RU2757908C2 - Экструдированный сополимер полиакрилонитрила - Google Patents
Экструдированный сополимер полиакрилонитрила Download PDFInfo
- Publication number
- RU2757908C2 RU2757908C2 RU2019120276A RU2019120276A RU2757908C2 RU 2757908 C2 RU2757908 C2 RU 2757908C2 RU 2019120276 A RU2019120276 A RU 2019120276A RU 2019120276 A RU2019120276 A RU 2019120276A RU 2757908 C2 RU2757908 C2 RU 2757908C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copolymer
- fiber
- comonomer
- polymer fiber
- metal ion
- Prior art date
Links
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 101
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 43
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 32
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 34
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 22
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 20
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000333 X-ray scattering Methods 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 claims description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 flame retardant chemical compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920006350 polyacrylonitrile resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYHYIIFODCKQNP-UHFFFAOYSA-N 5,7-ditert-butyl-3-(3,4-dimethylphenyl)-3h-1-benzofuran-2-one Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1C(C=C(C=C2C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C2OC1=O CYHYIIFODCKQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035985 Body Odor Diseases 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLRGTJQMBWOTDP-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetrakis(trimethoxysilyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)N(CCN([Si](OC)(OC)OC)[Si](OC)(OC)OC)[Si](OC)(OC)OC PLRGTJQMBWOTDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012707 chemical precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 231100000481 chemical toxicant Toxicity 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910021482 group 13 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- HNHARWVJLKJURT-UHFFFAOYSA-N n'-(2-triethoxysilylethyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCNCCN HNHARWVJLKJURT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPFKERZHIGFTEI-UHFFFAOYSA-N n'-(2-trimethoxysilylethyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCNCCN FPFKERZHIGFTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003655 tactile properties Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 125000004954 trialkylamino group Chemical group 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/05—Filamentary, e.g. strands
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/42—Nitriles
- C08F220/44—Acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/08—Melt spinning methods
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/07—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making fire- or flame-proof filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/38—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising unsaturated nitriles as the major constituent
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/77—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/184—Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
- D06M13/188—Monocarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
- D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with organometallic compounds; with organic compounds containing boron, silicon, selenium or tellurium atoms
- D06M13/51—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond
- D06M13/513—Compounds with at least one carbon-metal or carbon-boron, carbon-silicon, carbon-selenium, or carbon-tellurium bond with at least one carbon-silicon bond
- D06M13/5135—Unsaturated compounds containing silicon atoms
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/61—Polyamines polyimines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/18—Polymers of nitriles
- B29K2033/20—PAN, i.e. polyacrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0039—Amorphous
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0893—Zinc
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/18—Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M2101/26—Polymers or copolymers of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof
- D06M2101/28—Acrylonitrile; Methacrylonitrile
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/30—Flame or heat resistance, fire retardancy properties
Abstract
Настоящее изобретение относится к полимерному волокну, способам получения полимерного волокна и применениям волокна. Данное полимерное волокно получено из сополимера полиакрилонитрила и сомономера, содержащее ион металла группы 12 или ион металла группы 12 и кремний в количестве от примерно 1 до примерно 15% мас. Полимерное волокно не имеет заметной кристалличности. Сополимер содержит от примерно 10 до примерно 30% мол. сомономера. Сомономер представляет собой метакриловый сомономер. Сополимер не является блок-сополимером. Способ получения полимерного волокна включает получение расплава сополимера, содержащего сополимер полиакрилонитрила и сомономера и добавку иона металла группы 12 и кремнийсодержащую добавку в количестве от примерно 1 до примерно 15% мас.; и экструзию расплава сополимера через формующую головку с получением указанного волокна. Способ получения полимерного волокна включает получение расплава сополимера, содержащего сополимер полиакрилонитрила и сомономера; экструзию расплава сополимера через формующую головку с получением волокна-предшественника; и обработку волокна-предшественника добавкой иона металла группы 12 с получением полимерного волокна. Данное волокно применяется для производства огнестойкой или негорючей ткани, а также для производства противомикробной ткани. Технический результат – разработка способа получения волокна на основе огнестойкого полиакрилонитрила, который позволяет преодолеть по меньшей мере некоторые недостатки (дорогостоящий, опасный и трудоемкий процесс, требующий специального оборудования и возможности работы с растворителями). 5 н. и 20 з.п. ф-лы, 2 ил.
Description
Область техники
[001] Настоящее изобретение относится к экструдированному волокну, полученному из сополимера полиакрилонитрила, и к способу его получения.
Уровень техники
[002] Полиакрилонитрил (PAN) представляет собой синтетический полукристаллический линейный органический полимер формулы (C3H3N)n. Несмотря на то, что он является термопластичным, он не плавится в нормальных условиях, а разлагается до плавления. Он плавится при температуре выше 300°С, если скорость нагрева составляет 50°С в минуту или более. Почти все полиакрилонитрильные смолы представляют собой полимеры, полученные из смеси мономеров с акрилонитрилом в качестве главного компонента.
[003] Полиакрилонитрильные смолы используют для получения широкого ряда продуктов, включая мембраны для ультрафильтрации, полые волокна для обратного осмоса, волокна для текстильных материалов и окисленные PAN волокна. PAN волокна также используют в качестве химического предшественника высококачественного углеродного волокна.
[004] Полиакрилонитрил (PAN) и сополимеры PAN обычно обладают весьма слабыми свойствами огнестойкости. Сомономеры часто являются галогенированными. Для преодоления указанного недостатка полимеры и сополимеры обычно содержат огнезащитные добавки, однако они могут выделять токсичные газы при пожаре, что представляет собой существенную опасность.
[005] Существует множество подходов для улучшения свойств огнестойкости полимерных материалов. Для PAN и его производных разработан многостадийный способ синтеза, и его используют в современной промышленности. Один из них включает обработку PAN гидразингидратом. Непонятно, какое происходит химическое превращение, обеспечивающее огнезащитные свойства PAN, обработанного гидразином, поскольку химическая сущность первоначальной реакции между PAN и гидразингидратом является чрезвычайно сложной.
[006] В последние годы, с целью уменьшения обращения токсичных химических веществ и их применения, введен запрет на некоторые распространенные огнезащитные химические соединения, или их постепенно исключают из оборота, и их применение ограничено до нескольких стран. Установлено, что галогенированные полимеры или химические соединения, используемые для обеспечения огнезащитных свойств, накапливаются в окружающей среде и, следовательно, представляют опасность для здоровья, и их постепенно исключают. Гидразингидрат является коррозийным, раздражающим, биологически (канцероген, вызывает разъедание и сенсибилизацию кожи) и экологически токсичным (для водных организмов), является сильным восстановительным агентом и в безводной форме чрезвычайно взрывоопасен. Его опасные свойства обусловливают необходимость соблюдения жестких мер безопасности при работе.
[007] Альтернатива гидразингидратному процессу, которая позволяет избежать многих проблем, описана в предварительной заявке на патент Австралии №2016900596 и в родственной международной заявке № PCT/AU 2017/000046, полное содержание которых включено в настоящий документ посредством ссылки. В указанном способе используют органические диамины, которые также требуют осторожного обращения и могут быть токсичными. Кроме того, он основан на дополнительной обработке существующего волокна, а не на первоначальном получении волокна с требуемыми свойствами.
