JP5584232B2 - 新規の除草剤 - Google Patents

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Description

本発明は新規の除草活性環式ジオン及びその誘導体、その調製方法、その化合物を含む組成物、ならびに、雑草の抑制、特に有用植物の作物における雑草の抑制又は所望されない植物成長の阻害におけるその使用に関する。
除草活性を有する環式ジオンは、たとえば、WO08/071405及びWO08/145336に記載されている。
今回、除草特性及び成長阻害特性を有する新規の環式ジオン及びその誘導体を発見した。
したがって、本発明は式Iの化合物に関する。
Figure 0005584232
(上式中、Aは単環式又は二環式のアリール又は窒素、酸素及び硫黄から選ばれるヘテロ原子を含むヘテロアリールであり、未置換であるか又は置換されており、
はメチル、エチル、n -プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ハロメチル、ハロエチル、ビニル、プロペニル、エチニル、プロピニル、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、ハロメトキシ又はハロエトキシであり、
及びRは互いに独立に、水素、メチル、エチル、n -プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ハロメチル、ハロエチル、ビニル、プロペニル、エチニル、プロピニル、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、ハロメトキシ又はハロエトキシであり、
、R、R及びRは互いに独立に、水素、C〜Cアルキル、C〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルキニル、C〜Cシクロアルキル、C〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたC〜Cシクロアルキル、C〜Cシクロアルケニル、C〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたC〜Cシクロアルケニル、ヘテロサイクリル又はC〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたヘテロサイクリルであるか、又は、
及びR又はR及びRは、それらが結合している原子と一緒になって、5-〜8-員スピロ−カルボサイクリルもしくはスピロ−ヘテロサイクリルを形成し、該スピロ−ヘテロサイクリルは窒素、酸素又は硫黄から選ばれる1又は2個のヘテロ原子を含み、又は、
及びRは、それらが結合している原子と一緒になって、5-〜8-員カルボサイクリルもしくはヘテロサイクリルを形成し、該ヘテロサイクリルは窒素、酸素又は硫黄から選ばれる1又は2個のヘテロ原子を含み、
YはO、S(O)、C=O、CR又はCR1011CR1213であり、
nは0、1又は2であり、
及びRは互いに独立に、水素、C〜Cアルキル、C〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルキニル、C〜Cシクロアルキル、C〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたC〜Cシクロアルキル、C〜Cシクロアルケニル、C〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたC〜Cシクロアルケニル、ヘテロサイクリル又はC〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたヘテロサイクリルであるか、又は、
及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、5-〜8-員スピロ−カルボサイクリルもしくはスピロ−ヘテロサイクリルを形成し、該スピロ−ヘテロサイクリルは窒素、酸素又は硫黄から選ばれる1又は2個のヘテロ原子を含み、そして、
10、R11、R12及びR13は互いに独立に、水素、C〜Cアルキル又はC〜Cアルコキシであり、そして、
Gは水素又は、農業上許容されうる金属、スルホニウム、アンモニウム又は潜伏基である)。
式Iの化合物の置換基の定義において、単独であるか、又は、より大きな基(たとえば、アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル)の部分としての各アルキル部分は、直鎖又は枝分かれ鎖であり、たとえば、メチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、n-ペンチル、n-ヘキシル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、tert-ブチル又はネオペンチルである。アルキル基は適切にはC〜Cアルキル基であるが、好ましくはC〜Cアルキル又はC〜Cアルキル基であり、より好ましくはC〜Cアルキル基である。
アルケニル及びアルキニル部分は直鎖又は枝分かれ鎖の形態であることができ、そして、適切な場合には、アルケニル部分は、(E)又は(Z)-配置であることができる。その例は、ビニル、アリル及びプロパルギルである。アルケニル及びアルキニル部分は任意の組み合わせで1個以上の二重結合及び/又は三重結合を含むことができる。アレニル及びアルキリニルアルケニルはこれらの用語に含まれることが理解される。
ハロゲンはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素である。
ハロアルキル基は1つ以上の同一の又は異なるハロゲン原子で置換されたアルキル基であり、たとえば、CF、CFCl、CFH、CClH、FCH、ClCH、BrCH、CHCHF、(CHCF、CFCH又はCHFCHである。
本明細書の関係で、用語「アリール」は単環もしくは二環系であることができる環系を指す。このような環の例として、フェニル及びナフチルが挙げられる。好ましいアリール基はフェニルである。
用語「ヘテロアリール」は好ましくは、少なくとも1個のヘテロ原子を含みかつ単環からなるかあるいは2個以上の縮合環からなる芳香環系を指す。好ましくは、単環は3個以下のヘテロ原子を含み、そして二環系は4個以下のヘテロ原子を含み、そのヘテロ原子は好ましくは窒素、酸素及び硫黄から選ばれるであろう。このような基の例としては、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,2,3-トリアゾリル、1,2,4-トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、1,2,4-オキサジアゾリル、1,3,4-オキサジアゾリル、1,2,5-オキサジアゾリル、1,2,3-チアジアゾリル、1,2,4-チアジアゾリル、1,3,4-チアジアゾリル、1,2,5-チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、1,2,3-トリアジニル、1,2,4-トリアジニル、1,3,5-トリアジニル、ベンゾフリル、ベンズイソフリル、ベンゾチエニル、ベンズイソチエニル、インドリル、イソインドリル、インダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンズイソチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、2,1,3-ベンゾオキサジアゾール、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、ベンゾトリアジニル、プリニル、プテリジニル及びインドリジニルが挙げられる。
用語「ヘテロサイクリル」は好ましくは非芳香族で、好ましくは単環もしくは二環式系であって、7個以下の原子を含み、O、S及びNから選ばれる1個以上の(好ましくは1又は2個の)ヘテロ原子を含むものを指す。このような環の例としては、テトラヒドロピラン、1,3-ジオキソラン、オキセタン、テトラヒドロフラン、モルホリン、チオモルホリン及びピペラジンが挙げられる。
シクロアルキルとしては、好ましくは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルが挙げられる。シクロアルキルアルキルとしては、優先的にシクロプロピルメチルである。シクロアルケニルとしては、好ましくは、シクロペンテニル及びシクロヘキセニルが挙げられる。
炭素環としてはアリール、シクロアルキル又は炭素環式基及びシクロアルケニル基が挙げられる。
存在するならば、アリール、ヘテロアリール及び炭素環上に存在しうる任意の置換基は好ましくは、独立に、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ロダノ(rhodano)、イソチオシアナト、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C) アルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cシクロアルキル(それ自体が場合によりC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、C5-7シクロアルケニル(それ自体が場合によりC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、ヒドロキシ、C〜C10アルコキシ、C〜C10アルコキシ(C〜C10)アルコキシ、トリ(C〜C)アルキルシリル(C〜C)アルコキシ、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C10)アルコキシ、C〜C10ハロアルコキシ、アリール(C〜C)アルコキシ (ここで、アリール基は場合によりハロゲン又はC〜Cアルキルにより置換されている)、C〜Cシクロアルキルオキシ (ここで、シクロアルキル基は場合によりC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、C〜C10アルケニルオキシ、C〜C10アルキニルオキシ、メルカプト、C〜C10アルキルチオ、C〜C10ハロアルキルチオ、アリール(C〜C)アルキルチオ、C〜Cシクロアルキルチオ (ここで、シクロアルキル基は場合によりC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、トリ (C〜C)-アルキルシリル(C〜C)アルキルチオ、アリールチオ、C〜Cアルキルスルホニル、C〜Cハロアルキルスルホニル、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cハロアルキルスルフィニル、アリールスルホニル、トリ(C〜C)アルキルシリル、アリールジ(C〜C)アルキルシリル、C〜Cアルキルジアリールシリル、トリアリールシリル、C〜C10アルキルカルボニル、HOC、C〜C10アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、ジ(C〜Cアルキル)-アミノカルボニル、N−(C〜Cアルキル)−N−(C〜Cアルコキシ)アミノカルボニル、C〜Cアルキルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、ジ(C〜C)アルキルアミノカルボニルオキシ、アリール(それ自体が場合によりC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、ヘテロアリール(それ自体が場合によりC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、ヘテロサイクリル(それ自体が場合によりC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、アリールオキシ (ここで、アリール基は場合によりC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、ヘテロアリールオキシ (ここで、ヘテロアリール基は場合によりC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、ヘテロサイクリルオキシ(ここで、ヘテロサイクリル基は場合によりC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、アミノ、C〜Cアルキルアミノ、ジ(C〜C)アルキルアミノ、C〜Cアルキルカルボニルアミノ、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ、アリールカルボニル(ここで、アリール基はそれ自体が場合によりハロゲン又はC〜Cアルキルにより置換されている)から選ばれ、又は、アリール又はヘテロアリール系上の2つの隣接位置は環化して、5、6もしくは7員炭素環もしくは複素環を形成してよく、その環自体は場合によりハロゲン又はC〜Cアルキルにより置換されてよい。アリール又はヘテロアリールのためのさらなる置換基としては、アリールカルボニルアミノ(ここで、アリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、(C〜C)アルコキシカルボニルアミノ、(C〜C)アルコキシカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ (ここで、アリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、アリールオキシカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ(ここで、アリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、アリールスルホニルアミノ (ここで、アリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、アリールスルホニル−N−(C〜C)アルキルアミノ (ここで、アリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、アリール−N−(C〜C)アルキルアミノ (ここで、アリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、アリールアミノ (ここで、アリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、ヘテロアリールアミノ (ここで、ヘテロアリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、ヘテロサイクリルアミノ (ここで、ヘテロサイクリル基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、アミノカルボニルアミノ、C〜Cアルキルアミノカルボニルアミノ、ジ(C〜C)アルキルアミノカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニルアミノ(ここで、アリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、アリール−N−(C〜C)アルキルアミノカルボニルアミノ(ここで、アリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)、C〜Cアルキルアミノカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ、ジ(C〜C)アルキルアミノカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ、アリールアミノカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ(ここで、アリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)及びアリール−N−(C〜C)アルキルアミノカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ(ここで、アリール基はC〜Cアルキル又はハロゲンにより置換されている)が挙げられる。
本発明は、式Iの化合物が遷移金属、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩基、アミン、第四級アンモニウム塩基又は第三級スルホニウム塩基と形成することができる農業上許容されうる塩にも関する。
遷移金属、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩形成剤の中で、銅、鉄、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物が特に挙げられるべきであり、そして好ましくは、ナトリウム及びカリウムの水酸化物、重炭酸塩及び炭酸塩が挙げられる。
アンモニウム塩の形成に適するアミンの例としては、アンモニア、ならびに、第一級、第二級及び第三級C〜C18アルキルアミン、C〜Cヒドロキシアルキルアミン及びC〜Cアルコキシアルキルアミン、たとえば、メチルアミン、エチルアミン、n-プロピルアミン、イソプロピルアミン、4つのブチルアミン異性体、n-アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、メチルエチルアミン、メチルイソプロピルアミン、メチルヘキシルアミン、メチルノニルアミン、メチルペンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチルブチルアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチルアミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ- n-プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ-n-ブチルアミン、ジ-n-アミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、エタノールアミン、n-プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、N,N-ジエタノールアミン、N-エチルプロパノールアミン、N-ブチルエタノールアミン、アリルアミン、n-ブト-2-エニルアミン、n-ペント-2-エニルアミン、2,3-ジメチルブト-2-エニルアミン、ジブト-2-エニルアミン、n-ヘキス-2-エニルアミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ- n-プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ-n-ブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリ-sec-ブチルアミン、トリ-n-アミルアミン、メトキシエチルアミン及びエトキシエチルアミン、複素環式アミン、たとえば、ピリジン、キノリン、イソキノリン、モルホリン、ピペリジン、ピロリジン、インドリン、キヌクリジン及びアゼピン、第一級アリールアミン、たとえば、アニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、o-、m-及びp-トルイジン、フェニレンジアミン、ベンジジン、ナフチルアミン及び、o-、m-及びp- クロロアニリンが挙げられるが、特に、トリエチルアミン、イソプロピルアミン及びジイソプロピルアミンが挙げられる。
塩形成に適切な好ましい第四級アンモニウム塩基は、たとえば、[N(R)]OH(R、R、R及びRは各々互いに独立に、水素、C〜Cアルキルである)に対応する。さらに、他のアニオンとともに適切なテトラアルキルアンモニウム塩基を得ることができ、たとえば、アニオン交換反応によって得ることができる。
塩形成に適切な好ましい第三級スルホニウム塩基は、たとえば、[SR]OH(R、R及びRは各々互いに独立に、C〜Cアルキルである)に対応する。トリメチルスルホニウムヒドロキシドは特に好ましい。適切なスルホニウム塩基はチオエーテルの反応、特に、ジアルキルスルフィドとアルキルハロゲン化物との反応、次いで、アニオン交換反応によって、適切な塩基、たとえば、水酸化物への転化から得ることができる。
Gが上記の金属、アンモニウム又はスルホニウムであり、それ自体がカチオンである式Iの化合物において、対応する負の電荷はO−C=C−C=O単位を横切って大きく非局在化しているものと理解されるべきである。
本発明に係る式Iの化合物は塩形成の間に形成されうる水和物をも含む。
潜伏基Gは、処理領域又は植物への施用の前、その間又はその後に、生化学、化学又は物理プロセスの1つ又はその組み合わせによってそれが除去されて、GがHである式Iの化合物が与えられるように選択される。これらのプロセスの例としては、酵素的切断、化学的加水分解及び光分解が挙げられる。このような基Gを有する化合物は特定の利点を与えることができ、たとえば、処理された植物のクチクラの浸透性を向上させること、作物の耐性を向上させること、他の除草剤、除草剤セーフナー(safeners)、植物成長調節剤、殺真菌剤又は殺虫剤を含む配合混合物中での相溶性又は安定性を向上させること、又は、土壌中に浸出するのを低減することなどがある。
潜伏基Gは好ましくは、基C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、フェニルC〜Cアルキル(フェニルは場合により、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、ヘテロアリールC〜Cアルキル(ヘテロアリールは場合により、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C(X)−R、C(X)−X−R、C(X)−N(R)−R、−SO−R、−P(X)(R)−R又はCH−X−Rから選択され、式中、X、X、X、X、X及びXは互いに独立に酸素又は硫黄であり、
はH、C〜C18アルキル、C〜C18アルケニル、C〜C18アルキニル、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜(C〜C)オキシアルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、ヘテロアリール(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたフェニル、あるいは、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたヘテロアリールであり、
はC〜C18アルキル、C〜C18アルケニル、C〜C18アルキニル、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、ヘテロアリールC〜Cアルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたフェニル、あるいは、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたヘテロアリールであり、
及びRは各々互いに独立に、水素、C〜C10アルキル、C〜C10アルケニル、C〜C10アルキニル、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノアルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、ヘテロアリール(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたフェニル、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたジフェニルアミノ、あるいは、C〜Cシクロアルキルアミノ、ジ−C〜Cシクロアルキルアミノ、又は、C〜Cシクロアルコキシであり、あるいは、RとRとは一緒になって3〜7員環を形成してもよく、その環は場合によってO又はSから選ばれる1個のヘテロ原子を含んでよく、
はC〜C10アルキル、C〜C10アルケニル、C〜C10アルキニル、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、ヘテロアリール(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたフェニル、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたジフェニルアミノ、あるいは、C〜Cシクロアルキルアミノ、ジC〜Cシクロアルキルアミノ、あるいは、C〜Cシクロアルコキシ、C〜C10アルコキシ、C〜C10ハロアルコキシ、C〜Cアルキルアミノ又はC〜Cジアルキルアミノであり、
及びRは各々互いに独立に、C〜C10アルキル、C〜C10アルケニル、C〜C10アルキニル、C〜C10アルコキシ、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノアルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、ヘテロアリール(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたフェニル、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたジフェニルアミノ、あるいは、C〜Cシクロアルキルアミノ、ジC〜Cシクロアルキルアミノ又はC〜Cシクロアルコキシ、C〜C10ハロアルコキシ、C〜Cアルキルアミノ又はC〜Cジアルキルアミノ、ベンジルオキシ又はフェノキシ(ベンジル及びフェニル基はそれぞれC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)であり、
はC〜C10アルキル、C〜C10アルケニル、C〜C10アルキニル、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、ヘテロアリール(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、フェノキシ(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、ヘテロアリールオキシ(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン又はニトロによって置換されたフェニル、あるいは、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたヘテロアリールである。
特に、潜伏基Gは基−C(X)−R又は−C(X)−X−Rであり、X、R、X、X及びRは上記のとおりである。
Gは水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属であることが好ましく、水素が特に好ましい。
置換基の種類によって、式Iの化合物は異なる異性体の形態で存在することができる。たとえば、Gが水素であり、R及びRがR及びRと異なる場合には、式Iの化合物は異なる互変異性体の形態で存在することができる。
Figure 0005584232
本発明は、すべてのこのような異性体及び互変異性体ならびにすべての割合のその混合物を網羅する。また、置換基が二重結合を含む場合には、シス−及びトランス−異性体が存在することができる。これらの異性体も、特許請求される式Iの化合物の範囲に含まれる。
好ましくは、式Iの化合物において、Aはフェニル、ナフチル、5−もしくは6−員ヘテロアリール又は二環式8−〜10−員ヘテロアリールである。
好ましくは、式Iの化合物において、Aはハロゲン、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、C〜Cハロアルキルチオ、C〜Cハロアルキルスルフィニル、C〜Cハロアルキルスルホニル、ニトロ、シアノ、C〜Cシクロアルキル、C〜Cアルキルカルボニル、C〜Cアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニル、ジ−C〜Cアルキルアミノカルボニル、C〜Cアルキルアミノカルボニルオキシ、ジ−C〜Cアルキルアミノカルボニルオキシ、アミノチオカルボニル、C〜Cアルキルアミノチオカルボニル、ジ−C〜Cアルキルアミノチオカルボニル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ、C〜Cシクロアルキルカルボニルアミノ、C〜Cアルコキシカルボニルアミノ、C〜Cアルキルチオカルボニルアミノ、C〜CアルコキシC〜Cアルキル、C〜CアルキルチオC〜Cアルキル、C〜CアルキルスルフィニルC〜Cアルキル、C〜CアルキルスルホニルC〜Cアルキル、C〜Cアルキルスルホニルオキシ、C〜Cハロアルキルスルホニルオキシ又はジC〜Cアルキルアミノスルホニルによって置換されているか、又は、Aの隣接炭素原子上の2つの置換基は一緒になってC〜Cアルキレンを形成しており、ここで、1又は2個のメチレン基は場合によりハロゲンにより置換されているか、又は、1又は2個のこれらのメチレン基は酸素で置換されている。
より好ましくは、Aはフェニル、ナフチル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、シンノリニル、キノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル又はベンゾトリアジニルであり、ここで、各場合に、ハロゲン、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ニトロ又はシアノにより置換されている。
好ましくは、Rはメチル、エチル、n -プロピル、シクロプロピル、ハロゲン又はC〜Cハロアルコキシである。
好ましくは、R及びRは互いに独立に、水素、メチル又はハロゲンであり、特に水素である。
好ましくは、R、R、R及びRは互いに独立に、水素又はC〜Cアルキルであるか、又は、R及びR又はR及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、スピロ−テトラヒドロピラニル又はスピロ−テトラヒドロフラニルを形成するか、又は、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、6−員もしくは7−員カルボサイクリルを形成する。
好ましくは、YはO又はCRであり、ここで、R及びRは上記に規定されるとおりである。
好ましくは、R及びRは互いに独立に、水素又はメチルであり、又は、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、スピロ−テトラヒドロピラニル又はスピロ−テトラヒドロフラニルを形成している。
好ましくは、Gは水素、基−C(X)−R又は−C(X)−X−Rであり、X、R、X、X及びRは上記のとおりであり、特に、水素である。
式Iの化合物の特に好ましい群において、Aはフェニル、ナフチル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、シンノリニル、キノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル又はベンゾトリアジニル(benzotriazinlyl)であり、ここで、各場合に、ハロゲン、メチル、トリフルオロメチル、ニトロ又はシアノにより置換されており、Rはエチルであり、R及びRは水素であり、R〜Rは水素又はメチルであり、又は、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、6−員もしくは7−員カルボサイクリルを形成し、YはO又はCRであり、ここで、R及びRは互いに独立に水素又はメチルであり、又は、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、スピロ−テトラヒドロピラニル又はスピロ−テトラヒドロフラニルを形成し、そしてGは水素である。
式(I)の別の特に好ましい化合物の群において、Rはメチル、エチル又はシクロプロピルであり、R及びRは水素であり、R、R、R及びRは互いに独立に、水素又はメチルであり、又は、R及びR又はR及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、スピロ−テトラヒドロピラニル又はスピロ−テトラヒドロフラニルを形成し、又は、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、6−員もしくは7−員カルボサイクリルを形成し、YはO又はCRであり、ここで、R及びRは互いに独立に水素又はメチルであり、又は、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、スピロ−テトラヒドロピラニル又はスピロ−テトラヒドロフラニルを形成し、Gは水素であり、そして、Aはフェニル、ナフチル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノリニル又はキノキサリニルであり、ここで、各場合に、未置換であるか、又は、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メチル、トリフルオロメチル、アミノ、ホルミル、ニトロ又はシアノにより置換されている。
