RU2665053C2 - Связующие вещества и соответствующие продукты - Google Patents

Связующие вещества и соответствующие продукты Download PDF

Info

Publication number
RU2665053C2
RU2665053C2 RU2014144286A RU2014144286A RU2665053C2 RU 2665053 C2 RU2665053 C2 RU 2665053C2 RU 2014144286 A RU2014144286 A RU 2014144286A RU 2014144286 A RU2014144286 A RU 2014144286A RU 2665053 C2 RU2665053 C2 RU 2665053C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
binder composition
fibers
reacted
reaction
wood
Prior art date
Application number
RU2014144286A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014144286A (ru
Inventor
Карл Хэмпсон
Бенедикт ПЭКОРЕЛ
Роджер ДЖЕКСОН
Original Assignee
Кнауф Инзулацьон
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кнауф Инзулацьон filed Critical Кнауф Инзулацьон
Publication of RU2014144286A publication Critical patent/RU2014144286A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2665053C2 publication Critical patent/RU2665053C2/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/24Coatings containing organic materials
    • C03C25/26Macromolecular compounds or prepolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J105/00Adhesives based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09J101/00 or C09J103/00
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H5/00Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium
    • C07H5/04Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium to nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/22Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00Thermal insulation in general
    • F16L59/02Shape or form of insulating materials, with or without coverings integral with the insulating materials
    • F16L59/028Composition or method of fixing a thermally insulating material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/002Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres characterised by the type of binder
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2079/00Use of polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain, not provided for in groups B29K2061/00 - B29K2077/00, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2405/00Use of polysaccharides or derivatives as filler

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу изготовления теплоизоляционных материалов с использованием предварительно подвергнутой реакции связующей композиции. Предложенный способ включает получение водорастворимой предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, включающей продукты реакции восстанавливающего сахара и первичного полиамина, представляющие собой преполимер с молекулярной массой от 1 до 500 кДа, содержание которого не менее 2 мас.% в расчете на композицию, с массовым соотношением восстанавливающего сахара и полиамина 0,5:1 - 30:1, причем указанную композицию в виде раствора или дисперсии с концентрацией не более 80 мас. % наносят на совокупность различных материалов, выбранных из минеральных волокон, волокон шлаковой ваты, волокон базальтовой ваты, стекловолокон, арамидных волокон, керамических волокон, металлических волокон, полиэфирных волокон, древесных стружек, опилок, древесной пульпы, древесной массы, древесной щепы, древесных крупномерных стружек, древесных листов, древесных крупномерных стружек, джута, льна, конопли, соломы, шпона, стружки и деревянной стружки, после чего нагревают. Предложен новый эффективный способ получения теплоизоляционных материалов, включающий использование связующей композиции, которая хорошо хранится и транспортируется, а также новые изделия, полученные указанным способом. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 18 ил., 10 табл., 8 пр.

Description

Изобретение относится к водорастворимой предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, способу ее изготовления, применению указанной предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, способу изготовления совокупности материала, связанного полимерным связующим, раствору или дисперсии связующего, содержащим указанную предварительно подвергнутую реакции связующую композицию, а также продуктам, содержащим предварительно подвергнутую реакции связующую композицию в отвержденном состоянии.
Как правило, связующие могут быть использованы при изготовлении изделий, потому что они способны соединять некомпонуемый или плохо компонуемый материал. Например, связующие способны две или более поверхностей сделать едиными. В частности, связующие могут быть использованы для получения изделий, содержащих соединенные волокна. Термореакционноспособные связующие могут быть охарактеризованы как превращаемые в нерастворимые и нерасплавляющиеся материалы с помощью либо нагревания, либо каталитического действия. Примеры термореакционноспособного связующего включают в себя различные фенол-альдегидные, мочевино-альдегидные, меламин-альдегидные и другие материалы конденсации-полимеризации, наподобие фурановых и полиуретановых смол. Связующие композиции, содержащие фенол-альдегид, резорцин-альдегид, фенол/альдегид/мочевина, фенол/меламин/альдегид и тому подобное широко используются для соединения волокон, тканей, пластиков, резин и многих других материалов.
В производстве минеральной ваты и древесных плит исторически использовали связующее на основе фенолформальдегида, как правило, с наполнителем в виде мочевины. Связующие типа фенолформальдегида обеспечивают подходящие свойства конечным продуктам; однако, пожелания большей устойчивости и экологические соображения мотивировали развитие альтернативных связующих. Одно из таких альтернативных связующих представляет собой связующее на основе углевода, полученное по реакции углевода и кислоты, например, в опубликованной заявке США 2007/0027283 и публикации РСТ WO 2009/019235. Другое альтернативное связующее представляет собой продукты этерификации вступающих в реакцию поликарбоновой кислоты и полиола, например, в опубликованной заявке США No. 2005/0202224. Поскольку эти связующие не используют формальдегид в качестве реагента, они обобщенно называются как связующие, свободные от формальдегида.
Одним из направлений современных исследовательских работ является поиск замены связующих фенолформальдегидного типа в отношении широкого диапазона продуктов, включая продукцию в строительной и автомобильной промышленности (например, минераловатная изоляция, древесные плиты, древесностружечные плиты, фанера, офисные панели и акустическая звукоизоляция). В частности, ранее разработанные связующие, свободные от формальдегида, могут не обладать всеми требуемыми свойствами. Например, связующие на основе акриловой кислоты и поли(винилового спирта) показали многообещающие характеристики для некоторых (но не всех) продуктов. Однако, они являются относительно более дорогими, чем фенолформальдегидные связующие, которые получаются в основном из источников на основе нефтепродуктов, и имеют тенденцию демонстрировать более низкие скорости реакции по сравнению с композициями на основе фенолформальдегидных связующих (требующие либо длительные времена отверждения, либо повышенные температуры отверждения).
Связующие композиции на основе углеводов изготавливаются из относительно недорогих предшественников и получаются, главным образом, из возобновляемых источников. Однако, эти связующие могут также нуждаться в таких реакционных условиях для отверждения, которые существенно отличаются от тех условий, при которых затвердевает традиционная система фенолформальдегидного связующего.
В частности, универсальной альтернативой вышеуказанных фенолформальдегидных связующих является использование связующих на основе углеводов и полиаминов, которые являются полимерными связующими, получаемыми в результате реакции углеводов с полиаминами, имеющими по меньшей мере одну первичную аминогруппу. Эти связующие на основе углеводов и полиаминов являются эффективными заменителями фенолформальдегидных связующих, так как они обладают схожими или более высокими характеристиками связывания и хорошо совместимы с зарекомендовавшими себя процессами.
Как правило, связующие на основе углеводов и полиаминов получают в виде раствора, такого как водный раствор, и затем наносят на плохо компонуемый материал, который должен быть соединен. Такой смоченный плохо компонуемый материал затем подвергают, например, термообработке для отверждения связующего на основе углеводов и полиаминов.
Тем не менее, высокая концентрация твердых веществ в растворе связующего на основе углеводов и полиаминов связана с различными недостатками, такими как быстрое гелеобразование или затвердевание раствора связующего, а также повторной кристаллизацией углеводного компонента. В следствие довольно короткого срока годности наблюдаются дополнительные проблемы в отношении хранения и перевозки связующих на основе углеводов и полиаминов.
Соответственно, техническая проблема, лежащая в основе настоящего изобретения, заключается в обеспечении усовершенствованных связующих, в частности связующих, совместимых с широко известными процессами, которые приемлемы с экологической точки зрения и позволяют преодолеть вышеупомянутые проблемы.
Для того, чтобы решить вышеупомянутую техническую проблему, в качестве первого аспекта настоящее изобретение обеспечивает водорастворимую предварительно подвергнутую реакции связующую композицию, содержащую продукт(ы) реакции (i) по меньшей мере одного углеводного компонента и (ii) по меньшей мере одного азотсодержащего компонента.
Предварительно подвергнутое реакции связующее может быть в форме водного раствора или дисперсии, содержащих по меньшей мере 20 мас. %, например, по меньшей мере 25 мас. %, 30 мас. %, 35 мас. %, 40% мас. %, 45 мас. %, 50 мас. %, 55 мас. %, 60 мас. %, 65 мас. %, 70 мас. %, 75 мас. % или 80 мас. % указанной предварительно подвергнутой реакции связующей композиции и/или не больше чем 85 мас. %, например не больше чем 80 мас. %, 75 мас. % или 70 мас. % указанной предварительно подвергнутой реакции связующей композиции.
В соответствии с настоящим изобретением выражение "предварительно подвергнутая реакции связующая композиция" особо не ограничивается, и обычно включает любую химическую композицию, получаемую и/или полученную с помощью реакции углеводного компонента и азотсодержащего компонента, которая может быть использована в качестве связующего, например, для связывания плохо компонуемого материала, либо как таковая, либо после дополнительной модификации.
В предпочтительных вариантах настоящего изобретения композиция предварительно подвергнутого реакции связующего основана на связующей системе углеводный компонент/азотсодержащий компонент, т.е. углеводный(е) компонент(ы) и азотсодержащий(е) компонент(ы) не только присутствуют в небольших количествах в исходном материале для получения предварительно подвергнутой реакции связующей композиции по настоящему изобретению, но являются основными компонентами исходного материала. Соответственно, общее количество по меньшей мере одного углеводного компонента и по меньшей мере одного азотсодержащего компонента в исходном материале для получения предварительно подвергнутой реакции связующей композиции может быть по меньшей мере 20 мас. % в расчете на общую массу связующей композиции перед предварительной реакцией. Например, общее количество по меньшей мере одного углеводного компонента и по меньшей мере одного азотсодержащего компонента может быть по меньшей мере 30 мас. %, 40 мас. %, 50 мас. %, 60 мас. %, 70 мас. %, 80 мас. %, 90 мас. %, 95 мас. % или 98 мас. % перед предварительной реакцией.
В соответствии с одним из вариантов выполнения настоящего изобретения общее количество продукта(ов) реакции (i) по меньшей мере одного углеводного компонента и (ii) по меньшей мере одного азотсодержащего компонента, непрореагировавшего(их) углеводного(ых) компонента(ов) и непрореагировавшего(их) азотсодержащего(их) компонента(ов) в предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, т.е. (количество продукта(ов) реакции (i) и (ii)) + (количество непрореагировавшего(их) углеводного(ых) компонента(ов)) + (количество непрореагировавшего(их) азотсодержащего(их) компонентов(ов)), составляет по меньшей мере 20 мас. % в расчете на общую массу предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, например по меньшей мере 30 мас. %, 40 мас. %, 50 мас. %, 60 мас. %, 70 мас. %, 80 мас. %, 90 мас. %, 95 мас. % или 98 мас. %
По сравнению с существующим уровнем техники, где углеводные и полиаминные реагенты растворяются с образованием связующего, которое наноситься на плохо компонуемый материал, а затем поперечно сшиваются посредством воздействия тепла с получением полимерного связующего, предварительно подвергнутая реакции связующая композиция представляет собой композицию, которая:
a) по сравнению с такими связующими предшествующего уровня техники применительно к плохо компонуемому материалу (в частности, перед поперечным сшиванием посредством применения нагревания) может иметь: промежуточный(ые) продукт(ы) реакции, такие как предполимеры, в значительных количествах, и/или уменьшать вязкость в расчете на содержание твердого вещества и/или увеличивать среднюю молекулярную массу и/или увеличивать окрашивание и/или поглощение света (например, УФ); и/или
b) по сравнению с такими связующими предшествующего уровня техники, частично или полностью поперечно сшитыми (в частности, после применения нагревания) может иметь значительно более низкую степень сшивки и/или другой вид поперечного сшивания и/или более низкую вязкость.
Как используется в настоящем описании, термин "преполимер" не имеет особых ограничений, и включает любой(ые) продукт(ы) реакции (i) по меньшей мере одного углеводного компонента и (ii) по меньшей мере одного азотсодержащего компонента.
В соответствии с одним из вариантов выполнения настоящего изобретения количество продукта(ов) реакции (i) по меньшей мере одного углеводного компонента и (ii) по меньшей мере одного азотсодержащего компонента составляет по меньшей мере 20 мас. %, в расчете на общую массу преполимеров в предварительно подвергнутой реакции композиции связующего, например по меньшей мере 30 мас. %, 40 мас. %, 50 мас. %, 60 мас. %, 70 мас. %, 80 мас. %, 90 мас. %, 95 мас. % или 98 мас. % В соответствии с конкретным вариантом выполнения количество продукта(ов) реакции (i) по меньшей мере одного углеводного компонента и (ii) по меньшей мере одного азотсодержащего компонента составляет 100 мас. % в расчете на общую массу преполимеров в предварительно подвергнутой реакции связующей композиции.
В соответствии с одним вариантом выполнения предварительно подвергнутая реакции связующая композиция по настоящему изобретению содержит по меньшей мере один преполимер, имеющий молекулярную массу в диапазоне от 1 до 500 кДа. Предпочтительно по меньшей мере один преполимер содержится по отношению к общей массе связующей композиции в количестве 2 мас. % или больше, например, 5 мас. % или больше, 10 мас. % или больше, 15 мас. % или больше, 20 мас. % или больше, 25 мас. % или больше, 30 мас. % или больше, 35 мас. % или больше, 40 мас. % или больше, 45 мас. % или больше или 50 мас. % или больше.
В соответствии с дополнительным вариантом выполнения предварительно подвергнутая реакции связующая композиция по настоящему изобретению содержит по меньшей мере один преполимер, имеющий молекулярную массу в диапазоне от больше чем 80 до 500 кДа (преполимер высокой молекулярной массы). Предпочтительно по меньшей мере один преполимер высокой молекулярной массы содержится по отношению к общей массе связующей композиции в количестве 0,2 мас. % или больше, например, 0,5 мас. % или больше, 0,75 мас. % или больше, 1 мас. % или больше, 1,75 мас. % или больше, 2,5 мас. % или больше, 5 мас. % или больше, 10 мас. % или больше, 15 мас. % или больше, 20 мас. % или больше, 30 мас. % или больше, 40 мас. % или больше или 50 мас. % или больше.
В соответствии с дополнительным вариантом выполнения предварительно подвергнутая реакции связующая композиция по настоящему изобретению содержит по меньшей мере один преполимер, имеющий молекулярную массу в диапазоне от больше чем 10 до 80 кДа (преполимер средней молекулярной массы). Предпочтительно по меньшей мере один преполимер средней молекулярной массы содержится по отношению к общей массе связующей композиции в количестве 0,3 мас. % или больше, например, 0,5 мас. % или больше, 1 мас. % или больше, 1,5 мас. % или больше, 2 мас. % или больше, 2,5 мас. % или больше, 5 мас. % или больше, 10 мас. % или больше, 15 мас. % или больше, 20 мас. % или больше, 30 мас. % или больше, 40 мас. % или больше или 50 мас. % или больше.
В соответствии с дополнительным вариантом выполнения предварительно подвергнутая реакции связующая композиция по настоящему изобретению содержит одно или больше соединений, имеющих молекулярную массу в пределах 10 кДа или меньше (преполимер низкой молекулярной массы), и которые отличаются от (i) по меньшей мере одного углеводного компонента и (ii) по меньшей мере одного азотсодержащего компонента. В соответствие с конкретным вариантом выполнения изобретения соединения с низкой молекулярной массой содержат один или более из: гликолевого альдегида, глицеральдегида, 2-оксопропаналя, ацетола, дигидроксиацетона, ацетоина, бутандиона, этаналя, глюкозона, 1-дезоксигексозулозы, 3 дезоксигексозулозы, 3-дезоксипентозулозы, 1,4-дидезоксигексозулозы, глиоксаля, метилглиоксаля, диацетила и 5-(гидроксиметил)фурфурола.
Кроме того, в настоящем описании термин "водорастворимый" не имеет особых ограничений, и включает все градации растворимости в воде предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, как определено выше. В частности, термин "водорастворимый" включает растворимость в воде при 20°С 100 г/л или больше, 150 г/л или больше, 200 г/л или больше или 250 г/л или больше. Например, термин "водорастворимый" может включать в себя растворимость в воде предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, как определено выше, 300 г/л или больше, 400 г/л или больше, 500 г/л или больше или 600 г/л или больше (при 20°С). Также кажущуюся бесконечную растворимость в воде можно рассматривать в пределах объема настоящего изобретения.
В этом контексте выражение "нерастворимый в воде" в соответствии с настоящим изобретением относится к случаям, когда предварительно подвергнутая реакции связующая композиция, как определено выше, по существу, не растворима в воде при 20°С. Например, термин нерастворимые включает растворимость в воде при 20°С 50 г/л или меньше, 40 г/л или меньше, 30 г/л или меньше или 20 г/л или меньше. Предпочтительно, термин нерастворимый в воде включает случаи растворимости в воде 10 г/л или меньше, 5 г/л или меньше, 1 г/л или меньше или 0,1 г/л или меньше.
Предварительно подвергнутая реакции связующая композиция может быть разбавлена водой, это означает, что 1 часть по массе предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, смешанная с по меньшей мере 25 частями, в частности по меньшей мере 50 частями или 100 частями деионизированной воды, не образует осадка при смешивании.
В соответствии с предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения водный раствор, содержащий 70 мас. % предварительно подвергнутой реакции связующей композиции по настоящему изобретению, имеет вязкость при 20°С не больше чем 2000 сП. Например, водный раствор, содержащий 70 мас. % определенной выше предварительно подвергнутой реакции связующей композиции (т.е. водный раствор, содержащий 70 мас. % твердых веществ) может иметь начальную вязкость после его приготовления от 100 до 1500 сП, от 150 до 1200 сП, от 200 до 800 сП, от 220 до 600 сП или от 250 до 400 сП. С точки зрения обработки предпочтительная вязкость находится в диапазоне от 280 до 350 сП. Вязкость может быть измерена с помощью LV-Torque Brookfield Viscometer, шпинделем LV-63 при 60 оборотах в минуту.
Кроме того, вязкость указанного водного раствора предпочтительно не должна увеличится больше чем на 500 сП в случае выдерживания при 20°С в течение 12 часов, 24 часов, 48 часов, 72 часов или 96 часов. В соответствии с другим предпочтительным вариантом выполнения вязкость указанного водного раствора не должна увеличиваться больше чем на 500 сП в течение недели, 10 дней, 12 дней или двух недель. Более длительные периоды, такие как три или четыре недели, или даже два, три или больше месяцев, при которых вязкость не будет увеличиваться больше чем на 500 сП являются более предпочтительными.
В соответствии с дополнительным вариантом выполнения величина, на которую возрастает вязкость в течение первых 12 часов при выдерживании 70 мас. % водного раствора предварительно подвергнутой реакции связующей композиции при 20°С, предпочтительно не должна превышать 450 сП, или 400 сП или даже 350 сП. Предпочтительное увеличение вязкости включает увеличение на 300 сП или меньше, 280 сП или меньше, 250 сП или меньше и 200 сП или меньше.
В соответствии с настоящим изобретением определенные выше периоды времени и увеличение вязкости не ограничиваются описанными выше примерами и могут быть свободно комбинированы. Например, предпочтительно, выше упомянутый 70 мас. % водный раствор предварительно подвергнутой реакции связующей композиции не увеличивает вязкость больше чем 300 сП в течение первых 48 часов после его приготовления, или больше 400 сП в течение двух недель после его приготовления. Как правило, если вязкость соответствующего водного раствора становится слишком высокой, например, вызывающей гелеобразование, предварительно подвергнутая реакции связующая композиция может стать непригодной для использования.
В соответствии с еще одним вариантом выполнения определенная выше предварительно подвергнутая реакции связующая композиция способна реагировать со сшивающим агентом с получением нерастворимой в воде композиции, например, с получением одного или нескольких меланоидинов в виде нерастворимой в воде композиции. В настоящем изобретении предварительно подвергнутая реакции связующая композиция может функционировать в качестве предшественника или промежуточного продукта, который может в дальнейшем прореагировать со сшивающим агентом с получением полимерного связующего. Например, это полимерное связующее может содержать меланоидины высокой молекулярной массы, продукты реакции Майяра, по существу нерастворимые в воде.