[008] Полиакрилонитрильные волокна преимущественно получают способом мокрого формования из раствора. Он является дорогостоящим, опасным и трудоемким процессом, требующим специального оборудования и возможности работы с растворителями.
[009] Таким образом, необходимо разработать способ получения волокна на основе огнестойкого PAN, который позволяет преодолеть по меньшей мере некоторые из вышеуказанных недостатков.
Сущность изобретения
[0010] В первом аспекте настоящего изобретения предложено полимерное волокно, полученное из сополимера полиакрилонитрила и сомономера, и указанное волокно содержит ион металла и/или кремний в количестве от примерно 1 до примерно 15% мас.
[0011] В сочетании с первым аспектом можно использовать следующие возможности, по отдельности или в любой подходящей комбинации.
[0012] Сополимер может содержать от примерно 10 до примерно 30% мол. сомономера. Он может представлять собой акриловый или метакриловый сомономер. Он может не содержать галоген.
[0013] Ион металла может представлять собой ион металла группы 3-16, например, цинк(II).
[0014] Сополимер может представлять собой статистический сополимер. Он может иметь средневесовую молекулярную массу от примерно 10 до примерно 100 кДа. Он может иметь бимодальное молекулярно-массовое распределение.
[0015] Полимерное волокно может не иметь заметной кристалличности. Оно может иметь сниженную кристалличность по сравнению с чистым PAN. Ее можно измерить с помощью рентгеновского рассеяния или дифракции. Полимерное волокно может быть поперечно-сшитым, например, с помощью ионов металла и/или кремния.
[0016] Полимерное волокно может иметь предельный кислородный индекс (LOI) по меньшей мере 40, измеренный с помощью ASTM D2863-13. Оно может быть таким, что по существу не поддерживает горение.
[0017] В одном варианте реализации предложено полимерное волокно, полученное из сополимера полиакрилонитрила и не содержащего галоген сомономера, и указанное волокно содержит ионы цинка (II) в количестве от примерно 1 до примерно 15% мас.
[0018] В другом варианте реализации предложено полимерное волокно, полученное из сополимера полиакрилонитрила и не содержащего галоген сомономера, и указанное волокно содержит кремний в количестве от примерно 1 до примерно 15% мас.
[0019] Во втором аспекте настоящего изобретения предложен способ получения полимерного волокна, включающий: получение расплава сополимера, содержащего (i) сополимер полиакрилонитрила и сомономера и (ii) добавку иона металла и/или кремнийсодержащую добавку в количестве от примерно 1 до примерно 15% мас.; и экструзию расплава сополимера через формующую головку с получением указанного волокна.
[0020] В сочетании со вторым аспектом можно использовать следующие возможности, по отдельности или в любой подходящей комбинации.
[0021] Стадия получения расплава сополимера может включать плавление сополимера до температуры выше его температуры плавления, добавление добавки и диспергирование указанной добавки в расплавленном сополимере. Перемешивание можно осуществлять с помощью шнекового экструдера.
[0022] Добавка может представлять собой добавку иона металла. Добавка может быть солью указанного иона металла. Альтернативно, добавка может представлять собой кремнийсодержащую добавку. В таком случае добавка может представлять собой алкоксисилан, содержащий функциональную алкильную группу, присоединенную к атому кремния. Функциональная алкильная группа может содержать радикально полимеризуемую группу, и, следовательно, указанный способ может включать добавление к сополимеру термоинициатора до добавления указанной добавки.
[0023] В одном варианте реализации предложен способ получения полимерного волокна, включающий: получение расплава сополимера, содержащего (i) сополимер полиакрилонитрила и сомономера и (ii) соль иона металла в количестве от примерно 1 до примерно 15% мас.; и экструзию расплава сополимера через формующую головку с получением указанного волокна.
[0024] В другом варианте реализации предложен способ получения полимерного волокна, включающий: получение расплава сополимера, содержащего (i) сополимер полиакрилонитрила и сомономера, добавление к расплаву термоинициатора и затем добавление алкоксисилана, содержащего радикально полимеризуемую функциональную группу, присоединенную к атому кремния; и экструзию расплава сополимера через формующую головку с получением указанного волокна.
[0025] В третьем аспекте настоящего изобретения предложен способ получения полимерного волокна, включающий получение расплава сополимера, содержащего сополимер полиакрилонитрила и сомономера; экструзию расплава сополимера через формующую головку с получением волокна-предшественника; и обработку волокна-предшественника добавкой иона металла и/или кремнийсодержащей добавкой с получением полимерного волокна.
[0026] Стадия обработки может включать обработку волокна-предшественника раствором добавки в течение времени достаточного для внедрения в волокно от примерно 1 до примерно 15% мас. иона металла, или кремния, или обеих добавок.
[0027] В четвертом аспекте настоящего изобретения предложено применение волокна согласно первому аспекту, или волокна, полученного способом согласно второму или третьему аспекту, для изготовления огнестойкой или огнезащитной ткани.
[0028] В пятом аспекте настоящего изобретения предложено применение волокна согласно первому аспекту, или волокна, полученного способом согласно второму или третьему аспекту, для изготовления противомикробной ткани.
[0029] Волокно согласно первому аспекту может быть получено способом согласно второму или третьему аспекту. Способы согласно второму и третьему аспектам могут быть пригодны или могут быть использованы для получения волокна согласно первому аспекту.
Краткое описание графических материалов
[0030] На фиг. 1 представлен образец обычного PAN волокна до (слева) и после (справа) воздействия пламени.
[0031] На фиг. 2 представлен образец PAN волокна согласно настоящему изобретению до (слева) и после (справа) воздействия пламени.
Описание вариантов реализации изобретения
[0032] Настоящее изобретение относится к волокнам, полученным из PAN сополимеров. Точная структура указанных полимеров понятна не до конца, однако считают, что при температуре плавления из нитрильных боковых групп, необязательно вместе с функциональными группами сополимера, могут образовываться различные циклические азотсодержащие структуры. Реакция нитрильных групп также может обеспечивать определенную степень поперечного сшивания. В контексте настоящего описания термин «получен из» определенных частиц означает, что указанные частицы подвержены взаимодействию, обработаны или модифицированы каким-либо образом с образованием конечного материала. Таким образом, упоминание волокон, полученных из PAN сополимеров, означает, что указанные PAN сополимеры некоторым образом модифицированы для получения волокон. Это может включать одно или более химических и/или физических превращений.
