون ‎R2‏ و23 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‏جدول ‎A‏ ض يغطي هذا الجدول ‎٠٠١7‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎X Cua of‏ عبارة عن 0112؛ 7 عبارة عن ‎«C(CHs),‏ لي و83 عبارة عن ميثيل» ‎HR’‏ 185 عبارة عن هيدروجين؛ 6 عبارة عن هيدروجين ‎٠‏ وتكون ‎RE‏ و83 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‏جدول 4: يغطي هذا الجدول 707 من المركبات التي لها الصيغة ‎X Cun dl‏ عبارة عن ‎«CH,‏ 37 عبارة عن «(وع)ع؛ ‎R'‏ عبارة عن إيثيل» ‎RY‏ عبارة عن ‎«die‏ 18و 18 عبارة عن هيدروجين» 6 عبارة عن هيدروجين وتكون ‎RPGR?‏ على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‎Yo‏ جدول ‎:٠١‏ ‏يغطي هذا الجدول ‎YoY‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ي1©؛ ‎Y‏ عبارة عن فك
‎SR «C (CH),‏ 1 عبارة عن ‎«Ji‏ عو ‎RE‏ عبارة عن هيدروجين» 6 عبارة عن هيدروجين
‏وتكون 182 ‎RP‏ على النحو المحدد في جدول ‎.١‏
‏يغطي هذا الجدول ‎7٠07‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎X ua oT‏ عبارة عن ‎Ble Y «CH,‏ عن ‎R'«CH=CH ©‏ عبارة عن ميثيل؛ 187 ؛ ‎RC SR’‏ عبارة عن هيدروجين» 6 ‎Sle‏ عن هيدروجين
‏وتكون 82 و87 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏
‎NY ‏جدول‎
‏يغطي هذا الجدول ‎٠١07‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎oJ‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎«CH;‏ 5 عبارة عن
‎«CH =CH‏ لج عبارة عن إيثيل» ‎ROHR’ «RY‏ عبارة عن هيدروجين» 6 عبارة عن هيدروجين ‎٠‏ وتكون ‎RP‏ و8 على ‎sill‏ المحدد في جدول ‎.١‏
‎AY ‏جدول‎
‏يغطي هذا الجدول ‎٠١7‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎«CH‏ 57 عبارة عن
‎CH‏ = 011؛ 181و 1 عبارة عن ميثيل» 18و ‎Ble R®‏ عن هيدروجين»؛ 6 عبارة عن هيدروجين ‎٠‏ وتكون 82 و83 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏
‎VE ‏جدول‎
‏يغطي هذا الجدول ‎٠١7‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CH,‏ عبارةة عن
‎«CH =CH‏ لج عبارة عن ‎Ble RY «diy‏ عن ميثيل؛ 1و ‎Ble R®‏ عن هيدروجين» 6 عبارة عن
‏هيدروجين وتكون ‎RPGR?‏ على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‎٠‏ جدول ‎:٠٠#‏
‏يغطي هذا الجدول ‎٠١7‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎J‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CH;‏ عبارة عن
‏فالا
‎Vile -‏ = ‎«CH =CH‏ لعو 184 عبارة عن ‎ROHR’ «Ji‏ عبارة عن هيدروجين؛ 6 عبارة عن هيدروجين وتكون 182 و 183 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‏جدول ‎:٠١‏ ‎٠:‏ يغطي هذا الجدول ‎YoY‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎be 5 «CH,‏ عن ‎RN «CH,~CH, ©‏ عبارة عن ‎RR’ «RY (Jie‏ عبارة عن هيدروجين» 6 عبارة عن هيدروجين ‏وتكون ‎RPGR?‏ على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‏جدول ‎NY‏ ‏يغطي هذا الجدول ‎٠١٠١7‏ من المركبات التي لها الصيغة 1» حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CH;‏ عبارة عن ‎R' «CH,~CH,‏ عبارة عن ‎ROHR’ «RY (Ji‏ عبارة عن هيدروجين؛ 6 عبارة عن هيدروجين ‎.١ ‏وتكون “18 و83 على النحو المحدد في جدول‎ ٠
IA ‏جدول‎ ‏عبارة عنيتا© » 7 عبارة عن‎ X Cua of ‏من المركبات التي لها الصيغة‎ ٠١7 ‏يغطي هذا الجدول‎ ‏عن هيدروجين‎ Ble 6 ‏عن هيدروجين»‎ Ble 18 HR’ «die ‏لعو 1 عبارة عن‎ «CH~CH, ‎.١ ‏على النحو المحدد في جدول‎ RPGR? ‏وتكون‎ VO :١؟ ‏جدول‎ ‏عبارة عن‎ 5 «CH; ‏عبارة عن‎ X ‏حيث‎ of ‏من المركبات التي لها الصيغة‎ ٠١0١7 ‏يغطي هذا الجدول‎ ‏عبارة عن هيدروجين» 6 عبارة‎ ROHR’ edie ‏عبارة عن‎ RY ‏ل عبارة عن إيثيل»‎ «CH,~CH, .١ ‏على النحو المحدد في جدول‎ RPGR? ‏عن هيدروجين وتكون‎ ‎Yo‏ يغطي هذا الجدول ‎٠١7‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎le X‏ عن ‎«CH,‏ 57 عبارة عن ‎YVYV
‎١1171 -‏ - ب7©-:011»؛ 1ع و ‎RY‏ عبارة عن إيثيل؛ 187 و85 عبارة عن هيدروجين؛ 6 عبارة عن هيدروجين وتكون 182 و83 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‏جدول ‎YY‏ ‏يغطي هذا الجدول ‎Yo‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎CH;‏ -يل؛ ‎Y‏ ‏© عبارة عن ‎«CH = CH‏ لع[ عبارة عن ‎«ise‏ “18 » 187و 18 عبارة عن هيدروجين» 6 عبارة عن هيدروجين وتكون 182 و83 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‏جدول ‎(YY‏ ‏يغطي هذا الجدول ‎7٠07‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CHy~ CH,‏ عبارة عن ‎«CH = CH‏ ل8 عبارة عن ‎ROHR «(RY «Ji‏ عبارة عن هيدروجين؛ 6 عبارة عن ‎٠‏ هيدروجين وتكون 182 ‎RY‏ على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‏جدول ‎(YY‏ ‏يغطي هذا الجدول ‎7٠07‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎oI‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CH CH;‏ عبارة عن ‎«CH =CH‏ لعو 183 عبارة عن ‎SR’ «Jie‏ 18 عبارة عن هيدروجين»؛ 6 عبارة عن هيدروجين وتكون 182 و83 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‎VO‏ جدول ‎:Yé‏ ‏يغطي هذا الجدول ‎٠٠07‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎oJ‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CHy= CH;‏ عبارة عن ‎«CH = CH‏ ل18 عبارة عن إيثيل» ‎RY‏ عبارة عن ميثيل» 18و ‎RE‏ عبارة عن هيدروجين» ‎G‏ ‏عبارة عن هيدروجين وتكون 182 و83 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‏جدول ‎Yo‏ ‎Yo‏ يغطي هذا الجدول ‎٠٠07‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CHy~ CH;‏ فالا
- ١9 -
عبارة عن ‎SR! «CH = CH‏ 18 عبارة عن إيثيل» ‎SR’‏ 18 عبارة عن هيدروجين؛ 6 عبارة عن
هيدروجين و18 و 183 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏
(YN ‏جدول‎
يغطي هذا الجدول ‎٠١7‏ من المركبات التي لها الصيغة 1» حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CH= CH;‏
© عبارة عن ‎«CH= CH,‏ ل عبارة عن ‎ROR eR (dis‏ عبارة عن هيدروجين»؛ 6 عبارة عن
هيدروجين وتكون 182 و23 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏
:7١7 ‏جدول‎
يغطي هذا الجدول 707 من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CH= CH;‏
عبارة عن ‎«CHy~ CH,‏ ل عبارة عن إيثيل» ‎ROR’ (RY‏ عبارة عن هيدروجين؛ 6 عبارة عن ‎٠‏ هيدروجين وتكون ‎RPGR?‏ على النحو المحدد في جدول ‎.١‏
(YA ‏جدول‎
يغطي هذا الجدول ‎7٠07‏ من المركبات التي لها الصيغة ]» حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CHy~ CH;‏
عبارة عن ‎CH;‏ -0112» لعو 1 عبارة عن ميثيل» ‎RHR‏ عبارة عن هيدروجين» 0عبارة عن ‎٠‏ هيدروجين وتكون 182 و83 على النحو المحدد في جدول ‎.١‏
يغطي هذا الجدول ‎YoY‏ من المركبات التي لها الصيغة 1 حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CH= CH,‏
‎Ble‏ عن ‎«CHy~ CH,‏ !18 عبارة عن إيثيل» ‎RY‏ عبارة عن_ميثيل» 18و85 عبارة عن هيدروجين»
‏0عبارة عن هيدروجين وتكون ‎RPGR?‏ على النحو المحدد في جدول ‎.١‏
‏جدول ‎Ye‏ ‎Yo‏ يغطي هذا الجدول ‎7١7‏ من المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‏ عبارة عن ‎CH;‏ -آ .تن