Например, один или несколько меланоидинов, как определено выше, могут содержать следующие общие структурные мотивы:
Figure 00000001
в которых n представляет собой целое число от единицы и больше.
В настоящем описании выражение "сшивающий агент" специально не ограничивается и включает любые химические или физические средства для последующей сшивки предварительно подвергнутой реакции связующей композиции с получением полимерного связующего, подходящего для связывания плохо компонуемого материала, такого как древесина или минеральные волокна.
В соответствии с конкретным вариантом выполнения настоящего изобретения сшивающий агент может быть тем же самым, что азотсодержащий компонент, который прореагировал с углеводным компонентом, или может быть другим азотсодержащим компонентом. Например, предварительно подвергнутая реакции связующая композиция по настоящему изобретению может быть получена с помощью реакции углеводного компонента с гексаметилендиамином. Затем дополнительно гексаметилендиамин может быть добавлен к предварительно подвергнутой реакции связующей композиции для достижения высокой степени полимеризации, необходимой для соответствующего применения. Дополнительный пример включает случай, когда предварительно подвергнутая реакции связующая композиция получается взаимодействием углеводного компонента с водным раствором аммиака, а для окончательного отверждения дополнительного добавляют гексаметилендиамин.
Однако, в соответствии с настоящим изобретением, сшивающий агент не ограничивается азотсодержащими компонентами, определенными в настоящем описании, и включает, в качестве примера: кислоты Льюиса, изо-цианаты, защищенные изоцианаты, эпоксиды, защищенные эпоксиды, карбонил-содержащие соединения, (альдегиды, кетоны, например, глиоксаль) и органические карбонаты. Конкретные примеры сшивающего агента включают в себя лимонную кислоту, поликарбоновые кислоты и ангидриды (например, янтарная кислота, малеиновый ангидрид, тетра- и гексагидрофталевые ангидриды, сополимеры стирола и малеинового ангидрида), растворы кислот и ангидридов поликарбоновых производных (например, их аммониевые соли).
В соответствии с дополнительным вариантом выполнения определенной выше предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, отношение общего количества карбонильных групп в углеводном компоненте к общему количеству реакционноспособных азотсодержащих групп в азотсодержащем компоненте составляет от 5:1 до 1:5. Например, отношение карбонильных групп к реакционноспособным азотсодержащим группам может быть от 5:1 до 1:4,5, от 5:1 до 1:4, от 5:1 до 1:3,5, от 5:1 до 1:3, от 5:1 до 1:2,5, от 5:1 до 1:2, от 5:1 до 1:1,8, от 5:1 до 1:1,5, от 5:1 до 1:1,2, от 5:1 до 1:1, от 5:1 до 1:0,8 и от 5:1 до 1:0,5. Дополнительные примеры включают в себя отношения, такие как от 4:1 до 1:5, от 3,5:1 до 1:5, от 3:1 до 1:5, от 2,5:1 до 1:5, от 2:1 до 1:5, от 1,5:1 до 1:5, от 1:1 до 1:5, от 0,8:1 до 1:5 и от 0,5:1 до 1:5. В соответствии с настоящим изобретением, верхние и нижние границы указанных выше соотношений можно свободно комбинировать
В настоящем описании выражение "реакционноспособная азотсодержащая группа" особенно не ограничивается и включает любые азотсодержащие группы в азотсодержащем компоненте, которые способны вступать в реакцию с углеводным компонентом. В частности, примеры таких реакционноспособных азотсодержащих групп включают первичные, вторичные, третичные и четвертичные аминогруппы, амидные группы, иминные и имидные группы, а также цианатные и изоцианатные группы.
В настоящем описании выражение "углеводный компонент" конкретно не ограничивается и обычно включает любое углеводное соединение, которое способно вступать в реакцию с азотсодержащим компонентом.
В соответствии с одним из вариантов выполнения определенной выше предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, по меньшей мере один углеводный компонент выбирается из группы, состоящей из моносахаридов, дисахаридов, полисахаридов или продукта их реакции.
Предпочтительно, углеводный компонент является или содержит восстанавливающий сахар и/или компонент, который дает восстанавливающий сахар in situ. Как используется в настоящем описании, выражение "восстанавливающий сахар" указывает на один или несколько Сахаров, которые содержат альдегидные или кето-группы, или которые могут изомеризоваться, т.е. таутомеризоваться, чтобы появились альдегидные или кето-группы, причем эти группы могут быть окислены, например, Cu-ионами с получением карбоновых кислот. В соответствии с настоящим изобретением любой такой углеводный компонент может быть необязательно замещен, такими заместителями, как гидрокси, галоген, алкил, алкокси и подобными. В любом таком углеводном компоненте могут присутствовать один или несколько хиральных центров, и оба возможные оптические изомеры при каждом хиральном центре включены в изобретение, описанное в настоящем описании. Кроме того, также следует понимать, что различные смеси, включая рацемические смеси, или другие диастереомерные смеси различных оптических изомеров любого такого углеводного компонента, а также различные геометрические изомеры, могут быть использованы в одном или нескольких вариантах выполнения, описанных в настоящем описании.
Невосстанавливающие сахара, например сахароза, могут быть использованы в качестве углеводного компонента или части углеводного компонента, особенно, когда способны превращаться и/или превращаются in-situ в восстанавливающий сахар. Кроме того, также следует понимать, что моносахарид, дисахарид или полисахарид могут частично реагировать с предшественником с образованием углеводного реакционного продукта. В рамках того, что углеводный реакционный продукт является производным от моносахарида, дисахарида или полисахарида, и поддерживает подобную реакционноспособность с азотсодержащим компонентом с образованием продуктов реакции, аналогичных продуктам реакции моносахарида, дисахарида или полисахарида с азотсодержащим компонентом, углеводный реакционный продукт находится в пределах объема термина углеводный компонент.
Предпочтительно, любой углеводный компонент должен быть достаточно нелетучим, чтобы максимизировать свою способность оставаться доступным для реакции с азотсодержащим компонентом. Углеводный компонент может быть моносахаридом в альдозной или кетозной форме, включая триозы, тетрозы, пентозы, гексозы или гептозы; или полисахаридом; или их комбинацией. Например, когда триоза служит в качестве углеводного компонента или используется в комбинации с другими восстанавливающими сахарами и/или полисахаридами, могут быть использованы альдотриозный сахар или кетотриозный сахар, например, глицеральдегид и дигидроксиацетон, соответственно. Когда тетроза служит в качестве углеводного компонента или используется в комбинации с другими восстанавливающими сахарами и/или полисахаридами, могут быть использованы альдотетрозные сахара, такие как эритроза и треоза; и кетотетрозные сахара, такие как эритрулоза. Когда пентоза служит в качестве углеводного компонента или используется в комбинации с другими восстанавливающими сахарами и/или полисахаридами, могут быть использованы альдо-пентозные сахара, такие как рибоза, арабиноза, ксилоза и ликсоза; и кето-пентозные сахара, такие как рибулоза, ксилулоза, арабулоза и ликсулоза. Когда гексоза служит в качестве углеводного компонента или используется в комбинации с другими восстанавливающими сахарами и/или полисахаридами, могут быть использованы альдогексоные сахара, такие как декстроза (т.е., глюкоза), манноза, галактоза, аллоза, альтроза, талоза, гулоза и идоза; и кетогексозные сахара, такие как фруктоза, псикоза, сорбоза и тагатоза. Когда гептоза служит в качестве углеводного компонента или используется в комбинации с другими восстанавливающими сахарами и/или полисахаридами, может быть использованы кетогептозный сахар такой как седогептулоза. Другие стереоизомеры таких углеводных компонентов, как известно, не встречаются в природе, также рассматриваются, как полезные при получении композиций связующих, как описано в настоящем описании. В одном варианте выполнения углеводный компонент представляет собой кукурузный сироп с высоким содержанием фруктозы (HFCS).
Как упоминалось выше, углеводный компонент может быть полисахаридом. Например, углеводный компонент может быть полисахаридом с низкой степенью полимеризации, и включает, например, мелассу, крахмал, гидролизаты целлюлозы или их смеси. В соответствии с конкретным примером, углеводный компонент представляет собой гидролизат крахмала, мальтодекстрин или их смесь. В то время как углеводы с более высокими степенями полимеризации не могут быть предпочтительным, они могут тем не менее быть полезным в рамках настоящего изобретения посредством in-situ деполимеризации.
Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением углеводный компонент может быть использован в сочетании с неуглеводным полигидроксильным реагентом. Примеры неуглеводных полигидроксильных реагентов, которые могут быть использованы в сочетании с углеводным компонентом включают, но не ограничиваются этим, триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, поливиниловый спирт, частично гидролизованный поливинилацетат, полностью гидролизованный поливинилацетат и их смеси. Например, неуглеводный полигидроксильный реагент является достаточно нелетучим, чтобы максимизировать свою способность оставаться доступным для реакции с мономерным или полимерным полиамином. Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением гидрофобность неуглеводного полигидроксильного реагента может быть фактором в определении физических свойств связующего, полученного, как описано в настоящем изобретении. Могут быть использованы другие совместно реагирующие соединения, например, подобные карбонилсодержащим соединениям, - альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и ангидриды.
В предпочтительном варианте выполнения вышеприведенной предварительно подвергнутой реакции связующей композиции по меньшей мере один углеводный компонент выбирается из группы, состоящей из рибозы, арабинозы, ксилозы, ликсозы, глюкозы (декстрозы), маннозы, галактозы, аллозы, альтрозы, талозы, гулозы, идозы, фруктозы, псикозы, сорбозы, дигидроксиацетона, сахарозы и тагатозы, а также их смесей.
Кроме того, в настоящем описании выражение "азотсодержащий компонент" конкретно не ограничен и включает любое химическое соединение или смесь соединений, которые содержат по меньшей мере один атом азота и которые способны вступать в реакцию с по меньшей мере одним углеводным компонентом.
Согласно одному варианту выполнения в предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, как определено выше, по меньшей мере один азотсодержащий компонент представляет собой NH3, неорганический амин или органический амин, содержащий по меньшей мере одну первичную аминогруппу, а также их соли. Например, в качестве азотсодержащего компонента 1МНз может быть использован как таковой (например, в виде водного раствора), а также в виде любого типа неорганических и органических солей аммония, до тех пор пока эти соли способны взаимодействовать с углеводным компонентом, определенным выше. Конкретные примеры неорганических солей аммония включают сульфат аммония (AmS04), фосфат аммония, хлорид аммония и нитрат аммония.
В соответствии с настоящим изобретением азотсодержащий компонент может быть полиамином. В настоящем описании термин "полиамин" включает любое органическое соединение, имеющее две или более аминогрупп, которые могут быть замещены независимо друг от друга. Как используется в настоящем описании, «первичный полиамин» представляет собой органическое соединение, имеющее две или более первичных аминогрупп (-NH2). В рамках термина первичный полиамин находятся те соединения, которые могут быть модифицированы in situ или изомеризованы для образования соединения, имеющего две или более первичных аминогрупп (-NH2).
Например, полиамин может быть первичным полиамином. В соответствии с одним из вариантов выполнения настоящего изобретения, первичный полиамин может быть молекулой, имеющей формулу H2N-Q-NH2, где Q представляет собой алкил, циклоалкил, гетероалкил или циклогетероалкил, каждый из которых может быть необязательно замещен. Например, Q может представлять собой алкильную группу, выбранную из группы, состоящей из С224, алкил, выбранный из группы, состоящей из С29, алкил, выбранный из группы, состоящей из С37. В соответствии с предпочтительным вариантом выполнения Q представляет собой алкил с 6 атомами углерода. В соответствии с другим вариантом выполнения Q может быть циклогексильной, циклопентильной, или циклобутильной, или бензильной группой.
Как используется в настоящем описании, термин "алкил" включает цепь атомов углерода, которая при необходимости может быть разветвленной. Как используется в настоящем описании, термины "алкенил" и "алкинил" независимо включают цепь атомов углерода, которая при необходимости может быть разветвленной, и включают в себя по меньшей мере одну двойную связь или тройную связь, соответственно. Следует понимать, что алкинил также может включать в себя одну или более двойных связей. Следует также понимать, что алкил преимущественно ограничивается в длине, включая С124, С112, C1-C8, C1-C6 и С14. Следует также понимать, что алкенилы и/или алкинилы могут быть каждый преимущественно ограниченной длины, включая С212, С28, С26 и С24. В частности, более короткие алкильные, алкенильные и/или алкинильные группы могут добавлять меньше гидрофильное™ соединению и, соответственно, будут иметь различную реакционную способность по отношению к углеводному компоненту и растворимость в растворе связующего.
Как используется в настоящем описании, термин "циклоалкил" включает цепочку атомов углерода, которая при необходимости может быть разветвленной, где по меньшей мере часть цепи является циклической. Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением следует отметить, что термин "циклоалкилалкил" рассматривается как подгруппа циклоалкила, и что термин "циклоалкил" включает также полициклические структуры. Например, такие циклоалкилы включают, но не ограничиваются этим: циклопропил, циклопентил, циклогексил, 2-метилциклопропил, циклопентилэт-2-ил, адамантил и тому подобное. Как используется в настоящем описании, термин "циклоалкенил" включает цепочку атомов углерода, которая при необходимости может быть разветвленной, и включает по меньшей мере одну двойную связь, где по меньшей мере часть цепи является циклической. В соответствии с настоящим изобретением по меньшей мере одна двойная связь может быть в циклической части циклоалкенила и/или нециклической части циклоалкенила. Кроме того, следует понимать, что циклоалкенилалкил и циклоалкилалкенил каждый рассматривается как подгруппа циклоалкенила. Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением "циклоалкил" может быть полициклическим. Примеры таких циклоалкенилов включают, но не ограничиваются этим, циклопентенил, циклогек-силэтен-2-ил, циклогептенилпропенил и тому подобное. Кроме того, цепь, образующая циклоалкил и/или циклоалкенил, преимущественно ограничивается в длине, включая С324, С312, С38, С36 и С56. В соответствии с настоящим изобретением более короткие алкильные и/или алкенильные цепи, образующие циклоалкил и/или циклоалкенил, соответственно, могут добавлять меньше липофильности к соединению и, соответственно, будут иметь различное поведение.
Как используется в настоящем описании, термин "гетероалкил" включает цепочку атомов, при необходимости разветвленную, которая включает как углерод, так и по меньшей мере один гетероатом. Примеры таких гетероатомов включают атомы азота, кислорода и серы. В некоторых вариациях указанные гетероатомы также включают в себя фосфор и селен. В одном варианте выполнения гетероалкил представляет собой полиэфир. Как используется в настоящем описании, термин "циклогетероалкил", включая гетероциклил и гетероцикл, включает цепочку атомов, которая включает как углерод, так и по меньшей мере один гетероатом, например как гетероалкил, и при необходимости может быть разветвленной, где по меньшей мере часть цепи является циклической. Кроме того, примеры циклогетероалкила включают, но не ограничиваются этим: тетрагидрофурил, пирролидинил, тетрагидропиранил, пиперидинил, морфолинил, пиперазинил, гомопиперазинил, хинуклидинил и тому подобное.
В настоящем описании выражение "при необходимости замещенный" включает замену атомов водорода другими функциональными группами в радикале, который является при необходимости замещенным. Такие другие функциональные группы, в качестве иллюстрации, включают, но не ограничиваются этим: амино, гидроксил, галоген, тиол, алкил, галогеналкил, гетероалкил, арил, арилалкил, арилгетероалкил, нитро, сульфоновые кислоты и их производные, карбоновые кислоты и их производные и т.п. В качестве иллюстрации, любая из групп: амино, гидроксил, тиол, алкил, галогеналкил, гетероалкил, арил, арилалкил, арилгетероалкил и/или сульфоновая кислота является при необходимости замещенной.
Например, первичный полиамин может быть диамином, триамином, тетраамином или пентаамином. Согласно одному варианту выполнения полиамин представляет собой триамин, выбранный из диэтилентриамина, 1-пиперазинэтанамина или бис(гексаметилен)триамина. В другом варианте выполнения полиамин представляет собой тетраамин, например триэтилентетраамин. В другом варианте выполнения полиамин представляет собой пентаамин, например тетраэтиленпентаамин.
Одним из аспектов первичного полиамина является то, что он может иметь слабые стерические затруднения.
Например, 1,2-диаминоэтан, 1,4-диаминобутан, 1,5-диаминопентан, 1,6-диаминогексан, 1,12-диаминододекан, 1,4-диаминоциклогексан, 1,4-диаминобензол, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпен-тамин, 1-пиперазин-этиленамин, 2-метил-пентаметилендиамин, 1,3-пентандиамин и бис(гексаметилен)триамин, а также 1,8-диаминооктан имеют слабые стерические затруднения в рамках настоящего изобретения. В соответствии с предпочтительным вариантом выполнения предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, как определено выше, азотсодержащий компонент представляет собой первичный полиамин 1,6-диаминогексан (гексаметилендиамин, ГМДА). В дополнительном варианте выполнения азотсодержащий компонент представляет собой 1,5-диамино-2-метилпентан (2-метил-пентаметилендиамин).
В другом варианте выполнения, азотсодержащий компонент представляет собой первичный полиамин полиэфир-полиамин. Например, в соответствии с настоящим изобретением, указанный полиэфир-полиамин представляет собой диамин или триамин. В одном варианте выполнения полиэфир-полиамин представляет собой трифункциональный первичный амин, имеющий среднюю молекулярную массу 440, известный как Jeffamine Т-403 Polyetheramine (Huntsman Corporation). Также могут быть использованы EDR-104 and EDR-148 (Huntsman).
В другом варианте выполнения азотсодержащий компонент может включать полимерный полиамин. Например, полимерные полиамины, входящие в объем настоящего изобретения, включают хитозан, полилизин, полиэтиленимин, поли(N-винил-N-метиламин), полиаминостирол и поливиниламины. В конкретном примере азотсодержащий компонент содержит поливиниламин. Как используется в настоящем описании, поливиниламин может быть гомополимером или сополимером.
Термин "растворитель", используемый в настоящем описании, специально не ограничивается и включает любой растворитель, который может быть использован для проведения реакции между углеводным компонентом и азотсодержащим компонентом. Например, растворителем может быть вода, органический растворитель или их смеси. Примеры органических растворителей включают спирты, простые эфиры, сложные эфиры, кетоны, альдегиды, алканы и циклоалканы. Предпочтительно, растворитель состоит или в основном состоит из воды.
В соответствии с еще одним вариантом выполнения определенная выше предварительно подвергнутая реакции связующая композиция имеет среднюю молекулярную массу в диапазоне от 200 до 5000 г/моль. В соответствии с настоящим изобретением средняя молекулярная масса предварительно подвергнутой реакции связующей композиции может составлять от 300 до 4500 г/моль, от 400 до 4000 г/моль, от 450 до 3500 г/моль, от 500 до 300 г/моль или от 600 до 1500 г/моль. Однако, средняя молекулярная масса предварительно подвергнутой реакции связующей композиции не ограничивается указанными диапазонами, и их верхние и нижние значения можно свободно комбинировать.
Дополнительный вариант выполнения настоящего изобретения относится к определенной выше предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, где массовое соотношение между углеводным компонентом и азотсодержащим компонентом составляет от 0,5:1 до 30:1. Примеры дополнительных молярных соотношений, включают соотношение от 0,7:1 до 25:1, от 1:1 до 22:1, от 1,5:1 до 20:1, от 2:1 до 15:1, от 2,5:1 до 10:1 или от 3:1 до 8:1. Однако, в соответствии с настоящим изобретением мольное отношение углеводного компонента к азотсодержащему компоненту не ограничивается указанными диапазонами, и вышеуказанные верхние и нижние границы можно свободно комбинировать.
