MX2011007321A - Nuevos herbicidas. - Google Patents

Nuevos herbicidas.

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MX2011007321A
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alkoxy
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John Finney
Christopher John Mathews
James Nicholas Scutt
Louisa Robinson
John Stephen Delaney
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Abstract

La presente invención se refiere a compuestos de fórmula (I), en donde los sustituyentes son como se definen en la reivindicación 1, son adecuados para uso como herbicida.

Description

NUEVOS HERBICIDAS Descripción de la Invención La presente invención se refiere a nuevas dionas cíclicas herbicídicamente activas, y derivados de las mismas, a procesos para su preparación, a composiciones que comprenden estos compuestos, y a su uso en el control de malezas, especialmente en cultivos de plantas útiles, o en la inhibición del crecimiento de plantas indeseadas.
Las dionas cíclicas que tienen acción herbicida son descritas, por ejemplo, en los documentos WO08/071405 y WO08/145336.
Se han encontrado ahora nuevas dionas cíclicas, y derivados de las mismas, que tienen propiedades inhibidoras del crecimiento y herbicidas.
La presente invención por consiguiente, se refiere a compuestos de la fórmula I en donde A es un arilo o heteroarilo mono o bicíclico e cual contiene un heteroátomo seleccionado de nitrógeno oxígeno y azufre, y el cual es sustituido o insustituido, Ref . :221722 R1 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, propenilo, etinilo, propinilo, halógeno, metoxi, etoxi, halometoxi o haloetoxi , R2 y R3 son independientemente de entre sí hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, propenilo, etinilo, propinilo, halógeno, metoxi, etoxi, halometoxi o haloetoxi , R4, R5, R6 y R7 son independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo Ci-C6, alquilo Ci-C5 sustituido por alcoxi Ci-C4 o halógeno, alquenilo C2-C6, alquenilo 2- e sustituido por alcoxi C1-C o halógeno, alquinilo C2-C6, alquinilo C2-C6 sustituido por alcoxi C1-C4 o halógeno, cicloalquilo C3-C7, cicloalquilo C3-C7 sustituido por alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, cicloalquenilo C5-C7, cicloalquenilo C5-C7 sustituido por alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, heterociclilo o heterociclilo sustituido por alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, o R4 y R5, o R6 y R7, junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un espiro-carbociclilo o espiro-heterociclilo de 5 a 8 elementos, los cuales contienen uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno o sulfur, o R5 y R6, junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un carbociclilo o heterociclilo de 5 a 8 elementos, los cuales contienen uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno o azufre, Y es 0, S(0)n< C=0, CR8R9 O CR^R^CR^R13 , n es 0 , 1 o 2 , R8 y R9 son independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo Ci-C6, alquilo Ci-C6 sustituido por alcoxi Ci-C4 o halógeno, alquenilo C2-C6, alquenilo C2-C6 sustituido por alcoxi C1-C4 o halógeno, alquinilo C2-C6, alquinilo C2-C6 sustituido por alcoxi C1-C4 o halógeno, cicloalquilo C3-C7, cicloalquilo C3-C7 sustituido por alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, cicloalquenilo C5-C7, cicloalquenilo C5-C7 sustituido por alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, heterociclilo o heterociclilo sustituido por alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, o R8 y R9, junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un espiro-carbociclilo o espiro-heterociclilo de 5 a 8 elementos, los cuales contienen uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno o azufre, y R10, R11, R12 y R13 son independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo Ci-C6 o alcoxi C!-C6, y G es hidrógeno o un grupo de metal, sulfonio, amonio o latenciación agrícolamente aceptable .
En las definiciones de sust ituyentes de los compuestos de la fórmula I, cada porción alquilo ya sea sola o como parte de un grupo más grande (tal como alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo) es una cadena recta o ramificada y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tere-butilo o neopentilo. Los grupos alquilo son adecuadamente grupos alquilo Ci-C6, pero son preferiblemente grupos alquilo C1-C4 o alquilo C1-C3, y, más preferiblemente, grupos alquilo C1-C2.
Porciones alquenilo y alquinilo pueden estar en la forma de cadenas rectas o ramificadas, y las porciones alquenilo, en donde sean apropiadas, pueden ser de ya sea la configuración (E) o (Z) . Ejemplos son vinilo, alilo y propargilo. Porciones alquenilo y alquinilo pueden contener uno o más enlaces dobles y/o triples en cualquier combinación. Se entiende, que alenilo y alquinilalquenilo están incluidos en estos términos.
El halógeno es fluoro, cloro, bromo o yodo. Grupos haloalquilo son grupos alquilo los cuales son sustituidos con uno o más de los mismos o diferentes átomos de halógeno y son, por ejemplo, CF3 , CF2C1, CF2H, CC12H, FCH2, C1CH2, BrCH2 , CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 o CHF2CH2.
En el contexto de la presente especificación el término "arilo" se refiere a sistemas de anillos los cuales pueden ser mono o bicíclicos. Ejemplos de tales anillos incluyen fenilo y naftilo. Un grupo arilo preferido es fenilo.
El término "heteroarilo" preferiblemente se refiere a un sistema de anillo aromático que contiene al menos un heteroátomo y que consiste ya sea de un anillo individual o de dos anillos fusionados. Preferiblemente, anillos individuales contendrán hasta tres y sistemas bicíclicos hasta cuatro heteroátomos los cuales serán preferiblemente elegidos de nitrógeno, oxígeno y azufre. Ejemplos de tales grupos incluyen furilo, tienilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, 1, 2 , 3-triazolilo, 1 , 2 , 4 -triazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1, 2 , 4-oxadiazolilo, 1, 3 , 4-oxadiazolilo, 1, 2, 5-oxadiazolilo, 1, 2 , 3 -tiadiazolilo, 1 , 2 , 4-tiadiazolilo, 1 , 3 , 4-tiadiazolilo, 1 , 2 , 5 -tiadiazolilo, piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, 1,2,3-triazinilo, 1 , 2 , 4-triazinilo, 1 , 3 , 5-triazinilo, benzofurilo, bencisofurilo, benzotienilo, bencisotienilo, indolilo, isoindolilo, indazolilo, benzotiazolilo, bencisotiazolilo, benzoxazolilo, bencisoxazolilo, bencimidazolilo, 2,1,3-benzoxadiazol , quinolinilo, isoquinolinilo, cinolinilo, ftalazinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo, naftiridinilo, benzotriazinilo, purinilo, pteridinilo e indolizinilo.
El término "heterociclilo" preferiblemente se refiere a sistemas de anillos monocíclicos o bicíclicos preferiblemente no aromáticos que contienen hasta 7 átomos que incluyen uno o más (preferiblemente uno o dos) heteroátomos seleccionados de 0, S y N. Ejemplos de tales anillos incluyen tetrahidropirano, 1 , 3 -dioxolano , oxetano, tetrahidrofurano, morfolino, tiomorfolino y piperazina.
Cicloalquilo incluye preferiblemente ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Cicloalquilalquilo es preferencialmente ciclopropilmetilo. Cicloalquenilo incluye preferiblemente ciclopentenilo y ciclohexenilo .
Anillos carbocíclicos incluyen grupos arilo, cicloalquilo o carbocíclico, y grupos cicloalquenilo.
Cuando se presenta, los sustituyentes opcionales en arilo, heteroarilo y carbociclos son preferiblemente seleccionados independientemente, de halógeno, nitro, ciano, rodano, isotiocianato, alquilo Ci-C6, haloalquilo C].-C6, alcoxi Ci-C6 alquilo (Ci-C6) , alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , cicloalquenilo C5-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Cx-C3 o halógeno), hidroxi, alcoxi Ci-Cio, alcoxi Ci-Ci0alcoxi (Ci-Cio) , trialquilsilil (C!-C4) alcoxi (d-C6) , alcoxicarbonil Ci-C6 alcoxi (Ci-C10) , haloalcoxi Ci-Ci0, arilalcoxi (Ci-C4) (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo C1-C6) , cicloalquiloxi C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , alqueniloxi C3-C10, alquiniloxi C3-C10, mercapto, alquiltio C1-C10, haloalquiltio C1-C10, arilalquiltio (C1-C4) , cicloalquiltio C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno), trialquilsilil (C1-C4) alquiltio (??-?ß) , ariltio, alquilsulfonilo 1-C6, haloalquilsulfonilo C;i-C6, alquilsulfinilo Ci-C6, haloalquilsulfinilo Ci-C6, arilsulfonilo, trialquilsililo (C1-C4) , arildialquilsililo (C1-C4) , alquildiarilsililo C1-C4, triarilsililo, alquilcarbonilo C1-C10, H02C, alcoxicarbonilo Ci-Ci0/ aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo Ci-C6, di (alquilCi-C6) -aminocarbonilo, N- (alquil C1-C3) -N- (alcoxi C1-C3) aminocarbonilo, alquilcarboniloxi !-C6, arilcarboniloxi , dialquilaminocarboniloxi (Ci-C6) , arilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heteroarilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heterociclilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo C!-C6 o halógeno) , ariloxi (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heteroariloxi (en donde el grupo heteroarilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heterocicliloxi (en donde el grupo heterociclilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , amino, alquilamino d-C6, dialquilamino (Ci-C6) , alquilcarbonilamino Ci-C6, N-alquilcarbonilo (Ci-C6) -N-alquilamino (Cx-C6) , arilcarbonilo, (en donde el grupo arilo es el mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo Ci-C6) o dos posiciones adyacentes en un sistema arilo o heteroarilo puede ser ciclizado para formar un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5 , 6 o 7 elementos, el mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo Ci-C6. Sustituyentes adicionales para arilo o heteroarilo incluyen arilcarbonilamino (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , alcoxicarbonilamino (Ci~C6) , alcoxicarbonilo (Ci-C6) -N-alquilamino (Ci-C6) , ariloxicarbonilamino (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , ariloxicarbonilo-N-alquilamino (Ci-C6) , (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , arilsulfonilamino (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , arilsulfonil-N-alquilamino (Ci-C6) (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo C!-C6 o halógeno) , aril-N-alquilamino (Ci-C6) (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo C!-C6 o halógeno) , arilamino (en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , heteroarilo amino (en donde el grupo heteroarilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , heterocicliloamino (en donde el grupo heterociclilo es sustituido por alquilo Ci-C3 o halógeno) , aminocarboni lamino, alquilaminocarbonilamino d-C6, dialquilamino (Ci-C6) carbonilamino, arilaminocarbonilamino en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , aril-N-alquilaminocarbonilamino (Cj-Ce) en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) , alquilaminocarbonilo Ci-C6-N-alquilamino (Ci-C6) , dialquilaminocarbonilo (Ci-C6) -N-alquilamino (Ci-C6) , arilaminocarbonilo-N-alquilamino (Ci-C6) en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) y aril-N-alquilaminocarbonilo (Ci-C6) -N-alquilamino (Ci-C6) en donde el grupo arilo es sustituido por alquilo Ci-C6 o halógeno) .
La invención también se refiere a las sales agrícolamente aceptables las cuales los compuestos de fórmula I son capaces de formar con metales de transición, metales álcalis y bases de metales alcalinotérreos, aminas, bases de amonio cuaternario y bases de sulfonio cuaternario.
Entre los formadores de sales de metales de transición, metales álcalis y metales alcalino térreos, se debe hacer especial mención de los hidróxidos de cobre, hierro, litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, y preferiblemente los hidróxidos, bicarbonatos y carbonatos de sodio y potasio.
Ejemplos de aminas adecuadas para formación de sal de amonio incluyen amoníaco así como también alquilaminas Ci-Ci8, hidroxialquilaminas C1-C4 y alcoxialquilaminas C2-C primarias, secundarias y terciarias, por ejemplo, metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, los cuatro isómeros de butilamina, n-amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina , heptadecilamina , octadecilamina , metiletilamina, metilisopropilamina , metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina , etilbutilamina , etilheptilamina , etiloctilamina, hexilheptilamina , hexiloctilamina, dimetilamina , dietilamina, di-n- propilamina, di-isopro ilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, di-isoamilamina , dihexilamina, diheptilamina, dioctilamina , etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina , N,N-dietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina , alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2-enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2 -enilamina , n-hex-2-enilamina, propilendiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, tri-isopropilamina, tri -n-butilamina, tri-isobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina y etoxietilamina ; aminas heterocíclicas , por ejemplo piridina, quinolina, isoquinolina , morfolino, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina y azepina; arilaminas primarias, por ejemplo anilinas, metoxianilinas , etoxianilinas , o-, m- y p-toluidinas , fenilendiaminas , bencidinas, naftilaminas y o-, m- y p-cloroanilinas ; pero especialmente trietilamina, isopropilamina y di-isopropilamina .
Bases de amonio cuaternario preferidas adecuadas para formación de sal corresponden, por ejemplo, a la fórmula [N (RaRbRcRd) ] OH, en donde Ra, Rb, Rc y Rd son cada una independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo C1-C4. Se pueden obtener bases de tetraalquilamonio adecuadas adeicionales con otros aniones, por ejemplo, por reacciones de intercambio aniónico.
Bases de sulfonio terciario preferidas adecuadas para formación de sal corresponden, por ejemplo, a la fórmula [SReRf g]OH, en donde Re, Rf y Rg son cada uno independientemente de entre sí alquilo C1-C4. Hidróxido de trimetilsulfonio es especialmente preferido. Las bases de sulfonio adecuadas se pueden obtener a partir de la reacción de tioéteres, en particular dialquilsulfuros , con alquilhaluros , seguido por conversión a una base adecuada, por ejemplo, un hidróxido, por reacciones de intercambio aniónico .
Se debe entender que en aquellos compuestos de fórmula I, en donde G es un metal, amonio o sulfonio como se menciona anteriormente y como tal representa un catión, la carga negativa correspondiente es ampliamente deslocalizada a través de 1 aunidad 0-C=C-C=0.
Los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención también incluyen hidratos los cuales pueden ser formados durante la formación de sal .
Los grupos de latenciación G son seleccionados para permitir su remoción por uno o una combinación de procesos bioquímicos, químicos o físicos para proporcionar compuestos de la fórmula I en donde G es H antes, durante o después de la aplicación al área o plantas tratadas. Ejemplos de estos procesos incluyen desdoblamiento enzimático, hidrólisis química y fotolisis. Los compuestos que portan tales grupos G pueden ofrecer ciertas ventajas, tales como penetración mejorada de la cutícula de las plantas tratadas, tolerancia incrementada de cultivos, compatibilidad o estabilidad mejorada, en mezclas formuladas que contienen otros herbicidas, protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento de las plantas, fungicidas o insecticidas, o lixiviación reducida en suelos.
El grupo de latenciación G es preferiblemente seleccionado de los grupos alquilo Ci-C8, haloalquilo C2-C8, fenilalquilo Ci-C8 (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C!-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio Cx-C3, alquilsulfinilo Ci-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro), heteroarilalquilo Ci-C8 (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci.-C3, haloalcoxi C1.-C3, alquiltio Ci-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro) , alquenilo C3-C8, haloalquenilo C3-C8, alquinilo C3-C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd) -N(RC) -Rd, -S02-Re, -P(Xe) (Rf)-Rg o CH2-Xf-Rh en donde Xa, Xb, Xc, Xd, Xe y Xf son independientemente de entre sí oxígeno o azufre; Ra es H, alquilo Ci-Ci8, alquenilo C2-Ci8, alquinilo C2-C18, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, alquilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C!-C5) , cicloalquil C3-C7 alquilo (C1-C5) ,. alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , oxialquilo C3 (C1-C5) , alquiltio C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquil idenaminoxi C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquilcarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alcoxicabonil Ci-C8 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquilaminocarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (Ci-Cs) , alquilcarbonilamino Ci-C5 alquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (C1-C5) N-alquilamino (??-Cs) alquilo (Cx-Cs) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulf inilo C1-C3, alquilsulfonilo Ci-C3í halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) , (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3í haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3/ haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulf inilo x-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C3.-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Cx-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, b es alquilo Ci-Ci8, alquenilo C3-Cia, alquinilo C3-C18, haloalquilo C2-Ci0, cianoalquilo Ci-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C2-Ci0, alquilo C1-C5 aminoalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquilo C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (Cx-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio Cx-C5 alquilo (Ci-C5) , alquilo Ci-C5 sulfinilalquilo (Cx-C5) , alquilsulfonil Cx-C5 alquilo (Cx-C5) , alqu l idenaminoxi C2-C8 alquilo (Cx-C5) , alquilo Cx-C5 carbonilalquilo (C -Cs) , alcoxicarbonil Cx-C5 alquilo (Cx-C5) , aminocarbonilalquilo (Cx-Cs) , alquil Cx-C5 aminocarbonilalquilo (Cx-C5) , dialquilamino C2-C8 carbonilalquilo (Cx-C5) , alquil C1-C5 carbonilaminoalquilo (Cx-C5) , N-alquilcarbonil (Cx-C5)N-alquilamino (C1-C5) alquilo (Cx-C5) , trialquilsilil C3-C5 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (Cx-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Cx-C3, haloalquilo Cx-C3, alcoxi Cx-C3, haloalcoxi Cx-C3, alquiltio C -C3, alquilsulf inilo Cx-C3, alquilsulfonilo Cx-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo Cx-C5, (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Cx-C3, haloalquilo Cx-C3, alcoxi C -C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio Cx-C3, alquilsulfinilo Cx-C3, alquilsulfonilo Cx-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C3-C5, cicloalq ilo ^- Q, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci - C3 í alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C3.-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, Rc y Rd son cada uno independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo Cx-C10, alquenilo C3-C10, alquinilo C3-C10, haloalquilo C2 - Ci0 , cianoalquilo C!-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, alquil C1-C5 aminoalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquilo C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio Ci - C5 alquilo (C1-C5) , alquilo C1-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 sulfonilalquilo ( Ci - C5 ) , alquilidenaminoxi C2 - C8 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilalquiló (C1-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquilo C1-C5 aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilaminoalquilo (C!-C5) , N-alquilcarbonil ( Cx - Cs ) N-alquilaminoalquilo (C2-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci - C3 / haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulf inilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro), heteroarilalquilo ( ?? - C5) , (en donde el heteroarilo puede opcipnalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C!-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C!-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci - C3 , halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C!-C3, alcoxi Ci - C3 ) haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido por alquilo Ci -C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido por alquilo. C1-C3, haloalquilo Ci - C3 , alcoxi C -C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o ríitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo C -C^, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, difenilamino o difenilamino sustituido por alquilo Ci - C3 , haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilamino C3-C7 o cicloalcoxi C3-C7 o Rc y Rd se pueden unir en conjunto para formar un anillo de 3 - 7 elementos, opcionalmente que contiene un heteroátomo seleccionado de 0 u S, Re es alquilo C1-C10, alquenilo C2 - Ci0 , alquinilo C2 - Ci0 , haloalquilo Ci - C10 , cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, alquilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquil C3-C7 alquilo (C3.-C5) , alcoxi Cx~Cs alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo ( Cx - Cs ) , alquiltio C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquil Ci - C5 sulf inilalquilo (C1-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquil idenaminoxi C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquil Ci - C5 carbonilalquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 aminocarbonilalquilo ( Ci - C5 ) , dialquilamino C2-C8 carbonilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilaminoalquilo ( Ci -C5) , N-alquilcarbonil (C1-C5) N-alquilamino (C1-C5) alquilo (C1-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulf inilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo Ci - C3 / haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido por alquilo Ci-C3í haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C!-C3, halógeno, ciano o por nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C!-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1.-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino, o difenilamino sustituido por alquilo Cx-C^, haloalquilo Cx-C^, alcoxi Cx~C3, haloalcoxi Ci-C3í halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilo C3-C7 amino o cicloalcoxi C3-C7, alcoxi C1-C10, haloalcoxi C1-C10, alquilamino C1-C5 o dialquilamino C2-C8, Rf y R9 son cada uno independientemente de entre sí alquilo C1-C10, alquenilo C2-Ci0, alquinilo C2-Ci0, alcoxi C1-C10, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, alquilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquil C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio C3.-C5 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 sulfonilalquilo (C1-C5) , alquil idenaminoxi C2~C8 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilalquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilaminoalquilo (C1-C5) , N- alquilcarbonil (C1-C5) N-alquilaminoalquilo (C2-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo ( x-Cs) , fenilalquilo (C!-C5) (en donde el fenilo puede opcionalraente ser sustituido por alquilo Cx-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulf inilo C1-C3, alquilsulfonilo C1.-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo 0?-03, alcoxi C1-C3, haloalcoxi (-?-03, alquiltio Cx-C3, alquilsulf inilo Ci-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, heteroarilamino o heteroari lamino sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro, diheteroari lamino o diheteroarilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C!-C3, alcoxi 0?-03, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino, o difenilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilamino C3-C7 o cicloalcoxi C3-C7, haloalcoxi Ci-C10, alquilamino C1-C5 o dialqui lamino C2-C8í benciloxi o fenoxi, en donde los grupos bencilo y fenilo pueden a su vez ser sustituidos por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3( alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, y Rh es alquilo C1-C10, alquenilo C3-Ci0, alquinilo C3-C10/ haloalquilo Ci-C10, cianoalquilo Ci-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C2-C10, alquil Cx-C5 aminoalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquilo C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio Ci-C5 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquilsulfonil Ci-C5 alquilo (C1-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (Cx-Cs) , alquilo C1-C5 carbonilalquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , arainocarbonilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 arainocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 carbonilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilaminoalquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (Ci-C5)N-alquilamino (C1-C5) alquilo (C1-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-Cj, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio Ci-C3, alquilsulfinilo Ci-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro) , fenoxialquilo (Ci-C5) (en donde en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo Ci-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro), heteroariloxialquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo Ci-C3, alquilsulfonilo C!-C3, halógeno, ciano o por nitro), haloalquenilo C3-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno o por nitro, o heteroarilo, o heteroarilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro.
En particular, el grupo de latenciación G es un grupo -C(Xa)-Ra o -C (Xb) -Xc-Rb, y los significados de Xa, Ra, Xb, Xc y R son como se definen anteriormente.
Se prefiere que G sea hidrógeno, un metal álcali o metal alcalino terreo, en donde hidrógeno es especialmente preferido .
Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes , los compuestos de la fórmula I pueden existir en diferentes formas isoméricas. Por ejemplo, cuando G es hidrógeno y R4 y R5 son diferentes de R y R7, los compuestos de la fórmula I pueden existir en diferentes formas tautoméricas : Esta invención cubre a todos los isómeros y tautómeros y mezclas de los mismos en todas las proporciones. También, cuando los sustituyentes contienen dobles enlaces, pueden existir los isómeros cis y trans. Estos isómeros, también, están dentro del alcance de los compuestos reivindicados de la fórmula I .
Preferiblemente, en los compuestos de la fórmula I, A es fenilo, naftilo, un heteroarilo de 5 o 6 elementos o un heteroarilo bicíclico de 8 a 10 elementos.
Preferiblemente, en los compuestos de la fórmula I, A es sustituido por halógeno, alquilo C1 - C4 , haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi Cx-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, nitro, ciano, cicloalquilo C3-C3, alquilcarbonilo C1-C3, alcoxicarbonilo C1-C4, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-C3, dialquilaminocarbonilo C1-C3, alquilaminocarboniloxi C1-C3, dialquilaminocarboniloxi C1. - C3 , aminotiocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo C1-C3, dialquilaminotiocarbonilo C!-C3, alquilcarbonilamino C1-C4, cicloalquilcarbonilamino C3-C6, alcoxicarbonilamino C1-C4, alquiltiocarbonilamino Ci-Cj, alcoxi C1-C3 alquilo C1-C3, alquil Ci-C6 tioalquilo Ci-C6, alquilsulfinil Ci-C6 alquilo Ci-C6, alquilsulfonil Ci-C6 alquilo Ci-C6, alquilsulfoniloxi C1-C3, haloalquilsulfoniloxi C1-C3 o dialquilaminosulfonilo Ci-C6, o 2 sustituyentes en átomos de carbono adyacentes de A en conjunto forman un alquileno C3-C4, en donde 1 o 2 grupos metileno son opcionalmente sustituidos por halógeno, o en donde 1 o 2 de -estos grupos metileno son reemplazados por oxígeno.
Más preferiblemente, A es fenilo, naftilo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, cinolinilo, quinolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo o benzotriazinilo en cada caso sustituido por halógeno, metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi , trifluorometoxi , nitro o ciano.
Preferiblemente, R1 es metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, halógeno o haloalcoxi Ci-C2.
Preferiblemente, R2 y R3 son independientemente de entre sí hidrógeno, metilo o halógeno, especialmente hidrógeno .
Preferiblemente, R4, R5, R6 y R7 son independientemente de entre sí hidrógeno o alquilo Ci-C6, o R4 y R5, o R6 y R7, junto con los átomos a los cuales están unidos forman a espiro-tetrahidropiranilo o espiro-tetrahidrofuranoilo, o R5 y R6 junto con los átomos a los cuales están unidos forman un carbociclilo de 6 o 7 elementos .
Preferiblemente, Y es 0 u CR8R9, en donde R8 y R9 son como se definen anteriormente.
Preferiblemente, R8 y R9 son independientemente de entre sí hidrógeno o metilo, o R8 y R9 junto con los átomos a los cuales están unidos forman un espiro-tetrahidropiranilo o un espiro-tetrahidrofuranoilo .
Preferiblemente, G es hidrógeno, un grupo -C(Xa)-Ra o -C (Xb) -X°-Rb, en donde los significados de Xa, Ra, Xb, Xc y Rb son como se definen anteriormente, y particularmente hidrógeno .
En un grupo particularmente preferido de compuestos de la fórmula I, A es fenilo, naftilo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, cinolinilo, quinolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo o benzotriazinlilo, en cada caso sustituido por halógeno, metilo, trifluorometilo, nitro o ciano, R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno, R4 a R7 son hidrógeno o metilo o R5 y R6, junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un carbociclilo de 6 o 7 elementos, Y es 0 u CR8R9, en donde R8 y R9 son independientemente de entre sí hidrógeno o metilo, o R8 y R9 junto con los átomos a los cuales están unidos forman un espiro-tetrahidropiranilo o un espiro-tetrahidrofuranoilo, y G es hidrógeno.
En otro grupo particularmente preferido de compuestos de la fórmula (I), R1 es metilo, etilo o ciclopropilo, R2 y R3 son hidrógeno, R4, R5, R6 y R7 son independientemente de entre sí hidrógeno o metilo, o R4 y R5, o R6 y R7, junto con los átomos a los cuales están unidos forman un espiro-tetrahidropiranilo o espiro-tetrahidrofuranoilo, o R5 y R6 ' junto con los átomos a los cuales están unidos forman un carbociclilo de 6 o 7 elementos, Y es 0 u CR8R9, en donde R8 y R9 son independientemente de entre sí hidrógeno o metilo, o R8 y R9 junto con los átomos a los cuales están unidos forman un espiro-tetrahidropiranilo o un espiro-tetrahidrofuranoilo, G es hidrógeno y A es fenilo, naftilo, piridilo, pirazinilo, pirimidínilo, piridazinilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolinilo o quinoxalinilo, en cada caso insustituido o sustituido por hidroxilo, metoxi, etoxi , fluoro, cloro, bromo, yodo, metilo, trifluorometilo, aminb, formilo, nitro o ciano.
Un compuesto de la fórmula I en donde Q es Qi y G es alquilo Ci-C8, haloalquilo C2-C8, fenilalquilo Cx-Cs (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C -C^, haloalquilo C!-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro), heteroarilalquilo Ci-C8 (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Cx-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio x-C2, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro) , alquenilo C3-C8, haloalquenilo C3-C8, alquinilo C3-C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd) -N(RC) -Rd, -S02-Re, -P (Xe) (Rf) -R9 o CH2-Xf-Rh en donde Xa, Xb, Xc, Xd, Xe, Xf, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg y Rh son como se definen anteriormente, pueden ser preparados tratando un compuesto de la fórmula (A) , el cual es un compuesto de la fórmula I en donde G es H, con un reactivo G-Z, en donde G-Z es un agente alquilante tal como un haluro de alquilo (la definición de haluros de alquilo incluye haluros de alquilo Ci-C8 simples tales como yoduro de metilo y yoduro de etilo, haluros de alquilo sustituidos tales como clorometil alquiléteres , Cl-CH2-Xf-Rh, en donde Xf es oxígeno, y clorometil alquil sulfuros Cl-CH2-Xf-Rh, en donde Xf es azufre), un alquilsulfonato Ci-C8, o un di (alquil Ci-C8) sulfato, o con un haluro de alquenilo C3-C8, o con un haluro de alquinilo C3-C8, o con un agente acilante tal como un ácido carboxílico, H0-C(Xa)R , en donde Xa es oxígeno, un cloruro de ácido, Cl-C(Xa)Ra, en donde Xa es oxígeno, o anhídrido de ácido, [RaC(Xa)]20, en donde Xa es oxígeno, o un isocianato, RcN=C=0, o un cloruro de carbamoilo, Cl-C (Xd) - (Rc) -Rd (en donde Xd es oxígeno y con la condición de que ni Rc o Rd es hidrógeno), o un cloruro de tiocarbamoilo Cl- (Xd) -N (Rc) -Rd (en donde Xd es azufre y con la condición de que ni Rc o Rd es hidrógeno) o un cloroformiato, Cl-C(Xb) -Xc-Rb, (en donde X y Xc son oxígeno), o un clorotioformiato Cl-C (Xb) -Xc-Rb (en donde Xb es oxígeno y Xc es azufre) , o un cloroditioformiato Cl-C (X ) -Xc-Rb, (en donde Xb y Xc son azufre), o un isotiocianato, RCN=C=S, o por tratamiento secuencial con disulfuro de carbono y un agente alquilante, o con un agente fosforilante tal como un cloruro de fosforilo, Cl-P(Xe) (Rf) -R3 o con un agente sulfonilante tal como un. cloruro de sulfonilo Cl-S02—Re, preferiblemente en la presencia de al menos un equivalente de base.