‎Yvyyyv
- ١18 ‏عبارة عن هيدروجين» 6 عبارة عن‎ 1 HR’ «Ji ‏181و 187 عبارة عن‎ «CH CH; ‏عبارة عن‎ .١ ‏هيدروجين وتكون 182 و27 على النحو المحدد في جدول‎
YY ‏جدول‎ ‎CHz Y= CH; ‏عبارة عن‎ X ‏حيث‎ of ‏من المركبات التي لها الصيغة‎ ٠١7 ‏يغطي هذا الجدول‎ 6 ‏عن هيدروجين» 18 عبارة عن ميثيل»‎ Ble RGR (Jin ‏ل عبارة عن‎ «C ‏عبارة عن:(011)‎ © .١ ‏عبارة عن هيدروجين وتكون 182 و83 على النحو المحدد في جدول‎
YY ‏جدول‎ ‎Y ‏-0012؛‎ CH, ‏عبارة عن‎ X ‏من المركبات التي لها الصيغة 1» حيث‎ YoY ‏يغطي هذا الجدول‎ 6 ‏عن ميثيل»‎ Ble R® ‏عبارة عن هيدروجين؛‎ 18 GRY ‏ل عبارة عن إيثيل»‎ «C (CHy), ‏عبارة عن‎ .١ ‏عبارةٍ عن هيدروجين وتكون 82 و83 على النحو المحدد في جدول‎ ٠
VY ‏جدول‎ ‎Y «CH;~ CH; ‏عبارة عن‎ X ‏حيث‎ oJ ‏من المركبات التي لها الصيغة‎ ٠١7 ‏يغطي هذا الجدول‎ ‏عبارة عن هيدروجين» “8 عبارة عن ميثيل؛‎ RS «fie ‏عبارة عن‎ RY SR! «C ‏عبارة عن و(وقا©)‎ .١ ‏على النحو المحدد في جدول‎ RPGR? ‏0عبارة عن هيدروجين وتكون‎
We ‏جدول‎ VO
Y «CHy~ CH; ‏عبارة عن‎ X ‏حيث‎ of ‏من المركبات التي لها الصيغة‎ ٠٠١7 ‏يغطي هذا الجدول‎ ‏عبارة عن هيدروجين؛ “18 عبارة‎ 18 «din ‏عبارة عن‎ RY ‏ل18 عبارة عن إيثيل»‎ » © (CH), ‏عبارة عن‎ .١ ‏على النحو المحدد في جدول‎ RPGR? ‏عن ميثيل» 6 عبارة عن هيدروجين وتكون‎
YVYY
‎١19 -‏ - جدول ‎Yo‏ ‏يغطي هذا الجدول ‎٠١7‏ المركبات التي لها الصيغة ‎of‏ حيث ‎X‏ عبارة عن ‎Y «CH= CH;‏ عبارة عن د(و11©) © » ليو ‎Ble R4‏ عن ‎«Ji‏ 18 عبارة عن هيدروجين» ‎R®‏ عبارة عن ميثيل» 6 عبارة عن هيدروجين وتكون ‎RPGR?‏ على النحو المحدد في جدول ‎.١‏ ‏© مثال رقم 77: تحضير ‎=F‏ (0؛7- داي ميثيل باي فين -؛-يل)-؛- أوكسو - باي سيكلو ‎OF oF]‏ ‎]١‏ أوكت-؟- إن -؟- يل ‎gh =Y ١‏ ميثيل بروبيونات 0 + ب صم 0 ‎x‏ ‏تمت إضافة كلوريد بيفالويل ‎TEA)‏ ميكرو لترء ‎١‏ ملي مول) إلى محلول من 7-(؛ 0= داي ميثيل باي فين -؛ -يل) باي سيكلو[٠؛7؛"]أوكتان-7؛‏ 4 -ديون ‎cama YEA)‏ 0.47 ملي مول) في داي ‎٠‏ كلورو ميثان ‎٠١(‏ مل) وتراي إيثيل أمين (780 ميكرو لترء 7 ملي ‎(se‏ عند درجة حرارة الغرفة. تم تقليب خليط التفاعل عند درجة حرارة الغرفة طوال الليل. تم تبخير خليط التفاعل تحت ضغط منخفض وتمت تنقية المادة المتبقية بعمود كروماتوجراف باستخدام جل سيليكا للحصول على ‎“FV‏ ‏(؛ *- داي ميثيل باي فين -؛ - يل)-؛- أوكسو -باي سيكلو[٠70١٠]أوكت-7-‏ إن ‎Y=‏ -يل ‎oY‏ "- داي ميثيل بروبيونات. ‎Jae 5‏ رقم 4؟: إستر ‎oY) SF‏ 4 داي كلورو -؛- إيثيل باي فين -7-يل)-؛- أوكسو - باي سيكلو[؟؛ ‎[YoY‏ أوكت-7-إن-7-يل لإستر الميثيل لحمض الكربونيك 0 ‎cl‏ لح مالي ‎Cl‏ زر 0 ‎QO‏ ‎YVYY‏
سد 7 ‎١‏ -_ تمت إضافة تراي إيثيل أمين (؟7١‏ مل 1,77 ملي مول) إلى محلول من ؟- ‎EY)‏ داي كلورو —¢— ‎Jil‏ باي فين -؟ = ‎(J‏ - باي سيكلو[؟؛ ‎١ «Y‏ أوكتان ‎«Y—‏ 1 -ديون ‎cane, ١ YY)‏ ‎¥E‏ ,+ ملي مول) في داي كلورو ميثان (7 مل) متبوعاً بالتقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة © دقائق. تمت إضافة ميثيل كلورو ‎clays‏ (177.© مل ؟لا,١ملي_مول)‏ بالتتقيط إلى هذا © المحلول. بعد ذلك ترك الخليط ليتماسك طوال الليل. تم تركيز خليط التفاعل في وسط مفرغ للحصول على مادة صلبة خام تتم تنقيتها بعمود كروماتوجراف وميضي باستخدام جل السيليكا (بنسبة تصفية تتابعية ‎7٠٠١‏ إلى 7970 هكسان / أسيتات إيثيل) للحصول على إستر ‎=F‏ (7؛ ؛*- داي كلورو -؟- إيثيل باي فين -3 - يل)-؛- أوكسو -باي ‎]١ »7 Fal‏ أوكت-١-‏ إين-؟ -يل لإستر الميثيل لحمض الكربونيك. ‎0٠‏ تم تحضير مركبات إضافية في الجدول ‎T2‏ أدناه بطرق مماثلة باستخدام المواد البادئة ‎ADL‏ ‏جدول 12 رقم المركب الصيغة البنائية ‎CDCL) 'H NMR‏ ما لم يتم النص على خلاف ذلك) أو البيانات الفيزيائية الأخرى ‎(d, 2H), 7.41 (dd, 2H), 7.31 (m,‏ 07.58 8 ل ‎1H); 7.24 (s, 2H), 3.19 (m, 1H), 3.08 (m, A‏ ‎Pl‏ لح 0 ‎1H), 2.41 (d, 1H), 2.31-2.10 (m, 3H), 2.15 ١67‏ ‎(s, 3H), 2.07 (s, 3H), 1.93 (s, 3H), 1.87-‏ ‎(m, 2H) N) 5‏ 1.73 ‎(d, 2H), 7.40 (dd, 2H), 7.31 (m,‏ 17.54( 5 ل ص ‎1H); 7.22 (s, 2H), 3.19 (m, 1H), 3.05 (m,‏ ‎1H), 2.42 (d, 1H), 2.31-2.10 (m, 3H), 2.15 ١67 © 2] P)‏ ‎(s, 3H), 2.08 (s, 3H), 1.86-1.73 (m, 2H),‏ ‎(s, 9H) A) o‏ 1.23 فالا
- AVY - 7.52-7.50 (m, 2H), 7.4-7.37 (m, 3H), a 7.34-7.3 (m, 1H), 7.0-6.92 (m, 1H), 3.17- ° A 3.04 (m, 2H), 2.6-2.0 (m, 6H), 1.9 (s, 3H), © P3 1.9-1.7 (m, 2H), 1.2-1.0 (m,3H). NJ 0
Ao 8 7.44 (m, 1H), 7.31 (m, 2H), 7.26 (m, 2H), 7.0 (s, 0.6H, isomer A), 6.94 (s, 0.4H, ‏مالي‎ 2 isomer B), 3.72 (s, 1.8H, isomer A), 3.69 © P4 (s, 1.2H, isomer B), 3.15 (m, 2H), 2.57- OC OD 2.05 (m, 6H), 1.77 (m, 2H), 1.16 (m, 3H). © © 57.45 (m, 1H), 7.3 (s, 2H), 7.26 (m, 2H), | _ 6.96 (s, 0.6H, isomer A), 6.91 (s, 0.4H, MN isomer B), 3.15 (m, 1H), 3.04 (m, 1H), 9 ‏لح‎ ol p7 2.46-2.00 (m, 6H), 1.94 (s, 1.8H, isomer ‏ل‎ 2
A), 1.93 (s, 1.2H, isomer B), 1.70-1.87 (m, ‏ا‎ 0 al 2H), 1.17 (m, 3H). § 07.41-7.39 (m, 1H); 7.34-7.3 (m, 2H); 7.18-7.13 (m, 2H); 7.07 (s, 0.6H, Isomer o
B); 7.02 (s, 0.4H, Isomer A); 3.16-3.14 (m, MN 1H); 3.06-3.04 (m, 1H); 2.53-2.33 (m, 2H), 7 ‏ل‎ 1 2.31-2.21 (m, 2H); 2.14-2.09 (m, 2H); 1.96 © ‏ل‎ ‎(s, 1.8H, Isomer B); 1.94 (s, 1.2H, Isomer XL 0 0
A); 1.82-1.71 (m, 2H); 1.18-1.12 (m, 3H). § [17.42-7.40 (m, 1H); 7.37-7.31 (m, 2H); 7.18-7.12 (m, 2H); 7.10 (s, 0.6H, Isomer
A); 7.03 (s, 0.4H, Isomer B); 3.74 (s, 1.8H, | ‏ب‎ 1
Isomer A); 3.7 (s, 1.2H, Isomer B); 3.18- 0 9 ‏ا لب‎ 3.14 (m, 2H); 2.53-2.22 (m, 4H); 2.17-2.12 Cl CC (m, 2H); 1.85-1.74 (m, 2H); 1.18-1.12 (m, 0 0 3H). 5 07.43-7.41 (m, 1H); 7.37-7.30 (m, 2H); 7.17-7.13 (m, 2H); 7.08 (s, 0.6H, Isomer 1
A); 7.0 (s, 0.4H, Isomer B); 3.18-3.12 (m, |7 59 ©0 810 2H); 2.77-2.68 (m, 2H); 2.53-2.23 (m, 4H); CO >. 2.16-2.09 (m, 2H); 1.82-1.72 (m, 2H); 0 0 1.18-1.10 (m, 6H). 8 [17.52-7.49 (m, 1H); 7.39-7.23 (m, 6H); 7.18-7.15 (m, 2H); 6.80-6.76 (m, 2H); 0 1 3.37-3.34 (m, 1H); 3.21-3.18 (m, 1H); “3 YJ 811 2.58-2.28 (m, 4H); 2.19-2.15 (m, 2H); C 0) 1.88-1.80 (m, 2H); 1.20 (t, 1.2H, Isomer 0 0
B); 1.13 (1.8H, t, Isomer A). ‏فالا‎
- ١7 - 07.43-7.41 (m, 1H); 7.36-7.31 (m, 2H); 7.19 (s, 0.6H, Isomer A); 7.17-7.14 (m, 2H); 7.05 (s, 0.4H, Isomer B); 3.56-3.51 ‏ملا‎ (m, 1H); 3.18-3.15 (m, 1H); 2.92-2.84 (m, | o> 0 ِ pI 1H); 2.53-2.46 (m, 1H); 2.40-2.18 (m, SH); ©" 2 1.81-1.74 (m, 2H); 1.19 (t, 1.2H, Isomer X(N 0 cl
B); 1.14 (t, 1.8H, Isomer A); 1.09-0.95 (m, 6H). 5 07.44-7.43 (m, 2H); 7.32-7.24 (m, 1H); 7.23 (s, 0.6H, Isomer A); 7.13-7.19 (m, 2H); 7.08 (s, 0.4H, Isomer B); 4.05-3.98 > (m, 2H); 3.96-3.51 (m, 4H); 3.15-3.13 (m, | _ 5° i 1H); 2.57-2.53 (q, 0.8H, Isomer B); 2.43- ‏لج‎ P13 2.14 (m, 5.2H (1.2H Isomer A)); 1.84-1.70 CJ Cl (m, 2H); 1.27-1.11 (m, 6H); 1.03 ) 1.2H, 5 8