Дополнительный вариант выполнения относится к предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, как определено выше, содержащий по меньшей мере 10% исходных карбонильных групп, обеспечиваемых углеводным компонентом. В частности, в некоторых вариантах выполнения предварительно подвергнутой реакции связующей композиции по настоящему изобретению некоторые из исходных карбонильных групп углеводного компонента не взаимодействует с азотсодержащим компонентом и все еще присутствуют в нем. Дополнительные примеры количеств непрореагировавших карбонильных групп в предварительно подвергнутой реакции связующей композиции включают по меньшей мере 15%, по меньшей мере 20%, по меньшей мере 25%, по меньшей мере 30%, по меньшей мере 35%, по меньшей мере 40%, по меньшей мере 50%, по меньшей мере 60%, по меньшей мере или 75% карбонильных групп, присутствующих в углеводном компоненте перед реакцией с азотсодержащим компонентом. В соответствии с конкретным вариантом выполнения начальные карбонильные группы присутствуют в виде непрореагировавшего углевода.
Как используется в настоящем описании, выражение "непрореагировавший углеводный" компонент относится к любому соединению (i) по меньшей мере одного углеводного компонента, который все еще присутствует в его первоначальной форме, то есть, который не подвергся никакой реакции. Согласно одному варианту выполнения предварительно подвергнутая реакции связующая композиция содержит в расчете на общую массу связующей композиции до 80 мас. % непрореагировавшего углевода, например, до 75 мас. % до 70 мас. %, до 65 мас. %, до 60 мас. %, до 55 мас. % или до 50 мас. %.
В зависимости от ее химического состава предварительно подвергнутая реакции связующая композиция по настоящему изобретению может быть использована как таковая, т.е. для применения к плохо компонуемому материалу и его отверждению, например, посредством применения нагревания и/или излучения для того, чтобы прийти к полимерному связующему веществу.
В дополнительном варианте выполнения предварительно подвергнутая реакции связующая композиция может быть использована в дальнейшем посредством добавления сшивающего агента, нанесения смеси на плохо компонуемый материал и отверждение смеси, таким образом формируя высокосшитое полимерное связующее, имеющее аналогичные или даже улучшенные свойства по сравнению с известными связующими на основе углеводов. В этом случае, предварительно подвергнутая реакции связующая композиция по настоящей заявке, предпочтительно может быть получена, храниться и/или перевозиться, а использоваться позже и/или в другом месте посредством добавления сшивающего агента для завершения окончательной связующей композиции.
Если не указано иное, любое из приведенных выше определений также применимо к другим аспектам и вариантам выполнения настоящего изобретения, описанных ниже.
Дополнительный аспект настоящего изобретения относится к способу изготовления предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, как определено выше, включающему стадии:
(i) обеспечение по меньшей мере одного углеводного компонента,
(ii) обеспечение по меньшей мере одного азотсодержащего компонента,
(iii) смешивание в растворителе углеводного(ых) компонента(ов) и азотсодержащего(их) компонента(ов), и
(iv) взаимодействие углеводного(ых) компонента(ов) и азотсодержащего(их) компонента(ов) в растворе или дисперсии, полученной на стадии (iii).
В соответствии с настоящим изобретением, способ изготовления предварительно подвергнутой реакции связующей композиции может быть осуществлен при таких же условиях (т.е. компоненты и соотношения), как определено выше, в отношении к предварительно подвергнутой реакции связующей композиции.
В предпочтительном варианте выполнения получение предварительно подвергнутой реакции связующей композиции осуществляют в растворителе, таком как вода, непосредственно получая раствор связующего, который можно использоваться для хранения, перевозки или в качестве основы для получения конечной связующей композиции. Например, предварительно подвергнутая реакции связующая композиция может быть приготовлена в концентрированном водном растворе углеводного компонента и азотсодержащего компонента. Полученный таким образом концентрированный раствор предварительно подвергнутого реакции связующего может быть использован, например, в более позднее время и/или в другом месте, например, посредством разбавления и добавления сшивающего агента в качестве эффективного связующего для связывания плохо компонуемого материала.
В соответствии с предпочтительным вариантом выполнения настоящего изобретения, описанные выше стадии от (i) до (iv) проводятся в то время пока углеводный(ые) компонент(ы) и азотсодержащий(ие) компонент(ы) не находятся в контакте с совокупностью материала, которое необходимо связать посредством полимерного связующего.
Температура на стадии (iv) указанного выше способа изготовления предварительно подвергнутой реакции связующей композиции по настоящему изобретению конкретно не ограничена и включает температуру в интервале от 10 до 120°С, от 15 до 110°С, от 20°С до 100°С или от 25 до 90°С. Например, температура реакции может быть в диапазоне от 25 до 85°С, от 30 до 80°С, от 35 до 75°С или от 40 до 70°С. Конкретные примеры включают в себя интервалы температур от 40 до 90°С, 45 до 85°С и от 50 до 75°С. В соответствии с настоящим изобретением температура, при которой получается предварительно подвергнутая реакции связующая композиция, не ограничивается приведенными выше диапазонами, и верхние и нижние значения указанных диапазонов могут быть свободно комбинированы.
Согласно одному варианту выполнения стадия реакции (iv) указанного выше способа проводится посредством взаимодействия углеводного(ых) компонента(ов) и азотсодержащий(их) компонента(ов) при температуре не более 120°С, например, не больше чем 115°С, не больше чем 110°С, не больше чем 105°С, не больше чем 100°С, не больше чем 95°С, не больше чем 90°С, не больше чем 85°С или не больше чем 80°С.
Аналогичным образом, продолжительность реакции углеводного(ых) компонента(ов) и азотсодержащий(их) компонент(ов) в стадии реакции (iv) в указанном выше способе специально не ограничивается и включает продолжительность от 5 до 240 минут, от 5 до 210 минут, от 5 до 180 минут, от 5 до 150 минут, от 5 до 120 минут, от 5 до 90 минут, от 5 до 75 минут 5 до 60 минут, от 5 до 40 минут, от 5 до 30 минут и 5 до 25 минут. Другие примеры включают продолжительность от 5 до 240 минут, от 10 до 240 минут, от 15 до 240 минут, от 20 до 240 минут, от 25 до 240 минут, от 30 до 240 минут, от 40 до 240 минут, от 45 до 240 минут, от 60 до 240 минут, от 120 до 240 минут и 180 до 240 минут. Тем не менее, продолжительность до одного, двух, трех, четырех, пяти и шести дней, а также длительности в одну, две или три недели также могут быть разумными в пределах объема настоящего изобретения. В соответствии с настоящим изобретением длительность изготовления композиции предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, как определено выше, не ограничивается приведенными выше примерами, и верхние и нижние значения указанных диапазонов могут быть свободно скомбинированы в настоящем описании.
В соответствии с одним из вариантов выполнения стадию реакции (iv) осуществляют с помощью реакции углеводного(ых) компонента(ов) и азотсодержащих компонентов в течение не больше чем 96 часов, например, не больше чем 90 часов, не больше чем 85 часов, не больше чем 80 часов, не больше чем 75 часов, не больше чем 70 часов, не больше чем 65 часов, не больше чем 60 часов, не больше чем 55 часов, не больше чем 50 часов, не больше чем 45 часов, не больше чем 40 часов, не больше чем 35 часов, не больше чем 30 часов, не больше чем 25 часов, не больше чем 20 часов, не больше чем 15 часов, не больше чем 10 часов, не больше чем 5 часов или не больше чем 3 часа. Стадия реакции (iv) может быть осуществлена с помощью реакции углеводного(ых) компонента(ов) и азот содержащего(их) компонента(ов) в течение по меньшей мере 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 60 12 или 180 минут.
В соответствии с конкретным вариантом выполнения стадия реакции (iv) осуществляется с помощью реакции углеводного(ых) компонента(ов) и азотсодержащего(их) компонента(ов) при температуре в диапазоне от 40 до 120°С в течение периода от 5 до 180 минут.
В соответствии с другим конкретным вариантом выполнения, стадия реакции (iv) осуществляется с помощью реакции углеводного(ых) компонента(ов) и азотсодержащего(их) компонента(ов) при температуре в диапазоне от 20 до 30°С в течение периода от 1 до 96 часов.
В соответствии с настоящим изобретением продолжительность и температура для проведения реакции стадии (iv) в указанном выше способе не ограничивается приведенными выше примерами, и верхние и нижние значения указанных диапазонов могут быть свободно скомбинированы в настоящем описании.
В соответствии с дополнительным вариантом выполнения вязкость раствора или дисперсии на стадии (iv) реакции углеводного(ых) компонента(ов) и азотсодержащего(их) компонента(ов) не увеличивается больше чем на 300 сП, при определении при 20°С и начальной концентрацией 70 мас. % общих углеводных и азотсодержащих компонентов, присутствующих перед указанной стадией (iv). Например, вязкость не увеличится больше чем на 275 сП, больше чем на 250 сП, больше чем на 225 сП, больше чем на 200 сП, больше чем на 175 сП, больше чем на 150 сП, больше чем на 100 сП, больше чем на 75 сП или больше чем на 50 сП.
Стадия реакции (iv) может быть осуществлена при или, в основном, при атмосферном давлении, например, в открытом реакторе. Альтернативно, стадия реакции (iv) может быть осуществлена в закрытом реакционном сосуде; она может быть осуществлена при давлении выше атмосферного давления.
В соответствии с другим аспектом настоящее изобретение относится к водорастворимой предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, получаемой способом, как определено выше.
Например, один вариант выполнения относится к предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, как определено выше, причем указанная связующая композиция может быть получена с помощью реакции в растворителе по меньшей мере одного углеводного компонента с по меньшей мере одним азотсодержащим компонентом при температуре по меньшей мере 10°С в течение по меньшей мере 5 минут.
В соответствии с другим аспектом настоящее изобретение относится к применению водорастворимой предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, как определено выше, в производстве продукта, содержащего совокупность материала, связанного с помощью полимерного связующего.
В настоящем описании выражение "совокупность материала" никак особо не ограничено и включает любую совокупность материала, которая включает волокна, выбранные из группы, состоящей из минеральных волокон (включая волокна шлаковой ваты, волокна базальтовой ваты, стекловолокна), арамидные волокна, керамические волокна, металлические волокна, углеродные волокна, полиимидные волокна, полиэфирные волокна, волокна искусственного шелка, целлюлозные волокна. Другие примеры совокупности материала включают в себя: частицы, такие как уголь, песок; целлюлозные волокна; древесная стружка, опилки, древесная пульпа, древесная масса, древесная щепа, древесные крупномерные стружки, древесные листы; другие натуральные волокна, такие как джут, лен, конопля и солома; шпон; стружка; деревянная стружка, частицы, тканые или нетканые материалы (например, содержащие волокна, особенно типа(ов), упомянутых выше).
Дополнительный аспект настоящего изобретения относится к способу изготовления совокупности материала, связанного с помощью полимерного связующего, включающий стадии:
(i) обеспечение совокупности материала,
(ii) обеспечение определенной выше предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, или предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, полученной с помощью способа, как определено выше, в растворителе с получением раствора или дисперсии,
(iii) нанесение раствора или дисперсии, полученных на стадии (ii) на совокупность материала и
(iv) применение энергии к совокупности материала, содержащего указанный раствор или дисперсию для отверждения связующей композиции.
Стадия (iv) применения энергии для совокупности материала, как определено в указанном выше способе, особенно никак не ограничена и включает, например, нагревание в печи при температуре от 100°С до 350°С в зависимости от типа материала, количества связующего и других условий.
В соответствии с одним из вариантов выполнения описанного выше способа, на стадии (ii) сшивающий агент добавляют к предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, как определено выше, или к предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, полученной способом, как определено выше, или к их раствору или дисперсии.
В дополнительном варианте выполнения определенного выше способа изготовления совокупности материала предварительно подвергнутая реакции связующая композиция, как определено выше, или предварительно подвергнутая реакции связующая композиция, полученная по способу, как определено выше, выдерживались по меньшей мере 24 часа перед добавлением сшивающего агента на стадии (ii). Другие примеры включают периоды выдерживания по меньшей мере 48 часов, по меньшей мере 72 часа, по меньшей мере 96 часов, по меньшей мере одну, две или три недели или по меньшей мере один или два месяца.
В соответствии с настоящим изобретением предварительно подвергнутая реакции связующая композиция может изменяться с течением времени по своему химическому составу посредством продолжения реакции между углеводным компонентом и азотсодержащим компонентом. Например, даже при относительно низких температурах, таких как комнатная температура (20°С) или ниже, реакции типа Майяра могут продолжаться между углеводным компонентом и азотсодержащим компонентом с образованием меланоидинов. Как следствие, выдерживание предварительно подвергнутой реакции связующей композиции может привести к ускоренному процессу окончательного отверждения связующего и/или улучшенной прочности соединения.
В соответствии с дополнительным вариантом выполнения определенного выше способа изготовления совокупности материала перед стадией нанесения раствора или дисперсии, полученной на стадии (ii), на совокупность материала, совокупность материала по существу не содержит связующего.
Дополнительный аспект настоящего изобретения относится к раствору или дисперсии связующего, содержащим в растворителе предварительно подвергнутую реакции связующую композицию, как определено выше, и сшивающий агент.
Раствор или дисперсия предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, особенно в состоянии, применяемом к материалу, который должен быть связан, может содержать:
- по меньшей мере 5%, 10%, 15% или 18% твердых веществ и/или
- меньше чем 80%, 70% или 60% (в частности, в случае применения для древесной плиты) или меньше чем 50%, 40% или 20% твердых веществ (в частности, в случае применения для изоляции из минерального волокна)
в частности, определенной, как остаток твердых веществ после прокаливания по массе после сушки при 140°С в течение 2 часов.
В соответствии с дополнительным аспектом настоящее изобретение относится к продукту, содержащему волокна или частицы, содержащим один или несколько типов волокон и/или частиц и предварительно подвергнутую реакции связующую композицию, как определено выше, в отвержденном состоянии.
Связующие в соответствии с настоящим изобретением могут быть использованы в качестве связующих, например, в изделиях, выбранных из группы, включающей: теплоизоляционные материалы; изоляцию из минеральной ваты (включая изоляцию из стекловаты и базальтовой ваты); древесные плиты; древесноволокнистые плиты; плиты прессованной древесины; древесно-стружечные плиты; ориентированная стружечная плита; древесно-волокнистые плиты средней плотности; фанера; ламинаты высокого давления.
Количество связующего в готовом продукте, в частности в случае минеральной ваты, может быть:
- Больше чем: 1%, 2%, 2,5%, 3%, 3,5% или 4%; и/или
- Меньше чем: 20%, 15%, 10% или 8%,
измеренное по сухой массе готового продукта.
Количество связующего для минеральной ваты, как правило, измеряется по потере при прокаливании (LOI).
В частности, в случае изоляции из минерального волокна, продукты могут иметь один или несколько из следующих разрывных прочностей:
Стандартная разрывная прочность
- По меньшей мере 120 г/г, предпочтительно по меньшей мере 150 г/г; и/или
- Меньше чем 400 г/г
Разрывная прочность в условиях атмосферного влияния
- По меньшей мере 120 г/г, предпочтительно по меньшей мере 150 г/г; и/или
- Меньше чем 400 г/г
% потерь между обычной разрывной прочности и разрывной прочности в условиях атмосферного влияния
- Меньше чем 10%, предпочтительно меньше чем 5%.
Разрывная прочность выражается в г/г и является суммарной разрушающей нагрузкой шести испытательных образцов, разделенных на их общую массу.
Испытание проводятся на матах из минеральных волокон, которые получили для тестирования (стандартная разрывная прочность), и после испытания по ускоренному климатическому старению, как описано ниже (разрывная прочность в условиях атмосферного влияния).
Первый набор из шести образцов формы и размеров, показанных на Фиг. 14 вырезают из мата из минерального волокна, подлежащего испытанию.
Размеры составляют:
r: радиус 12,7 мм;
DC: расстояние между центрами 44,5 мм;
а: 25,4 мм;
b: 121 мм.
Длинная ось образцов должна быть параллельна направлению конвейера и образцы должны отбираться по всей ширине минерального мата. Второй набор из шести образцов затем отбирается таким же образом.
Суммарную массу первой группы из шести образцов W1 в граммах записывают.
Записывается суммарная масса в граммах второй группы из шести образцов W2; затем эти образцы помещаются в предварительно нагретый автоклав и кондиционируются на полке из проволочной сетки вдали от нижней части камеры под струей влажного пара при 35 кН/м2 в течение одного часа. Затем они удаляются, сушатся в сушильном шкафу при 100°С в течение пяти минут и немедленно тестируются на разрывную прочность.
Для тестирования на разрывную прочность каждый образец монтируется в порядке очереди в зажимное приспособление на разрывной машине Instron 5500 и записывается максимальная разрывная нагрузка в граммах или Ньютонах. Если разрывная нагрузка измеряется в Ньютонах, они преобразуются в граммы путем умножения на 101,9. Шесть результатов в граммах получается для каждого набора образцов: G1 G2 G3 G4 G5 и G6 для первого набора образцов и G7 G8 G9 G10 G11 и G12 для второго набора образцов.
Стандартная разрывная прочность вычисляется из первого набора образцов с использованием формулы: стандартная разрывная прочность = (G1+G2+G3+G4+G5+G6)/W1.
Разрывная прочность в условиях атмосферного влияния вычисляется из второго набора образцов с использованием формулы: Разрывная прочность в условиях атмосферного влияния = (G7+G8+G9+G10+G11+G12)/W2.
Там, где продукт представляет собой изоляцию на основе минеральной ваты, он может иметь одну или несколько из следующих характеристик:
- Плотность больше чем 5, 8 или 10 кг/м3;
- Плотность меньше чем 200, 180 или 150 кг/м3
- Содержать волокна стекловаты и иметь плотность больше чем 5, 8 или 10 кг/м3 и/или меньше чем 80, 60 или 50 кг/м3;
- Содержать волокна базальтовой ваты и иметь плотность больше чем 15, 20 или 25 кг/м3 и/или меньше чем 220, 200 или 180 кг/м3;
- Теплопроводность λ меньше чем 0,05 Вт/мК и/или больше чем 0,02 Вт/мК
- Содержать меньше чем 99% по массе, и/или больше чем 80% по массе минеральных волокон.
- Толщина больше чем 10 мм, 15 мм или 20 мм и/или меньше чем 400 мм, 350 мм или 300 мм.
Там, где продукт представляет собой древесную плиту, он может иметь одну или несколько из следующих характеристик:
- Размеры по меньшей мере 50 см × 80 см, предпочтительно по меньшей мере 1 м × 2 м
- Толщина по меньшей мере 11 мм, 12 мм или 15 мм
- Время отверждения меньше чем 25, 15, 12 или 10 минут
- Сила внутреннего сцепления, измеренная в соответствии с EN319, по меньшей мере: 0,4 Н/мм2 или 0,45 Н/мм2 (в частности, для древесностружечной плиты или древесноволокнистой плиты) или, измеренная в соответствии с EN300, по меньшей мере 0,28 Н/мм2 (в частности, для ориентированной стружечной плиты)
- Толщина набухания через 24 часа в воде при 20°С в соответствии с EN317 меньше чем 12%, предпочтительно меньше чем 10%
- Водопоглощение через 24 часа в воде при 20°С меньше чем 40%, предпочтительно меньше чем 30%
- Модуль упругости в соответствии EN310 по меньшей мере: 1800 Н/мм2 (в частности, для древесностружечной плиты или древесноволокнистой плиты) или 2500 Н/мм2 (в частности, для ориентированной стружечной плиты) или 3500 Н/мм2 или 4800 Н/мм2
- Прочность на изгиб (MOR) по меньшей мере 14 Н/м2 (в частности, для древесностружечной плиты или древесноволокнистой плиты) или 18 Н/мм2 (в частности, для ориентированной стружечной плиты) или 20 Н/мм2 или 28 Н/мм2
- Воск в качестве добавки, например, в диапазоне от 0,1 до 2% по массе, предпочтительно от 0,5 до 1% по массе
- Содержание связующего (масса сухой смолы к массе сухих древесных частиц) в диапазоне от 8 до 18% по массе, предпочтительно от 10 до 16% по массе, более предпочтительно от 12 до 14% по массе.