QがQであり、GがC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、フェニルC〜Cアルキル (フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、ヘテロアリールC〜Cアルキル (ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されていてよい)、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C(X)−R、C(X)−X−R、C(X)−N(R)−R、−SO−R、−P(X)(R)−R又はCH−X−R (式中、X、X、X、X、X、X、R、R、R、R、R、R、R及びRは上記に規定されるとおりである)である式Iの化合物はGがHである式Iの化合物である式 (A)の化合物を試薬G−Z(G−Zはアルキル化剤、たとえば、アルキルハロゲン化物(アルキルハロゲン化物の定義には、単純なC〜Cアルキルハロゲン化物、たとえば、メチルヨージド及びエチルヨージド、置換アルキルハロゲン化物、たとえば、クロロメチルアルキルエーテル、Cl−CH−X−R(Xは酸素である)及びクロロメチルアルキルスルフィドCl−CH−X−R(Xは硫黄である)が含まれる)、C〜Cアルキルスルホネート又はジ (C〜Cアルキル)スルフェートである)、又は、C〜Cアルケニルハロゲン化物、又は、C〜Cアルキニルハロゲン化物、又は、アシル化剤、たとえば、カルボン酸HO−C(X)R(Xは酸素である)、酸塩化物Cl−C(X)R(X は酸素である)、又は、酸無水物[RC(X)]O(X は酸素である)、又は、イソシアネートRN=C=O、又は、カルバモイルクロリドCl−C(X)−N(R)−R (Xは酸素であり、ただし、R 又はR はいずれも水素でない)、又は、チオカルバモイルクロリドCl−(X)−N(R)−R (Xは硫黄であり、ただし、R 又はR はいずれも水素でない)、又は、クロロホルメートCl−C(X)−X−R(X及びX は酸素である)、又は、クロロチオホルメートCl−C(X)−X−R (X は酸素であり、そしてXは硫黄である)、又は、クロロジチオホルメートCl−C(X)−X−R(X及びX は硫黄である)、又は、イソチオシアネートRN=C=Sにより処理するか、又は、二硫化炭素及びアルキル化剤で順次に処理するか、又は、塩化ホスホリルCl−P(X)(R)−Rなどのリン酸化剤、又は、塩化スルホニルCl−SO−Rなどのスルホニル化剤により処理することで調製され、好ましくは少なくとも1当量の塩基の存在下に処理することにより調製される。
置換基R及びR がR及びRと等しくない場合には、これらの反応は、これらの式Iの化合物に加えて、式Iの第二の化合物を製造することができる。
Figure 0005584232
本発明は、式Iの化合物及び式Iの化合物の両方を網羅し、これらの化合物の任意の比率の混合物をも網羅する。
環式1,3-ジオンのO−アルキル化は知られており、適切な方法は、たとえば、T. WheelerによりUS4436666に記載されている。別の手順はM. Pizzorno及びS. Albonico, Chem. Ind. (London), (1972), 425-426; H. Bornら, J. Chem. Soc., (1953), 1779-1782; M. G. Constantinoら, Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859-2864; Y. Tian ら, Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577-1582; S. Chandra Royら, Chem. Letters, (2006), 35 (1), 16-17; P. K. Zubaidhaら, Tetrahedron Lett., (2004), 45, 7187-7188に記載されている。
環式1,3-ジオンのO−アシル化は、たとえば、R. HainesのUS4175135及びT. Wheelerの US4422870, US4659372及びUS4436666に記載されている方法と同様の手順により行うことができる。通常、式(A)のジオンは、アシル化剤によって、好ましくは少なくとも1当量の適切な塩基の存在下に、場合により、適切な溶剤の存在下に処理されうる。塩基は、無機塩基、たとえば、アルカリ金属炭酸塩もしくは水酸化物又は金属水素化物、又は有機塩基、たとえば、第三級アミンもしくは金属アルコキシドであってよい。適切な無機塩基の例としては、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム、水素化ナトリウムが挙げられ、そして適切な有機塩基としては、トリアルキルアミン、たとえば、トリメチルアミン及びトリエチルアミン、ピリジン又は他のアミン塩基、たとえば、1,4-ジアゾビシクロ[2.2.2]-オクタン及び1,8-ジアザビシクロ [5.4.0]ウンデス-7-エンが挙げられる。好ましい塩基としては、トリエチルアミン及びピリジンが挙げられる。この反応に適する溶剤は試薬と相溶性であるように選択され、そして、エーテル、たとえば、テトラヒドロフラン及び1,2-ジメトキシエタン及びハロゲン化溶剤、たとえば、ジクロロメタン及びクロロホルムが挙げられる。特定の塩基、たとえば、ピリジン及びトリエチルアミンは塩基及び溶剤の両方としてうまく用いることができる。アシル化剤がカルボン酸である場合には、アシル化は好ましくは2-クロロ-1-メチルピリジニウムヨージド、N,N’-ジシクロヘキシルカルボジイミド、1-(3-ジメチルアミノプロピル)-3-エチルカルボジイミド及びN,N’-カルボジイミダゾールなどの既知のカップリング剤の存在下に、場合により、トリエチルアミン又はピリジンなどの塩基の存在下に、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン又はアセトニトリルなどの適切な溶剤の存在下に行われる。適切な手順は、たとえば、W. Zhang及びG. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595-7598; T. Isobe及びT. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984-6988及びK. Nicolaou, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, C. Mathison, J. Am. Chem. Soc., (2005), 127(24), 8872-8888に記載されている。
環式1,3-ジオンのリン酸化はハロゲン化ホスホリル又はハロゲン化チオホスホリル及び塩基を用いて、L. Hodakowskiにより US4409153に記載された手順と類似の手順により行うことができる。
式(A)の化合物のスルホニル化はアルキルもしくはアリールスルホニルハロゲン化物を用いて、好ましくは、少なくとも1当量の塩基の存在下に、たとえば、C. Kowalski 及びK. Fields, J. Org. Chem., (1981), 46, 197-201の手順によって行うことができる。
YがS(O) であり、nが1又は2である式(A)の化合物は、E. Fehnel及びA. Paul, J. Am. Chem. Soc., (1955), 77, 4241-4244の手順と類似の手順によって、YがSである式(A)の化合物から酸化によって調製されうる。
YがO、S、C=O又はCR1213である式(A)の化合物は、好ましくは酸又は塩基の存在下に、場合により、適切な溶剤の存在下に、T. Wheelerにより US4209532に記載されたのと類似の手順により、式(B)の化合物の環化を介して調製されうる。式(B)の化合物は式Iの化合物の合成のための中間体として特に設計されたものである。Rが水素であるか又はC〜Cアルキル(特に、メチル、エチル及びtert-ブチル)である式(B)の化合物は酸性条件下に、好ましくは硫酸、ポリリン酸又はイートン試薬などの強酸の存在下に、場合により、酢酸、トルエン又はジクロロメタンなどの適切な溶剤の存在下に環化されうる。
Figure 0005584232
Rがアルキル(好ましくはメチル又はエチル)である式(B)の化合物は酸性又は塩基性条件下に、好ましくは塩基性条件下に、少なくとも1当量の強塩基、たとえば、カリウムtert -ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムビス(トリメチルシリル)アミド又は水素化ナトリウムの存在下に、テトラヒドロフラン、トルエン、ジメチルスルホキシド又はN,N-ジメチルホルムアミドなどの溶剤中で環化されうる。
RがHである式の化合物(B)は、既知の条件下に(たとえば、酸触媒の存在下におけるアルコールR−OHによる処理)、Rがアルキルである式(B)の化合物へとエステル化されうる。
RがHである式(B)の化合物は、たとえば、T. WheelerによりUS4209532に記載されたのと類似の方法により、RがH又はアルキルでありそしてR’がアルキル(好ましくはメチル又はエチル)である式(C)の化合物を加水分解し、次いで、反応混合物を酸性化して脱炭酸することにより調製できる。又は、Rがアルキル(好ましくはメチル)である式(B)の化合物は、既知の試薬を用いて既知の条件下にクラプコ脱炭酸(Krapcho Decarboxylation)手順によりRがアルキル(好ましくはメチル)である化合物(C)から調製できる(たとえば、G. Quallich, P. Morrissey, Synthesis, (1993), (1), 51-53を参照されたい)。
Figure 0005584232
Rがアルキルである式(C)の化合物は式(D)の化合物をRがアルキルである式(E)の適切なカルボン酸塩化物により塩基性条件下に処理することにより調製できる。適切な塩基としては、カリウムtert -ブトキシド、ナトリウムビス(トリメチルシリル)アミド及びリチウムジイソプロピルアミドが挙げられ、そして反応は好ましくは適切な溶剤(たとえば、テトラヒドロフラン又はトルエン)中で−80℃〜30 ℃の温度で行われる。
Figure 0005584232
又は、RがHである式(C)の化合物は、式(D)の化合物を適切な塩基 (たとえば、カリウムtert -ブトキシド、ナトリウムビス(トリメチルシリル)アミド及びリチウムジイソプロピルアミド)により、適切な溶剤 (たとえば、テトラヒドロフラン又はトルエン)中で適切な温度(たとえば、−80℃〜30 ℃)で処理し、得られたアニオンを式(F)の適切な酸無水物と反応させることにより調製できる。
Figure 0005584232
式(E)及び式(F)の化合物は既知であるか、又は、市販の出発材料から同様の方法により製造されうる(たとえば、C. Rouvier, Tetrahedron Lett., (1984), 25 (39), 4371-4374; D. Walba及びM. Wand, Tetrahedron Lett., (1982), 23 (48), 4995-4998; T. Terasawa及びT. Okada, J. Org. Chem., (1977), 42 (7), 1163-1169ならびにG. Bennett, W. Houlihan, R. Mason, 及びR. Engstrom, J. Med. Chem., (1976), 19 (5), 709-714; J. Cason, Org. Synth. Coll. Vol. IV, (1963), 630-633を参照されたい)。
式(D)の化合物は既知であり (たとえば、H. Ishibashiら, Chem. Pharm. Bull., (1991), 39 (11), 2878-2882; R. Kirstenら, EP338306 A2; W. Marshall, US3649679を参照されたい)、又は、既知の化合物から同様の方法により製造されうる。
さらなるアプローチにおいて、式(A)の化合物は、式(G)の化合物をアリール鉛トリカルボキシレートと、適切なリガンドの存在下に、適切な溶剤中で反応させることにより調製できる。同様の反応は文献中に記載されている (たとえば、M. Muehlebachら, WO08/071405; J. Pinhey, B. Rowe, Aust. J. Chem., (1979), 32, 1561-6; J. Morgan, J. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1990), 3, 715-20を参照されたい)。好ましくは、アリール鉛トリカルボキシレートは式(H)のアリール鉛トリアセテートである。好ましくは、リガンドは窒素含有複素環化合物であり、たとえば、N,N-ジメチルアミノピリジン、1,10-フェナントロリンピリジン、ビピリジン又はイミダゾールであり、式(J)の化合物に対して1〜10当量のリガンドは好ましくは使用される。最も好ましくは、リガンドはN,N-ジメチルアミノピリジンである。溶剤は好ましくは、クロロホルム、ジクロロメタン又はトルエンであり、最も好ましくはクロロホルム又はクロロホルムとトルエンとの混合物である。好ましくは、反応は−10°C〜100°Cの温度で、最も好ましくは40〜90°Cの温度で行われる。
Figure 0005584232
YがOである式(G)の化合物は既知の化合物であり、又は、文献に記載された経路と類似の経路により調製できる (たとえば、M. Muehlebachら, WO08/071405; M. Morgan及びE. Heyningen, J. Am. Chem Soc., (1957), 79, 422-424; I. Korobitsyna及びK. Pivnitskii, Russian Journal of General Chemistry, (1960), 30, 4016-4023; T. Terasawa及びT. Okada, J. Org. Chem., (1977), 42 (7), 1163-1169; R. AndersonらUS5089046; R. Altenbach, K. Agrios, I. Drizin及びW. Carroll, Synth. Commun., (2004), 34 (4) 557-565; R. Beaudegniesら, WO2005/123667; W. Li, G. Wayne, J. Lallaman, S. Chang及びS. Wittenberger, J. Org. Chem. (2006), 71, 1725-1727; R. Altenbach, M. Brune, S. Buckner, M. Coghlan, A. Daza, A. Fabiyi, M. Gopalakrishnan, R. Henry, A. Khilevich, M. Kort, I. Milicic, V. Scott, J. Smith, K. Whiteaker及びW. Carroll, J. Med. Chem, (2006), 49(23), 6869-6887; Carrollら, WO 2001/083484 A1; J. K. Crandall, W. W. Conover, J. Org. Chem. (1978), 43(18), 3533-5; I. K. Korobitsyna, O. P. Studzinskii, Chemistry of Heterocyclic Compounds (1966), (6), 848-854を参照されたい)。YがSである式(G)の化合物は既知の化合物であり、又は、文献に記載された経路と類似の経路により調製できる (たとえば、E. Fehnel及びA. Paul, J. Am. Chem Soc., (1955), 77, 4241-4244; E. Er及びP. Margaretha, Helvetica Chimica Acta (1992), 75(7), 2265-69; H. Gayerら, DE 3318648 A1を参照されたい)。YがC=Oである式(G)の化合物は既知の化合物であり、又は、文献に記載された経路と類似の経路により調製できる (たとえば、R. Gotz及びN. Gotz, WO2001/060776 R. GotzらWO 2000/075095; M. Benbakkarら, Synth. Commun. (1989) 19(18) 3241-3247; A. Jain及びT. Seshadri, Proc. Indian Acad. Sci. Sect. A, (1955), 42, 279); N. Ahmadら, J. Org. Chem., (2007), 72(13), 4803-4815); F. Effenbergerら, Chem. Ber., (1986), 119, 3394-3404ならびにその中の参考文献を参照されたい)。YがCR12R13 である式(G)の化合物は既知の化合物であり、又は、文献に記載された経路と類似の経路により調製できる (たとえば、M. Muehlebachら, WO08/110307; M. Muehlebachら, WO08/110308; S. Spessard及びB. Stoltz, Organic Letters, (2002), Vol. 4, No. 11, 1943-1946; F. Effenbergerら, Chem. Ber., (1984), 117, 3280-3296; W. Childersら, Tetrahedron Lett., (2006), 2217-2218; W. Childersら, US2006/0004108; H. Schneider及びC. Luethy, EP1352890; D. Jackson, A. Edmunds, M. Bowden及びB. Brockbank, WO2005/105745及びWO2005/105717; R. Beaudegnies, C. Luethy, A. Edmunds, J. Schaetzer及びS. Wendeborn, WO2005/123667; J-C. Beloeil, J-Y. Lallemand, T. Prange, Tetrahedron, (1986), Vol. 42. No. 13, 3491-3502; G. Stork及びR. Danheiser, J. Org. Chem., (1973), 38 (9), 1775-1776; H. Favreら, Can. J. Chem. (1956), 34 1329-39; R. Shriner及びH. Todd, Org. Synth. Coll. Vol. II, (1943), 200-202を参照されたい)。
式(H)の化合物は、適切な溶剤(たとえば、クロロホルム)中で25°C〜100°C(好ましくは25〜50°C)にて、場合により二酢酸水銀などの触媒の存在下に、文献に記載された手順にしたがって、四酢酸鉛により処理することにより式(I)の化合物から調製できる(たとえば、K. Shimi, G. Boyer, J-P. Finet及びJ-P. Galy, Letters in Organic Chemistry, (2005), 2, 407-409; J. Morgan及びJ. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1; (1990), 3, 715-720を参照されたい)。
Figure 0005584232
式(I)のアリールボロン酸は、既知の方法によって、Halが臭素又はヨウ素である式(J)のアリールハロゲン化物から調製できる (たとえば、W. Thompson及びJ. Gaudino, J. Org. Chem, (1984), 49, 5237-5243 及び、R. Hawkinsら, J. Am. Chem. Soc., (1960), 82, 3053-3059を参照されたい)。このように、式(J)のアリールハロゲン化物をアルキルリチウムもしくはアルキルマグネシウムハロゲン化物により低温にて処理し、そして得られるアリールマグネシウムもしくはアリールリチウム試薬をトリアルキルボレートB(OR”)、好ましくはトリメチルボレートと反応させてアリールジアルキルボロネートを提供し、それを酸性条件下に加水分解して所望の式(I)のボロン酸とすることができる。又は、式(J)の化合物から式(I)の化合物への全体として同一の転化は、既知の試薬を用いた既知の条件下でのパラジウム触媒ホウ素化(borylation)反応(たとえば、T. Ishiyama, M. Murata, N. Miyaura, J. Org. Chem. (1995), 60, 7508-7501;及びK. L. Billingsley, T. E. Barder, S. L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 5359-5363を参照されたい)、次いで、中間体ボロネートエステルの加水分解により行うことができる。
Figure 0005584232
式(J)のアリールハロゲン化物は既知の化合物であり、又は、既知の化合物から既知の方法により製造されうる (たとえば、R. Clark, J. Agric. Food Chem., (1996), 44 (11), 3643-3652; T. Okamato及びJ. Bunnett, J. Am. Chem. Soc., (1956), 78, 5357-5362; H. Scarborough及びJ. Sweeten, J. Chem. Soc., (1934), 52-56を参照されたい)。
さらなるアプローチにおいて、式(A)の化合物は適切な触媒、場合により適切なリガンド又は添加剤、適切な塩基及び適切な溶剤の存在下に、たとえば、下記文献に記載される条件と同様の条件下に、Halが臭素又はヨウ素である式(K)のアリールハロゲン化物をフェノールA−OHとクロスカップリングさせることにより調製されうる(たとえば、S. Huら, J. Org. Chem., (2008), 73, 7814-7817; P. Chanら, Tetrahedron Lett., (2008), 49, 2018-2022); R. Hosseinzadehら, Synthetic Commun., (2008) 38, 3023-3031; S. Buchwaldら, J. Am. Chem. Soc., (2006), 128, 10694-10695; H. Raoら, Chem. Eur. J., (2006), 12, 3636-3646; M. Tailleferら, Adv. Synth. Catal. (2006), 348, 499-505; M. Bellerら, Tetrahedron Lett., (2005), 46 (18), 3237-3240; M. Tailleferら, Org. Lett. (2004), 6 (6), 913; D. Ma及びQ. Cai, Org. Lett. (2003), 5 (21), 3799-3802; J. Songら, Org. Lett. (2002), 4 (9), 1623-1626; R. Venkataramanら, Org. Lett. (2001), 3 (26), 4315-4317; S. Buchwaldら, J. Am. Chem. Soc. (1999), 121, 4369-4378; S. Buchwaldら, J. Am. Chem. Soc., (1997), 119, 10539-10540; G. Mann及びJ. Hartwig, Tetrahedron Lett., (1997), 38 (46), 8005-8008)。
Figure 0005584232
適切な触媒としては、パラジウム触媒及び銅触媒、たとえば、パラジウム(II)アセテート、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(II)、銅粉末、銅(II)アセテート、銅(I)クロリド、銅(I)ブロミド、銅(II)ブロミド、銅(I)ヨージド、銅(I)オキシド、銅(II)スルフェート、銅(I)トリフルオロメタンスルホネート、及び銅(II)トリフルオロメタンスルホネートが挙げられる。場合により、触媒は適切なリガンド又は添加剤、たとえば、N-メチルグリシン、N,N-ジメチルグリシン、1-ブチルイミダゾール、酢酸エチル、エチレングリコールジアセテート、8-ヒドロキシキノリン、L-プロリン、1-ナフトエ酸、トリフェニルホスフィン、1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、サリチルアルドオキシム、2-(N,N-ジメチルアミノ)-2'-ジ-tert-ブチルホスフィノビフェニル、ネオクプロイン、ピロリジン-2-ホスフィオン酸(phosphionic acid)フェニルモノエステル、2,2,6,6-テトラメチルヘプタン-3,5 -ジオン、テトラブチルアンモニウムブロミド、2,2-ビピリジン又は1,10-フェナントロリンと組み合わせて使用される。適切な塩基は炭酸セシウム、フッ化セシウム、フッ化カリウム、リン酸カリウム及び水酸化ナトリウムである。適切な溶剤はアセトニトリル、N,N-ジメチルホルムアミド、1,4-ジオキサン又はトルエン、又は、トルエン/テトラヒドロフラン及び1,4-ジオキサン/水などの混合溶剤系である。
銅(I)ヨージド及び銅(II)トリフルオロメタンスルホネート触媒の使用は好ましい。
式(K)の化合物はM. Muehlebachら, WO08/071405に記載された手順にしたがって調製できる。たとえば、式(K)の化合物は式(G)の化合物からの式(A)の調製に関して記載した条件と同様の条件下に式(L)の化合物との反応により化合物(G)の化合物から調製できる。
Figure 0005584232
さらなるアプローチにおいて、式(A)の化合物は式(M)の化合物を、式A−Hal(Halはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素である)の化合物と反応させることにより調製できる。A−Halがアリールブロミド又はアリールヨージドである場合には、反応は適切な銅もしくはパラジウム触媒を用いて、式(K)の化合物からの式(A)の化合物の調製に関して上述した条件下に行うことができる。
Figure 0005584232
又は、A−Halが適切な、電子欠乏したアリールハロゲン化物(たとえば、アリールフルオリド又はアリールクロリドであって、さらに1個以上の電子吸引性置換基、たとえば、トリフルオロメチル、ニトロ又はシアノを有するもの)、又は、適切なヘテロアリールハロゲン化物(たとえば、ハロピリジン、ハロピリミジン、又は、他の電子欠乏性ヘテロアリールハロゲン化物)である場合には、反応は炭酸カリウム又は炭酸セシウムなどの適切な塩基の存在下に、触媒及びリガンドを必要とせずに、行うことができる。
式(M)の化合物は式(K)の化合物から調製できる。1つのアプローチにおいて、式(K)の化合物を塩基(たとえば、グリニャール試薬又はアルキルリチウム試薬)により脱プロトン化し、その後、アルキルリチウム試薬で処理して金属−ハロゲン交換を行うことができる。得られる有機金属種は、その後、トリメチルボレートなどのトリアルキルボレートによる処理、次いで、酸化(たとえば、過酸化水素、N−メチルモルホリンN−オキシド又はオキソンによる)によって式(M)の化合物に転化でき、たとえば、G. Prakashら, J. Org. Chem., (2001), 66 (2), 633-634; J-P Gotteland及びS Halazy, Synlett. (1995), 931-932; K. Webb及びD. Levy, Tetrahedron Lett., (1995), 36 (29), 5117-5118に記載されるとおりである。別のアプローチにおいて、式(M)の化合物は、既知の手順にしたがって、適切な触媒及び適切なリガンドの存在下に、アルカリ金属水酸化物の水溶液による処理によって式(K)の化合物から調製できる。たとえば、式(M)の化合物は、パラジウム触媒(たとえば、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(II))の存在下に、適切なホスフィンリガンド、たとえば、2-(ジ-tert-ブチルホスフィノ)-2',4',6'-トリイソプロピルビフェニル及び2-(ジ-tert-ブチルホスフィノ)-3,4,5,6-テトラメチル-2',4',6'-トリイソプロピルビフェニルの存在下に、たとえば、S. Buchwaldら, J. Am. Chem. Soc., (2006), 128, 10694-10695に記載される条件下に、式(K)の化合物を水酸化カリウムにより処理することにより調製できる。又は、式(M)の化合物は、適切な銅触媒(たとえば、ヨウ化銅(I))及び適切なリガンド(たとえば、L-プロリンなど)の存在下に、たとえば、C. Kormos及びN. Leadbeater, Tetrahedron (2006), 62 (19), 4728-4732に記載される条件下に、水酸化ナトリウムの水溶液により式(K)の化合物を処理することにより調製できる。
Figure 0005584232
式(M)の化合物への第三のアプローチにおいて、式(K)の化合物を適切な銅触媒の存在下にベンジルアルコールにより処理し、次いで、既知の条件下に脱ベンジル化してもよい (たとえば、触媒水素化分解による)。
式(M)の化合物は新規であり、そして式Iの化合物の合成のための中間体として特に設計された。
別のアプローチにおいて、式(A)の化合物は、Arがアリール部分(好ましくはフェニル)である式(N)の化合物を式(I)のアリールボロン酸と、適切なパラジウム触媒、適切な塩基の存在下に、場合により、適切なリガンド又は添加剤の存在下に、適切な溶剤中で反応させることにより調製できる。
Figure 0005584232
適切なパラジウム触媒としては、たとえば、パラジウム(II)二ハロゲン化物、パラジウム(II)アセテート及びパラジウム(II)スルフェートが挙げられ、好ましくはパラジウム(II)アセテートである。適切なリガンドとしては、トリフェニルホスフィン、トリシクロペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン及び1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタンが挙げられる。反応は他の添加剤、たとえば、テトラアルキルアンモニウム塩、たとえば、テトラブチルアンモニウムブロミドの存在下に行ってもよい。適切な塩基としてはアルカリ金属水酸化物、特に水酸化リチウムが挙げられる。適切な溶剤は水性1,2−ジメトキシエタンである。
Arがフェニルである式(N)の化合物は、K. Schank及びC. Lick, Synthesis (1983), 392; R. Moriartyら, J. Am. Chem. Soc, (1985), 107, 1375又はZ. Yangら, Org. Lett., (2002), 4 (19), 3333の手順にしたがって、水又は水性エタノールなどの水性アルコールなどの溶剤中で、(ジアセトキシ)ヨードベンゼン又はヨードシルベンゼンなどの超原子価ヨウ素試薬及び水性炭酸ナトリウム、水酸化リチウム又は水酸化ナトリウムなどの塩基で処理することにより式(G)の化合物から調製できる。
Figure 0005584232
さらなるアプローチにおいて、式Iの化合物は、式(O)(Gは好ましくはC〜Cアルキルであり、Halはハロゲンであり、好ましくは臭素又はヨウ素である)の化合物を、式(I)のアリールボロン酸と、適切なパラジウム触媒(たとえば、化合物(O)に対して0.001〜50%のパラジウム(II)アセテート)及び塩基 (たとえば、式(O)に対して1〜10当量のリン酸カリウム) の存在下に、好ましくは適切なリガンド (たとえば、化合物(U)に対して0.001〜50%の(2-ジシクロヘキシルホスフィノ)-2’,6’-ジメトキシビフェニル)の存在下に、適切な溶剤 (たとえば、トルエン)中で、好ましくは25°C〜200°Cで反応させることにより調製できる。同様のカップリングは文献にて知られている (たとえば、Y. Song, B. Kim及びJ.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46 (36), 5987-5990を参照されたい)。
Figure 0005584232
式(O)の化合物は、既知の条件下に式(G)の化合物をハロゲン化し、次いで、得られた式(Q)のハロゲン化物をC〜Cアルキルハロゲン化物又はトリC〜Cアルキルオルトホルメートと、たとえば、R. Shepherd及びA. White (J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 2153-2155)及びY.-L. Linら (Bioorg. Med. Chem. (2002), 10, 685-690)の手順により反応させることにより調製できる。又は、式(O)の化合物は既知の条件下に式(G)の化合物をC〜Cアルキルハロゲン化物又はトリC〜Cアルキルオルトホルメートと反応させ、そして得られた式(R)のエノンをハロゲン化することにより調製できる (たとえば、Y. Song, B. Kim及びJ.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46(36), 5987-5990を参照されたい)。
Figure 0005584232
さらなるアプローチにおいて、式(A)の化合物は、適切なパラジウム触媒(たとえば、式(G)の化合物に対して0.001〜50%のパラジウム(II)アセテート)及び塩基(たとえば、式(G)の化合物に対して1〜10当量のリン酸カリウム)の存在下に、好ましくは適切なリガンド(たとえば、化合物(G)に対して0.001〜50%の(2−ジシクロヘキシルホスフィノ)−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル)の存在下に、適切な溶剤(たとえば、ジオキサン)中で、好ましくは25℃〜200℃で、場合によりマイクロ波加熱下に、式(G)の化合物を式(J)の化合物と反応させることで調製できる。
Figure 0005584232
同様のカップリングは文献にて知られている(たとえば、S. Buchwaldら, J. Am. Chem. Soc. (2000), 122, 1360-1370; B. Hongら, WO 2005/000233を参照されたい)。又は、式(A)の化合物は、適切な銅触媒(たとえば、化合物(J)に対して0.001〜50%の銅(I)ヨージド)及び塩基(たとえば、化合物(J)に対して1〜10当量の炭酸セシウム)の存在下に、好ましくは適切なリガンド(たとえば、化合物(J)に対して0.001〜50%のL−プロリン)の存在下に、適切な溶剤(たとえば、ジメチルスルホキシド)中で、好ましくは25℃〜200℃で、式(J)の化合物を式(M)の化合物と反応させることで調製できる。同様のカップリングは文献にて知られている(たとえば、Y. Jiangら, Synlett, (2005), 18, 2731-2734及びX. Xieら, Organic Letters (2005), 7(21), 4693-4695を参照されたい)。