En donde los sustituyentes R4 y R5 no son iguales a los sustituyentes R6 y R7, estas reacciones pueden producir, además de un compuesto de lá fórmula I, un segundo compuesto de la fórmula IA.
Fórmula I Fórmula (A) ormuia i* Esta invención cubre tanto un compuesto de la fórmula I como un compuesto de la fórmula IA, junto con mezclas de estos compuestos en cualquier relación.
Se conoce la O-alquilación de 1,3-dionas cíclicas; los métodos adecuados se describen, por ejemplo, por T. heeler, US4436666. Procedimientos alternativos se han reportado por M. Pizzomo y S. Albonico, Chem. Ind. (Londres), (1972), 425-426; H. Born et al., J. Chem. Soc . , (1953), 1779-1782; M . G. Constantino et al., Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859-2864; Y. Tian et al., Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577-1582; S. Chandra Roy et al., Chem. Letters, (2006), 35 (1), 16-17; P. K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett . , (2004) , 45, 7187-7188.
La O-acilación de 1,3-dionas cíclicas puede ser efectuada por procedimientos similares a aquellos descritos, por ejemplo, por R. Haines, US4175135, y por T. Wheeler, US4422870, US4659372 y US4436666. Típicamente las dionas de la fórmula (A) pueden ser tratadas con un agente de acilación preferiblemente en la presencia de al menos un equivalente de una base adecuada, y opcionalmente en la presencia de un solvente adecuado. La base puede ser inorgánica, tal como un carbonato o hidróxido de metal álcali, o un hidruro de metal, o una base orgánica tal como un alcóxido de metal o amina terciaria. Ejemplos de bases inorgánicas adecuadas incluyen carbonato de sodio, hidróxido de sodio o potasio, hidruro de sodio, y bases orgánicas adecuadas incluyen trialquilaminas , tales como trimetilamina y trietilamina, piridinas u otras bases de aminas tales como 1, 4 -diazobiciclo [2.2.2] -octano y 1 , 8 -diazabiciclo [5.4.0] undec-7 -eno . Bases preferidas incluyen trietilamina y piridina. Solventes adecuados para esta reacción son seleccionados para ser compatibles con los reactivos e incluyen éteres tales como tetrahidrofurano y 1, 2-dimetoxietano y solventes halogenados tales como diclorometano y cloroformo. Ciertas bases, tales como piridina y trietilamina, pueden ser empleados exitosamente como tanto bases y solventes . Para casos en donde el agente acilante es un ácido carboxílico, la acilación es preferiblemente efectuada en la presencia de un agente de acoplamiento conocido tal como yoduro de 2 -cloro- 1-metilpiridinio, ?,?-diciclohexilcarbodiimida, l-(3-dimetilaminopropil) - 3 -etilcarbodiimida y N, N-carbodiimidazol , y opcionalmente en la presencia de una base tal como trietilamina o piridina en un solvente adecuado tal como tetrahidrofurano, diclorometano o acetonitrilo . Procedimientos adecuados se describen, por ejemplo, por W. Zhang y G. Pugh, Tetrahedron Lett . , (1999), 40 (43), 7595-7598; T. lsobe y T. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984-6988 y K. Nicolaou, T. Montagnon, G. Vassilikogiannakis , C. Mathison, J. Am. Chem. Soc, (2005), 127(24), 8872-8888.
La fosforilación de 1,3-dionas cíclicas puede ser efectuada usando un haluro de fosforilo o haluro de tiofosforilo y una base por procedimientos análogos a aquellos descritos por L. Hodakowski, US4409153.
La sulfonilación de un compuesto de la fórmula (A) , se pueden lograr usando un haluro de alquil o aril sulfonilo, preferiblemente en la presencia de al menos un equivalente de base, por ejemplo por el procedimiento de C. Kowalski y K. Fields, J. Org . Chem., (1981), 46, 197-201.
Compuestos de la fórmula (A) , en donde Y es S(0)n y n es 1 o 2 pueden ser preparados de compuestos de la fórmula (A) en donde Y es S por oxidación, de conformidad con un procedimiento análogo a aquel de E. Fehnel y A. Paul, J. Am . Chem. Soc, (1955), 77, 4241-4244.
Un compuesto de la fórmula (A) , en donde Y es 0, S, C=0 u CR12R13 puede ser preparado vía la ciclización de un compuesto de la fórmula (B) , preferiblemente en la presencia de un ácido o base, y opcionalmente en la presencia de un solvente adecuado, por métodos análogos a aquellos descritos por T. heeler, US4209532. Los compuestos de la fórmula (B) han sido particularmente diseñados como intermediarios en la síntesis de los compuestos de la fórmula I. Compuestos de la fórmula (B) en donde R es hidrógeno o alquilo Ci-C4 , (especialmente metilo, etilo y tere-butilo) pueden ser ciclizados bajo condiciones acídicas, preferiblemente en la presencia de un ácido fuerte tal como ácido azufreico, ácido pol ifosfórico o reactivo Eaton, opcionalmente en la presencia de un solvente adecuado tal como ácido acético, tolueno o diclorometano . fórmula (B) fórmula (A) Un compuesto de la fórmula (B) en donde R es alquilo (preferiblemente metilo o etilo) puede ser ciclizado bajo condiciones acídicas o básicas, preferiblemente bajo condiciones básicas en la presencia de al menos un equivalente de una base fuerte tal como terc-butóxido de potasio, diisopropilamida de litio, bis (trimetilsilil ) amida de sodio o hidruro de sodio y en un solvente tal como tetrahidrofurano, tolueno, dimetilsulfóxido o N,N- dimetilformamida .
Un compuesto de la fórmula (B) , en donde R es H puede ser esterificado a un compuesto de la fórmula (B) , en donde R es alquilo, bajo condiciones conocidas (por ejemplo por tratamiento con un alcohol, R-OH, en la presencia de un catalizador de ácido) .
Un compuesto de la fórmula (B) , en donde R es H puede ser preparado por hidrólisis de un compuesto de la fórmula (C) en donde R es H o alquilo y R' es alquilo (preferiblemente metilo o etilo) , seguido por acidificación de la mezcla de reacción para efectuar descarboxilación, por procesos similares a aquellos descritos mediante, por ejemplo, T. heeler, US4209532. Alternativamente, un compuesto de la fórmula (B) , en donde R es alquilo (preferiblemente metilo) puede ser preparado de un compuesto de la fórmula (C) , en donde R es alquilo (preferiblemente metilo) , a través de un procedimiento de descarboxilación Krapcho bajo condiciones conocidas usando reactivos conocidos (véase por ejemplo G. Quallich, P. Morrissey, Synthesis, (1993) , (1) , 51-53) . fórmula (C) fórmula (B) Un compuesto de la fórmula (C) en donde R es alquilo puede ser preparado tratando un compuesto de la fórmula (D) con un cloruro de ácido carboxílico adecuado de la fórmula (E) en donde R es alquilo bajo condiciones básicas. Bases adecuadas incluyen terc-butóxido de potasio, bis (trimetilsilil) amida de sodio y diisopropilamida de litio y la reacción es preferiblemente conducida en un solvente adecuado (tal como tetrahidrofurano o tolueno) a una temperatura de entre -80°C y 30°C: fórmula (E) Alternativamente, un compuesto de la fórmula (C) , en donde es H, puede ser preparado tratando un compuesto de la fórmula (D) con una base adecuada (tal como terc-butóxido de potasio, bis (trimetilsilil) amida de sodio y diisopropilamida de litio) en un solvente adecuado (tal como tetrahidrofurano o tolueno) a una temperatura adecuada (entre -80°C y 30°C) y hacer reaccionar el anión resultante con un anhídrido adecuado de la fórmula (F) : fórmula (F) Se conocen compuestos de la fórmula (E) y fórmula (F) , o se pueden elaborar por métodos similares a partir de materiales de partida comercialmente disponibles (véase, por ejemplo C. Rouvier, Tetrahedron Lett . , (1984), 25 (39), 4371-4374; D. Walba y M. and, Tetrahedron Lett., (1982), 23 (48), 4995-4998; T. Terasawa y T. Okada, J. Org. Chem. , (1977), 42 (7), 1163-1169 y G. Bennett, W. Houlihan, R. Masón, y R. Engstrom, J. Med. Chem. , (1976), 19 (5), 709-714; J. Cason, Org. Synth. Coll. Vol . IV, (1963), 630-633).
Se conocen compuestos de la fórmula (D) (véase, por ejemplo, H. lshibashi et al., Chem. Pharm. Bull., (1991), 39 (11), 2878-2882; R. Kirsten et al., EP338306 A2 ; W. Marshall, US3649679) o se pueden elaborar por métodos similares a partir de compuestos conocidos.
En un procedimiento adicional, un compuesto de la fórmula (A) puede ser preparado haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (G) con un tricarboxilato arilado, en la presencia de un ligando adecuado y en un solvente adecuado. Reacciones similares se describen en la literatura (por ejemplo véase, M. Muehlebach et al.., WO08/071405 ; J. Pinhey, B. Rowe, Aust . J. Chem., (1979), 32, 1561-6; J. Morgan, J. Pinhey, J. Chem. Soc . Perkin Trans . 1, (1990), 3, 715-20) . Preferiblemente el tricarboxilato arilado es un triacetato arilado de la fórmula (H) . Preferiblemente el ligando es un nitrógeno que contiene heterociclo tal como N, -dimetilaminopiridina, 1, 10-fenantrolinpiridina, bipiridina, o imidazol, y se usa preferiblemente de uno a diez equivalentes de ligando con respecto a un compuesto de la fórmula (J) . Muy preferiblemente el ligando es N,N-dimetilaminopiridina . El solvente es preferiblemente cloroformo, diclorometano o tolueno, muy preferiblemente cloroformo, o una mezcla de cloroformo y tolueno. Preferiblemente la reacción se conduce a una temperatura de -10°C a 100°C, muy preferiblemente a 40-90°C) . fórmula (G) fórmula (H) fórmula (A) Compuestos de la fórmula (G) , en donde Y es O, son compuestos conocidos o pueden ser preparados por rutas análogas a aquellas descritas en la literatura (véase, por ejemplo, M. Muehlebach et al., WO08/071405; M. Morgan y E. Heyningen, J. Am. Chem Soc, (1957), 79, 422-424; I. Korobitsyna y K. Pivnitskii, Russian Journal of General Chemistry, (1960), 30, 4016-4023; T. Terasa a, y T. Okada, J. Org. Chem., (1977), 42 (7), 1163-1169; R. Anderson et al.. US5089046; R. Altenbach, K. Agrios, I. Drizin y W. Carroll, Synth. Commun., (2004), 34 (4) 557-565; R. Beaudegnies et al.., O2005/123667 ; . Li , G. Wayne , J. Lallaman, S. Chang, y S. ittenberger, J. Org. Chem. (2006), 71, 1725-1727; R. Altenbach, M. Bruñe, S. Buckner, M. Coghlan, A. Daza, A. Fabiyi, M. Gopalakrishnan, R. Henry, A. Khilevich, M. Kort, I. Milicic, V. Scott, J. Smith, K. Whiteaker, y . Carroll, J. Med. Chem, (2006), 49(23), 6869-6887; Carroll et al.., WO 2001/083484 Al ; J. K. Crandall, W. W. Conover, J. Org. Chem. (1978) , 43(18), 3533-5; I. K. Korobitsyna, 0. ?. Studzinskii, Chemistry of Heterocyclic Compounds (1966) , (6) , 848-854) . Compuestos de la fórmula (G) , en donde Y es S, son compuestos conocidos o pueden ser preparados por rutas análogas a aquellas descritas en la literatura (véase, por ejemplo, E. Fehnel y A. Paul, J. Am. Chem Soc, (1955) , 77, 4241-4244; E. Er y P. Margaretha, Helvética Chimica Acta (1992), 75(7) , 2265-69; H. Gayer et al., DE 3318648 Al) . Compuestos de la fórmula (G) , en donde Y es C=0, son compuestos conocidos o pueden ser preparados por rutas análogas a aquellas descritas en la literatura (véase, por ejemplo, R. Gótz y N. Gótz, WO2001/060776 R. Gótz et al. O 2000/075095; M. Benbakkar et al.., Synth. Commun. (1989) 19 (18) 3241-3247; A. Jain y T. Seshadri, Proc . Indian Acad. Sci. Sect . A, (1955) , 42, 279) ; N. Ahmad et al., J. Org. Chem., (2007) , 72(13), 4803-4815) ; F. Effenberger et al., Chem. Ber. , (1986) , 119, 3394-3404 y referencias a las mismas) . Compuestos de la fórmula (G) , en donde Y es CR12R13 son compuestos conocidos o pueden ser preparados por rutas análogas a aquellas descritas en la literatura (véase por ejemplo, M. Muehlebach et al.., WO08/110307; M. Muehlebach et al.., WO08/110308; S. Spessard y B. Stoltz, Organic Letters, (2002) , Vol . 4, No. 11, 1943-1946; F. Effenberger et al., Chem. Ber., (1984) , 117, 3280-3296; . Childers et al.., Tetrahedron Lett . , (2006) , 2217-2218; W. Childers et al., US2006/0004108 ; H. Schneider y C.
Lueti, EP1352890; D. Jackson, A. Edmunds, M. Bowden y B.
Brockbank, WO2005/105745 y WO2005/105717 ; R. Beaudegnies, C.
Lueti, A. Edmunds, J. Schaetzer y S. Wendebom, WO2005/123667 ; J-C. Beloeil, J-Y. Lallemand, T. Prange, Tetrahedron, (1986) , Vol. 42. No. 13, 3491-3502; G. Stork y R . Danheiser, J. Org.
Chem., (1973), 38 (9), 1775-1776; H . Favre et al . , Can. J.
Chem. (1956), 34 1329-39; R. Shriner y H. Todd, Org. Synth .
Coll. Vol. II, (1943), 200-202).
Un compuesto de la fórmula (H) puede ser preparado de un compuesto de la fórmula (I) por tratamiento con tetraacetato de plata en un solvente adecuado (por ejemplo cloroformo) a 25°C a 100°C (preferiblemente 25- 50°C) , y opcionalmente en la presencia de un catalizador tal como diacetato de mercurio, de conformidad con procedures described en la literatura (por ejemplo véase, K. Shimi , G.
Boyer, J-P. Finet y J-P. Galy, Letters in Organic Chemistry, (2005), 2, 407-409; J. Morgan y J. Pinhey, J. Chem. Soc .
Perkin Trans . 1 ; (1990), 3, 715-720). fórmula (I) fórmula (H) Un ácido arilborónico de la fórmula (I) puede ser preparado de un haluro de arilo de la fórmula (J) , en donde Hal es bromo o yodo por métodos conocidos (véase, por ejemplo, W. Thompson y J. Gaudino, J. Org. Chem, (1984), 49, 5237-5243 y R. Hawkins et al., J. Am. Chem. Soc, (1960), 82, 3053-3059) . De este modo, un haluro de arilo de la fórmula (J) puede ser tratado con un haluro de alquil litio o alquil magnesio a baja temperatura, y el reactivo de aril magnesio o aril litio obtenido se deja reaccionar con un trialquil borato, B(OR")3, preferiblemente trimetilborato, para producir un arilo dialquilboronato el cual puede ser hidrolizado al ácido borónico deseado de la fórmula (I) bajo condiciones acídicas. Alternativamente la misma transformación completa del compuesto (J) al compuesto (I) puede ser lograda mediante una reacción de borilación catalizada con paladio bajo condiciones conocidas usando reactivos conocidos (véase por ejemplo T. Ishiyama, M. Murata, N. Miyaura, J. Org. Chem. (1995), 60, 7508-7501; y K. L. Billingsley, T. E. Barder, S. L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 5359-5363), seguido por hidrólisis del éster de boronato intermediario . borila catali Los haluros de arilo de la fórmula (J) son compuestos conocidos o se pueden elaborar por métodos conocidos a partir de compuestos conocidos (véase, por ejemplo, R. Clark, J. Agrie. Food Chem. , (1996) , 44 (11) , 3643- 3652; T. Okamato y J. Bunnett, J. Am. Chem. Soa, (1956) , 78, 5357-5362; H. Scarborough y J. Sweeten, J. Chem. Soa, (1934) , 52-56) .
En un procedimiento adicional, un compuesto de la fórmula (A) puede ser preparado por acoplamiento cruzado de un haluro de arilo de la fórmula (K) , en donde Hal es bromo o yodo, con un fenol, A-OH, en la presencia de un catalizador adecuado, opcionalmente un ligando o aditivo adecuado, una base adecuada y un solvente adecuado, bajo condiciones similares a aquellas descritas, por ejemplo, por S. Hu et al., J. Org. Chem., (2008) , 73, 7814-7817; P. Chan et al., Tetrahedron Lett . , (2008) , 49, 2018-2022) ; R. Hosseinzadeh et al., Synthetic Commun., (2008) 38, 3023-3031 ; S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soa, (2006) , 128, 10694-10695 ; H. Rao et al., Chem. Eur. J. , (2006), 12, 3636-3646; M. Taillefer et al., Adv. Synth. Catal . (2006) , 348, 499-505; M. Beller et al., Tetrahedron Lett., (2005), 46 (18) , 3237-3240; M. Taillefer et al., Org. Lett. (2004) , 6 (6), 913; D. Ma y Q. Cai, Org. Lett. (2003), 5 (21) , 3799- 3802; J. Song et al., Org. Lett. (2002) , 4 (9) , 1623-1626; R. Venkataraman et al., Org. Lett. (2001) , 3 (26), 4315-4317; S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc . (1999) , 121) 4369-4378; S. Buchwald et al., J.
Am. Chem. Soc, (1997), 119, 10539-10540; G . Mann y J. Hartwig, Tetrahedron Lett . , (1997), 38 (46), 8005-8008. fórmula (K) fórmula (A) Catalizadores adecuados incluyen, catalizadores de paladio y cobre tales como acetato de paladio (II), bis (dibencilidenacetona) paladio (II), polvo de cobre, acetato de cobre (II) , cloruro de cobre (I) , bromuro de cobre (I) , bromuro de cobre (II) , yoduro de cobre (I) , óxido de cobre (I) , sulfato de cobre (II) , trifluorometansulfonato de cobre (I) y trifluorometansulfonato de cobre (II). Opcionalmente los catalizadores se usan en conjunto con ligandos o aditivos apropiados, tales como N-metilglicina N, -dimetilglicina , 1- butilimidazol , acetato de etilo, diacetato de etilenglicol , 8-hidroxiquinolina, L-prolina, ácido 1-naftoico, trifenilfosfina , 1/1' -bis (difenilfosfino) ferroceno, salicilaldoxima, 2- (N, -dimetilamino) -21 -di-terc- butilfosfinobifenilo neocuproína, fenilmonoéster del ácido pirrolidin-2-fosfónico, 2,2,6, 6-tetrametilheptan-3 , 5-diona, bromuro de tetrabutilamonio, 2 , 2 -bipiridina o 1,10- fenantrolina . Bases adecuadas son carbonato de cesio, fluoruro de cesio, fluoruro de potasio, fosfato de potasio e hidróxido de sodio. Solventes adecuados son acetonitrilo, N, -dimetilformamida, 1,4-dioxano o tolueno, o sistemas de solvente mezclado tales como tolueno/tetrahidrofurano y 1,4-dioxano/agua .
El uso de catalizadores de yoduro de cobre (I) y trifluorometansulfonato de cobre (II) es preferido.
Un compuesto de la fórmula (K) puede ser preparado de conformidad con procedimientos descritos por M. Muehlebach et al., WO08/071405. Por ejemplo, un compuesto de la fórmula (K) puede ser preparado de un compuesto de la fórmula (G) por reacción con un compuesto de la fórmula (L) bajo condiciones similares a aquellas usadas para la preparación de un compuesto de la fórmula (A) a partir de un compuesto de la fórmula (G) . fórmula (G) fórmula (L) fórmula (K) En un procedimiento adicional, un compuesto de la fórmula (A) puede ser preparado haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (M) con un haluro de arilo de la fórmula A-Hal, en donde Hal representa fluoro, cloro, bromo o yodo. Cuando A-Hal es un bromuro de arilo o yoduro de arilo, la reacción puede ser efectuada usando catalizadores de cobre o paladio adecuados bajo condiciones descritas previamente para la preparación de un compuesto de la fórmula (A) a partir de un compuesto de la fórmula (K) . fórmula (M) fórmula (A) Alternativamente, cuando A-Hal es un haluro de arilo deficiente de electrón adecuadamente (por ejemplo un fluoruro de arilo o cloruro de arilo adicionalmente portan uno o más sustituyentes de electrón atrayente tales como trifluorometilo, nitro o ciano) , o un haluro de heteroarilo adecuado (por ejemplo una halopiridina, halopirimidina, u otro haluro de heteroarilo deficiente de electrón) la reacción puede ser efectuada en la presencia de una base adecuada tal como carbonato de potasio o carbonato de cesio, sin la necesidad de un catalizador y un ligando.
Un compuesto de la fórmula (M) puede ser preparado a partir de un compuesto de la fórmula (K) . En un procedimiento, un compuesto de la fórmula (K) es désprotonado con una base (tal como un reactivo Grignard o reactivo de alquil litio) , y después tratado con un reactivo de alquil litio para efectuar el intercambio de halógeno-metal . Las especies organometálicas resultantes pueden entonces ser convertidas en un compuesto de la fórmula (M) ya sea por tratamiento con un trialquilborato tal como trimetil borato seguido por oxidación (por ejemplo por peróxido de hidrógeno, N-óxido de N-metil morfolino u oxona) como se describe, por ejemplo, por G. Prakash et al., J. Org. Chem. , (2001), 66 (2), 633-634; J-P Gottely y S Halazy, Synlett . (1995), 931-932; K. Webb y D. Levy, Tetrahedron Let . , (1995), 36 (29), 51 17- 51 18. En un procedimiento alternativo, un compuesto de la fórmula (M) puede ser preparado a partir de un compuesto de la fórmula (K) por tratamiento con una solución acuosa de un hidróxido de metal álcali en la presencia de un catalizador adecuado y un ligando adecuado, de conformidad con procedimientos conocidos. Por ejemplo, un compuesto de la fórmula ( ) puede ser preparado tratando un compuesto de la fórmula (K) con hidróxido de potasio en la presencia de un catalizador de paladio (por ejemplo bis (dibenciliden-acetona) paladio (II), y en la presencia de un ligando de fosfina adecuado tal como 2- (di-terc-butilfosfino) -21 , 41 , 61 -triisopropilbifenilo y 2- (di-terc-butilfosfino) -3 , 4 , 5, 6-tetrametil-2 ', 4 ', 6 ' -triisopropilbifenilo, bajo condiciones descritas, por ejemplo, por S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc, (2006), 128, 10694-10695. Alternativamente, un compuesto de la fórmula (M) puede ser preparado tratando un compuesto de la fórmula (K) con una solución acuosa de hidróxido de sodio en la presencia de un catalizador de cobre adecuado (por ejemplo yoduro de cobre (I)) y un ligando adecuado (tal como L-prolina) , bajo condiciones descritas, por ejemplo, por C. Kormos y N. Leadbeater, Tetrahedron (2006) , 62 (19) , 4728-4732. 1. Grignard/Alquil litio 2. B(OMe)3 3. Oxidación fórmula (K) fórmula ( ) 1. Alcohol bencílico, catalizador 2. Desbencilación En un tercer procedimiento para un compuesto de la fórmula (M) un compuesto de la fórmula (K) puede ser tratado con un alcohol bencílico en la presencia de un catalizador de cobre adecuado, seguido por desbencilación bajo condiciones conocidas (por ejemplo por hidrogenólisis catalítica) .
Los compuestos de la fórmula (M) son nuevos y han sido especialmente diseñados como intermediarios para las síntesis de los compuestos de la fórmula I .
En un procedimiento alternativo, un compuesto de la fórmula (A) puede ser preparado por la reacción de un compuesto de la fórmula (N) , en donde Ar es una porción arilo (preferiblemente fenilo) con un ácido arilboróni'co de la fórmula (I) en la presencia de un catalizador de paladio adecuado, una base adecuada, opcionalmente en la presencia de un ligando o aditivo adecuado, y en un solvente adecuado. fórmula (N) fórmula (I) fórmula (A) Catalizadores de paladio adecuado incluyen, por ejemplo dihaluros de paladio (II) , acetato de paladio (II) y sulfato de paladio (II), y es preferiblemente acetato de paladio (II) . Ligandos adecuados incluyen trifenil-fosfina, triciclopentilfosfina, triciclohexilfosfina, 2-diciclo-hexilfosfino-2 ' , 61 -dimetoxibifenilo, 2 -diciclohexilfosfino-2 ' , 41 , 6 ' -triisopropil-bifenilo, 1,1' -bis (difenil-fosfino) ferroceno y 1 , 2 -bis (difenilfosfino) etano . La reacción también se puede llevar a cabo en la presencia de otros aditivos, tales como sales de tetralquilamonio, por ejemplo, bromuro de tetrabutilamonio . Bases adecuadas incluyen hidróxidos de metal álcali, especialmente hidróxido de litio. Un solvente adecuado es 1 , 2 -dimetoxietano acuoso.
Un compuesto de la fórmula (N) , en donde Ar es fenilo, puede ser preparado a partir de un compuesto de la fórmula (G) por tratamiento con un reactivo de yodo hipervalente tal como un (diacetoxi) yodobenceno o yodosilbenceno y una base tal como carbonato de sodio acuoso, hidróxido de litio o hidróxido de sodio en un solvente tal como agua o un alcohol acuoso tal como etanol acuoso de conformidad con los procedimientos de K. Schank y C. Lick, Synthesis (1983) , 392; R. Moriarty et al., J. Am. Chem. Soc, (1985) , 107, 1375, o de Z. Yang et al., Org. Lett . , (2002), 4 (19), 3333: fórmula (N) en donde Ar es fenilo En un procedimiento adicional, un compuesto de la fórmula I puede ser preparado haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (0) (en donde G es preferiblemente alquilo Ci-4, y Hal es un halógeno, preferiblemente bromo o yodo) , con un ácido arilborónico de la fórmula (I) en la presencia de un catalizador de paladio adecuado (por ejemplo 0.001-50% de acetato de paladio (II) con respecto al compuesto (0) ) y una base (por ejemplo 1 a 10 equivalentes de fosfato de potasio con respecto al compuesto (O) ) y preferiblemente en la presencia de un ligando adecuado (por ejemplo 0.001-50% de (2-diciclohexilfosfino) -21 , 61 -dimetoxibifenilo con respecto al compuesto (U) ) , y en un solvente adecuado (por ejemplo tolueno) , preferiblemente entre 25°C y 200°C. Acoplamientos similares se conocen en la literatura (véase por ejemplo, Y. Song, B. Kim y J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46 (36), 5987-5990). fórmula (O) fórmula (I) fórmula I Un compuesto de la fórmula (0) puede ser preparado halogenando un compuesto de la fórmula (G) , seguido por reaction del haluro resultante de la fórmula (Q) con un haluro de alquilo Ci-C4 o trialquilortoformiato Ci-C4 bajo condiciones conocidas, por ejemplo por los procedimientos de R. Shepherd y A. White (J. Chem. Soc . Perkin Trans . 1 (1987), 2153-2155) y Y.-L. Lin et al., (Bioorg. Med. Chem. (2002), 10, 685-690). Alternativamente, un compuesto de la fórmula (0) puede ser preparado haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (G) con un haluro de alquilo Ci-C4 o un trialquilortoformiato Ci-C4, y halogenando la enona resultante de la fórmula (R) bajo condiciones conocidas (véase por ejemplo Y. Song, B. Kim y J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46(36), 5987-5990). fórmula (R) En un procedimiento adicional, un compuesto de la fórmula (A) puede ser preparado haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (G) con un compuesto de la fórmula (J) en la presencia de un catalizador de paladio adecuado (por ejemplo 0.001-50% de acetato de paladio (II) con respecto al compuesto (G) ) y una base (por ejemplo 1 a 10 equivalentes de fosfato de potasio con respecto al compuesto (G) ) y preferiblemente en la presencia de un ligando adecuado (por ejemplo 0.001-50% de (2-diciclohexilfosfino) -2 ' , 4 ' , 61 -triisopropilbifenilo con respecto al compuesto (G) ) , y en un solvente adecuado (por ejemplo dioxano) , preferiblemente entre 25°C y 200°C y opcionalmente bajo calentamiento por microondas. fórmula (G) fórmula (J) fórmula (A) Acoplamientos similares se conocen en la literatura (véase por ejemplo, S. Buchwald et al., J. Am. Chem. Soc . (2000), 122, 1360-1370; B . Hong et al. WO 2005/000233). Alternativamente, un compuesto de la fórmula (A) puede ser preparado haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula (J) con un compuesto de la fórmula (M) en la presencia de un catalizador de cobre adecuado (por ejemplo 0.001-50% de yoduro de cobre (I) con respecto al compuesto (J) ) y una base (por ejemplo 1 a 10 equivalentes de carbonato de cesio con respecto al compuesto (J) ) y preferiblemente en la presencia de un ligando adecuado (por ejemplo 0.001-50% de L-prolina con respecto al compuesto (J) ) , y en un solvente adecuado (por ejemplo dimetilsulfóxido) , preferiblemente entre 25°C y 200°C. Acoplamientos similares se conocen en la literatura (véase por ejemplo, Y. Jiang et al., Synlett, (2005), 18, 2731-2734, y X. Xie et al., Organic Letters (2005), 7(21), 4693-4695) .
