RU2674179C2 - СЛОИ TixSi1-xN И ИХ ПОЛУЧЕНИЕ - Google Patents
СЛОИ TixSi1-xN И ИХ ПОЛУЧЕНИЕ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2674179C2 RU2674179C2 RU2016102845A RU2016102845A RU2674179C2 RU 2674179 C2 RU2674179 C2 RU 2674179C2 RU 2016102845 A RU2016102845 A RU 2016102845A RU 2016102845 A RU2016102845 A RU 2016102845A RU 2674179 C2 RU2674179 C2 RU 2674179C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- layer
- coating
- target
- workpiece
- sprayed
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/02—Pretreatment of the material to be coated
- C23C14/027—Graded interfaces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23B—TURNING; BORING
- B23B27/00—Tools for turning or boring machines; Tools of a similar kind in general; Accessories therefor
- B23B27/14—Cutting tools of which the bits or tips or cutting inserts are of special material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
- C23C14/0641—Nitrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/06—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
- C23C14/0682—Silicides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
- C23C14/34—Sputtering
- C23C14/3407—Cathode assembly for sputtering apparatus, e.g. Target
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
- C23C14/34—Sputtering
- C23C14/3485—Sputtering using pulsed power to the target
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
- C23C14/34—Sputtering
- C23C14/35—Sputtering by application of a magnetic field, e.g. magnetron sputtering
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/22—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
- C23C14/34—Sputtering
- C23C14/35—Sputtering by application of a magnetic field, e.g. magnetron sputtering
- C23C14/352—Sputtering by application of a magnetic field, e.g. magnetron sputtering using more than one target
Abstract
Изобретение относится к способу нанесения покрытия на заготовку (варианты). Выполняют покрытие, содержащее по меньшей мере один слой TixSi1-xN, где x≤0,85. Слой TixSi1-xN содержит нанокристаллы, которые имеют средний размер зерна не более 15 нм и имеют текстуру (200). Для получения покрытия применяют метод распыления. Наносят покрытие при плотности тока на поверхности распыляемой мишени выше 0,2 А/см2 и используют мишень из TixSi1-x, где x≤0,85. Между слоем TixSi1-xN и основой заготовки предусмотрен промежуточный слой с TiAlN или CrAlN. 5 н. и 9 з.п. ф-лы, 7 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к покрытию, которое содержит по меньшей мере один слой с кремнием.
Кремний является химическим элементом, который иногда используется в покрытиях из высокопрочных соединений для повышения напряжений в слоях. Повышение напряжения в слое ведет, как правило, к повышенной твердости слоя. Кремний используется также, например, в сочетании с нитридом титана. В результате получаются покрытия, которые можно описать химически структурной формулой TixSi1-xN, в которой x означает выраженную в ат.% концентрацию Ti при условии, что учитываются только металлические элементы. При такой форме записи сумма атомарных концентраций, указанных в атомных процентах, равна 100%.
Такие покрытия можно получить в очень твердой форме посредством так называемого катодно-дугового осаждения. В этом случае между используемой как катод мишенью, обеспечивающей металлические элементы, и анодом зажигается искра, посредством которой из поверхности мишени выходит поток электронов высокой плотности. Из-за сильно локализованной очень высокой плотности тока на поверхности мишени поверхность мишени локально сильно нагревается, и вещество испаряется в ионизированной форме.
Затем такой испаренный и ионизированный материал с помощью приложенного к основе отрицательного напряжения ускоряется к основе. Если дополнительно в камеру для нанесения покрытия впускается химически активный газ, то испарившиеся ионы соединяются с активным газом и образуют соответствующий слой на поверхности основы.
Однако в этом способе часто возникают так называемая проблема капель: из-за внезапного локального нагрева на поверхности мишени может возникнуть ее взрывное расплавление, в результате которого целые капли вещества мишени выбрасываются в окружающую среду. Эти капли частично приземляются на поверхность основы, что, как правило, отрицательно сказывается на свойствах покрытия и его качестве. Правда, в настоящее время существуют способы, позволяющие отфильтровать эти капли. Однако такие фильтры могут очень сильно снизить скорости нанесения покрытия, что делает способ нанесения покрытия экономически не выгодным.
С другой стороны, содержание кремния выше 15 ат.% очень часто ведет к повреждению мишеней при катодно-дуговом осаждении. В экстремальных случаях мишень нужно заменять после каждого покрытия, что, опять же, снижает экономическую эффективность процесса.
При обычном осаждении из газовой фазы путем распыления с поддержкой магнитным полем (магнетронное распыление) специалист с этими проблемами не сталкивается. Правда, частицы, выбитые из поверхности мишени в результате ионной бомбардировки, совсем или почти совсем не ионизируются и поэтому не могут ускоряться к основе при приложении к ней напряжения смещения. Соответственно, такие напыленные обычным способом покрытия имеют относительно низкие плотность и твердость.