本発明に係る式Iの化合物は合成において得られたままの未変性の形態で作物保護剤として使用することができるが、一般には、製剤補助剤、たとえば、キャリア、溶剤及び界面活性物質を用いた種々のやり方で作物保護組成物中に配合される。その製剤は種々の物理形態であってよく、たとえば、散布用粉末、ゲル、湿潤可能な粉末、標的サイトへの手動もしくは機械分配のための被覆もしくは含浸粒剤、水分散性粒剤、水溶性粒剤、乳化可能な粒剤、水分散性タブレット、発泡性圧縮タブレット、水溶性テープ、乳化可能な濃厚物、ミクロエマルジョン化可能な濃厚物、水中油型(EW)もしくは油中水型(WO)エマルジョン、油/水/油型及び水/油/水型製品などの他の多相系、油性流動物、水性分散体、油性分散体、サスポエマルジョン、カプセルサスペンション、可溶性液体、水溶性濃厚物(キャリアとして水又は水混和性有機溶剤を用いる)、含浸ポリマーフィルム又は、たとえば、the Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999から知られているような他の形態であってよい。活性成分はポリマー又は重合性モノマーから形成された、直径が約0.1〜約50ミクロンでアスペクト比が約10〜1000であるマイクロファイバー又はマイクロロッド中に取り込まれてよい。このような製剤は直接的に使用されても、又は、使用前に希釈されてもよい。その後、製剤は適切な地上もしくは空中施用スプレー装置あるいは中央ピボット灌漑装置もしくはトリップ/トリクル灌漑手段などの他の地上施用装置により施用されうる。希釈された製剤は、たとえば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶剤とともに調製されうる。
製剤は、たとえば、活性成分を製剤補助剤と混合し、微細分割された固形分、粒剤、溶液、分散体又はエマルジョンの形態の組成物を得ることで調製されうる。活性成分は、コア及びポリマーシェルからなる微細なマイクロカプセル中に閉じ込められてもよい。マイクロカプセルは、通常、0.1〜500ミクロンの直径を有する。マイクロカプセルはカプセル質量の約25〜95質量%の量で活性成分を含む。活性成分は、液体技術材料の形態、適切な溶液の形態、固体もしくは液体分散体中の微細な粒子の形態、又は、一体の固体の形態で存在することができる。カプセル封入膜は、たとえば、天然及び合成ガム、セルロース、スチレン−ブタジエンコポリマー、又は、他の同様の適切な膜形成性材料、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタン、アミノプラスト樹脂又は化学変性デンプン、又は、この関係の当業者に知られた他のポリマーを含む。
又は、活性成分がベース物質の固体マトリックス中の微細分割された粒子の形態として存在する、微細な、いわゆる「マイクロカプセル」を形成させることができるが、その場合、マイクロカプセルは上述のパラグラフに示したような拡散限定性膜によって封入されない。
活性成分は多孔性キャリア上に吸着されうる。これにより、活性成分を制御された量で周囲に放出させることができる(たとえば、徐放)。制御放出製剤の他の形態は活性成分がポリマー、ワックス又はより低分子量の適切な固形分物質からなる固形分マトリックス中に分散され又は溶解されている粒剤又は粉末である。適切なポリマーはポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アルキル化ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンと無水マレイン酸及びそのエステル及びその半エステルとのコポリマー、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの化学変性されたセルロースエステルであり、適切なワックスの例はポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、モンタンワックスなどのエステルワックス、カルナバワックス、カンデリラワックス、蜜ろうなどの天然由来のワックスなどである。
徐放性製剤のための他の適切なマトリックス材料はデンプン、ステアリン、リグニンである。
本発明に係る組成物の調製に適した製剤補助剤はそれ自体知られている。
液体キャリアとしては、水、トルエン、キシレン、m−キシレン、o−キシレン、p−キシレン及びそれらの混合物などの芳香族溶剤、クメン、Solvesso(登録商標)、Shellsol A(登録商標)、Caromax(登録商標)、Hydrosol(登録商標)などの種々の商標で知られている沸点範囲が140℃〜320℃である芳香族炭化水素ブレンド、パラフィンオイルなどのパラフィン及びイソパラフィンキャリア、鉱油、Exxsol (登録商標)などの商標で知られている50〜320℃の沸点範囲の脱芳香族化炭化水素溶剤、Varsol(登録商標)の商標で知られている100〜320℃の沸点範囲の非脱芳香族化炭化水素溶剤、Isopar(登録商標)又はShellsol T(登録商標)などの商標で知られている100〜320℃の沸点範囲のイソパラフィン溶剤、シクロヘキサン、テトラヒドロナフタレン(テトラリン)、デカヒドロナフタレン、α-ピネン、d -リモネン、ヘキサデカン、イソオクタンなどの炭化水素、酢酸エチル、酢酸n/i−ブチル、酢酸アミル、酢酸i−ボルニル、2-エチルヘキシルアセテートなどのエステル系溶剤、商品名Exxate(登録商標)で知られている酢酸のC〜C18アルキルエステル、乳酸エチルエステル、乳酸ポリプロピルエステル、乳酸ブチルエステル、安息香酸ベンジル、乳酸ベンジル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、コハク酸、マレイン酸及びフマル酸のジアルキルエステル、及び、極性溶剤、たとえば、N-メチルピロリドン、N -エチルピロリドン、C〜C18−アルキルピロリドン、γ-ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルラクトアミド、C〜C18脂肪酸ジメチルアミド、安息香酸ジメチルアミド、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソアミルケトン、2-ヘプタノン、シクロヘキサノン、イソホロン、メチルイソブテニルケトン(メシチルオキシド)、アセトフェノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、アルコール系溶剤及び希釈剤、たとえば、メタノール、エタノール、プロパノール、n /イソ-ブタノール、n /イソ-ペンタノール、2-エチルヘキサノール、n-オクタノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、4- ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル及び、エチレングリコール、プロピレングリコール及びブチレングリコール原料をベースとする他の同様のグリコールエーテル系溶剤、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール(PEG 400)、400〜4000の分子量を持つポリプロピレングリコール、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、1,4 - ジオキサン、アビエチン酸ジエチレングリコール、クロロベンゼン、クロロトルエン、脂肪酸エステル、たとえば、メチルオクタン酸、ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、C〜C10脂肪酸メチルエステルの混合物、ナタネ油メチルエステル及びエチルエステル、大豆油メチルエステル及びエチルエステル、植物油、脂肪酸、たとえば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リン酸トリエチル、C〜C18−トリス-アルキルホスフェート、アルキルアリールホスフェート、ビス- オクチル-オクチルホスホネートなどのリン酸及びホスホン酸エステルなどが使用できる。
濃厚物の希釈のためのキャリアの選択として水は一般的である。
適切な固体キャリアは、たとえば、タルク、二酸化チタン、パイロフィライトクレー、シリカ(ヒュームドシリカ又は沈降シリカであって、場合により官能化され又は処理され、たとえば、シラン化されている)、アタパルジャイトクレー、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、ホイートミール、大豆粉、軽石、木粉、粉砕クルミ殻、リグニン及び類似材料であり、たとえば、EPA CFR 180.1001. (c) & (d)に記載されている。粉末化又は粒状化肥料も固体キャリアとして使用できる。
多数の界面活性物質は固体製剤及び液体製剤の両方で有利に使用されることができ、特に、使用前にキャリアにより希釈されうる製剤に有利に使用されうる。界面活性物質はアニオンであっても、カチオンであっても、両性であっても、非イオン性であっても、又は、ポリマー性であってもよく、乳化剤、湿潤剤、分散剤又は懸濁剤として使用でき、あるいは、他の目的で使用できる。典型的な界面活性物質としては、たとえば、ジエタノールアンモニウムラウリルスルフェートなどのアルキルスルフェートの塩、カルシウムもしくはナトリウムドデシルベンゼンスルホネートなどのアルキルアリールスルホネートの塩、ノニルフェノールエトキシレートなどのアルキルフェノールアルキレンオキシド付加物、トリデシルアルコールエトキシレートなどのアルコール−アルキレンオキシド付加物、ステアリン酸ナトリウムなどの石けん、ナトリウムジブチルナフタレンスルホネートなどのアルキルナフタレンスルホネートの塩、ナトリウムジ(2−エチルヘキシル)スルホスクシネートなどのスルホスクシネート塩のジアルキルエステル、ソルビトールオレエートなどのソルビトールエステル、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第四級アミン、ポリエチレングリコールステアレートなどの脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー、モノ−及びジアルキルホスフェートエステルの塩が挙げられ、さらに、たとえば、"McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981に記載された物質も挙げられる。
農薬製剤中に通常に使用されうるさらなる補助剤としては、結晶化抑制剤、粘度調節物質、懸濁剤、染料、酸化防止剤、気泡形成剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中性化又はpH 調節物質及び緩衝剤、腐食防止剤、香料、湿潤剤、吸収性向上剤、微量栄養素、可塑剤、流動促進剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、凍結防止剤、殺微生物剤、相容剤及び可溶化剤、ならびに、液体及び固体肥料が挙げられる。
製剤は、また、追加の活性物質、たとえば、さらなる除草剤、除草剤セーフナー、植物成長調節剤、殺真菌剤、又は殺虫剤を含んでよい。
本発明に係る組成物はさらに添加剤(一般に補助剤(アジュバント)と呼ばれる)を含むことができ、そのような添加剤は鉱油、植物もしくは動物由来の油、このような油のアルキルエステル、又は、このような油及び油の誘導体の混合物を含む。本発明に係る組成物中の油添加剤の使用量はスプレー混合物を基準として、一般に0.01〜10%である。たとえば、スプレー混合物を調製した後に、所望の濃度でスプレータンクに油添加剤を添加することができる。好ましい油添加剤は鉱油又は植物由来の油を含み、たとえば、ナタネ油、オリーブ油又はヒマワリ油、乳化可能植物油、たとえば、AMIGO(登録商標)(Loveland Products Inc.)、植物由来の油のアルキルエステル、たとえば、メチル誘導体、あるいは、動物由来の油、たとえば、魚油又は牛脂を含む。好ましい添加剤は、たとえば、活性成分として、本質的に80質量%の魚油アルキルエステル及び15質量%のメチル化ナタネ油を含み、さらに、5質量%の慣用の乳化剤及びpH調節剤を含む。特に好ましい油添加剤はC〜C22脂肪酸アルキルエステル、特に、C12〜C18脂肪酸のメチル誘導体を含み、たとえば、ラウリン酸、パルミチン酸及びオレイン酸のメチルエステルが重要である。これらのエステルは、メチルラウレート(CAS−111−82−0)、メチルパルミテート(CAS−112−39−0)及びメチルオレエート(CAS−112−62−9)として知られている。好ましい脂肪酸メチルエステル誘導体はAGNIQUE ME 18 RD-F(登録商標) (Cognis)である。これら及び他の油誘導体もthe Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000から知られている。
油添加剤の有用性及び作用は、該油添加剤を、界面活性物質、たとえば、ノニオン、アニオン、カチオン又は両性界面活性剤と組み合わせることでさらに改良されうる。適切なアニオン、ノニオン、カチオン又は両性界面活性剤の例はWO 97/34485の第7及び8頁にリストされている。好ましい界面活性物質はドデシルベンジルスルホネートタイプのアニオン界面活性剤であり、特にそのカルシウム塩であり、また、脂肪族アルコールエトキシレートタイプのノニオン界面活性剤である。特に好ましいのは5〜40のエトキシル化度を有するエトキシル化C12〜C22脂肪族アルコールである。市販の界面活性剤の例はGenapolタイプ (Clariant)である。シリコーン界面活性剤も好ましく、特に、たとえば、SILWET L-77(登録商標)として市販されているポリアルキルオキシド変性ヘプタメチルトリシロキサンが好ましく、また、ペルフルオロ化界面活性剤も好ましい。添加剤の総量に対する界面活性物質の濃度は、一般に1〜50質量%である。油もしくは鉱油又はその誘導体と界面活性剤との混合物からなる油添加剤の例はTURBOCHARGE(登録商標), ADIGOR(登録商標)(両方とも (Syngenta Crop Protection AG)), ACTIPRON(登録商標)(BP Oil UK Limited), AGRI-DEX(登録商標)(Helena Chemical Company)である。
上記の界面活性物質は製剤中に単独で、すなわち、油添加剤を伴わずに使用されてもよい。
さらに、油添加剤/界面活性剤混合物への有機溶剤の添加は作用のさらなる向上に寄与することがある。適切な溶剤は、たとえば、SOLVESSO(登録商標)及びAROMATIC(登録商標)溶剤(Exxon Corporation)である。このような溶剤の濃度は合計質量の10〜80質量%であることができる。溶剤との混合物であることができる、このような油添加剤は、たとえば、米国特許第4,834,908号明細書に記載されている。その中に開示された市販の油添加剤はMERGE(登録商標) (BASF)の名称で知られている。本発明に係る好ましいさらなる油添加剤はSCORE(登録商標)及びADIGOR(登録商標)(両方ともSyngenta Crop Protection AG)である。
上記の油添加剤に加えて、本発明に係る組成物の活性を向上させるために、スプレー混合物にアルキルピロリドンの製剤(たとえば、ISPからのAGRIMAX(登録商標))を添加することもできる。たとえば、ポリアクリルアミド、ポリビニル化合物又はポリ−1−p−メンテンなどの合成ラテックスの製剤(たとえば、BOND(登録商標)、COURIER(登録商標)又はEMERALD(登録商標))も使用できる。
上記のパラグラフに記載したとおりのこのような補助剤オイルは活性化合物の物理形態に合わせて活性化合物を溶解させ、乳化させ又は分散させる液体キャリアとして使用することができる。
除草剤製剤は一般に0.1〜99質量%、特に0.1〜95質量%の式Iの化合物、及び、1〜99.9質量%の製剤補助剤を含み、その製剤補助剤は好ましくは0〜25質量%の界面活性物質を含む。市販品は好ましくは濃厚物として配合されるであろうが、最終使用者は通常、希釈製剤を使用するであろう。
式Iの化合物の施用率は広い範囲で変更することができ、土壌の性質、施用の方法(発芽前又は発芽後、種子への被覆、種子溝への施用、無耕地への施用など)、作物植物、制御されるべき野草又は雑草類、支配している気候条件、及び施用方法により支配される他の要因、施用時間及び目標作物によって決まる。本発明に係る式Iの化合物は、一般に、1〜2000g/ha、好ましくは1〜1000g/ha、そして最も好ましくは1〜500g/haの施用率で施用される。
好ましい製剤は特に以下の代表的な組成を有する。
(%は質量百分率)
Figure 0005584232
次の例は、限定するわけではなく、本発明をさらに説明する。
Figure 0005584232
水で希釈することによりこのような濃厚物から、あらゆる所望の濃度のエマルジョンを調製することができる。
Figure 0005584232
この溶液は希釈せずに行う施用又は水での希釈後の施用に適する。
Figure 0005584232
活性成分を補助剤と徹底的に混合し、その混合物を適切なミル中で徹底的に粉砕して湿潤化可能な粉末を生じ、その粉末は水で希釈されて、あらゆる所望の濃度の懸濁液を提供することができる。
Figure 0005584232
活性成分を塩化メチレン中に溶解させ、その溶液をキャリア上にスプレーし、次いで、減圧下で溶剤を蒸発させる。
Figure 0005584232
微細に粉砕された活性成分を、ミキサー中で、ポリエチレングリコールで湿潤化されたキャリアに均一に塗布する。このようにして、埃の立たない被覆粒剤を得る。
Figure 0005584232
活性成分を補助剤と混合し、そして粉砕し、その混合物を水で湿潤化させる。得られた混合物を押出し、次いで、空気流の中で乾燥させる。
Figure 0005584232
活性成分を補助剤と混合し、そして粉砕し、混合物を水で湿潤させる。得られた混合物を押出し、その後、空気流の中で乾燥させる。
Figure 0005584232
すぐに使用できる準備がなされた粉末は活性成分をキャリアと混合し、適切なミル中で混合物を粉砕することで得られる。
Figure 0005584232
微細に粉砕した活性成分を補助剤と密に混合し、懸濁液濃厚物を得て、この懸濁液濃厚物から、水による希釈によってあらゆる所望の濃度の懸濁液を調製することができる。
本発明に係る組成物を使用することができる有用な植物の作物としては、特に、穀物、詳細には、コムギ及びオオムギ、コメ、トウモロコシ、ナタネ、テンサイ、サトウキビ、大豆、綿、ヒマワリ、ラッカセイ及びプランテーション作物が挙げられる。
用語「作物」とは、従来の育種方法又は遺伝子工学の結果として、除草剤又は除草剤クラス(たとえば、ALS、GS、EPSPS、PPO及びHPPD抑制剤)に耐性となった作物をも含むと理解されるべきである。従来の育種方法によって、たとえば、イマザモックスなどのイミダゾリノンに耐性となった作物の例はClearfield(登録商標)サマーレープ( summer rape) (Canola)である。遺伝子工学方法によって除草剤に耐性となった作物の例は、たとえば、RoundupReady(登録商標)及びLibertyLink(登録商標)の商品名で市販されているグリホサート及びグルホシネート耐性トウモロコシ変種を含む。制御される雑草は、単子葉植物性雑草及び双子葉植物性雑草の両方であることができ、たとえば、ハコベ(Stellaria)、ハコベ(Nasturtium)、ヌカボ(Agrostis)、メヒシバ(Digitaria)、カラスムギ(Avena)、エノコログサ(Setaria)、カラシ(Sinapis)、ライグラス(Lolium)、ナス(Solanum)、ヒエ(Echinochloa)、フトイ(Scirpus)、ミズアオイ(Monochoria)、クワイ(Sagittaria)、イヌムギ(Bromus)、アロペクルス(Alopecurus)、ジョンソングラス(Sorghum)、ロトボエリア(Rottboellia)、カヤツリグサ(Cyperus)、イチビ(Abutilon)、シダ(Sida)、オナモミ(Xanthium)、ヒユ(Amaranthus)、ケノポジ(Chenopodium)、イポメア(Ipomoea)、キク(Chrysanthemum)、ヤエムグラ(Galium)、スミレ(Viola)及びクワガタソウ(Veronica)がある。単子葉植物性雑草、特に、ヌカボ(Agrostis)、カラスムギ(Avena)、エノコログサ(Setaria)、ライグラス(Lolium)、ヒエ(Echinochloa)、イヌムギ(Bromus)、アロペクルス(Alopecurus)及びジョンソングラス(Sorghum)の制御は非常に広範にわたる。
作物はまた、遺伝子工学法により有害な昆虫に対して耐性にされた作物として理解され、たとえば、Btトウモロコシ(ヨーロッパコーンボーラー(European corn borer)に対して耐性)、Bt綿(コトンメキシコワタノミゾウムシ(cotton boll weevil)に対して耐性)及びBtバレイショ(コロラドビートル(Colorado beetle)に対して耐性)がある。Btトウモロコシの例は、Bt176トウモロコシ交配種であるNK(登録商標)(Syngenta Seeds)である。Bt毒素は、バシラス・ツリンギエンシス(Baccillus thuringiensis)土壌細菌により天然に生成されるタンパク質である。毒素、及びそのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例は、EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO93/07278、WO95/34656、WO03/052073及びEP-A-427 529に記載されている。昆虫耐性のためのコード化を行いそして1つ以上の毒素を発現する1つ以上の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例はKnockOut(登録商標) (トウモロコシ)、Yield Gard(登録商標) (トウモロコシ)、NuCOTIN33B(登録商標) (綿)、Bollgard(登録商標) (綿)、NewLeaf(登録商標) (バレイショ)、NatureGard(登録商標)及びProtexcta(登録商標)である。植物作物及びその種子材料は、除草剤耐性で、同時に昆虫の採餌に対して耐性であることもできる(「多重(stacked)」トランスジェニックイベント)。種子は、たとえば、昆虫活性Cry3タンパク質を発現し、同時にグリホサート耐性であることができる。用語「作物」は、いわゆる産出特性(たとえば、改良された風味、貯蔵安定性、栄養分)を含む、従来の育種法又は遺伝子工学の結果として得られた作物も含むものと理解されるべきである。
耕作領域は作物植物がすでに成長している土地とともに、作物植物の耕作を予定している土地をも含むものと理解されるべきである。
本発明に係る式Iの化合物はさらなる除草剤との組み合わせで使用することもできる。好ましくは、これらの混合物において、式Iの化合物は下記の表1〜57にリストされた化合物の1つである。式Iの化合物の下記の混合物は特に重要である。
式Iの化合物+アセトクロール、式Iの化合物+アシフルオルフェン、式Iの化合物+アシフルオルフェンナトリウム、式Iの化合物+アクロニフェン、式Iの化合物+アクロレイン、式Iの化合物+アラクロール、式Iの化合物+アロキシジム、式Iの化合物+アリルアルコール、式Iの化合物+アメトリン、式Iの化合物+アミカルバゾン、式Iの化合物+アミドスルフロン、式Iの化合物+アミノピラリド、式Iの化合物+アミトロール、式Iの化合物+スルファミン酸アンモニウム、式Iの化合物+アニロホス、式Iの化合物+アシュラム、式Iの化合物+アトラトン、式Iの化合物+アトラジン、式Iの化合物+アジムスルフロン、式Iの化合物+BCPC、式Iの化合物+ベフルブタミド、式Iの化合物+ベナゾリン、式Iの化合物+ベンフルラリン、式Iの化合物+ベンフレセート、式Iの化合物+ベンスルフロン、式Iの化合物+ベンスルフロンメチル、式Iの化合物+ベンスリド、式Iの化合物+ベンタゾン、式Iの化合物+ベンズフェンジゾン、式Iの化合物+ベンゾビシクロン、式Iの化合物+ベンゾフェナップ、式Iの化合物+ビフェノックス、式Iの化合物+ビラナフォス、式Iの化合物+ビスピリバック、式Iの化合物+ビスピリバックナトリウム、式Iの化合物+ボラックス、式Iの化合物+ブロマシル、式Iの化合物+ブロモブチド、式Iの化合物+ブロモオキシニル、式Iの化合物+ブタクロール、式Iの化合物+ブタフェナシル、式Iの化合物+ブタミフォス、式Iの化合物+ブトラリン、式Iの化合物+ブトロキシジム、式Iの化合物+ブチレート、式Iの化合物+カコジル酸、式Iの化合物+塩素酸カルシウム、式Iの化合物+カフェンストロール、式Iの化合物+カルベタミド、式Iの化合物+カルフェントラゾン、式Iの化合物+カルフェントラゾンエチル、式Iの化合物+CDEA、式Iの化合物+CEPC、式Iの化合物+クロロフルレノール、式Iの化合物+クロロフルレノールメチル、式Iの化合物+クロリダゾン、式Iの化合物+クロリムロン、式Iの化合物+クロリムロンエチル、式Iの化合物+クロロ酢酸、式Iの化合物+クロロトルロン、式Iの化合物+クロルプロファム、式Iの化合物+クロロスルフロン、式Iの化合物+クロルタール、式Iの化合物+クロルタールジメチル、式Iの化合物+シニドンエチル、式Iの化合物+シンメチリン、式Iの化合物+シノスルフロン、式Iの化合物+シスアニリド、式Iの化合物+クレトジム、式Iの化合物+クロジナフォプ、式Iの化合物+クロジナフォププロパルギル、式Iの化合物+クロマゾン、式Iの化合物+クロメプロップ、式Iの化合物+クロピラリド、式Iの化合物+クロランスラム、式Iの化合物+クロランスラムメチル、式Iの化合物+ CMA、式Iの化合物+4-CPB、式Iの化合物+CPMF、式Iの化合物+4-CPP、式Iの化合物+CPPC、式Iの化合物+クレゾール、式Iの化合物+クミルロン、式Iの化合物+シアナミド、式Iの化合物+シアナジン、式Iの化合物+シクロエート、式Iの化合物+シクロスルファムロン、式Iの化合物+シクロキシジム、式Iの化合物+シハロフォプ、式Iの化合物+シハロフォプブチル、式Iの化合物+2,4-D、式Iの化合物+3,4-DA、式Iの化合物+ジアムロン、式Iの化合物+ダラポン、式Iの化合物+ダゾメト、式Iの化合物+2,4-DB、式Iの化合物+3,4-DB、式Iの化合物+2,4-DEB、式Iの化合物+デスメジファム、式Iの化合物+ジカムバ、式Iの化合物+ジクロベニル、式Iの化合物+ortho-ジクロロベンゼン、式Iの化合物+para-ジクロロベンゼン、式Iの化合物+ジクロルプロプ、式Iの化合物+ジクロルプロプ-P、式Iの化合物+ジクロフォップ、式Iの化合物+ジクロフォップメチル、式Iの化合物+ジクロスラム、式Iの化合物+ジフェンゾコート、式Iの化合物+ジフェンゾコートメチルスルフェート、式Iの化合物+ジフルフェニカン、式Iの化合物+ジフルフェンゾピル 、式Iの化合物+ジメフロン、式Iの化合物+ジメピペレート、式Iの化合物+ジメタクロール、式Iの化合物+ジメタメトリン、式Iの化合物+ジメセンアミド、式Iの化合物+ジメセンアミド-P、式Iの化合物+ジメシピン、式Iの化合物+ジメチルアルシン酸、式Iの化合物+ジニトラミン、式Iの化合物+ジノテルブ、式Iの化合物+ジフェンアミド、式Iの化合物+ジコート、式Iの化合物+ジコートジブロミド、式Iの化合物+ジチオピル、式Iの化合物+ジウロン、式Iの化合物+DNOC、式Iの化合物+3,4-DP、式Iの化合物+DSMA、式Iの化合物+EBEP、式Iの化合物+エンドタール、式Iの化合物+EPTC、式Iの化合物+エスプロカルブ、式Iの化合物+エタルフルラリン、式Iの化合物+エタメトスルフロン、式Iの化合物+エタメトスルフロンメチル、式Iの化合物+エトフメセート、式Iの化合物+エトキシフェン、式Iの化合物+エトキシスルフロン、式Iの化合物+エトベンズアニド、式Iの化合物+フェノキサプロップ-P、式Iの化合物+フェノキサプロップ-P-エチル、式Iの化合物+フェノキサスルホン(CAS RN 639826−16−7)、式Iの化合物+フェントラズアミド、式Iの化合物+硫酸第一鉄、式Iの化合物+フラムプロップ-M、式Iの化合物+フラザスルフロン、式Iの化合物+フロラスラム、式Iの化合物+フルアジフォップ、式Iの化合物+フルアジフォップブチル、式Iの化合物+フルアジフォップ-P、式Iの化合物+フルアジフォップ-P-ブチル、式Iの化合物+フルカルバゾン、式Iの化合物+フルカルバゾンナトリウム、式Iの化合物+フルセトスルフロン、式Iの化合物+フルクロラリン、式Iの化合物+フルフェナセト、式Iの化合物+フルフェンピル、式Iの化合物+フルフェンピルエチル、式Iの化合物+フルメトスラム、式Iの化合物+フルミクロラック、式Iの化合物+フルミクロラックペンチル、式Iの化合物+フルミオキサジン、式Iの化合物+フルオメツロン、式Iの化合物+フルオログリコフェン、式Iの化合物+フルオログリコフェンエチル、式Iの化合物+フルプロパネート、式Iの化合物+フルピルスルフロン、式Iの化合物+フルピルスルフロンメチルナトリウム、式Iの化合物+フルレノール、式Iの化合物+フルリドン、式Iの化合物+フルロクロリドン、式Iの化合物+フルロキシピル、式Iの化合物+フルルタモン、式Iの化合物+フルチアセト、式Iの化合物+フルチアセトメチル、式Iの化合物+フォメサフェン、式Iの化合物+フォルアムスルフロン、式Iの化合物+フォサミン、式Iの化合物+グルホシネート、式Iの化合物+グルホシネートアンモニウム、式Iの化合物+グリホサート、式Iの化合物+ハロスルフロン、式Iの化合物+ハロスルフロンメチル、式Iの化合物+ハロオキシホップ、式Iの化合物+ハロオキシホップ-P、式Iの化合物+HC-252、式Iの化合物+ヘキサジノン、式Iの化合物+イマザメタベンズ、式Iの化合物+イマザメタベンズメチル、式Iの化合物+イマザモックス、式Iの化合物+イマザピック、式Iの化合物+イマザピル、式Iの化合物+イマザキン、式Iの化合物+イマゼタピル、式Iの化合物+イマゾスルフロン、式Iの化合物+インダノファン、式Iの化合物+ヨードメタン、式Iの化合物+ヨードスルフロン、式Iの化合物+ヨードスルフロンメチルナトリウム、式Iの化合物+イオキシニル、式Iの化合物+イプフェンカルバゾン(CAS RN212201−70−2)、式Iの化合物+イソプロツロン、式Iの化合物+イソウロン、式Iの化合物+イソキサベン、式Iの化合物+イソキサクロルトール、式Iの化合物+イソキサフルトール、式Iの化合物+カルブチレート、式Iの化合物+ラクトフェン、式Iの化合物+レナシル、式Iの化合物+リヌロン、式Iの化合物+MAA、式Iの化合物+MAMA、式Iの化合物+MCPA、式Iの化合物+MCPA-チオエチル、式Iの化合物+MCPB、式Iの化合物+メコプロプ、式Iの化合物+メコプロプ-P、式Iの化合物+メフェナセト、式Iの化合物+メフルイジド、式Iの化合物+メソスルフロン、式Iの化合物+メソフルスロンメチル、式Iの化合物+メソトリオン、式Iの化合物+メタム、式Iの化合物+メタミホップ、式Iの化合物+メタミトロン、式Iの化合物+メタザクロール、式Iの化合物+メタゾスルフロン(NC−620、CAS RN868680−84−6)、式Iの化合物+メタベンズチアズロン、式Iの化合物+メチル亜ヒ酸、式Iの化合物+メチルジムロン、式Iの化合物+メチルイソチオシアネート、式Iの化合物+メトベンズロン、式Iの化合物+メトラクロール、式Iの化合物+S-メトラクロール、式Iの化合物+メトスラム、式Iの化合物+メトキシウロン、式Iの化合物+メトリブジン、式Iの化合物+メトスルフロン、式Iの化合物+メトスルフロンメチル、式Iの化合物+MK-616、式Iの化合物+モリネート、式Iの化合物+モノリヌロン、式Iの化合物+MSMA、式Iの化合物+ナプロアニリド、式Iの化合物+ナプロパミド、式Iの化合物+ナプタラム、式Iの化合物+ネブロン、式Iの化合物+ニコスルフロン、式Iの化合物+ノナン酸、式Iの化合物+ノルフルラゾン、式Iの化合物+オレイン酸(脂肪酸)、式Iの化合物+オルベンカルブ、式Iの化合物+オルトスルファムロン、式Iの化合物+オリザリン、式Iの化合物+オキサジアルギル、式Iの化合物+オキサジアゾン、式Iの化合物+オキサスルフロン、式Iの化合物+オキサジクロメホン、式Iの化合物+オキシフルオルフェン、式Iの化合物+パラコート、式Iの化合物+パラコートジクロリド、式Iの化合物+ペブレート、式Iの化合物+ペンジメタリン、式Iの化合物+ペノキシスラム、式Iの化合物+ペンタクロロフェノール、式Iの化合物+ペンタノクロール、式Iの化合物+ペントオキサゾン、式Iの化合物+ペトキサミド、式Iの化合物+石油(petrolium oils)、式Iの化合物+フェンメジファム、式Iの化合物+フェンメジファムエチル、式Iの化合物+ピクロラム、式Iの化合物+ピコリナフェン、式Iの化合物+ピノキサデン、式Iの化合物+ピペロホス、式Iの化合物+亜ヒ酸カリウム、式Iの化合物+アジ化カリウム、式Iの化合物+プレチラクロール、式Iの化合物+プリミスルフロン、式Iの化合物+プリミスルフロンメチル、式Iの化合物+プロジアミン、式Iの化合物+プロフルアゾール、式Iの化合物+プロホキシジム、式Iの化合物+プロメトン、式Iの化合物+プロメトリン、式Iの化合物+プロパクロール、式Iの化合物+プロパニル、式Iの化合物+プロパキザホップ、式Iの化合物+プロパジン、式Iの化合物+プロファム、式Iの化合物+プロピソクロール、式Iの化合物+プロポキシカルバゾン、式Iの化合物+プロポキシカルバゾンナトリウム、式Iの化合物+プロピリスルフロン(TH−547、CAS RN570415−88−2)、式Iの化合物+プロピズアミド、式Iの化合物+プロスルホカルブ、式Iの化合物+プロスルフロン、式Iの化合物+ピラクロニル、式Iの化合物+ピラフルフェン、式Iの化合物+ピラフルフェンエチル、式Iの化合物+ピラゾリネート、式Iの化合物+ピラゾスルフロン、式Iの化合物+ピラゾスルフロンエチル、式Iの化合物+ピラゾオキシフェン、式Iの化合物+ピリベンゾオキシム、式Iの化合物+ピリブチカルブ、式Iの化合物+ピリダホル、式Iの化合物+ピリデート、式Iの化合物+ピリフタリド、式Iの化合物+ピリミノバック、式Iの化合物+ピリミノバックメチル、式Iの化合物+ピリミスルファン、式Iの化合物+ピリチオバック、式Iの化合物+ピリチオバックナトリウム、式Iの化合物+キンクロラック、式Iの化合物+キンメラック、式Iの化合物+キノクラミン、式Iの化合物+キザロホップ、式Iの化合物+キザロホップ-P、式Iの化合物+リムスルフロン、式Iの化合物+セトキシジム、式Iの化合物+シズロン、式Iの化合物+シマジン、式Iの化合物+シメトリン、式Iの化合物+SMA、式Iの化合物+亜ヒ酸ナトリウム、式Iの化合物+アジ化ナトリウム、式Iの化合物+塩素酸ナトリウム、式Iの化合物+スルコトリオン、式Iの化合物+スルフェントラゾン、式Iの化合物+スルホメツロン、式Iの化合物+スルホメツロンメチル、式Iの化合