[0033] Исходные сополимеры могут содержать от примерно 70 до примерно 90% (или примерно 70-80, 80-90, 75-85 или 75-80, например, примерно 70, 75, 80, 85 или 90%) акрилонитрильных мономерных звеньев и от примерно 10 до примерно 30% (или примерно 10-20, 20-30, 15-25, 15-20 или 20-25%, например, примерно 10, 15, 20, 25 или 30) сомономерных звеньев в молярном выражении. В данном контексте сомономер может представлять собой смесь различных сомономеров. Каждый независимо может представлять собой акриловый или метакриловый мономер, причем при наличии более одного сомономера сумма сомономеров составляет от примерно 10 до примерно 30% в молярном выражении. Подходящие сомономеры включают (мет)акриловую кислоту, алкил(мет)акрилаты (например, метил, этил, фенил, гидроксиэтил), (мет)акриламиды (N-незамещенные, N-монозамещенные или N,N-дизамещенные, и каждый заместитель, при его наличии, представляет собой, например, алкильную группу или арильную группу). Конкретные примеры подходящих сомономеров представлены ниже:
• акрилаты - C1-C12 алкил-, арил- и циклические акрилаты, такие как метилакрилат, этилакрилат, фенилакрилат, изоборнилакрилат;
• метакрилаты - С1-С12 алкил-, арил- и циклические метакрилаты, такие как метилметакрилат, этилметакрилат, фенилметакрилат, бутилметакрилат, 2-этилгексилметакрилат и изоборнилметакрилат;
• метакрилонитрил.
[0034] Сополимеры могут представлять собой статистические сополимеры или могут быть чередующимися сополимерами. Предпочтительно, они не являются блок-сополимерами.
[0035] В предпочтительных вариантах реализации сомономер не содержит галоген. Действительно, предпочтительно, что волокно согласно настоящему изобретению совершенно не содержит галоген. В данном контексте «не содержит галоген» относится к содержанию галогена менее примерно 100 ppm по массе или менее примерно 50, 20, 10, 5, 2 или 1 ppm по массе.
[0036] Подходящие способы получения сополимеров хорошо известны специалистам в данной области техники. Сополимеры можно получать эмульсионной полимеризацией, суспензионной полимеризацией, полимеризацией в растворе или полимеризацией в массе. Обычно их полимеризуют с использованием радикального процесса, хотя иногда можно использовать анионную полимеризацию. Для достижения требуемой статистической или чередующейся последовательности мономеров, можно выбирать сомономер с подходящей константой сополимеризации. Альтернативно (или дополнительно), для изменения расположения сомономеров можно использовать подходящие режимы подачи мономеров, например, точную дозировку. Такие способы хорошо известны в данной области техники.
[0037] Сополимер акрилонитрила может иметь Mw от примерно 10 до примерно 100 кДа или примерно 10-50, 10-20, 20-100, 50-100 или 30-70 кДа, например, примерно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60, 70, 80, 90 или 100 кДа. Он может иметь узкое молекулярно-массовое распределение или может иметь широкое молекулярно-массовое распределение. Он может иметь значение Mw/Mn менее примерно 2, или менее примерно 1,5, 1,4, 1,3, 1,2 или 1,1, или более примерно 1,3, или более примерно 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9 или 2. Он может иметь значение Mw/Mn примерно 1,05, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9 или 2, или более примерно 2. В целом, сополимер не должен иметь молекулярную массу более примерно 100 кДа, поскольку выше этого значения вязкость затрудняет экструзию. Регулирование молекулярной массы сополимера можно обеспечивать посредством применения подходящего агента передачи цепи, например, тиола.
[0038] В некоторых случаях сополимер может иметь бимодальное молекулярно-массовое распределение. В данном контексте термин «бимодальный» относится к распределению, в котором существует локальный минимум между двумя максимумами на кривой ГПХ полимера. Не обязательно должно быть явное разделение двух молекулярно-массовых совокупностей. Бимодальное распределение может быть получено, например, смешиванием двух сополимеров с мономодальным распределением. Бимодальное распределение можно использовать для улучшения реологии расплавленного сополимера с целью облегчения экструзии.
[0039] Волокно согласно настоящему изобретению также содержит ион металла, или кремний, или оба варианта. Ион металла может представлять собой металл групп 3-16. Он может представлять собой металл групп 10-12. Он может представлять собой металл группы 10, или металл группы 11, или металл группы 12. Он может представлять собой, например, один из Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ru, Rh, Pd, Ag или Cd. Он может представлять собой металл группы 13 или металл группы 14, например, Al, Ga, In, Sn или Pb. Также можно использовать смеси подходящих металлов. Металл может быть в ионной форме +2 или +3, или в форме какой-либо другой валентности. В некоторых вариантах реализации ион металла представляет собой соль двухвалентного металла, например, цинка (II). Ион металла может быть связан в комплекс или может быть не связан в комплекс. Также можно использовать смеси ионов металлов. Можно использовать любой подходящий противоион, например, ацетат, пропионат, нитрат, сульфат и т.д. Предпочтительный противоион не представляет собой галоген.
[0040] Кремний может присутствовать в качестве сомономерной группы или может быть получен из сомономера. Он может представлять собой винил-функциональный силан, например, винил-функциональный алкоксисилан. Виниловая группа может быть напрямую присоединена к атому кремнию или может быть отделена спейсером. Таким образом, подходящие силаны включают винилалкоксисиланы, аллилалкоксисиланы, (мет)акрилоилоксиалкилалкоксисиланы и т.д. Силаны могут представлять собой моноалкоксисиланы, диалкоксисиланы или триалкоксисиланы. Подходящие алкоксисиланы включают метакрилоилоксипропилтриметоксисилан и метакрилоилоксипропилтриэтоксисилан. Альтернативно или дополнительно, можно использовать другие функциональные силаны, такие как аминоалкилсиланы. И снова, они могут представлять собой моноалкоксисиланы, диалкоксисиланы или триалкоксисиланы. Подходящие силаны включают аминопропилтриметоксисилан, N-(2-аминоэитл)-2-аминоэтилтриметоксисилан, аминопропилтриэтоксисилан и N-(2-аминоэтил)-2-аминоэтилтриэтоксисилан. Также можно использовать другие функциональные алкилалкоксисиланы, например, глицидоксиалкилалкоксисиланы.
[0041] Добавка (ион металла и/или кремний) может присутствовать (каждая по отдельности или в комбинации) в количестве от примерно 1 до примерно 15% в массовом выражении или примерно 1-10, 1-5, 1-2, 1-15, 2-10, 5-10, 5-15, 2-5, 5-8 или 3-7%, например, примерно 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 или 15%. В некоторых случаях могут присутствовать даже более высокие концентрации металла или кремния. Такие концентрации могут быть независимы для иона металла или кремния, или могут относиться к их комбинации.
[0042] Полагают, что присутствие металла или кремния может улучшать огнестойкость или огнезащитные свойства волокна. Дополнительно или альтернативно, оно может усиливать противомикробную активность волокна.
[0043] Волокна согласно настоящему изобретению могут быть по существу не кристаллическими. Это может быть следствием нарушения кристаллической структуры PAN сомономерами, присутствующими в сополимере. В некоторых вариантах реализации отсутствует заметная кристалличность. Подходящим способом оценки этого является рентгеновское рассеяние/дифракция. Таким образом, в некоторых случаях волокна не имеют заметной кристалличности, измеренной с помощью рентгеновского рассеяния/дифракции. В своей чистой форме PAN содержит отдельные кристаллические домены, включенные между аморфными доменами меньшего размера. Увеличение концентрации сомономера приводит к увеличению размера аморфных областей. Использование статистически распределенного сомономера ограничивает длинные последовательности мономера акрилонитрила, уменьшая размер кристаллических доменов. Таким образом, присутствие сомономера нарушает кристалличность, а также снижает кристалличность.