- Отверждены в прессе, в частности, между пластинами или плитами, имеющими температуру выше 180°С или 200°С и/или меньше чем 280°С или 260°С.
Различные добавки могут быть включены в композицию связующего. Эти добавки придают связующим веществам в соответствие с настоящим изобретением дополнительные желательные характеристики. Например, связующее может включать кремнийсодержащий сшивающий агент. Многие кремнийсодержащие сшивающие агенты являются коммерческими доступными от Dow-Corning Corporation, Evonik Industries и Momentive Performance Materials. В качестве иллюстрации, кремнийсодержащий сшивающий агент включает соединения, такие как силиловые эфиры и алкилсилиловые эфиры, каждый из которых может быть необязательно замещен, например, галогеном, алкокси, амино и тому подобное. В одном из вариантов кремнийсодержащее соединение представляет собой аминозамещенный силан, такой как, гамма-аминопропилтриэтокси силан (SILQUEST-1101; Momentive Performance Materials, Corporate Headquarters: 22 Corporate Woods Boulevard, Albany, NY 12211 USA). В другом варианте выполнения кремнийсодержащие соединение представляет собой амино-замещенный силан, например, аминоэтиламинопропилтриметоксисилан (Dow Z-6020; Dow Chemical, Midland, MI; USA). В другом варианте выполнения кремнийсодержащее соединение представляет собой гамма-глицидоксипропилтриметоксисилан (SILQUEST-187; Momentive). В дополнительном варианте выполнения кремнийсодержащее соединение представляет собой олигомерный силоксан с аминофункциями (HYDROSIL 2627, Evonik Industries, 379 Interpace Pkwy, Parsippany, NJ 07054).
Кремнийсодержащие сшивающие агенты обычно присутствуют в связующем в диапазоне около от 0,1 до около 1 процента по массе в расчете на растворенные твердые вещества связующего (например, от около 0,05% до около 3% в расчете на массу твердых веществ, добавленных к водному раствору). Эти кремнийсодержащие соединения, повышают способность связующего к адгезии к материалу, на котором располагается связующее, такие как стеклянные волокна. Повышение способности связующего к адгезии к материалу усаливается, например, его способность производить или улучшать когезию в не компонуемом или плохо компонуемом(ых) материале(ах).
В другом иллюстративном варианте выполнения связующее по настоящему изобретению может включать в себя один или несколько ингибиторов коррозии. Эти ингибиторы коррозии предотвращают или ингибируют разъедание или изнашивание вещества, такого как металл, вызываемое химическим разложением, обусловленное кислотой. Когда ингибитор коррозии включается в связующее по настоящему изобретению, коррозионная активность связующего уменьшается по сравнению с коррозионной активностью связующего без ингибитора. В одном варианте выполнения эти ингибиторы коррозии могут быть использованы, чтобы уменьшить коррозионную активность композиций, содержащих минеральное волокно, описанных в настоящем изобретении. В качестве иллюстрации, ингибиторы коррозии включают один или несколько из следующего: обеспыливающее масло, или моноаммонийфосфат, пентагидрат метасиликата натрия, меламин, оксалат олова(II) и/или эмульсию метилгидросиликоновой жидкости. При включении в связующее по настоящему изобретению, ингибиторы коррозии, как правило, присутствуют в связующем в диапазоне от около 0,5 процента до около 2 процентов по массе в расчете на растворенные твердые вещества связующего.
В соответствии с одним вариантом выполнения продукт, содержащий волокно или частицы, как определено выше, можно получить с помощью способа изготовления совокупности материала, как определено выше.
В соответствии с конкретным вариантом выполнения продукт, содержащий волокно или частицы, содержит один или несколько фруктозазинов. Предпочтительно, один или несколько указанных фруктозазинов присутствуют в количестве от 0,001 до 5 мас. %, например от 0,01 до 5 мас. %, от 0,05 до 5 мас. %, от 0,1 до 5 мас. %, от 0,15 до 5 мас. %, от 0,2 до 5 мас. %, от 0,25 до 5 мас. %, от 0,3 до 5 мас. %, от 0,4 до 5 мас. %, от 0,5 до 5 мас. %, от 0,75 до 5 мас. %, от 1 до 5 мас. %, от от 1,5 до 5 мас. %, от 2 до 5 мас. %, или от 2,5 до 5 мас. %. Дополнительные примеры включают в себя диапазоны от 0,01 до 4,5 мас. %, от 0,01 до 4 мас. %, от 0,01 до 3,5 мас. %, от 0,01 до 3 мас. %, от 0,01 до 2,5 мас. %, от 0,01 до 2 мас. %, от 0,01 до 1,5 мас. %, от 0,01 до 1 мас. % или от 0,01 до 0,75 мас. %. В соответствии с настоящим изобретением количество, при котором один или несколько фруктозазинов содержатся в продукте, содержащем волокно или частицы по настоящему изобретению, не ограничивается приведенным выше диапазонам, и верхние и нижние значения указанных диапазонов могут быть свободно скомбинированы.
На чертежах показано:
Фиг. 1 - скорость отверждения декстрозных связующих, предварительно подвергнутых реакции с аммиаком и их pH.
Фиг. 2 - скорость отверждения декстрозных связующих предварительно подвергнутых реакции с ГМДА и их pH.
Фиг. 3 - среднее внутреннее сцепление и результаты набухания для плит, изготовленных с помощью предварительно подвергнутых реакции связующих на основе декстрозы/фруктозы + ГМДА, при различных временах выдерживания.
Фиг. 4 - вязкость и время желатинизации выдержанного, предварительно подвергнутого реакции связующего на основе декстрозы/фруктозы + ГМДА, измеренные в тот же день, как плиты были изготовлены.
Фиг. 5 - что для предварительно подвергнутого реакции связующего (GWE2) ухудшение свойств меньше, чем для стандартного связующего (GWST) при тестировании в аппарате для ускоренных испытаний покрытий на атмосферостойкость в течение 327 часов под ксеноновой лампой.
Фиг. 6 - изменение вязкости для различных предварительно подвергнутых реакции связующих.
Фиг. 7 - изменение вязкости для различных предварительно подвергнутых реакции связующих.
Фиг. 8 - изменение вязкости для различных предварительно подвергнутых реакции связующих.
Фиг. 9 - изменение pH для различных предварительно подвергнутых реакции связующих.
Фиг. 10 - время отверждения в зависимости от мольного соотношения HFCS/аммиак/ГМДА при температуре отверждения 120°С.
Фиг. 11 - время отверждения HFCS/аммиак-продуктов предварительной реакции, сшитых при 120°С в зависимости от диамина (ГМДА в сравнении с EDR-104).
Фиг. 12 - время отверждения HFCS/аммиак-продуктов предварительной реакции, сшитых при 140°С в зависимости от диамина (ГМДА в сравнении с EDR-104).
Фиг. 13 - время отверждения HFCS/аммиак-продуктов предварительной реакции, сшитых при 160°С в зависимости от диамина (ГМДА в сравнении с EDR-104).
Фиг. 14 - вид сверху испытуемого образца из минерального волокна.
Фиг. 15 - вязкость и поглощение предварительно подвергнутой реакции связующей композиции.
Фиг. 16 показывает: калибровка хроматографа ГПХ.
Фиг. 17 показывает: хроматограммы ГПХ предварительно подвергнутой реакции связующей композиции при различных временах предварительной реакции.
Фиг. 18 - хроматограммы ГПХ предварительно подвергнутой реакции связующей композиции при различных температурах предварительной реакции.
Предварительно подвергнутая реакции связующая композиция по настоящему изобретению успешно преодолевает различные недостатки связующих на основе известных обычных углеводов. В частности, предпочтительные варианты выполнения предварительно подвергнутой реакции связующей композиции могут храниться или транспортироваться в течение длительного периода времени без повторной кристаллизации углеводного компонента или гелеобразования, что может приводить к тому, что связующая композиция станет непригодной. Кроме того, предпочтительные варианты выполнения предварительно подвергнутой реакции связующей композиции по настоящему изобретению приводят к улучшенному времени отверждения, повышенной прочности связывания и уменьшенному ухудшению свойств, например, получаемых волокнистых продуктов. С помощью предпочтительных вариантов выполнения предварительно подвергнутой реакции связующей композиции по настоящему изобретению могут быть получены продукты, содержащие волокна или частицы, которые имеют пониженное содержание непрореагировавших углеводных компонентов, так что они становятся более устойчивыми к микробной деградации.
Настоящее изобретение будет в дальнейшем проиллюстрировано в следующих примерах, но не ограничивается этим.
Пример 1: Предварительно подвергнутая реакции связующая композиция декстрозы и аммиака и сшитая с помощью ГМДА, лимонной кислоты и сульфата аммония
Глюкозу предварительно подвергали взаимодействию с аммиаком в течение различного времени (t=0, 1 и 3 ч) при температуре 100°С и затем сшивали с помощью ГМДА, лимонной кислоты или сульфата аммония, t=0 соответствует смешиванию углеводного компонента и азотсодержащего компонента и немедленному добавлению сшивающего агента, то есть, не представляя никакого время для предварительной реакции.
Расчеты:
Количество связующих рассчитывали по оптимальному молярному эквиваленту, где сахара предварительно реагируют с половиной эквимолярного количества групп аммиака, и сшивание происходит с другой половиной (таблицы 1-3).
Суммарные соотношения: С=O от сахаров/-NH3 от аммиака/-NH2 от ГМДА или AmSO4 или -СООН от лимонной кислоты составляет 2/1/1.
(82,76% ДМГ + 3,92% аммиака) предварительно подвергнутые реакции + 13,32% ГМДА:
Figure 00000002
(81,63% ДМГ + 3,87% аммиака) предварительно подвергнутые реакции + 14,5% лимонной кислоты:
Figure 00000003
(81,22% ДМГ + 3,85% ГМДА), предварительно подвергнутые реакции + 14,93% AmSO4:
Figure 00000004
Отверждение предварительно подвергнутых реакции связующих:
Как описано выше, девять связующих были получены с 70% твердых веществ и разбавлены до 7% твердых веществ, чтобы подвергнуть их отверждению на фильтрах из микроволокна. Фильтры отверждали в течение 5 минут (хорошо отвержденные) или 2,5 минуты (оставляющие слабый экстракт в воде). Кроме того, связующие разводили до 22,5%, чтобы следить за скоростью их отверждения (см. Фиг. 1). Чтобы следить за скоростью их отверждения, капли связующего помещали на стекловолоконные фильтры и отверждали в течение различного времени. Отвержденные пятна экстрагировали водой и измеряли поглощающую способность фильтрата с помощью спектрофотометра. Поглощающая способность изначально возрастает вследствие образования растворимых окрашенных соединений. Затем поглощающая способность уменьшается вследствие сшивки этих растворимых соединений. Считается, что скорость отверждения равна времени, необходимом для того, чтобы поглощающая способность уменьшилось до минимального значения.
В этой серии экспериментов ГМДА является самым быстрым сшивающим агентом, за которым следуют сульфат аммония и лимонная кислота. Предварительная реакция на 1 час продемонстрировала повышенные скорости отверждения. Сшивание с лимонной кислотой было медленнее с 3 часами предварительной реакции. Сульфат аммония и ГМДА сшивали с одинаковой скоростью после 1 или 3 часов предварительной реакции.
Пример 2: Предварительно подвергнутая реакции связующая композиция декстрозы и ГМДА
Глюкозу предварительно подвергали реакции в течение 0, 15 и 60 минут при 60°C с ГМДА и сшивали с ГМДА, лимонной кислотой или сульфатом аммония.
Расчеты:
Связующие рассчитывали на основе примера 1:
Суммарные соотношения: С=O от сахаров/-NH2 от ГМДА/-NH2 от ГМДА или AmSO4 или -COOH от лимонной кислоты составляют 2/0,8/0,8 (таблицы 4, 5 и 6).
(80% ДМГ + 10% ГМДА), предварительно подвергнутые реакции, + 10% ГМДА:
Figure 00000005
(79,2% ДМГ + 9,9% ГМДА), предварительно подвергнутые реакции, + 10,9% лимонная кислота:
Figure 00000006
(78,9% ДМГ + 9,86% ГМДА), предварительно подвергнутые реакции, + 11,24% AmSO4:
Figure 00000007
Отверждение предварительно подвергнутых реакции связующих:
Как описано в разделе примера 1, связующие отверждались на фильтрах (в течение 5 минут при 200°С) и в алюминиевых тарелках. Сравнивали их скорости отверждения при 140°С (см. Фиг. 2) по методике, описанной в отношении примера 1, для следующих скоростей отверждения.
В этой серии экспериментов, когда декстроза и ГМДА предварительно прореагировали, ГМДА представляет собой наиболее быстро сшивающий агент, за которым следуют лимонная кислота и сульфат аммония. Это говорит о том, что полимеры, полученные с помощью предварительной реакции с ГМДА, отличаются от тех, которые образуются с аммиаком, следовательно, лимонная кислота становится более эффективным сшивающим агентом, чем сульфат аммония.
Пример 3: Исследование изменения свойств в результате выдерживания предварительно подвергнутой реакции связующей композиции
Цель
Оценить, как изменяются предварительно подвергнутые реакции связующие с течением времени по отношению к производству древесностружечных плит. В частности, обеспечивает индикацию, будет ли выдержанное предварительно подвергнутое реакции связующее производить плиты с лучшей или худшей силой внутреннего сцепления (IB) и будет ли воздействие на степень набухания по сравнению с использованием свежего предварительно подвергнутого реакции связующего.
Введение
Может потребоваться несколько недель от первоначального производства связующего до его использования в лабораторных или заводских испытаниях. Это, главным образом, может быть следствием времени на транспортировку, графиков производства и задержек испытаний. Необходимо знать, влияет ли выдерживание связующего в течение несколько недель на свойства каких-либо плит, изготовленных из него. Считается, что предварительно подвергнутая реакции связующая композиция будет продолжать реакцию со значительно более низкой скоростью при комнатной температуре (~20°С), что может привести i) к продолжению реакции Майяра, приводящей к меланоидинам, что означает, что для окончательного отверждения требуется меньше реакций для завершения и без дополнительной очистки, должно быть более быстрым и легче достижимым, ii) реакция может продолжаться до некоторой степени различными путями, производя молекулы, которые когда связываются в качестве меланоидинов сильнее или, возможно, слабее, когда полностью отверждаются, и iii), эти дополнительные реакции могут производить нежелательные побочные продукты, такие как кислоты, которые могут замедлить отверждение.
Способ:
Было произведено 1,8 кг предварительно подвергнутого реакции связующего, состоящего из:
616 г декстрозы,
560 г фруктозы,
200 г ГМДА и
424 г воды.
Предварительную реакцию контролировали в течение 15 минут при 60-63°С. Для этого дополнительные 200 г ГМДА должны быть добавлены, чтобы получить 2 кг связующего. Дополнительное количество ГМДА, действительно необходимое для смешивания, рассчитывали и добавляли по мере необходимости, чтобы предварительно прореагировало необходимое количество. Никакого дополнительного ГМДА к реакционной смеси предварительной реакции никогда не добавляли.
Плиты изготовляли на следующий день после того, как предварительно подвергнутое реакции связующее было получено, и каждые 7 дней с этого момента. Вязкость предварительно подвергнутой реакции связующей композиции и время желирования связующего, полученного из нее, измеряли после того, как были изготовлены плиты. Две плиты были изготовлены с каждой смесью, посредством прессования и отверждением между плитами пресса при следующих условиях;
Размер плиты - 300 мм × 300 мм × 10 мм
Желаемая плотность - 650 кг/м3
Влажность щепы - 3,1%
% Связующего - 10,0% по массе
Температура плиты - 195°С
Пресс-фактор - 14 с/мм
Давление - 504 кН
Если предположить, что первая смесь изготовлена в день 0, плиты изготовляли в день 0, 7, 14 и 21. В дни 0 и 14 только одну плиту тестировали, так как в день 0 одну плиту изготовили при 12 с/мм, а на 14 день одну плиту использовали для тестирования новой методики.
После производства плиты кондиционировали в аналогичных условиях в течение как минимум 3 дней перед тестированием. Тестирование состояло из тестов на внутреннее сцепление на устройстве Testometric, и как 2 часовое, так и 24 часовое тестирования набухания на водяной бане при температуре 20°С.
Результаты:
Figure 00000008
Пример 4: Препаративный способ изготовления композиций предварительно подвергнутых реакции связующих
Композиция предварительно подвергнутого реакции связующего может быть изготовлена путем следующей процедуры:
1. Добавить требуемое количество горячей воды к необходимому количеству сахара(ов).
2. Записать общую массу стакана, раствора и палочки для перемешивания.
3. Использовать нагревание и перемешивание для ускорения растворения. Электроплитка и электрическая мешалка хорошо подходят. Это может занять 30 минут или дольше. Убедиться, что все кристаллы растворились и раствор стал прозрачным.
4. Температура раствора углевода (например, декстрозы) должна быть около 55°С-60°С после растворения. Если это не так, то отрегулировать ее до нужного значения.
5. Проверить массу стакана, раствора и палочки для перемешивания и дополнить до записанной массы в (2.) водой для учета испарения.
6. Добавить требуемое количество азотсодержащего компонента (например, ГМДА) и записать новую общую массу, а затем применить перемешивание.
7. Температура реакции должна возрасти до 60°С, и ее необходимо поддерживать между 60-63°С, используя электрическую плитку, если это необходимо.
8. Поддерживать температуру в течение 15 минут, постоянно помешивая электрической мешалкой. Раствор должен стать желтым -> коричневым -> очень темно-коричневым.
9. Проверить массу и долить до массы, записанной в (6.), для учета испарения.
10. Быстро охладить раствор в неплотно герметичных контейнерах, чтобы как можно в большей степени избежать испарения. Водяная баня хорошо подходит для этого, так как разделение раствора на несколько частей способствует охлаждению. Важно, чтобы реакционная смесь была охлаждена перед использованием, и возможность испарения уменьшена.
11. После охлаждения предварительно подвергнутый реакции раствор готов. Вязкость при 20°С должна быть в области 300-320 сП.
Пример 5: Стабильность предварительно подвергнутых реакции связующих на основе ксилозы: фруктозы + ГМДА
Без предварительной реакции, при объединении раствора углевода, содержащего 50% ксилозы, желирование обычно происходит в течение 5 минут. Соответственно изготовление плит с использованием такого связующего является невозможным. С предварительной реакцией, однако, возможно сделать стабильное связующее, которое было успешно использовано для создания древесных плит.
Таблица 8 показывает результаты тестирования стабильности предварительно подвергнутого реакции связующего (ксилоза: фруктоза: ГМДА 44,44:44,44:11,11% от массы реагента). Таблица 9 показывает результаты тестирования стабильности этих предварительно подвергнутых реакции связующих с последующим дальнейшим добавлением ГМДА после того, как предварительная реакция была проведена, давая общее содержимое реагента по массе: ксилоза: фруктоза: ГМДА/40:40:20 (которое также может быть выражено как: предварительно подвергнутые реакции (ксилоза: фруктоза: ГМДА) + дополнительно прибавленный ГМДА (40:40:10)+10). Испытывались различные времена предварительной реакции.