物+スルホサート、式Iの化合物+スルホスルフロン、式Iの化合物+硫酸、式Iの化合物+タールオイル、式Iの化合物+2,3,6-TBA、式Iの化合物+TCA、式Iの化合物+TCA-ナトリウム、式Iの化合物+テブチウロン、式Iの化合物+テプラルオキシジム、式Iの化合物+テルバシル、式Iの化合物+テルブメトン、式Iの化合物+テルブチルアジン、式Iの化合物+テルブトリン、式Iの化合物+テニルクロール、式Iの化合物+チアゾピル、式Iの化合物+チフェンスルフロン、式Iの化合物+チフェンスルフロンメチル、式Iの化合物+チオベンカルブ、式Iの化合物+チオカルバジル、式Iの化合物+トプラメゾン、式Iの化合物+トラルコキシジム、式Iの化合物+トリアレート、式Iの化合物+トリアスルフロン、式Iの化合物+トリアジフラム、式Iの化合物+トリベンウロン、式Iの化合物+トリベンウロンメチル、式Iの化合物+トリカムバ、式Iの化合物+トリクロピル、式Iの化合物+トリエタジン、式Iの化合物+トリフロキシスルフロン、式Iの化合物+トリフロキシスルフロンナトリウム、式Iの化合物+トリフルラリン、式Iの化合物+トリフルスルフロン、式Iの化合物+トリフルスルフロンメチル、式Iの化合物+トリヒドロキシトリアジン、式Iの化合物+トリトスルフロン、式Iの化合物+[3-[2-クロロ-4- フルオロ-5-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4-ジオキソ-1,2,3,4-テトラヒドロピリミジン-3-イル)フェノキシ]-2- ピリジルオキシ]酢酸エチルエステル (CAS RN 353292-31-6)、式Iの化合物+4-[(4,5-ジヒドロ-3-メトキシ-4-メチル-5-オキソ)-1H-1,2,4-トリアゾール-1-イルカルボニルスルファモイル]-5-メチルチオフェン-3-カルボン酸(BAY636)、式Iの化合物+BAY747(CAS RN 335104-84-2)、式Iの化合物+トプラメゾン(CAS RN210631-68-8)、式Iの化合物+4-ヒドロキシ-3-[[2-[(2-メトキシエトキシ)メチル]-6-(トリフルオロメチル)-3-ピリジニル]カルボニル]-ビシクロ[3.2.1]オクト-3-エン-2-オン(CAS RN 352010-68-5)及び式Iの化合物+4-ヒドロキシ-3-[[2-(3-メトキシプロピル)-6-(ジフルオロメチル)-3-ピリジニル]カルボニル]-ビシクロ[3.2.1]オクト-3-エン-2-オン。
式Iの化合物の混合パートナーは、また、たとえば、The Pesticide Manual, 12th Edition (BCPC) 2000に記載されているとおり、エステル又は塩の形態であってもよい。
穀物における施用では、下記の混合物が好ましい:式Iの化合物+アクロニフェン、式Iの化合物+アミドスルフロン、式Iの化合物+アミノピラリド、式Iの化合物+ベフルブタミド、式Iの化合物+ベンフルラリン、式Iの化合物+ビフェノックス、式Iの化合物+ブロモオキシニル、式Iの化合物+ブタフェナシル、式Iの化合物+カルベタミド、式Iの化合物+カルフェントラゾン、式Iの化合物+カルフェントラゾンエチル、式Iの化合物+クロロトルロン、式Iの化合物+クロルプロファム、式Iの化合物+クロロスルフロン、式Iの化合物+シニドンエチル、式Iの化合物+クロジナフォプ、式Iの化合物+クロジナフォププロパルギル、式Iの化合物+クロピラリド、式Iの化合物+2,4-D、式Iの化合物+ジカムバ、式Iの化合物+ジクロベニル、式Iの化合物+ジクロルプロプ、式Iの化合物+ジクロフォップ、式Iの化合物+ジクロフォップメチル、式Iの化合物+ジフェンゾコート、式Iの化合物+ジフェンゾコートメチルスルフェート、式Iの化合物+ジフルフェニカン、式Iの化合物+ジコート、式Iの化合物+ジコートジブロミド、式Iの化合物+フェノキサプロップ-P、式Iの化合物+フェノキサプロップ-P-エチル、式Iの化合物+フラムプロップ-M、式Iの化合物+フロラスラム、式Iの化合物+フルアジフォップ-P-ブチル、式Iの化合物+フルカルバゾン、式Iの化合物+フルカルバゾンナトリウム、式Iの化合物+フルフェナセト、式Iの化合物+フルピルスルフロン、式Iの化合物+フルピルスルフロンメチルナトリウム、式Iの化合物+フルロクロリドン、式Iの化合物+フルロキシピル、式Iの化合物+フルルタモン、式Iの化合物+イマザメタベンズメチル、式Iの化合物+イマザモックス、式Iの化合物+ヨードスルフロン、式Iの化合物+ヨードスルフロンメチルナトリウム、式Iの化合物+イオキシニル、式Iの化合物+イソプロツロン、式Iの化合物+リヌロン、式Iの化合物+MCPA、式Iの化合物+メコプロプ、式Iの化合物+メコプロプ-P、式Iの化合物+メソスルフロン、式Iの化合物+メソフルスロンメチル、式Iの化合物+メソトリオン、式Iの化合物+メトリブジン、式Iの化合物+メトスルフロン、式Iの化合物+メトスルフロンメチル、式Iの化合物+ペンジメタリン、式Iの化合物+ピコリナフェン、式Iの化合物+ピノキサデン、式Iの化合物+プロジアミン、式Iの化合物+プロパニル、式Iの化合物+プロポキシカルバゾン、式Iの化合物+プロポキシカルバゾンナトリウム、式Iの化合物+プロスルホカルブ、式Iの化合物+ピラスルホトール、式Iの化合物+ピリデート、式Iの化合物+ピロキサスルホン(KIH-485)、式Iの化合物+ピロキシスラム、式Iの化合物+スルホスルフロン、式Iの化合物+テムボトリオン、式Iの化合物+テルブトリン、式Iの化合物+チフェンスルフロン、式Iの化合物+チフェンカルバゾン、式Iの化合物+チフェンスルフロンメチル、式Iの化合物+トプラメゾン、式Iの化合物+トラルコキシジム、式Iの化合物+トリアレート、式Iの化合物+トリアスルフロン、式Iの化合物+トリベンウロン、式Iの化合物+トリベンウロンメチル、式Iの化合物+トリフルラリン、式Iの化合物+トリネキサパック-エチル及び式Iの化合物+トリトスルフロンであり、ここで、下記のものを含む混合物は特に好ましい:式(I)の化合物+アミドスルフロン、式(I)の化合物+アミノピラリド、式(I)の化合物+ベフルブタミド、式(I)の化合物+ブロモキシニル、式(I)の化合物+カルフェントラゾン、式(I)の化合物+カルフェントラゾン-エチル、式(I)の化合物+クロロトルロン、式(I)の化合物+クロロスルフロン、式(I)の化合物+クロジナフォプ、式(I)の化合物+クロジナフォプ-プロパルギル、式(I)の化合物+クロピラリド、2,4-D、式(I)の化合物+ジカムバ、式(I)の化合物+ジフェンゾコート、式(I)の化合物+ジフェンゾコートメチルスルフェート、式(I)の化合物+ジフルフェニカン、式(I)の化合物+フェノキサプロップ-P、式(I)の化合物+フェノキサプロップ-P-エチル、式(I)の化合物+フロラスラム、式(I)の化合物+フルカルバゾン、式(I)の化合物+フルカルバゾンナトリウム、式(I)の化合物+フルフェナセト、式(I)の化合物+フルピルスルフロン、式(I)の化合物+フルピルスルフロンメチルナトリウム、式(I)の化合物+フルロキシピル、式(I)の化合物+フルルタモン、式(I)の化合物+ヨードスルフロン、式(I)の化合物+ヨードスルフロンメチルナトリウム、式(I)の化合物+MCPA、式(I)の化合物+メソスルフロン、式(I)の化合物+メソフルスロンメチル、式(I)の化合物+メトスルフロン、式(I)の化合物+メトスルフロンメチル、式(I)の化合物+ペンジメタリン、式(I)の化合物+ピコリナフェン、式(I)の化合物+ピノキサデン、式(I)の化合物+プロスルホカルブ、式(I)の化合物+ピラスルホトール、式(I)の化合物+ピロキサスルホン(KIH-485)、式(I)の化合物+ピロキシスラム、式(I)の化合物+スルホスルフロン、式(I)の化合物+チフェンスルフロン、式(I)の化合物+チフェンスルフロンメチル、式(I)の化合物+トラルコキシジム、式(I)の化合物+トリアスルフロン、式(I)の化合物+トリベンウロン、式(I)の化合物+トリベンウロンメチル、式(I)の化合物+トリフルラリン、式(I)の化合物+トリネキサパック-エチル及び式(I)の化合物+トリトスルフロン。
コメにおける施用では、下記の混合物が好ましい:式(I)の化合物+アジムスルフロン、式(I)の化合物+ベンスルフロン、式(I)の化合物+ベンスルフロンメチル、式(I)の化合物+ベンゾビシクロン、式(I)の化合物+ベンゾフェナップ、式(I)の化合物+ビスピリバック、式(I)の化合物+ビスピリバックナトリウム、式(I)の化合物+ブタクロール、式(I)の化合物+カフェンストロール、式(I)の化合物+シノスルフロン、式(I)の化合物+クロマゾン、式(I)の化合物+クロメプロップ、式(I)の化合物+シクロスルファムロン、式(I)の化合物+シハロフォプ、式(I)の化合物+シハロフォプブチル、式(I)の化合物+2,4-D、式(I)の化合物+ジアムロン、式(I)の化合物+ジカムバ、式(I)の化合物+ジコート、式(I)の化合物+ジコートジブロミド、式(I)の化合物+エスプロカルブ、式(I)の化合物+エトキシスルフロン、式(I)の化合物+フェノキサプロップ-P、式(I)の化合物+フェノキサプロップ-P-エチル、式(I)の化合物+フェノキサスルホン(CAS RN 639826−16−7)、式(I)の化合物+フェントラズアミド、式(I)の化合物+フロラスラム、式(I)の化合物+グルホシネートアンモニウム、式(I)の化合物+グリホサート、式(I)の化合物+ハロスルフロン、式(I)の化合物+ハロスルフロンメチル、式(I)の化合物+イマゾスルフロン、式(I)の化合物+イプフェンカルバゾン(CAS RN212201−70−2)、式(I)の化合物+MCPA、式(I)の化合物+メフェナセト、式(I)の化合物+メソトリオン、式(I)の化合物+メタミホップ、式(I)の化合物+メタゾスルフロン(NC−620、CAS RN868680−84−6)、式(I)の化合物+メトスルフロン、式(I)の化合物+メトスルフロンメチル、式(I)の化合物+n−メチルグリホサート、式(I)の化合物+オルトスルファムロン、式(I)の化合物+オリザリン、式(I)の化合物+オキサジアルギル、式(I)の化合物+オキサジアゾン、式(I)の化合物+パラコートジクロリド、式(I)の化合物+ペンジメタリン、式(I)の化合物+ペノキシスラム、式(I)の化合物+プレチラクロール、式(I)の化合物+プロホキシジム、式(I)の化合物+プロパニル、式(I)の化合物+プロピリスルフロン(TH−547、CAS RN570415−88−2)、式(I)の化合物+ピラゾリネート、式(I)の化合物+ピラゾスルフロン、式(I)の化合物+ピラゾスルフロンエチル、式(I)の化合物+ピラゾオキシフェン、式(I)の化合物+ピリベンゾオキシム、式(I)の化合物+ピリフタリド、式(I)の化合物+ピリミノバック、式(I)の化合物+ピリミノバックメチル、式(I)の化合物+ピリミスルファン、式(I)の化合物+キンクロラック、式(I)の化合物+テフリルトリオン、式(I)の化合物+トリアスルフロン及び式(I)の化合物+トリネキサパック-エチルであり、ここで、下記のものを含む混合物は特に好ましい:式(I)の化合物+アジムスルフロン、式(I)の化合物+ベンスルフロン、式(I)の化合物+ベンスルフロンメチル、式(I)の化合物+ベンゾビシクロン、式(I)の化合物+ベンゾフェナップ、式(I)の化合物+ビスピリバック、式(I)の化合物+ビスピリバックナトリウム、式(I)の化合物+クロマゾン、式(I)の化合物+クロメプロップ、式(I)の化合物+シハロフォプ、式(I)の化合物+シハロフォプブチル、式(I)の化合物+2,4-D、式(I)の化合物+ジアムロン、式(I)の化合物+ジカムバ、式(I)の化合物+エスプロカルブ、式(I)の化合物+エトキシスルフロン、式(I)の化合物+フェノキサプロップ-P、式(I)の化合物+フェノキサプロップ-P-エチル、式(I)の化合物+フェノキサスルホン(CAS RN 639826−16−7)、式(I)の化合物+フェントラズアミド、式(I)の化合物+フロラスラム、式(I)の化合物+ハロスルフロン、式(I)の化合物+ハロスルフロンメチル、式(I)の化合物+イマゾスルフロン、式(I)の化合物+イプフェンカルバゾン(CAS RN212201−70−2)、式(I)の化合物+MCPA、式(I)の化合物+メフェナセト、式(I)の化合物+メソトリオン、式(I)の化合物+メタゾスルフロン(NC−620、CAS RN868680−84−6)、式(I)の化合物+メトスルフロン、式(I)の化合物+メトスルフロンメチル、式(I)の化合物+オルトスルファムロン、式(I)の化合物+オキサジアルギル、式(I)の化合物+オキサジアゾン、式(I)の化合物+ペンジメタリン、式(I)の化合物+ペノキシスラム、式(I)の化合物+プレチラクロール、式(I)の化合物+プロピリスルフロン(TH−547、CAS RN570415−88−2)、式(I)の化合物+ピラゾリネート、式(I)の化合物+ピラゾスルフロン、式(I)の化合物+ピラゾスルフロンエチル、式(I)の化合物+ピラゾオキシフェン、式(I)の化合物+ピリベンゾオキシム、式(I)の化合物+ピリフタリド、式(I)の化合物+ピリミノバック、式(I)の化合物+ピリミノバックメチル、式(I)の化合物+ピリミスルファン、式(I)の化合物+キンクロラック、式(I)の化合物+テフリルトリオン、式(I)の化合物+トリアスルフロン及び式(I)の化合物+トリネキサパック-エチル。
本発明に係る式Iの化合物は、また、セーフナーと組み合わせて使用できる。好ましくは、これらの混合物の中で、式Iの化合物は下記の表1〜表57にリストした化合物の1つである。セーフナーとの以下の混合物が特に考えられる:式Iの化合物+クロキントセットメキシル、式Iの化合物+クロキントセット酸及びその塩、式Iの化合物+フェンクロラゾールエチル、式Iの化合物+フェンクロラゾール酸及びその塩、式Iの化合物+メフェンピルジエチル、式Iの化合物+メフェンピル二酸、式Iの化合物+イソオキサジフェンエチル、式Iの化合物+イソキサジフェン酸、式Iの化合物+フリルアゾール、式Iの化合物+フリルアゾールR異性体、式(I)の化合物+N−(2−メトキシベンゾイル)−4−[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミド、式Iの化合物+ベノキサコール、式Iの化合物+ジクロルミド、式Iの化合物+AD-67、式Iの化合物+オキサベトリニル、式Iの化合物+シオメトリニル、式Iの化合物+シオメトリニルZ異性体、式Iの化合物+フェンクロリム、式Iの化合物+シプロスルファミド、式Iの化合物+ナフタル酸無水物、式Iの化合物+フルアゾール、式Iの化合物+ CL 304,415、式Iの化合物+ジサイクロノン、式Iの化合物+フルクソフェニム、式Iの化合物+DKA-24、式Iの化合物+R29148、及び、式Iの化合物+PPG-1292。セーフニング効果は、また、式Iの化合物+ダイムロン、式Iの化合物+MCPA、式Iの化合物+メコプロップ及び式Iの化合物+メコプロップ−Pの混合物についても観測されうる。
上記のセーフナー及び除草剤は、たとえば、the Pesticide Manual, Twelfth Edition, British Crop Protection Council, 2000に記載されている。R-29148は、たとえば、P. B. Goldsbroughらの Plant Physiology, (2002), Vol. 130 pp. 1497-1505及びその中の参考文献に記載されており、PPG-1292はWO09211761から知られており、そしてN−(2−メトキシベンゾイル)−4−[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミドはEP365484から知られている。ベノキサコール、クロキントセットメキシル、シプロスルファミド、メフェンピルジエチル及びN−(2−メトキシベンゾイル)−4−[(メチルアミノカルボニル)アミノ]ベンゼンスルホンアミドは特に好ましく、ここで、クロキントセットメキシルは特に価値が高い。
除草剤に対するセーフナーの施用率は施用の形態に大きく依存する。用地処理の場合には、一般に、0.001〜5.0kgセーフナー/ha、好ましくは0.001〜0.5kgセーフナー/ha、そして一般に、0.001〜2kg除草剤/haであるが、好ましくは0.005〜1kg/haが施用される。
本発明に係る除草剤組成物は農業において慣用されているすべての施用方法、たとえば、発芽前施用、発芽後施用及び種子被覆(ドレッシング)に適している。意図する使用によって、セーフナーは作物植物の種子材料を予備処理する(種子又は苗をドレッシングする)のに使用でき、又は、セーフナーは種子をまく前又はまいた後に土壌中に導入され、次いで、式(I)の(セーフナーを含まない)化合物が場合により共除草剤との組み合わせで施用されてよい。しかし、植物の発芽の前又は後に単独で又は除草剤とともに施用されてもよい。植物又は種子材料のセーフナーによる処理は、それゆえ、除草剤の施用の時と原則的に独立して行うことができる。除草剤とセーフナーの同時の施用による植物の処理(たとえば、タンク混合物の形で)は一般に好ましい。除草剤に対するセーフナーの施用率は施用の形態に大きく左右される。用地処理の場合には、一般には、0.001〜5.0kgセーフナー/ha、好ましくは0.001〜0.5kgセーフナー/haが施用される。種子ドレッシングの場合には、一般には、0.001〜10gセーフナー/kg種子、好ましくは0.05〜2gセーフナー/kg種子が施用される。種子散布の直前に種子浸漬によりセーフナーが液体形態で施用される場合には、1〜10000ppm、好ましくは100〜1000ppmの濃度の活性成分を含むセーフナー溶液を用いるのが有利である。上記のセーフナーの1つとともに他の除草剤を施用することが好ましい。
以下の実施例は本発明をさらに説明するが、本発明を限定しない。
調製例
当業者は下記の特定の化合物はβ−ケトエノールであり、そしてたとえば、J. March, Advanced Organic Chemistry, third edition, John Wiley and Sonsに記載されているように、それ自体が単一の互変異性体として又はケトエノール及びジケトン互変異性体の混合物として存在しうることを理解するであろう。下記の化合物は表T1に任意の単一のエノール互変異性体として示しているが、この記載はジケトン形態及び互換異性化によって生じうる可能なあらゆるエノールの両方を網羅するものと考えるべきである。プロトンNMRで1つより多くの互変異性体が観測される場合には、示すデータは異性体の混合物についてのものである。さらに、下記の化合物の幾かは単純化の目的で単一の光学異性体として記載しているが、単一の光学異性体として特定していないかぎり、これらの構造は光学異性体の混合物を示すものと理解されるべきである。さらに、化合物の幾つかはジアステレオ異性体として存在することができ、そして、これらはジアステレオ異性体の混合物として存在することができ、又は、任意の単一のジアステレオ異性体として存在することができる。詳細な実験セクションの中で、たとえ主たる互変異性体がエノールの形態であるとしても、名称付けの目的でジケトン互変異性体を選択している。
例1
2-[5-(4-クロロ-2-フルオロフェノキシ)-2-エチルフェニル]シクロヘキサン-1,3-ジオンの調製
Figure 0005584232
工程1: 2-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)シクロヘキサン-1,3-ジオンの調製
Figure 0005584232
5-ブロモ-2-エチルフェニル鉛トリアセテート (20.00g, 35.2mmol) (WO08/071405に記載)のクロロホルム (100ml)中の溶液にシクロヘキサン-1,3-ジオン (3.94g, 35.2mmol)及び4-ジメチルアミノピリジン (22.36g, 176mmol)を添加する。反応物を室温で5分間攪拌した後に、トルエン (50ml)を添加し、そして溶液を80°Cで4時間加熱する。室温に冷却した後に、混合物を一晩放置し、次いで、2M塩酸水溶液で処理する。沈殿物をろ過した後に、二相溶液を分離し、そして水性相を、また、ジクロロメタンで抽出する (x 2)。有機画分を合わせ、その後、減圧下に蒸発させ、粗生成物を生じ、それをフラッシュカラムクロマトグラフィー (10% 酢酸エチル/ヘキサン〜70% 酢酸エチル/ヘキサン溶離剤)により精製し、2-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)シクロヘキサン-1,3-ジオンを白色固形分として提供する。
工程2: 2-(2-エチル-5-ヨードフェニル)シクロヘキサン-1,3-ジオンの調製
Figure 0005584232
2-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)シクロヘキサン-1,3-ジオン (0.917g, 3.11mmol)、ヨウ化ナトリウム(0.934g, 6.23mmol)及びヘキサメチルジシラザン(0.454g, 3.11mmol)の混合物に、ヨウ化銅(I) (0.030g, 0.15mmol)及びトランス-N,N-ジメチル-1,2-シクロヘキサンジアミン (0.044g, 0.31mmol)を添加する。脱気したジオキサン(5ml)を添加し、混合物を窒素でパージし、その後、180°Cでマイクロ波照射下に1時間加熱した。室温に冷却した後に、反応混合物を2M塩酸水溶液で処理し、そしてジクロロメタンで抽出する。相を分離し、水性相をさらにジクロロメタンで抽出する。有機画分を合わせ、その後、減圧下に蒸発させ、粗生成物を生じ、それをフラッシュカラムクロマトグラフィー (10% 酢酸エチル/ヘキサン〜70% 酢酸エチル/ ヘキサン溶離剤)により精製し、2-(2-エチル-5-ヨードフェニル)シクロヘキサン-1,3-ジオンを白色フォームとして提供する。
工程3: 2-[5-(4-クロロ-2-フルオロフェノキシ)-2-エチルフェニル]シクロヘキサン-1,3-ジオンの調製
Figure 0005584232
2-(2-エチル-5-ヨードフェニル)シクロヘキサン-1,3-ジオン (0.250g, 0.73mmol)、4-クロロ-2-フルオロフェノール (0.535g, 3.65mmol)及び炭酸セシウム (0.477g, 1.46mmol)の混合物に、粉末化3Åモレキュラーシーブ(0.300g)及び銅 (II) トリフルオロメタンスルホネート (0.012g, 0.037mmol)を添加する。窒素により脱気した後に、無水トルエン (4ml)を添加し、そして懸濁液を160°Cでマイクロ波照射下に1時間加熱する。反応混合物を2M塩酸水溶液で酸性化し、ジクロロメタンで抽出する (x 2)。有機相を分離し、その後、減圧下に蒸発させ、粗生成物を生じ、それを分取逆相HPLCにより精製し、2-[5-(4-クロロ-2-フルオロ-フェノキシ)-2-エチルフェニル]シクロヘキサン-1,3-ジオンを提供する。
例2
2-[5-(4-クロロ-3-フルオロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-5,5-ジメチルシクロヘキサン-1,3-ジオンの調製
Figure 0005584232
2-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)-5,5-ジメチルシクロヘキサン-1,3-ジオン (0.236g, 0.73mmol)、炭酸セシウム (0.477g, 1.46mmol)、4-クロロ-3-フルオロフェノール (0.535g, 3.65mmol)、銅 (II) トリフルオロメタンスルホネート (0.012g, 0.04mmol)及び粉末化3Aモレキュラーシーブ (0.300g)の混合物に、無水トルエン (4ml)を添加する。窒素でパージした後に、反応混合物を170°Cでマイクロ波照射下に1時間加熱し、その後、室温に冷却させる。2M塩酸水溶液でクエンチした後に、粗生成物をジクロロメタン中に抽出し (x 2)、そして相を分離させる。有機溶剤を真空中に除去し、そして粗生成物を分取逆相HPLCにより精製し、2-[5-(4-クロロ-3-フルオロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-5,5-ジメチルシクロヘキサン-1,3-ジオンを白色固形分として提供する。
例3
メソ-(1R,5S)-3-[5-(4-クロロフェノキシ)-2-エチルフェニル]ビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオンの調製
Figure 0005584232
工程1: 3-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)ビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオンの調製
Figure 0005584232
5-ブロモ-2-エチルフェニル鉛トリアセテート (16.34 g, 28.80 mmol)のクロロホルム (160 ml)中の溶液に、ビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオン (3.61 g, 26.10 mmol)及び4-ジメチルアミノピリジン (16.63 g, 131 mmol)を添加し、そして反応混合物を室温で5分間攪拌する。次に、トルエン (40 ml)を添加し、そして混合物を80℃で1時間攪拌する (予熱されたオイルバス)。反応混合物を室温に冷却させ、1M 塩酸で酸性化し、そして有機相を分離する。水性相をさらにジクロロメタンで洗浄し (x 2)、再び、相を分離させる。すべての有機物を合わせ、その後、減圧下に蒸発させ、粗オイルを提供し、それをシリカゲル上でフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製する(30%〜50% 酢酸エチル/イソ-ヘキサン溶離剤比、その後、10%メタノール/ジクロロメタン溶離剤比)。得られたガムを、その後、ジクロロメタン/ヘキサンから再結晶化させ、3-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)ビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオンをクリーム色の固形分として提供する。
工程2:メソ-(1R,5S)-3-[5-(4-クロロフェノキシ)-2-エチルフェニル]ビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオンの調製
Figure 0005584232
3-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)ビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオン (0.200g, 0.62mmol)、炭酸セシウム (0.406g, 1.25mmol)及び4-クロロフェノール (0.400 g, 3.12mmol)の混合物に、銅 (II) トリフルオロメタンスルホネート (0.011g, 0.03mmol) 及び粉末化3Åモレキュラーシーブ (0.300g)を添加する。脱気された無水トルエン (2ml) を、その後、添加し、次いで、窒素でパージし、その後、170°Cでマイクロ波照射下に1時間加熱する。室温に冷却した後に、混合物を2M塩酸水溶液で酸性化し、そしてジクロロメタンで抽出する (x 2)。有機相を分離し、その後、真空下に濃縮する。粗生成物を、その後、分取逆相HPLC、そして追加的にフラッシュカラムクロマトグラフィー(10% 酢酸エチル/ヘキサン〜70% 酢酸エチル/ヘキサン溶離剤)により精製し、メソ-(1R,5S)-3-[5-(4-クロロフェノキシ)-2-エチルフェニル]ビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオンを白色固形分として提供する。
例4
rac-(1S,5R)-3-[5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-1,8,8-トリメチルビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオンの調製
Figure 0005584232
工程1: rac-3-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)-1,8,8-トリメチルビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオンの調製
Figure 0005584232
1,8,8-トリメチルビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオン (0.22 g, 1.22 mmol) (H. Favreら, Can. J. Chem. (1956), 34 1329-39により調製)の乾燥クロロホルム (10 ml)中の溶液を室温にて攪拌し、その後、窒素で徹底的にフラッシュする。この混合物に、その後、4-ジメチルアミノピリジン (0.744 g, 6.15 mmol)及び無水トルエン (3 ml)を添加し、次いで、80℃に加熱する。5-ブロモ-2-エチルフェニル鉛トリアセテート (0.673 g, 1.18 mmol)を小分けして10分にわたって添加し、さらに、混合物をこの温度でさらに4時間加熱し、その後、一晩放置する。2M 塩酸 (10 ml)を添加し、そして得られる二相混合物をろ過して、すべての無機塩を除去する (追加のジクロロメタン, 10 mlで洗浄)。有機相を分離し、水性相を再びジクロロメタンで抽出する (10 ml x2)。すべての有機物画分を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてろ液を減圧下で濃縮させ、オレンジ色のガムを提供する。この粗生成物をシリカゲル上でフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し(100%〜40% ヘキサン/酢酸エチル溶離剤比)、rac-3-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)-1,8,8-トリメチルビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオンを無色のガムとして提供する。
工程2: rac-(1S,5R)-3-[5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-1,8,8-トリメチルビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオンの調製
Figure 0005584232
rac-3-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)-1,8,8-トリメチルビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオン (0.175g, 0.48mmol)、炭酸セシウム (0.314g, 0.96mmol)及び2,4-ジクロロフェノール (0.393g, 2.41mmol)の混合物に、銅 (II) トリフルオロメタンスルホネート (0.009g, 0.024mmol)及び粉末化3Å モレキュラーシーブ (0.200g)を添加する。脱気された無水トルエン (2ml)を、その後、添加し、次いで、窒素を添加し、そして170°Cでマイクロ波照射下に1時間加熱する。室温に冷却した後に、反応混合物を2M塩酸水溶液でクエンチし、ジクロロメタンで抽出する (x 2)。有機相を分離し、減圧下に濃縮する。粗生成物を分取逆相HPLCにより精製し、rac-(1S,5R)-3-[5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-1,8,8-トリメチルビシクロ[3.2.1]オクタン-2,4-ジオンを提供する。
例5
4-[2-エチル-5-(3-フルオロフェノキシ)フェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
4-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオン (200 mg, 0.57 mmol)、3-フルオロフェノール (320 mg, 2.83 mmol)、炭酸セシウム (400 mg, 1.13 mmol)、銅 (II) トリフルオロメタンスルホネート (10 mg, 0.03 mmol)及び粉末化3Å モレキュラーシーブ (400 mg)のトルエン (3.5 ml)中の混合物を160 ℃にマイクロ波照射下に60分間加熱する。混合物を室温に冷却し、2M塩酸水溶液中に注ぎ、ジクロロメタンで希釈し、そして相分離カートリッジによりろ過する。有機相を回収する。溶剤を減圧下に除去し、残留物をシリカゲル上でフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し、4-[2-エチル-5-(3-フルオロフェノキシ)フェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンを提供する。
例6
4-[5-(4-クロロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
4-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオン (200 mg, 0.57 mmol)、4-クロロフェノール (110 mg, 0.86 mmol)、ヨウ化銅 (I) (109 mg, 0.57 mmol)、1,10-フェナントロリン (103 mg, 0.57 mmol)及びリン酸カリウム (483 mg, 2.28 mmol)のジメチルスルホキシド (3.5 ml)中の混合物をマイクロ波照射下に30分間、200 ℃に加熱する。混合物を室温に冷却し、2M塩酸水溶液中に注ぎ、ジクロロメタンで抽出する。有機抽出物を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてろ液を減圧下に蒸発させる。溶剤を減圧下に蒸発させ、そして残留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにより精製し、4-[5-(4-クロロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンを提供する。
例7
4-[5-(3-クロロ-4-ニトロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
工程1: 4-(2-エチル-5-ヒドロキシフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
イソプロピルマグネシウムクロリドの乾燥テトラヒドロフラン中の溶液(10.6 ml、2 M溶液、21.2 mmol)に、4-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオン (5.0 g, 14. 2 mmol)のテトラヒドロフラン (60 ml)中の溶液に0℃で滴下して加え、そして一旦、添加が完了すると、混合物を10分間攪拌し、その後、温めて、室温で70分間攪拌する。その後、混合物を−78℃に冷却し、そしてn-ブチルリチウムのヘキサン中の溶液(53 ml、1.6 M溶液、85.0 mmol)に20分にわたって滴下して加える。混合物を−78℃で10 分間攪拌し、その後、溶液を温め、1時間50分間室温で攪拌する。