[0044] Волокна могут быть поперечно-сшитыми. Поперечное сшивание может происходить через ион металла, который может обеспечивать сшивание посредством координации и/или ионного связывания с соседними полимерными цепями. Сшивание может происходить через атом кремния, который может содержать сшивающие реакционноспособные группы (винил, глицидокси, амино), способные взаимодействовать в процессе экструзии, соединяясь в полимере со структурами, образованными из нитрила, сшивая его. Точная структура таких поперечных связей понятна не до конца. Однако вывод о наличии поперечного сшивания можно сделать по отсутствию плавлению, отсутствию растворимости и другим таким признакам. В некоторых вариантах реализации в сополимер вводят отдельные сшивающие группы. Они могут включать, например, дивиниловые соединения, описанные ниже в отношении способов получения волокон.
[0045] Волокна согласно настоящему изобретению можно получать без использования диамина. В частности, их можно получать без использования гидразина или его производного, и/или без использования органического диамина или его производного. Волокна могут не содержать фрагменты, полученные из органического диамина или из гидразина, или из производного любого из них. Однако в некоторых вариантах реализации можно использовать такие диамины, и, следовательно, в волокнах могут присутствовать фрагменты, образованные из диамина. Как указано в других документах, их можно вводить только после экструзии волокна.
[0046] Волокна могут дополнительно содержать любую одну или более традиционных добавок, включая пигменты/красители, наполнители, пластификаторы, смазочные вещества, дополнительные огнезащитные материалы и т.д. Такие материалы хорошо известны в данной области техники, как и подходящие дозировки их использования.
Например
• Пигменты: пигменты обычно представляют собой либо пигменты на основе неорганических оксидов, либо органические пигменты, хотя в данной области техники известны другие типы. Как правило, их добавляют в количестве от примерно 0,1 до 1% по массе, хотя в зависимости от природы пигмента и от требуемой плотности цвета могут быть уместны другие концентрации.
• Пластификаторы: обычно они представляют собой жидкости, совместимые с сополимером. Диапазон подходящих жидкостей может варьироваться в зависимости от природы и содержания сомономера. Подходящие пластификаторы включают пропиленкарбонат, этиленкарбонат, бутиленкарбонат и фталатные пластификаторы. Обычно их используют в концентрации до 40% по массе (или до 30, 20 или 10%) сополимера, в зависимости от требуемой степени пластификации.
• Смазывающие вещества: включают поверхностно-активные вещества, например, поверхностно-активные вещества на основе простых полиэфиров, и их можно использовать в концентрации до примерно 2-3% по массе сополимера.
• Стабилизаторы: описаны другом месте данного документа и могут присутствовать в количестве от примерно 0,1 до примерно 1% сополимера.
• Огнезащитные материалы: обычно их используют в концентрации до примерно 2-3% по массе, но это зависит от требуемой степени дополнительной огнестойкости. Предпочтительно, огнезащитные материалы не являются галогенированными. Они могут включать минералы, такие как гидроксид алюминия, гидроксид магния и т.д., и фосфорорганические добавки, такие как трифенилфосфат. Однако во многих случаях дополнительные огнезащитные добавки не являются необходимыми, и их не используют.
[0047] Волокна согласно настоящему изобретению могут быть огнестойкими или негорючими. Они могут иметь предельный кислородный индекс (LOI) больше, чем акрилонитрил. Эту особенность можно использовать для определения полимера как «огнестойкого и/или негорючего». Он может иметь LOI по меньшей мере на 1% больше, чем у акрилонитрила, или по меньшей мере на 2, 3, 4 или 5% больше (если, например, считать, что LOI, равный 40%, на 5% больше, чем LOI, равный 35%). Он может иметь LIO по меньшей мере 40% или по меньшей мере 41, 42, 43, 44 или 45%. В некоторых применениях может быть приемлемое меньшее значение LOI, например, от примерно 30 до примерно 40%, или примерно 30-30, 35-40 или 38-40, например, примерно 30, 32, 24, 26, 38 или 40%. LOI относится к минимальной концентрации (об./об.) кислорода в обогащенной кислородом атмосфере, при которой материал поддерживает горение или источник воспламенения. Его можно испытывать в соответствии с ASTM D 2863 - 13 или ISO 4589-3:1996. Таким образом, волокна могут быть негорючими в воздухе окружающей среды. Они могут быть неспособны поддерживать горение в воздухе окружающей среды.
[0048] Кроме того, неожиданно обнаружено, что предложенные волокна обладают противомикробными свойствами. Так, обнаружено, что одежда, содержащая указанные волокна, подавляет проявление неприятных запахов тела. При нанесении на рану они могут сдерживать инфекцию. Они не могут поддерживать рост на них грибков. Они могут быть противогрибковыми.
[0049] Волокна согласно настоящему изобретению можно получать экструзией из расплава. Ее можно осуществлять при температуре от примерно 150 до примерно 200°С, или примерно 150-190, 150-180, 150-170, 170-200, 180-200, 190-200, 160-190, 170-190 или 160-180°C, например, примерно 150, 155, 160, 165, 170, 175, 180, 185, 190, 195 или 200°C, или при какой-либо иной подходящей температуре. Экструзию можно проводить в одной температурной зоне или в нескольких (например, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или 10) температурных зонах. В последнем случае каждая зона может независимо иметь температурные диапазоны, описанные выше. Зона могут быть расположены в порядке повышения температуры или в порядке уменьшения температуры, или они могут быть расположены в каком-либо ином порядке. Так, сополимер можно плавить и добавлять в расплав необходимую добавку (ион металла и/или кремний), или сополимер можно смешивать с необходимой добавкой и плавить полученную смесь. Добавку можно добавлять в количестве от примерно 1 до примерно 15% в массовом выражении или примерно 1-10, 1-5, 1-2, 1-15, 2-10, 5-10, 5-15, 2-5, 5-8 или 3-7%, например, примерно 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 или 15%, или в количестве, обеспечивающем достижение указанных концентраций в конечном продукте. Подходящие формы таких добавок для применения в предложенном способе рассмотрены выше.
[0050] В процессе экструзии из расплава сополимер можно объединять, или он может присутствовать в комбинации с разбавителем. Разбавителем может быть, например, диол или триол, например, этиленгликоль или глицерин. Он может присутствовать в количестве от примерно 10 до примерно 40% по массе от общей смеси, или примерно 10-30, 10-20, 20-40, 30-40 или 20-30%, например, примерно 10, 15, 20, 25, 30, 35 или 40%. Также может присутствовать один или более стабилизаторов. Они могут представлять собой, например, поглотители свободных радикалов, поглотители пероксидов или антиоксиданты. Можно использовать смесь двух или всех указанных типов. Подходящим стабилизатором является Irganox® HP2225. Стабилизатор (в комбинации или каждый по отдельности) может присутствовать в экструдированной смеси в количестве от примерно 0,1 до примерно 1% по массе, или примерно 0,1-0,5, 0,1-0,2, 0,2-1, 0,5-1 или 0,2-0,5%, например, примерно 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9 или 1%. Следует понимать, что полученное волокно в результате может содержать указанные стабилизаторы в вышеуказанных пропорциях.