Los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención pueden ser usados como agentes de protección de cultivo en forma no modificada, como se obtiene en la síntesis, pero son en general formulados en composiciones de protección a cultivos en una variedad de formas usando adyuvantes de formulación, tales como portadores, solventes y sustancias activas de la superficie. Las formulaciones pueden estar en varias formas físicas, por ejemplo en la forma de polvos finos, geles, polvos humectables, gránulos impregnados o revestidos para distribución manual o mecánica en sitios objetivo, gránulos dispersables en agua, gránulos solubles en agua, gránulos emulsificables , tabletas dispersables en agua, tabletas comprimidas efervescentes, tabletas solubles en agua, concentrados emulsificables , concentrados microemulsificables , emulsiones aceite-en-agua (E ) o agua-en-aceite (WO) , otros sistemas multifases tales como productos aceite/agua/aceite y agua/aceite/agua, fluidos de aceites, dispersiones acuosas, dispersiones aceitosas, suspoemulsiones, suspensiones en cápsulas, líquidos solubles, concentrados solubles en agua (con agua o un solvente orgánico miscible en agua como portador) , películas poliméricas impregnadas o en otras formas conocidas, por ejemplo, del Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5ta. Edición, 1999. El ingrediente activo puede ser incorporado en microfibras o micro-barras formadas de polímeros o monómeros polimerizables y que tienen diámetro de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 50 micrones y relación de aspecto de entre aproximadamente 10 y aproximadamente 1000. Tales formulaciones pueden ser ya sea usadas directamente o diluidas previo al uso. Pueden entonces ser aplicadas a través de equipo atomizador de aplicación aerea o en suelo adecuado u otro equipo de aplicación en suelo tal como sistemas de irrigación giratorios centrales o medios de irrigación de riego por goteo. Las formulaciones diluidas pueden ser preparadas, por ejemplo, con agua, fertilizantes líquidos, micronutrientes , organismos biológicos, aceite o solventes .
Las formulaciones se pueden preparar, por ejemplo, mezclando el ingrediente activo con adyuvantes de formulación para obtener composiciones en la forma de sólidos finamente divididos, gránulos, soluciones, dispersiones o emulsiones. Los ingredientes activos también pueden estar contenidos en microcápsulas finas que consisten de un núcleo y una cubierta polimérica. Las microcápsulas usualmente tienen un diámetro desde 0.1 a 500 micrones. Contienen ingredientes activos en una cantidad de aproximadamente 25 a 95% en peso del peso de la cápsula. Los ingredientes activos pueden estar presentes en la forma de material técnico líquido, en la forma de una solución adecuada, en la forma de partículas finas en dispersión sólida o líquida o como un sólido monolítico. Las membranas encapsulantes comprenden, por ejemplo, gomas 5 sintéticas y naturales, celulosa, copolímeros de estireno-butadieno u otro material que forma membrana adecuado, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliéster, poliamidas, poliureas, poliuretano, resinas de aminoplastos o almidón químicamente modificado u otros polímeros que se conocen por la persona experta en la técnica en este contexto.
Alternativamente es possible para así llamadas "microcápsulas" finas ser formadas en donde el ingrediente activo está presente en la forma de partículas finamente divididas en una matriz sólida de una sustancia base, pero en tal caso la microcápsula no es encapsulada con una membrana limitante de la difusión como se resume en el párrafo precedente .
Los ingredientes activos pueden ser adsorbidos en un portador poroso. Este puede permitir a los ingredientes activos ser liberados en sus alrededores en cantidades controladas (por ejemplo, liberación lenta) . Otras formas de formulaciones de liberación controlada son gránulos o polvos en los cuales el ingrediente activo es dispersado o disuelto en una matriz sólida que consiste de un polímero, una cera o una sustancia sólida adecuada de bajo peso molecular. Polímeros adecuados son polivinilacetatos , poliestirenos , poliolefinas , alcoholes polivinílieos , polivinilpirrolidonas , polivinilpirrolidonas alquiladas, copolímeros de polivinilpirrolidonas y anhídrido maleico y ésteres y semi- ésteres de los mismos, ésteres de celulosa químicamente modificados como carboximetilcelulosa , metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, ejemplos de ceras adecuadas son cera de polietileno, cera de polietileno oxidado, ceras de éster como ceras montan, ceras de origen natural como cera de carnauba, cera de candelilla, cera de abeja, etc.
Otros materiales de matriz adecuados para formulaciones de liberación lenta son almidón, estearina, lignina. Los adyuvantes de formulación adecuados para la preparación de las composiciones de conformidad con la invención se conocen per se.
Como portadores líquidos pueden ser usados: agua, solventes aromáticos tale como tolueno, m-xileno, o-xileno, p-xileno y mezclas de los mismos, eumeno, mezclas de hidrocarburos aromáticos con intervalos de ebullición de entre 140 y 320°C conocidos bajo varias marcas comerciales como Solvesso®, Shellsol A*, Caromax®, Hydrosol0, portadores parafínicos e isoparafínicos tales como aceites parafínicos, aceites minerales, solventes de hidrocarburos des-aromatizados con intervalos de ebullición de entre 50 y 320°C conocidos por ejemplo bajo la marca comercial Exxsol , solventes de hidrocarburos no desaromatizados con intervalos de ebullición de entre 100 y 320°C conocidos bajo el nombre comercial Varsol°, solventes isoparafínicos con intervalos de ebullición de entre 100 y 320°C conocidos bajo los nombres comerciales como Isopar o Shellsol T , hidrocarburos tales como ciclohexano, tetrahidronaftaleno (tetralin) , decahidronaftaleno, alfa-pineno, d-limoneno, hexadecano, isooctano, solventes de éster tales como acetato de etilo, n/i-acetato de butilo, acetato de amilo, acetato de i-bornilo, acetato de 2 -etilhexilo, alquilésteres C6-Ci8 de ácido acético conocidos bajo el nombre comercial Exxate®, ésteres de ácido láctico, propiléster de ácido láctico, butiléster de ácido láctico, benzoato de bencilo, lactato de bencilo, dibenzoato de dipropilenglicol , dialquilésteres de ácido succínico, maleico y fumárico y solventes polares como N-metilpirrolidona, N-etilpirrolidona, alquilpirrolidonas C3-C18/ gamma-butirolactona, dimetilsulfóxido, N, -dimetil-formamida, ?,?-dimetilacetamida, N, -dimetillactamida, dimetilamidas de ácido graso C -Ci8, dimetilamida de ácido benzoico, acetonitrilo, acetona, metiletil cetona, metil-isobutil cetona, isoamilcetona , 2-heptanona, ciclohexanona, isoforona, metilisobutenil cetona' (óxido de mesitilo) , acetofenona, etilen carbonato, propilencarbonato, butilencarbonate , solventes alcohólicos y diluyentes tales como metanol, etanol, propanol, n/iso-butanol , n/iso-pentanol, 2 -etilhexanol , n-octanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, 2-metil-2 , 4 -pentandiol , 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, ciclohexanol , alcohol bencílico, etilenglicol, etilenglicol butiléter, etilenglicol metiléter, dietilenglicol , diet ilenglicol butiléter, dietilenglicol etiléter, dietilenglicol metiléter, propilenglicol , dipropilenglicol , dipropilenglicol metiléter y otros solventes de glicoléter similares a base de materias primas de etilenglicol , propilenglicol y butilenglicol , trietilenglicol , polietilenglicol (PEG 400) , polipropilenglicoles con masas moleculares de 400 - 4000, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, 1,4-dioxano, abietato de dietilenglicol, clorobenceno, clorotolueno, ásteres de ácidos grasos tales como octanoato de metilo, miristato de isopropilo, laurato de metilo, oleato de metilo, mezcla de ésteres de metilo de ácidos grasos C8-Ci0, ésteres de etilo y metilo de aceite de semilla de nabo, ésteres de etilo y metilo de aceite de soya, aceites vegetales, ácidos grasos tales como ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ésteres de ácido fosfórico y fosfónico tales como trietilfosfato, alquilfosfatos C3-C18, alquilarilfosf tos , bis-octil-octilfosfonatos .
Agua es en general el portador de elección para la dilución de los concentrados.
Los portadores sólidos adecuados son, por ejemplo, talco, dióxido de titanio, arcilla de pirofilita, sílice (sílice ahumada o precipitada y opcionalmente funcional izada o tratada, por ejemplo, silanizada) , arcilla atapulgita, 5 arcilla kieselguhr, caliza, carbonato de calcio, bentonita, montmorillonita de calcio, cascaras de semilla de algodón, harina de trigo, harina de soya, piedra pómez, harina de madera, cáscaras de nuez molidas, lignina y materiales similares, como se describe, por ejemplo, en el EPA CFR 180.1001. (c) & (d) . Fertilizantes granulados o en polvo también pueden ser usados como portadores sólidos.
Un gran número de sustancias activas de la superficie pueden ser usadas ventajosamente tanto en formulaciones sólidas como líquidas, especialmente en aquellas formulaciones las cuales pueden ser diluidas con un portador previo al uso. Sustancias activas de la superficie pueden ser aniónicas, catiónicas, anfotéricas, no iónicas o poliméricas y pueden ser usadas como agentes emulsificantes , humectantes, dispersantes o de suspensión o para otros propósitos. Sustancias activas de la superficie típicas incluyen, por ejemplo, sales de sulfatos de alquilo, tales como laurilsulfato de dietanolamonio; laurilsulfato de sodio, sales de alquilarilsulfonatos , tales como dodecilbencensulfonato de calcio o sodio; productos de adición de óxido de alquilfenol-alquileno, tales como etoxilados de nonilfenol; productos de adición de óxido de alquileno-alcohol , tales como etoxilado de alcohol tridecilo; jabones tales como éstearato de sodio; sales de alquilnaftalensulfonatos , tales como dibutilnaftalensulfonato de sodio; dialquilésteres de sales de sulfosuccinato, tales como di (2-etilhexil) sulfosuccinato de sodio; esteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauril trimetilamonio, ésteres de polietilenglicol de ácidos grasos, tales como estearato de polietilenglicol ; copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; y sales de ésteres de mono y dialquil fosfato, y también sustancias adicionales descritas por ejemplo, en " cCutcheon 1 s Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981.
Adyuvantes adicionales los cuales pueden usualmente ser usados en formulaciones pesticidas incluyen inhibidores de cristalización, sustancias modificadoras de la viscosidad, agentes de suspensión, tintes, anti-oxidantes, agentes espumantes, absorbedores de luz, auxiliares de mezclado, anti-espumas , agentes formadores de complejos, sustancias neutralizantes o modificantes de pH y amortiguadores, inhibidores de corrosión, fragancias, agentes humectantes, mej oradores de la absorción, micronutrientes , plastificadores, deslizantes, lubricantes, dispersantes, espesantes, anti-congelantes , microbiocidas , agentes de compatibilidad y solubilizadores y también fertilizantes sólidos y líquidos.
Las formulaciones también pueden comprender sustancias activas adicionales, por ejemplo herbicidas adicionales, protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento de la planta, fungicidas o insecticidas.
Las composiciones de conformidad con la invención pueden incluir adicionalmente un aditivo (comúnmente referido como un adyuvante), que comprende un aceite mineral, un aceite de origen vegetal o animal, alquilésteres de tales aceites o mezclas de tales aceites y derivados de aceite. La cantidad de aditivo de aceite usado en la composición de conformidad con la invención es en general de 0.01 a 10%, con base en la mezcla atomizadora. Por ejemplo, el aditivo de aceite puede ser agregado al tanque atomizador en la concentración deseada después que la mezcla atomizadora ha sido preparada. Aditivos de aceite preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo aceite de semilla de nabo, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsificable , tal como AMIGO® (Lovely Products Inc.), alquilésteres de aceites de origen vegetal, por ejemplo los derivados de metilo, o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o cebo de res. Un aditivo preferido contiene, por ejemplo, como componentes activos esencialmente 80% en peso de alquilésteres de aceites de pescado y 15% en peso de aceite de semilla de nabo metilado, y también 5% en peso de emulsificadores y modificadores de pH habituales. Aditivos de aceite especialmente preferidos comprenden alquilésteres de ácidos grasos C8-C22, especialmente los derivados de metilo de ácidos grasos Ci2-Ci8/ por ejemplo los ésteres de metilo de ácido láurico, ácido palmítico y ácido oleico, son importantes. Estos ésteres se conocen como laurato de metilo (CAS-111-82-0) , palmitato de metilo (CAS-112-39-0) y oleato de metilo (CAS-112-62-9) . Un derivado de éster metílico del ácido graso preferido es AGNIQUE ME 18 RD-F® (Cognis) . Estos y otros derivados de aceite también se conocen del Compendium of Herbicide Adjuvants, 5ta. Edición, Southern Illinois University, 2000.
La aplicación y acción de los aditivos de aceite puede ser además mejorada combinándolos con sustancias activas de la superficie, tales como tensioactivos no iónicos, aniónicos, cat iónicos o anfotéricos. Ejemplos de tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos o anfotéricos adecuados se listan en las páginas 7 y 8 del documento W097/34485. Sustancias activas de la superficie preferidas son tensioactivos aniónicos del tipo dodecilbencilsulfonato, especialmente las sales de calcio de los mismos, y también tensioactivos no iónicos del tipo etoxilado de alcohol graso. Se da especial preferencia a alcoholes grasos Ci2-C22 etoxilados que tienen un grado de etoxilación desde 5 a 40. Ejemplos de tensioactivos comercialmente disponibles son los tipos Genapol (Clariant) . También preferidos son tensioactivos de silicona, especialmente heptametiltrisiloxanos modificados de polialquil-óxido, los cuales son comercialmente disponibles por ejemplo, como SILWET L-77®, y también tensioactivos perfluorados . La concentración de sustancias activas de la superficie con relación al aditivo total es en general de 1 a 50% en peso. Ejemplos de aditivos de aceite que consisten de mezclas de aceites o aceites minerales o derivados de los mismos con tensioactivos son TURBOCHARGE® , ADIGOR® (ambos (Syngenta Crop Protection AG) , ACTIPRON® (BP Oil UK Limited), AGRI-DEX® (Helena Chemical Company) .
Las sustancias activas de la superficie también pueden ser usadas en las formulaciones solas, es decir, sin aditivos de aceite.
Además, la adición de un solvente orgánico a la mezcla de tensioactivo/aditivo de aceite puede contribuir al mejoramiento de acción adicional. Solventes adecuados son, por ejemplo, solventes SOLVESSO® y AROMATIC® (Exxon Corporation) . La concentración de tales solventes puede ser de 10 a 80% en peso del peso total. Tales aditivos de aceite, los cuales pueden estar en mezcla con solventes, se describen, por ejemplo, en el documento US 4 834 908. Un aditivo de aceite comercialmente disponible descrito ahí se conoce por el nombre MERGE® (BASF) . Aditivos de aceite adicionales que son preferidos de conformidad con la invención son SCORE® y ADIGOR® (ambos Syngenta Crop Protection AG) .
Además de los aditivos de aceite listados anteriormente, para mejorar la actividad de las composiciones de conformidad con la invención es also possible para las formulaciones de alquilpirrolidones , (por ejemplo, AGRIMAX® de ISP) ser agregadas a la mezcla atomizadora. Formulaciones de látex sintéticos, tales como, por ejemplo, poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-l-p-menteno (por ejemplo, BOND®, COURIER® o EMERALD®) también pueden ser usadas.
Tales aceites adyuvantes como se describe en los párrafos precedentes, pueden ser empleados como el portador líquido en el cual un compuesto activo es disuelto, emulsificado o disperso como se apropiado a la forma física del compuesto activo.
Las formulaciones pesticidas en general contienen de 0.1 a 99% en peso, especialmente de 0.1 a 95% en peso, de un compuesto de la fórmula I y de 1 a 99.9% en peso de un adyuvante de formulación, el cual preferiblemente incluye de 0 a 25% en peso de una sustancia activa de la superficie. Mientras los productos comerciales preferiblemente serán formulados como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas.
La tasa de aplicación de los compuestos de la fórmula I puede variar dentro de amplios límites y depende de la naturaleza del suelo, el método de aplicación (pre- o post-emergencia; tratamiento de la semilla; aplicación al surco de la siembra; aplicación sin labranza, etc.), la planta de cultivo, la maleza o pasto a ser controlado, las condiciones climáticas que prevalecen, y otros factores regidos por el método de aplicación, el tiempo de aplicación y el cultivo objetivo. Los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención son en general aplicados a una relación de 1-2000 g/ha, preferiblemente 1-1000 g/ a y muy preferiblemente a 1-500 g/ha.
Formulaciones preferidas tienen especialmente las siguientes composiciones representativas: (% = porcentaje en peso) : Concentrados emulsificables : ingrediente activo: 1 a 95%, preferiblemente 60 a 90% agentes activos de la superficie: 1 a 30%, preferiblemente 5 a 20% solventes como portador líquido: 1 a 80%, preferiblemente 1 a 35% Polvos : ingrediente activo: 0.1 a 10%, preferiblemente 0.1 a 5% portadores sólidos: 99.9 a 90%, preferiblemente 99.9 a 99% Concentrados de suspensión: ingrediente activo: 5 a 75%, preferiblemente 10 a 50% agua: 94 a 24%, preferiblemente 88 a 30% agentes activos de la superficie: 1 a 40%, preferiblemente 2 a 30% Polvos humectables : ingrediente activo: 0.5 a 90%, preferiblemente 1 a 80% agentes activos de la superficie: 0.5 a 20%, preferiblemente 1 a 15% portadores sólidos: 5 a 95%, preferiblemente 15 a 90% Gránulos : ingrediente activo: 0.1 a 30%, preferiblemente 0.1 a 15% portadores sólidos: 99.5 a 70%, preferiblemente 97 a 85% Gránulos dispersables en agua: ingrediente activo: 1 a 90%, preferiblemente 10 a 80% agentes activos de la superficie: 0.5 a 80%, preferiblemente 5 a 30% portadores sólidos: 90 a 10%, preferiblemente 70 a 30% Los siguientes ejemplos ilustran además, pero no limitan la invención.
Fl . Concentrados emulsificables a) b) c) d) ingrediente activo 5% 10% 25% 50% dodecilbencensulfonato de calcio 6% 8% 6% 8% poliéter de aceite de ricino 4% - 4% 4% (36 mol de óxido de etileno) poliglicoléter de octilfenol - 4% - 2% (7-8 mol de óxido de etileno) NMP - 10% 20% hidrocarburo aromático 85% 68% 65% 16% mezcla C9-C12 Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentración deseada a partir de tales concentrados por dilución con agua.
F2. Soluciones a) b) c) d) ingrediente activo 5% 10% 50% 90% l-metoxi-3- (3-metoxi-propoxi) -propano 40% 50% -polietilenglicol PM 400 20% 10% - NMP - 50% 10% hidrocarburo aromático 35% 30% mezcla C9-Ci2 Las soluciones son adecuadas para aplicación no diluida o después de la dilución con agua.
F3. Polvos humectables a) b) c) d) ingrediente activo 5% 25% 50% 80% lignosulfonato de sodio 4% - 3% -laurilsulfato de sodio 2% 3% - 4% diisobutilnaftalen-sulfonato de sodio _ 6% 5% 6% octilfenol poliglicol ether - 1% 2% - (7-8 mol de óxido de etileno) ácido silícico altamente disperso 1% 3% 5% 10% caolín 88% 62% 35% - El ingrediente activo es completamente mezclado con los adyuvantes y la mezcla es completamente triturada en un molino adecaduo, proporcionando polvos humectables los cuales pueden ser diluidos con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada.
F4. Gránulos recubiertos a) b) c) ingrediente activo 0.1% 5% 15% sílice altamente dispersa 0.9% 2% 2% portador inorg. 99.0% 93% 83% (diámetro 0.1 - 1 mm) por ejemplo, CaC03 o Si02 El ingrediente activo es disuelto en cloruro de metileno, la solución es atomizada sobre el portador y el solvente es subsecuentemente evaporado in vacuo.
F5. Gránulos recubiertos a) b) c) ingrediente activo 0. 1% 5% 15% polietilenglicol PM 200 1. 0% 2% 3% sílice altamente¦ dispersa 0. 9% 1% 2% portador inorg. 98. 0% 92% 80% (diámetro 0.1 - 1 mm) por ejemplo, CaC03 o Si02 El ingrediente activo finamente triturado es aplicado uniformemente, en una mezcladora, al portador humectado con polietilenglicol. No se obtienen de esta manera gránulos recubiertos de polvillo.
F6. Gránulos extruídos a) b) c) d) ingrediente activo 0. 1% 3% 5% 15% lignosulfonato de sodio 1. 5% 2% 3% 4% carboximatilcelulosa 1. 4% 2% 2% 2% caolín 97 .0% 93% 90% 79% El ingrediente activo es mezclado y triturado con los adyuvantes y la mezcla es humedecida con agua. La mezcla resultante es extruída y después secada en' una corriente de aire .
F7. Gránulos dispersalbes en agua a) b) O d) ingrediente activo 5% 10% 40% 90% lignosulfonato de sodio 20% 20% 15% 7% dibutilnaftalen sulfonato 5% 5% 4% 2% Goma arábiga 2% 1% 1% 1% Tierra diatomácea 20% 30% 5% Sulfato de sodio 4% 5% caolín 48% 30% 30% El ingrediente activo es mezclado y triturado con los adyuvantes y la mezcla es humedecida con agua. La mezcla resultante es extruída y después secada en una corriente de aire .
F7. Polvos a) b) c) ingrediente activo 0.: 1% 1% 5% talco 39 .9% 49% 35% caolín 60 .0% 50% 60% Los polvos listos para usar se obtienen mezclando el ingrediente activo con los portadores y triturando la mezcla en un molino adecuado.
F8. Concentrados de suspensión a) b) c) d) ingrediente activo 3% 10% 25% 50% propilenglicol 5% 5% 5% 5% nonilfenol poliglicoléter - 1% 2% - (15 mol de óxido de etileno) lignosulfonato de sodio 3% 3% 7% 6% heteropolisaccárido (Xantano) 0.2% 0.2% 0.2% 0.2% 1 , 2-Bencisotiazolin-3-on 0.1% 0.1% 0.1% 0.1% Emulsión de aceite de silicona 0.7% 0.7% 0.7% 0.7% agua 87% 79% 62% 38% El ingrediente activo finamente triturado es íntimamente mezclado con los adyuvantes, proporcionando un concentrado de suspensión a partir del cual las suspensiones de cualquier concentración deseada pueden ser preparadas por dilución con agua.
Los cultivos de plantas útiles en los cuales las composiciones de' conformidad con la invención pueden ser usadas incluyen especialmente cereales, en particular trigo y cebada, arroz, maíz, nabo, remolacha azucarera, caña de azúcar, soya, algodón, girasol, maní y cultivos de plantaciones .
El término "cultivos" se entiende por incluir también cultivos que han sido considerados tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas (por ejemplo inhibidores ALS, GS, EPSPS, PPO y HPPD) como un resultado de métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que ha sido considerado tolerante por ejemplo, a imidazolinonas , tales como imazamox, por métodos convencionales de reproducción es nabo de verano Clearfield® (Cañóla) . Ejemplos de cultivos que han sido considerados tolerantes a herbicidas por métodos de ingeniería genética incluyen por ejemplo, veriedades de maíz resistentes a glifosato y glufosinato comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales RoundupReady® y Libertilink® . Las malezas a ser controladas pueden ser tanto malezas monocotiledóneas como dicotiledóneas, tales como, por ejemplo, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus, Abutilón, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola y Verónica. El control de malezas monocotiledóneas , en particular Agrostis, Avena, Setaria, Lolium,, Echinochloa, Bromus, Alopecurus y Sorghum es muy extensivo.
Los cultivos también se entienden por ser aquellos los cuales han sido considerados resistentes a insectos peligrosos por métodos de ingeniería genética, por ejemplo maíz (resistente a barrenador de maíz Europeo) , algodón Bt (resistente al picudo del agodonero) y también papas Bt (resistentes al escarabajo Colorado) . Ejemplos de maíz Bt son híbridos de maíz Bt-176 de NK® (Syngenta Seeds) . La toxina Bt es una proteína que se forma naturalmente por bacterias del suelo Bacillus thuringiensis . Ejemplos de toxinas y plantas transgénicas capaces de sintetizar tales toxinas se describen en los documentos EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 y EP-A-427 529. Ejemplos de plantas transgénicas que contienen uno o más genes los cuales pueden codificar para resistencia insecticida y expresar una o más toxinas son KnockOut® (maíz) , Yield Gard® (maíz) , NuCOTIN33B® (algodón) , Bollgard® (algodón) , NewLeaf® (papas) , NatureGard® y Protexcta®. Los cultivos de plantas y su material de semilla pueden ser resistentes a herbicidas y al mismo tiempo también se alimentan de insectos (eventos transgénicos "succionados")- Las semillas pueden, por ejemplo, tener la capacidad de expresar una proteína Cry3 insecticidamente activa y al mismo tiempo ser tolerantes a glifosato. El término "cultivos" se entiende por incluir también cultivos obtenidos como un resultado de métodos de reproducción convencionales o ingeniería genética los cuales contienen rasgos así llamados de rendimiento (por ejemplo, sabor mejorado, estabilidad de almacenaje, contenido nutricional) . Áreas bajo cultivo se entienden por incluir terrenos en donde las plantas de cultivo están ya creciendo así como también terrenos propuestos para el cultivo de estas plantas cultivadas.