Одной известной возможностью сместить плотность и твердость напыленных слоев в диапазоны, близкие к получаемым при катодно-дуговом осаждении, является так называемый способ HiPIMS (HiPIMS = High Power Impulse Magnetron Sputtering, магнетронное распыление импульсами высокой мощности). В этом способе распыления на распыляемый катод подают импульсы с высокой плотностью мощности, в результате чего распыленное с катода вещество будет в большой степени ионизовано. Если теперь к покрываемой заготовке приложить отрицательное напряжение, то эти ионы будут ускоряться в направлении заготовки, что ведет к очень плотным покрытиям.
Мощность должна подаваться на распыляемые катоды импульсами, чтобы дать им время отвести сопровождающее мощность теплопоступление. Поэтому в способе HiPIMS в качестве источника энергии необходим генератор импульсов. Этот генератор импульсов должен быть способен выдавать импульсы очень высокой мощности, которые, однако, должны быть очень короткими. Имеющиеся в настоящее время генераторы импульсов являются недостаточно гибкими в отношении, например, высоты и/или продолжительности импульса. В идеале должен выдаваться импульс прямоугольной формы. Однако чаще всего отдача мощности в пределах одного импульса сильно зависит от времени, что имеет прямое влияние на свойства покрытия, как, например, твердость, адгезию, внутреннее напряжение и т.д. Кроме того, на скорость нанесения покрытия отрицательно влияет отклонение от прямоугольного профиля.
В частности, в связи с этими трудностями возникают вопросы с воспроизводимостью.
Соответственно, насколько известно авторам изобретения, пока не было также попыток получать покрытия TixSi1-xN способом HiPIMS.
Поэтому имеется потребность в способе, которым слои TixSi1-xN можно получить магнетронным распылением при высокой мощности.
Согласно изобретению, слои получены способом распыления, при котором имеется постоянно высокая отдача мощности источником энергии. При этом используется несколько распыляемых катодов. В отличие от обычного способа HiPIMS, генератор импульсов не используется, но сначала полная мощность источника и, таким образом, высокая плотность мощности подается только на первый распыляемый катод. Затем с выходами источника энергии соединяют второй распыляемый катод. При этом сначала почти ничего не происходит, так как полное сопротивление второго распыляемого катода к этому моменту времени намного выше, чем полное сопротивление первого распыляемого катода. Только когда первый распыляемый катод отсоединяют от выходов источника энергии, отдача мощности происходит в основном через второй распыляемый катод. Соответствующий магнетронный способ распыления высокой мощности более точно описан в документе WO 2013060415. При этом источник энергии в типичном случае работает с мощностью порядка 60 кВт. Типичные усредненные по времени мощности, подаваемые на распыляемые катоды, составляют по порядку величины 8 кВт.
Авторы изобретения совершенно неожиданно обнаружили, что если применять такой способ с мишенью TiSi, в которой содержание кремния больше или равно 15 ат.%, удается достичь воспроизводимых нанокристаллических покрытий с очень хорошими механическими свойствами. Особенно интересно, что, начиная с концентрации Si в мишени 5 ат.%, нанокристаллы в среднем имеют размер зерна менее 15 нм, как это показано на фигуре 1. То, что отношение концентраций в мишени, используемой для покрытия, почти напрямую отражается в нанесенном слое, видно из фигуры 2. Здесь следует отметить, что, поскольку была выбрана мишень с известной концентрацией Si, размер зерна можно тонко подстраивать через расход азота, как показывает фигура 7.
То, что это явление очень надежное, видно из фигуры 3. Здесь были измерены размеры зерен в покрытиях, которые были нанесены в разных позициях вращающейся карусели. Серия измерений, показанная сплошными черными кружками, относится к мишени Ti95Si5. Серия измерений, показанная белыми кружками, относится к мишени Ti90Si10. Серия измерений, показанная сплошными черными квадратами, относится к мишени Ti85Si15. Серия измерений, показанная белыми треугольниками, относится к мишени Ti80Si20. Серия измерений, показанная сплошными черными треугольниками, относится к мишени T75S15. Четко видно, что размер зерна сохраняется по всей высоте покрытия камеры.
Таким образом, с повышением содержания кремния повышается твердость и снижается модуль E слоев, как показано на фигуре 4. Там указаны не соотношения между концентрациями в слоях, но соотношение между концентрациями Ti/Si в мишени, используемой для получения покрытий.
Согласно следующему варианту осуществления настоящего изобретения, слой TixSi1-xN с содержанием Si по меньшей мере 15 ат.% в металлическом компоненте не наносят прямо на подлежащую покрытию основу, но между основой и слоем согласно изобретению предусматривают слой TiAlN в качестве промежуточного слоя. Этот промежуточный слой выгоден, помимо прочего, тем, что он является посредником между менее хрупкой основой и очень твердым и имеющим очень высокие внутренние напряжения слоем TixSi1-xN с точки зрения условий по напряжениям и/или давлению. Благодаря этому отслаивание происходит намного реже, и соответственно улучшается адгезия слоя.