Isomer B); 0.94 (t, 1.8H, Isomer A). ‏الأمثلة البيولوجية‎ ‏مثال أ‎ © تم بذر أنواع مختلفة من بذور الاختبار في تربة عيارية في مواضع معينة. بعد الرعاية لمدة يوم واحد (قبل الإنبات) أو بعد الرعاية لمدة ‎A‏ أيام (بعد الإنبات) في ظل ظروف ‎Aue‏ في صوبة زراعية (عند 4 ‎1Y‏ 21 نهاراً/ليلاً؛ مع وجود الضوء لمدة ‎١6‏ ساعة؛ 65 7 رطوبة نسبية)؛ تم رش النباتات بمحلول رش مائي مشتق من صيغة المكون الفني الفعال في محلول أسيتون/ ماء ‎٠‏ )00:00( يحتوي على *, ‎Tween20 7 ٠‏ (بولي أوكسى إيثيلين سوربيتان مونو لورات ‎CAS RN‏ 9005-4-5). بعد ذلك تمت زراعة نباتات الاختبار في صوبة زراعية في ظطل ظروف مقننة ‎de)‏ الالال
‎١7 -‏ - 4م نهاراً /ليلاً؛ مع وجود الضوء لمدة ‎١6‏ ساعة؛ 10 7 رطوبة نسبية) وتم ريها مرتين يومياً. بعد ‎VY‏ يوماً بالنسبة لما بعد الإنبات وما قبل الإنبات؛ تم تقييم الاختبار ‎-٠٠١(‏ تلف كامل للنبات؛ صفر- عدم إصابة النبات بأي تلف). نباتات ‎١‏ لاختبار : ‎«(SETFA) Setaria faberi <(AVEFA) Avena fatua «(ALOMY) Alopecurus myosuroides ~~ ©‏ ‎Amaranthus retroflexus (SOLNI) Solanum nigrum + (ECHCG)Echinochioa crus - galli‏ ‎(AMARE)‏ ‏.\ ‏بيانات ما قبل الإنبات هكتار ات ‎58١‏ لها ها عقا لقا تتا ا اا اق ‎be‏ ااا اق ‎re re re be‏ ‎re re re pe‏ ‎re be be‏ ‎ee | EEE‏ ‎re re be‏ ‎rere pe‏ افا
‎١١7 -‏ - ‎oT TT‏ ‎TT‏ ‏انا نا ا يا ‎I ETS‏ أي | يدا عقا عقا ا ‎TT]‏ ‎TT]‏ ‏اي — ا ا اس ااا عقا ا ةا ال حا ل ااا عا ا 00 سد لا الا نأ ءا — ‎TT‏ ‎TT]‏ ‏لحا اا تا انا عقا ل اه أ تتا ات اا نا نا ا — لا قا اانا ا ا الا نا تل نا ةا ا ‎TT]‏ ‏لحا اا انا نا تا ‎I‏ ‎TT‏ ‏ال با تال نا ا — لاي ا نا دأ نا ا لأ نا نا نا نا — د ‎vw‏ — ‎EEE‏ — لا ‎Te‏ قا ا — — 1 ‎TT]‏ ‏كفا
- \Vo - ‏ةد‎ | | ١ | | . ‏.ا نه ا .ا ا‎ [ve [Te ‏ا‎ [a ‏عقا‎ Tv | || ver [Tes [exe Te Be | ve [Te ee pe fe 600777 (vo [ov [ee fa J [ver | 178
Pe be fe 0|019 oo [a [ve Pee fo Fe] ver | Tao oe [ee [ve ove Jove | ‏وخ‎ ‎Co ‏ا‎ vw ‏ةا‎ ve [om oe [a [oe ee [ove | ‏ا«‎ ‏ا‎ | [ver oe | ‏اق‎ [oe [ve [owe ‏عق‎ ] 3. [ee | | fe] ver | ©“ ‏بيانات ما بعد الإنبات‎ ‏رقم المعدل‎
AVE FA | ECHCG |ALOMY | SETFA |AMARE| 5011 oncom aw ‏ري | 5 ا‎ [ea [ve Pe | ٠ ee | fe
Ce | ٠“ fe fe | ‏ا‎ ‏ا‎ fe TE ce [fe Pe fe ee fe TE
Te fe JT ‏لال‎
‎١7/1 -‏ - ]ا ال انا نات ذا ا خا نا ءات ‎ERE.‏ — ‎HC‏ ل ‎JES HC‏ ‎eT‏ ‏1 ‏1 — 1 ‎TT‏ ‎EN 1‏ ‎TT‏ ‏— ‏1 — 1 اا | ا نا نات ض ‎ee‏ انان ‎eee ro‏ ‎ov | [|‏ ‎TT‏ ‏| اه ‎IRE‏ ‏ءءء اع ااا | اع نك ‎١ IE‏ ‎BE [|‏ ا اا | اع ات ‎ee‏ ‏ا ‎I‏ — ااا ‎١‏ سس ‎TT‏ ‎٠٠ | ١|‏ اا
- و١‏ - لست ‎TT‏ ‏157 | .#9 | | ا ‎ff #١ | ss |‏ | .ل | ‎lve pe‏ ‎ve Tw]‏ ال ال تتا تتا ست ايقس ‎[ov | ١. | 4. |. | |‏ لق ‎ee‏ لتنا تا ‎Te‏ ‏لها عل ‎ee TT‏ تليق
‎fo [veo | 16 |‏ | .ل ا ‎[ve‏ .| اق ض لل . لتنا يا ‎ee‏ ‎fo Tx 0| 177 |‏ لق ”| ‎a‏ ‏ل ل ل ‎em‏ لتنا يقفا قا ا ‎ve oa [ove fee fo‏ ‎IES EY | 4. A‏ ا | | ‎[ve [oe Jee‏ ‎[vee |. |. | |‏ قلتت لما ‎ef‏ ايت مايق قاتلا .لياه ‎ee‏ ‎[yee | 37 |‏ ا
‏مثال ب
‏تم بذر أنواع مختلفة من بذور الاختبار في تربة عيارية في مواضع معينة. بعد الرعاية لمدة يوم
‏واحد ‎(lay) Jd)‏ في ظل ظروف ‎Ate‏ بصوبة زراعية أو بعد الرعاية لمدة ‎٠١‏ أيام (بعد
‏© الإنبات) في ظل ظروف مقننة في صوبة زراعية؛ تم رش النباتات بمحلول رش مائي ‎Gide‏ من
‏صيغة المكون الفني الفعال في ‎٠,‏ مل أسيتون و ‎to‏ مل من محلول الصيغة يحتوي على ا
‎EL‏ ©©ع1508(رقم التسجيل 61791-12-6 (¢ 747,7 من ‎N‏ - ميثيل بيروليدون» 747,7 من
‏إيثر داي بروبيلين جليكول مونو ميثيل (رقم التسجيل34590-94-8 )و ‎٠,7‏ 7 من 77 - ‎X‏ (رقم
‎YVYY
- VA - ‏التسجيل11097-66-8). بعد ذلك تمت زراعة نباتات الاختبار في صوبة زراعية في ظل الظروف‎ ‏يوماً بالنسبة لما قبل‎ Yop ‏يوماً بالنسبة لما بعد الإنبات‎ ١١ ‏المثتلى حتى تم تقييم الاختبار؛ بعد‎ ‏عدم إصابة النبات بأي تلف).‎ = hea ‏تلف كامل للنبات؛‎ -٠٠١( ‏الإنبات»‎ ‏نباتات الاختبار:‎
Lolium perenne «(AVEFA) Avena fatua «(ALOMY)Alopecurus myosuroides °
Echinochioa crus - «(DIGSA) Digitaria sanguinalis «(SETFA) Setaria faberi «(LOLPE) (ECHCQG) galli ‏بيانات ما قبل الإنبات‎ [ex ‏رقم | المعدل‎
ECHCG | DIGSA | SETFA | LOLPE | AVEFA | ‏للم‎ ‏المركب | هكتار‎ ‏عاتن‎ Tee Le ‏الال لتقا‎ oe | ‏ءاي‎ fe | [ve [ma
Te ee Tn oe oe oe ef fe | 5 a lovee [oa [ee le [ee
Te ‏عا‎ Te Te Te Te Tn
YVYY
‎va -‏ - ‎[mo‏ | وما داعا عا ءا ‎[re [mi‏ | ءا يا ااا ‎[me‏ | | نا اتات ا ا ا ‎ms‏ ذا نا نا ا ‎Te oe‏ ‎[me‏ | ا نا ا ءا اي تدا هت ا عقا قا © | تا ‎Te‏ ‏ادا ا نا ابا ءا .ا اا اها د .نا نا ءا ا اا ل ‎[ee‏ .نا تجا ‎Te‏ يه ا« ا ها لا ياتا .| ا ‎Ce Te‏ ‎es‏ انا ا »ا ها ها ‎Te | ©» ve‏ ءا اه | دا ييا ‎[re‏ .ا © | تا يا ‎Te‏ ‎[re‏ صا ‎|e‏ دا دا صا يتا سا لقا ‎[ee‏ دا انا ءا تا« ا ها
- ١8.
اا ‎[ve‏ »| | ءا ةا »اال ‎ve wm‏ »ا |« | ةا عا ام بيانات ما بعد الإنبات
‎ECHCG | DIGSA | SETFA | LOLPE | AVEFA | ALOMY | Rate | Rate 2‏ ‎TEE 9‏ المركب أ ‎wee‏ ا ا اه اله ‎Ce‏ ‎ee‏ ا ا ا ان ‎ewe‏ ا ا اع ا ان ‎hele ©‏ ا ا ا ‎Col‏ ‎hw‏ اد ‎wee 7‏ ا ا ا اا ‎ee‏ ا ااا ا ااا ان إن ا ا ا ال ل ل ل ل ل ل ‎wee TE‏ ا اه اس الت ا ‎hehe‏ ا ا اا ‎eee‏ ا ا ا ا ‎hee‏ ان ال اند ‎CT eee =‏ ‎Cee eee ™‏ ‎CT hee‏ ‎wl eee‏ ا اد ا ‎eee‏ ا ‎Cll‏
‎١8١ -‏ - ‎ECHCG | DIGSA | SETFA | LOLPE | AVEFA | ALOMY | Rate | Rate 2‏ ‎TT TTT EE‏ المركب اع ان ا ‎Ce el‏ ‎Dee‏ أ ا ا ا اعد ‎ee‏ ا ان ا اه اعد ‎fee =‏ إن ا اه اه ا © مداع إن ‎vee]‏ اد ا ‎eee‏ اه ا اه ‎ee‏ ل ا ال ا ‎ele‏ إن اه ‎Ce‏ ‎rele‏ إن انك اد ‎el‏
- VAY -
ECHCG | DIGSA | SETFA | LOLPE | AVEFA | ALOMY | Rate | Rate ‏رة‎ ‎g/ha | g/lha ‏ثم‎ ‏المركب‎ ‏أن تكن التق ل ا‎ rele ‏تنك‎

Claims (1)

  1. - YAY -
    عناصر الحماية
    1 ‏مركبات لها الصيغة‎ -١ ١ 6 R? 0 6 X 4 Y R 0 Y R® @O, : Cua ‏لز‎ ‏بروبيل» أيزو- بروبيل» سيكلو بروبيل» هالو ميثيل؛ هالو إيثيل؛‎ -« od ‏ميثيل»‎ GR ‏؛‎ ‏هالوجين + فينيل» إثينيل؛ ميثوكسي؛ إيثوكسي» هالو ميثوكسي أو هالو إيثوكسي؛‎ ٠ Ci-Cs ‏ألكيل؛ +,©-,© هالو ألكيل»‎ C=C ‏و83 كل على حدة تكون هيدروجين؛ هالوجين ؛‎ 82 1 C3-Cs ‏هالو ألكنيل» م,©-:0 ألكينيل»‎ Cp-Cs ‏ألكنيل»‎ C=C ‏ل ألكوكسي؛ ©-,© هالو ألكوكسي؛‎ ‏أوكسي؛ و©-ون0سيكلو ألكيل»‎ Just C;3-Cs ‏أوكسي؛‎ BRN] ‏هالو‎ Cs- Cs ‏ألكنيل أوكسي؛‎ A ‏ألكيل سلفونيل‎ CC ‏ألكيل سلفونيل؛‎ CC ‏ألكيل سلفينيل؛‎ Cs ‏ألكيل ثيوء؛‎ CC 4 ‏فينيل به استبدال اختياري أو أريل‎ ٠ ‏سلفونيل أوكسي ؛ سيانوء نيترو‎ Jif ‏هالو‎ ©:-© ٠ ‏أوكسي‎ Yo ‏غير متجانس به استبدال اختياري؛ حيث تكون واحدة على الأقل من 182 و183 عبارة عن فينيل‎ ١ ‏به استبدال اختياري أو أريل غير متجانس به استبدال اختياري؛‎ VY ‏هيدروجين» ميثيل» إيثيل» «- بروبيل» أيزو - بروبيل؛ هالو ميثيل؛ هالو إيثيل»‎ GRY ٠" ‏هالوجين ؛ ينيل؛ إثينيل؛ ميثوكسي؛ إيثوكسي؛ هالو ميثوكسي أو هالو إيتوكسي؛‎ ٠ C1-Cs ‏ألكينيل»‎ Cp-Cs ‏ألكيل؛ ,©-.© ألكنيل»‎ C=C ‏و85 كل على حدة تكون هيدروجين؛‎ 8“ Vo ‏ألكوكسي؛ م©-:0 ألكنيل أوكسي؛ م©-:© هالو ألكنيل‎ €1-C ‏هالو ألكنيل؛‎ C=C «JST ‏هالو‎ ٠١ ‏ألكوكسي,0-:0 ألكيل؛ ين -رن الكوكسي,0-:‎ Ci -Cy ‏أوكسي؛‎ Juul C;5-Cs ‏أوكسي؛‎ ١ Y YVYY