得られた混合物をカニューレによりトリメチルボレート (31.6 ml, 283 mmol)の乾燥テトラヒドロフラン (30 ml)中の溶液に−78℃で添加し、そして混合物を20分間攪拌し、その後、室温に温める。さらなる量の乾燥テトラヒドロフラン (20 ml)を攪拌を補助するために添加し、そして混合物を室温にてさらに1 時間30 分間攪拌する。混合物を0℃ に冷却し、そして30%過酸化水素溶液 (16 ml, 142 mmol)を注意深く添加する。混合物を0℃で10分間攪拌し、その後、室温に温め、18時間攪拌する。
混合物をジクロロメタンと希塩酸水溶液との間で分割する。水性相をジクロロメタン で抽出し、そして有機抽出物を合わせ、そしてブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてろ液を減圧下に濃縮する。残留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにより精製し、4-(2-エチル-5-ヒドロキシフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンを提供する。
工程2: 4-[5-(3-クロロ-4-ニトロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
4-(2-エチル-5-ヒドロキシフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオン (100 mg, 0.34 mmol)、2-クロロ-4-フルオロ-1-ニトロベンゼン (72 mg, 0.41 mmol)及び炭酸カリウム (110 mg, 0.69 mmol)のN,N-ジメチルホルムアミド (2 ml)中の混合物をマイクロ波照射下に40分間、140 ℃に加熱する。混合物を室温に冷却し、2M 塩酸水溶液中に注ぎ、酢酸エチルで抽出する。有機抽出物をブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、そしてろ液を減圧下に蒸発させる。残留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにより精製し、4-[5-(3-クロロ-4-ニトロ-フェノキシ)-2-エチルフェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンを提供する。
例8
4-[2-エチル-5-(6-トリフルオロメチルピリジン-2-イルオキシ)フェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
工程1: 4-(2-エチル-5-ヒドロキシフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの別の調製法
Figure 0005584232
4-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオン (1.0 g, 2.8 mmol)、ヨウ化銅 (I) (108 mg, 0.57 mmol)及びL-プロリン (33 mg, 0.28 mmol)の水酸化ナトリウム水溶液 (8.8 ml、1N溶液)中の混合物を200℃でマイクロ波照射下に2時間加熱する。混合物を室温に冷却し、2M塩酸水溶液中に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出する。有機抽出物をブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過しそしてろ液を減圧下に蒸発させる。溶剤を減圧下に蒸発させ、残留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにより精製し、4-(2-エチル-5-ヒドロキシフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンを提供する。
工程2: 4-[2-エチル-5-(6-トリフルオロメチルピリジン-2-イルオキシ)フェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
4-(2-エチル-5-ヒドロキシフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオン (100 mg, 0.34 mmol)、2-フルオロ-6-トリフルオロメチルピリジン(68 mg, 0.41 mmol)及び炭酸カリウム (110 mg, 0.69 mmol)のN,N-ジメチルホルムアミド (3 ml)中の混合物をマイクロ波照射下に40分間、140 ℃に加熱する。混合物を室温に冷却し、2M 塩酸水溶液中に注ぎ、ジクロロメタンで希釈し、相分離カートリッジによりろ過する。有機相を回収する。溶剤を減圧下に蒸発させ、そして残留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにより精製し、4-[2-エチル-5-(6-トリフルオロメチルピリジン-2-イルオキシ)フェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンを提供する。
例9
4-[2-エチル- 5-(2-フルオロ-4-ニトロフェノキシ)フェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
4-(2-エチル-5-ヒドロキシフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオン (135 mg, 0.47 mmol)、3,4-ジフルオロ-1-ニトロベンゼン (90 mg, 0.56 mmol)及び炭酸カリウム (130 mg, 0.94 mmol)のN,N-ジメチルホルムアミド (3 ml)中の混合物を80 ℃に3時間加熱する。混合物を室温に冷却し、2M塩酸水溶液中に注ぎ、酢酸エチルで抽出する。有機抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、そしてろ液を減圧下に蒸発させる。残留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにより精製し、4-[2-エチル- 5-(2-フルオロ-4-ニトロフェノキシ)フェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンを提供する。
例10
9-[5-(4-ブロモ-2-フルオロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-3-オキサスピロ [5.5]ウンデカン-8,10-ジオンの調製
Figure 0005584232
工程1: 9-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)-3-オキサスピロ [5.5]ウンデカン-8,10-ジオンの調製
Figure 0005584232
3-オキサスピロ [5.5]ウンデカン-8,10-ジオン (50.0 g, 0.275 mol)を、炭酸ナトリウム (58.3 g, 0.55 mol)のエタノール (175 ml)と水 (700 ml)との混合物中の溶液に添加し、溶解が完了するまで混合物を室温にて攪拌し、その後、混合物を5℃に冷却する。ヨードベンゼンジアセテート (88.45 g, 0.275 mol)を小分けにして15分にわたり添加し、一旦、添加が完了すると、混合物を5℃で15分間攪拌し、その後、クーリングバスを外し、混合物を攪拌し、4時間、室温に温める。沈殿したヨードニウムイリドをろ過により回収する。
ヨードニウムイリドの一部分(2.0 g, 5.21 mmol)を、2-エチル-5-ブロモフェニルボロン酸 (1.43 g, 6.25 mmol)、酢酸パラジウム (II) (59 mg, 0.26 mmol)及び水酸化リチウム一水和物(0.656 g, 15.6 mmol)の1,2-ジメトキシエタン (40 ml)及び水 (10 ml)中の混合物に添加し、そして混合物を50℃で6時間加熱し、その後、室温で一晩放置する。混合物を珪藻土によりろ過し、フィルターケークを水(50 ml)及び酢酸エチル (50 ml)により洗浄する。有機相を捨てる。水性相を濃塩酸の添加によりpH2に酸性化し、その後、酢酸エチルにより抽出する。有機抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてろ液を減圧下に蒸発させる。残留物をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにより精製し、9-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)-3-オキサスピロ [5.5]ウンデカン-8,10-ジオンを提供する。
工程2:9-[5-(4-ブロモ-2-フルオロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-3-オキサスピロ [5.5]ウンデカン-8,10-ジオンの調製
Figure 0005584232
9-(5-ブロモ-2-エチルフェニル)-3-オキサスピロ [5.5]ウンデカン-8,10-ジオン (360 mg, 0.99 mmol)、4-ブロモ-2-フルオロフェノール (227 mg, 1.19 mmol)、炭酸セシウム (645 mg, 1.98 mmol)、銅 (II) トリフルオロメタンスルホネート (18 mg, 0.05 mmol) 及び酢酸エチル (50 μl)のトルエン (10 ml)中の混合物を、還流下に19時間加熱する。混合物を室温に冷却し、N,N-ジメチルホルムアミド (2 ml)及び2M 塩酸水溶液 (10 ml)を添加し、混合物を45分間激しく攪拌する。混合物を酢酸エチルにより抽出し、そして有機抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、そしてろ液を減圧下で蒸発させる。残留物を分取逆相HPLCにより精製し、9-[5-(4-ブロモ-2-フルオロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-3-オキサスピロ [5.5]ウンデカン-8,10-ジオンを提供する。
例11
4-[2-シクロプロピル-5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-フェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
工程1: 5-ブロモ-2-シクロプロピルベンズアルデヒドの調製
Figure 0005584232
0℃のトルエン (2250 ml)及び蒸留水(250 ml)の混合溶液に、微細粉砕したリン酸三カリウム (699.23 g, 3.29 mol) を小分けして10分にわたって添加する。この混合物を室温に温め、次いで、2,5-ジブロモベンズアルデヒド(235.0 g, 890 mmol)及びシクロプロピルボロン酸 (68.92 g, 801 mmol)を添加する。窒素ブランケット下に室温で50分間攪拌した後に、テトラキス (トリフェニルホスフィン)パラジウム (102.89 g, 89 mmol)を10分にわたって添加し、残留固形分をトルエン (50 ml)で洗浄する。反応混合物を、その後、80℃で22時間攪拌し、次いで、室温に冷却し、蒸留水 (500 ml)を添加する。混合物をシリカパッドをとおしてろ過し (追加の酢酸エチルで洗浄)、水性相を酢酸エチルで抽出する(2 x 300 ml)。合わせた有機抽出物をブラインで洗浄し(500 ml)、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして減圧下に濃縮する。残留物をシリカゲル上でクロマトグラフィー(イソ-ヘキサン/酢酸エチルを溶離剤として)により精製し、次いで、減圧下に蒸留し、5-ブロモ-2-シクロプロピルベンズアルデヒドを黄色オイルとして提供する。
工程2:4-[1-(5-ブロモ-2-シクロプロピルフェニル)メチリデン]-2,2,5,5-テトラメチルジヒドロフラン-3-オンの調製
Figure 0005584232
ナトリウムメトキシド (40.1g, 740 mmol)の無水1,2-ジメトキシエタン中の氷冷懸濁液に、2,2,5,5-テトラメチルジヒドロフラン-3-オン (94.9g, 670 mmol)を添加し、追加のジメトキシエタン (120 ml)により洗浄する。反応混合物を0°Cで30分間攪拌し、次いで、5-ブロモ-2-シクロプロピルベンズアルデヒド (137.2g, 610 mM) をジメトキシエタン (280 mL)中の溶液として添加する。この温度でさらに3時間攪拌した後に、反応を水 (800 ml)でクエンチし、室温に温める。ジエチルエーテル (800 ml)を添加し、そして2つの相を分離させる。水性相を再び、ジエチルエーテルで抽出し (×2)、そしてすべての有機物をブラインで洗浄し (800 mL)、その後、硫酸マグネシウム上で乾燥させる。真空中で濃縮した後に、残留物をシリカゲル上でフラッシュクロマトグラフィー (イソ-ヘキサン/酢酸エチルを溶離剤として)により精製し、4-[1-(5-ブロモ-2-シクロプロピルフェニル)メチリデン]-2,2,5,5-テトラメチルジヒドロフラン-3-オンを提供する。
工程3: 2-(5-ブロモ-2-シクロプロピルフェニル)-4,4,6,6-テトラメチル-1,5-ジオキサスピロ [2.4]ヘプタン-7-オンの調製
Figure 0005584232
4-[1-(5-ブロモ-2-シクロプロピルフェニル)メチリデン]-2,2,5,5-テトラメチルジヒドロフラン-3-オン (189 g, 541 mmol)のメタノール (2650 ml)中の溶液に、53℃で、2M 水酸化リチウム水溶液 (27.1ml, 54.2 mmol)を添加し、その後、50% 過酸化水素水溶液 (46.1 ml, 812 mmol)を添加する。この温度で30分間攪拌した後に、溶液を45℃に冷却し、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液でクエンチする。蒸留水(1000ml)を添加し、そして有機溶剤を真空中にて除去する。その後、水性相を酢酸エチル中に抽出し (x 2)、そして合わせた有機抽出物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で (x 2)、ブライン(500 mL)で洗浄し、その後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させる。揮発性溶剤は真空下に除去され、2-(5-ブロモ-2-シクロプロピルフェニル)-4,4,6,6-テトラメチル-1,5-ジオキサスピロ [2.4]ヘプタン-7-オンを提供する。
工程4: 4-(5-ブロモ-2-シクロプロピルフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
塩化鉄 (III) (53.0 g, 327 mmol) の無水ジクロロメタン (1000 ml)中の懸濁液に、5℃で、2-(5-ブロモ-2-シクロプロピルフェニル)-4,4,6,6-テトラメチル-1,5-ジオキサスピロ [2.4]ヘプタン-7-オン (119.1 g, 326 mmol)の無水ジクロロメタン (400 ml)中の第二の溶液を、内部温度を10℃未満に維持する速度で添加する。15分間の攪拌の後、反応を蒸留水 (900 ml)でクエンチし、そして混合物を室温に温める。2つの相を分離させ、水性相をジクロロメタンで抽出する(x 2)。有機物を合わせ、そして粗生成物を1M炭酸カリウム水溶液中に抽出し、次いで、濃塩酸によりpH0に酸性化し、そしてジクロロメタンで再抽出する。すべての有機物を合わせ、ブラインで洗浄し、そして無水硫酸マグネシウム上で乾燥させる。真空中での濃縮により、4-(5-ブロモ-2-シクロプロピルフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンを白色固形分として提供する。
工程5: 4-[2-シクロプロピル-5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-フェニル]-2,2,6,6-テトラメチル-ピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
4-(5-ブロモ-2-シクロプロピルフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオン (0.208 g, 0.57 mmol)、2,4-ジクロロフェノール (473 mg, 2.85 mmol)、炭酸セシウム (0.400 g, 1.13 mmol)、銅 (II) トリフルオロメタンスルホネート (10 mg, 0.03 mmol)及び活性(粉末化) 5Å モレキュラーシーブ (0.330 g)の混合物に、無水トルエン (3.5 ml)を添加する。混合物を窒素でパージし、その後、マイクロ波照射下に160℃で1時間加熱する。室温に冷却した後に、反応混合物をジクロロメタン及び2M 塩酸により希釈し、その後、ろ過しそして有機相を分離する。真空中で濃縮した後に、残留物を分取逆相HPLCにより精製し、4-[2-シクロプロピル-5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-フェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンを提供する。
例12
4-[5-(4-クロロフェノキシ)-2-トリフルオロメトキシフェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
工程1: 4-[1-(5-ブロモ-2-トリフルオロメトキシフェニル)-メチリデン]-2,2,5,5-テトラメチルジヒドロフラン-3-オンの調製
Figure 0005584232
2,2,5,5-テトラメチルジヒドロフラン-3-オン (2.84g, 20.00mmol)の無水1,2-ジメトキシエタン (6ml)中の氷冷溶液に、ナトリウムメトキシド(1.19g, 22.04mmol)を一度に添加する。この温度で5分間攪拌した後に、5-ブロモ-2-トリフルオロメトキシベンズアルデヒド (4.84g, 18.00mmol)の1,2-ジメトキシエタン (6ml)中の溶液を10分にわたって滴下して加え、次いで、0°Cでさらに1時間攪拌する。室温に温めた後に、反応混合物をエーテルで希釈し、そして2M 塩酸にて洗浄する (x 2)。有機画分を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過しそしてろ液を真空中で蒸発させ、4-[1-(5-ブロモ-2-トリフルオロメトキシフェニル)-メチリデン]-2,2,5,5-テトラメチルジヒドロフラン-3-オン (7.06g)をオレンジ色液体として提供する。
工程2: 2-(5-ブロモ-2-トリフルオロメトキシフェニル)-4,4,6,6-テトラメチル-1,5-ジオキサスピロ [2.4]ヘプタン-7-オンの調製
Figure 0005584232
4-[1-(5-ブロモ-2-トリフルオロメトキシフェニル)-メチリデン]-2,2,5,5-テトラメチル-ジヒドロフラン-3-オン (7.06g, 18.00mmol)のメタノール (300ml)中の溶液に、35℃ で、50%過酸化水素水溶液 (1.80ml, 27.00mmol)を添加し、その直後に、2M水酸化リチウム水溶液 (1.80ml, 3.60mmol)を添加する。この温度で1時間攪拌した後に、反応混合物を冷却させ、その後、10% ナトリウムメタビスルフィット溶液 (負のKI-デンプン指示試験)でクエンチする。反応混合物をジエチルエーテルで抽出し (x 3)、その後、有機相をさらに重炭酸ナトリウム飽和水溶液で洗浄し (x 2)、その後、ブラインで洗浄する。すべての有機物を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過しそしてろ液を真空中で濃縮し、2-(5-ブロモ-2-トリフルオロメトキシフェニル)-4,4,6,6-テトラメチル-1,5-ジオキサスピロ [2.4]ヘプタン-7-オン (6.34g, 86%)を黄色オイルとして提供する。
工程3: 4-(5-ブロモ-2-トリフルオロメトキシフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
濃硫酸の氷冷溶液(10ml)に、2-(5-ブロモ-2-トリフルオロメトキシフェニル)-4,4,6,6-テトラメチル-1,5-ジオキサスピロ [2.4]ヘプタン-7-オン (6.34g, 15.00mmol)の1,2-ジクロロエタン (10ml)中の第二の溶液を、滴下して5分間にわたって添加する。この二相混合物を0℃で2時間激しく攪拌し、その後、氷水中に注ぎ、少量の追加の1,2-ジクロロエタン/水で濯ぐ。この混合物を、その後、真空下に濃縮し、易流動性固形分が生じるまですべての有機溶剤を除去する。固形分をろ過し、水、その後、イソヘキサンで洗浄し、次いで、真空下に一晩乾燥させる。次に、固形分を酢酸エチル中に再溶解させ、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過しそしてろ液を真空中で濃縮して4-(5-ブロモ-2-トリフルオロメトキシフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオン (4.17g, 68%)を提供する。
工程4: 4-[5-(4-クロロフェノキシ)-2-トリフルオロメトキシフェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンの調製
Figure 0005584232
4-(5-ブロモ-2-トリフルオロメトキシフェニル)-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオン (0.254g, 0.62mmol)、4-クロロフェノール (0.400g, 3.11mmol)、炭酸セシウム (0.440g, 1.25mmol)、銅 (II) トリフルオロメタンスルホネート (11mg, 0.03mmol)及び粉末化4Å モレキュラーシーブ (0.40g)の混合物に、無水トルエン (3.5ml)を添加する。窒素によりフラッシングした後に、混合物を160℃でマイクロ波照射下に1時間加熱し、その後、室温に冷却し、そして2M 塩酸水溶液でクエンチする。粗生成物をジクロロメタンで抽出し (x 3)、そして有機画分を合わせ、ブラインで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして真空中で濃縮する。分取逆相HPLCによる精製により、4-[5-(4-クロロ-フェノキシ)-2-トリフルオロメトキシフェニル]-2,2,6,6-テトラメチルピラン-3,5-ジオンを白色固形分として提供する。
例13
酢酸4-[5-(4-シアノ-2-フルオロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-2,2,6,6-テトラメチル-5-オキソ-5,6-ジヒドロ-2H-ピラン-3-イルエステルの調製
Figure 0005584232
4-[4-エチル-3-(2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ジオキソテトラヒドロピラン-4-イル)フェノキシ]-3-フルオロベンゾニトリル (0.130 g, 0.31 mmol)のジクロロメタン中の溶液に、0℃で、トリエチルアミン (0.133 ml, 0.95 mmol)を添加し、次いで、塩化アセチル (0.067 ml, 0.95 mmol)を添加する。混合物を0℃で60分間攪拌し、その後、室温に温め、さらに18時間攪拌する。真空中での濃縮の後に、粗生成物を、シリカゲル上でフラッシュカラムクロマトグラフィー (イソ-ヘキサン/酢酸エチル溶離剤)により精製して、4-[5-(4-シアノ-2-フルオロフェノキシ)-2-エチルフェニル]-2,2,6,6-テトラメチル-5-オキソ-5,6-ジヒドロ-2H-ピラン-3-イルエステルを提供する。
下記の表T1中の追加の化合物を適切な出発材料を用いて同様の方法により調製した。
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本発明の特定の化合物はNMRデータを得るために使用される条件下に上記のとおりのアトロプ異性体を含む異性体の混合物として存在することに注意されるべきである。そのことが起こる場合には、特性化データは特定される溶剤中で周囲温度にて存在するすべての異性体に関して報告する。指示がないかぎり、プロトンNMRスペクトルは周囲温度で記録されたものである。HPLC-MSにより特性化される化合物は下記の2つの方法のうちの1つを用いて分析した。
方法A
HPLC-MSにより特性化される化合物はWaters Atlantis dC18カラム (カラム長20 mm、カラム内径 3mm、粒度3 ミクロン、温度40 ℃)、Watersフォトダイオードアレイ及びMicromass ZQ2000を装備したWaters 2795 HPLCを用いて分析した。分析は下記の勾配表によって、3分間の運転時間を用いて行った。
Figure 0005584232
方法B
HPLC-MSにより特性化される化合物はWaters Atlantis dC18 IS カラム (カラム長20 mm、カラム内径3 mm、粒度3 ミクロン)、Waters 2996フォトダイオードアレイ、Waters 2420 ELSD及びMicromass ZQ2000を装備した1525マイクロポンプHPLCとともに、Waters 2777 インジェクターを用いて分析した。分析は下記の勾配表によって、3分間の運転時間を用いて行った。
Figure 0005584232
各化合物について得られた特性値は、表T1に示すとおり、保持時間(rt、分で記録)及び分子イオン(通常、カチオンMH+)であった。
下記の表1〜57の化合物は類似の様式で得ることができる。
表1は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
Figure 0005584232
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表2は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表3は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表4は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表5は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表6は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表7は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表8は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表9は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表10は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表11は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表12は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表13は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表14は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表15は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表16は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表17は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表18は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表19は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表20は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表21は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表22は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表23は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表24は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表25は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表26は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表27は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表28は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表29は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表30は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表31は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表32は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表33は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表34は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表35は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表36は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表37は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表38は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表39は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表40は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表41は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表42は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表43は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表44は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表45は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表46は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表47は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表48は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表49は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表50は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表51は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表52は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表53は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表54は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表55は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表56は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
表57は下記のタイプの化合物を網羅する。
Figure 0005584232
上式中、Aは表1に規定されるとおりである。
生物学的実施例
種々の試験種の種子を鉢の中の標準土壌に撒いた。温室内の制御条件下(24℃/16℃、日中/夜間、14時間光、65%湿度)において一日の培養後(発芽前)又は8日の培養後(発芽後)に、0.5%Tween20(ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、CAS RN9005−64−5)を含むアセトン/水(50:50)溶液中の技術活性成分の製剤から得られた水性スプレー溶液を植物にスプレーした。その後、試験植物を制御条件下(24℃/16℃、日中/夜間、14時間光、65%湿度)で温室中で成長させ、1日2回水を与えた。発芽前及び発芽後について13日後に、試験評価した(100=植物への総合的な損傷、0=植物へ損傷なし)。
試験植物
ホソムギ(Lolium perenne)(LOLPE)、ノスズメノテッポウ(Alopecurus myosuroides)(ALOMY)、ヒエ(Echinochloa crus-galli)(ECHCG)及びカラスムギ(Avena fatua)(AVEFA)。
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Claims (47)