[0051] Экструзию можно проводить в инертной атмосфере или в восстановительной атмосфере, или в какой-либо иной атмосфере, например, на воздухе. Атмосфера может представлять собой, например, атмосферу аргона, азота, диоксида углерода или какую-либо другую атмосферу, или комбинацию любых двух или более из вышеуказанных атмосфер. Экструзию можно проводить в отсутствие кислорода. Это может быть использовано для предотвращения или подавления окислительного разрушения в процессе экструзии.
[0052] Другие добавки (красители и т.д.) можно добавлять аналогичным образом. Обычно, в случае добавления пластификатора, его смешивают с сополимером до плавления для облегчения плавления. Расплавленный полимер можно пропускать через шнековый экструдер, обычно двухшнековый экструдер, для смешивания компонентов в однородную смесь. В некоторых случаях полимер можно подавать в экструдер в твердой форме вместе с различными добавками (или добавки можно добавлять в различных положениях дальше по ходу экструдера) и плавить в экструдере. Таким образом, следует понимать, что по меньшей мере часть экструдера нагревают до по меньшей мере температуры плавления сополимера (или смеси сополимера с по меньшей мере пластификатором).
[0053] Экструдер может быть соединен с формующей головкой для экструзии одного или более филамента или волокна сополимера. Это можно осуществлять под некоторым натяжением для регулирования ориентации полимерных цепей в волокне и/или для регулирования диаметра волокна. Формующая головка может иметь отверстия круглой формы, чтобы филамент или волокно имело круглое поперечное сечение, или может иметь отверстия какой-либо другой формы, например, квадратной, треугольной, пятиугольной и т.д., чтобы обеспечивают соответствующую форму поперечного сечения волокна.
[0054] В некоторых случаях смесь, подаваемая в формующую головку, содержит винил-функциональный сшивающий агент. Подходящие сшивающие агенты такого типа включают силаны, например, алкоксисиланы или силаны, содержащие по меньшей мере две полимеризуемые виниловые группы (например, метакрилоилоксипропил, аллил и т.д.), дивинилбензол, ди(мет)акрилаты (например, этиленгликольди(мет)акрилат) и другие, известные специалистам в данной области техники. В таком случае может быть целесообразно добавлять свободнорадикальный инициатор для ускорения поперечного сшивания. Это можно осуществлять до добавления сшивающего агента в расплавленную смесь. Таким образом, термическое разложение инициатора с образованием радикалов может начинаться до добавления сшивающего агента, поэтому реакция сшивания может начинаться сразу после добавления сшивающего агента.
[0055] Важно убедиться, что до экструзии расплавленной смеси через формующую головку сшивание происходит лишь в ограниченной степени. Это можно осуществить посредством соответствующего регулирования концентрации и природы инициатора, концентрации и природы сшивающего агента, температуры и момента добавления инициатора и сшивающего агента. Так, например, инициатор, имеющий период полураспада более 10 часов, обеспечивает более низкую степень поперечного сшивания до экструзии через формующую головку. Подходящим инициатором является пероксид водорода, однако можно использовать другие пероксиды, такие как кумилгидропероксид, бензоилпероксид и т.д.
[0056] Другие способы поперечного сшивания волокон включают использование полиненасыщенных мономеров, например, триакрилата пентаэритрита, защищенных или незащищенных меламинов (например, Cymel® 303), бис-оксазолинов, бис-карбаматов, полиизоциануратов, триаллилизоциануратов, полиизоцианатов или эпоксидов и т.д. В некоторых таких примерах можно использовать механизмы сшивания по мере необходимости. Так, например, для сшивания, инициируемого УФ, может потребоваться добавление УФ абсорбера в расплав полимера. Затем его можно активировать после экструзии посредством облучения экструдированного волокна или филамента УФ излучением подходящей длины волны для активации УФ абсорбера.
[0057] Низкая первоначальная степень поперечного сшивания обеспечивает возможность сохранения расплавленной сополимерной смеси в достаточно подвижном состоянии для экструзии. Полагают, что после экструзии реакция поперечного сшивания продолжается, увеличивая степень сшивания в готовом волокне. Для содействия этому процессу волокно можно подвергать закалке после экструзии. Закалку можно проводить при подходящей температуре, которая не вызывает разложение. Вследствие поперечной сшивки сополимера плавление маловероятно. Подходящие температуры составляют от примерно 100 до примерно 250°С, или примерно 100-200, 100-150, 150-250, 200-250 или 150-200°С, например, примерно 100, 150, 200 или 250°С.
[0058] В альтернативном, но родственном способе получения волокон вышеуказанный процесс проводят так, как описано выше, но без первоначального добавления иона металла или кремния. Их можно вводить в волокна на следующей стадии после экструзии посредством обработки волокна раствором иона металла и/или кремния. Такую обработку можно проводить в периодическом режиме или непрерывно, пропуская экструдированное волокно через ванну, содержащую ион металла или кремний. В контексте настоящего описания следует понимать, что упоминание кремния не обязательно относится к элементарному кремнию, и может относиться и обычно относится к кремнийсодержащему соединению, описанному в других местах данного документа. При упоминании содержания кремния в волокне или полимере, или в другом материале оно относится к содержанию фактического кремния, а не его соединения. Так, например, содержащие кремния в диоксиде кремния составляет 28/(28+16+16)=47%. Предложенный способ можно осуществлять in-line, а не в качестве отдельной технологической стадии. Так, волокно можно экструдировать непосредственно (или после охлаждения для его затвердевания) в ванну для обработки.
[0059] Ванна может содержать ион металла и/или кремний в растворе. Подходящие соединения иона металла и кремния рассмотрены ранее. Раствор может представлять собой водный раствор или может быть органическим раствором, или он может содержать смесь (предпочтительно смешиваемую смесь) воды и органического растворителя. Подходящие органические растворители включают спирты (метанол, этанол, изопропанол и т.д.), диполярные апротонные растворители (ДМСО, ДМФА, этиленкарбонат, HMPT, HMPA и т.д.). Ванна может быть при комнатной температуре или может быть при умеренно повышенной температуре. Она может иметь любую подходящую температуру до температуры кипения растворителя. Концентрация иона металла и/или кремния в растворе, а также время пребывания в растворе могут быть такими, чтобы обеспечивать достижение требуемой концентрации добавки в волокне.
[0060] Стадия обработки после экструзии может быть такой, как подробно описано в предварительной заявке на патент Австралии №2016900596. Таким образом, стадия обработки после экструзии может включать приведение во взаимодействие волокна с органическим диамином, необязательно обработку волокна основанием (например, водным гидроксидом) и затем кислотой, с последующей обработкой волокна солью металла. Органический диамин может иметь структуру H2N-R-NH2. В такой структуре R может быть выбран из группы, состоящей из C1-C12 неразветвленных или разветвленных алкильных групп, простых полиэфирных групп, полиаминных групп, ди-, три- или тетра-алкилсилановых групп, дендримеров, триалкиламино-групп, ароматических групп и гетероароматических групп. R может представлять собой группу красителя. Он может представлять собой огнезащитную группу. Органический диамин может быть в водном растворе.