Los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención también se pueden usar en combinación con herbicidas adicionales. Preferiblemente, en estas mezclas, el compuesto de la fórmula I es uno de aquellos compuestos listados en las Tablas 1 a 57 siguientes. Las siguientes mezclas del compuesto de la fórmula I son especialmente importantes: compuesto de la fórmula I + acetoclor, compuesto de la fórmula I + acifluorfen, compuesto de la fórmula I + acifluorfen-sodio, compuesto de la fórmula I + aclonifen, compuesto de la fórmula I + acroleína, compuesto de la fórmula I + alaclor, compuesto de la fórmula I + aloxidim, compuesto de la fórmula I + alcohol alílico, compuesto de la fórmula I + ametryn, compuesto de la fórmula I + amicarbazona, compuesto de la fórmula I + amidoazufreon, compuesto de la fórmula I + aminopiralid, compuesto de la fórmula I + amitrol, compuesto de la fórmula I + sulfamato de amonio, compuesto de la fórmula I + anilofos, compuesto de la fórmula I + asulam, compuesto de la fórmula I + atraton, compuesto de la fórmula I + atrazina, compuesto de la fórmula I + azimazufreon, compuesto de la fórmula I + BCPC, compuesto de la fórmula I + beflubutamid, compuesto de la fórmula I + benazolin, compuesto de la fórmula I + benfluralin, compuesto de la fórmula I + benfuresato, compuesto de la fórmula I + benazufreon, compuesto de la fórmula I + benazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + bensulida, compuesto de la fórmula I + bentazona, compuesto de la fórmula I + benzfendizona, compuesto de la fórmula I + benzobiciclon, compuesto de la fórmula I + benzofenap, compuesto de la fórmula I + bifenox, compuesto de la fórmula I + bilanafos, compuesto de la fórmula I + bispiribac, compuesto de la fórmula I + bispiribac-sodio, compuesto de la fórmula I + bórax, compuesto de la fórmula I + bromacil, compuesto de la fórmula I + bromobutido, compuesto de la fórmula I + bromoxinil, compuesto de la fórmula I + butaclor, compuesto de la fórmula I + butafenacil, compuesto de la fórmula I + butamifos, compuesto de la fórmula I + butralin, compuesto de la fórmula I + butroxidim, compuesto de la fórmula I + butilato, compuesto de la fórmula I + ácido cacodílico, compuesto de la fórmula I + clorato de calcio, compuesto de la fórmula I + cafenstrol, compuesto de la fórmula I + carbetamida, compuesto de la fórmula I + carfentrazona, compuesto de la fórmula I + carfentrazon-etilo, compuesto de la fórmula I + CDEA, compuesto de la fórmula I + CEPC, compuesto de la fórmula I + clorflurenol , compuesto de la fórmula I + clorflurenol-metilo, compuesto de la fórmula I + cloridazon, compuesto de la fórmula I + clorimuron, compuesto de la fórmula I + clorimuron-etilo, compuesto de la fórmula I + ácido cloroacético, compuesto de la fórmula I + clorotoluron, compuesto de la fórmula I + clorprofam, compuesto de la fórmula I + clorazufreon, compuesto de la fórmula I + clortal, compuesto de la fórmula I + clortal-dimetilo, compuesto de la fórmula I + cinidon-etilo, compuesto de la fórmula I + cinmetilin, compuesto de la fórmula I + cinoazufreon, compuesto de la fórmula I + cisanilida, compuesto de la fórmula I + cletodim, compuesto de la fórmula I + clodinafop, compuesto de la fórmula I + clodinafop-propargilo, compuesto de la fórmula I + clomazona, compuesto de la fórmula I + clomeprop, compuesto de la fórmula I + clopiralid, compuesto de la fórmula I + cloransulam, compuesto de la fórmula I + cloransulam-metilo , compuesto de la fórmula I + CMA, compuesto de la fórmula I + 4-CPB, compuesto de la fórmula I + CPMF, compuesto de la fórmula I + 4-CPP, compuesto de la fórmula I + CPPC, compuesto de la fórmula I + cresol, compuesto de la fórmula I + cumiluron, compuesto de la fórmula I + cianamida, compuesto de la fórmula I + cianazina, compuesto de la fórmula I + cicloato, compuesto de la fórmula I + ciclosulfamuron, compuesto de la fórmula I + cicloxidim, compuesto de la fórmula I + cihalofop, compuesto de la fórmula I + cihalofop-butilo, compuesto de la fórmula I + 2,4-D, compuesto de la fórmula I + 3, 4 -DA, compuesto de la fórmula I + daimuron, compuesto de la fórmula I + dalapon, compuesto de la fórmula I + dazomet, compuesto de la fórmula I + 2,4-DB, compuesto de la fórmula I + 3,4-DB, compuesto de la fórmula I + 2,4-DEB, compuesto de la fórmula I + desmedifam, compuesto de la fórmula I + dicamba, compuesto de la fórmula I + diclobenil, compuesto de la fórmula I + orto-diclorobenceno, compuesto de la fórmula I + para-diclorobenceno, compuesto de la fórmula I + diclorprop, compuesto de la fórmula I + diclorprop-P, compuesto de la fórmula I + diclofop, compuesto de la fórmula I + diclofop-metilo, compuesto de la fórmula I + diclosulam, compuesto de la fórmula I + difenzoquat, compuesto de la fórmula I + difenzoquat metilsulfato, compuesto de la fórmula I + diflufenican, compuesto de la fórmula I + diflufenzopi , compuesto de la fórmula I + dimefuron, compuesto de la fórmula I + dimepiperato, compuesto de la fórmula I + dimetaclor, compuesto de la fórmula I + dimetametrin, compuesto de la fórmula I + dimetenamid, compuesto de la fórmula I + dimetenamid-P, compuesto de la fórmula I + dimetipin, compuesto de la fórmula I + ácido dimetilarsínico, compuesto de la fórmula I + dinitramina, compuesto de la fórmula I + dinoterb, compuesto de la fórmula I + difenamid, compuesto de la fórmula I + diquat, compuesto de la fórmula I + dibromuro de diquat, compuesto de la fórmula I + ditiopir, compuesto de la fórmula I + diuron, compuesto de la fórmula I + DNOC, compuesto de la fórmula I + 3,4-DP, compuesto de la fórmula I + DS A, compuesto de la fórmula I + EBEP, compuesto de la fórmula I + endotal, compuesto de la fórmula I + EPTC, compuesto de la fórmula I + esprocarb, compuesto de la fórmula I + etalfluralin, compuesto de la fórmula I + etametazufreon, compuesto de la fórmula I + etametazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + etofumesato, compuesto de la fórmula I + etoxifen, compuesto de la fórmula I + etoxiazufreon, compuesto de la fórmula I + etobenzanid, compuesto de la fórmula I + fenoxaprop-P, compuesto de la fórmula I + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de la fórmula I + fenoxasulfone (CAS RN 639826-16-7) , compuesto de la fórmula I + fentrazamida, compuesto de la fórmula I + sulfato ferroso, compuesto de la fórmula I + flamprop-M, compuesto de la fórmula I + flazaazufreon, compuesto de la fórmula I + florasulam, compuesto de la fórmula I + fluazifop, compuesto de la fórmula I + fluazifop-butilo, compuesto de la fórmula I + fluazifop-P, compuesto de la fórmula I + fluazifop-P-butilo, compuesto de la fórmula I + flucarbazona, compuesto de la fórmula I + flucarbazon-sodio, compuesto de la fórmula I + flucetoazufreon, compuesto de la fórmula I + flucloralin, compuesto de la fórmula I + flufenacet, compuesto de la fórmula I + flufenpir, compuesto de la fórmula I + flufenpir-etilo, compuesto de la fórmula I + flumetsulam, compuesto de la fórmula I + flumiclorac, compuesto de la fórmula I + flumiclorac-pentilo, compuesto de la fórmula I + flumioxazin, compuesto de la fórmula I + fluometuron, compuesto de la fórmula I + fluoroglicofeno, compuesto de la fórmula I + f I uoroglicofen-etilo, compuesto de la fórmula I + flupropanato, compuesto de la fórmula I + flupirazufreon, compuesto de la fórmula I + flupirazufreon-metil-sodio, compuesto de la fórmula I + flurenol, compuesto de la fórmula I + fluridona, compuesto de la fórmula I + flurocloridona, compuesto de la fórmula I + fluroxipir, compuesto de la fórmula I + flurtamone, compuesto de la fórmula I + flutiacet, compuesto de la fórmula I + flutiacet-metilo, compuesto de la fórmula I + fomesafen, compuesto de la fórmula I + foramazufreon, compuesto de la fórmula I + fosamina, compuesto de la fórmula I + glufosinato, compuesto de la fórmula I + glufosinato-amonio, compuesto de la fórmula I + glifosato, compuesto de la fórmula I + haloazuf eon, compuesto de la fórmula I + haloazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + haloxifop, compuesto de la fórmula I + haloxifop-P, compuesto de la fórmula I + HC-252, compuesto de la fórmula I + hexazinona, compuesto de la fórmula I + imazametabenz , compuesto de la fórmula I + imazametabenz-metilo, compuesto de la fórmula I + imazamox, compuesto de la fórmula I + imazapic, compuesto de la fórmula I + imazapir, compuesto de la fórmula I + imazaquin, compuesto de la fórmula I + imazetapir, compuesto de la fórmula I + imazoazufreon, compuesto de la fórmula I + indanofan, compuesto de la fórmula I + yodometano, compuesto de la fórmula I + yodoazufreon, compuesto de la fórmula I + yodoazufreon-metil-sodio, compuesto de la fórmula I + ioxinil, compuesto de la fórmula I + ipfencarbazona (CAS RN 212201-70-2) , compuesto de la fórmula I + isoproturon, compuesto de la fórmula I + isouron, compuesto de la fórmula I + isoxaben, compuesto de la fórmula I + isoxaclortol , compuesto de la fórmula I + isoxaflutol, compuesto de la fórmula I + carbutilato, compuesto de la fórmula I + lactofeno, compuesto de la fórmula I + lenacil, compuesto de la fórmula I + linuron, compuesto de la fórmula I + MAA, compuesto de la fórmula I + MAMA, compuesto de la fórmula I + MCPA, compuesto de la fórmula I + MCPA-tioetilo, compuesto de la fórmula I + MCPB, compuesto de la fórmula I + mecoprop,. compuesto de la fórmula I + mecoprop-P, compuesto de la fórmula I + mefenacet, compuesto de la fórmula I + mefluidida, compuesto de la fórmula I + mesoazufreon, compuesto de la fórmula I + mesoazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + mesotriona, compuesto de la fórmula I + metam, compuesto de la fórmula I + metamifop, compuesto de la fórmula I + metamitron, compuesto de la fórmula I + metazaclor, compuesto de la fórmula I + metazoazufreon (NC-620, CAS R 868680-84-6) , . compuesto de la fórmula I + metabenztiazuron, compuesto de la fórmula I + ácido metilarsónico, compuesto de la fórmula I + metildimron, compuesto de la fórmula I + isotiocianato de metilo, compuesto de la fórmula I + metobenzuron, compuesto de la fórmula I + metolaclor, compuesto de la fórmula I + S-metolaclor, compuesto de la fórmula I + metosulam, compuesto de la fórmula I + metoxuron, compuesto de la fórmula I + metribuzin, compuesto de la fórmula I + metazufreon, compuesto de la fórmula I + metazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + MK-616, compuesto de la fórmula I + molinato, compuesto de la fórmula I + monolinuron, compuesto de la fórmula I + MSMA, compuesto de la fórmula I + naproanilida, compuesto de la fórmula I + napropamida, compuesto de la fórmula I + naptalam, compuesto de la fórmula I + neburon, compuesto de la fórmula I + nicoazufreon, compuesto de la fórmula I + ácido nonanoico, compuesto de la fórmula I + norflurazon, compuesto de la fórmula I + ácido oléico (ácidos grasos) , compuesto de la fórmula I + orbencarb, compuesto de la fórmula I + ortosulfamuron, compuesto de la fórmula I + orizalin, compuesto de la fórmula I + oxadiargilo, compuesto de la fórmula I + oxadiazon, compuesto de la fórmula I + oxaazufreon, compuesto de la fórmula I + oxaziclomefona, compuesto de la fórmula I + oxifluorfen, compuesto de la fórmula I + paraquat, compuesto de la fórmula I + dicloruro de paraquat, compuesto de la fórmula I + pebulato, compuesto de la fórmula I + pendimetalin, compuesto de la fórmula I + penoxsulam, compuesto ' de la fórmula I + pentaclorofenol , compuesto de la fórmula I + pentanoclor, compuesto de la fórmula I + pentoxazona, compuesto de la fórmula I + petoxamid, compuesto de la fórmula I + aceites de petróleo, compuesto de la fórmula I + fenmedifam, compuesto de la fórmula I + fenmedifam-etilo, compuesto de la fórmula I + picloram, compuesto de la fórmula I + picolinafen, compuesto de la fórmula I + pinoxaden, compuesto de la fórmula I + piperofos, compuesto de la fórmula I + arsenita de potasio, compuesto de la fórmula I + azida de potasio, compuesto de la fórmula I + pretilaclor, compuesto de la fórmula I + primiazufreon, compuesto de la fórmula I + primiazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + prodiamina, compuesto de la fórmula I + profluazol, compuesto de la fórmula I + profoxidim, compuesto de la fórmula I + prometon, compuesto de la fórmula I + prometrin, compuesto de la fórmula I + propaclor, compuesto de la fórmula I + propanil, compuesto de la fórmula I + propaquizafop, compuesto de la fórmula I + propazina, compuesto de la fórmula I + profam, compuesto de la fórmula I + propisoclor, compuesto de la fórmula I + propoxicarbazona, compuesto de la fórmula I + propoxicarbazona- sodio, compuesto de la fórmula I + propiriazufreon (TH-547, CAS RN 570415-88-2) , compuesto de la fórmula I + propizamida, compuesto de la fórmula I + prosulfocarb, compuesto de la fórmula I + proazufreon, compuesto de la fórmula I + piraclonil, compuesto de la fórmula I + piraflufen, compuesto de la fórmula I + pirafluen-etilo, compuesto de la fórmula I + pirazolinato, compuesto de la fórmula I + pirazoazufreon, compuesto de la fórmula I + pirazoazufreon-etilo, compuesto de la fórmula I + pirazoxifen, compuesto de la fórmula I + piribenzoxim, compuesto de la fórmula I + piributicarb, compuesto de la fórmula I + piridafol, compuesto de la fórmula I + piridato, compuesto de la fórmula I + piriftalid, compuesto de la fórmula I + piriminobac, compuesto de la fórmula I + piriminobac-metilo, compuesto de la fórmula I + pirimisulfan, compuesto de la fórmula I + piritiobac, compuesto de la fórmula I + piritiobac -sodio, compuesto de la fórmula I + quinclorac, compuesto de la fórmula I + quinmerac, compuesto de la fórmula I + quinoclamina, compuesto de lá fórmula I + quizalofop, compuesto de la fórmula I + quizalofop-P , compuesto de la fórmula I + rimazufreon, compuesto de la fórmula I + setoxidim, compuesto de la fórmula I + siduron, compuesto de la fórmula I + simazina, compuesto de la fórmula I + simetrin, compuesto de la fórmula I + SMA, compuesto de la fórmula I + arsenita de sodio, compuesto de la fórmula I + azida de sodio, compuesto de la fórmula ? + clorato de sodio, compuesto de la fórmula I + sulcotriona, compuesto de la fórmula I + sulfentrazona , compuesto de la fórmula I + sulfometuron, compuesto de la fórmula I + sulfometuron-metilo, compuesto de la fórmula I + sulfosato, compuesto de la fórmula I + sulfoazufreon, compuesto de la fórmula I + ácido azufreico, compuesto de la fórmula I + aceites de alquitrán, compuesto de la fórmula I + 2,3,6-TBA, compuesto de la fórmula I + TCA, compuesto de la fórmula I + TCA-sodio, compuesto de la fórmula I + tebutiuron, compuesto de la fórmula I + tepraloxidim, compuesto de la fórmula I + terbacil, compuesto de la fórmula I + terbumeton, compuesto de la fórmula I + terbutilazina, compuesto de la fórmula I + terbutrin, compuesto de la fórmula I + tenilclor, compuesto de la fórmula I + tiazopir, compuesto de la fórmula I + tifenazufreon, compuesto de la fórmula I + tifenazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + tiobencarb, compuesto de la fórmula I + tiocarbazil, compuesto de la fórmula I + topramezona, compuesto de la fórmula I + tralcoxidim, compuesto de la fórmula I + tri-alato, compuesto de la fórmula I + triaazufreon, compuesto de la fórmula I + triaziflam, compuesto de la fórmula I + tribenuron, compuesto de la fórmula I + tribenuron-metilo, compuesto de la fórmula I + tricamba, compuesto de la fórmula I + triclopir, compuesto de la fórmula I + trietazina, compuesto de la fórmula I + trifloxiazufreon, compuesto' de la fórmula I + trifloxiazufreon-sodio, compuesto de la fórmula I + trifluralin, compuesto de la fórmula I + trifluazufreon, compuesto de la fórmula I + trifluazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + trihidroxitriazina, compuesto de la fórmula I + tritoazufreon, compuesto de la fórmula I + éster etílico del ácido [3- [2-cloro-4-fluoro-5- (l-metil-6-trifluorometil-2 , -dioxo-l , 2,3,4 -tetrahidropirimidin-3 -il) fenoxi] -2 -piridiloxi] acético (CAS RN 353292-31-6), compuesto de la fórmula I + ácido 4- [ (4, 5-dihidro-3-metoxi-4-metil-5-oxo) -1 H-1, 2, 4-triazol-l-ilcarbonilosulfamoil] -5-metiltiofen-3-carboxílico (BAY636) , compuesto de la fórmula I + BAY747 (CAS RN 335104-84-2), compuesto de la fórmula I + topramezona (CAS RN 210631-68-8), compuesto de la fórmula I + 4 -hidroxi-3 - [ [2 - [ (2-metoxietoxi)metil] -6- (trifluorometilo) -3-piridinil] carbonilo] -biciclo [3.2.1] oct-3-en-2-ona (CAS RN 352010-68-5), y compuesto de la fórmula I + 4-hidroxi-3- [ [2- (3-metoxipropil) -6- (difluorometilo) -3 -piridinil] carbonilo] -biciclo [3.2.1 ] oct-3-en-2-ona.
Los asociados de mezclado para el compuesto de la fórmula I también pueden estar en la forma de ásteres o sales, como se menciona por ejemplo, en The Pesticide Manual, 12ava. Edición (BCPC) 2000.
Para aplicación en cereales, las siguientes mezclas son preferidas: compuesto de la fórmula I + aclonifen, compuesto de la fórmula I + amidoazufreon, compuesto de la fórmula I + aminopiralid, compuesto de la fórmula I + beflubutamid, compuesto de la fórmula I + benfluralin, compuesto de la fórmula I + bifenox, compuesto de la fórmula I + bromoxinil, compuesto de la fórmula I + butafenacil, compuesto de la fórmula I + carbetamida, compuesto de la fórmula I + carfentrazona , compuesto de la fórmula I + carfentrazona-etilo, compuesto de la fórmula I + clorotoluron, compuesto de la fórmula I + clorprofam, compuesto de la fórmula I + clorazufreon, compuesto de la fórmula I + cinidon-etilo, compuesto de la fórmula I + clodinafop, compuesto de la fórmula I + clodinafop-propargilo, compuesto de la fórmula I + clopiralid, compuesto de la fórmula I + 2,4-D, compuesto de la fórmula I + dicamba, compuesto de la fórmula I + diclobenil, compuesto de la fórmula I + diclorprop, compuesto de la fórmula I + diclofop, compuesto de la fórmula I + diclofop-metilo, compuesto de la fórmula I + difenzoquat, compuesto de la fórmula I + difenzoquat metilsulfato, compuesto de la fórmula I + difluíenican, compuesto de la fórmula I + diquat, compuesto de la fórmula I + dibromuro de diquat, compuesto de la fórmula I + fenoxaprop-P, compuesto de la fórmula I + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de la fórmula I + flamprop-M, compuesto de la fórmula I + florasulam, compuesto de la fórmula I + fluazifop-P-butilo, compuesto de la fórmula I + flucarbazona, compuesto de la fórmula I + flucarbazona-sodio, compuesto de la fórmula I + flufenacet, compuesto de la fórmula I + flupirazufreon, compuesto de la fórmula I + flupirazufreon-metil-sodio, compuesto de la fórmula I + flurocloridona, compuesto de la fórmula I + fluroxipir, compuesto de la fórmula I + flurtamona, compuesto de la fórmula I + imazametabenz-metilo, compuesto de la fórmula I + imazamox, compuesto de la fórmula I + yodoazufreon, compuesto de la fórmula I + yodoazufreon-metil-sodio, compuesto de la fórmula I + ioxinil, compuesto de la fórmula I + isoproturon, compuesto de la fórmula I + linuron, compuesto de la fórmula I + MCPA, compuesto de la fórmula I + mecoprop, compuesto de la fórmula I + mecoprop-P, compuesto de la fórmula I + mesoazufreon, compuesto de la fórmula I + mesoazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + mesotriona, compuesto de la fórmula I + metribuzin, compuesto de la fórmula I + metazufreon, compuesto de la fórmula I + metazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + pendimetalin, compuesto de la fórmula I + picolinafen, compuesto de la fórmula I + pinoxaden, compuesto de la fórmula I + prodiamina, compuesto de la fórmula I + propanil, compuesto de la fórmula I + propoxicarbazona, compuesto de la fórmula I + propoxicarbazona-sodio, compuesto de la fórmula I + prosulfocarb, compuesto de la fórmula I + pirasulfotol , compuesto de la fórmula I + piridato, compuesto de la fórmula I + piroxasulfona (KIH-485) , compuesto de la fórmula I + piroxsulam compuesto de la fórmula I + sulfoazufreon, compound de la fórmula 1 + tembotriona, compuesto de la fórmula I + terbutrin, compuesto de la fórmula I + thifenazufreon, compuesto de la fórmula I + tiencarbazona, compuesto de la fórmula I + tifenazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + topramezona, compuesto de la fórmula I + tralcoxidim, compuesto de la fórmula I + tri-alato, compuesto de la fórmula I + triaazufreon, compuesto de la fórmula I + tribenuron, compuesto de la fórmula I + tribenuron-metilo, compuesto de la fórmula I + trifluralin, compuesto de la fórmula I + trinexapac-etilo y compuesto de la fórmula I + tritoazufreon, en donde las mezclas que comprenden un compuesto de la fórmula (I) + amidoazufreon, compuesto de la fórmula (I) + aminopiralid, compuesto de la fórmula (I) + beflubutamid, compuesto de la fórmula (I) + bromoxinil, compuesto de la fórmula (I) + carfentrazona, compuesto de la fórmula (I) + carfentrazona-etilo, compuesto de la fórmula (I) + clorotoluron, compuesto de la fórmula (I) + clorazufreon, compuesto de la fórmula (I) + clodinafop, compuesto de la fórmula (I) + clodinafop-propargilo, compuesto de la fórmula (I) + clopiralid, 2,4-D, compuesto de la fórmula (I) + dicamba, compuesto de la fórmula (I) + difenzoquat, compuesto de la fórmula (I) + difenzoquat metilsulfato, compuesto de la fórmula (I) + diflufenican, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de la fórmula (I) + florasulam, compuesto de la fórmula (I) + flucarbazona, compuesto de la fórmula (I) + flucarbazona-sodio, compuesto de la fórmula (I) + flufenacet, compuesto de la fórmula (I) + flupirazufreon, compuesto de la fórmula (I) + flupirazufreon-metil-sodio, compuesto de la fórmula (I) + fluroxipir, compuesto de la fórmula (I) + flurtamona, compuesto de la fórmula (I) + yodoazufreon, compuesto de la fórmula (I) + yodoazufreon-metil-sodio, compuesto de la fórmula (I) + MCPA, compuesto de la fórmula (I) + mesoazufreon, compuesto de la fórmula (I) + mesoazufreon-metilo, compuesto de la fórmula (I) + metazufreon, compuesto de la fórmula (I) + metazufreon-metilo, compuesto de la fórmula (I) + pendimetalin, compuesto de la fórmula (I) + picolinafen, compuesto de la fórmula (I) + pinoxaden, compuesto de la fórmula (I) + prosulfocarb, compuesto de la fórmula (I) + pirasulfotol , compuesto de la fórmula (I) + piroxasulfona (KIH-485) , compuesto de la fórmula (I) + piroxsulam, compuesto de la fórmula (I) + sulfoazufreon, compuesto de la fórmula (I) + tifenazufreon, compuesto de la fórmula (I) + tifenazufreon-metilo, compuesto de la fórmula (I) + tralcoxidim, compuesto de la fórmula (I) + triaazufreon, compuesto de la fórmula (I) + tribenuron, compuesto de la fórmula (I) + tribenuron-metilo, compuesto de la fórmula (I) + trifluralin, compuesto de la fórmula (I) + trinexapac-etilo y compuesto de la fórmula (I) + tritoazufreon son particularmente preferidas.
Para aplicaciones en arroz, las siguientes- mezclas son preferidas: compuesto de la fórmula (I) + azimazufreon, compuesto de la fórmula (I) + benazufreon, compuesto de la fórmula (I) + benazufreon-metilo, compuesto de la fórmula (I) + benzobiciclon, compuesto de la fórmula (I) + benzofenap, compuesto de la fórmula (I) + bispiribac, compuesto de la fórmula (I) + bispiribac-sodio, compuesto de la fórmula (I) + butaclor, compuesto de la fórmula (I) + cafenstrol, compuesto de la fórmula (I) + cinoazufreon, compuesto de la fórmula (I) + clomazona, compuesto de la fórmula (I) + clomeprop, compuesto de la fórmula (I) + ciclosulfamuron, compuesto de la fórmula (I) + cihalofop, compuesto de la fórmula (I) + cihalofop-butilo, compuesto de la fórmula (I) + 2,4-D, compuesto de la fórmula (I) + daimuron, compuesto de la fórmula (I) + dicamba, compuesto de la fórmula (I) + diquat, compuesto de la fórmula (I) + dibromuro de diquat, compuesto de la fórmula (I) + esprocarb, compuesto de la fórmula (I) + etoxiazufreon, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de la fórmula I + fenoxasulfona (CAS R 639826-16-7) , compuesto de la fórmula (I) + fentrazamida, compuesto de la fórmula (I) + florasulam, compuesto de la fórmula (I) + glufosinato-amonio, compuesto de la fórmula (I) + glifosato, compuesto de la fórmula (I) + haloazufreon, compuesto de la fórmula (I) + haloazufreon-metilo, compuesto de la fórmula (I) + imazoazufreon, compuesto de la fórmula I + ipfencarbazona (CAS RN 212201-70-2), compuesto de la fórmula (I) + MCPA, compuesto de la fórmula (I) + mefenacet, compuesto de la fórmula (I) + mesotriona, compuesto de la fórmula (I) + metamifop, compuesto de la fórmula I + metazoazufreon (NC-620, CAS RN 868680-84-6) , compuesto de la fórmula (I) + metazuf eon, compuesto de la fórmula (I) + metazufreon-metilo, compuesto de la fórmula (I) + n-metilo glifosato, compuesto de la fórmula (I) + ortosulfamuron, compuesto de la fórmula (I) + orizalin, compuesto de la fórmula (I) + oxadiargilo, compuesto de la fórmula (I) + oxadiazon, compuesto de la fórmula (I) + dicloruro de paraquat, compuesto de la fórmula (I) + pendimetalin, compuesto de la fórmula (I) + penoxsulam, compuesto de la fórmula (I) + pretilaclor, compuesto de la fórmula (I) + profoxidim, compuesto de la fórmula (I) + propanil, compuesto de la fórmula I + propiriazufreon (TH-547, CAS RN 570415-88-2) , compuesto de la fórmula (I) + pirazolinato, compuesto de la fórmula (I) + pirazoazufreon, compuesto de la fórmula (I) + pirazoazufreon-etilo, compuesto de la fórmula (I) + pirazoxifen, compuesto de la fórmula (I) + piribenzoxim, compuesto de la fórmula (I) + piriftalid, compuesto de la fórmula (I) + piriminobac, compuesto de la fórmula (I) + piriminobac-metilo, compuesto de la fórmula (I) + pirimisulfan, compuesto de la fórmula (I) + quinclorac, compuesto de la fórmula (I) + tefuriltriona , compuesto de la fórmula (I) + triaazufreon y compuesto de la fórmula (I) + trinexapac-etilo, en donde las mezclas que comprenden un compuesto de la fórmula (I) + azimazufreon, compuesto de la fórmula (I) + benazufreon, compuesto de la fórmula (I) + benazufreon-metilo, compuesto de la fórmula (I) + benzobiciclon, compuesto de la fórmula (I) + benzofenap, compuesto de la fórmula (I) + bispiribac, compuesto de la fórmula (I) + bispiribac-sodio, compuesto de la fórmula (I) + clomazona, compuesto de la fórmula (I) + clomeprop, compuesto de la fórmula (I) + cihalofop, compuesto de la fórmula (I) + cihalofop-butilo, compuesto de la fórmula (I) + 2,4-D, compuesto de la fórmula (I) + daimuron, compuesto de la fórmula (I) + dicamba, compuesto de la fórmula (I) + esprocarb, compuesto de la fórmula (I) + etoxiazufreon, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P, compuesto de la fórmula (I) + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de la fórmula I + fenoxasulfona (CAS RN 639826-16-7) , compuesto de la fórmula (I) + fentrazamida, compuesto de la fórmula (I) + florasulam, compuesto de la fórmula (I) + haloazufreon, compuesto de la fórmula (I) + haloazufreon-metilo, compuesto de la fórmula (I) + imazoazufreon, compuesto de la fórmula I + ipfencarbazona (CAS RN 212201-70-2), compuesto de la fórmula (I) + MCPA, compuesto de la fórmula (I) + mefenacet, compuesto de la fórmula (I) + mesotriona, compuesto de la fórmula I + metazoazufreon (NC-620, CAS RN 868680-84-6), compuesto de la fórmula (I) + metazufreon, compuesto de la fórmula (I) + metazufreon-metilo, compuesto de la fórmula (I) + ortosulfamuron, compuesto de la fórmula (I) + oxadiargilo, compuesto de la fórmula (I) + oxadiazon, compuesto de la fórmula (I) + pendimetalin, compuesto de la fórmula (I) + penoxsulam, compuesto de la fórmula (I) + pretilaclor, compuesto de la fórmula I + propiriazufreon (TH-547, CAS RN 570415-88-2) , compuesto de la fórmula (I) + pirazolinato, compuesto de la fórmula (I) + pirazoazufreon, compuesto de la fórmula (I) + pirazoazufreon-etilo, compuesto de la fórmula (I) + pirazoxifen, compuesto de la fórmula (I) + piribenzoxim, compuesto de la fórmula (I) + piriftalid, compuesto de la fórmula (I) + piriminobac, compuesto de la fórmula (I) + piriminobac-metilo, compuesto de la fórmula (I) + pirimisulfan, compuesto de la fórmula (I) + quinclorac, compuesto de la fórmula (I) + tefuriltriona , compuesto de la fórmula (I) + triaazufreon y compuesto de la fórmula (I) + trinexapac-etilo son particularmente preferidas.
Los compuestos de la fórmula I de conformidad con la invención también se pueden usar en combinación con protectores. Preferiblemente, en estas mezclas, el compuesto de la fórmula I es uno de aquellos compuestos listados en las Tablas 1 a 57 siguientes. Las siguientes mezclas con protectoras, especialmente, vienen en consideración: compuesto de la fórmula I + cloquintocet-mexilo, compuesto de la fórmula I + ácido cloquintocet y sales del mismo, compuesto de la fórmula I + fenclorazol-etilo, compuesto de la fórmula I + ácido fenclorazol y sales del mismo, compuesto de la fórmula I + mefenpir-dietilo, compuesto de la fórmula I + mefenpir diácido, compuesto de la fórmula I + isoxadifen-etilo, compuesto de la fórmula I + ácido isoxadifen, compuesto de la fórmula I + furilazol, compuesto de la fórmula I + furilazol isómero R, compuesto de la fórmula (I) + N- (2-metoxibenzoil) -4- [ (metilaminocarbonilo) amino] bencensulfonamida , compuesto de la fórmula I + benoxacor, compuesto de la fórmula I + diclormid, compuesto de la fórmula I + AD-67, compuesto de la fórmula I + oxabetrinil, compuesto de la fórmula I + ciometrinil, compuesto de la fórmula I + ciometrinil isómero Z, compuesto de la fórmula I + fenclorim, compuesto de la fórmula I + ciprosulfamida , compuesto de la fórmula I + anhídrido naftálico, compuesto de la fórmula I + flurazol, compuesto de la fórmula I + CL 304,415, compuesto de la fórmula I + diciclonon, compuesto de la fórmula I + fluxofenim, compuesto de la fórmula I + DKA-24, compuesto de la fórmula I + R-29148 y compuesto de la fórmula I + PPG-1292. También se puede observar un efecto protector para las mezclas del compuesto de la fórmula I + dimron, compuesto de la fórmula I + MCPA, compuesto de la fórmula I + mecoprop y compuesto de la fórmula I + mecoprop-P.
Los protectores y herbicidas mencionados anteriormente se describen, por ejemplo, en el Pesticide Manual, Twelfth Edition, British Crop Protection Council, 2000. El R-29148 es descrito, por ejemplo por P. B. Goldsbrough et al., Plant Fysiology, (2002), Vol . 130 pp. 1497-1505 y referencias a este, el PPG-1292 se conoce del documento WO09211761 y N- (2-metoxibenzoil) -4- [ (metilaminocarbonilo) amino] bencenosulfonamida se conoce del documento EP365484. Benoxacor, cloquintocet-mexilo, ciprosulfamida, mefenpir-dietilo y N- (2-metoxibenzoil) -4- [ (metilaminocarbonilo) amino] bencenosulfonamida son especialmente preferidos, en donde cloquintocet-mexilo es particularmente valioso.