  1. 下記式I
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    (上式中、Aは、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、シンノリニル、キノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル又はベンゾトリアジニルであり、それぞれ、ハロゲン、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ニトロ又はシアノにより置換されており;

    はメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ハロメチル、ハロエチル、ビニル、プロペニル、エチニル、プロピニル、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、ハロメトキシ又はハロエトキシであり;

    及びRは互いに独立に、水素、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ハロメチル、ハロエチル、ビニル、プロペニル、エチニル、プロピニル、ハロゲン、メトキシ、エトキシ、ハロメトキシ又はハロエトキシであり;かつ

    、R、R及びRは互いに独立に、水素〜Cアルキル〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルキル〜Cアルケニル〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルケニル〜Cアルキニル〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルキニル〜Cシクロアルキル〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたC〜Cシクロアルキル〜Cシクロアルケニル〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたC〜Cシクロアルケニルヘテロサイクリル又はC〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたヘテロサイクリルであるか;又は

    及びR又はR及びRは、それらが結合している原子と一緒になって、5−〜8−員スピロ−カルボサイクリルもしくはスピロ−ヘテロサイクリルを形成し、該スピロ−ヘテロサイクリルは窒素、酸素及び硫黄から選ばれる1又は2個のヘテロ原子を含み;又は
    及びRは、それらが結合している原子と一緒になって、5−〜8−員カルボサイクリルもしくはヘテロサイクリルを形成し、該ヘテロサイクリルは窒素、酸素及び硫黄から選ばれる1又は2個のヘテロ原子を含み;かつ

    YはO、S(O)、C=O、CR又はCR1011CR1213であり、
    nは0、1又は2であり;

    及びRは互いに独立に、水素、C〜Cアルキル、C〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルキル、C〜Cアルケニル、C〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルケニル、C〜Cアルキニル、C〜Cアルコキシもしくはハロゲンにより置換されたC〜Cアルキニル、C〜Cシクロアルキル、C〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたC〜Cシクロアルキル、C〜Cシクロアルケニル、C〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたC〜Cシクロアルケニル、あるいはヘテロサイクリル又はC〜CアルキルもしくはC〜Cアルコキシにより置換されたヘテロサイクリルであるか;又は
    及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、5−〜8−員スピロ−カルボサイクリルもしくはスピロ−ヘテロサイクリルを形成し、該スピロ−ヘテロサイクリルは窒素、酸素及び硫黄から選ばれる1又は2個のヘテロ原子を含み;かつ