    ‎١/86 -‏ - ‎YA‏ ألكوكسي؛ ‎C1-Ca nS SH Ci-C4‏ ألكوكسي0-,© ‎CC «JS‏ ألكيل ثيو؛ ب©-,© ألكيل ثيو 4 يعر ألكيلء يبع ألكيل سلفينيل» ب©-,© ألكيل سلفينيل ,©-© ألكيل» ‎CC‏ ألكيل ‎٠‏ ملفونيل» ب©-,© ألكيل سلفونيل ‎C-Cy‏ ألكيل؛ هيدروكسي دبع- ‎C-Cs «JS‏ هالو ‎YY‏ ألكوكسي,©-,© ‎C3-Cs «JN‏ ألكنيل أوكسي,©-© ألكيل؛ ,©-:6 هالو ألكنيل أوكسي,0-,0 ‎YY‏ ألكيل؛ ‎CoCo‏ ألكينيل أوكسي,©-© ‎«JST‏ ,©-, سيانو ‎«JS‏ ,©-,© سيانو ألكوكسي؛ ‎XY‏ ,©-.,© سيانو ألكوكسي,©-,0 ألكيل؛ هيدروكسي؛ ‎C1-Cs‏ ألكيل ‎iin‏ كربوكسي» ‎Ci-Cs‏ ‎ve‏ ألكوكسي كربونيل» م©-,0 ألكيل أمينو كربونيل» داي ‎C1-Com‏ ألكيل كربونيل» تراي ‎C1-Ca)‏ ‎Yo‏ ألكيل) سيليل أو تراي (,©-,© ألكيل) سيليل أوكسي؛ ‎XY‏ تكون ‎CC‏ ألكيلين بها استبدال اختياري؛ ‎YY‏ لا تكون ,©-, ألكيلين بها استبدال اختياري أو ‎€5-C5‏ ألكنيلين بها استبدال اختياري و ‎YA‏ © تكون هيدروجين؛ معدن قلوي؛ معدن أقلاء أرضية؛ سلفونيوم؛ أمونيوم؛ م©-,0 ‎«Jil‏ -:© ‎Juice YA‏ ب©-ن ألكينيل؛ أو مجموعة ساترة. © حيث تختار المجموعة الكامنة 6 من ,©-,© ‎CpCs «dS‏ هالو ‎«JST‏ فينيل ,©-:0 ألكيل ‎١‏ (حيث تكون مجموعة الفينيل مستبدلة اختيارياً بواسطة ,©-,© ألكيل؛ ‎€1-C3‏ هالو ألكيل؛ ‎Ci-‏ ‎YY‏ ,جح ألكوكسي؛ ‎€1-C5‏ هالو ألكوكسي؛ ,©-,© ألكيل ثيو؛ ,©-,© ألكيل سلفينيل»؛ ,6-0 ألكيل ‎YY‏ سلفونيل؛ هالوجين؛ سيانو أو نيترو)؛ أريل غير متجانس :0-0 ألكيل (حيث تكون مجموعة ‎YE‏ أريل غير متجانس مستبدلة اختيارياً بواسطة .,©-,© ألكيل» و©-,© هالو ألكيل» 0-0 ‎Yo‏ ألكوكسي؛ و©-.© هالو ألكوكسي؛ © ألكيل ثيو؛ ‎CC‏ ألكيل سلفينيل» ,©-, ألكيل ‎YY‏ سلفونيل» هالوجين» سيانو أو نيترو)؛ ؛©-.© ‎«dil‏ ؛©-:© هالو ألكنيل» ‎Ci-Cs‏ ‎YY‏ الكينيل ‎-S02-R°-R*(R°)-N(X*)Ce-X*-RP(X®)Ce-RA (XH)‏ ‎-RERN(X?)-P YA‏ أر ‎«CH XR"‏ ‎YA‏ حيث ‎XP‏ فين ‎JEXT 5X0 XX‏ على حدة عبارة عن أكسجين أو كبريت؛
    ‎YVYY
    - ١8و‎ —
    ‎Eo‏ وحيث: ‎١‏ “8 تكون كل يت©- ‎Cp-Cig «JS‏ ألكنيل» ‎Cp-Cis‏ ألكينيل» ©-:6 هالو ألكيل» 0-0 ‎£Y‏ سيانو ألكيل» ى©-,© نيترو ‎«JST‏ ى©-,© أمينو ‎«JST‏ ,©-,© ألكيل أمينو ,0-6 ألكيل؛ £7 ©-رج داي ألكيل أمينو ء,©-,© ‎CC; «JST‏ سيكلو ألكيل ‎€1-Cs‏ ألكيل؛ ,©-, ألكوكسي ؛؛ ,عدت ألكيل؛ ‎C5-Cs‏ ألكنيل أوكسي ‎C1-C5‏ ألكيل؛ ,©-:© ألكينيل أوكسي ‎«JS €1-Cs‏ -.© "جح ألكيل ثيوء-,© ألكيل؛ و,©-,© ألكيل سلفينيل م©-,© ألكيل؛ ‎€1-Cs‏ ألكيل سلفونيل و,©-,© ألكيل؛ ‎Co-Cy‏ ألكيليدين أمين أوكسي ,©-,© ‎«df‏ و©-, ألكيل كربونيل و,©-,© ‎Ci- «Js‏ ‎Cs 6‏ ألكوكسي كربونيل ,©-,0 ألكيل؛ أمينو كربونيل ,©-,© ألكيل؛ و©-, ألكيل أمينو كربونيل ‎£A‏ يعن ألكيل؛ ‎CoC‏ داي ألكيل أمينو كربونيل ‎CC‏ ألكيل» ,©-,© ألكيل كربونيل ‎sud‏ ‏£4 بن ‎N-C-Cs «Ji‏ ألكيل كربونيل ,©-,©77- ألكيل أمينو ‎C1-Cs‏ ألكيل» ‎C3-Cs‏ تراي ‎٠‏ ألكيل سيليل ,©-,© ألكيل؛ فينيل ,©-,0 ألكيل (حيث تكون مجموعة الفينيل مستبدلة اختيارياً )© بواسطة ‎«JN C=C;‏ ,©-,© هالو ألكيل» ‎Ci-Cs‏ ألكوكسي؛ و©-. هالو ألكوكسي؛ ونان ‎oY‏ ألكيل ثيو؛ ,©-,© ألكيل سلفينيل» ‎CoC‏ ألكيل سلفونيل» هالوجين؛ سيانو؛ أو ‎by‏ نيترو)؛ ‎oF‏ أريل غير متجانس ,©-,0 ألكيل (حيث تكون مجموعة أريل غير متجانس مستبدلة ‎Wad)‏ ‎OF‏ بواسطة ,©-,© ألكيل» ر,©-,© هالو ‎«JI‏ ,©-, ألكوكسي؛ و©-ر هالو ألكوكسي؛ ‎Ci-G;‏ ‏00 ألكيل ثيو؛ ,©-,© ألكيل سلفينيل؛ ,©-,© ألكيل سلفونيل» هالوجين؛ سيانو؛ أو نيترو)» :0-0 0 هالو ألكنيل» ‎CoC‏ سيكلو ألكيل؛ فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة ‎C=C;‏ ألكيل» ‎C1-Cs‏ ‎ov‏ هالو ألكيل» و,0-:© ألكوكسي؛ و-. هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيترو» أو أريل غير 54 متجانس أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة ,©-,© ‎«JI‏ و,©-,© هالو ألكيل» ‎Ci-Cs‏
    ‎40-٠‏ ألكوكسي؛ ‎CoC‏ هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيترو؛ ‎RY ٠‏ تكون ‎CC‏ ألكيل» وت-وت ألكنيل» ©-وت ألكينيل» ‎Cp-Cip‏ هالو ألكيل» ‎C=C‏ سيانو ‎TY‏ ألكيل» ‎CC‏ نيترو ألكيل» ,0-0 أمينو ألكيل» ‎C1-C5‏ ألكيل ‎C1-Cs sisal‏ ألكيل» :02-6 ‎YVYY‏
    - VAT -
    0-0: ‏داي ألكيل أمينو ,©-,© ألكيل؛ ,©-,© سيكلو ألكيل ,©-,© ألكيل؛ و,©-© ألكوكسي‎ AY Ci-Cs ‏ألكيل»‎ €1-Cs ‏ألكينيل أوكسي‎ C5-Cs «JN CoC ‏ألكنيل أوكسي‎ pC ‏ألكيل؛‎ vy C1-Cs ‏ألكيل سلفونيل‎ 0,-©, «dW 0,-©, ‏ألكيل سلفينيل‎ €-C5 ‏ألكيل؛‎ Ci-Cssh ‏ألكيل‎ 4 Ci- «JS 0,-©, ‏ألكيل؛ ,©-,© ألكيل كربونيل‎ CC ‏ألكيليدين أمين أوكسي‎ CoC ‏ألكيل؛‎ 5 ‏ألكيل أمينو كربونيل‎ CC ‏ألكيل؛ أمينو كربونيل ,0-6 ألكيل؛‎ C1-Cs ‏.ع ألكوكسي كربونيل‎ 14 ‏ن©-ن ألكيل؛ ,©-© داي ألكيل أمينو كربونيل م©-,© ألكيل؛ ,©-,© ألكيل كربونيل أمينو‎ TY ‏تراي‎ C=C ‏,تن ألكيل؛ ,©-,©17 ألكيل كربونيل ,©-,©17- ألكيل أمينو ,©-,© ألكيل»‎ TA ‏ألكيل سيليل ,©-,© ألكيل؛ فينيل ,©-,© ألكيل (حيث تكون مجموعة الفينيل مستبدلة اختيارياً‎ 4 Ci-Cs ‏هالو ألكوكسي؛‎ C-Cs ‏ألكوكسي؛‎ Ci-Cs ‏هالو ألكيل»‎ C=C; ‏ألكيل؛‎ CC; ‏بواسطة‎ ٠ dob ‏ألكيل ثيوء ©-,© ألكيل سلفينيل؛ ,©-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين؛ سيانو؛ أو نيترو)؛‎ ١ ‏غير متجانس ©-,0 ألكيل (حيث تكون مجموعة أريل غير متجانس مستبدلة اختيارياً بواسطة‎ VY ‏ألكيل‎ Cc, ‏هالو ألكوكسي؛‎ Ci-Cs ‏ألكوكسي؛‎ Ci-Cs ‏هالو ألكيل»‎ CC; Js ‏ن©-‎ VY ‏هالو‎ Co-Cs ‏ثيوء؛ ,©-© ألكيل سلفينيل؛ ,©-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين؛ سيانو؛ أو نيترو)؛‎ VE ‏هالو‎ CC ‏ألكيل؛‎ C1-Cs ‏ألكنيل» ,©-؛© سيكلو ألكيل؛ فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة‎ vo ‏ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيتروء أو أريل غير‎ ,-© ST VR 0-0, ‏هالو ألكيل؛‎ CC ‏ألكيل؛‎ CC; ‏متجانس أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة‎ VY
    ‎VA‏ ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسيء هالوجين؛ سيانو أو نيترو؛ و ‎VA‏ ع8 و ‎KRY‏ على حدة عبارة عن هيدروجين؛ 0-0 ألكيل ‎Cs-Cro «iS C3-Cip‏ ‎٠‏ ألكينيل» ‎CoC‏ هالو ألكيل؛ ,©-, سيانو ألكيل» ,©-,© نيترو ألكيل؛ ‎C=C‏ أمينو ألكيل؛ ‎AN‏ ©-ر0 ألكيل أمينو ,©-© ألكيل؛ ‎CoC‏ داي ألكيل أمينو ,©-,© ألكيل؛ ,©-© سيكلو ألكيل ‎AY‏ عت ‎CC «JST‏ الكوكسي ‎«SH CC‏ م©-ن ألكنيل أوكسي :6-0 ألكيل» ,0-6 "+ ألكينيل أوكسي ين ألكيل» من ألكيل 8 ‎Ci-Cs «dS C-Cs‏ ألكيل سلفينيل ‎Ci-Cs‏
    ‎YVyyy