Фигура 5 показывает ряд таких двухслойных покрытий согласно изобретению, причем для нанесения слоев TixSi1-x снова использовались уже обсужденные разные мишени в соответствии с указаниями на фигуре 1. В этом ряду четко видны различные структуры слоев TixSi1-x, которые с повышением содержания Si становятся все более мелкими. В настоящем примере для получения промежуточного слоя использовалась мишень, которая содержала 40 ат.% титана и 60 ат.% алюминия. Было установлено, что особенно выгодно, если оба слоя TiAlN и TiSiN имеют текстуру (200).
Такие двухслойные покрытия с разным содержанием Si были испытаны на инструментах. Испытания на резку проводились в следующих условиях: инструментальная сталь DIN 1.2344, твердость 45HRC, диаметр инструмента 10 мм, цельная твердосплавная фреза, скорость резки 220 м/мин, подача на зуб 0,1 мм, аксиальная установка 10 мм, радиальная установка 0,5 мм. При этом измеряли, какое количество метров может обработать соответствующий инструмент без возникновения значительных повреждений. Инструмент, который был покрыт обычным покрытием, выдержал чуть более 200 м. Примерно такую же длину обработки выдержал инструмент, который был покрыт вышеописанным двухслойным покрытием, в котором наружный слой содержал всего 5% кремния. Напротив, испытания показали, что инструмент выдерживает более 500 м, если наружный слой содержит по меньшей мере 15% кремния. В таблице 1 приведены значения износа, измеренные на инструментах после режущей обработки 140 м. Четко видно, что износ является наименьшим для покрытия с 30% кремния.
Согласно следующему, предпочтительному, варианту осуществления между промежуточным слоем TiAlN и слоем TixSi1-x предусмотрен переходный слой, который был получен совместным распылением. Вышеописанным способом распыления можно надежно осуществить совместное распыление таким образом, чтобы, например, выбирать длительности импульсов для разных мишеней так, чтобы максимумы кривых зависимости расхода активного газа от давления, имеющегося в камерах нанесения покрытий, оказались лежащими по существу друг на друге. Это возможно потому, что продолжительность импульса напрямую влияет на положение соответствующего максимума. Для примера это показано на фигуре 6, где проводилось распыление с 3 разными длительностями импульса (0,05, 0,2 и 2 мсек). Этим способом можно оптимально использовать обе мишени при одних и тех же установившемся в камере давлении и режиме расхода газа.
Согласно следующему варианту осуществления настоящего изобретения, переходный слой реализован как градиентный слой, в котором с увеличением расстояния от поверхности основы снижается содержание TiAlN и увеличивается содержание TixSi1-xN.
Согласно следующему варианту осуществления настоящего изобретения, окончательный слой TixSi1-xN является слоем не чистого TixSi1-xN, но содержит также некоторую долю TiAlN.
Согласно следующему варианту осуществления настоящего изобретения, для нанесения покрытия используется первая мишень TixSi1-x и вторая мишень TizSi1-z, причем x и z могут лежать в интервалах 0≤x≤1 и 0≤z≤1, но z≠x, т.е. первая и вторая мишень отличаются по составу, и (x+z)/2≤0,85, так что, можно, кроме того, получить слои с концентрацией Si ≥ 15ат.%. При этом обе мишени могут обрабатываться в процессе вышеописанным методом совместного распыления. Это позволяет варьировать во время покрытия концентрацию Si, т.е. позволяет реализовать градиент концентрации Si.
Далее, авторы изобретения неожиданно установили, что замечательных характеристик покрытий, осажденных согласно изобретению, можно достичь благодаря применению слоя CryAl1-yN в качестве промежуточного слоя. Соответственно, ниже описываются следующие предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения, которые содержат слои CryAl1-yN в качестве промежуточного слоя.
Согласно следующему варианту осуществления настоящего изобретения, слой TixSi1-xN с содержанием Si по меньшей мере 15 ат.% в металлическом компоненте не наносят прямо на подлежащую покрытию основу, но между основой и слоем согласно изобретению предусматривают слой CryAl1-yN в качестве промежуточного слоя. При этом предпочтительным оказалось содержание хрома 40 ат.% и содержание алюминия 60 ат.%. Этот промежуточный слой выгоден, помимо прочего, тем, что он является посредником между менее хрупкой основой и очень твердым и имеющим очень высокие внутренние напряжения слоем TixSi1-xN с точки зрения условий по напряжениям и/или давлению. Благодаря этому отслаивание происходит намного реже, и соответственно улучшается адгезия слоя.
В предыдущем разделе и в следующем описании x указывает выраженную в ат.% концентрацию Ti, а y выраженную в ат.% концентрацию Cr, при этом учитываются только металлические элементы.