    10、R11、R12及びR13は互いに独立に、水素、C〜Cアルキル又はC〜Cアルコキシであり、そして、

    Gは水素又は、農業上許容されうる金属、スルホニウム、アンモニウム若しくは潜伏基であり;

    そして、Gが潜伏基である場合、Gは、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、フェニルC〜Cアルキル(フェニルは場合により、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、ヘテロアリールC〜Cアルキル(ヘテロアリールは場合により、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、C〜Cアルケニル、C〜Cハロアルケニル、C〜Cアルキニル、C(X)−R、C(X)−X−R、C(X)−N(R)−R、−SO2−、−P(X)(R)−R又はCH2−−Rから選択され;

    式中、X、X、X、X、X及びXは互いに独立に酸素又は硫黄であり;かつ

    はH、C〜C18アルキル、C〜C18アルケニル、C〜C18アルキニル、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、ヘテロアリール(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたフェニル、あるいは、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたヘテロアリールであり;

    はC〜C18アルキル、C〜C18アルケニル、C〜C18アルキニル、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、ヘテロアリールC〜Cアルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたフェニル、あるいは、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたヘテロアリールであり;かつ

    及びRは各々互いに独立に、水素、C〜C10アルキル、C〜C10アルケニル、C〜C10アルキニル、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノアルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、ヘテロアリール(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたフェニル、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたジフェニルアミノ、あるいは、C〜Cシクロアルキルアミノ、ジ−C〜Cシクロアルキルアミノ、又は、C〜Cシクロアルコキシであり;
    あるいは、RとRとは一緒になって3〜7員環を形成しており、その環は場合によってO又はSから選ばれる1個のヘテロ原子を含んでおり;

    はC〜C10アルキル、C〜C10アルケニル、C〜C10アルキニル、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、ヘテロアリール(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたフェニル、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたジフェニルアミノ、あるいは、C〜Cシクロアルキルアミノ、ジC〜Cシクロアルキルアミノ、C〜Cシクロアルコキシ、C〜C10アルコキシ、C〜C10ハロアルコキシ、C〜Cアルキルアミノ又はC〜Cジアルキルアミノであり;

    及びRは各々互いに独立に、C〜C10アルキル、C〜C10アルケニル、C〜C10アルキニル、C〜C10アルコキシ、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノアルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、ヘテロアリール(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたフェニル、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたヘテロアリール、ヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたヘテロアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたジヘテロアリールアミノ、フェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたフェニルアミノ、ジフェニルアミノ又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたジフェニルアミノ、あるいは、C〜Cシクロアルキルアミノ、ジC〜Cシクロアルキルアミノ、C〜Cシクロアルコキシ、C〜C10ハロアルコキシ、C〜Cアルキルアミノ又はC〜Cジアルキルアミノ、あるいはベンジルオキシ又はフェノキシ(ベンジル及びフェニル基はそれぞれC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)であり;

    はC〜C10アルキル、C〜C10アルケニル、C〜C10アルキニル、C〜C10ハロアルキル、C〜C10シアノアルキル、C〜C10ニトロアルキル、C〜C10アミノアルキル、C〜Cアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cシクロアルキル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルケニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキニルオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルチオ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルフィニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルスルホニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキリデンアミノオキシ(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルコキシカルボニル(C〜C)アルキル、アミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cジアルキルアミノカルボニル(C〜C)アルキル、C〜Cアルキルカルボニルアミノ(C〜C)アルキル、N−(C〜C)アルキルカルボニル−N−(C〜C)アルキルアミノ(C〜C)アルキル、C〜Cトリアルキルシリル(C〜C)アルキル、フェニル(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、ヘテロアリール(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、フェノキシ(C〜C)アルキル(フェニルは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、ヘテロアリールオキシ(C〜C)アルキル(ヘテロアリールは場合によりC〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、C〜Cアルキルチオ、C〜Cアルキルスルフィニル、C〜Cアルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ又はニトロによって置換されている)、C〜Cハロアルケニル、C〜Cシクロアルキル、フェニル又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン若しくはニトロによって置換されたフェニル、あるいは、ヘテロアリール又は、C〜Cアルキル、C〜Cハロアルキル、C〜Cアルコキシ、C〜Cハロアルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはニトロによって置換されたヘテロアリールであり;