    ‎VAY -‏ - 4 ألكيل؛ وي ألكيل سلفونيل ‎Cp-C «JH €1-Cs‏ ألكيليدين أمين أوكسي 0-0 ألكيل؛ ‎Ci‏ ‎Ao‏ ن ألكيل كربونيل ,©-,© ألكيل؛ ,©-,© ألكوكسي كربونيل :,©-,© ألكيل؛ أمينو كربونيل -:© ‎AR‏ ول ألكيل؛ م©- ألكيل أمينو كربونيل و,©-© ألكيل؛ ؛,©-:© داي ألكيل أمينو كربونيل ‎Ci-Cs‏ ‎AV‏ ألكيل؛ ‎€p-Cs‏ ألكيل كربونيل أمينو ,©-,© ألكيل» ,©-,17-0 ألكيل كربونيل ,727-00-0 ألكيل ‎AA‏ أمينو ‎CoCo JST‏ تراي ‎JST‏ سيليل :,©-,© ألكيل؛ ‎Jad‏ ,©-,© ألكيل (حيث تكون ‎AS‏ مجموعة الفينيل مستبدلة اختيارياً بواسطة ,©-,© ألكيل؛ و,©-,© هالو ألكيل؛ ,©-,0 ألكوكسي؛ ‎CC 6‏ هالو ألكوكسي؛ © ألكيل ثيو؛ ©-,© ألكيل سلفينيل» ,©-,© ألكيل سلفونيل؛ ‎١‏ هالوجين؛ سيانو؛ أو نيترو)؛ أريل غير متجانس :©-,0 ألكيل ‎Cun)‏ تكون مجموعة ‎dol‏ غير ‎ 4Y‏ متجانس مستبدلة اختيارياً بواسطة ,©-,© ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكيل؛ ‎CC‏ ألكوكسي؛ ‎C1-Cs‏ ‎ay‏ هالو ألكوكسي؛ ,©-,© ألكيل ثيو؛ ‎CC‏ ألكيل سلفينيل» و,0-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين؛ ‎af‏ سيانوء أو نيترو)؛ ,©-نن هالو ‎JST‏ ,©-:© سيكلو ألكيل؛ فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة ‎CC; JS CC‏ هالو ‎JST‏ ,©-© ألكوكسي» :©-,© هالو ألكوكسي؛ 4% هالوجين؛ سيانو أو نيترو؛ أريل غير متجانس أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة -:© ‎AY‏ ب ‎CC; ods‏ هالو ألكيل» ,©-,0 ألكوكسي؛ ©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو ‎4A‏ نيتروء أريل غير متجانس أمينو أو أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة ‎Ci-Cs‏ ‎JST 4‏ ,© هالو ‎SST CoC JST‏ :,©-© هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو ‎٠‏ تنيتروء داي أريل غير متجانس أمينو أو داي أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة ‎٠١‏ تن ‎«dS‏ ,©-© هالو ألكيل» ©-,© ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو ‎٠7‏ أو ‎Jade gin‏ أمينو أو فينيل أمينو به استبدال ‎by‏ ,©-,© ألكيل» ‎CC;‏ هالو ألكيل» ‎C1-Cs‏ ‎٠"‏ ألكوكسي؛ ‎CC‏ هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيتروء داي فينيل أمينو أو داي فينيل 4 أمينو به استبدال بواسطة ,©-,0 ‎«SY‏ و,©-,© هالو ‎«JST‏ ,©-,© ألكوكسي؛ ‎CC‏ هالو ‎٠‏ ألكوكسي؛ هالوجين» سيانو أو نيتروء ‎sina‏ و,©-,© ألكيل أمينو؛ ,©-,© داي ألكيل أمينو؛ ‎YVYyvY‏
    - ١88 -
    ©,:-©, ‏ألكوكسي أو ب©-نن سيكلو ألكيل أمينو؛ داي ,©-,©- سيكلو ألكيل أمينو أو‎ CC ٠ ‏سيكلو ألكوكسي ؛‎ Vay ‏ذرات وتحتوي اختيارياً على ذرة‎ 1-٠ ‏أو “18 و “8 قد تتحدا مع بعضهما لتكوين حلقة بها‎ ٠ ‏غير متجانسة تختار من © أو 8 ويكون بها استبدال اختياري بواسطة مجموعة أو مجموعتين‎ ٠4 َ ‏من :6-6 ألكيل؛ و‎ ٠
    ‎١‏ “8 تكون 6-0 ألكيل؛ ‎CoCo‏ ألكنيل» ‎«iI CoCo‏ .©-,© هالو ‎«dS‏ ©0-,© سيانو ‎٠٠"‏ ألكيلء © نيترو ألكيل» ,©-© أمينو ألكيل؛ ,©-,© ألكيل أمينو ,©-,0 ‎«JS‏ :02-0 ‎gh NY‏ ألكيل أمينو ,©-,0 ‎«JST‏ ,©-. سيكلو ألكيل ,©-,© ألكيل؛ ,©-,0 ألكوكسي ‎C1-Cs‏ ‎٠4‏ ألكيل» ‎CoC‏ ألكنيل أوكسي ‎CC‏ ألكيل» :,©-ت ألكينيل أوكسي ‎C1-Cs‏ ألكيل» ‎C1-Cs‏ ‎٠‏ ألكيل ‎CC‏ ألكيل؛ م ألكيل سلفينيل ,©-,© ألكيل» ,©-,© ألكيل سلفونيل ‎C1-Cs‏ ‎٠١‏ ألكيل؛ ‎CoC‏ ألكيليدين أمين أوكسي ي©-© ألكيل» ,©-,© ألكيل كربونيل ‎Ci- «JS C1-Cs‏ ‎١١١"‏ © ألكوكسي كربونيل ‎CC‏ ألكيل؛ أمينو كربونيل ,©-,© ألكيل؛ ‎C-Cs‏ ألكيل أمينو كربونيل 8 يه ألكيل» :2-6 داي ألكيل أمينو كربونيل ,©-,0 ألكيل؛ م©-,© ألكيل كربونيل ‎sud‏ ‏4 يعن ألكيل» ‎N-C-Cs‏ ألكيل كربونيل م©-,©277- ألكيل أمينو ‎C1-Cs‏ ألكيل» م©-: تراي ‎٠٠‏ ألكيل سيليل :©-,0 ألكيل؛ فينيل ,©-,0 ألكيل (حيث تكون مجموعة الفينيل مستبدلة اختيارياً ‎IY)‏ بواسطة ‎CC‏ ألكيل» ‎C=C;‏ هالو ألكيل» 0-0 ألكوكسي؛ ‎C=C;‏ هالو ألكوكسي؛ ‎Ci-Cs‏ ‎٠‏ ألكيل ثيوء ©-,© ألكيل سلفينيل» ,©-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين؛ سيانو؛ أو نيترو)؛ أريل ‎٠١#‏ غير متجانس ,©-,0 ألكيل (حيث تكون مجموعة أريل غير متجانس مستبدلة اختيارياً بواسطة 4 تن ألكيل» ‎CC;‏ هالو ‎CC «J‏ ألكوكسي» ي©-. هالو ألكوكسي؛ © ألكيل ثيوء ‎CC‏ ألكيل سلفينيل» ,©-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين؛ سيانو؛ أو نيترو)؛ :©-:© هالو ‎VY‏ ألكنيل؛ ‎CC‏ سيكلو ألكيل؛ فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة ,©-,0 ‎«JS‏ :,©-,© هالو ‎١7‏ ألكيل» ‎CC‏ ألكوكسي؛ ‎CC‏ هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيتروء؛ أريل غير
    ‏فا
    - ١8 -
    ©,-0© ‏متجانس أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة ,©-,© ألكيل» و,©-,© هالو ألكيل»‎ ٠4 ‏غير متجانس أمينو‎ dul ‏ألكوكسي؛ و©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانوء أمينو أو نيترو؛‎ 4 0-0 ‏هالو ألكيل»‎ CC; ‏أو أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة ,©-,© ألكيل»‎ ٠ ‏ألكوكسي؛ ,©-,6 هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيتروء داي أريل غير متجانس أمينو أو‎ ١ Ci-Cs ‏هالو ألكيل»‎ CC; ‏ألكيل؛‎ CC ‏_داي أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة‎ ٠" ‏هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيتروء فينيل أمينو أو فينيل أمينو به‎ Cy ‏ألكوكسي؛‎ ٠" ‏هالو ألكوكسي؛‎ CC ‏استبدال بواسطة ,©-,© ألكيل» ,©-© هالو ألكيل؛ ر,©-,© ألكوكسي؛‎ YE ©:- ‏هالوجين؛ سيانو؛ نيترو؛ أمينو؛ داي فينيل أمينوء أو داي فينيل أمينو به استبدال بواسطة‎ ٠0 ‏هالو ألكيل؛ ,©-,© ألكوكسي؛ :©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو‎ ©,-©, JST 6 YY ‏أو ب©-:© سيكلو‎ sud ‏سيكلو ألكيل أمينو؛ داي ب©-.© سيكلو ألكيل‎ CC ‏_نيتروء أو‎ ١7 ‏ألكيل أمينو أو :0-0 داي‎ C1-Cs ‏ألكوكسيء ,©- ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛‎ ٠ ‏ألكيل أمينو ؛‎ “4 C1-Cro ‏الكينيل»‎ Cp-Cro ‏الكنيل»‎ C-Cro ‏على حدة عبارة عن 6-6 ألكيل»‎ JSRE SRE 0٠ ‏أمينو‎ C-Cro ‏هالو ألكيل» ,©-,© سيانو ألكيل» ,©-,© نيترو ألكيل»‎ C=C ‏ألكوكسي»‎ ١ ‏داي ألكيل أمينو ,©-,© ألكيل؛ ,© سيكلو‎ CoC ‏ألكيل؛‎ ©,-©, ined ‏مع ألكيل‎ cds ٠١" :- ‏ألكيل»‎ C1-Cs ‏ألكوكسي :©-,© ألكيل» و©-,© ألكنيل أوكسي‎ €1-Cs ‏ألكيل بع ألكيل؛‎ ٠" C1-Cs ‏ألكيل سلفينيل‎ C1-Cs ‏ألكيل؛‎ C1-Cs 588 ‏ألكيل؛ ,©-,© ألكيل‎ €1-Cs ‏ألكينيل أوكسي‎ C5 4 Ci- «JS C1-Cs ‏ألكيليدين أمين أوكسي‎ CoC «JST C1-Cs ‏ألكيل سلفونيل‎ C1-Cs ‏ألكيل؛‎ 5 Ci- ‏ألكوكسي كربونيل ,©-,0 ألكيل؛ أمينو كربونيل‎ CC «JST C-Cs ‏,جح ألكيل كربونيل‎ 1 £1 Ci-Cs ‏داي ألكيل أمينو كربونيل‎ Co-Cy ‏ألكيل أمينو كربونيل و©-,© ألكيل؛‎ ©,-©, J © VEY ‏ألكيل؛ ,© ألكيل كربونيل أمينو ء,©-,© ألكيل» و©-,©27-0 ألكيل كربونيل ,©-:27-0- ألكيل‎ 1 £A ‏ألكيل (حيث تكون‎ C-Cs ‏أمينو ألكيل» ,6-6 تراي ألكيل سيليل :©-,© ألكيل؛ فينيل‎ 4
    اكلا