Такие двухслойные покрытия с разным содержанием Si были испытаны на инструментах. При этом измеряли, какое количество метров может обработать соответствующий инструмент без возникновения существенных повреждений. Испытания на резку проводились в следующих условиях: инструментальная сталь DIN 1.2379, твердость 69HRC, диаметр инструмента 2 мм, цельная твердосплавная фреза со сферической головкой, скорость резки 110 м/мин, подача на зуб 0,04 мм, аксиальный подвод 0,1 мм, радиальный подвод 0,04 мм. Инструмент, который был покрыт обычным покрытием, выдержал чуть больше 60 м. Напротив, инструмент, который был покрыт вышеописанным двухслойным покрытием, в котором наружный слой содержал по меньшей мере 10% кремния, выдержал более 100 м. При этом интересно, что слой CrAlN должен быть относительно тонким. Это говорит о том, что слой CrAlN по существу берет на себя функцию адгезионного слоя.
Согласно следующему, предпочтительному, варианту осуществления настоящего изобретения, между промежуточным слоем CrAlN и слоем TixSi1-x предусмотрен переходный слой, который был получен совместным распылением. Вышеописанным способом распыления можно надежно осуществить совместное распыление таким образом, чтобы, например, выбирать длительности импульса для разных мишеней так, чтобы максимумы кривых зависимости расхода активного газа от давления, имеющегося в камерах нанесения покрытий, оказались лежащими по существу друг на друге. Это возможно потому, что продолжительность импульса напрямую влияет на положение соответствующего максимума. Для примера это показано на фигуре 6, где проводилось распыление с 3 разными длительностями импульса (0,05, 0,2 и 2 мсек). Этим способом можно оптимально использовать обе мишени при одних и тех же установившемся в камере давлении и режиме расхода газа.
Согласно следующему варианту осуществления настоящего изобретения, переходный слой реализован как градиентный слой, в котором с увеличением расстояния от поверхности основы снижается содержание CrAlN и увеличивается содержание TixSi1-xN.
Согласно следующему варианту осуществления настоящего изобретения, окончательный слой TixSi1-xN является слоем не чистого TixSi1-xN, но содержит также некоторую долю CrAlN.
Таким образом, изобретение относится конкретно к заготовке с покрытием, причем покрытие содержит по меньшей мере один слой TixSi1-xN, отличающейся тем, что x≤0,85, и слой TixSi1-xN содержит нанокристаллы, причем содержащиеся нанокристаллы имеют средний размер зерна не более 15 нм и предпочтительно имеют текстуру (200). Изобретение относится также к способу нанесения на заготовку покрытия, которое содержит по меньшей мере вышеуказанный слой TixSi1-xN, причем способ, применяющийся для получения слоя TixSi1-xN, является способом распыления, в котором в качестве распыляемой мишени используется по меньшей мере одна мишень TixSi1-x, где x≤0,85 ат.%, и причем на поверхности распыляемой мишени могут возникать плотности тока по меньшей мере 0,2 А/см2, предпочтительно больше 0,2 А/см2. Предпочтительно, между слоем TixSi1-xN и основой заготовки предусмотрен промежуточный слой, который включает TiAlN, или CrAlN, или TiAlN и CrAlN.
Согласно одному предпочтительному варианту способа покрытия заготовки по настоящему изобретению, в котором должен осаждаться переходный слой, этот переходный слой получают совместным распылением.
Если это выгодно для некоторых областей применения, слой TixSi1-xN согласно настоящему изобретению может включать также некоторое количество TiAlN, или CrAlN, или TiAlN и CrAlN.
В зависимости от назначения можно также в вышеуказанных вариантах осуществления настоящего изобретения использовать в покрытии вместо TiAlN или CrAlN нитриды других металлов или другие материалы на основе нитридов металлов, чтобы достичь желаемых свойств покрытия.
Claims (20)
1. Способ нанесения покрытия на заготовку, включающий получение покрытия, содержащего по меньшей мере один слой TixSi1-xN, где x≤0,85, при этом слой TixSi1-xN содержит нанокристаллы, имеющие средний размер зерна не более 15 нм, причем x означает концентрацию Ti, выраженную в ат.%, при учете только металлических элементов,
отличающийся тем, что слой TixSi1-xN получают распылением с использованием в качестве распыляемой мишени по меньшей мере одной первой мишени TixSi1-x, где x≤0,85 ат.%, и плотности тока на поверхности распыляемой мишени по меньшей мере 0,2 А/см2, предпочтительно больше 0,2 А/см2, и
при этом дополнительно используют вторую мишень, имеющую состав TizSi1-z, где 0≤z≤1, и z≠x, причем первая и вторая мишени отличаются по составу, и (x+z)/2≤0,85, при этом получают слои с концентрацией Si ≥15 ат.%.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что покрытие наносят на заготовку, в которой между слоем TixSi1-xN и основой заготовки предусмотрен промежуточный слой, содержащий TiAlN.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что покрытие наносят на заготовку, в которой между промежуточным слоем и слоем TixSi1-xN предусмотрен переходный слой, который содержит TiAlN и TixSi1-xN.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что покрытие наносят на заготовку, в которой переходный слой является градиентным слоем, в котором содержание кремния повышается с увеличением расстояния от поверхности основы.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что покрытие наносят на заготовку, в которой между слоем TixSi1-xN и основой заготовки предусмотрен промежуточный слой, содержащий CryAl1-yN, где y означает концентрацию Cr, выраженную в ат.%, рассчитанную с учетом только металлических элементов.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что покрытие наносят на заготовку, в которой между промежуточным слоем и слоем TixSi1-xN предусмотрен переходный слой, который содержит CryAl1-yN и TixSi1-xN.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что покрытие наносят на заготовку, в которой переходный слой является градиентным слоем, в котором доля кремния повышается с увеличением расстояния от поверхности основы.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает стадию, на которой обе мишени обрабатывают методом совместного распыления, что позволяет варьировать концентрацию Si во время нанесения покрытия.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что в процессе совместного распыления обеих мишеней реализуют градиент концентрации Si.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает стадию, на которой размер зерна нанокристаллов регулируют при помощи расхода азота.