Figure 00000009
Figure 00000010
В этой серии экспериментов небольшая разница была продемонстрирована в связующих, созданных из растворов связующего из 22,5-минутной предварительной реакции и выше. Следует отметить, что связующее, изготовленное из 15-минутной предварительной реакции, превращается в гель, в то время как другие связующие отверждаются.
Вышеописанная работа по стабильности связующего на основе ксилозы показала, что время предварительной реакции в 22,5 минут является наименьшей, при которой образуется стабильное связующее. Фактическая точка находится где-то между 15 и 22,5 минутами. Скорость отверждения, показанная ксилозными связующими, здесь отчетливо видна, так как связующее затвердело при комнатной температуре через 3 дня.
Пример 6: Сравнение предварительной реакции связующего с обычным связующим
В этой серии экспериментов, состав связующего был следующим:
85% ДМГ (декстроза моногидрат) + 15% AmSO4 (сульфат аммония) + 1,25% NH4OH + 9% жировая эмульсия + 0,3% ISI0200 (силан).
Для предварительной реакции связующего подвергают предварительному взаимодействию ДМГ и AmSO4 в течение 2 часов при 100°C с 65% твердого вещества. В день тестирования это связующее разбавляли; добавляли к нему аммиак, жировую эмульсию и силан.
Получали в лаборатории 240 кг предварительно подвергнутого реакции связующего (65% твердого вещества). В день тестирования это связующее разбавляли, также добавляли силан и жировую эмульсию с получением связующего с 15% содержанием твердых веществ.
Не подвергавшееся предварительной реакции связующее изготовляли посредством объединения ингредиентов на день тестирования без нагревания.
Связующие использовали в производстве изоляционного материала из минеральной ваты толщиной 25 мм (универсальная плита CS32), плотность = 32 кг/м3, с содержанием связующего (% масс, измеренное как LOI) = 7,5%.
Было обнаружено, что предварительно подвергнутое реакции связующее давало продукт, который был более жестким и пыльным, чем стандартное связующее не подвергнутое предварительной реакции. Увеличение запыленности может указывать на то, что связующее было излишне отверждено. Отверждение и содержание связующего (% массы, измеренной как LOI) с предварительно подвергнутым реакции и предварительно не подвергнутым реакции связующим были сходными. Предварительно подвергнутое реакции связующее также обесцвечивается в меньшей степени при воздействии света, что показывает, что предварительно подвергнутый реакции полимер дает особый хромофор (см. Фиг. 5).
Таблица 10 ниже показывает, что:
i) Оба связующих давали изолирующий продукт из стекловаты, имеющий аналогичные LOI, отверждение и разрывную прочность. Предварительно подвергнутое реакции связующее было более жестким и пыльным. Увеличение пыли может, возможно, частично объясняться более высокой плотностью продукта, изготовленного с предварительно подвергнутой реакции композицией связующего.
ii) Влажность ската колеблется в местах мата, которая может быть следствием дисбаланса всасывания при формирования конвейера.
Figure 00000011
Фиг. 5 показывает, что предварительно подвергнутое реакции связующее (GWE2) обесцвечивается в меньшей степени, чем стандартное связующее (GWST) в аппарате для ускоренных испытаний на атмосферостойкость в течении 327 часов под ксеноновой лампой. Это время воздействия соответствует четырем месяцам экспозиции в Великобритании.
Предварительно подвергнутое реакции связующее показало преимущества в жесткости получающегося продукта. Другие потенциальные преимущества наличия прореагировавшего ДМГ представляют собой: меньшая повторная кристаллизация перед печью для отверждения и снижение уровня бактерий в промывной воде. Эксперименты по обесцвечиванию показали, что предварительно подвергнутое реакции связующее обесцвечивается в меньшей степени.
Пример 7: Вязкость предварительно подвергнутых реакции композиций связующего
Приготовление предварительно подвергнутого реакции связующего:
ДМГ/ГМДА-продукты предварительной реакции готовили смешением ДМГ (88,89 мас. % в расчете на общую массу связующей композиции без воды) и ГМДА (11,11 мас. % в расчете на общую массу связующей композиции без воды), т.е. 5,16 эквивалента ДМГ и 1 эквивалент ГМДА в воде (при 70% твердых веществ) в герметично закрытом стеклянном сосуде для реакций под давлением и нагревали при 60°С в течение 20 мин с получением предварительно подвергнутой реакции связующей композиции.
Предварительно подвергнутую реакции связующую композицию дополнительно нагревали в течение 11 дней при 60°С, отслеживая вязкость и поглощение раствора связующего. Как показано на Фиг. 15, в этой серии экспериментов только поглощающая способность предварительно прореагировавших продуктов неуклонно возрастала с течением времени предварительной реакции, в то время как вязкость предварительно прореагировавших продуктов не увеличивалась до последней стадии предварительной реакции.
Пример 8: Анализ методом ГПХ различных предварительно подвергнутых реакции связующих композиций
Конфигурация анализа ГПХ:
Конфигурация ВЭЖХ
Насос Shimadzu LC-9A
Автоматический пробоотборник Shimadzu SIL-6B
/системный контроллер /Shimadzu SCL 6В
Модуль шины связи Shimadzu СВМ-10A
Рефрактометрический детектор Shimadzu RID-6A
Детектор на диодной матрице Shimadzu SPD-M10A
Программное обеспечение для оценки Shimadzu Class LC-10
Конфигурация способа
Температура колонки 20°С
Градиент концентрации Изократический
Растворитель Вода (деионизированная)
Скорость потока 1 мл/мин
Время анализа 35 мин
Колонки для ГПХ
Пре-колонка Agilent, GPC/SEC Guard Columns, PL aquagel-OH
Guard, 8 μm, 50×7,5 mm
1. Колонка TosoHaas, TSKGel G 3000, 10 μn, 300×7,5 mm
2. Колонка TosoHaas, TSKGel G 4000 PWXL, 10 μn 300×7,8 mm
Вышеописанный хроматограф для ГПХ калибровали с использованием сахарозы и различных пуллуланов (Фиг. 16).
D-Глюкозу (44,45 мас. % в расчете на общее количество связующей композиции без воды), D-фруктозу (44,45 мас. % в расчете на общее количество связующей композиции без воды) и ГМДА (11,1 мас. %, в расчете на общее количество связующей композиции без воды) смешивали в воде с получением связующей композиции.
Анализ методом ГПХ после различных длительностях предварительной реакции:
Фиг. 17 показывает хроматограммы ГПХ (стандарт: сахароза) указанной выше связующей композиции, когда предварительно подвергали взаимодействию при 60°С в течение 0 минут, 20 минут, 40 минут и 60 минут.
ГПХ-диаграмма четко показывает наличие преполимеров, имеющих относительно высокую молекулярную массу (время удержания ГПХ около от 10 до 15 минут), преполимеров средней молекулярной массы (время удержания ГПХ около от 15 до 20 минут) и низкомолекулярной фракции предварительно подвергнутой реакции связующей композиции (время удержания ГПХ приблизительно > 20 минут).
Анализ методом ГПХ при различных температурах предварительной реакции:
Фиг. 18 показывает хроматограммы ГПХ (стандарт: сахароза) указанной выше связующей композиции, когда предварительная реакция происходила в течение 20 мин при 60°С, 80°С и 100°С.
ГПХ-диаграмма четко показывает наличие преполимеров, имеющих относительно высокую молекулярную массу (время удерживания приблизительно от 10 до 15 минут), преполимеры средней молекулярной массы (время удерживания приблизительно от 15 до 20 минут) и низкомолекулярную фракцию предварительно подвергнутой реакции связующей композиции (время удерживания приблизительно > 20 минут).

Claims (22)

1. Способ изготовления изделия, выбранного из группы, включающей теплоизоляционные материалы, изоляцию из минеральной ваты, древесные плиты, древесно-волокнистые плиты, плиты прессованной древесины, древесно-стружечные плиты, ориентированную стружечную плиту, древесно-волокнистые плиты средней плотности, фанеру, ламинаты высокого давления и нетканые материалы, содержащего совокупность материала, связанного полимерным связующим, включающий стадии:
(i) обеспечение совокупности материала, выбранного из группы, состоящей из минеральных волокон, волокон шлаковой ваты, волокон базальтовой ваты, стекловолокон, арамидных волокон, керамических волокон, металлических волокон, углеродных волокон, полиимидных волокон, полиэфирных волокон, волокон искусственного шелка, целлюлозных волокон, древесных стружек, опилок, древесной пульпы, древесной массы, древесной щепы, древесных крупномерных стружек, древесных листов; джута, льна, конопли, соломы, шпона, стружки и деревянной стружки;
(ii) обеспечение водорастворимой предварительно подвергнутой реакции связующей композиции в форме водного раствора или дисперсии, причем водный раствор или дисперсия содержит не более чем 80 мас.% указанной предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, и предварительно подвергнутая реакции связующая композиция включает продукт(ы) реакции;
(а) по меньшей мере одного восстанавливающего сахара, и
(b) по меньшей мере одного первичного полиамина, содержащего две или более первичных аминогрупп, выбранного из группы, состоящей из диамина, триамина и гексаметилендиамина,
причем массовое соотношение между по меньшей мере одним восстанавливающим сахаром и по меньшей мере одним первичным полиамином составляет от 0,5:1 до 30:1,
и причем предварительно подвергнутая реакции связующая композиция содержит по меньшей мере один преполимер, который является продуктом(-ами) реакции по меньшей мере одного восстанавливающего сахара и по меньшей мере одного первичного полиамина, и указанный по меньшей мере один преполимер имеет молекулярную массу в диапазоне от 1 до 500 кДа, в количестве 2 мас.% или больше в расчете на общую массу предварительно подвергнутой реакции связующей композиции;
(iii) нанесение на совокупность материала указанного водного раствора или дисперсии; и
(iv) нагревание совокупности материала, содержащей указанный раствор или дисперсию для отверждения связующей композиции с образованием изделия.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дополнительно включает хранение и соответственно добавление сшивающего агента к указанной предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, причем, в частности, сшивающий агент содержит гексаметилендиамин.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что указанный по меньшей мере один преполимер, имеющий молекулярную массу в диапазоне от 1 до 500 кДа, содержится в количестве 5 мас.% или больше, предпочтительно 10 мас.% или больше, более предпочтительно 20 мас.% или больше, еще более предпочтительно 35 мас.% или больше и еще более предпочтительно 50 мас.% или больше в расчете на общую массу связующей композиции.
4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что предварительно подвергнутое реакции связующее находится в форме водного раствора или дисперсии, содержащих по меньшей мере 30 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 40%, более предпочтительно по меньшей мере 50 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 55 мас.% указанной предварительно подвергнутой реакции связующей композиции.
5. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что указанная предварительно подвергнутая реакции связующая композиция содержит по меньшей мере один преполимер, имеющий молекулярную массу в диапазоне от более чем 80 до 500 кДа (преполимер высокой молекулярной массы), в количестве 0,2 мас.% или больше, предпочтительно 0,5 мас.% или больше, более предпочтительно 0,75 мас.% или больше, в расчете на общую массу предварительно подвергнутой реакции связующей композиции.
6. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что указанная предварительно подвергнутая реакции связующая композиция содержит по меньшей мере один преполимер, имеющий молекулярную массу в диапазоне от более чем 10 до 80 кДа (преполимер средней молекулярной массы), в количестве 1 мас.% или больше, предпочтительно 5 мас.% или больше, более предпочтительно 10 мас.% или больше, еще более предпочтительно 30 мас.% или больше и еще более предпочтительно 50 мас.% или больше в расчете на общую массу предварительно подвергнутой реакции связующей композиции.
7. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что указанная предварительно подвергнутая реакции связующая композиция содержит одно или несколько соединений, имеющих молекулярную массу 10 кДа или менее (соединения с низкой молекулярной массой), и которые отличаются (а) по меньшей мере от одного восстанавливающего сахара и (b) по меньшей мере от одного первичного полиамина, в частности в которой соединения с низкой молекулярной массой включают один или более из гликолевого альдегида, глицеральдегида, 2-оксопропаналя, ацетола, дигидроксиацетона, ацетоина, бутандиона, этаналя, глюкозона, 1-дезоксигексозулозы, 3-дезоксигексозулозы, 3-дезоксипентозулозы, 1,4-дидезоксигексозулозы, глиоксаля, метилглиоксаля, диацетила и 5-(гидроксиметил)фурфурола.
8. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что по меньшей мере один восстанавливающий сахар в качестве компонента предварительно подвергнутой реакции связующей композиции выбирают из группы, состоящей из восстанавливающих сахаров и/или компонента, который дает восстанавливающий сахар in situ, в частности рибозы, арабинозы, ксилозы, ликсозы, глюкозы (декстрозы), маннозы, галактозы, аллозы, альтрозы, талозы, гулозы, идозы, фруктозы, псикозы, сорбозы, дигидроксиацетона, сахарозы и тагатозы, а также их смесей.
9. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что по меньшей мере один первичный полиамин предварительно подвергнутой реакции связующей композиции представляет собой гексаметилендиамин.
10. Способ по п. 1 или 2, в котором водный раствор, содержащий 70 мас.% указанной предварительно подвергнутой реакции связующей композиции имеет вязкость при 20°С не больше чем 2000 сП.
11. Способ по п. 1 или 2, в котором вязкость водного раствора, содержащего 70 мас.% указанной предварительно подвергнутой реакции связующей композиции, не увеличивается больше чем на 500 сП при выдерживании при 20°С в течение 12 часов.
12. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что общее количество по меньшей мере одного восстанавливающего сахара (а) и по меньшей мере одного первичного полиамина (b) в исходном материале для получения предварительно подвергнутой реакции связующей композиции в расчете на общую массу связующей композиции перед предварительной реакцией составляет по меньшей мере 20 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 40 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 60 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 95 мас.%.
13. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что общее количество продукта(ов) реакции по меньшей мере одного восстанавливающего сахара (а) и по меньшей мере одного первичного полиамина (b) в расчете на общую массу предварительно подвергнутой реакции связующей композиции составляет по меньшей мере 20 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 40 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 60 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 95 мас.%.
14. Изделие, выбранное из группы, включающей теплоизоляционные материалы, изоляцию из минеральной ваты, древесные плиты, древесно-волокнистые плиты, плиты прессованной древесины, древесно-стружечные плиты, ориентированную стружечную плиту, древесно-волокнистые плиты средней плотности, фанеру, ламинаты высокого давления и нетканые материалы, полученное с помощью способа по одному из пп. 1-13.
RU2014144286A 2012-04-05 2013-04-04 Связующие вещества и соответствующие продукты RU2665053C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1206193.3 2012-04-05
GBGB1206193.3A GB201206193D0 (en) 2012-04-05 2012-04-05 Binders and associated products
PCT/EP2013/057151 WO2013150123A1 (en) 2012-04-05 2013-04-04 Binders and associated products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014144286A RU2014144286A (ru) 2016-05-27
RU2665053C2 true RU2665053C2 (ru) 2018-08-28

Family

ID=46176984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014144286A RU2665053C2 (ru) 2012-04-05 2013-04-04 Связующие вещества и соответствующие продукты

Country Status (17)

Country Link
US (6) US20150053114A1 (ru)
EP (2) EP2834256B1 (ru)
JP (3) JP6265554B2 (ru)
KR (1) KR102176816B1 (ru)
CN (2) CN104334567A (ru)
AU (1) AU2013244901B2 (ru)
BR (1) BR112014024669B1 (ru)
CA (1) CA2869518C (ru)
ES (1) ES2685339T3 (ru)
GB (1) GB201206193D0 (ru)
IN (1) IN2014DN08276A (ru)
MX (1) MX368186B (ru)
MY (1) MY168544A (ru)
PH (1) PH12014502237A1 (ru)
RU (1) RU2665053C2 (ru)
TW (1) TW201348376A (ru)
WO (1) WO2013150123A1 (ru)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101328896B1 (ko) 2005-07-26 2013-11-13 크나우프 인설레이션 게엠베하 접착제 및 이들로 만들어진 물질
US8501838B2 (en) 2007-01-25 2013-08-06 Knauf Insulation Sprl Composite wood board
EP2450493B1 (en) 2007-01-25 2024-10-02 Knauf Insulation SPRL Mineral fibre board
WO2008091256A1 (en) 2007-01-25 2008-07-31 Knauf Insulation Gmbh Binders and materials made therewith
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
US8900495B2 (en) 2009-08-07 2014-12-02 Knauf Insulation Molasses binder
KR102023264B1 (ko) 2010-05-07 2019-11-04 크나우프 인설레이션, 인크. 탄수화물 폴리아민 결합제 및 이를 이용하여 제조된 물질
MX339649B (es) 2010-05-07 2016-06-02 Knauf Insulation * Aglutinantes de carbohidrato y materiales hechos con los mismos.
WO2011154368A1 (en) 2010-06-07 2011-12-15 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
WO2012152731A1 (en) 2011-05-07 2012-11-15 Knauf Insulation Liquid high solids binder composition
GB201206193D0 (en) 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
GB201214734D0 (en) * 2012-08-17 2012-10-03 Knauf Insulation Ltd Wood board and process for its production
EP2928936B1 (en) 2012-12-05 2022-04-13 Knauf Insulation SPRL Binder
ES2874450T3 (es) 2012-12-05 2021-11-05 Knauf Insulation Sprl Aglutinantes
US9926702B2 (en) 2014-02-03 2018-03-27 Owens Corning Intellectual Property, LLC Roof insulation systems
US9920516B2 (en) 2014-02-03 2018-03-20 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Roof insulation systems
US9476204B2 (en) 2014-02-03 2016-10-25 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Boxed netting insulation system for roof deck
MX2016010192A (es) 2014-02-07 2017-01-09 Knauf Insulation Inc Articulos no curados con estabilidad en almacen mejorada.