    - ١9. ‏ألكوكسي؛‎ CC ‏مجموعة الفينيل مستبدلة اختيارياً بواسطة ,©-,0 ألكيل» ,©-,© هالو ألكيل؛‎ ٠ ‏ثيوء ,©-,0 ألكيل سلفينيل؛ ,©-,© ألكيل سلفونيل؛‎ JST ©-© ‏هالو ألكوكسي؛‎ ©-©, ١ ‏غير‎ dul ‏تكون مجموعة‎ Cun) ‏هالوجين؛ سيانوء أو نيترو)؛ أريل غير متجانس ,0-0 ألكيل‎ YoY ‏و,©-, ألكوكسي؛‎ JST ‏متجانس تكون مستبدلة اختيارياً بواسطة ,©-,© ألكيل؛ ,©-,© هالو‎ YoY ‏ألكيل سلفينيل» ,©-,© ألكيل سلفونيل»‎ © «i ‏هالو ألكوكسي؛ ,© ألكيل‎ CC; 4 ‏سيكلو ألكيل؛ فينيل أو فينيل به‎ 0:-©, edi ‏هالو‎ GCs ‏أو نيترو)؛‎ sili ‏هالوجين؛‎ Yoo ‏ألكوكسي؛ :©-,© هالو ألكوكسي؛‎ C=C (JS ‏هالو‎ ©,-©, «JST ©-©, ‏استبدال بواسطة‎ 4 Ci ‏هالوجين؛ سيانو أو نيترو؛ أريل غير متجانس أو أريل غير متجانس به استبدال بواسطة‎ ١" ‏هالو ألكيل؛ ,©-,© ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو‎ CC ‏,نت ألكيل؛‎ ٠ Ci-Cs ‏تيتروء أريل غير متجانس أمينو أو أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة‎ 4 ‏ألكوكسي؛ ,©-.© هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو‎ ,-©,. «JST ‏ألكيل» © هالو‎ ٠ ‏داي أريل غير متجانس أمينو أو داي أريل غير متجانس أمينو به استبدال بواسطة‎ gin YT ‏©-ن ألكيل» ©-© هالو ألكيل؛ ,©-,© ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو‎ ١" ‏هالو ألكيل؛‎ ©,-©, «dS ©,-©, ‏أو تنيتروء فينيل أمينو أو فينيل أمينو به استبدال بواسطة‎ 7 ‏هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيترو؛ أمينو؛ هيدروكسيل ؛‎ CC ‏ألكوكسي؛‎ ©-© 4 ‏أو داي فينيل أمينو به استبدال بواسطة ,0-0 ألكيل؛ ,©-,© هالو ألكيل»‎ sued ‏داي فينيل‎ 5 ‏هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيترو؛ أو ,©-:© سيكلو ألكيل‎ pC ‏أالكوكسي؛‎ CC; 41 ‏هالو ألكوكسي؛‎ CC ‏سيكلو ألكيل أمينو أو ,©-:© سيكلو ألكوكسي؛‎ CoC ‏أمينوء داي‎ ٠١ ‏ألكيل أمينو أو ,©-:© داي ألكيل أمينو؛ أو بنزيل أوكسي أو فينتوكسي؛ حيث تكون‎ Cees VTA Ci-Cs «Jl ‏هالو‎ 6,-©, «dH 6,-6,. ‏بها استبدال بواسطة‎ did ‏مجموعتي بنزيل و‎ 4 ‏ألكوكسي؛ ,©-,© هالو ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيترو؛ و‎ ٠ ‏ألكينيل» 6-0 هالو ألكيل» 0-0 سيانو‎ C5-Cyo «Ji ‏تكون ,©- ألكيل» ى©-ءت‎ RP IV) ARARY
    ‎١9١ -‏ - ‎٠١‏ ألكيل» ©-© نيترو ‎Cp-Cro «JST‏ أمينو ألكيل؛ ,©-, ألكيل أمينو ,©-,© ألكيل» :02-6 ‎gla ١"‏ ألكيل أمينو ,©-,© ألكيل؛ ,©-:© سيكلو ألكيل ,© ألكيل؛ :,©-,0 ألكوكسي ‎Ci-Cs‏ ‎CoC JST 4‏ ألكنيل أوكسي ‎CC‏ ألكيل؛ م©-,» ألكينيل أوكسي :0-6 ألكيل» ‎Ci-Cs‏ ‎١‏ ألكيل ثيوي- ‎€1-C5 «JST‏ ألكيل سلفينيل ‎C1-C5 «JST C1-Cs‏ ألكيل سلفونيل ‎Ci-Cs‏ ‎٠‏ ألكيل؛ ,© ألكيليدين أمين أوكسي :©-,© ألكيل» ‎C1-Cs‏ ألكيل كربونيل ,©-,0 ‎Cir «JS‏ ‎١77‏ .جح ألكوكسي كربونيل ء©-,0 ألكيل؛ أمينو كربونيل ,©-,0 ألكيل؛ ‎C=C‏ ألكيل أمينو كربونيل 74 يعسن ألكيل؛ ‎CoC‏ داي ألكيل أمينو كربونيل ,©-,© ألكيل؛ ‎CCs‏ ألكيل كربونيل ‎sid‏ ‏4 ين ألكيل» م©-,©-27 ألكيل كربونيل ,©-,©27- ألكيل أمينو و,©-,© ألكيل» ‎C3-Cs‏ تراي ‎٠‏ ألكيل سيليل ,©-,© ‎«JST‏ فينيل ‎CC‏ ألكيل (حيث تكون مجموعة الفينيل مستبدلة اختيارياً ‎VAY‏ بواسطة ,©-,© ‎CC; «Jil‏ هالو ألكيل؛ ,©-,© ألكوكسي؛ .,©-,© هالو ألكوكسي» ‎C1-Cs‏ ‎VAY‏ ألكيل 56« ,©-,© ألكيل سلفينيل» ,©-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين؛ سيانو أو ‎by‏ نيترو)؛ أريل ‎VAY‏ غير متجانس ,©-,0 ألكيل (حيث تكون مجموعة أريل غير متجانس مستبدلة اختيارياً بواسطة ‎VAS‏ تسن ‎«JST‏ ,©-© هالو ‎JST‏ ,©-© ألكوكسي؛ .,©-,© هالو ألكوكسي؛ :0-0 ألكيل ‎YAO‏ ثيوء ,©-,© ألكيل سلفينيل» ,©-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين؛ سيانو أو نيترو)؛ فينوكسي ‎Crm‏ ‎VAT‏ ون ألكيل (حيث تكون مجموعة الفينيل مستبدلة اختيارياً بواسطة .,©-,© ‎C=C; «JH‏ هالو ‎«dT VAY‏ © ألكوكسي؛ ,©-, هالو ألكوكسي؛ :0-0 ألكيل ‎«sd‏ ,0-0 ألكيل سلفينيل؛ ‎VAM‏ ,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين؛ سيانو أو ‎by‏ نيترو)؛ أريل غير متجانس أوكسي ‎Cr-Cs‏ ‎١‏ ألكيل (حيث تكون مجموعة أريل غير متجانس مستبدلة اختيارياً بواسطة ,©-, ألكيل؛ ‎C1-Cs‏ ‎٠‏ هالو ‎CC (SSI ©,-© JS‏ هالو ألكوكسي؛ ‎CC‏ ألكيل ‎CC es‏ ألكيل 1 سلفينيل» ,©-,© ألكيل سلفونيل؛ هالوجين؛ سيانو أو نيترو)؛ ‎C3-Cs‏ هالو ألكنيل» ‎Cs-Co‏ ‏7 سيكلو ألكيل؛ فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة ,©-,© ألكيل» ,©-© هالو ألكيل» ‎Ci-Cs‏ ‎٠"‏ ألكوكسي؛ ‎CC‏ هالو ألكوكسي؛ هالوجين أو نيتروء أو أريل غير متجانس ؛ أو أريل غير ‎YVYY‏
    ‎١7 -‏ - 4 متجانس به استبدال بواسطة ‎CC;‏ ألكيل» ,©-,© هالو ألكيل» ‎Ci-Cs‏ ألكوكسي؛ ©-ر هالو ‎١5‏ ألكوكسي؛ هالوجين؛ سيانو أو نيترو. ‎Y ١‏ - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎١‏ حيث 8 تكون ميثيل؛ إيثيل؛ هالوجين ؛ هالو ‎Y‏ ميثيلء قينيل؛ إثينيل أو هالو ميثوكسي. ‎١‏ ؟ - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎oF‏ حيث 8 تكون ميثيل أو إيثيل. ‎١‏ ؛ - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎oF‏ حيث ل18 تكون إيثيل. ‎١‏ > - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎oY‏ حيث ‎R!‏ تكون = ‎OCHF,‏ أو -:0017. ‎١‏ + - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎RPS 182 Gus)‏ كل على حدة تكون هيدروجين» " فينيل به استبدال اختياري أو أريل غير متجانس به استبدال اختياري. ‎١‏ 7 - مركبات ‎Why‏ لعنصر الحماية رقم ؛ حيث 182 و83 كل على حدة تكون هيدروجين» " فينيل أو فيئيل به استبدال بواسطة ‎ISN CoC‏ ©-,© ألكوكسي؛ :0-0 هالو ألكيل؛ ‎Cr-‏ ‏©“ ح هالو ألكوكسي؛ فلوروء كلوروء برومو أو سيانوء أريل غير متجانس أو أريل غير ؛ ‏ متجانس به استبدال بواسطة ‎CC,‏ ألكيل؛ ,©-,0 ألكوكسي» :©-,0 هالو ‎«JH‏ ©-,0 0 هالو ألكوكسي؛ فلورو؛ كلورو؛ برومو أو سيانو. ا
    ‎A)‏ = مركيات وفقاً لعنصر الحماية رقم 7 حيث 182 تكون هيدروجين و83 تكون فينيل أو ‎Y‏ فينيل به استبدال بواسطة ,0-0 ألكيل ‎٠‏ ©-,0 ألكوكسي؛ ‎CC‏ هالو ألكيل» ‎C=C;‏ هالو " ألكوكسي؛ فلورو؛ كلورو؛ برومو أو سيانو. ‎١‏ 4 - مركبات ‎ay‏ لعنصر الحماية رقم ‎RY Cus)‏ تكون هيدروجين؛ ميثيل» إيثيل؛ قينيل أو إثينيل. ‎٠١ ١‏ - مركبات ‎Gay‏ لعنصر الحماية رقم 9؛ حيث ‎RY‏ تكون هيدروجين؛ ميثيل أو إيثيل. ‎١١ ١‏ - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎١١‏ حيث 187 تكون هيدررجين»,0-ن ‎C1-Cs «JS‏ ‎Y‏ الكوكسي ‎CC uss SI C1-Casl‏ ألكيل. ‎-١١ ١‏ مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎٠١‏ حيث 87 تكون هيدروجين أو ميثيل. ‎NY)‏ - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎٠‏ حيث 185 تكون هيدروجين أو ميثيل. ‎ve)‏ - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎٠7‏ حيث ‎SERS‏ هيدروجين. ‎١١# ١‏ - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎٠‏ حيث ‎X‏ تكون ‎CC‏ ألكيلين بها استبدال ‎Y‏ اختياري . فالا
    - Vag -
    ‎١١ ١‏ - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎V0‏ حيث ‎X‏ تكون ميثيلين؛ إيثيلين؛ ميثيلين بها " استبدال بواسطة :0-0 ألكيل؛ ,©-,© ألكوكسي ‎sl‏ ,0-0 ألكوكسي و©-:© ألكيل أو إيثيلين ؟ - بها استبدال بواسطة,0-,© ألكيل؛ ر,©-, ألكوكسي أو:0-,© ألكوكسي ,©-,6 ألكيل.