La tasa de aplicación del protector con relación al herbicida es ampliamente dependiente del modo de aplicación. En el caso de tratamiento en campo, en general de 0.001 a 5.0 kg de protector/ha, preferiblemente de 0.001 a 0.5 kg de protector/ha, y en general de 0.001 a 2 kg de herbicida/ha, pero se aplican preferiblemente de 0.005 a 1 kg/ha.
Las composiciones herbicidas de conformidad con la invención son adecuadas para todos los métodos de aplicación habituales en agricultura, tales como, por ejemplo, aplicación de pre-emergencia, aplicación de post-emergencia y tratamiento de semillas. Dependiendo del uso propuesto, los protectores pueden ser usados para pretratar el material de semilla de la planta de cultivo (tratamiento de la semilla o plántulas) o introducidos en el suelo antes o después de la siembra, seguido por la aplicación del compuesto (no protegido) de la fórmula (I) , opcionalmente en combinación con un co-herbicida . Puede, sin embargo, también ser aplicado solo o junto con el herbicida antes o después de la emergencia de las plantas. El tratamiento de las plantas o material de semilla con el protector puede tomar lugar por lo tanto en principio independientemente del tiempo de aplicación del herbicida. El tratamiento de la planta por aplicación simultánea de herbicida y protector (por ejemplo, en la forma de una mezcla de tanque) es en general preferido. La tasa de aplicación del protector con relación al herbicida es ampliamente dependiente del modo de aplicación. En el caso de tratamiento en campo, se aplican en general de 0.001 a 5.0 kg de protector/ha, preferiblemente de 0.001 a 0.5 kg de protector/ha. En el caso del tratamiento de semilla, en general se aplican de 0.001 a 10 g de protector/kg de semilla, preferiblemente de 0.05 a 2 g de protector/kg de semilla. Cuando el protector es aplicado en forma líquida, con remojo de semilla, prontamente antes de la siembra, es ventajoso usar soluciones protectoras las cuales contienen el ingrediente activo en una concentración desde 1 a 10 000 ppm, preferiblemente de 100 a 1000 ppm.
Es preferido aplicar el otro herbicida junto con uno de los protectores mencionados anteriormente. Los siguientes Ejemplos ilustran la invención adicionalmente pero no limitan la invención.
Ejemplos de Preparación Aquellos expertos en la técnica apreciarán que ciertos compuestos descritos abajo son ß-cetoenoles , y como tales pueden existir como un tautómero individual o como una mezcla de tautómeros de ceto-enol y dicetona, como se describe, por ejemplo mediante J. March, Advanced Organic Chemistry, third edition, John Wiley and Sons. Los compuestos mostrados abajo, y en la Tabla TI son trazados como un tautómero de enol individual arbitrario, pero se debe inferir que esta descripción cubre tanto la forma dicetona como cualquiera de los enoles posibles los cuales podrían originarse a través de tautomerismo . En donde más de un tautómero se observa en el NMR de protón, los datos mostrados son para la mezcla de tautómeros. Además, algunos de los compuestos mostrados abajo son representados como enantiómeros individuales para los propósitos de simplicidad, pero a menos que se especifique como enantiómeros individuales, estas estructuras deben ser construidas por representar una mezcla de enantiómeros. Adicionalmente , algunos de los compuestos pueden existir como diastereoisómeros , y se debe inferir que estos pueden estar presentes como una mezcla de diastereoisómeros o como cualquier diastereoisómero individual posible. Dentro de la sección experimental detallada, el tautómero de dicetona es elegido a efectos de nombrer, incluso si el tautómero predominante es la forma enol .
Ejemplo 1 Preparación de 2- [5- (4-cloro-2-fluorofenoxi) -2-etilfenil] ciclohexan-1, 3-diona Etapa 1: Preparación de 2- (5-bromo-2-etilfenil) ciclohexan-1 , 3-diona A una solución de triacetato de 5-bromo-2-eilfenilplata (20.00g, 35.2mmol) (descrito en el documento WO08/071405) en cloroformo (lOOml) se agregó ciclohexan-1, 3-diona (3.94g, 35.2mmol) y 4 -dimetilaminopiridina (22.3Sg, 176mmol) . Después de agitar la reacción a temperatura ambiente por 5 minutos, se agregó tolueno (50ml) y la solución se calentó a 80°C por 4 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente la mezcla se dejó reposar durante la noche, seguida por tratamiento con ácido clorhídrico acuoso 2M. Después de la filtración del precipitado la solución bifásica se separó, y la fase acuosa se extrajo nuevamente con diclorometano (x 2) . Las fracciones orgánicas combinadas después se evaporaron bajo presión reducida para proporcionar un producto crudo el cual se purificó por cromatografía en columna instantánea (eluyente 10% de acetato de etilo/hexano a 70% de acetato de etilo/hexano) para proporcionar 2- (5-bromo-2 -etilfenil ) ciclohexan- 1 , 3 -diona como un sólido blanco.
Etapa 2: Preparación de 2- (2-etil-5-yodofenil ) ciclohexan- 1 , 3 -diona A una mezcla de 2 - (5 -bromo-2 -etilfenil ) ciclohexan-1,3-diona (0.917g, 3.11 mmol) , yoduro de sodio (0.934g, 6.23mmol) y hexametildisilazano (0.454g, 3.11 mmol) se agregó yoduro de cobre (I) (0.030g, 0.15mmol) y trans-N, N-dimetil-1 , 2 -ciclohexan diamina (0.044g, 0.31 mmol). Se agregó dioxano desgasificado (5ml) y la mezcla se purgó con nitrógeno después se calentó a 180°C por 1 hora bajo irradiación por microondas. Después de enfriar a temperatura ambiente la mezcla de reacción se trató con ácido clorhídrico acuoso 2M y extrajo con diclorometano . Las fases se separaron y la fase acuosa se extrajo además con diclorometano. Las fracciones orgánicas combinadas después se evaporaron bajo presión reducida para proporcionar un producto crudo el cual se purificó por cromatografía en columna instantánea (eluyente 10% de acetato de etilo/hexano a 70% de acetato de etilo/hexano) para proporcionar 2-(2-etil-5-yodofenil) ciclohexan-1, 3-diona como una espuma blanca.
Etapa 3: Preparación de 2- [5- (4-cloro-2-fluorofenoxi ) -2-etilfenil] ciclohexan-1, 3-diona A una mezcla de 2- (2-etil-5-yodofenil) ciclohexan-1,3-diona (0.250g, 0.73mmol), 4-cloro-2-fluorofenol (0.535g, 3.65mmol) y carbonato de cesio (0. 77g, 1 .46mmol) se agregó tamices moleculares 3Á en polvo (0.30Og) y trifluorometansulfonato de cobre (II) (0.012g, 0.037mmol). Después de desgasificar con nitrógeno se agregó tolueno anhidro (4ml) , y la suspensión se calentó a 160°C por 1 hora bajo irradiación por microondas . La mezcla de reacción se acidificó con ácido clorhídrico acuoso 2M y extrajo con diclorometano (x 2) . La fase orgánica se separó después evaporó bajo presión reducida para proporcionar un producto crudo el cual se purificó por HPLC de fase inversa preparativa para proporcionar 2- [5- (4-cloro-2-fluoro-fenoxi) - 2-etilfenil] ciclohexan-1 , 3-diona .
Ejemplo 2 Preparación de 2- [5- (4-cloro-3-fluorofenoxi) -2- etilfenil] -5 , 5-dimetilciclohexan-l , 3-diona A una mezcla de 2- (5-bromo-2-etilfenil) -5, 5- dimetilciclohexan-1 , 3-diona (0.236g, 0.73mmol), carbonato de cesio (0.477g, 1.46mmol), 4-cloro-3-fluorofenol (0.535g, 3.65mmol), trifluorometansulfonato de cobre (II) (0.012g, 0.04mmol) y tamices moleculares 3Á en polvo (0.30Og) se agregó tolueno anhidro (4ml) . Después de purgar con nitrógeno la mezcla de reacción se calentó a 170°C por 1 hora bajo irradiación por microondas, después se dejó enfriar a temperatura ambiente. Después de apagar con ácido clorhídrico acuoso 2M el producto crudo se extrajo en diclorometano (x 2) y las fases se separaron. Los solventes orgánicos se removieron in vacuo y el producto crudo se purificó por HPLC de fase inversa preparativa para proporcionar 2- [5- (4-cloro- 3 - fluorofenoxi) -2 -etilfenil] -5 , 5-dimetilciclohexan- 1 , 3 -diona como un sólido blanco.
Ejemplo 3 Preparación de meso- (IR, 5S) -3- [5- (4 -clorofenoxi ) -2- etilfenil] biciclo[3.2.1loetaño-2 , 4 -diona 3- (5 -bromo- 2- A una solución de triacetato de 5-bromo-2- eilfenilplata (16.34 g, 28.80 mmol) en cloroformo (160 mi) se agregó biciclo [3.2.1] octano-2 , -diona (3.61 g, 26.10 mmol) y 4 -dimetilaminopiridina (16.63 g, 131 mmol), y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente por 5 minutos. Después se agregó tolueno (40 mi) , y la mezcla se agitó a 80°C por 1 hora (baño de aceite pre-calentado) . La mezcla de reacción se dejó enfriar a temperatura ambiente, apagó con ácido clorhídrico 1M, y la fase orgánica se separó. La fase acuosa además se lavó con diclorometano (x 2) , y nuevamente las fases se separaron. Todos los orgánicos combinados después se evaporaron bajo presión reducida para dar un aceite crudo, el cual se purificó por cromatografía en columna instantánea en gel de sílice (relación de eluyente 30% a 50% de acetato de etilo/iso-hexano, después relación de eluyente 10% de metanol/diclorometano) . La goma resultante se recristalizó entonces de diclorometano/hexano para proporcionar 3- (5-bromo-2- etilfenil) biciclo [3.2.1] octano-2,4-diona como un sólido de color crema.
Etapa 2: Preparación de meso- (IR, 5S) -3- [5- (4-clorofenoxi) -2 -etilfenil] biciclo [3.2.1] octano- 2 , 4-diona A una mezcla de 3- (5-bromo-2-etilfenil) biciclo [3.2.1] octano-2 , 4-diona (0.200g, 0.62mmol), carbonato de cesio (0.406g, l.25mmol) y 4-clorofenol (0.400 g, 3.12mmol) se agregó trifluorometansulfonato de cobre (II) (0.01 lg, 0.03mmol) y tamices moleculares 3Á en polvo (0.30Og). El tolueno anhidro desgasificado (2ml) es entonces agregado seguido por purgado con nitrógeno después calentamiento a 170°C por 1 hora bajo irradiación por microondas . Después de enfriar a temperatura ambiente la mezcla se acidificó con ácido clorhídrico acuoso 2M y extrajo con diclorometano (x 2) . La fase orgánica se separó después se concentró bajo vacío. El producto crudo entonces se purificó por HPLC de fase inversa preparativa y adicionalmente cromatografía en columna instantánea (eluyente 10% acetato de etilo/hexano a 70% acetato de etilo/hexano) para proporcionar meso- (IR, 5S) -3- [5- (4-clorofenoxi) -2-etilfenil] biciclo [3.2.1] octano-2 , 4-diona como un sólido blanco. Ejemplo 4 Preparación de rae- (1S, 5R) -3 - [5- (2, 4-dicloro enoxi ) -2-etilfenil] -1,8, 8-trimetilbiciclo [3.2.1] octano-2 , 4-diona Etapa 1 : Preparación de rac-3- (5 -bromo-2 -etilfenil ) -1,8, 8 -trimetilbiciclo [3.2.1] octano-2 , 4-diona Una solución de 1,8,8-trimet ilbi'ciclo [3.2.1 ] octano- 2 , 4 -diona (0.22 g, 1.22 mmol) (preparación descrita por H. Favre et al., Can. J. Chem. (1956), 34 1329-39.) en cloroformo seco (10 mi) se agitó a temperatura ambiente después se lavó a chorro completamente con nitrógeno. A esta mezcla entonces se agregó 4 -dimet i laminop i ridina (0.744 g, 6.15 mmol) y tolueno anhidro (3 mi) , seguido por calentamiento a 80°C. Se agregó triacetato de 5-bromo-2-eilfenilplata (0.673 g, 1.18 mmol) en forma de porciones durante 10 minutos, y la mezcla además se calentó a esta temperatura por unas 4 horas adicionales después se dejó reposar durante la noche. Se agregó ácido clorhídrico 2M (10 mi) , y la mezcla bifásica resultante se filtró para remover cualquiera de las sales inorgánicas (lavando con di c loromet ano adicional, 10 mi) . La fase orgánica se separó, y la fase acuosa se extrajo nuevamente con diclorometano (10 mi x2 ) . Todas las fracciones orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio, filtraron y lo filtrado se concentró bajo presión reducida para dar una goma anaranjada. Este producto crudo se purificó por cromatografía en columna instantánea en gel de sílice (relación de eluyente 100% a 40% hexano/acetato de etilo) para proporcionar rac-3-(5- bromo -2-etilfenil) -1, 8, 8 -trimet ilbiciclo [3.2.1 ] octano-2 , 4 -diona como una goma incolora .
Etapa 2: Preparación de rae- (1S , 5R) -3- [5- (2 , 4-diclorofenoxi) -2-etilfenil] -1,8,8-trimetilbiciclo [3.2.1] octano-2 , 4-diona A una mezcla de rae - 3 - ( 5 - bromo - 2 - et i 1 f eni 1 ) -1 , 8 , 8-trimetilbiciclo [3.2.1] octano-2 , 4-diona (0.175g, 0.48mmol), carbonato de cesio (0.314g, 0.96mmol) y 2 , 4 -diclorof enol (0.393g, 2.41 mmol) se agregó trif luorometansulfonato de cobre (II) (0.009g, 0.024mmol) y tamices moleculares 3Á en polvo (0.20Og) . Entonces se agregó tolueno anhidro desgasificado (2ml) , seguido por purga con nitrógeno y calentamiento a 170°C por 1 hora bajo irradiación por microondas. Después de enfriar a temperatura ambiente la mezcla de reacción es apagó con ácido clorhídrico acuoso 2M y extrajo con diclorometano (x 2) . La fase orgánica se separó y concentró bajo presión reducida. El producto crudo entonces se purificó por HPLC de fase inversa preparativa para propore ionar rae- (1S,5R) -3 - [5- ( 2 , 4 - di c 1 orofeno i ) - 2 -etilfenil] -1, 8, 8-trimetilbiciclo [3.2.1] octano- 2,4-diona .
Ejemplo 5 Preparación de 4 - [ 2 - et il - 5 - ( 3 - f luorofenoxi ) f eni 1 ] -2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiran-3 , 5-diona .
Una mezcla de 4 - ( 5 -bromo - 2 - et i 1 feni 1 ) -2 , 2 , 6 , 6 - tet ramet i lpi an- 3 , 5 - diona (200 mg , 0.57 mmol), 3 - f luorofenol (320 mg , 2.83 mmol), carbonato de cesio (400 mg , 1.13 mmol) , trif luorometansulfonato de cobre (II) (10 mg , 0.03 mmol), y tamices moleculares 3Á en polvo (400 mg) en tolueno (3.5 mi) se calentó a 160°C bajo irradiación por microondas por 60 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente, vertió en ácido clorhídrico acuoso 2M, diluyó con diclorometano y fltró a través de un cartucho de separación de fases. La fase orgánica se recolectó. El solvente se evaporó bajo presión reducida y el residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice para dar 4 - [ 2 - et i 1 - 5 - ( 3 - f luorofenoxi ) feni 1 ] - 2 , 2,6,6 - tetramet i lpi ran- 3,5-diona .
Ejemplo 6 Preparación de 4 - [5 - (4 -clorofenoxi ) -2 -etilfenil] -2,2,6, 6 -tetrametilpiran-3 , 5-diona .
Una mezcla de 4 - ( 5 -bromo - 2 - et i 1 f eni 1 ) - 2 , 2 , 6 , 6 - tet amet i lpi ran- 3 , 5 - diona (200 mg , 0.57 mmol), 4-clorofenol (110 mg , 0.86 mmol), yoduro de cobre (I) (109 mg , 0.57 mmol), 1 , 10 - fenant rol ina (103 mg, 0.57 mmol) y fosfato de potasio (483 mg , 2.28 mmol), en dimet i 1 sul fóxido (3.5 mi) se calentó a 200°C bajo irradiación por microondas por 30 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente, vertió en ácido clorhídrico acuoso 2M y extrajo con diclorometano . El extracto orgánico se lavó con agua, secó sobre sulfato de magnesio anhidro, filtró y lo filtrado se evaporó bajo presión reducida. El solvente se evaporó bajo presión reducida y el residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice para dar 4- [5- (4- clorofenoxi )- 2 -etilfenil] -2,2,6,6 - tetramet i lpi ran- 3 , 5-diona.
Ejemplo 7 Preparación de 4- [5- ( 3 -cloro-4 -nitrofenoxi ) -2-etilfenil] -2,2,6, 6-tetrametil iran-3 , 5-diona .
Etapa 1: Preparación de 4- (2-etil-5-hidroxifenil) -2,2,6, 6 -tetrametilpiran-3 , 5-diona .
Una solución de cloruro de isopropilmagnesio en tetrahidrofurano seco (10.6 mi de una solución 2M, 21.2 mmol) se agregó por goteo a una solución de 4- (5-bromo-2-etilfenil) -2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiran-3 , 5-diona (5.0 g, 14. 2 mmol) en tetrahidrofurano (60 mi) a 0°C, y una vez que la adición se completó la mezcla se agitó por 10 minutos, después se dejó calentar y se agitó por 70 minutos a temperatura ambiente. La mezcla entonces se enfrió a -78°C y una solución de n-butillitio en hexanos (53 mi de una solución 1.6 M, 85.0 mmol) se agregó por goteo durante 20 minutos. La mezcla se agitó a -78°C por 10 minutos, y después la solución se dejó calentar y agitó por 1 hora y 50 minutos a temperatura ambiente.
La mezcla obtenida se agregó vía cánula a una solución de trimetilborato (31.6 mi, 283 mmol) en tetrahidrofurano seco (30 mi) a -78°C, y la mezcla se agitó por 20 minutos, después se dejó calentar a temperatura ambiente. Una cantidad adicional de tetrahidrofurano seco (20 mi) se agregó para ayudar én la agitación, y la mezcla se agitó a temperatura ambiente por 1 hora y 30 minutos adicionales. La mezcla se enfrió a 0°C y se agregó cuidadosamente una solución de peróxido de hidrógeno al 30% (16 mi, 142 mmol) . La mezcla se agitó por 10 minutos a 0°C, después se dejó calentar a temperatura ambiente y agitó por 18 horas .
La mezcla se dividió entre diclorometano y ácido clorhídrico acuoso diluido. Lo acuoso se extrajo con diclorometano y los extractos orgánicos se combinaron, lavaron con salmuera, secaron sobre sulfato de magnesio anhidro, filtraron y lo filtrado se concentró bajo presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice para dar 4- (2- etil-5-hidroxifenil ) -2 , 2 , 6 , 6 -tetrametilpiran-3 , 5-diona .
Etapa 2: Preparación de 4- [5- (3-cloro-4-nitrofenoxi) -2-etilfenil] -2,2,6, 6-tetrametilpiran-3 , 5-diona .
Una mezcla de 4- (2-etil-5-hidroxifenil) -2,2,6,6-tetrametilpiran-3 , 5-diona (100 mg, 0.34 mmol) , 2-cloro-4-fluoro-l-nitrobenceno (72 mg, 0.41 mmol), y carbonato de potasio (110 mg, 0.69 mmol) en ?,?-dimetilformamida (2 mi) se calentó a 140°C bajo irradiación por microondas por 40 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente, vertió en ácido clorhídrico acuoso 2M y extrajo con acetato de etilo. El extracto orgánico se lavó con salmuera, secó sobre sulfato de magnesio anhidro, filtró y lo filtrado se evaporó bajo presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice para dar 4- [5- (3-cloro-4-nitro-fenoxi) -2-etilfenil] -2,2,6, 6-tetrametilpiran-3 , 5-diona .
Ejemplo 8 Preparación de 4- [2-etil-5- (6-trifluorometilpiridin-2-iloxi) fenil] -2,2,6, 6 -tetrametilpiran-3 , 5-diona .
Etapa 1: Alternative preparación de 4- (2-etil-5-hidroxifenil ) -2,2,6, 6 -tetrametilpiran-3 , 5-diona .
Una mezcla de 4- (5-bromo-2-etilfenil) -2,2,6,6- tetrametilpiran-3 , 5-diona (1 .0 g, 2.8 mmol) , yoduro de cobre (I) (108 mg, 0.57 mmol) y L-prolina (33 mg, 0.28 mmol) en una solución acuosa de hidróxido de sodio (8.8 mi de una solución 1N) se calentó a 200°C por 2 horas bajo irradiación por microondas. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente, vertió en ácido clorhídrico acuoso 2M y extrajo con acetato de etilo. El extracto orgánico se lavó con salmuera, secó sobre sulfato de magnesio anhidro, filtró y lo filtrado se evaporó bajo presión reducida. El solvente se evaporó bajo presión reducida y el residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice para dar 4- (2-etil-5-hidroxifenil) -2,2,6, 6-tetrametilpiran-3 , 5-diona.
Etapa 2: Preparación de 4- [2-etil-5- (6-trifluorometilpiridin-2-iloxi) fenil] -2,2,6,6-tetrametilpiran-3 , 5-diona .
Una mezcla de 4 - (2 -etil-5-hidroxifenil ) -2 , 2 , 6 , 6 -tetrametilpiran-3 , 5-diona (100 mg, 0.34 mmol), 2-fluoro-6-trifluorometilpiridina (68 mg, 0.41 mmol), y carbonato de potasio (110 mg, 0.69 mmol) en N,N-dimetilformamida (3 mi) se calentó a 140°C bajo irradiación por microondas por 40 minutos. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente, vertió en ácido clorhídrico acuoso 2M, diluyó con diclorometano y fltró a través de un cartucho de separación de fases. La fase orgánica se recolectó. El solvente se evaporó bajo presión reducida y el residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice para dar 4- [2-etil-5- (6-trifluorometilpiridin-2-iloxi) fenil] -2,2,6, 6 -tetrametilpiran-3 , 5 -diona .
Ejemplo 9 Preparación de 4- [2-etil-5- (2-fluoro-4-nitrofenoxi ) fenil] -2,2,6, 6 -tetrametilpiran-3 , 5 -diona .
Una mezcla de 4 - ( 2 -etil-5-hidroxifenil ) -2 , 2 , 6 , 6 -tetrametilpiran-3 , 5-diona (135 mg, 0.47 .mmol), 3 , 4 -difluoro-1-nitrobenceno (90 mg, 0.56 mmol), y carbonato de potasio (130 mg, 0.94 mmol) en N, N-dimetilformamida (3 mi) se calentó a 80°C por 3 horas. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente, vertió en ácido clorhídrico acuoso 2M y extrajo con acetato de etilo. El extracto orgánico es secó sobre sulfato de magnesio anhidro, filtró y lo filtrado se evaporó bajo presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice para dar 4 - [2 -etil-5 - (2 - fluoro-4 -nitrofenoxi ) fenil] -2,2,6, 6 -tetrametilpiran-3 , 5-diona .
Ejemplo 10 Preparación de 9- [5- (4-bromo-2-fluorofenoxi) -2- etilfenil] -3-oxaespiro [5.5] undecano-8, 10-diona. 3 -oxaespiro [5.5] undecano-8 , 10 -diona (50.0 g, 0.275 mol) se agregó a una solución de carbonato de sodio (58.3 g, 0.55 mol) en una mezcla de etanol (175 mi) y agua (700 mi), y la mezcla se agitó a temperatura ambiente hasta que se completa día disolución, y después la mezcla se enfrió a 5°C. Se agregó diacetato de yodobenceno (88.45 g, 0.275 mol) en forma de porciones durante 15 minutos, y una vez que la adición se completó la mezcla se agitó por 15 minutos a 5°C, después se removió el baño enfriante y la mezcla se agitó y se dejó calentar a temperatura ambiente por 4 horas. El iluro de yodonio precipitado se recolectó por filtración.
Una porción del iluro de yodonio (2.0 g, 5.21 mmol) se agregó a una mezcla de ácido 2-etil-5-bromofenilborónico (1 .43 g, 6.25 mmol) , acetato de paladio (II) (59 mg, 0.26 mmol) y monohidrato hidróxido de litio (0.656 g, 15.6 mmol) en 1 , 2 -dimetoxietano (40 mi) y agua (10 mi), y la mezcla se calentó a 50°C por 6 horas, y después se dejó reposar a temperatura ambiente durante la noche. La mezcla se filtró a través de tierra diatomácea, lavando la torta de filtro con agua (50 mi) y acetato de etilo (50 mi) . La fase orgánica se desechó. La fase acuosa se acidificó a pH 2 por adición de ácido clorhídrico concentrado, y después extrajo con acetato de etilo. El extracto orgánico se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, filtró y lo filtrado se evaporó bajo presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice para dar 9- (5-bromo-2-etilfenil) -3-oxaespiro [5.5] undecano-8 , 10-diona .
Etapa 2: Preparación de 9- [5 - (4 -bromo-2 -fluorofenoxi) -2-etilfenil] -3-oxaespiro [5.5] undecano-8, 10-diona .
Una mezcla de 9- (5-bromo-2-etilfenil) -3-oxaespiro [5.5] undecano-8 , 10-diona (360 mg, 0.99 mmol), 4-bromo-2-fluorofenol (227 mg, 1.19 mmol), carbonato de cesio (645 mg, 1.98 mmol) , trifluorometansulfonato de cobre (II) (18 mg, 0.05 mmol) y acetato de etilo (50 µ?) en tolueno (10 mi) se calentó bajo reflujo por 19 horas. La mezcla se enfrió a temperatura ambiente, se agregaron N, N-dimetilformamida (2 mi) y ácido clorhídrico acuoso 2M (10 mi) , y la mezcla se agitó vigorosamente por 45 minutos. La mezcla se extrajo con acetato de etilo, y el extracto orgánico se secó sobre sulfato de magnesio anhidro, filtró y lo filtrado se evaporó bajo presión reducida. El residuo se purificó por HPLC de fase inversa preparativa para dar 9- [5- (4-bromo-2-fluorofenoxi) -2-etilfenil] -3-oxaespiro [5.5] undecano-8 , 10-diona .
Ejemplo 11 Preparación de 4- [2-ciclopropil-5- (2,4-diclorofenoxi) -fenil] -2,2,6 , 6-tetrametilpiran-3 , 5-diona Etapa 1: Preparación de 5 -bromo-2 -ciclopropilbenzaldehído A una solución mezclada de tolueno (2250 mi) y agua destilada (250 mi) a 0°C se agregó fosfato de potasio tribásico finamente triturado (699.23 g, 3.29 mol) en forma de porciones durante 10 minutos. Esta mezcla después se dejó calentar a temperatura ambiente, seguido por la adición de 2,5-dibromobenzaldehído (235.0 g, 890 mmol) y ácido c i cl opropi lboróni co (68.92 g, 801 mmol) . Después de agitar a temperatura ambiente por 50 minutos bajo un manto de nitrógeno, se agregó tetraquis (trifenilfosfina) paladio (102.89 g, 89 mmol) durante 10 minutos, lavando el sólido residual con tolueno (50 mi) . La mezcla de reacción después se agitó a 80°C por 22 horas, seguido por enfriamiento a temperatura ambiente y adición de agua destilada (500 mi) . La mezcla se filtró a través de una almohadilla de sílice (lavando con acetato de etilo adicional) y la fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (2 x 300 mi) . Los extractos orgánicos combinados se lavaron con salmuera (500 mi) , secaron con sulfato de magnesio anhidro y concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía en gel de sílice ( iso-hexano/acetato de etilo como eluyente) seguido por destilación bajo presión reducida para proporcionar 5-bromo-2-c i cl opropi lbenzaldehído como un aceite amarillo.
Etapa 2: Preparación de 4- [1- (5-bromo-2-ciclopropilfenil) metiliden] -2,2,5,5- tetrametildihidrofurano-3-ona A una suspensión enfriada en hielo de metóxido de sodio (40. lg, 740 mmol) en 1 , 2 -dimetoxietano anhidro se agregó 2 , 2 , 5 , 5 - tetramet i Idihidrofuran- 3 -ona (94.9g, 670 mmol) , lavando con dimetoxietano adicional (120 mi) . La mezcla de reacción se agitó a 0°C 30 minutos, seguido por adición de 5 -bromo- 2 - ciclopropi lbenzaldehído (137.2g, 610 mM) como una solución en dimetoxietano (280 mL) . Después de agitar por 3 horas adicionales a esta temperatura la reacción se apagó con agua (800 mi) y se dejó calentar a temperatura ambiente. Se agregó dietiléter (800 mi) y las dos fases se separaron. La fase acuosa se extrajo nuevamente con dietiléter (*2) , y todos los orgánicos se lavaron con salmuera (800 mi.) después secaron sobre sulfato de magnesio. Después de la concentración in vacuo el residuo se purificó por cromatografía instantánea en gel de sílice (iso-hexano/acetato de etilo como eluyente) para proporcionar 4 - [ 1 - ( 5 -bromo- 2 - ciclopropilfeni 1 ) met i liden] -2, 2, 5, 5- tetrametildihidrofuran-3-ona .