[0061] Если волокно экструдировано с уже присутствующим ионом металла, то несмотря на это можно проводить последующую обработку органическим диамином, как описано выше.
[0062] Настоящее изобретение относится к сополимерам PAN, пригодным для экструзии. В указанные сополимеры можно вводить различные добавки, включая наполнители, пигменты, красители и добавки для улучшения огнезащитных свойств, характеристик волокна или пленки, экструдируемости, внешнего вида, тактильных свойств и т.д. Одна или более из указанных добавок могут быть выполнены с возможностью их сшивания с сополимером на стадии сшивания после экструзии для уменьшения содержания летучего горючего вещества. Кроме того, добавки могут быть поверхностно-активными в том отношении, что они могут концентрироваться на поверхности экструдата для улучшения технологического процесса/прядения/ориентации или даже для усиления огнезащитных или эстетических свойств.
[0063] Экструзионную обработку расплава PA сополимеров можно осуществлять во время экструзии или in-line сразу после процессов экструзии расплава, или off-line в качестве отдельной технологической стадии.
[0064] Прядение PAN в расплаве обеспечивает возможность снижения затрат посредством устранения необходимости использования большого количества растворителя и, следовательно, необходимости выделения растворителя в процессе мокрого прядения. Существует также возможность смешивания пигментов и реактивной прививки сшивающих агентов/дополнительных функциональных групп, что сокращает количество стадий при последующей обработке.
[0065] Температура плавления чистого PAN равна или выше температуры его разложения, поэтому он не пригоден для экструзии из расплава. Показано, что разрушение прочных внутри- и межцепных N-N взаимодействий посредством внедрения сомономеров или переработки с пластификатором обеспечивает достаточное снижение температуры плавления для возможности формования вытянутых волокон из расплава.
[0066] Волокна согласно настоящему изобретению имеют следующие преимущества.
• Преимущество огнестойкости: обугливание без плавления.
• Термическая стабильность: при нагревании должен демонстрировать отсутствие усадки или незначительную усадку для получения штапеля и пряжи.
• Волокна, экструдированные из расплава: подходят для таких процессов, как текстурирование.
• Ориентация волокон: в процессе экструзии из расплава можно получать вытянутые волокна в форме частично ориентированной пряжи.
• Сниженное количество дыма: волокна согласно настоящему изобретению выделяют меньше дыма при воздействии источника пламени, по сравнению с обычным PAN. Огнестойкий PAN материал согласно настоящему изобретению не плавится под действием источника пламени, в отличие от обычного PAN.
• Способность к окрашиванию: волокна согласно настоящему изобретению можно без труда окрашивать или подцвечивать. В частности, введение красителей и/или пигментов при получении волокна исключает необходимость в отдельной стадии окрашивания.
• Проводимость: волокна согласно настоящему изобретению можно делать проводимыми посредством добавления проводящего компонента в процессе получения.
[0067] Области применения полимеров согласно настоящему изобретению включают:
• волокна для обеспечения термостойкости / негорючести;
• штапельные волокна для мешочных фильтров для электростанций и других промышленных выхлопных систем для фильтрации отходящих газов при высоких температурах с целью снижения выбросов;
• непрерывные волокна для производства трикотажа, тканья текстильных материалов или для использования в качестве ровинга для композиционных материалов;
• полимерные пленки, или листовые или полые волокна/трубки с улучшенными термическими свойствами;
• строительные материалы - изоляционное применение для наружной отделки / внутренней отделки / специальных зон;
• огнестойкое волокно в композиционных или слоистых материалах.
Примеры
[0068] Реагенты
• Растворитель: ДМФА 100 мл.
• Мономер: Акрилонитрил (AN) (53,06 г/моль) 640 ммоль = 33,96 г.
• Сомономер метилакрилат (MA) (86,09 г/моль) 113 ммоль = 9,73 г.
• Инициатор AIBN (164,21 г/моль) 3,75 ммоль = 616 мг.
• Агент передачи цепи 1-додекантиол (202,40 г/моль) 0,375 ммоль = 76 мг.
Синтез иллюстративного полимера
[0069] Раствор мономера из 200 мл ДМФА в качестве растворителя, 34 г (640 ммоль) AN, 9,73 г (113 ммоль) MA перемешивали над смолой в течение 30 минут для удаления ингибитора, а затем фильтровали. Полимеризацию проводили в 3-горлой колбе объемом 500 мл, оснащенной холодильником, стеклянной мешалкой, трубкой для подачи азота и пробиркой для конденсата для минимизации потерь растворителя. Раствор продували сухим азотом в течение 15 минут. Затем колбу опускали в масляную баню при 65°С на 6 часов. Сополимер очищали осаждением из 50-кратного избытка деионизированной воды. Осажденный полимер отфильтровывали, промывали водой и затем метанолом, и сушили под вакуумом при 70°С в течение 24 часов.
Процедура экструзии
[0070] Сополимер AN/MA [85/15, 90/10 мол.] с молекулярной массой [40000-90000] с включением глицерина [20-40% мас.] и/или этиленгликоля [10-40% мас.] (в совокупности <50% мас.) и подходящего стабилизатора, например, Irganox HP 2225 [0,1-1% мас.] подавали в 16 мм двухшнековый экструдер с формующей головкой с одним отверстием или многофиламентным фильерным комплектом. Зоны нагрева 160, 170, 190, 190°С. Экструдированный филамент частично вытягивали/ориентировали с помощью приемного намоточного устройства.
[0071] Сополимер AN/MA [80/20, 70/30 мол.] с молекулярной массой [50000-120000] и с подходящим стабилизатором, например, Irganox HP 2225 [0,1-1% мас.] подавали в 16 мм двухшнековый экструдер с формующей головкой с одним отверстием или многофиламентным фильерным комплектом. Зоны нагрева 140, 165, 165, 170°С. Экструдированный филамент частично вытягивали/ориентировали с помощью приемного намоточного устройства.
[0072] После экструзии волокна обрабатывали цинком и полиамином в соответствии со способом, описанным в предварительной заявке на патент Австралии №2016900596. Полученные волокна были огнестойкими. На фиг.1 представлено обычное PAN волокно до и после воздействия пламени и показано, что оно легко поддерживает горение. Для сравнения, волокно согласно настоящему изобретению, полученное так, как описано выше, обугливается, но не горит (фиг.2).
В другом примере загружали сополимер AN/MA [75/25 мол./мол.; Mw примерно 55000], стабилизатор Irganox® HP 2225 [42,5% трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, 42,5% тетракис[метилен(3,5-ди-трет-бутилгидроксигидроциннамат)]метана и 15% 5,7-ди-трет-бутил-3-(3,4-диметилфенил)-3H-бензофуран-2-она; 0,5% мас.], ацетат цинка [7% мас.] и тетра(триметоксисилил)этилендиамин [1% мас.] в 13 мм двухшнековый экструдер с формующей головкой с одним отверстием, с зонами нагрева 140, 165, 165, 170 и 180°C. Экструдированный филамент частично вытягивали/ориентировали с помощью приемного намоточного устройства.