11. Способ нанесения покрытия на заготовку, причем покрытие содержит по меньшей мере один слой TixSi1-xN, где x≤0,85, при этом слой TixSi1-xN содержит нанокристаллы, имеющие средний размер зерна не более 15 нм, причем x означает концентрацию Ti, выраженную в ат.%, при учете только металлических элементов, при этом между слоем TixSi1-xN и основой заготовки предусмотрен промежуточный слой, содержащий TiAlN, а между промежуточным слоем и слоем TixSi1-xN предусмотрен переходный слой, который содержит TiAlN и TixSi1-xN,
отличающийся тем, что слой TixSi1-xN получают распылением, в котором в качестве распыляемой мишени используют по меньшей мере одну первую мишень TixSi1-x, где x≤0,85 ат.%, и плотность тока на поверхности распыляемой мишени по меньшей мере 0,2 А/см2, предпочтительно больше 0,2 А/см2, и при этом переходный слой получают совместным распылением.
12. Способ нанесения покрытия на заготовку, включающий получение покрытия, содержащего по меньшей мере один слой TixSi1-xN, где x≤0,85, при этом слой TixSi1-xN содержит нанокристаллы, имеющие средний размер зерна не более 15 нм, причем x означает концентрацию Ti, выраженную в ат.%, при учете только металлических элементов, при этом между слоем TixSi1-xN и основой заготовки предусмотрен также промежуточный слой, содержащий TiAlN, а между промежуточным слоем и слоем TixSi1-xN предусмотрен переходный слой, который содержит TiAlN и TixSi1-xN, причем переходный слой является градиентным слоем, в котором содержание кремния повышается с увеличением расстояния от поверхности основы,
отличающийся тем, что слой TixSi1-xN получают распылением, в котором в качестве распыляемой мишени используют по меньшей мере одну первую мишень TixSi1-x, где x≤0,85 ат.%, и плотность тока на поверхности распыляемой мишени по меньшей мере 0,2 А/см2, предпочтительно больше 0,2 А/см2, и при этом переходный слой получают совместным распылением.
13. Способ нанесения покрытия на заготовку, включающий получение покрытия, содержащего по меньшей мере один слой TixSi1-xN, где x≤0,85, при этом слой TixSi1-xN содержит нанокристаллы, имеющие средний размер зерна не более 15 нм, причем x означает концентрацию Ti, выраженную в ат.%, при учете только металлических элементов, при этом между слоем TixSi1-xN и основой заготовки предусмотрен промежуточный слой, содержащий CryAl1-yN, где y означает концентрацию Cr, выраженную в ат.%, рассчитанную с учетом только металлических элементов, а между промежуточным слоем и слоем TixSi1-xN предусмотрен переходный слой, который содержит CryAl1-yN и TixSi1-xN,
отличающийся тем, что слой TixSi1-xN получают распылением, в котором в качестве распыляемой мишени используют по меньшей мере одну первую мишень TixSi1-x, где x≤0,85 ат.%, и плотность тока на поверхности распыляемой мишени по меньшей мере 0,2 А/см2, предпочтительно больше 0,2 А/см2, и при этом переходный слой получают совместным распылением.