Etapa 3: Preparación de 2 - ( 5 -bromo- 2 -ciclopropi 1 feni 1 ) - 4 , 4 , 6 , 6 - tetramet i 1-1,5-dioxaespi ro [2.4] heptan- 7 -ona A una solución de 4 - [ 1 - ( 5 -bromo- 2 -ciclopropilfenil ) metiliden] -2,2,5,5-tetramet i Idihidrofurano- 3-ona (189 g, 541 mmol) en metanol (2650 mi) a 53°C se agregó hidróxido de litio acuoso 2M (27.1 mi, 54.2 mmol) después 50% de peróxido de hidrógeno acuoso (46.1 mi, 812 mmol) . Después de agitar por 30 minutos a esta temperatura la solución se enfrió a 45°C y apagó con tiosulfato de sodio acuoso saturado. Se agregó agua destilada (1000 mi) y los solventes orgánicos se removieron in vacuo. La fase acuosa entonces se extrajo en acetato de etilo (x 2) y los extractos orgánicos combinados se lavaron con carbonato de hidrógeno de sodio acuoso saturado (x 2), salmuera (500 mL) , después secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. Los solventes volátiles se removieron bajo vacío para proporcionar 2 - ( 5 -bromo- 2 -c iclopropi 1 feni 1 ) - 4 , 4 , 6 , 6 -tetramet i 1 - 1 , 5 - dioxaespiro [2.4] heptan-7 -ona .
Etapa 4 : Preparac ión de 4 - ( 5 -bromo - 2 -ciclopropilfenil) -2 , 2 , 6 , 6- tetramet ilpiran-3 , 5-diona una suspensión de cloruro de hierro (53.0 g, 327 mmol) en dicloromet ano anhidro (1000 mi) a 5°C se agregó una segunda solución de 2- (5-bromo-2-ciclopropilfenil) -4,4,6,6 - tetramet i 1 - 1 , 5 -dioxaespiro [2.4 ] heptan- 7 -ona (119.1 g, 326 mmol) en diclorometano anhidro (400 mi), a tal relación como para mantener una temperatura interna por debajo de 10°C. Después de agitar por 15 minutos la reacción se apagó con agua destilada (900 mi) y la mezcla se dejó calentar a temperatura ambiente. Las dos fases se separaron y la . fase acuosa se extrajo con diclorometano (x 2) . Los orgánicos se combinaron y el producto crudo se extrajo en carbonato de potasio acuoso 1M, seguido por acidificación a pHO con ácido clorhídrico concentrado y re - extracc ión con diclorometano. Todos los orgánicos se combinaron después lavaron con salmuera y secaron sobre sulfato de magnesio anhidro. La concentración in vacuo entonces proporcina 4 - ( 5 -bromo - 2 - c ic lopropi lfeni 1 ) -2 , 2 , 6 , 6 - tet ramet i l i ran - 3 , 5 - diona como un sólido blanco .
Etapa 5: Preparación de 4- [ 2 - c c 1 opro i 1 - 5 -(2,4 - dic lorofenoxi ) -fenil] -2,2,6,6-tetrametil-piran-3,5- diona A una mezcla de 4 - ( 5 -bromo-2 -ciclopropilfenil) -2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiran-3 , 5 - diona (0.208 g, 0.57 mmol) , 2 , 4 -diclorofenol (473 mg , 2.85 mmol) , carbonato de cesio (0.400 g, 1.13 mmol) , tri f luorometansul fonato de cobre (II) (10 mg , 0.03 mmol) y tamices moleculares 5Á activados (en polvo) (0.330 g) se agregó tolueno anhidro (3.5 mi) . La mezcla se purgó con nitrógeno después se calentó a 160°C por 1 hora bajo irradiación por microondas . Después de enfriar a temperatura ambiente la mezcla de reacción se diluyó con diclorometano y ácido clorhídrico 2M, después filtró y la fase orgánica se separó. Después de la concent ación in vacuo el residuo se purificó por HPLC de fase inversa preparativa para proporcionar 4 - [ 2 - c i c 1 opropi 1 - 5 - (2,4-diclorofenoxi) -fenil] -2,2,6,6- tetrametilpiran-3,5- diona .
Ejemplo 12 Preparación de 4 - [ 5 - ( 4 - c lorofenoxi ) - 2 -tri f luorometoxi feni 1 ] -2,2,6, 6 - tetramet i l i ran - 3 , 5-diona Etapa 1: Preparación de 4 - [ 1 - ( 5 - bromo - 2 t ri f luorometoxi fenil) -metiliden] -2,2,5,5-tetramet ildihidrofuran- 3 -ona A una solución enfriada en hielo de 2,2,5,5-tetramet ildihidrofuran- 3 -ona (2.84g, 20.00mmol) en 1 , 2 - dimetoxi et ano anhidro (6ml) se agregó metóxido de sodio (1.19g, 22.04mmol) en una porción. Después de agitar a esta temperatura por 5 minutos se agregó por goteo una solución de 5-bromo-2- trif luorometoxibenzaldehído (4.84g, 18.0 Ommol ) en 1 , 2 - dimetoxietano (6ml) durante 10 minutos, seguido por agitación a 0°C por 1 hora adicional. Después de calentar a temperatura ambiente la mezcla de reacción se diluyó con éter y lavó con ácido clorhídrico 2M (x 2) . Las fracciones orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio, filtró y lo filtrado se evaporó in vacuo para proporcionar 4 - [ 1 - ( 5 -bromo- 2 -trifluorometo ifenil) -metiliden] -2,2,5,5-tetrametildihidrofuran- 3 -ona (7.06g) como un líquido anaranj ado .
Etapa 2: Preparación de 2 - ( 5 - bromo - 2 -trifluorometoxifenil ) -4,4,6,6 -tetrametil -1,5-dioxaespiro [2.4] heptan-7-ona A una solución de 4 - [ 1 - ( 5 - bromo - 2 -trifluorometoxifenil) -metiliden] -2,2,5,5-tetrametil-dihidrofuran- 3 - ona (7.06g, 18.00mmol) en metanol (300ml) a 35°C se agregó 50% de peróxido de hidrógeno acuoso (1.80ml, 27. OOmmol) , inmediatamente seguido por hidróxido de litio acuoso 2M (1.80ml, 3.60mmol) . Después de agitar a esta temperatura por 1 hora la mezcla de reacción se dejó enfriar, después apagó con 10% de solución de metabisulf ito de sodio (prueba indicadora de almidón-Kl negativa) . La mezcla de reacción se extrajo con dietiléter (x 3) , después la fase orgánica además se lavó con bicarbonato de sodio acuoso saturado (x 2) después salmuera. Todos los orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de magnesio, filtraron y lo filtrado se concentró in vacuo para proporcionar 2- (5-bromo- 2 - t r i f luoromet oxi fenil) -4,4, 6, 6-tetrametil-l, 5 -dioxae sp iro [ 2.4 ] hept an- 7 -ona (6.34g, 86%) como un aceite amarillo.
Etapa 3: Preparación de 4 - ( 5 -bromo - 2 -t ri f luorometoxi fenil) -2, 2, 6, 6-tetrameti Ipi ran -3,5-diona A una solución enfriada en hielo de ácido azufreico concentrado (10ml) se agregó una segunda solución de 2- (5- bromo - 2 - t ri f luorometoxi feni 1 ) -4, 4, 6, 6-tetrametil-l, 5-dioxaespiro [2.4] heptan - 7 - ona (6.34g, 15. OOmniol) en 1 , 2 - dicloroetano (10ml) por goteo durante 5 minutos. Esta mezcla bifásica se agitó vigorosamente por 2 horas a 0°C, después vertió en agua helada, enjuagando con una pequeña cantidad de 1 , 2 - di c 1 oroetano/ agua adicional. Esta mezcla después se concentró bajo vacío para remover todos los solventes orgánicos, hasta que se produce un sólido de flujo libre. El sólido se filtra, lava con agua después isohexano, seguido por secado bajo vacío durante la noche. El sólido es entonces redisuelto en acetato de etilo, secado sobre sulfato dé magnesio, filtrado y lo filtrado se concentró ín vacuo para proporcionar 4- ( 5 -bromo- 2 - t ri f luorometoxi f eni 1 ) - 2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiran-3 , 5-diona (4.17g, 68%) .
Etapa 4: Preparación de 4 - [ 5 - ( 4 - clorofenoxi ) -2 - tri f luorometoxi feni 1 ] -2,2,6,6- tetramet i lpirán- 3,5-diona A una mezcla de 4 - ( 5 -bromo - 2 -trifluorometoxifenil) -2, 2, 6, 6 - te t ramet i lp i an- 3 , 5-diona (0.254g, 0.62mmol), 4-clorofenol (0.40Og, 3.1 1 mmol) , carbonato de cesio (0.440g, 1.25mmol) , trifluorometansulfonato de cobre (II) (11 mg, 0.03mmol) y tamices moleculares 4Á en polvo (0.40g) se agregó tolueno anhidro (3.5ml). Después de lavar a chorro con nitrógeno la mezcla se calentó a 160°C por 1 hora bajo irradiación por microondas, después se enfrió a temperatura ambiente y apagó con ácido clorhídrico acuoso 2M. El producto crudo se extrajo con diclorometano (x 3) , y las fracciones orgánicas combinadas, se lavaron con salmuera, secaron sobre sulfato de magnesio y concentraron in vacuo. La purificación por HPLC de fase inversa preparativa proporciona 4- [5- (4 -cloro- fenoxi ) -2- trifluorometoxifenil] -2,2,6, 6-tetrametilpiran-3 , 5-diona como un polvo blanco.
Ejemplo 13 Preparación de áster etílico del ácido 4- [5- (4- ciano-2-fluorofenoxi) -2-etilfenil] -2,2,6, 6-tetrametil-5-oxo- 5 , 6-dihidro-2H-piran-3-ilo A una solución de 4- [4 -etil-3- (2 , 2 , 6 , 6-tetrametil- 3 , 5-dioxotetrahidropiran-4-il) fenoxi] -3 - fluorobenzonitrilo (0.130 g, 0.31 mmol) en diclorometano a 0°C se agregó trietilamina (0.133 mi, 0.95 mmol) seguido por cloruro de acetilo (0.067 mi, 0.95 mmol). La mezcla se agitó a 0°C por 60 minutos, después se dejó calentar a temperatura ambiente y se agitó por 18 horas adicionales. Después de la concentración in vacuo el producto crudo se purificó por cromatografía en columna instantánea en gel de sílice (eluyente iso-hexano/acetato de etilo) para proporcionar éster 4 - [5- ( -ciano-2-fluorofenoxi) -2-etilfenil] -2,2,6,6-tetrametil -5 -oxo-5 , 6 -dihidro-2H-piran-3 - ilo .
Los compuestos adicionales en la Tabla TI siguiente se prepararon por métodos similares usando materiales de partida apropiados.
Tabla TI Número Estructura 1 H NMR (CDCIa a menos de que se declare) u otros Compuesto datos físicos y B), 2.44 (q, 0.8H, isómero B), 2.30 (q, 1.2H, isómero A), 2.15 (m, 3H, isómeros A y B), 1.80 (m, 2H, isómeros A y B), 1.65 (m, 1 H, isómeros A y B), 1.05 (m, 3H, ¡someros A y B), d4-MeOH: d 7.20 (m, 1 H, isómeros A y B), 7.00 (m, 4H, isómeros A y B), 6.82 (m, 1 H, isómeros A y B), 6.55 (d, 0.6H, isómero A), 6.50 (d, 0.4H, isómero B), 2.96 (br. s, 2H, isómeros A A-92 y B), 2.43 (q, 0.8H, isómero B), 2.30 (q, 1.2H, isómero A), 2.18 (m, 3H, isómeros A y B), 1.80 (m, 2H, isómeros A y B), 1.68 (m, 1 H, isómeros A y B), 1.05 (m, 3H, isómeros A y B), d4- eOH d 7.35-7.20 (m, 2H, isómeros A y B), 6.92-6.75 (m, 3H, isómeros A y B), 6.63 (d, 0.65H, isómero A), 6.55 (d, 0.35H, isómero B), 2.55-2.30 (m, A-93 4H, isómeros A y B), 2.05-1.90 (m, 1 H, isómeros A y B), 1.80- 1.70 (m, 2H, isómeros A y B), 1.15-0.95 (m, 12H, isómeros A y B), d4- eOH: S 7.50 (m, 1 H, isómeros A y B), 7.22 (m, 2H, A-94 isómeros A y B), 7.00 (m, 1 H, isómeros A y B), 6.83 (m, 1 H, isómeros A y B), 6 58 (di 25 4 (m, 7.26 - 2.53 (m, 1H), 2.65 Número Estructura 1H NMR (CDCI3 a menos de que se declare) u otros datos Compuesto físicos LCMS (Método B): tr=1.93 mins, MH+ = 484.1 A-222 0H YY ' LCMS (Método B): tr= 1.78 mins, MH+ = 418.2 A-223 LCMS (Método B): t,= 1.80 mins, MH+= 426.1 A-224 Cl LCMS (Método B): tr = 1.82 mins, MH+= 470.1 A-225 Br LCMS (Método B): tr = 1.82 mins, MH+ = 446.1 A-226 <r o o Número Estructura 1H NMR (CDCI3 a menos de que se declare) u otros datos Compuesto físicos LCMS (Método A): t, = 1.75 mins, ??- = 389 A-257 XX IF LCMS (MétodoA):tr= 1.86 mins, MH+ = 449 A-258 LCMS (Método A) : tr = 1.78 mins, MH+ = 415 A-259 LCMS (Método A): tr = 1.73 OH mins, H+ = 420 A-260 58.04(d, 1H), 7.73 (d, 1H), 7.67-7.65 (m, 1H), 7.51 (dd, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.16 (d, 1H), A-261 7.14 (dd, 1H), 6.94 (d, 1H), 2.65 -2.37 (m, 6H), 1.19- 1.15 (m, 9H). d7.46 (1H, d), 7.20(1 H, dd), 7.06 (1H, d), 6.96 (1H, d), 6.88 (1H, dd), 6.78 (1H, d), 5.76 (1H, A-262 br. s), 1.71 -1.64(1 H, m), 1.60 (6H, d), 1.49 (6H, d), 0.85- 0.82 (2H, m), 0.70 - 0.67 (1H, 1 2 Tabla Pl Se debe notar que ciertos compuestos de la invención existen como una mezcla de isómeros, que incluyen atropisómeros , señalados anteriormente, bajo las condiciones usadas para obtener los datos 1H NMR. En donde ha ocurrido, los datos de caracterización se reportan para todos los isómeros presentes a temperatura ambiente en el solvente especificado. A menos de se declare de otra forma, se registra el espectro NMR protónico a temperatura ambiente. Los compuestos caracterizados por HPLC-MS se analizan usando uno de los dos métodos descritos posteriormente.
Método A Se analizan compuestos caracterizados por HPLC-MS usando un HPLC Waters 2795 equipado con una columna Atlantis dC18 Waters (longitud de columna 20 mm, diámetro interno de columna 3 mm, tamaño de partícula 3 micrones, temperatura 40°C) . Arreglo de fotodiodo Waters y Micromasa ZQ2000. Los análisis se conducen usando un tiempo de corrida de tres minutos, de conformidad con la siguiente tabla de gradiente : Solvente A: H20 que contiene HCOOH al 0.1% Solvente B: CH3CN que contiene HCOOH al 0.1% Método B Los compuestos caracterizados por HPLC-MS se analizaron usando un inyector Waters 2777 con un HPLC de bomba de 1525 micrones equipado con una columna Atlantis dC18 Waters (longitud de columna 20 mm, diámetro interno de columna 3mm, tamaño de partícula 3 micrones) , arreglo de fotodiodo Waters 2996, ELSD Waters 2420 y Micromasa ZQ2000. El análisis se conduce usando un tiempo de corrida de tres minutos, de conformidad con la siguiente tabla de gradiente : Solvente A: H20 con TFA al 0.05% Solvente B: CH3CN con TFA al 0.05% Los valores característicos obtenidos para cada compuesto son el tiempo de retención (rt, registrado en minutos) y el ión molecular (típicamente por el catión MH+) , como se lista en la Tabla TI.
Los compuestos de las siguientes Tablas 1 a 57 se pueden obtener en una manera análoga .
La tabla 1 cubre compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla Tabla 1 Número de A Número de A Compuesto Compuesto 1.001 fenilo 1.002 2 -bromofenilo 1.003 2-clorofenilo 1.004 2 -cianofenilo 1.005 2- 1.006 2 - fluorofenilo difluorometoxifenilo 1.007 2 -metoxifenilo 1.008 2 -metilfenilo 1.009 2 -nitrofenilo 1.010 2- trifluorometoxifenilo 1.011 2- 1.012 3 -bromofenilo trifluorome ilfenilo 1.013 3 -clorofenilo 1.014 3 -cianofenilo 1.015 3- 1.016 3 -fluorofenilo difluorometoxifenilo 1.017 3 -metoxifenilo 1.018 3 -metilfenilo 1.019 3 -nitrofenilo 1.020 3- trifluorometoxifenilo 1.021 3- 1.022 4 -bromofenilo trifluorometilfenilo 1.023 4-clorofenilo 1.024 4-cianofenilo 1.025 4- 1.026 4-fluorofenilo difluorometoxifenilo 1.027 4 -metansulfonilo 1.028 4 -metoxifenilo 1.029 4-metilfenilo 1.030 4 -nitrofenilo Número de A Número de A Compuesto Compuesto 1.031 4- 1.032 4- trifluorometoxifenilo trifluorometilfenilo 1.033 4 -bromo-2 -clorofenilo 1.034 2 , 4-diclorofenilo 1.035 2 -cloro-4 -cianofenilo 1.036 2-cloro-4- difluorometoxifenilo 1.037 2-cloro-4- 1.038 2-cloro-4- fluorofenilo metoxifenilo 1.039 2 -cloro-4 -metilfenilo 1.040 2 -cloro-4-nitrofenilo 1.041 2-cloro-4- 1.042 2 -cloro-4- trifluorometoxifenilo trifluorome ilfenilo 1.043 4 -bromo- 3 -clorofenilo 1.044 3 , 4-diclorofenilo 1.045 3 - cloro-4 -cianofenilo 1.046 3 -cloros- difluorometoxifenilo 1.047 3 -cloro-4- 1.048 3 -cloro-4- fluorofenilo metoxifenilo 1.049 3 -cloro -4 -metilfenilo 1.050 3 -cloro-4-nit ofenilo 1.051 3-cloro-4- 1.052 3 -cloro-4- trifluorometoxifenilo trifluorometilfenilo 1.053 2 -bromo-4 -clorofenilo 1.054 4-cloro-2- difluorometoxifenilo 1.055 4 -cloro-2 -cianofenilo 1.056 4 -cloro-2 - metoxifenilo 1.057 4-cloro-2- 1.058 4-cloro-2-nitrofenilo fluorofenilo 1.059 4 -cloro-2 -metilfenilo 1.060 4-cloro-2- trifluorometilfenilo 1.061 4-cloro-2- 1.062 4-cloro-3- trifluorometoxifenilo trifluorometoxifenilo 1.063 3 -bromo-4- clorofenilo 1.064 4-cloro-3- difluorometoxifenilo Número de A Nmero de A Compuesto Compuesto 1.065 4 -cloro-3 -cianofenilo 1.066 4-cloro-3 - metoxifenilo 1.067 4-cloro-3- 1.068 4-cloro-3 - fluorofenilo nitrofenilo 1.069 4 -cloro-3 -metilfenilo 1.070 4-cloro-3 - trifluorometilfenilo 1.071 4-bromo-2- 1.072 2-difluoro-4- fluorofenilo difluorometoxifenilo 1.073 4-ciano-2- 1.074 2-fluoro-4- fluorofenilo metoxifenilo 1.075 2 , 4-fluorofenilo 1.076 2-fluoro-4- nitrofenilo 1.077 2-fluoro-4- 1.078 2-fluoro-4- metilfenilo trifluorometilfenilo 1.079 2-fluoro-4- 1.080 4-bromo-3 - trifluorometoxifenilo fluorofenilo 1.081 4 -ciano-3 - 1.082 3-difluoro-4- fluorofenilo difluorometoxifenilo 1.083 3 , 4-fluorofenilo 1.084 3-fluoro-4- metoxifenilo 1.085 3-fluoro-4- 1.086 3-fluoro-4- metilfenilo nitrofenilo 1.087 3-fluoro-4- 1.088 3-fluoro-4- trifluorometoxifenilo trifluorometilfenilo 1.089 4-cloro-2, 3- 1.090 4-cloro-2 , 5- difluorofenilo difluorofenilo 1.091 4-cloro-2 , 6- 1.092 4-cloro-3 , 5- difluorofenilo difluorofenilo 1.093 2 , 4-dicloro-3 - 1.094 2, 4-dicloro-5- fluorofenilo fluorofenilo Número de A Número de A Compuesto Compuesto 1.095 2, 4-dicloro-6- 1.096 2,3, 4-trifluorofenilo fluorofenilo 1.097 2,4, 6-trifluorofenilo 1.098 2,4, 5-trifluorofenilo 1.099 3,4, 5-trifluorofenilo 1.100 pentafluorofenilo 1.101 2-bromo-4-cianofenilo 1.102 3 -bromo-4-cianofenilo 1.103 4-bromo-2 -cianofenilo 1.104 4 -bromo-3 -cianofenilo 1.105 2-ciano-4-nitrofenilo 1.106 3 -ciano-4 -nitrofenilo 1.107 2-ciano-4- 1.108 3-ciano-4- trifluorometilfenilo trifluorometilfenilo 1.109 2 , 4-dicianofenilo 1.110 3 , 4-dicianofenilo 1.111 3-cloropiridin-2 -ilo 1.112 4-cloropiridin-2-ilo 1.113 5-cloropiridin-2-ilo 1.114 6-cloropiridin-2-ilo 1.115 2-cloropiridin-3 -ilo 1.116 4 -cloro idin-3 - ilo 1.117 5-cloropiridin-3 - ilo 1.118 6 -cloropiridin-3 - ilo 1.119 2 -cloropiridin-4 - ilo 1.120 3 -cloropiridin-4 -ilo 1.121 3 , 4-dicloropiridin-2- 1.122 3 , 5-dicloropiridin-2- ilo ilo 1.123 3 , 6-dicloropiridin-2- 1.124 2 , 5 -dicloropiridin-3 - ilo ilo 1.125 2 , 6-dicloropiridin-3- 1.126 2, 3-dicloropiridin-4- ilo ilo 1.127 2 , 5-dicloropiridin-4- 1.128 3,5,6- ilo tricloropiridin-2 -ilo 1.129 3-fluoropiridin-2-ilo 1.130 4-fluoropiridin-2-ilo 1.131 5-fluoropiridin-2-ilo 1.132 6-fluoropiridin-2-ilo 1.133 2-fluoropiridin-3-ilo 1.134 4 - fluoropiridin-3 - ilo 1.135 5-fluoropiridin-3-ilo 1.136 6-fluoropiridin-3 -ilo 1.137 2 - fluoropiridin-4 - ilo 1.138 3-fluoropiridin-4 -ilo 1.139 3 , 4-difluoropiridin- 1.140 3, 5-difluoropiridin- 2-ilo 2-ilo Número de A Número de A Compuesto Compuesto 1.163 3-cloro-5- 1.164 3 -fluoro-5- trifluorometilpiridi trifluorometilpiridin ?-2-ilo -2-ilo 1.165 6-fluoro-3 ,4,5- 1.166 4-metil-3 ,5,6- tricloropiridin-2- trifluoropiridin-2- ilo ilo 1.167 pirimidin-2 - ilo 1.168 5-fluoropirimidin-2 - ilo 1.169 5-cloropirimidin-2- 1.170 5-bromopirimidin-2 - ilo ilo 1.171 6-cloropiridazin-3 - 1.172 6-bromopiridazin-3 - ilo ilo 1.173 quinolin-2 - ilo 1.174 6-fluoroquinolin-2 - ilo 1.175 7-fluoroquinolin-2- 1.176 6 -cloroquinolin-2 - ilo ilo 1.177 7-cloroquinolin-2 - 1.178 6-bromoquinolin-2 - ilo ilo 1.179 7-bromoquinolin-2 - 1.180 6- ilo trifluorometilquinoli ?-2-ilo 1.181 7- 1.182 quinoxalin-2 -ilo trifluorometilquinol in-2-ilo 1.183 6-fluoroquinoxazin- 1.184 7 -fluoroquinoxalin-2 - 2-ilo ilo 1.185 6-cloroquinoxalin-2 - 1.186 7-cloroquinoxalin-2 - ilo ilo 1.187 6-bromoquinoxalin-2 - 1.188 7 -bromoquinoxalin-2 - ilo ilo Número de A Número de A Compuesto Compuesto .189 6- 1.190 7- trifluorome ilquino trifluorome ilquinoxa xalin-2-ilo lin-2-ilo .191 quinazolin-2 - ilo 1.192 6 -fluoroquinazolin-2 - ilo .193 7-fluoroquinazolin- 1.194 6-cloroquinazolin-2- 2-ilo ilo .195 7-cloroquinazolin- 1.196 6-bromoquinazolin-2-i 2-ilo .197 7-bromoquinazolin- 1.198 benzoxazol-2 -ilo 2-ilo .199 5 -fluorobenzoxazol- 1.200 6 -fluorobenzoxazol -2 - 2-ilo ilo .201 5-clorobenzoxazol- 1.202 6 -clorobenzoxazol-2 - 2-ilo ilo .203 5-bromobenzoxazol- 1.204 6 -bromobenzoxazol -2 - 2-ilo ilo .205 5-trifluorometil- 1.206 6 -trifluorometil- benzoxazol-2 - ilo benzoxazol-2-ilo .207 benzotiazol-2 - ilo 1.208 5 -fluorobenzotiazol- 2-ilo .209 6- 1.210 5-clorobenzotiazol-2- fluorobenzotiazol - ilo 2-ilo .211 6-clorobenzotiazol- 1.212 5 -bromobenzotiazol -2 - 2-ilo ilo .213 6 -bromobenzotiazol- 1.214 5- 2-ilo trifluorometilbenzoti azol -2 - ilo Número de A Número de A Compuesto Compuesto 1.215 6- 1.216 benzo [l,2,4]triazin- trifluorometilbenzo 3-ilo tiazol-2-ilo 1.217 6- 1.218 7- fluorobenzo [1, 2 , 4] t fluorobenzo [1 , 2 , 4] ri riazin-3-ilo azin-3-ilo 1.219 6- 1.220 7- clorobenzo [1 , 2 , 4] tr clorobenzo [1,2,4] tria iazin-3 -ilo zin-3-ilo 1.221 6- 1.222 7- bromobenzo [1 , 2 , 4] tr bromobenzo [1,2,4] tria iazin-3 -ilo zin-3-ilo La tabla 2 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 3 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 4 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 5 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 6 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 7 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 8 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1 La tabla 9 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 10 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 11 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 12 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 13 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 14 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 15 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 16 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 17 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 18 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1 tabla 19 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 20 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 21 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 22 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 23 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 24 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 25 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 26 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 27 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 28 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 29 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 30 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 31 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 32 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 33 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 34 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 35 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 36 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 37 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 38 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 39 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1¿ La tabla 40 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 41 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 42 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 43 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 44 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 45 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 46 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 47 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 48 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 49 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 50 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 51 cubre los compuestos del siguiente en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 52 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 53 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 54 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 55 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 56 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
La tabla 57 cubre los compuestos del siguiente tipo en donde A es como se define en la Tabla 1.
Ejemplos Biológicos Siembras de una variedad de especies de prueba se muestran en suelos estándar en lotes. Después del cultivo para un día ( pre - emergenc i a ) o después de 8 días de cultivo ( os t - emergenc ia ) bajo condiciones controladas en un invernadero (a 24/16°C( día/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad) , las plantas se rociaron con una solución de rocío acuosa derivada de la formulación del ingrediente activo técnico en solución acetona/agua (50:50) que contiene Tween 20 al 0.5% (monolaurato de polioxietilen sorbitan, CAS RN 9005-64-5) . Las plantas de prueba después se hacen crecer en un invernadero bajo condiciones controladas en un invernadero (a 24/16°C, día/noche; 14 horas de luz; 65% de humedad) y regadas dos veces al día. Después de 13 días de pore- y postemergencia, la prueba se evalúa (100 = daño total de planta; 0 = sin daño a la planta) .
Plantas de Prueba: Lolium perenne (LOLPE) , Alopecurus myosuroides (ALOMY) , Echinochloa crus -gall i (ECHCG) , y Avena fatua (AVEFA) .