KR101830472B1 (ko) 2014-04-18 2018-02-21 주식회사 케이씨씨 수성 열경화성 바인더 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
GB201408909D0 (en) * 2014-05-20 2014-07-02 Knauf Insulation Ltd Binders
GB201413402D0 (en) * 2014-07-29 2014-09-10 Knauf Insulation Ltd Laminates
US11841106B2 (en) * 2015-04-21 2023-12-12 Johns Manville Formaldehyde free composites made with carbohydrate and alpha-carbon nucleophile binder compositions
GB201517867D0 (en) 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
GB201517882D0 (en) * 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
GB201519188D0 (en) 2015-10-30 2015-12-16 Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
ES2686204T3 (es) * 2016-03-17 2018-10-16 Sestec Sp. Z O.O. Aglutinantes para madera exentos de formaldehído
GB201609616D0 (en) * 2016-06-02 2016-07-20 Knauf Insulation Ltd Method of manufacturing composite products
GB201610063D0 (en) 2016-06-09 2016-07-27 Knauf Insulation Ltd Binders
GB201701569D0 (en) 2017-01-31 2017-03-15 Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
WO2018155292A1 (ja) * 2017-02-24 2018-08-30 パナソニックIpマネジメント株式会社 熱圧成形用接着剤、木質ボード及びこれらの製造方法
KR101922644B1 (ko) 2017-04-13 2018-11-27 씨제이제일제당 주식회사 바인더 조성물, 물품 및 물품 제조방법
EP4306699A3 (en) 2017-10-09 2024-04-03 Owens Corning Intellectual Capital, LLC Aqueous binder compositions
PL3695040T3 (pl) 2017-10-09 2024-06-03 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Wodne kompozycje środka wiążącego
GB201804908D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Binder compositions and uses thereof
GB201804907D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Composite products
JP7438968B2 (ja) 2018-04-19 2024-02-27 サン-ゴバン イゾベール オリゴエステルを主成分とするバインダー組成物、その製造方法、及び有機ファイバー又はミネラルファイバーを結合するためのその使用
GB2574206B (en) 2018-05-29 2023-01-04 Knauf Insulation Sprl Briquettes
US11813833B2 (en) 2019-12-09 2023-11-14 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Fiberglass insulation product
WO2021245059A1 (en) * 2020-06-03 2021-12-09 Rockwool International A/S A method for manufacturing man-made vitreous fibres
IT202100023066A1 (it) 2021-09-07 2023-03-07 Stm Tech S R L Nuova composizione legante per molteplici applicazioni
CA3242127A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Stephan Weinkotz Process of producing a lignocellulosic composite or a product thereof using dielectric heating
WO2023247450A1 (en) 2022-06-22 2023-12-28 Basf Se Mineral fiber mat based on a binder comprising amino acid polymer and alpha-hydroxy carbonyl compound

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1905054A1 (de) * 1968-02-05 1969-08-21 Dierks Forests Inc Mischung zur Herstellung eines Bindemittels und Verfahren zu ihrer Verwendung
US20070027283A1 (en) * 2005-07-26 2007-02-01 Swift Brian L Binders and materials made therewith
US20110046271A1 (en) * 2009-08-19 2011-02-24 Kiarash Alavi Shooshtari Cellulosic composite with binder comprising salt of inorganic acid
RU2441884C2 (ru) * 2006-08-18 2012-02-10 Роквул Интернэшнл А/С Связующее для минерального волокна

Family Cites Families (482)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1886353A (en) 1922-04-27 1932-11-01 John Stogdell Stokes Synthetic resin and method of making same
US1801052A (en) 1923-02-06 1931-04-14 Meigsoid Corp Resinous condensation product and process of making same
US1801053A (en) 1925-01-22 1931-04-14 Meigsoid Corp Carbohydrate product and process of making same
US1902948A (en) 1931-08-14 1933-03-28 A M Castle & Co Welding electrode
US1964263A (en) 1932-06-15 1934-06-26 Anker Holth Mfg Company Spraying fixture
BE420665A (ru) 1936-03-20
US2261295A (en) 1936-09-30 1941-11-04 Walther H Duisberg Artificial textile materials
US2215825A (en) 1938-03-16 1940-09-24 Matilda Wallace Core binder
US2362086A (en) 1941-08-26 1944-11-07 Resinous Prod & Chemical Co Volume stabilized acid absorbing resin
US2371990A (en) 1942-02-18 1945-03-20 Du Pont Polymeric esters
BE471265A (ru) 1942-04-02
BE472469A (ru) 1942-06-16
US2500665A (en) 1944-03-30 1950-03-14 Owens Corning Fiberglass Corp High-temperature insulation and method of manufacture
BE472470A (ru) 1945-07-11
GB770561A (en) 1954-11-17 1957-03-20 Corn Prod Refining Co Improvements in or relating to core for foundry purposes and process for producing the same
GB809675A (en) 1955-05-23 1959-03-04 Corn Prod Refining Co Improvements in or relating to refractory insulating block and method of making same
US2875073A (en) 1955-05-23 1959-02-24 Corn Prod Refining Co Core binder and process of making cores
US2894920A (en) 1957-02-12 1959-07-14 Ramos Thomas Resinous composition comprising epoxy resin, curing agent and mixture of dextrines, maltose and dextrose and process for preparing
US2965504A (en) 1958-04-01 1960-12-20 Corn Products Co Process for preparation of refractory insulating blocks
GB979991A (en) 1960-01-14 1965-01-06 Polygram Casting Co Ltd Improvements in or relating to thermosetting compositions based on carbohydrates
US3038462A (en) 1960-07-21 1962-06-12 Gen Electric Oven liner
US3231349A (en) 1960-11-21 1966-01-25 Owens Corning Fiberglass Corp Production of vitreous fiber products
NL275294A (ru) 1961-03-08 1900-01-01
US3138473A (en) 1962-01-26 1964-06-23 Gen Mills Inc Compositions and process to increase the wet strength of paper
US3222243A (en) 1962-07-11 1965-12-07 Owens Corning Fiberglass Corp Thermal insulation
US3232821A (en) 1964-12-11 1966-02-01 Ferro Corp Felted fibrous mat and apparatus for manufacturing same
US3297419A (en) 1965-08-17 1967-01-10 Fyr Tech Products Inc Synthetic fuel log and method of manufacture
US3856606A (en) 1968-06-17 1974-12-24 Union Carbide Corp Coupling solid substrates using silyl peroxide compounds
US3551365A (en) 1968-11-29 1970-12-29 Ralph Matalon Composite cross - linking agent/resin former compositions and cold-setting and heat - setting resins prepared therefrom
SU374400A1 (ru) 1970-07-09 1973-03-20 Способ получения нетканых материалов
US3867119A (en) 1970-07-20 1975-02-18 Paramount Glass Mfg Co Ltd Apparatus for manufacturing glass fibers
US3784408A (en) 1970-09-16 1974-01-08 Hoffmann La Roche Process for producing xylose
US3826767A (en) 1972-01-26 1974-07-30 Calgon Corp Anionic dextran graft copolymers
US3791807A (en) 1972-05-02 1974-02-12 Certain Teed Prod Corp Waste water reclamation in fiber glass operation
US3961081A (en) 1972-06-05 1976-06-01 Mckenzie Carl O Molasses feed block for animals and method of making same
US4144027A (en) 1972-07-07 1979-03-13 Milliken Research Corporation Product and process
IT971367B (it) 1972-11-30 1974-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la preparazione continua di poliesteri insaturi
US3955031A (en) 1973-01-18 1976-05-04 Owens-Corning Fiberglas Corporation Flame resistant building material
US4201857A (en) 1973-02-22 1980-05-06 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
CH579109A5 (ru) 1973-02-22 1976-08-31 Givaudan & Cie Sa
US4186053A (en) 1973-02-22 1980-01-29 Givaudan Corporation Insolubilized enzyme product
US3802897A (en) 1973-02-23 1974-04-09 Anheuser Busch Water resistant starch adhesive
US3809664A (en) 1973-08-16 1974-05-07 Us Agriculture Method of preparing starch graft polymers
DE2360876A1 (de) 1973-12-06 1975-06-12 Bayer Ag Kationische farbstoffe
US4054713A (en) 1973-12-28 1977-10-18 Kao Soap Co., Ltd. Process for preparing glass fiber mats
SE7410542L (sv) 1974-01-29 1976-01-12 Givaudan & Cie Sa Kondensationsprodukter.
GB1469331A (en) 1974-02-18 1977-04-06 Pfizer Ltd Flavouring agent
US4107379A (en) 1974-02-22 1978-08-15 John Stofko Bonding of solid lignocellulosic material
US4183997A (en) 1974-02-22 1980-01-15 John Jansky Bonding of solid lignocellulosic material
US4014726A (en) 1974-03-18 1977-03-29 Owens-Corning Fiberglas Corporation Production of glass fiber products
US3907724A (en) 1974-04-10 1975-09-23 Monsanto Co Phenolic binders for mineral fiber thermal insulation
US3919134A (en) 1974-04-10 1975-11-11 Monsanto Co Thermal insulation of mineral fiber matrix bound with phenolic resin
US3922466A (en) 1974-09-16 1975-11-25 Owens Corning Fiberglass Corp Silane coupling agents
US3956204A (en) 1975-03-10 1976-05-11 Monsanto Company Antipunking phenolic resin binder systems for mineral fiber thermal insulation
US4184986A (en) 1975-08-19 1980-01-22 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
CH594370A5 (ru) 1975-08-26 1978-01-13 Maggi Ag
US4028290A (en) 1975-10-23 1977-06-07 Hercules Incorporated Highly absorbent modified polysaccharides
JPS52142736A (en) 1976-05-24 1977-11-28 Sumitomo Durez Co Method of accelerating hardening of phenolic adhesive
CA1090026A (en) 1976-07-22 1980-11-18 John P. Gibbons Carbohydrate-phenol based condensation resins incorporating nitrogen-containing compounds
US4048127A (en) 1976-07-22 1977-09-13 Cpc International Inc. Carbohydrate-based condensation resin
US4217414A (en) 1976-11-01 1980-08-12 Cpc International Inc. Process for separating and recovering vital wheat gluten from wheat flour and the like
US4148765A (en) 1977-01-10 1979-04-10 The Dow Chemical Company Polyester resins containing dicyclopentadiene
US4097427A (en) 1977-02-14 1978-06-27 Nalco Chemical Company Cationization of starch utilizing alkali metal hydroxide, cationic water-soluble polymer and oxidant for improved wet end strength
JPS53113784A (en) 1977-03-17 1978-10-04 Koei Chemical Co Scale removing agent
DE2721186C2 (de) 1977-05-11 1986-04-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen
US4201247A (en) 1977-06-29 1980-05-06 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fibrous product and method and apparatus for producing same
AU530553B2 (en) 1978-05-09 1983-07-21 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Treatment of textile materials
DE2833138A1 (de) 1978-07-28 1980-02-07 Bayer Ag Methylolierte mono- und oligosaccharide
US4333484A (en) 1978-08-02 1982-06-08 Philip Morris Incorporated Modified cellulosic smoking material and method for its preparation
US4506684A (en) 1978-08-02 1985-03-26 Philip Morris Incorporated Modified cellulosic smoking material and method for its preparation
HU186349B (en) 1979-01-23 1985-07-29 Magyar Tudomanyos Akademia Process for producing polymeres containing metals of side-groups in complex bond
US4265963A (en) 1979-01-26 1981-05-05 Arco Polymers, Inc. Flameproof and fireproof products containing monoethanolamine, diethylamine or morpholine
US4233432A (en) 1979-05-10 1980-11-11 United States Steel Corporation Dicyclopentadiene polyester resins
US4310585A (en) 1979-06-15 1982-01-12 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fibrous product formed of layers of compressed fibers
US4296173A (en) 1979-09-13 1981-10-20 Ppg Industries, Inc. Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition comprising two starches with different amylose content
US4259190A (en) 1979-09-13 1981-03-31 Ppg Industries, Inc. Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition
US4246367A (en) 1979-09-24 1981-01-20 United States Steel Corporation Dicyclopentadiene polyester resins
US4278573A (en) 1980-04-07 1981-07-14 National Starch And Chemical Corporation Preparation of cationic starch graft copolymers from starch, N,N-methylenebisacrylamide, and polyamines
US4379101A (en) 1980-06-04 1983-04-05 Allen Industries, Inc. Forming apparatus and method
US4330443A (en) 1980-06-18 1982-05-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Dry chemical process for grafting acrylic and methyl acrylic ester and amide monomers onto starch-containing materials
GB2078805A (en) 1980-06-27 1982-01-13 Tba Industrial Products Ltd Fire and Weld Splash Resistant for Glass Fabric
GB2079801B (en) 1980-06-27 1984-03-14 Tba Industrial Products Ltd Weld splash resistant glass fibre fabrics
US4361588A (en) 1980-07-30 1982-11-30 Nutrisearch Company Fabricated food products from textured protein particles
US4400496A (en) 1980-09-22 1983-08-23 University Of Florida Water-soluble graft copolymers of starch-acrylamide and uses therefor
JPS57101100A (en) 1980-12-15 1982-06-23 Nitto Boseki Co Ltd Production of mineral fiberboard
JPS5811193B2 (ja) 1981-02-02 1983-03-01 三菱瓦斯化学株式会社 細菌菌体の製造方法
US4396430A (en) 1981-02-04 1983-08-02 Ralph Matalon Novel foundry sand binding compositions
US4357194A (en) 1981-04-14 1982-11-02 John Stofko Steam bonding of solid lignocellulosic material
JPS5811193A (ja) 1981-07-11 1983-01-21 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPS5811193U (ja) 1981-07-14 1983-01-24 株式会社クボタ 地中埋設管用防蝕スリ−ブの巻締構造
US4393019A (en) 1981-11-30 1983-07-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of pressing reconstituted lignocellulosic materials
FR2529917A1 (fr) 1982-07-06 1984-01-13 Saint Gobain Isover Procede et dispositif pour la formation de feutre de fibres contenant un produit additionnel
US4464523A (en) 1983-05-16 1984-08-07 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of cellulose derivatives and diallyl, dialkyl ammonium halides
US4668716A (en) 1983-09-30 1987-05-26 Union Carbide Corporation Novel fatty ethenoid acylaminoorganosilicon compounds and their use as a coupling agent
US4524164A (en) 1983-12-02 1985-06-18 Chemical Process Corporation Thermosetting adhesive resins
US4654259A (en) 1984-02-14 1987-03-31 Carbocol Inc. Method and composition for bonding solid lignocellulosic material
FR2559793B1 (fr) 1984-02-17 1986-12-19 Saint Gobain Isover Procede de production de matelas de fibres minerales a partir d'un materiau fondu
US4714727A (en) 1984-07-25 1987-12-22 H. B. Fuller Company Aqueous emulsion coating for individual fibers of a cellulosic sheet providing improved wet strength
GB2170208B (en) 1985-01-29 1988-06-22 Enigma Nv A formaldehyde binder
JPS61195647A (ja) 1985-02-27 1986-08-29 Kanebo Shokuhin Kk ビタ−チヨコの製法
US4754056A (en) 1985-04-05 1988-06-28 Desoto, Inc. Radiation-curable coatings containing reactive pigment dispersants
SE8504501D0 (sv) 1985-09-30 1985-09-30 Astra Meditec Ab Method of forming an improved hydrophilic coating on a polymer surface
US4828643A (en) 1986-02-19 1989-05-09 Masonite Corporation Liquified cellulosic fiber, resin binders and articles manufactured therewith, and method of manufacturing same
US4692478A (en) 1986-03-14 1987-09-08 Chemical Process Corporation Process for preparation of resin and resin obtained
US4780339A (en) 1986-07-30 1988-10-25 National Starch And Chemical Corporation Sized glass fibers and method for production thereof
DE3629470A1 (de) 1986-08-29 1988-03-10 Basf Lacke & Farben Carboxylgruppen und tertiaere aminogruppen enthaltendes polykondensations- und/oder additionsprodukt, ueberzugsmittel auf der basis desselben sowie deren verwendung
IL80298A (en) 1986-10-14 1993-01-31 Res & Dev Co Ltd Eye drops
US4720295A (en) 1986-10-20 1988-01-19 Boris Bronshtein Controlled process for making a chemically homogeneous melt for producing mineral wool insulation
US4734996A (en) 1986-12-15 1988-04-05 Owens-Corning Fiberglas Corporation Method and apparatus for heating mineral fibers
US5013405A (en) 1987-01-12 1991-05-07 Usg Interiors, Inc. Method of making a low density frothed mineral wool
GB8809486D0 (en) 1987-04-22 1988-05-25 Micropore International Ltd Procedure to manufacture thermal insulating material for use at high temperatures
US4845162A (en) 1987-06-01 1989-07-04 Allied-Signal Inc. Curable phenolic and polyamide blends
DE3734752A1 (de) 1987-10-14 1989-05-03 Basf Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen (meth)acrylsaeureester-copolymer-dispersionen in zwei stufen und deren verwendung als impraegnier-, ueberzugs- und bindemittel fuer flaechige fasergebilde
SE464687B (sv) 1987-11-10 1991-06-03 Biocarb Ab Foerfarande foer framstaellning av en gelprodukt
FR2626578B1 (fr) 1988-02-03 1992-02-21 Inst Francais Du Petrole Polymeres amino-substitues et leur utilisation comme additifs de modification des proprietes a froid de distillats moyens d'hydrocarbures
US5095054A (en) 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
US5441713A (en) 1988-04-29 1995-08-15 Nalco Fuel Tech Hardness suppression in urea solutions
JPH0299655A (ja) 1988-08-03 1990-04-11 Sequa Chemicals Inc 繊維マット用澱紛系バインダー組成物およびその製造方法
US4988780A (en) 1988-08-15 1991-01-29 Allied-Signal Flame resistant article made of phenolic triazine and related method using a pure cyanato novolac
US4918861A (en) 1988-11-15 1990-04-24 Hobbs Bonded Fibers Plant growth bed with high loft textile fibers
DE3839171A1 (de) 1988-11-19 1990-05-23 Bayer Ag Waessriges beschichtungsmittel, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
GB8829405D0 (en) 1988-12-16 1989-02-01 Cerestar Holding Bv Process for the manufacture of mineral fibre compositions
US5582682A (en) 1988-12-28 1996-12-10 Ferretti; Arthur Process and a composition for making cellulosic composites
US5371194A (en) 1988-12-28 1994-12-06 Ferretti; Arthur Biomass derived thermosetting resin
CA2005321A1 (en) 1988-12-28 1990-06-28 Arthur Ferretti Thermosettable resin intermediate
US4992519A (en) 1989-02-01 1991-02-12 Borden, Inc. Binder composition with low formaldehyde emission and process for its preparation
US5278222A (en) 1989-02-13 1994-01-11 Rohm And Haas Company Low viscosity, fast curing binder for cellulose
US5198492A (en) 1989-02-13 1993-03-30 Rohn And Haas Company Low viscosity, fast curing binder for cellulose
AT393272B (de) 1989-06-07 1991-09-25 Rettenbacher Markus Dipl Ing Verfahren zur herstellung von extrudierten, direkt expandierten biopolymerprodukten und holzfaserplatten, verpackungs- und isoliermaterialien
US5037930A (en) 1989-09-22 1991-08-06 Gaf Chemicals Corporation Heterocyclic quaternized nitrogen-containing cellulosic graft polymers
DE68909870T2 (de) 1989-11-08 1994-02-10 Shell Int Research Weiche flexible Polyurethanschaumstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie in diesem Verfahren verwendbare Polyolzusammensetzung.
JP2515411B2 (ja) 1989-12-01 1996-07-10 新王子製紙株式会社 感熱記録材料の製造方法
JP2926513B2 (ja) 1989-12-11 1999-07-28 住友化学工業株式会社 樹脂組成物およびその製造方法
US5151465A (en) 1990-01-04 1992-09-29 Arco Chemical Technology, L.P. Polymer compositions and absorbent fibers produced therefrom
US5032431A (en) 1990-02-06 1991-07-16 Georgia-Pacific Resins, Inc. Glass fiber insulation binder
DE69111480T2 (de) 1990-02-14 1996-03-14 Shinsozai Sogo Kenkyusho Kk Gefüllter und abgedichteter, unabhängiger Mischbehälter.
JP2574051B2 (ja) 1990-02-28 1997-01-22 明治製菓株式会社 インドール酢酸生合成酵素をコードする遺伝子
ATE113307T1 (de) 1990-03-03 1994-11-15 Basf Ag Formkörper.
RU1765996C (ru) 1990-06-11 1995-08-27 Назаров Петр Васильевич Способ изготовления тепло- и звукоизоляционных изделий
FR2663049B1 (fr) 1990-06-12 1994-05-13 Isover Saint Gobain Recyclage de produits fibreux dans une ligne de production de matelas a partir de fibres.