14. Способ нанесения покрытия на заготовку, включающий получение покрытия, содержащего по меньшей мере один слой TixSi1-xN, где x≤0,85, при этом слой TixSi1-xN содержит нанокристаллы, имеющие средний размер зерна не более 15 нм, причем x означает концентрацию Ti, выраженную в ат.%, при учете только металлических элементов, и где между слоем TixSi1-xN и основой заготовки предусмотрен промежуточный слой, содержащий CryAl1-yN, где y означает концентрацию Cr, выраженную в ат.%, рассчитанную с учетом только металлических элементов, а между промежуточным слоем и слоем TixSi1-xN предусмотрен переходный слой, который содержит CryAl1-yN и TixSi1-xN, причем переходный слой является градиентным слоем, в котором доля кремния повышается с увеличением расстояния от поверхности основы,
отличающийся тем, что слой TixSi1-xN получают распылением, в котором в качестве распыляемой мишени используют по меньшей мере одну первую мишень TixSi1-x, где x≤0,85 ат.%, и плотность тока на поверхности распыляемой мишени по меньшей мере 0,2 А/см2, предпочтительно больше 0,2 А/см2, и при этом переходный слой получают совместным распылением.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102013011073.4 | 2013-07-03 | ||
DE102013011073.4A DE102013011073A1 (de) | 2013-07-03 | 2013-07-03 | TlxSi1-xN Schichten und ihre Herstellung |
DE201310011071 DE102013011071A1 (de) | 2013-07-03 | 2013-07-03 | TixSi1-xN Schichten mit CryAl1-yN Haftschicht und ihre Herstellung |
DE102013011071.8 | 2013-07-03 | ||
PCT/EP2014/001792 WO2015000581A1 (de) | 2013-07-03 | 2014-07-01 | Tixsi1-xn schichten und ihre herstellung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2016102845A RU2016102845A (ru) | 2017-08-09 |
RU2016102845A3 RU2016102845A3 (ru) | 2018-05-24 |
RU2674179C2 true RU2674179C2 (ru) | 2018-12-05 |
Family
ID=51167846
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2016102845A RU2674179C2 (ru) | 2013-07-03 | 2014-07-01 | СЛОИ TixSi1-xN И ИХ ПОЛУЧЕНИЕ |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9840768B2 (ru) |
EP (1) | EP3017079B2 (ru) |
JP (1) | JP6122975B2 (ru) |
KR (2) | KR101891900B1 (ru) |
CN (1) | CN105392911B (ru) |
BR (1) | BR112015032169B1 (ru) |
CA (1) | CA2916784C (ru) |
ES (1) | ES2630316T5 (ru) |
HK (1) | HK1219516A1 (ru) |
IL (1) | IL243136A (ru) |
MX (1) | MX361325B (ru) |
MY (1) | MY187100A (ru) |
PH (1) | PH12015502753B1 (ru) |
PL (1) | PL3017079T5 (ru) |
PT (1) | PT3017079T (ru) |
RU (1) | RU2674179C2 (ru) |
SG (1) | SG11201510417RA (ru) |
WO (1) | WO2015000581A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6362003B2 (ja) * | 2016-03-30 | 2018-07-25 | 三菱日立ツール株式会社 | 被覆切削工具 |
KR102336097B1 (ko) | 2017-09-27 | 2021-12-06 | 가부시키가이샤 몰디노 | 피복 절삭 공구 |
CN115125486B (zh) * | 2022-07-27 | 2024-01-02 | 安徽工业大学 | 一种含有多层结构的高强韧纳米复合涂层及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07197246A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Mitsubishi Materials Corp | 成膜中にパーティクル発生の少ないスパッタリング用Tiシリサイド焼結ターゲット材 |
JPH0867971A (ja) * | 1994-08-30 | 1996-03-12 | Mitsubishi Materials Corp | モザイク状Tiシリサイドターゲット材 |
US20060147728A1 (en) * | 2004-05-03 | 2006-07-06 | Yaogen Shen | Multi-layered superhard nanocomposite coatings |
RU2327811C1 (ru) * | 2006-11-14 | 2008-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ульяновский государственный технический университет" | Способ получения многослойного покрытия для режущего инструмента |
US20100012483A1 (en) * | 2005-04-01 | 2010-01-21 | Oerlikon Trading Ag, Truebbach | Multilayer hard coating for tools |
RU2419680C1 (ru) * | 2010-04-20 | 2011-05-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ульяновский государственный технический университет" | Способ получения многослойного покрытия для режущего инструмента |
RU2428509C1 (ru) * | 2010-04-13 | 2011-09-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ульяновский государственный технический университет" | Способ получения многослойного покрытия для режущего инструмента |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19625577A1 (de) | 1996-06-27 | 1998-01-02 | Vaw Motor Gmbh | Aluminium-Gußteil und Verfahren zu seiner Herstellung |