    ‎١7 ١‏ - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎٠‏ حيث ‎X‏ تكون ميثيلين أو إيثيلين.
    ‎VA‏ - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎١‏ حيث 7 تكون ‎CoCr‏ ألكيلين بها استبدال " اختياري أو © ألكنيلين بها استبدال اختياري.
    ‎Ci-Cosl ‏ألكيلين‎ C1-C ‏حيث 7 تكون‎ VA ‏لعنصر الحماية رقم‎ ly ‏مركبات‎ - ١١ ١ ‏ألكوكسي‎ C1-Cs ‏ألكيلين بها استبدال بواسطة هالوجين ؛ هيدروكسيل؛ سيانو؛ ,©-,© ألكيل؛‎ ‏ألكنيلين بها استبدال بواسطة هالوجين‎ Cyl ‏ألكنيلين‎ 00 JH C 1 ‏أوو0- 1 0 ألكوكسي:0-‎ Y ‏ألكوكسي أو:©-,© ألكوكسي :0-0 ألكيل.‎ CC «dT ©,-©, ‏هيدروكسيل؛ سيانو؛‎ «8
    ‎7١ ١‏ - مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎٠9‏ حيث 7 تكون إيثيلين أو إثينيلين.
    ‎-”7١ ١‏ مركبات وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎٠‏ حيث !© تكون ميثيل أو إيثيل؛ و 182 تكون " هيدروجين؛ و 18 تكون فينيل أو فينيل به استبدال بواسطة ‎CC;‏ ألكيل» ©-:© ألكوكسي؛ ء©-© هالو ألكيل؛ ‎CC‏ هالو ألكوكسي؛ فلورو؛ كلوروء برومو أو سيانو؛ ‎RY‏ تكون ؛ | هيدروجين؛ و 18 تكون هيدروجين؛ و15 تكون هيدروجين؛ و32 تكون ‎Ys olive‏ تكون © لإيثيلين و6 تكون هيدروجين.
    ‎١‏ ؟7- عملية لتحضير مركب له الصيغة 1 وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎٠‏ حيث © تكون
    ‎YVYY
    ‎١90 -‏ - ‎Y‏ هيدروجين» والتي تشتمل على تفاعل مركب له الصيغة )0 0 ب ‎Y Y‏ 0 ‎is‏ )0 ‎5X Cus E‏ 7 و 8 و 85 تكون كما سبق تحديدها في عنصر الحماية ‎(I)‏ مع مركب له © الصيغة ‎(M)‏ ‎R R?‏
    1 . ِ 1 ‎R*‏ ‎Mm),‏ ‎GRY GRY GR? RR Can y‏ كما تم تحديدها في عنصر الحماية رقم ‎١‏ و1181 تمثل كلور؛ م بروم أو يود في وجود محفز ومجموعة رابطة وقاعدة ومذيب. ‎YF)‏ عملية لتحضير مركب له الصيغة ‎T‏ وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎١‏ والتي تشتمل على " تفاعل مركب له الصيغة ‎(T)‏
    ‎G._R! Hal‏ 0 5ج ‎R®‏ لم ‎xX 4‏ ‎Y 0 R‏ ‎R® r‏ ‎Mm),‏ ‏£ ‏حيث ‎Hal‏ تمثل كلور؛ بروم أو يود ون لت لعل ‎R® RR RP‏ و تكون كما تم تحديدها ‎YVyy‏
    ‎١97 -‏ - في عنصر الحماية رقم ‎١‏ + مع مركب له الصيغة ‎«R%-B(OH),‏ أو إستر أو ملح ‎cde‏ ‎١‏ حيث 8# تكون فينيل به استبدال اختياري أو أريل غير متجانس به استبدال اختياري؛ في ‎١"‏ وجود محفز ومجموعة ترابطية وقاعدة ومذيب. ‎١‏ 40؛7- عملية لتحضير مركب له الصيغة 1 وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎١‏ والتي تشتمل على " تفاعل مركب له الصيغة ‎(Ty)‏
    ‎G._R! R?‏ 0 ‎RS‏ ‎X 4‏ ‎Y R‏ 0 5ج ,)0 ؛ ‏ حيث ‎Hal‏ تمثل كلورء بروم أو يود وي لا لعل تعل عل عل 85 و ‎G‏ تكون كما تم © تحديدها في عنصر الحماية رقم ‎١‏ مع مركب له الصيغة ‎(REB(OH),‏ أو إستر أو ملح ‎١‏ _منهء حيث ‎did SRC‏ به استبدال اختياري أو أريل غير متجانس به استبدال اختياري» في وجود محفز ومجموعة ترابطية وقاعدة ومذيب. ‎—YO ١‏ عملية لتحضير مركب له الصيغة 1 وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎١‏ والتي تشتمل على " تفاعل مركب له الصيغة ‎(Y)‏ ‎oH‏
    ‎G. _R! Bw‏ ‎OH‏ 0 6 ‎R > rR?‏ ‎X 4‏ ‎Y R‏ ‎i 0‏ 5ج ‎v),‏ ‏ااا
    ‎Vay -‏ - ’ حيث لأ ‎(R® (R* (R®‏ كول ‎Y Xs‏ و © تكون كما تم تحديدها في عنصر الحماية رقم ‎A‏ ‎of ¢‏ إستر أو ملح منه؛ ‎po‏ مركب له الصيغة 12-1101 حيث ‎R?‏ تكون فينيل به استبدال © اختياري أو أريل غير متجانس به استبدال اختياري ‎Hal‏ تكون كلور ؛ بروم أو يود» في وجود ‎١‏ محفز ومجموعة ترابطية وقاعدة ومذيب. ‎YT‏ عملية لتحضير مركب له الصيغة 1 وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎١‏ والتي تشتمل على تفاعل مركب له الصيغة (:7)
    ‎G._R! rR?‏ 0 6 ‎XN ly‏ 8 ‎X + [ ¥‏ ‎Y R® OH‏ 0 ‎R®‏ ‎(Y4)‏ ‏8 حيث ل ثبل ‎XH ROR RY‏ لا و 0 تكون كما تم تحديدها في عنصر الحماية رقم ١؛‏ © أو إستر أو ملح منه؛ مع أريل - أو هاليد أريل غير متجانس له الصيغة 13-1101 ‎Cua‏ 183 1 تكون كما تم تحديدها في عنصر الحماية رقم ‎Hal)‏ تكون كلورء بروم أو يود في وجود ‎١‏ محفز ومجموعة ترابطية وقاعدة ومذيب. ‎-7١ ١‏ مركبات لها الصيغ ‎(T)‏ و )1 اكلا
    - ١8 Gg ‏لج‎ Hal R2 x Re Y R* ١ 0 R® ‏و‎ (M
    G. ‏1ج‎ 2 0 R ' R® IAN x \ Hal Y R 0 R® Ty, ١ ‏لآ و 6 تكون كما ثم تحديدها في عنصر الحماية رقم‎ X ‏تورك كين‎ (R® (R? (R! Gus ¢ ‏تكون كلور؛ بروم أو يود.‎ Hal 8 (Y1)s (Y) ‏مركبات لها الصيغ‎ - ١ OH
    G. _R! Bo 0 OH 6 R N i. Y X Y R* 0 ‏5ج‎ ‏و‎ 07) YVYYV
    -؟98١‏ - 2 1 ‎GR R v‏ 6 ‎R XN 5-OH‏ ‎X sl‏ ‎Y R* OH‏ 0
    ‎Yq), ¢‏ © حيث ‎G5 Y X RORY RPGR RR!‏ تكون كما تم تحديدها في عنصر الحماية رقم ‎.١‏ ‎١‏ 4؟- طريقة للتحكم في الحشائش والأعشاب في محاصيل نباتات مفيدة؛ والتي تشتمل على " استخدام مقدار فعال بشكل مبيد للأعشاب من مركب له الصيغة ]؛ أو تركيبة تشتمل على ذلك المركب مع النباتات أو مع مكانها. ‎-*٠١ ١‏ تركيبة مبيدة للأعشاب تتضمن بالإضافة إلى الاحتواء على مساعدات للصياغة مقدار ‎Y‏ فعال مبيد للأعشاب من مركب له الصيغة ‎J‏ ‎-©١ ١‏ تركيبة وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎oF‏ تتضمن بالإضافة إلى الاحتواء على مركب له ¥ الصيغة 1 ؛ مبيد للأعشاب آخر كشريك في الخلط. ‎-TY ١‏ تركيبة وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎Fe‏ تتضمن بالإضافة إلى الاحتواء على المركب ‎Y‏ الذي له الصيغة ‎of‏ مركب تأمين. ‎١‏ **- تركيبة وفقاً لعنصر الحماية رقم ٠7؛‏ تتضمن بالإضافة إلى الاحتواء على مركب له " الصيغة ‎of‏ مبيد آخر للأعشاب كشريك في الخلط ومركب تأمين. ‎YVYY‏
SA8290322A 2007-05-29 2008-05-27 مركبات جديدة من فنيل – ثنائي حلقي مستبدل 2، 4- دايون واستخدامها كمبيدات للاعشاب SA08290322B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0710223.9A GB0710223D0 (en) 2007-05-29 2007-05-29 Novel Herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA08290322B1 true SA08290322B1 (ar) 2011-08-20

Family

ID=38289466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA8290322A SA08290322B1 (ar) 2007-05-29 2008-05-27 مركبات جديدة من فنيل – ثنائي حلقي مستبدل 2، 4- دايون واستخدامها كمبيدات للاعشاب

Country Status (28)

Country Link
US (1) US8828908B2 (ar)
EP (1) EP2155645B1 (ar)
JP (1) JP5373775B2 (ar)
KR (1) KR20100017455A (ar)
CN (1) CN101679177B (ar)
AP (1) AP2521A (ar)
AR (1) AR069264A1 (ar)
AU (1) AU2008256487B2 (ar)
BR (1) BRPI0812027B1 (ar)
CA (1) CA2687202C (ar)
CL (1) CL2008001545A1 (ar)
CO (1) CO6251202A2 (ar)
CU (1) CU23836B1 (ar)
EA (1) EA020771B1 (ar)
EC (1) ECSP099760A (ar)
ES (1) ES2638441T3 (ar)
GB (1) GB0710223D0 (ar)
HN (1) HN2009003299A (ar)
MA (1) MA31467B1 (ar)
MX (1) MX2009012687A (ar)
NZ (1) NZ581078A (ar)
SA (1) SA08290322B1 (ar)
SV (1) SV2009003432A (ar)
TN (1) TN2009000499A1 (ar)
TW (1) TW200906300A (ar)
UA (1) UA99728C2 (ar)
WO (1) WO2008145336A1 (ar)
ZA (1) ZA200907894B (ar)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0712653D0 (en) 2007-06-28 2007-08-08 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0714981D0 (en) 2007-08-01 2007-09-12 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715454D0 (en) 2007-08-08 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
EP2300449A1 (en) * 2008-06-12 2011-03-30 Syngenta Participations AG Pesticidal compositions containing a pyrandione or a thiopyrandione or a cyclohexanetrione derivative
GB0812310D0 (en) 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0819205D0 (en) 2008-10-20 2008-11-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0822834D0 (en) 2008-12-15 2009-01-21 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0900641D0 (en) 2009-01-15 2009-02-25 Syngenta Ltd Novel herbicides
CN102281760B (zh) * 2009-01-19 2014-06-11 拜尔农作物科学股份公司 二环1，3-二酮及其作为杀昆虫剂、杀螨剂和/或杀菌剂的用途
GB0901086D0 (en) 2009-01-22 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901834D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0901835D0 (en) 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
EA024266B1 (ru) 2009-03-11 2016-09-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Кетоенолы, замещенные галоидалкилметиленоксифенилом, и их применение
GB0912385D0 (en) 2009-07-16 2009-08-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
US9051300B2 (en) 2009-07-31 2015-06-09 Syngenta Limited Herbicides
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
CA2862335C (en) 2012-01-26 2021-04-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted ketoenols for controlling fish parasites
JP6047166B2 (ja) * 2012-10-04 2016-12-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 農薬製剤及びその製造方法
BR112015014455B1 (pt) * 2012-12-21 2019-11-19 Syngenta Ltd compostos de diona cíclica herbicidamente ativos, ou seus derivados, substituídos com uma fenila que tem um substituinte contendo alcinila, composição herbicida e método de controle de ervas daninhas