US5041595A (en) 1990-09-26 1991-08-20 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Method for manufacturing vinylalkoxysilanes
US6495656B1 (en) 1990-11-30 2002-12-17 Eastman Chemical Company Copolyesters and fibrous materials formed therefrom
DE69034003T2 (de) 1990-12-28 2003-05-22 K.C. Shen Technology International Ltd., Ottawa Wärmehärtbares Harz und Verbundstoff aus Lignozellulosematerial
GB9100277D0 (en) 1991-01-07 1991-02-20 Courtaulds Fibres Ltd Adhesive
US5240498A (en) 1991-01-09 1993-08-31 Martin Marietta Magnesia Specialties Inc. Carbonaceous binder
US5217741A (en) 1991-01-25 1993-06-08 Snow Brand Milk Products Co., Ltd. Solution containing whey protein, whey protein gel, whey protein powder and processed food product produced by using the same
GB9105208D0 (en) 1991-03-12 1991-04-24 Cerestar Holding Bv Starch composition
GB9108604D0 (en) 1991-04-22 1991-06-05 Nadreph Ltd Gel products and a process for making them
US5143582A (en) 1991-05-06 1992-09-01 Rohm And Haas Company Heat-resistant nonwoven fabrics
US5128407A (en) 1991-07-25 1992-07-07 Miles Inc. Urea extended polyisocyanates
DE4127733A1 (de) 1991-08-22 1993-02-25 Basf Ag Pfropfpolymerisate aus saccharidstrukturen enthaltenden naturstoffen oder deren derivaten und ethylenisch ungesaettigten verbindungen und ihre verwendung
US5123949A (en) 1991-09-06 1992-06-23 Manville Corporation Method of introducing addivites to fibrous products
GB9126828D0 (en) 1991-12-18 1992-02-19 British American Tobacco Co Improvements relating to smoking articles
DE4142261A1 (de) 1991-12-20 1993-06-24 Man Technologie Gmbh Verfahren und vorrichtung zur herstellung von verbundbauteilen
JPH05186635A (ja) 1992-01-10 1993-07-27 Goyo Paper Working Co Ltd 包装用材料
DE4202248A1 (de) 1992-01-28 1993-07-29 Belland Ag Verfahren zur wiedergewinnung von in waessrig alkalischem oder saurem milieu geloesten polymeren
FR2688791B1 (fr) 1992-03-20 1995-06-16 Roquette Freres Composition liante pour la preparation d'un nouvel agglomere a base de materiaux finement divises, procede mettant en óoeuvre cette composition et nouvel agglomere obtenu.
US5550189A (en) 1992-04-17 1996-08-27 Kimberly-Clark Corporation Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
ATE141245T1 (de) 1992-05-19 1996-08-15 Schuller Int Inc Binderzusammensetzungen für glasfasern, verfahren zur bindung von glasfasern und glasfaserzusammensetzungen
US5534612A (en) 1992-05-19 1996-07-09 Schuller International, Inc. Glass fiber binding compositions, process of making glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US6077883A (en) 1992-05-19 2000-06-20 Johns Manville International, Inc. Emulsified furan resin based glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US5389716A (en) 1992-06-26 1995-02-14 Georgia-Pacific Resins, Inc. Fire resistant cured binder for fibrous mats
US5661213A (en) 1992-08-06 1997-08-26 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder
US5582670A (en) 1992-08-11 1996-12-10 E. Khashoggi Industries Methods for the manufacture of sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5434233A (en) 1992-08-12 1995-07-18 Kiely; Donald E. Polyaldaramide polymers useful for films and adhesives
US5300192A (en) 1992-08-17 1994-04-05 Weyerhaeuser Company Wet laid fiber sheet manufacturing with reactivatable binders for binding particles to fibers
US5547541A (en) 1992-08-17 1996-08-20 Weyerhaeuser Company Method for densifying fibers using a densifying agent
US5641561A (en) 1992-08-17 1997-06-24 Weyerhaeuser Company Particle binding to fibers
US5308896A (en) 1992-08-17 1994-05-03 Weyerhaeuser Company Particle binders for high bulk fibers
US7144474B1 (en) 1992-08-17 2006-12-05 Weyerhaeuser Co. Method of binding particles to binder treated fibers
US5543215A (en) 1992-08-17 1996-08-06 Weyerhaeuser Company Polymeric binders for binding particles to fibers
US6340411B1 (en) 1992-08-17 2002-01-22 Weyerhaeuser Company Fibrous product containing densifying agent
US5352480A (en) 1992-08-17 1994-10-04 Weyerhaeuser Company Method for binding particles to fibers using reactivatable binders
US5807364A (en) 1992-08-17 1998-09-15 Weyerhaeuser Company Binder treated fibrous webs and products
DE69333678T2 (de) 1992-08-17 2005-03-03 Weyerhaeuser Co., Tacoma Bindemittel für Partikel
US5538783A (en) 1992-08-17 1996-07-23 Hansen; Michael R. Non-polymeric organic binders for binding particles to fibers
US5589256A (en) 1992-08-17 1996-12-31 Weyerhaeuser Company Particle binders that enhance fiber densification
US6391453B1 (en) 1992-08-17 2002-05-21 Weyernaeuser Company Binder treated particles
FR2694894B1 (fr) 1992-08-20 1994-11-10 Coletica Utilisation d'une réaction de transacylation entre un polysaccharide estérifié et une substance polyaminée ou polyhydroxylée pour la fabrication de microparticules, procédé et composition.
US5367849A (en) 1992-09-08 1994-11-29 Bullock; Thomas W. Insulation configurations and method of installation
DE4233622C2 (de) 1992-10-06 2000-01-05 Rolf Hesch Preßverfahren zum Beschichten eines Werkstückes und Presse zur Durchführung des Verfahrens
FR2697023B1 (fr) 1992-10-16 1994-12-30 Roquette Freres Polymère soluble hypocalorique du glucose et procédé de préparation de ce polymère .
US5300144A (en) 1992-11-02 1994-04-05 Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. Binder composition
US5376614A (en) 1992-12-11 1994-12-27 United Technologies Corporation Regenerable supported amine-polyol sorbent
EP0601417A3 (de) 1992-12-11 1998-07-01 Hoechst Aktiengesellschaft Physiologisch verträglicher und physiologisch abbaubarer, Kohlenhydratrezeptorblocker auf Polymerbasis, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US5545279A (en) 1992-12-30 1996-08-13 Hall; Herbert L. Method of making an insulation assembly
US5863985A (en) 1995-06-29 1999-01-26 Kinerton Limited Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
US6221958B1 (en) 1993-01-06 2001-04-24 Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques, Sas Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
US5672659A (en) 1993-01-06 1997-09-30 Kinerton Limited Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
CA2154562A1 (en) 1993-01-23 1994-08-04 Helmut Schiwek Glass fiber manufacturing process and plant
IL104734A0 (en) 1993-02-15 1993-06-10 Univ Bar Ilan Bioactive conjugates of cellulose with amino compounds
EP0615166B1 (en) 1993-02-26 1998-09-23 Mitsui Chemicals, Inc. Resins for electrophotographic toners
US5554730A (en) 1993-03-09 1996-09-10 Middlesex Sciences, Inc. Method and kit for making a polysaccharide-protein conjugate
US5981719A (en) 1993-03-09 1999-11-09 Epic Therapeutics, Inc. Macromolecular microparticles and methods of production and use
US6090925A (en) 1993-03-09 2000-07-18 Epic Therapeutics, Inc. Macromolecular microparticles and methods of production and use
DE4308089B4 (de) 1993-03-13 2004-05-19 Basf Ag Formaldehydfreie Bindemittel für Holz
US5929184A (en) 1993-06-02 1999-07-27 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Hydrophilic nonamine-containing and amine-containing copolymers and their use as bile acid sequestrants
US6855337B1 (en) 1993-06-17 2005-02-15 Carle Development Foundation Bear derived isolate and method
US5318990A (en) 1993-06-21 1994-06-07 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Fibrous glass binders
US5340868A (en) 1993-06-21 1994-08-23 Owens-Corning Fiberglass Technology Inc. Fibrous glass binders
JP3399588B2 (ja) 1993-07-20 2003-04-21 東洋紡績株式会社 筆記具用インク
AU687886B2 (en) 1993-09-29 1998-03-05 W.R. Grace & Co.-Conn. Improved cement admixture product having improved rheological properties and process of forming same
US5416139A (en) 1993-10-07 1995-05-16 Zeiszler; Dennis E. Structural building materials or articles obtained from crop plants or residues therefrom and/or polyolefin materials
US5393849A (en) 1993-10-19 1995-02-28 Georgia-Pacific Resins, Inc. Curable polyester/polyamino compositions
JP2811540B2 (ja) 1993-10-20 1998-10-15 呉羽化学工業株式会社 ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法
US5503920A (en) 1993-12-27 1996-04-02 Owens-Corning Fiberglass Technology, Inc. Process for improving parting strength of fiberglass insulation
DE4406172C2 (de) 1994-02-25 2003-10-02 Sanol Arznei Schwarz Gmbh Polyester
DE4408688A1 (de) 1994-03-15 1995-09-21 Basf Ag Formaldehydfreie Binde-, Imprägnier- oder Beschichtungsmittel für faserförmige Flächengebilde
US5955448A (en) 1994-08-19 1999-09-21 Quadrant Holdings Cambridge Limited Method for stabilization of biological substances during drying and subsequent storage and compositions thereof
GB9411080D0 (en) 1994-06-02 1994-07-20 Unilever Plc Treatment
GB9412007D0 (en) 1994-06-15 1994-08-03 Rockwell International A S Production of mineral fibres
US5580856A (en) 1994-07-15 1996-12-03 Prestrelski; Steven J. Formulation of a reconstituted protein, and method and kit for the production thereof
US5492756A (en) 1994-07-22 1996-02-20 Mississippi State University Kenaf core board material
DE4432899A1 (de) 1994-09-15 1996-03-21 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen
KR100199654B1 (ko) 1994-11-21 1999-06-15 야마모토 카즈모토 고분자 복합 재료
US6441122B1 (en) 1995-01-05 2002-08-27 Johns Manville International, Inc. Melamine in urea-extended phenol/formaldehyde fiberglass binders
DE69633368T2 (de) 1995-02-07 2005-02-17 Daicel-Degussa Ltd. Zementabbindeverzögerer und zementabbindeverzögererfolie
DK0810981T4 (da) 1995-02-21 2009-01-19 Rockwool Lapinus Bv Fremgangsmåde til fremstilling af et mineraluldsprodukt
ATE153681T1 (de) 1995-03-24 1997-06-15 Giulini Chemie Amphotere polymerisatdispersion, verfahren zur herstellung und deren verwendung
US5919831A (en) 1995-05-01 1999-07-06 Philipp; Warren H. Process for making an ion exchange material
US5670585A (en) 1995-06-13 1997-09-23 Schuller International, Inc. Use of polyacrylic acid and other polymers as additives in fiberglass formaldehyde based binders
US5562740A (en) 1995-06-15 1996-10-08 The Procter & Gamble Company Process for preparing reduced odor and improved brightness individualized, polycarboxylic acid crosslinked fibers
US5720796A (en) 1995-08-08 1998-02-24 W. R. Grace & Co.-Conn. Process of using roll press grinding aid for granulated blast furnace slag
US5942123A (en) 1995-09-05 1999-08-24 Mcardle; Blaise Method of using a filter aid protein-polysaccharide complex composition
US5788423A (en) 1995-09-08 1998-08-04 G.P. Industries, Inc. Masonry block retaining wall with attached keylock facing panels and method of constructing the same
KR19980701718A (ko) 1995-11-28 1998-06-25 바바라 에이취. 폴 개량된 착색제 안정화제
JPH09157627A (ja) 1995-12-13 1997-06-17 Sekisui Chem Co Ltd 水溶性粘着剤組成物
US7883693B2 (en) 1995-12-18 2011-02-08 Angiodevice International Gmbh Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and methods of preparation of use
US6458889B1 (en) 1995-12-18 2002-10-01 Cohesion Technologies, Inc. Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and associated methods of preparation and use
US6407225B1 (en) 1995-12-21 2002-06-18 The Dow Chemical Company Compositions comprising hydroxy-functional polymers
AU682630B2 (en) 1996-01-11 1997-10-09 Kowng Young Pharm. & Chem. Co., Ltd. Non-heating food binder
US5788243A (en) 1996-01-23 1998-08-04 Harshaw; Bob F. Biodegradable target
DE19606394A1 (de) 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel
US6139619A (en) 1996-02-29 2000-10-31 Borden Chemical, Inc. Binders for cores and molds
US5922403A (en) 1996-03-12 1999-07-13 Tecle; Berhan Method for isolating ultrafine and fine particles
JP2000509146A (ja) 1996-04-12 2000-07-18 オンコール,インコーポレーテッド 遅延クエンチングによりホルムアルデヒド固定を制御する方法および組成物
US6072086A (en) 1996-04-12 2000-06-06 Intergen Company Method and composition for controlling formaldehyde fixation by delayed quenching
DE19621573A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Basf Ag Thermisch härtbare, wäßrige Zusammensetzungen
US5719092A (en) 1996-05-31 1998-02-17 Eastman Kodak Company Fiber/polymer composite for use as a photographic support
AU717229B2 (en) 1996-06-25 2000-03-23 Borden Chemical, Inc. Binders for cores and molds
US5733624A (en) 1996-07-22 1998-03-31 Guardian Fiberglass, Inc. Mineral fiber insulation batt impregnated with coextruded polymer layering system
AU742125B2 (en) 1996-08-21 2001-12-20 Rohm And Haas Company A formaldehyde-free, accelerated cure aqueous composition for bonding glass fiber-heat resistant nonwovens
US6067821A (en) 1996-10-07 2000-05-30 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for making mineral wool fibers from lumps of uncalcined raw bauxite
NL1004379C2 (nl) 1996-10-29 1998-05-08 Borculo Cooep Weiprod Toepassing van suikeraminen en suikeramiden als lijm, alsmede nieuwe suikeraminen en suikeramiden.
SK58299A3 (en) 1996-11-04 2000-02-14 Ici Plc Isocyanate reactive composition, rigid polyurethane foams and process for their production
FI104834B (fi) * 1997-01-14 2000-04-14 Neste Chemicals Oy Ligniinipohjaiset sideaineet ja niiden valmistusprosessi
US20020161108A1 (en) 2000-03-09 2002-10-31 Stepan Company, A Corporation Of The State Of Delaware Emulsion polymerization process utilizing ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids
US6310227B1 (en) 1997-01-31 2001-10-30 The Procter & Gamble Co. Reduced calorie cooking and frying oils having improved hydrolytic stability, and process for preparing
CZ293298B6 (cs) 1997-02-03 2004-03-17 Isover Saint-Gobain Pojivo pro minerální vlnu a jím pojený produkt z minerální vlny
US5932665A (en) 1997-02-06 1999-08-03 Johns Manville International, Inc. Polycarboxy polymer acid binders having reduced cure temperatures
JPH10234314A (ja) 1997-02-24 1998-09-08 Miyoujiyou Shokuhin Kk 食品に焦げ目をつけるための組成物
CA2284911C (en) 1997-03-19 2006-10-24 Cultor Food Science, Inc. Polymerization of mono-and disaccharides using low levels of mineral acids
US6475552B1 (en) 1997-03-19 2002-11-05 Danisco Finland Oy Polymerization of mono and disaccharides using low levels of polycarboxylic acids
CN1089727C (zh) 1997-04-11 2002-08-28 广州市环境保护科学研究所 阳离子/两性接枝型聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法
TW408152B (en) 1997-04-25 2000-10-11 Rohm & Haas Formaldehyde-free curable composition and method for bonding heat-resistant fibers of a nonwoven material by using the composition
EP0979324B1 (de) 1997-05-02 2002-12-04 Henkel Dorus GmbH & Co. KG Thermoplastisches verbundmaterial
US5954869A (en) 1997-05-07 1999-09-21 Bioshield Technologies, Inc. Water-stabilized organosilane compounds and methods for using the same
DK0878135T3 (da) 1997-05-15 2002-06-17 Nestle Sa Fremgangsmåde til fremstilling og ekstraktion af aromaer
DE19721691A1 (de) 1997-05-23 1998-11-26 Basf Ag Klebstoffe auf Basis einer wässrigen Polymerdispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
IT1292024B1 (it) 1997-05-28 1999-01-25 Balzaretti Modigliani Spa Procedimento e dispositivo di riciclaggio di scarti in una produzione di fibre minerali
DE19729161A1 (de) 1997-07-08 1999-01-14 Basf Ag Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzungen
JP3188657B2 (ja) 1997-07-24 2001-07-16 株式会社第一化成 錠剤又は顆粒状製品
US5977232A (en) 1997-08-01 1999-11-02 Rohm And Haas Company Formaldehyde-free, accelerated cure, aqueous composition for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens
DE19735959A1 (de) 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Verwendung thermisch härtbarer, wässriger Zusammensetzungen als Bindemittel für Formkörper
US5895804A (en) 1997-10-27 1999-04-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Thermosetting polysaccharides
US5983586A (en) 1997-11-24 1999-11-16 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Fibrous insulation having integrated mineral fibers and organic fibers, and building structures insulated with such fibrous insulation
US6171654B1 (en) 1997-11-28 2001-01-09 Seydel Research, Inc. Method for bonding glass fibers with cross-linkable polyester resins
JP3721530B2 (ja) 1997-12-12 2005-11-30 昭和電工株式会社 繊維処理剤組成物
US6379814B1 (en) 1997-12-19 2002-04-30 Georgia-Pacific Resins, Inc. Cyclic urea-formaldehyde prepolymer for use in phenol-formaldehyde and melamine-formaldehyde resin-based binders
US6143243A (en) 1997-12-29 2000-11-07 Prestone Products Corporation Method of inhibiting cavitation-erosion corrosion of aluminum surfaces using carboxylic acid based compositions comprising polymerizable-acid graft polymers
NL1008041C2 (nl) 1998-01-16 1999-07-19 Tidis B V I O Toepassing van een wateroplosbaar bindmiddelsysteem voor de productie van glas- of steenwol.
EP0933021A1 (en) 1998-02-02 1999-08-04 Rockwool International A/S Process for the manufacture of a mineral wool planth growth substrate and the obtainable mineral wool plant growth substrate
EP0936060A1 (en) 1998-02-13 1999-08-18 Rockwool International A/S Man-made vitreous fibre products and their use in fire protection systems
ATE244799T1 (de) 1998-03-19 2003-07-15 Rockwool Int Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines mineralfaserprodukts.
US6140445A (en) 1998-04-17 2000-10-31 Crompton Corporation Silane functional oligomer
US6291023B1 (en) 1998-04-22 2001-09-18 Sri International Method and composition for textile printing
US6171444B1 (en) 1998-04-22 2001-01-09 Sri International Method and composition for the sizing of paper with a mixture of a polyacid and a polybase
DK1084167T4 (da) 1998-05-18 2010-12-20 Rockwool Int Stabiliseret, vandigt phenolbindemiddel til mineraluld og fremstilling af mineraluldsprodukter
ES2343604T3 (es) 1998-05-18 2010-08-04 Knauf Fiber Glass Gmbh Composiciones de ligante de fibra de vidrio y procedimiento para las mismas.