JP3417907B2 (ja) † | 2000-07-13 | 2003-06-16 | 日立ツール株式会社 | 多層皮膜被覆工具 |
JP3996809B2 (ja) * | 2002-07-11 | 2007-10-24 | 住友電工ハードメタル株式会社 | 被覆切削工具 |
US6906295B2 (en) * | 2003-02-20 | 2005-06-14 | National Material L.P. | Foodware with multilayer stick resistant ceramic coating and method of making |
AU2003903853A0 (en) | 2003-07-25 | 2003-08-07 | Antoine Bittar | Barriers, materials and processes for solar selective surfaces |
JP2005344148A (ja) * | 2004-06-01 | 2005-12-15 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 耐摩耗性被膜およびこれを用いた表面被覆切削工具 |
US7790003B2 (en) * | 2004-10-12 | 2010-09-07 | Southwest Research Institute | Method for magnetron sputter deposition |
SE0500994L (sv) * | 2005-04-29 | 2006-10-30 | Seco Tools Ab | Tunt slitstarkt skikt |
US8034459B2 (en) * | 2005-10-18 | 2011-10-11 | Southwest Research Institute | Erosion resistant coatings |
GB0608582D0 (en) † | 2006-05-02 | 2006-06-07 | Univ Sheffield Hallam | High power impulse magnetron sputtering vapour deposition |
US7939172B2 (en) * | 2006-05-17 | 2011-05-10 | G & H Technologies, Llc | Wear resistant vapor deposited coating, method of coating deposition and applications therefor |
SE0602814L (sv) * | 2006-12-27 | 2008-06-28 | Sandvik Intellectual Property | Skärverktyg med multiskiktbeläggning |
ATE520489T1 (de) | 2007-05-30 | 2011-09-15 | Sumitomo Elec Hardmetal Corp | Oberflächenbeschichtetes schneidwerkzeug |
KR101200785B1 (ko) * | 2007-10-12 | 2012-11-13 | 히타치 쓰루 가부시키가이샤 | 경질 피막 피복 부재, 및 그 제조 방법 |
EP2072637B1 (en) † | 2007-12-21 | 2018-08-15 | Sandvik Intellectual Property AB | Coated cutting tool and a method of making a coated cutting tool |
JP5640004B2 (ja) | 2008-07-09 | 2014-12-10 | エーリコン・トレイディング・アーゲー・トリューバッハ | コーティングシステム、コーティングされたワークピースおよびその製造方法 |
ATE535629T1 (de) * | 2008-07-29 | 2011-12-15 | Sulzer Metaplas Gmbh | Gepulstes hochleistungs-magnetronsputterverfahren sowie hochleistungs-elektroenergiequelle |
JP5156971B2 (ja) | 2009-03-17 | 2013-03-06 | Smc株式会社 | 溶損防止用被覆部材 |
SE533883C2 (sv) | 2009-06-01 | 2011-02-22 | Seco Tools Ab | Nanolaminerat belagt skärverktyg |
WO2010150335A1 (ja) * | 2009-06-22 | 2010-12-29 | 株式会社タンガロイ | 被覆立方晶窒化硼素焼結体工具 |
EP2336383A1 (en) † | 2009-12-04 | 2011-06-22 | Sandvik Intellectual Property AB | Multilayered coated cutting tool |
JP5190971B2 (ja) * | 2009-12-16 | 2013-04-24 | 住友電気工業株式会社 | 被膜、切削工具および被膜の製造方法 |
PL2524066T3 (pl) | 2010-01-11 | 2019-02-28 | Iscar Ltd. | Powleczone narzędzie tnące |
JP2011167793A (ja) * | 2010-02-18 | 2011-09-01 | Mitsubishi Materials Corp | 表面被覆切削工具 |
CN102918183B (zh) * | 2010-04-23 | 2015-01-21 | 山高刀具公司 | 用于金属加工的pvd涂层 |
US8409695B2 (en) | 2010-05-28 | 2013-04-02 | Kennametal Inc. | Multilayer nitride hard coatings |
US8673435B2 (en) * | 2010-07-06 | 2014-03-18 | Tungaloy Corporation | Coated cBN sintered body tool |
DE102010034321B4 (de) | 2010-08-09 | 2017-04-06 | Technische Universität Dresden | Verfahren zur Herstellung einer Hartstoffbeschichtung auf metallischen, keramischen oder hartmetallischen Bauteilen sowie eine mit dem Verfahren hergestellte Hartstoffbeschichtung |
WO2012070290A1 (ja) | 2010-11-26 | 2012-05-31 | 住友電工ハードメタル株式会社 | 表面被覆焼結体 |
SG194537A1 (en) † | 2011-04-20 | 2013-12-30 | Oerlikon Trading Ag | High power impulse magnetron sputtering method providing enhanced ionization of the sputtered particles and apparatus for its implementation |
DE102011018363A1 (de) † | 2011-04-20 | 2012-10-25 | Oerlikon Trading Ag, Trübbach | Hochleistungszerstäubungsquelle |
DE102011117177A1 (de) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Oerlikon Trading Ag, Trübbach | Verfahren zur Bereitstellung sequenzieller Leistungspulse |
DE102011053372A1 (de) | 2011-09-07 | 2013-03-07 | Walter Ag | Werkzeug mit chromhaltiger Funktionsschicht |
WO2013083238A1 (de) | 2011-12-05 | 2013-06-13 | Oerlikon Trading Ag, Trübbach | Reaktiver sputterprozess |