Actividad de Preemergencia Número Relación g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA de Compuesto 250 A-6 0 30 0 A-7 250 60 100 60 A-8 250 100 60 100 10 A-9 250 80 60 100 30 A-10 250 30 0 90 20 A-11 250 0 0 0 0 A-12 250 0 0 0 0 A-13 250 0 0 0 0 A-14 250 0 0 0 O A-15 250 100 100 100 60 A-16 250 0 0 100 0 A-19 250 80 50 100 70 A-20 250 0 40 100 20 A-21 250 20 0 30 0 A-22 250 60 20 80 10 A-23 250 90 70 90 70 A-24 250 90 30 90 40 A-25 250 80 70 90 80 A-26 250 80 70 100 40 A-27 250 60 40 100 60 A-28 250 40 20 70 0 Número Relación g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA de Compuesto A-29 250 30 0 40 10 A-30 250 70 70 80 50 A-31 250 100 90 100 80 A-32 250 80 30 90 20 A-33 250 80 20 90 10 A-34 250 100 100 100 100 A-35 250 70 90 100 70 A-36 250 90 90 100 90 A-37 250 80 70 100 70 A-38 250 70 50 70 10 A-39 250 30 30 40 0 A-40 250 50 50 80 20 A-41 250 60 40 100 20 A-43 250 10 10 90 0 A-44 250 100 100 100 100 A-45 250 100 100 100 100 A-46 250 70 100 90 30 A-47 250 40 50 90 0 A-48 250 70 100 100 30 A-49 250 100 90 100 40 A-50 250 70 0 100 0 Número Relación g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA de Compuesto A-52 250 70 40 60 20 A-53 250 40 0 20 0 A-54 250 100 100 100 90 A-55 250 100 80 100 90 A-56 250 100 80 80 30 A-58 250 0 0 70 0 A-59 250 100 80 100 70 A-60 250 40 0 50 0 A-62 250 100 100 100 100 A-64 250 80 60 20 0 A-65 250 80 70 100 90 A-66 250 80 100 100 90 A-67 250 100 90 100 90 A-68 250 70 30 100 30 A-69 250 30 20 80 0 A-70 250 50 60 100 10 A-71 250 40 30 90 0 A-72 250 70 60 90 30 A-73 250 80 90 100 80 A-74 250 100 60 100 90 A-75 250 100 100 100 80 Numero Relación g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA de Compuesto A-76 250 60 70 100 80 A-77 250 30 40 70 20 A-78 250 100 100 100 80 A-79 250 90 80 100 80 A-81 250 40 30 90 10 A-82 250 100 70 100 90 A-83 250 90 70 100 90 A-84 250 100 70 100 60 A-85 250 100 100 100 100 A-86 250 100 90 100 100 A-87 250 40 30 60 20 A-88 250 100 80 100 60 A-89 250 100 80 100 80 A-90 250 90 70 100 70 A-91 250 100 80 100 70 A-92 250 90 40 100 30 A-93 250 90 60 100 60 A-94 250 100 40 90 20 A-95 250 90 70 90 80 A-96 250 100 70 90 40 A-97 250 100 80 100 90 Número Relación g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA de Compuesto A-98 250 60 40 80 20 A-99 250 100 60 100 30 A-100 250 80 40 100 40 A-101 250 90 60 90 80 A-102 250 20 0 10 0 A-103 250 40 10 30 0 A- 104 250 100 90 100 30 A-105 250 100 70 100 10 A- 106 250 100 60 90 20 A-107 250 100 90 100 80 A-108 250 70 40 80 40 A-109 250 80 80 100 70 A-111 250 40 10 40 30 A-112 250 90 40 60 30 A-113 250 100 30 60 30 A-1 14 250 90 20 60 50 A-115 250 0 0 0 0 A-1 16 250 20 0 20 0 A-117- 250 20 0 20 0 A-118 250 100 100 100 80 A-121 250 0 10 10 0 Número Relación g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA de Compuesto A-123 250 20 30 30 0 A-124 250 0 0 10 0 A-126 250 0 0 10 0 A-127 250 0 0 0 0 A-128 250 60 20 50 10 A-129 250 10 10 30 0 A-130 250 0 0 30 0 A-131 250 60 30 90 40 A-135 250 10 10 30 0 A-140 250 50 20 50 0 A-142 250 10 20 40 0 A-143 250 70 60 100 40 A-145 250 10 10 20 0 A-146 250 0 10 10 0 A-147 250 80 50 100 20 A-148 250 100 50 90 90 A- 149 250 20 10 60 10 A-150 250 70 10 80 10 A-151 250 50 30 70 20 A-153 250 60 50 100 20 A-154 250 10 0 20 0 Número Relación g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA de Compuesto A-184 250 50 10 50 0 A-185 250 0 0 30 0 A-188 250 100 90 90 90 A-189 250 60 50 90 40 A-190 250 50 30 80 30 A-191 250 60 40 90 40 A-192 250 0 0 20 0 A-193 250 70 30 90 20 A-195 250 40 30 100 0 A-196 250 0 0 0 0 A-197 250 20 0 30 10 A- 198 250 10 0 60 0 A-200 250 60 20 50 0 A-201 250 30 10 60 0 A-202 250 10 0 60 0 A-203 250 90 20 50 30 A-204 250 10 0 20 0 A-205 250 60 20 60 10 A-206 250 10 0 30 0 A-207 250 60 30 70 10 A-210 250 20 30 60 10 Número Relación g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA de Compuesto A-212 250 50 30 70 10 A-214 250 40 50 90 30 A-215 250 0 0 20 0 A-216 250 10 30 70 0 A-217 250 60 30 40 0 A-218 250 20 20 50 10 A-219 250 80 50 90 30 A-220 250 10 10 30 0 A-221 250 60 60 70 40 A-222 250 0 0 0 0 A-223 250 90 80 100 50 A-224 250 30 20 20 10 A-225 250 10 0 60 0 A-226 250 30 0 60 10 A-227 250 60 30 80 20 A-229 250 60 30 70 0 A-230 250 0 0 20 0 A-233 250 90 70 100 70 A-234 250 90 70 100 40 A-235 250 70 50 100 30 A-236 250 20 40 80 20 Número Relación g/ha LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA de Compuesto A-237 250 20 10 40 10 A-238 250 90 60 100 40 A-239 250 60 20 90 0 A-240 250 70 30 70 0 A-241 250 70 30 80 0 A-242 250 80 70 40 A-243 250 100 90 80 A-244 250 70 20 90 0 A-245 250 50 0 80 0 A-246 250 60 70 100 50 A-247 250 90 90 100 50 A-248 250 100 90 100 80 A-249 250 90 60 90 60 A-250 250 80 80 90 50 A-251 250 80 40 100 20 A-253 250 100 70 80 30 A-255 250 100 100 100 100 A-256 250 80 50 80 20 A-257 250 20 0 40 0 A-258 250 30 30 70 10 A-260 250 90 80 90 0 Número Relación g/ha LOLPE ALO Y ECHCG AVEFA de Compuesto A-261 250 80 80 90 50 A-262 250 70 30 70 0 A-263 250 50 60 100 20 A-264 250 90 90 100 80 A-265 250 80 60 90 0 A-266 250 90 50 90 50 A-267 250 100 100 100 100 A-268 250 100 90 100 80 A-269 250 90 100 100 80 A-270 250 90 90 100 60 A-271 250 90 90 100 50 A-272 250 100 100 100 100 A-273 250 100 100 100 100 A-274 250 100 100 100 100 A-275 250 100 100 100 90 A-276 250 70 40 100 10 A-277 250 100 30 100 30 A-278 250 70 60 0 70 A-279 250 100 90 100 100 A-280 250 70 70 100 40 A-281 250 80 70 100 0 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-282 250 60 10 100 10 A-283 250 60 70 90 10 A-284 250 70 60 100 0 A-285 250 100 90 100 70 A-286 250 100 90 100 40 A-287 250 100 100 100 90 A-288 250 100 90 100 60 A-289 250 90 60 100 40 A-290 250 0 0 20 0 A-291 250 100 70 100 90 A-292 250 100 90 100 50 A-293 250 100 80 100 30 A-294 250 70 60 90 0 A-295 250 50 50 70 20 A-297 250 100 70 100 50 A-298 250 100 100 100 100 A-299 250 100 50 100 20 A-300 250 100 80 100 0 A-301 250 100 70 100 60 A-302 250 20 10 60 40 A-303 250 90 80 100 80 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-304 250 70 80 100 80 A-305 250 90 80 100 60 A-306 250 70 60 100 0 A-307 250 90 100 100 70 A-308 250 70 90 100 80 A-309 250 20 40 70 0 A-310 250 70 100 100 50 A-311 250 100 90 100 100 A-312 250 100 70 100 70 A-313 250 100 80 100 70 A-31 250 100 30 100 20 A-315 250 100 80 100 60 A-316 250 100 70 100 60 A-317 250 100 100 100 100 A-318 250 100 90 100 90 A-319 250 100 90 100 70 A-320 250 100 80 100 80 A-321 250 90 N 70 100 50 A-322 250 100 60 . 100 40 A-323 250 100 70 100 80 A-324 250 100 90 100 90 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-325 250 90 60 100 20 A-326 250 90 30 70 10 A-327 250 90 70 100 20 A-328 250 90 50 100 30 A-329 250 100 90 100 90 A-330 250 100 80 100 80 A-331 250 100 90 100 80 A-332 250 100 80 100 70 A-333 250 90 50 100 40 A-334 250 100 100 100 100 A-335 250 100 100 100 90 A-336 250 100 90 100 80 A-337 250 100 90 100 70 A-338 250 100 90 100 80 A-339 250 90 100 100 80 A-340 250 70 80 100 50 A-341 250 100 100 100 90 A-342 250 100 90 100 60 A-343 250 100 50 100 50 A-344 250 80 40 100 30 A-345 250 100 90 100 60 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-346 250 100 100 100 90 A-347 250 100 70 100 10 A-348 250 100 60 100 10 A-349 250 90 40 100 10 A-350 250 100 90 100 50 A-351 250 90 60 100 10 A-352 250 90 70 100 20 A-353 250 30 0 100 0 A-356 250 100 90 100 70 A-358 250 90 60 90 0 A-364 250 90 70 100 60 A-365 250 90 80 100 0 A-366 250 90 50 90 30 A-370 250 90 50 70 30 A-372 250 100 70 90 90 A-374 250 100 50 90 30 A-375 250 90 30 90 60 A-377 250 80 70 100 60 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha P-1 250 100 80 100 20 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha P-2 250 100 80 100 70 P-3 250 100 70 100 70 250 P-4 100 80 100 60 250 P-5 100 100 100 70 250 P-6 90 80 100 20 Actividad Post -emergente Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-15 250 100 90 100 70 A-16 250 20 0 80 0 A-19 250 90 60 100 60 A-20 250 50 0 80 70 A-21 250 70 100 100 60 A-22 250 30 20 100 30 A-23 250 90 80 100 80 A-24 250 70 70 100 70 A-25 250 90 90 100 100 A-26 250 70 80 100 40 A-27 250 30 30 90 40 A-28 250 40 30 80 20 A-29 250 10 0 70 0 A-30 250 60 70 100 60 A-31 250 100 90 100 80 A-32 250 40 30 100 20 A-33 250 50 40 100 50 A-34 250 100 100 100 100 A-35 250 80 80 100 90 A-36 250 90 100 100 100 A-37 250 90 100 100 100 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-38 250 30 20 80 30 A-39 250 30 30 70 0 A-40 250 30 30 90 40 A-41 250 30 30 90 10 A-43 250 20 0 70 0 A-44 250 100 100 100 100 A-45 250 100 100 100 100 A-46 250 60 80 100 50 A-47 250 30 30 80 10 A-48 250 70 80 100 40 A-49 250 90 90 100 70 A-50 250 60 0 50 0 A-52 250 50 30 90 40 A-53 250 30 0 80 0 A-54 250 100 100 100 100 A-55 250 100 100 100 100 A-56 250 100 100 100 • 0 A-58 250 0 0 80 0 A-59 250 70 80 100 70 A-60 250 0 0 0 0 A-62 250 100 100 100 100 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-64 250 40 40 30 0 A-65 250 80 90 100 90 A-66 250 80 100 100 100 A-67 250 90 100 100 80 A-68 250 60 60 100 40 A-69 250 20 10 60 0 A-70 250 10 30 70 10 A-71 250 60 60 90 30 A-72 250 40 60 90 50 A-73 250 70 90 100 40 A-74 250 80 90 100 80 A-75 250 100 100 100 90 A-76 250 70 80 100 70 A-77 250 30 60 70 30 A-78 250 90 100 90 90 A-79 250 80 100 100 60 A-81 250 30 50 70 50 A-82 250 90 100 100 100 A-83 250 60 90 100 100 A-84 250 90 100 100 50 A-85 250 90 100 100 90 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-86 250 70 90 100 100 A-87 250 40 70 80 40 A-88 250 50 70 90 70 A-89 250 60 90 100 90 A-90 250 80 60 90 30 A-91 250 80 90 100 90 A-92 250 30 20 80 10 A-93 250 20 60 50 20 A-94 250 20 10 40 0 A-95 250 50 60 80 80 A-96 250 30 60 60 20 A-97 250 90 100 100 90 A-98 250 30 70 100 60 A-99 250 80 80 100 90 A-100 250 40 80 90 80 A-101 250 100 100 100 90 A-102 250 20 10 40 0 A-103 250 20 10 40 0 A-104 250 90 90 100 80 A-105 250 90 90 90 10 A-106 250 80 90 90 50 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-107 250 40 80 100 80 A-108 250 50 60 100 70 A-109 250 90 90 100 90 A-1 11 250 50 10 40 0 A-112 250 60 20 70 20 A-113 250 40 10 90 0 A-114 250 50 10 80 10 A-115 250 0 0 60 10 A-1 16 250 40 80 100 30 A-117 250 40 80 100 30 A-118 250 100 90 100 80 A-121 250 20 10 50 0 A-123 250 30 20 50 10 A-124 250 10 10 40 0 A-126 250 10 10 50 20 A-127 250 10 0 30 0 A-128 250 40 50 70 30 A-129 250 10 10 30 10 A-130 250 10 10 40 0 A-131 250 70 70 90 80 A-135 250 30 30 50 20 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-140 250 70 70 100 70 A- 142 250 10 20 70 20 A-143 250 100 100 100 100 A-145 250 20 20 70 20 A-146 250 20 30 70 30 A-147 250 90 80 100 70 A-148 250 90 90 100 100 A-149 250 30 10 50 30 A-150 250 40 60 100 70 A-151 250 30 20 70 20 A-153 250 30 70 90 80 A-154 250 20 20 60 10 A-156 250 20 30 50 20 A-157 250 90 90 100 100 A-159 250 100 80 100 80 A-160 250 20 20 60 10 A-161 250 90 100 100 70 A-162 250 70 80 90 50 A-163 250 100 90 100 90 A-166 250 20 30 60 20 A-167 250 50 60 100 40 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-168 250 90 90 90 20 A-169 250 20 20 30 30 A-172 250 100 100 100 100 A-173 250 10 0 20 10 A-174 250 90 90 100 100 A-177 250 40 0 70 20 A-178 250 30 40 80 40 A-179 250 20 0 20 0 A-180 250 10 0 30 0 A-181 250 20 0 30 0 A-182 250 60 90 100 60 A-183 250 40 70 90 50 A-184 250 30 20 30 0 A-185 250 30 20 70 20 A-188 250 100 100 100 100 A-189 250 90 90 100 100 A-190 250 90 80 100 90 A-191 250 100 100 100 100 A-192 250 10 0 40 10 A-193 250 100 80 100 10 A-195 250 80 60 100 60 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-196 250 10 0 20 0 A-197 250 60 70 100 70 A-198 250 70 70 100 60 A-200 250 70 70 90 10 A-201 250 70 60 100 60 A-202 250 30 10 60 20 A-203 250 90 90 90 100 A-204 250 40 60 70 50 A-205 250 90 70 100 60 A-206 250 50 20 70 30 A-207 250 90 80 100 80 A-210 250 100 90 100 90 A-212 250 70 60 90 90 A-214 250 100 100 100 70 A-215 250 20 10 40 0 A-216 250 70 60 80 70 A-217 250 60 60 70 50 A-218 250 80 70 100 100 A-219 250 90 90 100 100 A-220 250 80 60 100 30 A-221 250 90 80 100 50 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-222 250 30 20 30 20 A-223 250 90 100 100 60 A-224 250 70 50 70 50 A-225 250 70 60 90 50 A-226 250 60 60 100 60 A-227 250 70 70 90 60 A-229 250 100 90 100 10 A-230 250 40 20 80 60 A-233 250 100 100 100 100 A-234 250 80 80 100 90 A-235 250 100 90 100 100 A-236 250 30 100 100 100 A-237 250 10 10 70 10 A-238 250 90 70 100 90 A-239 250 30 20 70 10 A-240 250 60 30 70 40 A-241 250 60 40 90 70 A-242 250 100 100 100 100 A-243 250 100 100 100 100 A-244 250 80 60 90 70 A-245 250 20 0 80 10 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-246 250 20 50 100 60 A-247 250 100 90 100 100 A-248 250 100 100 100 100 A-249 250 70 90 100 100 A-250 250 80 90 100 80 A-251 250 0 80 100 30 A-253 250 70 50 70 40 A-255 250 100 100 100 100 A-256 250 90 90 90 80 A-257 250 50 30 80 0 A-258 250 80 70 100 70 A-260 250 80 90 90 100 A-261 250 100 90 100 100 A-262 250 60 80 90 50 A-263 250 60 100 100 90 A-264 250 100 90 100 90 A-265 250 70 70 100 70 A-266 250 70 90 100 90 A-267 250 100 100 100 100 A-268 250 70 90 100 90 A-269 250 70 90 100 90 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-270 250 70 90 100 90 A-271 250 70 90 100 90 5 A-272 250 70 90 100 90 A-273 250 100 100 100 100 A-274 250 100 100 100 100 A-275 250 100 90 100 100 A-276 250 40 60 100 10 ,10 A-277 250 100 30 100 80 A-278 250 100 100 100 100 A-279 250 100 100 100 100 A-280 250 60 90 100 70 A-281 250 60 90 100 80 15 1 A-282 250 40 70 100 60 A-283 250 90 80 90 90 A-284 250 60 60 100 0 A-285 250 100 100 100 100 A-286 250 100 100 100 90 A-287 250 100 100 100 100 A-288 250 90 100 100 90 A-289 250 100 100 100 100 A-290 250 10 0 60 0 25 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-291 250 100 100 100 100 A-292 250 90 100 100 90 A-293 250 100 100 100 100 A-294 250 20 40 80 40 A-295 250 40 80 100 60 A-297 250 100 100 100 100 A-298 250 100 100 100 100 A-299 250 80 90 100 90 A-300 250 60 80 100 70 A-301 250 90 100 100 60 A-302 250 70 60 100 50 A-303 250 100 100 100 100 A-304 250 100 100 100 100 A-305 250 100 100 100 100 A-306 250 60 70 100 80 A-307 250 100 100 100 100 A-308 250 100 90 100 100 A-309 250 50 50 100 70 A-310 250 90 100 100 80 A-311 250 100 100 100 100 A-312 250 100 100 100 100 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-313 250 80 90 100 90 A-314 250 70 40 100 70 A-315 250 90 40 90 80 A-316 250 40 50 100 80 A-317 250 100 100 100 100 A-318 250 100 90 100 90 A-319 250 100 100 100 100 A-320 250 90 100 100 100 A-321 250 90 90 100 90 A-322 250 90 90 100 80 A-323 250 70 60 90 80 A-324 250 100 100 100 100 A-325 250 40 50 100 30 A-326 250 90 30 100 90 A-327 250 70 80 100 90 A-328 250 70 60 100 80 A-329 250 70 80 100 90 A-330 250 70 70 100 80 A-331 250 80 80 100 80 A-332 250 100 100 100 100 A-333 250 60 60 100 70 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-334 250 100 90 100 100 A-335 250 100 100 100 90 A-336 250 100 90 100 80 A-337 250 90 90 100 90 A-338 250 100 100 100 100 A-339 250 100 100 100 90 A-340 250 70 60 100 80 A-341 250 100 90 100 100 A-342 250 60 60 100 70 A-343 250 80 50 100 80 A-344 250 70 60 90 90 A-345 250 100 80 100 100 A-346 250 90 70 100 90 A-347 250 100 90 100 50 A-348 250 90 100 100 60 A-349 250 80 60 100 0 A-350 250 90 90 100 90 A-351 250 100 90 100 10 A-352 250 90 90 100 70 A-353 250 50 10 100 10 A-356 250 100 100 100 100 Número de Relación LOLPE ALOMY ECHCG AVEFA Compuesto g/ha A-358 250 60 90 100 60 A-364 250 90 100 100 90 A-365 250 100 100 100 10 A-366 250 100 100 100 80 A-370 250 80 90 100 100 A-372 250 100 100 100 100 A-374 250 100 90 100 90 A-375 250 70 90 100 90 A-377 250 100 100 100 100 Se hace constar que Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (22)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Un compuesto de la fórmula I caracterizado porque A es un arilo o heteroarilo mono o bicíclico, el cual contiene un heteroátomo seleccionado de nitrógeno, oxígeno y azufre, y el cual es sustituido o insustituido, R1 es metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, propenilo, etinilo, propinilo, halógeno, metoxi, etoxi, halometoxi o haloetoxi ; R2 y R3 son independientemente de entre sí hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, halometilo, haloetilo, vinilo, propenilo, etinilo, propinilo, halógeno, metoxi, etoxi, halometoxi o haloetoxi ; y R4, R5, R6 y R7 son independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo Ci-C6, alquilo Cx~C6 sustituido por alcoxi Ci-C4 o halógeno, alquenilo C2-C6, alquenilo C2-C6 sustituido por alcoxi C1-C4 o halógeno, alquinilo C2-C6, alquinilo C2-C6 sustituido por alcoxi C1-C4 o halógeno, cicloalquilo C3-C7, cicloalquilo C3-C7 sustituido por alquilo C1-C4 o alcoxi Cx - Ci , cicloalquenilo C5-C7, cicloalquenilo C5-C7 sustituido por alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4, o heterociclilo o heterociclilo sustituido por alquilo C3.-C4 o alcoxi C!-C4; o R4 y R5, o R6 y R7, junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un espiro-carbociclilo o espiro-heterociclilo de 5 a 8 elementos, los cuales contienen uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y sulfur, y R5 y R6, junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un carbociclilo o heterociclilo de 5 a 8 elementos, los cuales contienen uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre; o Y es 0, S(0)nf C=0, CR8R9 o CR10RnCR12R13; n es 0 , 1 o 2 ; y R8 y R9 son independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo Ci - C6 , alquilo Ci - C6 sustituido por alcoxi C1-C4 o halógeno, alquenilo C2-C6, alquenilo C2-C6 sustituido por alcoxi C1-C4 o halógeno, alquinilo C2-C6, alquinilo C2-C3 sustituido por alcoxi C1-C4 o halógeno, cicloalquilo C3-C7, cicloalquilo C3-C7 sustituido por alquilo C1-C4 o alcoxi Ci - C4 ( cicloalquenilo C5-C7, cicloalquenilo C5-C7 sustituido por alquilo Cx-C4 o alcoxi Ci- C , o heterociclilo o heterociclilo sustituido por alquilo C1-C4 o alcoxi C.- 4; o R8 y R9, junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un espiro-carbociclilo o espiro-heterociclilo de 5 a 8 elementos, los cuales contienen uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre; y R10, R11, R12 y R13 son independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo Ci-C6 o alcoxi Ci-C5; y G es hidrógeno o un grupo de metal, sulfonio, amonio o latenciacion agrícolamente aceptable; y en donde, cuando G es un grupo de latenciacion, entonces G es un grupo el cual es alquilo Ci-C8, haloalquilo C2-C8, fenilalquilo Cu-Ce (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3) haloalquilo C1-C3, alcoxi C!-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C].-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro) , heteroarilalquilo Ci-C8 (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C].-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro), alquenilo C3-C8, haloalquenilo C3-C8, alquinilo C3-C8, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C (Xd) - (Rc) -Rd, -S02-Re, -P(Xe) (Rf)-Rg O CH2-Xf-Rh; en donde Xa, Xb, Xc, Xd, Xe y Xf son independientemente de entre sí oxígeno o azufre; y en donde Ra es H, alquilo Ci-Ci8, alquenilo C2-Ci8, alquinilo C2-C18, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, alquilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1- C5 ) , cicloalquil C3-C7 alquilo (C1- C5 ) , alcoxi C1- C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , oxialquilo C3(Ci-C5) , alquiltio C1- C5 alquilo (Ci-C5) , alquil C1-C5 sulf inilalquilo (C1-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (C1- C5 ) , alquilcarbonil C1- C5 alquilo (C1-C5) , alcoxicabonil Ci-C8 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (Ci-C5) , alquilaminocarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquilcarbonilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (C1-C5) ?- alquilamino (C1-C5) alquilo (C1-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1- C3 , haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1- C3 , alquilsulf inilo C1-C3, alquilsulfonilo C1- C3 , halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (Ci-C5) , (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo Ci-C3l halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci-C3í alcoxi C1-C3, haloalcoxi Cx-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo 0?-03, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, R es alquilo Ci-Ci8, alquenilo C3-Ci8, alquinilo C3-C18, haloalquilo C2-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C2-Ci0, alquilo C1-C5 aminoalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquilo C3-C7 alquilo (C1- C5 ) , alcoxi 0?-05 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1- C5 ) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio 0?-05 alquilo (C1-C5) , alquilo 1-C5 sulf inilalquilo (C1-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (Cx-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquilo C1-C5 carbonilalquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (Ci-C5) , alquil C1-C5 aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 carbonilalquilo (0?-05) , alquil 1-C5 carbonilaminoalquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (Ci-C5)N-alquilamino (C1-C5) alquilo (Ci-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C!-C3, alquiltio Ci-C3, alquilsulf inilo i-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo C1-C5, (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio Cx-C3, alquilsulf inilo C1-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C3-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo CJ.-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, Rc y Rd son cada uno independientemente de entre sí hidrógeno, alquilo C1-C10, alquenilo C3-C10, alquinilo C3-C10, haloalquilo C2-C10, cianoalquilo Ci-Ci0 f nitroalquilo C1-C10, aminoalquilo C1-C10, alquil C1-C5 aminoalquilo (Cx-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquilo C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio C1-C5 alquilo (Cx-C5) , alquilo C1-C5 sulfinilalquilo (Cx-C5) , alquil C1-C5 sulfonilalquilo (C1-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilalquilo (Cx-Cs) / alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquilo C1-C5 aminocarbonilalquilo (Cx-Cs) , dialquilaminocarbonil C2-C3 alquilo (C1-C5) , alquil Cx-Cs carbonilaminoalquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (Cx-C5) -alquilaminoalquilo (C2-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (Cx-C5) , fenilalquilo (Cx-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Cx-C3, haloalquilo Cx-C3, alcoxi Cx-C3, haloalcoxi Cx-C3, alquiltio Cx-C3, alquilsulfinilo Cx-C3, alquilsulfonilo Cx-C3, halógeno, ciano, o por nitro), heteroarilalquilo (Cx-C5) , (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C -Cj, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Cx-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8/ fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi i-C3l haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi -Cj, halógeno, ciano o nitro, heteroarilamino o heteroari lamino sustituido por alquilo Cx-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, diheteroarilamino o diheteroari lamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3; halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, difenilamino o difenilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C;i-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeho, ciano o por nitro o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilamino C3-C7 o cicloalcoxi C3-C7 o Rc y Rd se pueden unir en conjunto para formar un anillo de 3-7 elementos, opcionalmente que contiene un heteroátomo seleccionado de O y S; y Re es alquilo C1-C10, alquenilo C2-Ci0, alquinilo C2-C10, haloalquilo 0?-010, cianoalquilo Ci-C10, nitroalquilo Ci-Cío, aminoalquilo C^-Cxo, alquilamino C1-C5 alquilo (C1-C5) , dialqui lamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquil C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquil Ci-C5 sulfinilalquilo ( C1 - C5 ) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquil idenaminoxi C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilalquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C!-C5) , aminocarbonilalquilo (Ci-C5) , alquil 0?-05 aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 carbonilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilaminoalquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (Ci-C5)N-alquilamino (C1-C5) alquilo (C1-C5) , trialquilsilil C3-C3 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C!-C3, alquiltio Ci-C3, alquilsulf inilo Cx-C3, alquilsulfonilo Cx-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3( alquiltio Ci-C3, alquilsulf inilo Ci-C3, alquilsulfonilo Cx-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo Cx-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido por alquilo Ci~C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Cx-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Cx-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi. C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino, o difenilamino sustituido por alquilo Ci-Cj, haloalquilo Ci-C3/ alcoxi C -C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilo C3-C7 amino o cicloalcoxi C3-C7, alcoxi C1-C10, haloalcoxi C1-C10, alquilamino C!-C5 o dialquilamino C2-C8, Rf y Rg son cada uno independientemente de entre sí alquilo C1-C10, alquenilo C2-Ci0, alquinilo C2-Ci0, alcoxi C1-C10, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo Cx-Cio, nitroalquilo Cx-Cio, aminoalquilo C1-C10, alquilamino C1-C5 alquilo (C^-Cs) , dialquilamino C2-C8 alquilo (C1-C5) , cicloalquil C3-C7 alquilo (C1-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo [C1-C3) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C1-C5) , alquiltio C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 sulfinilalquilo {Ci-C5) , alquil C1-C5 sulfonilalquilo (C1-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (Cx-Cs) , alquil C1-C5 carbonilalquilo (C1-C5) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquil C!-C5 aminocarbonilalquilo (Ci~C5) , dialquilaminocarbonil C2-C8 alquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilaminoalquilo (C1-C5) , N- alquilcarbonil (C3.-C5) N-alquilaminoalquilo (C2-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (C1-C5) , fenilalquilo (C1-C5) (en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3 , alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1- C3 , alquilsulfinilo Ci~C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano, o por nitro) , heteroarilalquilo (C1- C5 ) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1- C3 , alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo Cx-C3, alquilsulfonilo Ci-C3í halógeno, ciano, o por nitro), haloalquenilo C2-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi i- 2, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, heteroarilo o heteroarilo sustituido por alquilo C!-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C!-C3, haloalcoxi C1- C3 , halógeno, ciano o por nitro, heteroarilamino o heteroarilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1- C3 , haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, diheteroarilamino o diheteroarilamino sustituido por alquilo C!-C3, haloalquilo ?!-03, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C!-C3, halógeno, ciano o nitro, fenilamino o fenilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o nitro, difenilamino, o difenilamino sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo j-03, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1- C3 , halógeno, ciano o nitro, o cicloalquilamino C3-C7, dicicloalquilamino C3-C7 o cicloalcoxi C3-C7, haloalcoxi C1-C10, alquilamino C±-C5 o dialquilamino C2-C8, benciloxi o fenoxi, en donde los grupos bencilo y fenilo pueden a su vez ser sustituidos por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi Ci-C3 / halógeno, ciano o nitro, y Rh es alquilo C1-C10, alquenilo C3-Ci0, alquinilo C3-Cio, haloalquilo C1-C10, cianoalquilo C1-C10, nitroalquilo Cx-Cxo, aminoalquilo C2-C10, alquil Cx-Cs aminoalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 alquilo (Ci-C5) , cicloalquilo C3-C7 alquilo (Ci-C5) , alcoxi C1-C5 alquilo (C1-C5) , alqueniloxi C3-C5 alquilo (C!-C5) , alquiniloxi C3-C5 alquilo (C!-C5) , alquiltio C1-C5 alquilo (C1-C5) , alquil C!-C5 sulfinilalquilo (C1-C5) , alquilsulfonil C1-C5 alquilo (Cx-C5) , alquilidenaminoxi C2-C8 alquilo (C^-Cs) , alquilo C1-C5 carbonilalquilo (C^-Cs) , alcoxicarbonil C1-C5 alquilo (C1-C5) , aminocarbonilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 aminocarbonilalquilo (C1-C5) , dialquilamino C2-C8 carbonilalquilo (C1-C5) , alquil C1-C5 carbonilaminoalquilo (C1-C5) , N-alquilcarbonil (Ci-C5)N-alquilamino (C1-C5) alquilo (C1-C5) , trialquilsilil C3-C6 alquilo (Ci-C5) , fenilalquilo (Ci-C5) (en donde en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulf inilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro) , heteroarilalquilo (C3.-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo Ci-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro) , fenoxialquilo (C1-C5) (en donde en donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo Ci-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio Ci-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, halógeno, ciano o por nitro), heteroariloxialquilo (C1-C5) (en donde el heteroarilo puede opcionalmente ser sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C!-C3, alquilsulfonilo C1-C3, halógeno, ciano o por nitro), haloalquenilo C3-C5, cicloalquilo C3-C8, fenilo o fenilo sustituido por alquilo Ci-C3( haloalquilo Ci-C3/ alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno o por nitro, o heteroarilo, o heteroarilo sustituido por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro; y en donde ; "arilo" significa fenilo o naftilo; y "heteroarilo" significa un sistema de anillo aromático que contiene al menos un heteroátomo y que consiste ya sea de un anillo único o de dos anillos fusionados; y en donde, cuando está presente, los sustituyentes opcionales en arilo y heteroarilo son seleccionados independientemente de: halógeno, nitro, ciano, rodano, isotiocianato, alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, alcoxi Ci-C6 alquilo (Ci-C6) , alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , cicloalquenilo C5-C7 (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , hidroxi, alcoxi C1-C10, alcoxi Ci-Ci0alcoxi (Ci- Cio) , trialquilsilil (C1-C4) alcoxi (Ci-C6) , alcoxicarbonil Ci-C6 alcoxi (C1-C10) / haloalcoxi C1-C10, arilalcoxi (C1-C4) (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo Ci-C6) , cicloalquiloxi C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , alqueniloxi C3-C10, alquiniloxi C3-Cio, mercapto, alquiltio Ci-Ci0/ haloalquiltio C1-C10, arilalquilt io (C1-C4) , cicloalquiltio C3-C7 (en donde el grupo cicloalquilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , trialquilsilil (C1-C4) alquiltio (Ci-C6) , ariltio, alquilsulfonilo Ci-C6, haloalquilsulfonilo Ci-C6, alquilsulfinilo Ci-C6/ haloalquilsulfinilo Ci-C6, arilsulfonilo, trialquilsililo (C1-C4) , arildialquilsililo (C1-C4) , alquildiarilsililo C1-C4, triarilsililo, alquilcarbonilo Ci-Ci0/ H02C, alcoxicarbonilo C1-C10, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo Ci-C6, di (alquilCi-C6) -aminocarbonilo, N- (alquil C1-C3) -N- (alcoxi C1-C3) aminocarbonilo, alquilcarboniloxi Ci-C6, arilcarboniloxi , dialquilaminocarboniloxi (Cx-C6) , arilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo C1-C6 o halógeno) , heteroarilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heterociclilo (el mismo opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , ariloxi (en donde el grupo arilo es opcionalmente sustituido con alquilo C!-C3 o halógeno) , heteroariloxi (en donde el grupo heteroarilo es opcionalmente sustituido con alquilo Ci-C6 o halógeno) , heterocicliloxi (en donde el grupo heterociclilo es opcionalmente sustituido con alquilo C1-C6 o halógeno) , amino, alquilamino Cx-C6, dialquilamino (Ci-C6) , alquilcarbonilamino Ci-C6, N-alquilcarbonilo (Ci-C6) -N-alquilamino (Ci-C6) , arilcarbonilo, (en donde el grupo arilo es el mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo Ci-C6) ; o dos posiciones adyacentes en un sistema arilo o heteroarilo puede ser ciclizado para formar un anillo carbocíclico o heterocíclico de 5, 6 o 7 elementos, el mismo opcionalmente sustituido con halógeno o alquilo C1-C6.
2. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A es fenilo, naftilo, un heteroarilo de 5 o 6 elementos o un heteroarilo bicíclico de 8 a 10 elementos.
3. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A es sustituido por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1.-C4, alquenilo C2-C , haloalquenilo C2-C , alquinilo C2-C4, alcoxi C!-C4, haloalcoxi Ci-C4, alquiltio C!-C4, alquilsulfinilo Ci-C4, alquilsulfonilo Ci-C4, haloalquiltio Ci-C1t haloalquilsulfinilo Ci-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, nitro, ciano, cicloalquilo C3-C6, alquilcarbonilo C1-C3, alcoxicarbonilo Ci-C1t aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-C3, dialquilaminocarbonilo C1-C3, alquilaminocarboniloxi C1-C3, dialquilaminocarboniloxi C!-C3, aminotiocarbonilo, alquilaminotiocarbonilo C!-C3, dialquilaminotiocarbonilo C1-C3, alquilcarbonilamino C1-C4, cicloalquilcarbonilamino C3-C6, alcoxicarbonilamino C1-C4, alquiltiocarbonilamino C1-C4, alcoxi C1-C3 alquilo Ci-C3, alquil Ci-C6 tioalquilo Ci-C6, alquilsulfinil C!-C6 alquilo Cx-Ce, alquilsulfonil d-C6 alquilo Ci-C6, alquilsulfoniloxi C-L-C3, haloalquilsulfoniloxi Ci-C3 o dialquilaminosulfonilo Ci-C6, o 2 sustituyentes en átomos de carbono adyacentes de A en conjunto forman un alquileno C3-C4, en donde 1 o 2 grupos metileno son opcionalmente sustituidos por halógeno, o en donde 1 o 2 de estos grupos metileno son reemplazados por oxígeno.
4. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A es fenilo, naftilo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, cinolinilo, quinolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo o benzotriazinilo en cada caso sustituido por halógeno, metilo, etilo, trifluorometilo , metoxi, difluorometoxi , trifluorometoxi , nitro o ciano.
5. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, 2, 3 o 4, caracterizado porque R1 es metilo, etilo, n-propilo, ciclopropilo, halógeno o haloalcoxi Ci-Ca.
6. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, 2, 3, 4 o 5, caracterizado porque R2 y R3 son independientemente de entre sí hidrógeno, metilo o halógeno .
7. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque R2 y R3 son hidrógeno.
8. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque: R4, R5, R6 y R7 son independientemente de entre sí hidrógeno o alquilo Ci-C6; o R4 y R5, o R6 y R7, junto con los átomos a los cuales están unidos forman a espiro- tetrahidropiranilo o espiro-tetrahidrofuranoilo, o R5 y R6 junto con los átomos a los cuales están unidos forman un carbociclilo de 6 o 7 elementos.
9. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque Y es 0 u CR8R9, en donde R8 y R9 son como se definen en la reivindicación 1.
10. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque R8 y R9 son independientemente de entre sí hidrógeno o metilo, o R8 y R9 junto con los átomos a los cuales están unidos forman un espiro-tetrahidropiranilo o un espiro-tetrahidrofuranoilo .
11. Un compuesto de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque: "arilo" significa fenilo, y "heterociclilo" significa un sistema de anillo monocíclico o bicíclico no aromático que contiene hasta 7 átomos que incluyen uno o dos heteroátomos seleccionados de 0, S y N.
12. Un compuesto de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque G es un grupo de latenciación, entonces G es un grupo -C(Xa)-Ra o -C(Xb)-X -Rb, en donde los significados de Xa, Ra, Xb, Xo y Rb son como se definen en la reivindicación 1.
13. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque G es hidrógeno, un metal álcali o un metal alcalinotérreo .
14. Un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque G es hidrógeno.
15. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A es fenilo, naftilo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, cinolinilo, quinolinilo, quinazolinilo, quinoxalinilo o benzotriazinilo en cada caso sustituido por halógeno, metilo, trifluorometilo, nitro o ciano ; R1 es etilo; R2 y R3 son hidrógeno; y R4 a R7 son hidrógeno o metilo, o R5 y R6, junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un carbociclilo de 6 o 7 elementos; y Y es 0 u CR8R9; en donde R8 y R9 son independientemente de entre sí hidrógeno o metilo, o R8 y R9, junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un espiro-tetrahidropiranilo o espiro-tetrahidrofuranilo ; y G es hidrógeno.
16. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es metilo, etilo o ciclopropilo ; R2 y R3 son hidrógeno; y R4, R5, R6 y R7 son independientemente de entre sí hidrógeno o metilo; o R4 y R5 o R6 y R7 , junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un espiro-tetrahidropiranilo o espiro-tetrahidrofuranilo ; o R5 y R5 junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un carbociclilo de 6 o 7 elementos; y Y es O u CR8R9; en donde R8 y R9 son independientemente de entre sí hidrógeno o metilo, o R8 y R9, junto con los átomos a los cuales están unidos, forman un espiro-tetrahidropiranilo o espiro-tetrahidrofuranilo ; y G es hidrógeno; y A es fenilo, naftilo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, bentotiazolilo, benzoxazolilo, quinolinilo o quinoxalinilo, en cada caso sustituido o insustituido por hidroxi, metoxi, etoxi, fluoro, cloro, bromo, yodo, metilo, trifluorometilo, amino, formilo, nitro o ciano .
17. Un proceso para la preparación de un compuesto de fórmula I de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque G es hidrógeno, el cual comprende la reacción de un compuesto de fórmula (K) (K) , en donde Y y R1 a R7 son como se definen de conformidad con la reivindicación 1 y Hal es bromo o yodo, con un compuesto A-OH, en donde A es como se define de conformidad con la reivindicación 1, en la presencia de un catalizador, un ligando o aditivo, y una base, en un solvente .
18. Un proceso para la preparación de un compuesto de fórmula I de conformidad con la reivindicación caracterizado porque G es hidrógeno, el cual comprende reacción de un compuesto de la fórmula (M) (M), en donde Y y R1 a R7 son como se definen de conformidad con la reivindicación 1, con un compuesto A-Hal, en donde A es como se define de conformidad con la reivindicación 1, y Hal es fluoro, cloro, bromo o yodo, en la presencia o ausencia de un catalizador y un ligando, y en la presencia de una base, y en un solvente.
19. Una composición herbicida, caracterizada porque, además de comprender adyuvantes de formulación, comprende una cantidad herbicídicamente efectiva de un compuesto de fórmula I como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16.
20. Un método para controlar pastos y malezas en cultivos de plantas útiles, caracterizado porque comprende aplicar una cantidad herbicídicamente efectiva de un compuesto de fórmula I como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, o de una composición que comprende tal compuesto, a las plantas o al sitio de las mismas.
21. Un método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque comprende aplicar una cantidad herbicídicamente efectiva de la composición que comprende el compuesto, a las plantas o al sitio de las mismas, y en donde los cultivos de plantas útiles son cereales, arroz, maíz, nabo, remolacha azucarera, caña de azúcar, soya, algodón, cártamo, maní o cultivos de plantaciones.
22. Una mezcla de un compuesto de fórmula I, como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en combinación con un herbicida adicional, caracterizada porque la mezcla del compuesto de fórmula I se selecciona de: compuesto de la fórmula I + acetoclor, compuesto de la fórmula I + acifluorfen, compuesto de la fórmula I + acifluorfen-sodio, compuesto de la fórmula I + aclonifen, compuesto de la fórmula I + acroleína, compuesto de la fórmula I + alaclor, compuesto de la fórmula I + aloxidim, compuesto de la fórmula I + alcohol alílico, compuesto de la fórmula I + ametryn, compuesto de la fórmula I + amicarbazona, compuesto de la fórmula I + amidoazufreon, compuesto de la fórmula I + aminopiralid, compuesto de la fórmula I + amitrol, compuesto de la fórmula I + sulfamato de amonio, compuesto de la fórmula I + anilofos, compuesto de la fórmula I + asulam, compuesto de la fórmula I + atratón, compuesto de la fórmula I + atrazina, compuesto de la fórmula I + azimazufreon, compuesto de la fórmula I + BCPC, compuesto de la fórmula I + beflubutamid, compuesto de la fórmula I + benazolin, compuesto de la fórmula I + benfluralin, compuesto de la fórmula I + benfuresato, compuesto de la fórmula I + benazufreon, compuesto de la fórmula I + benazuf eon-metilo, compuesto de la fórmula I + bensulida, compuesto de la fórmula I + bentazona, compuesto de la fórmula I + benzfendizona, compuesto de la fórmula I + benzobiciclon, compuesto de la fórmula I + benzofenap, compuesto de la fórmula I + bifenox, compuesto de la fórmula I + bilanafos, compuesto de la fórmula I + bispiribac, compuesto de la fórmula I + bispiribac-sodio, compuesto de la fórmula I + bórax, compuesto de la fórmula I + bromacil, compuesto de la fórmula I + bromobutido, compuesto de la fórmula I + bromoxinil, compuesto de la fórmula I + butaclor, compuesto de la fórmula I + butafenacil, compuesto de la fórmula I + butamifos, compuesto de la fórmula I + butralin, compuesto de la fórmula I + butroxidim, compuesto de la fórmula I + butilato, compuesto de la fórmula I + ácido cacodílico, compuesto de la fórmula I + clorato de calcio, compuesto de la fórmula I + cafenstrol, compuesto de la fórmula I + carbetamida, compuesto de la fórmula I + carfentrazona, compuesto de la fórmula I + carfentrazon-etilo, compuesto de la fórmula I + CDEA, compuesto de la fórmula I + CEPC, compuesto de la fórmula I + clorflurenol , compuesto de la fórmula I + clorflurenol -metilo, compuesto de la fórmula I + cloridazon, compuesto de la fórmula I + clorimuron, compuesto de la fórmula I + clorimuron-etilo, compuesto de la fórmula I + ácido cloroacético, compuesto de la fórmula I + clorotoluron, compuesto de la fórmula I + clorprofam, compuesto de la fórmula I + clorazufreon, compuesto de la fórmula I + clortal, compuesto de la fórmula I + clortal-dimetilo, compuesto de la fórmula I + cinidon-etilo, compuesto de la fórmula I + cinmetilin, compuesto de la fórmula I + cinoazufreon, compuesto de la fórmula I + cisanilida, compuesto de la fórmula I + cletodim, compuesto de la fórmula I + clodinafop, compuesto de la fórmula I + clodinafop-propargilo, compuesto de la fórmula I + clomazona, compuesto de la fórmula I + clomeprop, compuesto de la fórmula I + clopiralid, compuesto de la fórmula I + cloransulam, compuesto de la fórmula I + cloransulam-metilo, compuesto de la fórmula I + CMA, compuesto de la fórmula I + 4-CPB, compuesto de la fórmula I + CPMF, compuesto de la fórmula I + 4-CPP, compuesto de la fórmula I + CPPC, compuesto de la fórmula I + cresol, compuesto de la fórmula I + cumiluron, compuesto de la fórmula I + cianamida, compuesto de la fórmula I + cianazina, compuesto de la fórmula I + cicloato, compuesto de la fórmula I + ciclosulfamuron, compuesto de la fórmula I + cicloxidim, compuesto de la fórmula I + cihalofop, compuesto de la fórmula I + cihalofop-butilo, compuesto de la fórmula I + 2,4-D, compuesto de la fórmula I + 3, 4 -DA, compuesto de la fórmula I + daimuron, compuesto de la fórmula I + dalapon, compuesto de la fórmula I + dazomet, compuesto de la fórmula I + 2,4-DB, compuesto de la fórmula I + 3,4-DB, compuesto de la fórmula I + 2,4-DEB, compuesto de la fórmula I + desmedifam, compuesto de la fórmula I + dicamba, compuesto de la fórmula I + diclobenil, compuesto de la fórmula I + orto-diclorobenceno, compuesto de la fórmula I + para-diclorobenceno compuesto de la fórmula I + diclorprop, compuesto de la fórmula I + diclorprop-P, compuesto de la fórmula I + diclofop, compuesto de la fórmula I + diclofop-metilo,. compuesto de la fórmula I + diclosulam, compuesto de la fórmula I + difenzoquat, compuesto de la fórmula I + difenzoquat metilsulfato, compuesto de la fórmula I + diflufenican, compuesto de la fórmula I + diflufenzopir, compuesto de la fórmula I + dimefuron, compuesto de la fórmula I + dimepiperato, compuesto de la fórmula I + dimetaclor, compuesto de la fórmula I + dimetametrin, compuesto de la fórmula I + dimetenamid, compuesto de la fórmula I + dimetenamid-P, compuesto de la fórmula I + dimetipin, compuesto de la fórmula I + ácido dimetilarsínico, compuesto de la fórmula I + dinitramina, compuesto de la fórmula I + dinoterb, compuesto de la fórmula I + difenamid, compuesto de la fórmula I + diquat, compuesto de la fórmula I + dibromuro de diquat, compuesto de la fórmula I + ditiopir, compuesto de la fórmula I + diuron, compuesto de la fórmula I + DNOC, compuesto de la fórmula I + 3,4-DP, compuesto de la fórmula I + DSMA, compuesto de la fórmula I + EBEP, compuesto de la fórmula I + endotal, compuesto de la fórmula I + EPTC, compuesto de la fórmula I + esprocarb, compuesto de la fórmula I + etalfluralin, compuesto de la fórmula I + etametazufreon, compuesto de la fórmula I + etametazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + etofumesato, compuesto de la fórmula I + etoxifen, compuesto de la fórmula I + etoxiazufreon, compuesto de la fórmula I + etobenzanid, compuesto de la fórmula I + fenoxaprop-P, compuesto de la fórmula I + fenoxaprop-P-etilo, compuesto de la fórmula I + fenoxasulfone, compuesto de la fórmula I + fentrazamida, compuesto de la fórmula I + sulfato ferroso, compuesto de la fórmula I + flamprop-M, compuesto de la fórmula I + flazaazufreon, compuesto de la fórmula I + florasulam, compuesto de la fórmula I + fluazifop, compuesto de la fórmula I + fluazifop-butilo, compuesto de la fórmula I + fluazifop-P, compuesto de la fórmula I + fluazifop-P-butilo, compuesto de la fórmula I + flucarbazona, compuesto de la fórmula I + flucarbazon-sodio, compuesto de la fórmula I + flucetoazufreon, compuesto de la fórmula I + flucloralin, compuesto de la fórmula I + flufenacet, compuesto de la fórmula I + flufenpir, compuesto de la fórmula I + flufenpir-etilo, compuesto de la fórmula I + flumetsulam, compuesto de la fórmula I + flumiclorac, compuesto de la fórmula I + 278 flumiclorac-pentilo, compuesto de la fórmula I + flumioxazin, compuesto de la fórmula I + fluometuron, compuesto de la fórmula I + fluoroglicofeno, compuesto de la fórmula I + f I uoroglicofen-etilo, compuesto de la fórmula I + flupropanato, compuesto de la fórmula I + flupirazufreon, compuesto de la fórmula I + flupirazuf eon-metil-sodio, compuesto de la fórmula I + flurenol, compuesto de la fórmula I + fluridona, compuesto de la fórmula I + flurocloridona , compuesto de la fórmula I + fluroxipir, compuesto de la fórmula I + flurtamone, compuesto de la fórmula I + flutiacet, compuesto de la fórmula I + flutiacet-metilo, compuesto de la fórmula I + fomesafen, compuesto de la fórmula I + foramazufreon, compuesto de la fórmula I + fosamina, compuesto de la fórmula I + glufosinato, compuesto de la fórmula I + glufosinato-amonio, compuesto de la fórmula I + glifosato, compuesto de la fórmula I + haloazufreon, compuesto de la fórmula I + haloazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + haloxifop, compuesto de la fórmula I + haloxifop-P, compuesto de la fórmula I + HC-252, compuesto de la fórmula I + hexazinona, compuesto de la fórmula I + imazametabenz , compuesto de la fórmula I + imazametabenz-metilo, compuesto de la fórmula I + imazamox, compuesto de la fórmula I + imazapic, compuesto de la fórmula I + imazapir, compuesto de la fórmula I + imazaquin, compuesto de la fórmula I + imazetapir, compuesto de la fórmula I + imazoazufreon, compuesto de la fórmula I + indanofan, compuesto de la fórmula I + yodometano, compuesto de la fórmula I + yodoazufreon, compuesto de la fórmula I + yodoazufreon-metil-sodio, compuesto de la fórmula I + ioxinil, compuesto de la fórmula I + ipfencarbazona , compuesto de la fórmula I + isoproturon, compuesto de la fórmula I + isouron, compuesto de la fórmula I + isoxaben, compuesto de la fórmula I + isoxaclortol , compuesto de la fórmula I + isoxaflutol, compuesto de la fórmula I + carbutilato, compuesto de la fórmula I + lactofeno, compuesto de la fórmula I + lenacil, compuesto de la fórmula I + linuron, compuesto de la fórmula I + MAA, compuesto de la fórmula I + MAMA, compuesto de la fórmula I + MCPA, compuesto de la fórmula I + MCPA-tioetilo, compuesto de la fórmula I + MCPB, compuesto de la fórmula I + mecoprop, compuesto de la fórmula I + mecoprop-P, compuesto de la fórmula I + mefenacet, compuesto de la fórmula I + mefluidida, compuesto de la fórmula I + mesoazufreon, compuesto de la fórmula I + mesoazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + mesotriona, compuesto de la fórmula I + metam, compuesto de la fórmula I + metamifop, compuesto de la fórmula I + metamitron, compuesto de la fórmula I + metazaclor, compuesto de la fórmula I + metazoazufreon, compuesto de la fórmula I + metabenztiazuron, compuesto de la fórmula I + ácido metilarsónico, compuesto de la fórmula I + metildimron, compuesto de la fórmula I + isotiocianato de metilo, compuesto de la fórmula I + metobenzuron, compuesto de la fórmula I + metolaclor, compuesto de la fórmula I + S-metolaclor, compuesto de la fórmula I + metosulam, compuesto de la fórmula I + metoxuron, compuesto de la fórmula I + metribuzin, compuesto de la fórmula I + metazufreon, compuesto de la fórmula I + metazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + MK-616, compuesto de la fórmula I + molinato, compuesto de la fórmula I + monolinuron, compuesto de la fórmula I + MSMA, compuesto de la fórmula I + naproanilida , compuesto de la fórmula I + napropamida, compuesto de la fórmula I + naptalam, compuesto de la fórmula I + neburon, compuesto de la fórmula I + nicoazufreon, compuesto de la fórmula I + ácido nonanoico, compuesto de la fórmula I + norflurazon, compuesto de la fórmula I + ácido oléico (ácidos grasos) , compuesto de la fórmula I + orbencarb, compuesto de la fórmula I + ortosulfamuron, compuesto de la fórmula I + orizalin, compuesto de la fórmula I + oxadiargilo, compuesto de la fórmula I + oxadiazon, compuesto de la fórmula I + oxaazufreon, compuesto de la fórmula I + oxaziclomefona, compuesto de la fórmula I + oxifluorfen, compuesto de la fórmula I + paraquat, compuesto de la fórmula I + dicloruro de paraquat, compuesto de la fórmula I + pebulato, compuesto de la fórmula I + pendimetalin, compuesto de la fórmula I + penoxsulam, compuesto de la fórmula I + pentaclorofenol , compuesto de la fórmula I + pentanoclor, compuesto de la fórmula I + pentoxazona, compuesto de la fórmula I + petoxamid, compuesto de la fórmula I + aceites de petróleo, compuesto de la fórmula I + fenmedifam, compuesto de la fórmula I + fenmedifam-etilo, compuesto de la fórmula I + picloram, compuesto de la fórmula I + picolinafen, compuesto de la fórmula I + pinoxaden, compuesto de la fórmula I + piperofos, compuesto de la fórmula I + arsenita de potasio, compuesto de la fórmula I + azida de potasio, compuesto de la fórmula I + pretilaclor, compuesto de la fórmula I + primiazufreon, compuesto de la fórmula I + primiazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + prodiamina, compuesto de la fórmula I + profluazol, compuesto de la fórmula I + profoxidim, compuesto de la fórmula I + prometon, compuesto de la fórmula I + prometrin, compuesto de la fórmula I + propaclor, compuesto de la fórmula I + propanil, compuesto de la fórmula I + propaquizafop, compuesto de la fórmula I + propazina, compuesto de la fórmula I + profam, compuesto de la fórmula I + propisoclor, compuesto de la fórmula I + propoxicarbazona, compuesto de la fórmula I + propoxicarbazona-sodio, compuesto de la fórmula I + propiriazufreon, compuesto de la fórmula I + propizamida, compuesto de la fórmula I + prosulfocarb, compuesto de la fórmula I + proazufreon, compuesto de la fórmula I + piraclonil, compuesto de la fórmula I + piraflufen, compuesto de la fórmula I + pirafluen-etilo, compuesto de la fórmula I + pirazolinato, compuesto de la fórmula I + pirazoazufreon, compuesto de la fórmula I + pirazoazufreon-etilo, compuesto de la fórmula I + pirazoxifen, compuesto de la fórmula I + piribenzoxim, compuesto de la fórmula I + piributicarb, compuesto de la fórmula I + piridafol, compuesto de la fórmula I + piridato, compuesto de la fórmula I + piriftalid, compuesto de la fórmula I + piriminobac, compuesto de la fórmula I + piriminobac-metilo, compuesto de la fórmula I + pirimisulfan, compuesto de la fórmula I + piritiobac, compuesto de la fórmula I + piritiobac-sodio, compuesto de la fórmula I + quinclorac, compuesto de la fórmula I + quinmerac, compuesto de la fórmula I + quinoclamina, compuesto de la fórmula I + quizalofop, compuesto de la fórmula I + quizalofop-P, compuesto de la fórmula I + rimazufreon, compuesto de la fórmula I + setoxidim, compuesto de la fórmula I + siduron, compuesto de la fórmula I + simazina, compuesto de la fórmula I + simetrin, compuesto de la fórmula I + SMA, compuesto de la fórmula I + arsenita de sodio, compuesto de la fórmula I + azida de sodio, compuesto de la fórmula I + clorato de sodio, compuesto de la fórmula I + sulcotriona, compuesto de la fórmula I + sulfentrazona, compuesto de la fórmula I + sulfometuron, compuesto de la fórmula I + sulfometuron-metilo, compuesto de la fórmula I + sulfosato, compuesto de la fórmula I + sulfoazufreon, compuesto de la fórmula I + ácido azufreico, compuesto de la fórmula I + aceites de alquitrán, compuesto de la fórmula I + 2,3,6-TBA, compuesto de la fórmula I + TCA, compuesto de la fórmula I + TCA-sodio, compuesto de la fórmula I + tebutiuron, compuesto de la fórmula I + tepraloxidim, compuesto de la fórmula I + terbacil, compuesto de la fórmula I + terbumeton, compuesto de la fórmula I + terbutilazina, compuesto de la fórmula I + terbutrin, compuesto de la fórmula I + tenilclor, compuesto de la fórmula I + tiazopir, compuesto de la fórmula I + tifenazufreon, compuesto de la fórmula I + tifenazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + tiobencarb, compuesto de la fórmula I + tiocarbazil, compuesto de la fórmula I + topramezona, compuesto de la fórmula I + tralcoxidim, compuesto de la fórmula I + tri-alato, compuesto de la fórmula I + triaazufreon, compuesto de la fórmula I + triaziflam, compuesto de la fórmula I + tribenuron, compuesto de la fórmula I + tribenuron-metilo, compuesto de la fórmula I + tricamba, compuesto de la fórmula I + triclopir, compuesto de la fórmula I + trietazina, compuesto de la fórmula I + trifloxiazufreon, compuesto de la fórmula I + trifloxiazufreon-sodio, compuesto de la fórmula I + trifluralin, compuesto de la fórmula I + trifluazufreon, compuesto de la fórmula I + trifluazufreon-metilo, compuesto de la fórmula I + trihidroxitriazina , compuesto de la fórmula I + tritoazufreon, compuesto de la fórmula I + éster etílico del ácido [3- [2-cloro-4-fluoro-5- (l-metil-6-trifluorometil- 2 , 4-dioxo-l, 2,3, 4-tetrahidropirimidin-3-il) fenoxi] -2-piridiloxi] acético, compuesto de la fórmula I + ácido 4-[ (4 , 5 -dihidro-3 -metoxi-4 -metil -5 -oxo) -1 H-l,2,4-triazol-l-ilcarbonilosulf moil] -5-metiltiofen-3-carboxílico, compuesto de la fórmula I + BAY747 CAS RN 335104-84-2, compuesto de la fórmula I + topramezona, compuesto de la fórmula I + 4-hidroxi-3- [ [2- [ (2-metoxietoxi) metil] -6- (trifluorometilo) -3-piridinil] carbonilo] -biciclo[3.2.1] oct-3 -en-2 -ona, y compuesto de la fórmula I + 4-hidroxi-3- [ [2- ( 3 -metoxipropil ) -6- (difluorometilo) -3-piridinil] carbonilo] - biciclo [3.2.1 ] oct-3-en-2-ona. y en donde la mezcla asociada para el compuesto de fórmula I está opcionalmente en la forma de un éster o una sal .
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