Claims (30)
1. Полимерное волокно, полученное из сополимера полиакрилонитрила и сомономера, содержащее ион металла группы 12 или ион металла группы 12 и кремний в количестве от примерно 1 до примерно 15% мас., причем указанное волокно не имеет заметной кристалличности, по результатам измерения с помощью рентгеновского рассеяния; отличающееся тем, что указанный сополимер содержит от примерно 10 до примерно 30% мол. сомономера; сомономер представляет собой метакриловый сомономер; и сополимер не является блок-сополимером.
2. Полимерное волокно по п. 1, отличающееся тем, что сомономер не содержит галоген.
3. Полимерное волокно по п. 1 или 2, отличающееся тем, что ион металла группы 12 представляет собой цинк (II).
4. Полимерное волокно по любому из пп. 1-3, отличающееся тем, что указанный сополимер представляет собой статистический сополимер.
5. Полимерное волокно по любому из пп. 1-4, отличающееся тем, что сополимер имеет средневесовую молекулярную массу от примерно 10 до примерно 100 кДа.
6. Полимерное волокно по любому из пп. 1-5, отличающееся тем, что сополимер имеет бимодальное молекулярно-массовое распределение.
7. Полимерное волокно по любому из пп. 1-6, содержащее наполнитель.
8. Полимерное волокно по любому из пп. 1-7, которое является поперечно-сшитым.
9. Полимерное волокно по любому из пп. 1-8, которое является поперечно-сшитым с помощью иона металла и/или кремния.
10. Полимерное волокно по любому из пп. 1-9, имеющее предельный кислородный индекс (LOI) по меньшей мере 40, измеренный с помощью ASTM D2863-13.
11. Полимерное волокно по любому из пп. 1-10, которое не поддерживает горение в воздухе окружающей среды.
12. Способ получения полимерного волокна по п. 1, включающий:
• получение расплава сополимера, содержащего (i) сополимер полиакрилонитрила и сомономера и (ii) добавку иона металла группы 12 и кремнийсодержащую добавку в количестве от примерно 1 до примерно 15% мас.; и
• экструзию расплава сополимера через формующую головку с получением указанного волокна.
13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что стадия получения расплава сополимера включает плавление сополимера до температуры выше его температуры плавления, добавление добавки и диспергирование указанной добавки в расплавленном сополимере.
14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что диспергирование осуществляют с помощью шнекового экструдера.
15. Способ по любому из пп. 12-14, отличающийся тем, что указанная добавка иона металла группы 12 содержит соль указанного иона металла.
16. Способ по любому из пп. 12-14, отличающийся тем, что кремнийсодержащая добавка представляет собой алкоксисилан, содержащий функциональную алкильную группу, присоединенную к атому кремния.
17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что функциональная алкильная группа содержит радикально полимеризуемую группу, и указанный способ включает добавление к сополимеру термоинициатора до добавления указанной кремнийсодержащей добавки.
18. Способ получения полимерного волокна по п. 1, включающий:
• получение расплава сополимера, содержащего сополимер полиакрилонитрила и сомономера;
• экструзию расплава сополимера через формующую головку с получением волокна-предшественника; и
• обработку волокна-предшественника добавкой иона металла группы 12 с получением полимерного волокна.
19. Способ по п. 18, отличающийся тем, что стадия обработки включает обработку волокна-предшественника раствором добавки в течение времени, достаточного для внедрения в волокно от примерно 1 до примерно 15% мас. иона металла.
20. Способ по любому из пп. 12-19, отличающийся тем, что расплав сополимера содержит разбавитель.
21. Способ по п. 20, отличающийся тем, что разбавитель представляет собой диол или триол.
22. Способ по любому из пп. 12-21, отличающийся тем, что расплав сополимера содержит винил-функциональный сшивающий агент, посредством которого сополимер сшивается в процессе указанной экструзии.
23. Способ по любому из пп. 12-22, отличающийся тем, что расплав сополимера содержит наполнитель, способный к сшиванию с указанным сополимером.
24. Применение волокна по любому из пп. 1-11 или волокна, полученного способом по любому из пп. 12-23 для производства огнестойкой или негорючей ткани.
25. Применение волокна по любому из пп. 1-11 или волокна, полученного способом по любому из пп. 12-23 для производства противомикробной ткани.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AU2016904999 | 2016-12-05 | ||
AU2016904999A AU2016904999A0 (en) | 2016-12-05 | Extruded polyacrylonitrile copolymer | |
PCT/AU2017/000254 WO2018102848A1 (en) | 2016-12-05 | 2017-11-30 | Extruded polyacrylonitrile copolymer |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2019120276A RU2019120276A (ru) | 2021-01-11 |
RU2019120276A3 RU2019120276A3 (ru) | 2021-03-19 |
RU2757908C2 true RU2757908C2 (ru) | 2021-10-22 |
Family
ID=62490534
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019120276A RU2757908C2 (ru) | 2016-12-05 | 2017-11-30 | Экструдированный сополимер полиакрилонитрила |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11504893B2 (ru) |
EP (1) | EP3548528B1 (ru) |
JP (1) | JP7039590B2 (ru) |
CN (1) | CN110234668A (ru) |
AU (1) | AU2017371378B2 (ru) |
CA (1) | CA3046032A1 (ru) |
ES (1) | ES2954970T3 (ru) |
IL (1) | IL267124B2 (ru) |
PL (1) | PL3548528T3 (ru) |
RU (1) | RU2757908C2 (ru) |
WO (1) | WO2018102848A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111826764B (zh) * | 2020-07-28 | 2021-10-15 | 吴忠德悦纺织科技有限公司 | 一种改性多组份复合纱线的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2713476A1 (de) * | 1977-03-26 | 1978-09-28 | Bayer Ag | Schwerbrennbare formmassen auf basis von acrylnitril |
JPH04261437A (ja) * | 1991-02-14 | 1992-09-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱性アクリロニトリル系複合体 |
WO1992019799A1 (en) * | 1991-04-26 | 1992-11-12 | Courtaulds Fibres (Holdings) Limited | Fibres or filaments |