DE102012209293B3 (de) † | 2012-06-01 | 2013-06-20 | Helmholtz-Zentrum Dresden - Rossendorf E.V. | Sputterverfahren |
-
2014
- 2014-07-01 PT PT147371488T patent/PT3017079T/pt unknown
- 2014-07-01 CN CN201480037761.2A patent/CN105392911B/zh active Active
- 2014-07-01 MX MX2015017033A patent/MX361325B/es active IP Right Grant
- 2014-07-01 US US14/902,826 patent/US9840768B2/en active Active
- 2014-07-01 MY MYPI2015704719A patent/MY187100A/en unknown
- 2014-07-01 EP EP14737148.8A patent/EP3017079B2/de active Active
- 2014-07-01 WO PCT/EP2014/001792 patent/WO2015000581A1/de active Application Filing
- 2014-07-01 SG SG11201510417RA patent/SG11201510417RA/en unknown
- 2014-07-01 KR KR1020167002703A patent/KR101891900B1/ko active IP Right Grant
- 2014-07-01 CA CA2916784A patent/CA2916784C/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-07-01 PL PL14737148T patent/PL3017079T5/pl unknown
- 2014-07-01 KR KR1020177026135A patent/KR102178189B1/ko active IP Right Grant
- 2014-07-01 RU RU2016102845A patent/RU2674179C2/ru active
- 2014-07-01 JP JP2015563197A patent/JP6122975B2/ja active Active
- 2014-07-01 ES ES14737148T patent/ES2630316T5/es active Active
- 2014-07-01 BR BR112015032169-0A patent/BR112015032169B1/pt active IP Right Grant
-
2015
- 2015-12-09 PH PH12015502753A patent/PH12015502753B1/en unknown
- 2015-12-15 IL IL243136A patent/IL243136A/en active IP Right Grant
-
2016
- 2016-06-29 HK HK16107568.9A patent/HK1219516A1/zh unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07197246A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Mitsubishi Materials Corp | 成膜中にパーティクル発生の少ないスパッタリング用Tiシリサイド焼結ターゲット材 |
JPH0867971A (ja) * | 1994-08-30 | 1996-03-12 | Mitsubishi Materials Corp | モザイク状Tiシリサイドターゲット材 |
US20060147728A1 (en) * | 2004-05-03 | 2006-07-06 | Yaogen Shen | Multi-layered superhard nanocomposite coatings |
US20100012483A1 (en) * | 2005-04-01 | 2010-01-21 | Oerlikon Trading Ag, Truebbach | Multilayer hard coating for tools |
RU2327811C1 (ru) * | 2006-11-14 | 2008-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ульяновский государственный технический университет" | Способ получения многослойного покрытия для режущего инструмента |
RU2428509C1 (ru) * | 2010-04-13 | 2011-09-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ульяновский государственный технический университет" | Способ получения многослойного покрытия для режущего инструмента |
RU2419680C1 (ru) * | 2010-04-20 | 2011-05-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ульяновский государственный технический университет" | Способ получения многослойного покрытия для режущего инструмента |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Vaz F Et Al:"Structural analysis of Ti 1-x Si x N y nanocomposite films prepared by reactive magnetron sputtering", SURFACE AND COATINGS TECHNOLOGY, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, Vol.120-121, 01.11.1999, p.166-72. * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107278177B (zh) | 具有TiAlN-ZrN涂层的整体硬质合金端铣刀 | |
CN105925946B (zh) | 一种利用磁控溅射法在铝合金表面制备TiN或CrN薄膜的方法 | |
JP2013505358A (ja) | 物体上にコーティングを堆積させるpvd法及びそれから製造された被覆物体 | |
US20160186306A1 (en) | TiB2 LAYERS AND MANUFACTURE THEREOF | |
RU2674179C2 (ru) | СЛОИ TixSi1-xN И ИХ ПОЛУЧЕНИЕ | |
JP6789503B2 (ja) | 硬質皮膜の成膜方法 | |
KR102021623B1 (ko) | 음극 아크 성막 | |
JP2012228735A (ja) | 耐摩耗性に優れる被覆工具およびその製造方法 | |
Serra et al. | HiPIMS pulse shape influence on the deposition of diamond-like carbon films | |
CN108368618B (zh) | 制造pvd层的方法和涂覆的切削工具 | |
KR102335906B1 (ko) | HiPIMS에 의해 성장 결함이 감소된 TiCN | |
JP3638332B2 (ja) | 被覆硬質合金 | |
JP2008284637A (ja) | 被覆切削工具 | |
GB2385062A (en) | Method of Applying Hard Coatings | |
RU2794524C1 (ru) | Магнетронное распылительное устройство | |
WO2024048304A1 (ja) | 被覆工具 | |
JP2009191370A (ja) | 酸化物皮膜、酸化物皮膜被覆材および酸化物皮膜の形成方法 | |
Kurapov et al. | TiB 2 layers and manufacture thereof | |
JPH05330956A (ja) | Ti−希土類元素−N系超硬質化合物膜およびその形成方法 | |
JPH04128366A (ja) | 濃度傾斜合金被膜の形成方法 |