US10590143B2 (en) * 2013-05-30 2020-03-17 Syngenta Limited Herbicidally active (alkynyl-phenyl)-substituted cyclic dione compounds and derivatives thereof
GB201310047D0 (en) 2013-06-05 2013-07-17 Syngenta Ltd Compounds
GB201411418D0 (en) * 2014-06-26 2014-08-13 Syngenta Participations Ag Compounds
GB201802558D0 (en) * 2018-02-16 2018-04-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
AU2022309104A1 (en) * 2021-07-09 2023-12-07 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
WO2023280701A1 (en) * 2021-07-09 2023-01-12 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
AU2022306931A1 (en) * 2021-07-09 2023-12-07 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4422870A (en) 1977-03-28 1983-12-27 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1, 3-cyclohexanedione enol ester compounds
US4659372A (en) * 1977-03-28 1987-04-21 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexanedione enol ester compounds
PT67818A (en) 1977-03-28 1978-04-01 Union Carbide Corp Process for the synthesis of biocidal 2-aryl-1,3-cycloalkanedionas and their enol esters
US4209532A (en) * 1977-03-28 1980-06-24 Union Carbide Corporation Biocidal 2-aryl-1,3-cyclohexane dione compounds and alkali metal and ammonium salts thereof
US4175135A (en) * 1978-07-18 1979-11-20 Union Carbide Corporation Method of controlling acarina ectoparasites on warmblooded animals by orally administering to the animal an ectoparasitically effective amount of a 2-aryl-1,3-cyclohexanedione compound, and alkali metal salts, ammonium salts and enol esters thereof
US4436666A (en) 1978-09-22 1984-03-13 Union Carbide Corporation Biocidal enol derivatives of 2-aryl-1,3-cycloalkanedione compounds
US4526723A (en) * 1978-09-27 1985-07-02 Union Carbide Corporation Biocidal enol esters of non-ortho substituted 2-aryl-1-3-cycloalkanedione compounds
US4409153A (en) 1980-03-28 1983-10-11 Union Carbide Corporation O-(2-Aryl-3-oxo-1-cyclohexenyl) phosphates
US4489012A (en) * 1982-02-23 1984-12-18 Union Carbide Corporation Enol-phosphorous esters of 2-aryl-1,3-cycloalkanediones compounds
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
US4834908A (en) 1987-10-05 1989-05-30 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
AU616956B2 (en) * 1988-04-18 1991-11-14 Sandoz Ltd. Substituted phenyl or pyrimidine bicyclodiones
EP0365484B1 (de) 1988-10-20 1993-01-07 Ciba-Geigy Ag Sulfamoylphenylharnstoffe
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
DK0427529T3 (da) 1989-11-07 1995-06-26 Pioneer Hi Bred Int Larvedræbende lactiner og planteinsektresistens baseret derpå
EP0565593B1 (en) 1990-12-31 1999-03-03 Monsanto Company Reducing pesticidal interactions in crops
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US5808135A (en) * 1994-07-21 1998-09-15 Bayer Aktiengesellschaft 2-(2,4,6-trimethyl phenyl)cyclopentane-1,3-dione derivatives
AU715538B2 (en) 1996-03-15 2000-02-03 Syngenta Participations Ag Herbicidal synergistic composition and method of weed control
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
PL197466B1 (pl) 1998-03-13 2008-04-30 Syngenta Participations Ag Pochodna 3-hydroksy-4-arylo-5-oksopirazoliny o aktywności herbicydowej, kompozycja herbicydowa i inhibitująca wzrost roślin, sposób regulowania niepożądanego wzrostu roślin, sposób inhibitowania wzrostu roślin, kompozycja herbicydowo-selektywna i sposób selektywnego zwalczania chwastów i traw w uprawach roślin użytkowych
DE19813354A1 (de) * 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
PT1114030E (pt) * 1998-09-15 2005-09-30 Syngenta Participations Ag Piridina cetonas uteis como herbicidas
DE69932628T2 (de) 1998-12-21 2006-12-14 Syngenta Participations Ag Herbizide
DE19935963A1 (de) * 1999-07-30 2001-02-01 Bayer Ag Biphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
WO2001017973A2 (de) 1999-09-07 2001-03-15 Syngenta Participations Ag Neue herbizide
PT1481970E (pt) 1999-09-07 2006-07-31 Syngenta Participations Ag Novos herbicidas
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
GT200100103A (es) * 2000-06-09 2002-02-21 Nuevos herbicidas
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
WO2003052073A2 (en) 2001-12-17 2003-06-26 Syngenta Participations Ag Novel corn event
AU2003203479B2 (en) 2002-04-09 2005-10-06 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of bicyclic diketone salts
AU2003203482B2 (en) * 2002-04-09 2005-06-02 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of cyclic diketones
GT200300290A (es) * 2002-12-30 2004-10-13 Herbicidas novedosos
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
AU2004251712A1 (en) 2003-06-23 2005-01-06 Auspex Pharmaceuticals, Inc. Novel therapeautic agents for the treatment of cancer, metabolic diseases and skin disorders
CN1950339B (zh) * 2004-04-30 2010-12-01 辛根塔参与股份公司 环状二酮的制备方法
WO2005105717A1 (en) 2004-04-30 2005-11-10 Syngenta Participations Ag Process for the production of cyclic diketones
US7179943B2 (en) 2004-06-14 2007-02-20 Wyeth Bicyclic derivatives that modulate voltage-gated potassium channels and methods of use thereof
AR049448A1 (es) 2004-06-22 2006-08-02 Syngenta Participations Ag Biciclooctenos sustituidos y usos como herbicidas
BRPI0515499A (pt) 2004-09-20 2008-07-29 Xenon Pharmaceuticals Inc derivados de piridina para a inibição de estearoil-coa-desaturase humana
MX2007003318A (es) 2004-09-20 2007-05-18 Xenon Pharmaceuticals Inc Derivados heterociclicos y su uso como agentes terapeuticos.
AP2009004913A0 (en) * 2006-12-14 2009-08-31 Syngenta Ltd 4-phenyl-pyrane-3,5-diones, 4-phenyl-thiopyrane-3,5-diones and cyclohexanetriones as novel herbicides
GB0704652D0 (en) * 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0704653D0 (en) * 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0714981D0 (en) * 2007-08-01 2007-09-12 Syngenta Ltd Novel herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
CU23836B1 (es) 2012-10-15
AP2009005043A0 (en) 2009-12-31
CL2008001545A1 (es) 2008-09-22
AU2008256487A1 (en) 2008-12-04
HN2009003299A (es) 2012-03-19
MA31467B1 (ar) 2010-06-01
US8828908B2 (en) 2014-09-09
US20100216638A1 (en) 2010-08-26
UA99728C2 (ru) 2012-09-25
WO2008145336A1 (en) 2008-12-04
EA200901597A1 (ru) 2010-06-30
JP5373775B2 (ja) 2013-12-18
CN101679177A (zh) 2010-03-24
CA2687202A1 (en) 2008-12-04
JP2010528074A (ja) 2010-08-19
GB0710223D0 (en) 2007-07-11
CO6251202A2 (es) 2011-02-21
ES2638441T3 (es) 2017-10-20
AP2521A (en) 2012-11-29
CN101679177B (zh) 2013-08-21
KR20100017455A (ko) 2010-02-16
EA020771B1 (ru) 2015-01-30
EP2155645A1 (en) 2010-02-24
TN2009000499A1 (en) 2011-03-31
CA2687202C (en) 2015-08-11
NZ581078A (en) 2012-03-30
AR069264A1 (es) 2010-01-13
BRPI0812027B1 (pt) 2018-06-12
BRPI0812027A2 (pt) 2014-11-18
WO2008145336A8 (en) 2010-01-14
MX2009012687A (es) 2009-12-11
ECSP099760A (es) 2009-12-28
CU20090202A7 (es) 2011-07-11
SV2009003432A (es) 2011-10-03
EP2155645B1 (en) 2017-06-14
AU2008256487B2 (en) 2014-02-20
ZA200907894B (en) 2010-08-25
TW200906300A (en) 2009-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA08290322B1 (ar) مركبات جديدة من فنيل – ثنائي حلقي مستبدل 2، 4- دايون واستخدامها كمبيدات للاعشاب
JP5302208B2 (ja) 新規除草剤としての４−フェニルピラン−３，５−ジオン、４−フェニルチオピラン−３，５−ジオン及びシクロヘキサントリオン
JP5607537B2 (ja) 除草剤としての４−フェニルピラン−３，５−ジオン類、４−フェニルチオピラン−３，５−ジオン類、及び２−フェニルシクロヘキサン−１，３，５−トリオン類
JP5462163B2 (ja) 新規除草剤
JP5539870B2 (ja) 新規の除草剤
JP5524959B2 (ja) 除草剤としての５−ヘテロシクリルアルキル−３−ヒドロキシ−２−フェニルシクロペント−２−エノン
JP5584232B2 (ja) 新規の除草剤
HUE028080T2 (en) New herbicides
MX2013006497A (es) Derivados de estrigolactama y su uso como reguladores del crecimiento de plantas.
HUE031437T2 (en) 2- (Substituted-phenyl) -cyclopentane-1,3-dione compounds and derivatives thereof
JP2012515190A (ja) シクロペンタジオン由来の除草剤
JP5480138B2 (ja) 新規の除草剤
JP5795581B2 (ja) 除草活性を有するヘテロアリール置換環状ジオンまたはその誘導体
JPH11510800A (ja) 殺微生物性メルカプト−トリアゾリル−ニトリル
JP2013500956A5 (ar)
CN102471206A (zh) 新型除草剂
JP2011524350A (ja) 新規の除草剤