DE69633817T2 (de) * | 1995-12-29 | 2005-11-03 | Japan Exlan Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Fasern enthaltend feine Metallteilchen |
CN103806118A (zh) * | 2014-03-03 | 2014-05-21 | 上海正家牛奶丝科技有限公司 | 一种含喹啉铜的高吸湿腈纶纤维及其制备方法 |
RU2541527C2 (ru) * | 2009-10-27 | 2015-02-20 | Басф Се | Устойчивые к тепловому старению полиамиды с огнезащитой |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4934547A (ru) | 1972-08-01 | 1974-03-30 | ||
DE2658907A1 (de) | 1976-12-24 | 1978-07-06 | Bayer Ag | Halogenfreie, schwerbrennbare acrylnitrilpolymerisate |
JPH02145814A (ja) | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Toray Ind Inc | 改良された黒鉛繊維の製造方法 |
US5106925A (en) | 1990-12-21 | 1992-04-21 | The Standard Oil Company | Preparation of melt-processable acrylonitrile/methacrylonitrile copolymers |
JPH04254460A (ja) | 1990-12-26 | 1992-09-09 | Toray Ind Inc | 水硬性無機質成形品およびその製造方法 |
US5618901A (en) | 1993-11-10 | 1997-04-08 | The Standard Oil Company | Process for making a high nitrile multipolymer prepared from acrylonitrile and olefinically unsaturated monomers |
MY131716A (en) * | 1993-11-10 | 2007-08-30 | Standard Oil Co | A process for making a polymer of acrylonitrile, methacrylonitrile and olefinically unsaturated monomers |
CN102108187B (zh) * | 2009-12-28 | 2012-09-12 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 一种高灼热丝环保型阻燃增强pbt/abs合金材料及其制备方法 |
JP2014167038A (ja) | 2013-02-28 | 2014-09-11 | Toray Ind Inc | ポリアクリロニトリル系重合体、および炭素繊維前駆体繊維ならびに炭素繊維の製造方法 |
CN105040150B (zh) | 2015-07-10 | 2017-03-22 | 东华大学 | 一种低温染色的收缩型聚丙烯腈纤维及其制备方法 |
CN104945868B (zh) | 2015-07-20 | 2016-07-13 | 金宝丽科技(苏州)有限公司 | 一种apet防静电材料及其制备方法 |
WO2017139831A1 (en) | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Metis Technologies Pty Ltd | Flame-retardant acrylonitrile polymer for fibre manufacture |
-
2017
- 2017-11-30 CN CN201780085195.6A patent/CN110234668A/zh active Pending
- 2017-11-30 US US16/466,778 patent/US11504893B2/en active Active
- 2017-11-30 CA CA3046032A patent/CA3046032A1/en active Pending
- 2017-11-30 ES ES17878285T patent/ES2954970T3/es active Active
- 2017-11-30 RU RU2019120276A patent/RU2757908C2/ru active
- 2017-11-30 EP EP17878285.0A patent/EP3548528B1/en active Active
- 2017-11-30 WO PCT/AU2017/000254 patent/WO2018102848A1/en active Application Filing
- 2017-11-30 AU AU2017371378A patent/AU2017371378B2/en active Active
- 2017-11-30 IL IL267124A patent/IL267124B2/en unknown
- 2017-11-30 JP JP2019531113A patent/JP7039590B2/ja active Active
- 2017-11-30 PL PL17878285.0T patent/PL3548528T3/pl unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2713476A1 (de) * | 1977-03-26 | 1978-09-28 | Bayer Ag | Schwerbrennbare formmassen auf basis von acrylnitril |
JPH04261437A (ja) * | 1991-02-14 | 1992-09-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱性アクリロニトリル系複合体 |
WO1992019799A1 (en) * | 1991-04-26 | 1992-11-12 | Courtaulds Fibres (Holdings) Limited | Fibres or filaments |
DE69633817T2 (de) * | 1995-12-29 | 2005-11-03 | Japan Exlan Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Fasern enthaltend feine Metallteilchen |
RU2541527C2 (ru) * | 2009-10-27 | 2015-02-20 | Басф Се | Устойчивые к тепловому старению полиамиды с огнезащитой |
CN103806118A (zh) * | 2014-03-03 | 2014-05-21 | 上海正家牛奶丝科技有限公司 | 一种含喹啉铜的高吸湿腈纶纤维及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Yan Xiang et al., "Preparation, flame retardancy and thermal degradation behaviors of polyacrylonitrile fibers modified with diethylenetriamine and zinc ions", Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, vol. 124, no. 2, 11.12.2015, pages 719-728, ISSN 1388-6150, DOI: 10.1007/s10973-015-5180-1. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020501038A (ja) | 2020-01-16 |
US20190344490A1 (en) | 2019-11-14 |
JP7039590B2 (ja) | 2022-03-22 |
EP3548528A4 (en) | 2020-06-24 |
CA3046032A1 (en) | 2018-06-14 |
EP3548528B1 (en) | 2023-08-30 |
IL267124A (en) | 2019-08-29 |
RU2019120276A (ru) | 2021-01-11 |
PL3548528T3 (pl) | 2023-11-27 |
EP3548528A1 (en) | 2019-10-09 |
CN110234668A (zh) | 2019-09-13 |
IL267124B1 (en) | 2023-05-01 |
US11504893B2 (en) | 2022-11-22 |
EP3548528C0 (en) | 2023-08-30 |
WO2018102848A1 (en) | 2018-06-14 |
AU2017371378B2 (en) | 2022-06-02 |
ES2954970T3 (es) | 2023-11-27 |
AU2017371378A1 (en) | 2019-07-18 |
RU2019120276A3 (ru) | 2021-03-19 |
IL267124B2 (en) | 2023-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101486839B1 (ko) | 입체 장애 아민을 포함하는 난연제 조성물 | |
JP5770416B2 (ja) | 架橋性組成物、その架橋性組成物から得られる熱可塑性エラストマー及びそれらの使用 | |
JP5420911B2 (ja) | 変性ロウ、それらの製造方法及びそれらの使用 | |
EP3301129B1 (en) | Flame retardant resin composition and method for producing the same | |
KR20180037010A (ko) | 착색 마스터배치 유리-충전 나일론 복합물 | |
KR20090093983A (ko) | 멀티필라멘트, 모노필라멘트, 부직포 또는 테이프 | |
RU2757908C2 (ru) | Экструдированный сополимер полиакрилонитрила | |
WO2007050393A2 (en) | Thermoplastic blend compositions as soft coupling agents | |
KR20190125731A (ko) | 나노실리카 및 가교폴리에틸렌을 포함하는 절연재료 및 이를 이용한 케이블 | |
CN110892018A (zh) | 高强度聚偏二氟乙烯复合材料 | |
WO2020205988A1 (en) | Non-halogenated flame retardant polyamide compositions | |
JP2019099701A (ja) | 被覆材料、ケーブル、及びケーブルの製造方法 | |
CN115160727A (zh) | 一种无卤阻燃聚甲醛复合材料及其制备方法 | |
JP2003027330A (ja) | 難燃性ポリプロピレン繊維及びその製造方法 | |
EP0487293B1 (en) | Stabilized acrylic fibersand process for making same | |
KR20180075312A (ko) | 폴리에틸렌 카보네이트 수지 조성물 및 이의 제조 방법 | |
TW201930570A (zh) | 用於聚烯烴之新穎阻燃劑組成物 | |
EP2098570B1 (de) | Vernetzbare Zusammensetzungen, daraus erhältliche thermoplastische Elastomere und deren Verwendung | |
CN114426737B (zh) | 一种阻燃抗菌长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法和应用 | |
JP2023174468A (ja) | 炭素繊維前駆体、炭素繊維前駆体の製造方法、耐炎化繊維の製造方法、炭素繊維の製造方法及び複合繊維 | |
DE102008038280A1 (de) | Vernetzbare Zusammensetzungen, daraus erhältliche thermoplastische Elastomere und deren Verwendung | |
CN117777621A (zh) | 一种改性pvc塑料颗粒 | |
CN117050438A (zh) | 一种阻燃的pvc复合材料及其制备方法 | |
CN115260646A (zh) | 一种阻燃抗菌热塑性树脂组合物及其制备方法和应用 | |
CN114059188A (zh) | 一种阻燃聚丙烯纤维及其制备方法 |