    そして式中「ヘテロアリール」とは、少なくとも1個のヘテロ原子を含みかつ単環からなるかあるいは2個以上の縮合環からなる芳香環系を意味する)の化合物。
  2. Aは、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、シンノリニル、キノリニル、キナゾリニル又はキノキサリニルあり、それぞれ、ハロゲン、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ニトロ又はシアノにより置換されている、請求項1記載の化合物。
  3. はメチル、エチル、n−プロピル、シクロプロピル、ハロゲン又はC〜Cハロアルコキシである、請求項1又は2記載の化合物。
  4. 及びRは互いに独立に、水素、メチル又はハロゲンである、請求項1〜のいずれか1項記載の化合物。
  5. 及びRは水素である、請求項記載の化合物。
  6. 、R、R及びRは互いに独立に、水素又はC〜Cアルキルであるか、あるいは、R及びR又はR及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、スピロ−テトラヒドロピラニル又はスピロ−テトラヒドロフラニルを形成するか、あるいは、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、6−員もしくは7−員カルボサイクリルを形成する、請求項1〜のいずれか1項記載の化合物。
  7. YはO又はCRであり、ここで、R及びRは請求項1に規定されるとおりである、請求項1〜のいずれか1項記載の化合物。
  8. 及びRは互いに独立に、水素又はメチルであり、あるいは、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、スピロ−テトラヒドロピラニル又はスピロ−テトラヒドロフラニルを形成している、請求項1〜のいずれか1項記載の化合物。
  9. ヘテロサイクリル」は非芳香族で、単環もしくは二環式系であって、7個以下の原子を含み、O、S及びNから選ばれる1又は2個のヘテロ原子を含むものを意味する、請求項1〜のいずれか1項記載の化合物。
  10. Gが潜伏基である場合、Gは−C(X)−R又は−C(X)−X−Rであり、X、R、X、X及びRは請求項1に規定されるとおりである、請求項1〜のいずれか1項記載の化合物。
  11. Gは水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属である、請求項1〜10のいずれか1項記載の化合物。
  12. Gは水素である、請求項1〜11のいずれか1項記載の化合物。
  13. Aは、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、シンノリニル、キノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル又はベンゾトリアジニルであり;それぞれ、ハロゲン、メチル、トリフルオロメチル、ニトロ又はシアノにより置換されており;
    はエチルであり;
    及びRは水素であり;かつ
    〜Rは水素又はメチルであり、あるいは、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、6−員もしくは7−員カルボサイクリルを形成し;かつ
    YはO又はCRであり;
    ここで、R及びRは互いに独立に水素又はメチルであり、あるいは、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、スピロ−テトラヒドロピラニル又はスピロ−テトラヒドロフラニルを形成し;
    そしてGは水素である、請求項1記載の化合物。
  14. はメチル、エチル又はシクロプロピルであり;
    及びRは水素であり;
    、R、R及びRは互いに独立に、水素又はメチルであり、あるいは、R及びR又はR及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、スピロ−テトラヒドロピラニル又はスピロ−テトラヒドロフラニルを形成し、あるいは、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、6−員もしくは7−員カルボサイクリルを形成し;かつ
    YはO又はCRであり;
    ここで、R及びRは互いに独立に水素又はメチルであり、あるいは、R及びRはそれらが結合している原子と一緒になって、スピロ−テトラヒドロピラニル又はスピロ−テトラヒドロフラニルを形成し;かつ
    Gは水素であり;
    そして、Aは、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノリニル又はキノキサリニルであり、それぞれ、未置換であるか、あるいはメトキシフルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、メチル、トリフルオロメチルニトロ又はシアノにより置換されている、請求項1記載の化合物。
  15. 下記の化合物:
    Figure 0005584232
    である化合物。
  16. 下記のタイプの化合物:
    Figure 0005584232
    (ここで、Aは3−クロロピリジン−2−イル、4−クロロピリジン−2−イル、5−クロロピリジン−2−イル、6−クロロピリジン−2−イル、2−クロロピリジン−3−イル、4−クロロピリジン−3−イル、5−クロロピリジン−3−イル、6−クロロピリジン−3−イル、2−クロロピリジン−4−イル、3−クロロピリジン−4−イル、3,4−ジクロロピリジン−2−イル、3,5−ジクロロピリジン−2−イル、3,6−ジクロロピリジン−2−イル、2,5−ジクロロピリジン−3−イル、2,6−ジクロロピリジン−3−イル、2,3−ジクロロピリジン−4−イル、2,5−ジクロロピリジン−4−イル、3,5,6−トリクロロピリジン−2−イル、3−フルオロピリジン−2−イル、4−フルオロピリジン−2−イル、5−フルオロピリジン−2−イル、6−フルオロピリジン−2−イル、2−フルオロピリジン−3−イル、4−フルオロピリジン−3−イル、5−フルオロピリジン−3−イル、6−フルオロピリジン−3−イル、2−フルオロピリジン−4−イル、3−フルオロピリジン−4−イル、3,4−ジフルオロピリジン−2−イル、3,5−ジフルオロピリジン−2−イル、3,6−ジフルオロピリジン−2−イル、2,5−ジフルオロピリジン−3−イル、2,6−ジフルオロピリジン−3−イル、2,3−ジフルオロピリジン−4−イル、2,5−ジフルオロピリジン−4−イル、3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、4−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、5−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、6−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−4−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−6−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、3−フルオロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−フルオロ−3,4,5−トリクロロピリジン−2−イル、4−メチル−3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、ピリミジン−2−イル、5−フルオロピリミジン−2−イル、5−クロロピリミジン−2−イル、5−ブロモピリミジン−2−イル、6−クロロピリダジン−3−イル、6−ブロモピリダジン−3−イル、キノリン−2−イル、6−フルオロキノリン−2−イル、7−フルオロキノリン−2−イル、6−クロロキノリン−2−イル、7−クロロキノリン−2−イル、6−ブロモキノリン−2−イル、7−ブロモキノリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、キノキサリン−2−イル、6−フルオロキノキサン−2−イル、7−フルオロキノキサリン−2−イル、6−クロロキノキサリン−2−イル、7−クロロキノキサリン−2−イル、6−ブロモキノキサリン−2−イル、7−ブロモキノキサリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、キナゾリン−2−イル、6−フルオロキナゾリン−2−イル、7−フルオロキナゾリン−2−イル、6−クロロキナゾリン−2−イル、7−クロロキナゾリン−2−イル、6−ブロモキナゾリン−2−イル、7−ブロモキナゾリン−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、5−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、6−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、5−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、6−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、5−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、6−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、5−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、6−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、5−クロロベンゾチアゾール−2−イル、6−クロロベンゾチアゾール−2−イル、5−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、6−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、又は7−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イルである)である化合物
  17. 下記のタイプの化合物:
    Figure 0005584232
    (ここで、Aは3−クロロピリジン−2−イル、4−クロロピリジン−2−イル、5−クロロピリジン−2−イル、6−クロロピリジン−2−イル、2−クロロピリジン−3−イル、4−クロロピリジン−3−イル、5−クロロピリジン−3−イル、6−クロロピリジン−3−イル、2−クロロピリジン−4−イル、3−クロロピリジン−4−イル、3,4−ジクロロピリジン−2−イル、3,5−ジクロロピリジン−2−イル、3,6−ジクロロピリジン−2−イル、2,5−ジクロロピリジン−3−イル、2,6−ジクロロピリジン−3−イル、2,3−ジクロロピリジン−4−イル、2,5−ジクロロピリジン−4−イル、3,5,6−トリクロロピリジン−2−イル、3−フルオロピリジン−2−イル、4−フルオロピリジン−2−イル、5−フルオロピリジン−2−イル、6−フルオロピリジン−2−イル、2−フルオロピリジン−3−イル、4−フルオロピリジン−3−イル、5−フルオロピリジン−3−イル、6−フルオロピリジン−3−イル、2−フルオロピリジン−4−イル、3−フルオロピリジン−4−イル、3,4−ジフルオロピリジン−2−イル、3,5−ジフルオロピリジン−2−イル、3,6−ジフルオロピリジン−2−イル、2,5−ジフルオロピリジン−3−イル、2,6−ジフルオロピリジン−3−イル、2,3−ジフルオロピリジン−4−イル、2,5−ジフルオロピリジン−4−イル、3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、4−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、5−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、6−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−4−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−6−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、3−フルオロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−フルオロ−3,4,5−トリクロロピリジン−2−イル、4−メチル−3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、ピリミジン−2−イル、5−フルオロピリミジン−2−イル、5−クロロピリミジン−2−イル、5−ブロモピリミジン−2−イル、6−クロロピリダジン−3−イル、6−ブロモピリダジン−3−イル、キノリン−2−イル、6−フルオロキノリン−2−イル、7−フルオロキノリン−2−イル、6−クロロキノリン−2−イル、7−クロロキノリン−2−イル、6−ブロモキノリン−2−イル、7−ブロモキノリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、キノキサリン−2−イル、6−フルオロキノキサン−2−イル、7−フルオロキノキサリン−2−イル、6−クロロキノキサリン−2−イル、7−クロロキノキサリン−2−イル、6−ブロモキノキサリン−2−イル、7−ブロモキノキサリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、キナゾリン−2−イル、6−フルオロキナゾリン−2−イル、7−フルオロキナゾリン−2−イル、6−クロロキナゾリン−2−イル、7−クロロキナゾリン−2−イル、6−ブロモキナゾリン−2−イル、7−ブロモキナゾリン−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、5−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、6−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、5−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、6−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、5−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、6−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、5−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、6−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、5−クロロベンゾチアゾール−2−イル、6−クロロベンゾチアゾール−2−イル、5−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、6−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、又は7−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イルである)である化合物
  18. 下記のタイプの化合物:
    Figure 0005584232
    (ここで、Aは3−クロロピリジン−2−イル、4−クロロピリジン−2−イル、5−クロロピリジン−2−イル、6−クロロピリジン−2−イル、2−クロロピリジン−3−イル、4−クロロピリジン−3−イル、5−クロロピリジン−3−イル、6−クロロピリジン−3−イル、2−クロロピリジン−4−イル、3−クロロピリジン−4−イル、3,4−ジクロロピリジン−2−イル、3,5−ジクロロピリジン−2−イル、3,6−ジクロロピリジン−2−イル、2,5−ジクロロピリジン−3−イル、2,6−ジクロロピリジン−3−イル、2,3−ジクロロピリジン−4−イル、2,5−ジクロロピリジン−4−イル、3,5,6−トリクロロピリジン−2−イル、3−フルオロピリジン−2−イル、4−フルオロピリジン−2−イル、5−フルオロピリジン−2−イル、6−フルオロピリジン−2−イル、2−フルオロピリジン−3−イル、4−フルオロピリジン−3−イル、5−フルオロピリジン−3−イル、6−フルオロピリジン−3−イル、2−フルオロピリジン−4−イル、3−フルオロピリジン−4−イル、3,4−ジフルオロピリジン−2−イル、3,5−ジフルオロピリジン−2−イル、3,6−ジフルオロピリジン−2−イル、2,5−ジフルオロピリジン−3−イル、2,6−ジフルオロピリジン−3−イル、2,3−ジフルオロピリジン−4−イル、2,5−ジフルオロピリジン−4−イル、3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、4−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、5−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、6−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−4−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−6−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、3−フルオロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−フルオロ−3,4,5−トリクロロピリジン−2−イル、4−メチル−3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、ピリミジン−2−イル、5−フルオロピリミジン−2−イル、5−クロロピリミジン−2−イル、5−ブロモピリミジン−2−イル、6−クロロピリダジン−3−イル、6−ブロモピリダジン−3−イル、キノリン−2−イル、6−フルオロキノリン−2−イル、7−フルオロキノリン−2−イル、6−クロロキノリン−2−イル、7−クロロキノリン−2−イル、6−ブロモキノリン−2−イル、7−ブロモキノリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、キノキサリン−2−イル、6−フルオロキノキサン−2−イル、7−フルオロキノキサリン−2−イル、6−クロロキノキサリン−2−イル、7−クロロキノキサリン−2−イル、6−ブロモキノキサリン−2−イル、7−ブロモキノキサリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、キナゾリン−2−イル、6−フルオロキナゾリン−2−イル、7−フルオロキナゾリン−2−イル、6−クロロキナゾリン−2−イル、7−クロロキナゾリン−2−イル、6−ブロモキナゾリン−2−イル、7−ブロモキナゾリン−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、5−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、6−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、5−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、6−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、5−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、6−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、5−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、6−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、5−クロロベンゾチアゾール−2−イル、6−クロロベンゾチアゾール−2−イル、5−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、6−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、又は7−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イルである)である化合物
  19. 下記のタイプの化合物:
    Figure 0005584232
    (ここで、Aは3−クロロピリジン−2−イル、4−クロロピリジン−2−イル、5−クロロピリジン−2−イル、6−クロロピリジン−2−イル、2−クロロピリジン−3−イル、4−クロロピリジン−3−イル、5−クロロピリジン−3−イル、6−クロロピリジン−3−イル、2−クロロピリジン−4−イル、3−クロロピリジン−4−イル、3,4−ジクロロピリジン−2−イル、3,5−ジクロロピリジン−2−イル、3,6−ジクロロピリジン−2−イル、2,5−ジクロロピリジン−3−イル、2,6−ジクロロピリジン−3−イル、2,3−ジクロロピリジン−4−イル、2,5−ジクロロピリジン−4−イル、3,5,6−トリクロロピリジン−2−イル、3−フルオロピリジン−2−イル、4−フルオロピリジン−2−イル、5−フルオロピリジン−2−イル、6−フルオロピリジン−2−イル、2−フルオロピリジン−3−イル、4−フルオロピリジン−3−イル、5−フルオロピリジン−3−イル、6−フルオロピリジン−3−イル、2−フルオロピリジン−4−イル、3−フルオロピリジン−4−イル、3,4−ジフルオロピリジン−2−イル、3,5−ジフルオロピリジン−2−イル、3,6−ジフルオロピリジン−2−イル、2,5−ジフルオロピリジン−3−イル、2,6−ジフルオロピリジン−3−イル、2,3−ジフルオロピリジン−4−イル、2,5−ジフルオロピリジン−4−イル、3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、4−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、5−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、6−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−4−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−6−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、3−フルオロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−フルオロ−3,4,5−トリクロロピリジン−2−イル、4−メチル−3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、ピリミジン−2−イル、5−フルオロピリミジン−2−イル、5−クロロピリミジン−2−イル、5−ブロモピリミジン−2−イル、6−クロロピリダジン−3−イル、6−ブロモピリダジン−3−イル、キノリン−2−イル、6−フルオロキノリン−2−イル、7−フルオロキノリン−2−イル、6−クロロキノリン−2−イル、7−クロロキノリン−2−イル、6−ブロモキノリン−2−イル、7−ブロモキノリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、キノキサリン−2−イル、6−フルオロキノキサン−2−イル、7−フルオロキノキサリン−2−イル、6−クロロキノキサリン−2−イル、7−クロロキノキサリン−2−イル、6−ブロモキノキサリン−2−イル、7−ブロモキノキサリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、キナゾリン−2−イル、6−フルオロキナゾリン−2−イル、7−フルオロキナゾリン−2−イル、6−クロロキナゾリン−2−イル、7−クロロキナゾリン−2−イル、6−ブロモキナゾリン−2−イル、7−ブロモキナゾリン−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、5−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、6−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、5−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、6−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、5−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、6−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、5−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、6−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、5−クロロベンゾチアゾール−2−イル、6−クロロベンゾチアゾール−2−イル、5−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、6−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、又は7−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イルである)である、請求項1に記載の化合物。
  20. 下記のタイプの化合物:
    Figure 0005584232
    (ここで、Aは3−クロロピリジン−2−イル、4−クロロピリジン−2−イル、5−クロロピリジン−2−イル、6−クロロピリジン−2−イル、2−クロロピリジン−3−イル、4−クロロピリジン−3−イル、5−クロロピリジン−3−イル、6−クロロピリジン−3−イル、2−クロロピリジン−4−イル、3−クロロピリジン−4−イル、3,4−ジクロロピリジン−2−イル、3,5−ジクロロピリジン−2−イル、3,6−ジクロロピリジン−2−イル、2,5−ジクロロピリジン−3−イル、2,6−ジクロロピリジン−3−イル、2,3−ジクロロピリジン−4−イル、2,5−ジクロロピリジン−4−イル、3,5,6−トリクロロピリジン−2−イル、3−フルオロピリジン−2−イル、4−フルオロピリジン−2−イル、5−フルオロピリジン−2−イル、6−フルオロピリジン−2−イル、2−フルオロピリジン−3−イル、4−フルオロピリジン−3−イル、5−フルオロピリジン−3−イル、6−フルオロピリジン−3−イル、2−フルオロピリジン−4−イル、3−フルオロピリジン−4−イル、3,4−ジフルオロピリジン−2−イル、3,5−ジフルオロピリジン−2−イル、3,6−ジフルオロピリジン−2−イル、2,5−ジフルオロピリジン−3−イル、2,6−ジフルオロピリジン−3−イル、2,3−ジフルオロピリジン−4−イル、2,5−ジフルオロピリジン−4−イル、3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、4−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、5−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、6−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−4−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−6−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、3−フルオロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−フルオロ−3,4,5−トリクロロピリジン−2−イル、4−メチル−3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、ピリミジン−2−イル、5−フルオロピリミジン−2−イル、5−クロロピリミジン−2−イル、5−ブロモピリミジン−2−イル、6−クロロピリダジン−3−イル、6−ブロモピリダジン−3−イル、キノリン−2−イル、6−フルオロキノリン−2−イル、7−フルオロキノリン−2−イル、6−クロロキノリン−2−イル、7−クロロキノリン−2−イル、6−ブロモキノリン−2−イル、7−ブロモキノリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、キノキサリン−2−イル、6−フルオロキノキサン−2−イル、7−フルオロキノキサリン−2−イル、6−クロロキノキサリン−2−イル、7−クロロキノキサリン−2−イル、6−ブロモキノキサリン−2−イル、7−ブロモキノキサリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、キナゾリン−2−イル、6−フルオロキナゾリン−2−イル、7−フルオロキナゾリン−2−イル、6−クロロキナゾリン−2−イル、7−クロロキナゾリン−2−イル、6−ブロモキナゾリン−2−イル、7−ブロモキナゾリン−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、5−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、6−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、5−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、6−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、5−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、6−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、5−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、6−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、5−クロロベンゾチアゾール−2−イル、6−クロロベンゾチアゾール−2−イル、5−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、6−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、又は7−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イルである)である化合物
  21. 下記のタイプの化合物:
    Figure 0005584232
    (ここで、Aは3−クロロピリジン−2−イル、4−クロロピリジン−2−イル、5−クロロピリジン−2−イル、6−クロロピリジン−2−イル、2−クロロピリジン−3−イル、4−クロロピリジン−3−イル、5−クロロピリジン−3−イル、6−クロロピリジン−3−イル、2−クロロピリジン−4−イル、3−クロロピリジン−4−イル、3,4−ジクロロピリジン−2−イル、3,5−ジクロロピリジン−2−イル、3,6−ジクロロピリジン−2−イル、2,5−ジクロロピリジン−3−イル、2,6−ジクロロピリジン−3−イル、2,3−ジクロロピリジン−4−イル、2,5−ジクロロピリジン−4−イル、3,5,6−トリクロロピリジン−2−イル、3−フルオロピリジン−2−イル、4−フルオロピリジン−2−イル、5−フルオロピリジン−2−イル、6−フルオロピリジン−2−イル、2−フルオロピリジン−3−イル、4−フルオロピリジン−3−イル、5−フルオロピリジン−3−イル、6−フルオロピリジン−3−イル、2−フルオロピリジン−4−イル、3−フルオロピリジン−4−イル、3,4−ジフルオロピリジン−2−イル、3,5−ジフルオロピリジン−2−イル、3,6−ジフルオロピリジン−2−イル、2,5−ジフルオロピリジン−3−イル、2,6−ジフルオロピリジン−3−イル、2,3−ジフルオロピリジン−4−イル、2,5−ジフルオロピリジン−4−イル、3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、4−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、5−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、6−トリフルオロメチルピリジン−3−イル、2−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、3−トリフルオロメチルピリジン−4−イル、4−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、5−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、6−クロロ−3−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−4−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−6−フルオロピリジン−2−イル、3−クロロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、3−フルオロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イル、6−フルオロ−3,4,5−トリクロロピリジン−2−イル、4−メチル−3,5,6−トリフルオロピリジン−2−イル、ピリミジン−2−イル、5−フルオロピリミジン−2−イル、5−クロロピリミジン−2−イル、5−ブロモピリミジン−2−イル、6−クロロピリダジン−3−イル、6−ブロモピリダジン−3−イル、キノリン−2−イル、6−フルオロキノリン−2−イル、7−フルオロキノリン−2−イル、6−クロロキノリン−2−イル、7−クロロキノリン−2−イル、6−ブロモキノリン−2−イル、7−ブロモキノリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノリン−2−イル、キノキサリン−2−イル、6−フルオロキノキサン−2−イル、7−フルオロキノキサリン−2−イル、6−クロロキノキサリン−2−イル、7−クロロキノキサリン−2−イル、6−ブロモキノキサリン−2−イル、7−ブロモキノキサリン−2−イル、6−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、7−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イル、キナゾリン−2−イル、6−フルオロキナゾリン−2−イル、7−フルオロキナゾリン−2−イル、6−クロロキナゾリン−2−イル、7−クロロキナゾリン−2−イル、6−ブロモキナゾリン−2−イル、7−ブロモキナゾリン−2−イル、ベンゾオキサゾール−2−イル、5−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、6−フルオロベンゾオキサゾール−2−イル、5−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、6−クロロベンゾオキサゾール−2−イル、5−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、6−ブロモベンゾオキサゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール−2−イル、ベンゾチアゾール−2−イル、5−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、6−フルオロベンゾチアゾール−2−イル、5−クロロベンゾチアゾール−2−イル、6−クロロベンゾチアゾール−2−イル、5−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、6−ブロモベンゾチアゾール−2−イル、5−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、6−トリフルオロメチルベンゾチアゾール−2−イル、ベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−フルオロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、7−クロロベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、6−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イル、又は7−ブロモベンゾ[1,2,4]トリアジン−3−イルである)である化合物
  22. 以下の構造を有する化合物番号A−45の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  23. 以下の構造を有する化合物番号A−55の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  24. 以下の構造を有する化合物番号A−82の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  25. 以下の構造を有する化合物番号A−86の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  26. 以下の構造を有する化合物番号A−148の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  27. 以下の構造を有する化合物番号A−161の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  28. 以下の構造を有する化合物番号A−172の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  29. 以下の構造を有する化合物番号A−188の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  30. 以下の構造を有する化合物番号A−233の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  31. 以下の構造を有する化合物番号A−269の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  32. 以下の構造を有する化合物番号A−272の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  33. 以下の構造を有する化合物番号A−296の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  34. 以下の構造を有する化合物番号A−311の請求項1に記載の化合物。
    Figure 0005584232
  35. 下記のタイプの化合物:
    Figure 0005584232
    (ここで、Aは6−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イルである)である、請求項1に記載の化合物。
  36. 下記のタイプの化合物:
    Figure 0005584232
    (ここで、Aは3−クロロ−5−トリフルオロメチルピリジン−2−イルである)である、請求項1に記載の化合物。
  37. 下記のタイプの化合物:
    Figure 0005584232
    (ここで、Aは6−クロロキノキサリン−2−イルである)である、請求項1に記載の化合物。
  38. 下記のタイプの化合物:
    Figure 0005584232
    (ここで、Aは6−トリフルオロメチルキノキサリン−2−イルである)である、請求項1に記載の化合物。
  39. 下記のタイプの化合物:
    Figure 0005584232
    (ここで、Aは6−クロロベンゾオキサゾール−2−イルである)である、請求項1に記載の化合物。
  40. 式(K)の化合物
    Figure 0005584232
    (上式中、Y及びR〜Rは請求項1に規定されるとおりであり、Halは臭素又はヨウ素である)と、化合物A−OH(式中、Aは請求項1に規定されるとおりである)とを、触媒、リガンド又は添加剤及び塩基の存在下に、溶剤中で反応させることを含む、Gが水素である請求項1記載の式Iの化合物の製造方法。
  41. 式(M)の化合物
    Figure 0005584232
    (上式中、Y及びR〜Rは請求項1に規定されるとおりである)と、化合物A−Hal(式中、Aは請求項1に規定されるとおりであり、Halはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素である)とを、触媒及びリガンドの存在下又は非存在下に、塩基の存在下に、溶剤中で反応させることを含む、Gが水素である請求項1記載の式Iの化合物の製造方法。
  42. 製剤補助剤を含むことに加えて、除草有効量の、請求項1〜14のいずれか1項記載の式Iの化合物を含む、除草剤組成物。
  43. 製剤補助剤を含むことに加えて、除草有効量の、請求項1626及び28〜39のいずれか1項記載の式Iの化合物を含む、除草剤組成物。
  44. 有用な植物の作物において野草及び雑草を抑制する方法であって、前記植物に又はその所在地に、除草有効量の、請求項1〜14のいずれか1項記載の式Iの化合物、又は、かかる化合物を含む組成物を施用することを含む、方法。
  45. 請求項44記載の方法であって、前記植物に又はその所在地に、除草有効量の前記化合物を含む組成物を施用することを含み、有用な植物の作物が穀物、コメ、トウモロコシ、ナタネ、テンサイ、サトウキビ、大豆、綿、ヒマワリ、又はラッカセイである、方法。
  46. 式Iの化合物が請求項1626及び28〜39のいずれか1項に記載のものである、請求項44に記載の方法。
  47. さらなる除草剤との組み合わせにおける請求項1〜14及び16〜21のいずれか1項記載の式Iの化合物の混合物であって、式Iの化合物+アセトクロール、式Iの化合物+アシフルオルフェン、式Iの化合物+アシフルオルフェンナトリウム、式Iの化合物+アクロニフェン、式Iの化合物+アクロレイン、式Iの化合物+アラクロール、式Iの化合物+アロキシジム、式Iの化合物+アリルアルコール、式Iの化合物+アメトリン、式Iの化合物+アミカルバゾン、式Iの化合物+アミドスルフロン、式Iの化合物+アミノピラリド、式Iの化合物+アミトロール、式Iの化合物+スルファミン酸アンモニウム、式Iの化合物+アニロホス、式Iの化合物+アシュラム、式Iの化合物+アトラトン、式Iの化合物+アトラジン、式Iの化合物+アジムスルフロン、式Iの化合物+BCPC、式Iの化合物+ベフルブタミド、式Iの化合物+ベナゾリン、式Iの化合物+ベンフルラリン、式Iの化合物+ベンフレセート、式Iの化合物+ベンスルフロン、式Iの化合物+ベンスルフロンメチル、式Iの化合物+ベンスリド、式Iの化合物+ベンタゾン、式Iの化合物+ベンズフェンジゾン、式Iの化合物+ベンゾビシクロン、式Iの化合物+ベンゾフェナップ、式Iの化合物+ビフェノックス、式Iの化合物+ビラナフォス、式Iの化合物+ビスピリバック、式Iの化合物+ビスピリバックナトリウム、式Iの化合物+ボラックス、式Iの化合物+ブロマシル、式Iの化合物+ブロモブチド、式Iの化合物+ブロモオキシニル、式Iの化合物+ブタクロール、式Iの化合物+ブタフェナシル、式Iの化合物+ブタミフォス、式Iの化合物+ブトラリン、式Iの化合物+ブトロキシジム、式Iの化合物+ブチレート、式Iの化合物+カコジル酸、式Iの化合物+塩素酸カルシウム、式Iの化合物+カフェンストロール、式Iの化合物+カルベタミド、式Iの化合物+カルフェントラゾン、式Iの化合物+カルフェントラゾンエチル、式Iの化合物+CDEA、式Iの化合物+CEPC、式Iの化合物+クロロフルレノール、式Iの化合物+クロロフルレノールメチル、式Iの化合物+クロリダゾン、式Iの化合物+クロリムロン、式Iの化合物+クロリムロンエチル、式Iの化合物+クロロ酢酸、式Iの化合物+クロロトルロン、式Iの化合物+クロルプロファム、式Iの化合物+クロロスルフロン、式Iの化合物+クロルタール、式Iの化合物+クロルタールジメチル、式Iの化合物+シニドンエチル、式Iの化合物+シンメチリン、式Iの化合物+シノスルフロン、式Iの化合物+シスアニリド、式Iの化合物+クレトジム、式Iの化合物+クロジナフォプ、式Iの化合物+クロジナフォププロパルギル、式Iの化合物+クロマゾン、式Iの化合物+クロメプロップ、式Iの化合物+クロピラリド、式Iの化合物+クロランスラム、式Iの化合物+クロランスラムメチル、式Iの化合物+CMA、式Iの化合物+4−CPB、式Iの化合物+CPMF、式Iの化合物+4−CPP、式Iの化合物+CPPC、式Iの化合物+クレゾール、式Iの化合物+クミルロン、式Iの化合物+シアナミド、式Iの化合物+シアナジン、式Iの化合物+シクロエート、式Iの化合物+シクロスルファムロン、式Iの化合物+シクロキシジム、式Iの化合物+シハロフォプ、式Iの化合物+シハロフォプブチル、式Iの化合物+2,4−D、式Iの化合物+3,4−DA、式Iの化合物+ジアムロン、式Iの化合物+ダラポン、式Iの化合物+ダゾメト、式Iの化合物+2,4−DB、式Iの化合物+3,4−DB、式Iの化合物+2,4−DEB、式Iの化合物+デスメジファム、式Iの化合物+ジカムバ、式Iの化合物+ジクロベニル、式Iの化合物+ortho−ジクロロベンゼン、式Iの化合物+para−ジクロロベンゼン、式Iの化合物+ジクロルプロプ、式Iの化合物+ジクロルプロプ−P、式Iの化合物+ジクロフォップ、式Iの化合物+ジクロフォップメチル、式Iの化合物+ジクロスラム、式Iの化合物+ジフェンゾコート、式Iの化合物+ジフェンゾコートメチルスルフェート、式Iの化合物+ジフルフェニカン、式Iの化合物+ジフルフェンゾピル、式Iの化合物+ジメフロン、式Iの化合物+ジメピペレート、式Iの化合物+ジメタクロール、式Iの化合物+ジメタメトリン、式Iの化合物+ジメセンアミド、式Iの化合物+ジメセンアミド−P、式Iの化合物+ジメシピン、式Iの化合物+ジメチルアルシン酸、式Iの化合物+ジニトラミン、式Iの化合物+ジノテルブ、式Iの化合物+ジフェンアミド、式Iの化合物+ジコート、式Iの化合物+ジコートジブロミド、式Iの化合物+ジチオピル、式Iの化合物+ジウロン、式Iの化合物+DNOC、式Iの化合物+3,4−DP、式Iの化合物+DSMA、式Iの化合物+EBEP、式Iの化合物+エンドタール、式Iの化合物+EPTC、式Iの化合物+エスプロカルブ、式Iの化合物+エタルフルラリン、式Iの化合物+エタメトスルフロン、式Iの化合物+エタメトスルフロンメチル、式Iの化合物+エトフメセート、式Iの化合物+エトキシフェン、式Iの化合物+エトキシスルフロン、式Iの化合物+エトベンズアニド、式Iの化合物+フェノキサプロップ−P、式Iの化合物+フェノキサプロップ−P−エチル、式Iの化合物+フェノキサスルホン(CAS RN639826−16−7)、式Iの化合物+フェントラズアミド、式Iの化合物+硫酸第一鉄、式Iの化合物+フラムプロップ−M、式Iの化合物+フラザスルフロン、式Iの化合物+フロラスラム、式Iの化合物+フルアジフォップ、式Iの化合物+フルアジフォップブチル、式Iの化合物+フルアジフォップ−P、式Iの化合物+フルアジフォップ−P−ブチル、式Iの化合物+フルカルバゾン、式Iの化合物+フルカルバゾンナトリウム、式Iの化合物+フルセトスルフロン、式Iの化合物+フルクロラリン、式Iの化合物+フルフェナセト、式Iの化合物+フルフェンピル、式Iの化合物+フルフェンピルエチル、式Iの化合物+フルメトスラム、式Iの化合物+フルミクロラック、式Iの化合物+フルミクロラックペンチル、式Iの化合物+フルミオキサジン、式Iの化合物+フルオメツロン、式Iの化合物+フルオログリコフェン、式Iの化合物+フルオログリコフェンエチル、式Iの化合物+フルプロパネート、式Iの化合物+フルピルスルフロン、式Iの化合物+フルピルスルフロンメチルナトリウム、式Iの化合物+フルレノール、式Iの化合物+フルリドン、式Iの化合物+フルロクロリドン、式Iの化合物+フルロキシピル、式Iの化合物+フルルタモン、式Iの化合物+フルチアセト、式Iの化合物+フルチアセトメチル、式Iの化合物+フォメサフェン、式Iの化合物+フォルアムスルフロン、式Iの化合物+フォサミン、式Iの化合物+グルホシネート、式Iの化合物+グルホシネートアンモニウム、式Iの化合物+グリホサート、式Iの化合物+ハロスルフロン、式Iの化合物+ハロスルフロンメチル、式Iの化合物+ハロオキシホップ、式Iの化合物+ハロオキシホップ−P、式Iの化合物+HC−252、式Iの化合物+ヘキサジノン、式Iの化合物+イマザメタベンズ、式Iの化合物+イマザメタベンズメチル、式Iの化合物+イマザモックス、式Iの化合物+イマザピック、式Iの化合物+イマザピル、式Iの化合物+イマザキン、式Iの化合物+イマゼタピル、式Iの化合物+イマゾスルフロン、式Iの化合物+インダノファン、式Iの化合物+ヨードメタン、式Iの化合物+ヨードスルフロン、式Iの化合物+ヨードスルフロンメチルナトリウム、式Iの化合物+イオキシニル、式Iの化合物+イプフェンカルバゾン(CAS RN212201−70−2)、式Iの化合物+イソプロツロン、式Iの化合物+イソウロン、式Iの化合物+イソキサベン、式Iの化合物+イソキサクロルトール、式Iの化合物+イソキサフルトール、式Iの化合物+カルブチレート、式Iの化合物+ラクトフェン、式Iの化合物+レナシル、式Iの化合物+リヌロン、式Iの化合物+MAA、式Iの化合物+MAMA、式Iの化合物+MCPA、式Iの化合物+MCPA−チオエチル、式Iの化合物+MCPB、式Iの化合物+メコプロプ、式Iの化合物+メコプロプ−P、式Iの化合物+メフェナセト、式Iの化合物+メフルイジド、式Iの化合物+メソスルフロン、式Iの化合物+メソフルスロンメチル、式Iの化合物+メソトリオン、式Iの化合物+メタム、式Iの化合物+メタミホップ、式Iの化合物+メタミトロン、式Iの化合物+メタザクロール、式Iの化合物+メタゾスルフロン(NC−620、CAS RN868680−84−6)、式Iの化合物+メタベンズチアズロン、式Iの化合物+メチル亜ヒ酸、式Iの化合物+メチルジムロン、式Iの化合物+メチルイソチオシアネート、式Iの化合物+メトベンズロン、式Iの化合物+メトラクロール、式Iの化合物+S−メトラクロール、式Iの化合物+メトスラム、式Iの化合物+メトキシウロン、式Iの化合物+メトリブジン、式Iの化合物+メトスルフロン、式Iの化合物+メトスルフロンメチル、式Iの化合物+MK−616、式Iの化合物+モリネート、式Iの化合物+モノリヌロン、式Iの化合物+MSMA、式Iの化合物+ナプロアニリド、式Iの化合物+ナプロパミド、式Iの化合物+ナプタラム、式Iの化合物+ネブロン、式Iの化合物+ニコスルフロン、式Iの化合物+ノナン酸、式Iの化合物+ノルフルラゾン、式Iの化合物+オレイン酸(脂肪酸)、式Iの化合物+オルベンカルブ、式Iの化合物+オルトスルファムロン、式Iの化合物+オリザリン、式Iの化合物+オキサジアルギル、式Iの化合物+オキサジアゾン、式Iの化合物+オキサスルフロン、式Iの化合物+オキサジクロメホン、式Iの化合物+オキシフルオルフェン、式Iの化合物+パラコート、式Iの化合物+パラコートジクロリド、式Iの化合物+ペブレート、式Iの化合物+ペンジメタリン、式Iの化合物+ペノキシスラム、式Iの化合物+ペンタクロロフェノール、式Iの化合物+ペンタノクロール、式Iの化合物+ペントオキサゾン、式Iの化合物+ペトキサミド、式Iの化合物+石油(petrolium oils)、式Iの化合物+フェンメジファム、式Iの化合物+フェンメジファムエチル、式Iの化合物+ピクロラム、式Iの化合物+ピコリナフェン、式Iの化合物+ピノキサデン、式Iの化合物+ピペロホス、式Iの化合物+亜ヒ酸カリウム、式Iの化合物+アジ化カリウム、式Iの化合物+プレチラクロール、式Iの化合物+プリミスルフロン、式Iの化合物+プリミスルフロンメチル、式Iの化合物+プロジアミン、式Iの化合物+プロフルアゾール、式Iの化合物+プロホキシジム、式Iの化合物+プロメトン、式Iの化合物+プロメトリン、式Iの化合物+プロパクロール、式Iの化合物+プロパニル、式Iの化合物+プロパキザホップ、式Iの化合物+プロパジン、式Iの化合物+プロファム、式Iの化合物+プロピソクロール、式Iの化合物+プロポキシカルバゾン、式Iの化合物+プロポキシカルバゾンナトリウム、式Iの化合物+プロピリスルフロン(TH−547、CAS RN570415−88−2)、式Iの化合物+プロピズアミド、式Iの化合物+プロスルホカルブ、式Iの化合物+プロスルフロン、式Iの化合物+ピラクロニル、式Iの化合物+ピラフルフェン、式Iの化合物+ピラフルフェンエチル、式Iの化合物+ピラゾリネート、式Iの化合物+ピラゾスルフロン、式Iの化合物+ピラゾスルフロンエチル、式Iの化合物+ピラゾオキシフェン、式Iの化合物+ピリベンゾオキシム、式Iの化合物+ピリブチカルブ、式Iの化合物+ピリダホル、式Iの化合物+ピリデート、式Iの化合物+ピリフタリド、式Iの化合物+ピリミノバック、式Iの化合物+ピリミノバックメチル、式Iの化合物+ピリミスルファン、式Iの化合物+ピリチオバック、式Iの化合物+ピリチオバックナトリウム、式Iの化合物+キンクロラック、式Iの化合物+キンメラック、式Iの化合物+キノクラミン、式Iの化合物+キザロホップ、式Iの化合物+キザロホップ−P、式Iの化合物+リムスルフロン、式Iの化合物+セトキシジム、式Iの化合物+シズロン、式I
    の化合物+シマジン、式Iの化合物+シメトリン、式Iの化合物+SMA、式Iの化合物+亜ヒ酸ナトリウム、式Iの化合物+アジ化ナトリウム、式Iの化合物+塩素酸ナトリウム、式Iの化合物+スルコトリオン、式Iの化合物+スルフェントラゾン、式Iの化合物+スルホメツロン、式Iの化合物+スルホメツロンメチル、式Iの化合物+スルホサート、式Iの化合物+スルホスルフロン、式Iの化合物+硫酸、式Iの化合物+タールオイル、式Iの化合物+2,3,6−TBA、式Iの化合物+TCA、式Iの化合物+TCA−ナトリウム、式Iの化合物+テブチウロン、式Iの化合物+テプラルオキシジム、式Iの化合物+テルバシル、式Iの化合物+テルブメトン、式Iの化合物+テルブチルアジン、式Iの化合物+テルブトリン、式Iの化合物+テニルクロール、式Iの化合物+チアゾピル、式Iの化合物+チフェンスルフロン、式Iの化合物+チフェンスルフロンメチル、式Iの化合物+チオベンカルブ、式Iの化合物+チオカルバジル、式Iの化合物+トプラメゾン、式Iの化合物+トラルコキシジム、式Iの化合物+トリアレート、式Iの化合物+トリアスルフロン、式Iの化合物+トリアジフラム、式Iの化合物+トリベンウロン、式Iの化合物+トリベンウロンメチル、式Iの化合物+トリカムバ、式Iの化合物+トリクロピル、式Iの化合物+トリエタジン、式Iの化合物+トリフロキシスルフロン、式Iの化合物+トリフロキシスルフロンナトリウム、式Iの化合物+トリフルラリン、式Iの化合物+トリフルスルフロン、式Iの化合物+トリフルスルフロンメチル、式Iの化合物+トリヒドロキシトリアジン、式Iの化合物+トリトスルフロン、式Iの化合物+[3−[2−クロロ−4−フルオロ−5−(1−メチル−6−トリフルオロメチル−2,4−ジオキソ−1,2,3,4−テトラヒドロピリミジン−3−イル)フェノキシ]−2−ピリジルオキシ]酢酸エチルエステル(CAS RN353292−31−6)、式Iの化合物+4−[(4,5−ジヒドロ−3−メトキシ−4−メチル−5−オキソ)−1H−1,2,4−トリアゾール−1−イルカルボニルスルファモイル]−5−メチルチオフェン−3−カルボン酸(BAY636)、式Iの化合物+BAY747(CAS RN335104−84−2)、式Iの化合物+トプラメゾン(CAS RN210631−68−8)、式Iの化合物+4−ヒドロキシ−3−[[2−[(2−メトキシエトキシ)メチル]−6−(トリフルオロメチル)−3−ピリジニル]カルボニル]−ビシクロ[3.2.1]オクト−3−エン−2−オン(CAS RN352010−68−5)及び式Iの化合物+4−ヒドロキシ−3−[[2−(3−メトキシプロピル)−6−(ジフルオロメチル)−3−ピリジニル]カルボニル]−ビシクロ[3.2.1]オクト−3−エン−2−オン、から選択され、式Iの化合物の混合パートナーは場合によりエステル又は塩の形態である、式Iの化合物の混合物。
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