CA2458333C (en) 1998-05-28 2005-08-09 Owens Corning Corrosion inhibiting composition for polyacrylic acid based binders
EP1082272B1 (en) 1998-05-28 2001-11-21 Owens Corning Corrosion inhibiting composition for polyacrylic acid based binders
JP3907837B2 (ja) 1998-06-12 2007-04-18 富士フイルム株式会社 画像記録材料
US5993709A (en) 1998-06-23 1999-11-30 Bonomo; Brian Method for making composite board using phenol formaldehyde binder
DE19833920A1 (de) 1998-07-28 2000-02-03 Basf Ag Textile Flächengebilde
US6468668B1 (en) 1998-09-14 2002-10-22 Canon Kabushiki Kaisha Cellulosic composite product and a method of producing the same
US6331350B1 (en) 1998-10-02 2001-12-18 Johns Manville International, Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder of low pH
EP0990727A1 (en) 1998-10-02 2000-04-05 Johns Manville International Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder
US6231721B1 (en) 1998-10-09 2001-05-15 Weyerhaeuser Company Compressible wood pulp product
JP4554012B2 (ja) 1998-10-13 2010-09-29 パナソニック株式会社 アルミニウム電解コンデンサ
CN1251738A (zh) 1998-10-21 2000-05-03 朱国和 一种无土栽培用介质产品及其生产方法
US6214265B1 (en) 1998-12-17 2001-04-10 Bayer Corporation Mixed PMDI/resole resin binders for the production of wood composite products
ATE397382T1 (de) 1999-03-19 2008-06-15 Saint Gobain Cultilene B V Substrat für erdlose kultur
EP1171290A4 (en) 1999-03-31 2002-08-21 Penford Corp PACKAGING AND STRUCTURAL MATERIALS INCLUDING POTATO PEEL WASTE
US6210472B1 (en) 1999-04-08 2001-04-03 Marconi Data Systems Inc. Transparent coating for laser marking
JP4614541B2 (ja) 1999-04-16 2011-01-19 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 スクラロース含有組成物及び該組成物を含む可食性製品
US6331513B1 (en) 1999-04-28 2001-12-18 Jacam Chemicals L.L.C. Compositions for dissolving metal sulfates
WO2000069960A1 (en) 1999-05-14 2000-11-23 The Dow Chemical Company Process for preparing starch and epoxy-based thermoplastic polymer compositions
DE19923118A1 (de) 1999-05-19 2000-11-23 Henkel Kgaa Chromfreies Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren
JP2000327841A (ja) 1999-05-24 2000-11-28 Canon Inc 糖鎖高分子組成物からなる成形体
US6194512B1 (en) 1999-06-28 2001-02-27 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Phenol/formaldehyde and polyacrylic acid co-binder and low emissions process for making the same
DE19930555C1 (de) 1999-07-02 2001-01-18 Basf Coatings Ag Wäßriger Beschichtungsstoff, insbesondere wäßriger Füller oder Steinschlagschutzgrund
US6133347A (en) 1999-07-09 2000-10-17 Mbt Holding Ag Oligomeric dispersant
EP1086932A1 (en) 1999-07-16 2001-03-28 Rockwool International A/S Resin for a mineral wool binder comprising the reaction product of an amine with a first and second anhydride
US7814512B2 (en) 2002-09-27 2010-10-12 Microsoft Corporation Dynamic adjustment of EPG level of detail based on user behavior
JP4868674B2 (ja) 1999-07-26 2012-02-01 ミネソタ・コーン・プロセッサーズ・エルエルシー 氷結防止用組成物及び氷結防止方法
US6306997B1 (en) 1999-07-29 2001-10-23 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soybean-based adhesive resins and composite products utilizing such adhesives
US6281298B1 (en) 1999-08-20 2001-08-28 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Water-based pressure sensitive adhesives having enhanced characteristics
US20030148084A1 (en) 2000-02-11 2003-08-07 Trocino Frank S. Vegetable protein adhesive compositions
ATE304583T1 (de) 2000-02-11 2005-09-15 Heartland Resource Technologie Klebstoffzusammensetzungen aus pflanzlichem protein
US20020028857A1 (en) 2000-03-31 2002-03-07 Holy Norman L. Compostable, degradable plastic compositions and articles thereof
US6410036B1 (en) 2000-05-04 2002-06-25 E-L Management Corp. Eutectic mixtures in cosmetic compositions
US20020096278A1 (en) 2000-05-24 2002-07-25 Armstrong World Industries, Inc. Durable acoustical panel and method of making the same
EP1164163A1 (en) 2000-06-16 2001-12-19 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
DE10030563B4 (de) 2000-06-21 2005-06-30 Agrolinz Melamin Gmbh Faserverbunde hoher Dimensionsstabilität, Bewitterungsresistenz und Flammfestigkeit, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP1170265A1 (en) 2000-07-04 2002-01-09 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
US6379739B1 (en) 2000-09-20 2002-04-30 Griffith Laboratories Worldwide, Inc. Acidulant system for marinades
EP1193288B8 (en) 2000-09-20 2005-11-30 Celanese International Corporation Mono(hydroxyalkyl) urea and polysaccharide crosslinking systems
US6613378B1 (en) 2000-10-18 2003-09-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Sugar-based edible adhesives
US6525009B2 (en) 2000-12-07 2003-02-25 International Business Machines Corporation Polycarboxylates-based aqueous compositions for cleaning of screening apparatus
DE10101944A1 (de) 2001-01-17 2002-07-18 Basf Ag Zusammensetzungen für die Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen Materialien
FR2820736B1 (fr) 2001-02-14 2003-11-14 Saint Gobain Isover Procede et dispositif de formation de laine minerale
US7816514B2 (en) 2001-02-16 2010-10-19 Cargill, Incorporated Glucosamine and method of making glucosamine from microbial biomass
JP3750552B2 (ja) 2001-03-28 2006-03-01 日東紡績株式会社 ガラス繊維巻糸体の製造方法およびガラス繊維織物の製造方法
US20020197352A1 (en) 2001-04-02 2002-12-26 Pacifichealth Laboratories, Inc. Sports drink composition for enhancing glucose uptake into the muscle and extending endurance during physical exercise
US6989171B2 (en) 2001-04-02 2006-01-24 Pacifichealth Laboratories, Inc. Sports drink composition for enhancing glucose uptake into the muscle and extending endurance during physical exercise
DE10116810A1 (de) 2001-04-04 2002-12-19 Wacker Chemie Gmbh Bindemittel und deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Formteilen auf der Basis von Mineralfasern
NZ549563A (en) 2001-04-10 2008-01-31 Danisco Usa Inc Carbohydrate polymers prepared by the polymerization of mono and disaccharides with monocarboxylic acids and lactones
WO2002083739A2 (en) 2001-04-10 2002-10-24 Danisco Usa, Inc. Polymerization of mono and disaccharides with monocarboxylic acids and lactones
US20030040239A1 (en) 2001-05-17 2003-02-27 Certainteed Corporation Thermal insulation containing supplemental infrared radiation absorbing material
US7157524B2 (en) 2001-05-31 2007-01-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Surfactant-containing insulation binder
NL1018568C2 (nl) 2001-07-17 2003-01-21 Tno Winning van polysachariden uit plantaardig en microbieel materiaal.
JP2004060058A (ja) 2002-07-24 2004-02-26 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 複合材料用繊維基材
US6755938B2 (en) 2001-08-20 2004-06-29 Armstrong World Industries, Inc. Fibrous sheet binders
JP4135387B2 (ja) 2001-08-31 2008-08-20 東洋製罐株式会社 ガスバリアー材、その製法、ガスバリアー層形成用コーティング液及びガスバリアー材を備えた包装材
US20040161993A1 (en) 2001-09-06 2004-08-19 Gary Tripp Inorganic fiber insulation made from glass fibers and polymer bonding fibers
TWI320039B (en) 2001-09-21 2010-02-01 Lactam-containing compounds and derivatives thereof as factor xa inhibitors
US20030087095A1 (en) 2001-09-28 2003-05-08 Lewis Irwin Charles Sugar additive blend useful as a binder or impregnant for carbon products
US6592211B2 (en) 2001-10-17 2003-07-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Electrostatic mechanism for inkjet printers resulting in improved image quality
WO2003035740A1 (en) 2001-10-24 2003-05-01 Temple-Inland Forest Products Corporation Saccharide-based resin for the preparation of composite products
US6858074B2 (en) 2001-11-05 2005-02-22 Construction Research & Technology Gmbh High early-strength cementitious composition
JP3787085B2 (ja) 2001-12-04 2006-06-21 関東化学株式会社 フォトレジスト残渣除去液組成物
JP4464596B2 (ja) 2002-02-15 2010-05-19 日本合成化学工業株式会社 バインダー
US6861495B2 (en) 2002-02-20 2005-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Lacquers containing highly branched copolyester polyol
EP1476030B1 (en) 2002-02-22 2009-09-30 Genencor International, Inc. Browning agent
WO2003072637A1 (en) 2002-02-22 2003-09-04 Insert Therapeutics, Inc. Carbohydrate-modified polymers, compositions and uses related thereto
US6992203B2 (en) 2002-03-26 2006-01-31 Jh Biotech, Inc. Metal complexes produced by Maillard Reaction products
DE10218871A1 (de) 2002-04-26 2003-11-13 Degussa Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten
US6955844B2 (en) 2002-05-24 2005-10-18 Innovative Construction And Building Materials Construction materials containing surface modified fibers
FR2839966B1 (fr) 2002-05-27 2004-07-23 Saint Gobain Isover Media filtrant comprenant des fibres minerales obtenues par centrifugation
AU2003245285A1 (en) 2002-06-06 2003-12-22 Georgia-Pacific Resins, Inc. Epoxide-type formaldehyde free insulation binder
DE60326582D1 (de) 2002-06-18 2009-04-23 Georgia Pacific Chemicals Llc Formaldehydfreies isolierungsbindemittel vom polyestertyp
US20040002567A1 (en) 2002-06-27 2004-01-01 Liang Chen Odor free molding media having a polycarboxylic acid binder
FR2842189B1 (fr) 2002-07-12 2005-03-04 Saint Gobain Isover Produit d'isolation notamment thermique et son procede de fabrication
EP1382642A1 (en) 2002-07-15 2004-01-21 Rockwool International A/S Formaldehyde-free aqueous binder composition for mineral fibers
US6887961B2 (en) 2002-07-26 2005-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent binder composition and method of making it
US6962714B2 (en) 2002-08-06 2005-11-08 Ecolab, Inc. Critical fluid antimicrobial compositions and their use and generation
US7384881B2 (en) 2002-08-16 2008-06-10 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Aqueous formaldehyde-free composition and fiberglass insulation including the same
US20040048531A1 (en) 2002-09-09 2004-03-11 Hector Belmares Low formaldehyde emission panel
US7494566B2 (en) * 2002-09-13 2009-02-24 University Of Pittsburgh - Of The Commonwealth System Of Higher Education Composition for increasing cellulosic product strength and method of increasing cellulosic product strength
US7090745B2 (en) 2002-09-13 2006-08-15 University Of Pittsburgh Method for increasing the strength of a cellulosic product
US7202326B2 (en) 2002-09-24 2007-04-10 Asahi Kasei Chemicals Corporation Glycolic acid copolymer and method for production thereof
AU2003275473A1 (en) 2002-10-08 2004-05-04 Genencor International, Inc. Phenolic binding peptides
US6818694B2 (en) 2002-10-10 2004-11-16 Johns Manville International, Inc. Filler extended fiberglass binder
US7201825B2 (en) 2002-10-25 2007-04-10 Weyerhaeuser Company Process for making a flowable and meterable densified fiber particle
US7141626B2 (en) 2002-10-29 2006-11-28 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fiberglass non-woven catalyst
US6699945B1 (en) 2002-12-03 2004-03-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Polycarboxylic acid based co-binder
US7026390B2 (en) 2002-12-19 2006-04-11 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Extended binder compositions
US20040131874A1 (en) 2003-01-08 2004-07-08 Georgia-Pacific Resins, Inc. Reducing odor in fiberglass insulation bonded with urea-extended phenol-formaldehyde resins
US7201778B2 (en) 2003-01-13 2007-04-10 North Carolina State University Ionic cross-linking of ionic cotton with small molecular weight anionic or cationic molecules
US6884849B2 (en) 2003-02-21 2005-04-26 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Poly alcohol-based binder composition
US7265169B2 (en) 2003-03-20 2007-09-04 State of Oregon Acting by and trhough the State Board of Higher Education on Behalf of Oregon State University Adhesive compositions and methods of using and making the same
US7056563B2 (en) 2003-04-04 2006-06-06 Weyerhaeuser Company Hot cup made from an insulating paperboard
DE10317937A1 (de) 2003-04-17 2004-11-04 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von Rohrschalen aus Mineralwolle sowie derartige Rohrschalen
FR2854626B1 (fr) 2003-05-07 2006-12-15 Saint Gobain Isover Produit a base de fibres minerales et dispositif d'obtention des fibres
US7947766B2 (en) 2003-06-06 2011-05-24 The Procter & Gamble Company Crosslinking systems for hydroxyl polymers
US20040254285A1 (en) 2003-06-12 2004-12-16 Rodrigues Klein A. Fiberglass nonwoven binder
CA2470783A1 (en) 2003-06-12 2004-12-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fiberglass nonwoven binder
US7807077B2 (en) 2003-06-16 2010-10-05 Voxeljet Technology Gmbh Methods and systems for the manufacture of layered three-dimensional forms
US8870814B2 (en) 2003-07-31 2014-10-28 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices containing silicone copolymer for controlled delivery of therapeutic agent
AU2004201002B2 (en) 2003-08-26 2009-08-06 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as heat-resistant nonwoven binder
DE10342858A1 (de) 2003-09-15 2005-04-21 Basf Ag Verwendung formaldehydfreier wässriger Bindemittel für Substrate
US20050059770A1 (en) 2003-09-15 2005-03-17 Georgia-Pacific Resins Corporation Formaldehyde free insulation binder
DE10344926B3 (de) 2003-09-25 2005-01-20 Dynea Erkner Gmbh Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffkörpern, Holzwerkstoffkörper sowie nachverformbarer Holzwerkstoffkörper
EP1522642A1 (de) 2003-10-06 2005-04-13 Saint-Gobain Isover G+H Ag Dämmstoffbahnen aus einem zu einer Rolle aufgewickelten Mineralfaserfilz für den klemmenden Einbau zwischen Balken
EP1678386B2 (de) 2003-10-06 2020-11-18 Saint-Gobain Isover Dämmstoffelement aus Mineralfaserfilz für den klemmenden Einbau zwischen Balken
US20070009582A1 (en) 2003-10-07 2007-01-11 Madsen Niels J Composition useful as an adhesive and use of such a composition
EP1524282A1 (de) 2003-10-15 2005-04-20 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung mit hoher Frühfestigkeit
US20050208095A1 (en) 2003-11-20 2005-09-22 Angiotech International Ag Polymer compositions and methods for their use
US7833338B2 (en) 2004-02-18 2010-11-16 Meadwestvaco Packaging Systems, Llc Method for producing bitumen compositions
WO2005081775A2 (en) 2004-02-18 2005-09-09 Meadwestvaco Corporation Method for producing bituminous compositions
US7297204B2 (en) 2004-02-18 2007-11-20 Meadwestvaco Corporation Water-in-oil bituminous dispersions and methods for producing paving compositions from the same
DE102004033561B4 (de) 2004-03-11 2007-09-13 German Carbon Teterow Gmbh Verfahren zur Herstellung von Formaktivkohle
US7842382B2 (en) 2004-03-11 2010-11-30 Knauf Insulation Gmbh Binder compositions and associated methods
DE102004013390A1 (de) 2004-03-17 2005-10-06 Basf Ag Dachbahnen
US20050215153A1 (en) 2004-03-23 2005-09-29 Cossement Marc R Dextrin binder composition for heat resistant non-wovens
JP4527435B2 (ja) 2004-04-19 2010-08-18 関西ペイント株式会社 硬化型組成物及び該組成物を用いた塗装方法
US7404875B2 (en) 2004-04-28 2008-07-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Modified creping adhesive composition and method of use thereof
US6977116B2 (en) 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
BRPI0512259B1 (pt) 2004-06-21 2017-09-12 Evonik Degussa Gmbh Process for the production of water-absorbing polysaccharide, water-absorbing polysaccharide
US7781512B2 (en) 2004-07-09 2010-08-24 Johns Manville Control of product in curing ovens for formaldehyde-free glass fiber products
US20060044302A1 (en) 2004-08-25 2006-03-02 Wilson Chen Notebook DC power sharing arrangement
US8603631B2 (en) 2004-10-13 2013-12-10 Knauf Insulation Gmbh Polyester binding compositions
DE102004051861A1 (de) 2004-10-26 2006-04-27 Degussa Ag Verwendung einer wässrigen Dispersion auf Basis eines ungesättigten, amorphen Polyesters auf Basis bestimmter Dicidolisomerer
US20060099870A1 (en) 2004-11-08 2006-05-11 Garcia Ruben G Fiber mat bound with a formaldehyde free binder, asphalt coated mat and method
US7514027B2 (en) 2005-02-17 2009-04-07 Saint-Gobain Isover Process for manufacturing products of mineral wool, in particular monolayer and multilayer products
FR2882366B1 (fr) 2005-02-18 2008-04-18 Coletica Sa Polymere reticule de carbohydrate, notamment a base de polysaccharides et/ou de polyols
KR100712970B1 (ko) 2005-03-03 2007-05-02 롬 앤드 하아스 컴패니 부식을 줄이기 위한 방법
US20060231487A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Bartley Stuart L Coated filter media
ES2523855T3 (es) 2005-05-06 2014-12-02 Dynea Chemicals Oy Composición acuosa curable libre de formaldehído basada en alcohol polivinílico
DE102005023431A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Juchem Gmbh Lösung zur Verstärkung der Maillardreaktion und Konzentrat zu deren Herstellung
DE102005029479A1 (de) 2005-06-24 2007-01-04 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von gebundener Mineralwolle und Bindemittel hierfür
EP1741726A1 (en) 2005-07-08 2007-01-10 Rohm and Haas France SAS Curable aqueous composition and use as water repellant fiberglass nonwoven binder
US8044129B2 (en) 2005-08-26 2011-10-25 Asahi Fiber Glass Company, Limited Aqueous binder for inorganic fiber and thermal and/or acoustical insulation material using the same
EP1767566B1 (en) 2005-09-14 2007-04-11 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Novel water-based adhesives for industrial applications
CA2624983A1 (en) 2005-10-26 2007-05-03 Polymer Ventures, Inc. Grease and water resistant article
DE102005063381B4 (de) 2005-11-28 2009-11-19 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von formaldehydfrei gebundener Mineralwolle sowie Mineralwolleprodukt
US7872088B2 (en) 2006-02-16 2011-01-18 Knauf Insulation Gmbh Low formaldehyde emission fiberglass
US20070270070A1 (en) 2006-05-19 2007-11-22 Hamed Othman A Chemically Stiffened Fibers In Sheet Form
US20070287018A1 (en) 2006-06-09 2007-12-13 Georgia-Pacific Resins, Inc. Fibrous mats having reduced formaldehyde emissions
US7803879B2 (en) 2006-06-16 2010-09-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US7795354B2 (en) 2006-06-16 2010-09-14 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US9169157B2 (en) 2006-06-16 2015-10-27 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US8048257B2 (en) 2006-06-23 2011-11-01 Akzo Nobel Coating International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
US7579289B2 (en) 2006-07-05 2009-08-25 Rohm And Haas Company Water repellant curable aqueous compositions
US7829611B2 (en) 2006-08-24 2010-11-09 Rohm And Haas Company Curable composition
US7749923B2 (en) 2006-09-07 2010-07-06 Johns Manville Facing and faced insulation products
BRPI0718260A2 (pt) 2006-11-03 2014-01-07 Dynea Oy Aglutinante renovável para materiais não tecidos
US20080160302A1 (en) 2006-12-27 2008-07-03 Jawed Asrar Modified fibers for use in the formation of thermoplastic fiber-reinforced composite articles and process
JP2008163178A (ja) 2006-12-28 2008-07-17 Advics:Kk ブレーキ用摩擦材
US8501838B2 (en) 2007-01-25 2013-08-06 Knauf Insulation Sprl Composite wood board
WO2008091256A1 (en) * 2007-01-25 2008-07-31 Knauf Insulation Gmbh Binders and materials made therewith
US20100084598A1 (en) 2007-01-25 2010-04-08 Roger Jackson Mineral fibre insulation
ES2526345T3 (es) * 2007-01-25 2015-01-09 Knauf Insulation Producto de aislamiento de fibras minerales que no contienen formaldehído
EP2450493B1 (en) * 2007-01-25 2024-10-02 Knauf Insulation SPRL Mineral fibre board
US20100058661A1 (en) 2007-01-25 2010-03-11 Roger Jackson Hydroponics growing medium
EP2137223B1 (en) * 2007-04-13 2019-02-27 Knauf Insulation GmbH Composite maillard-resole binders
WO2008141201A1 (en) 2007-05-10 2008-11-20 Fish Christopher N Composite materials
CN101802031B (zh) * 2007-07-05 2012-10-17 可耐福保温材料有限公司 羟基单羧酸基梅拉德粘结剂
DE102007035334A1 (de) 2007-07-27 2009-01-29 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Neue substituierte Arylsulfonylglycine, deren Herstellung und deren Verwendung als Arzneimittel
GB0715100D0 (en) * 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
FR2924719B1 (fr) 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus.
JP4927066B2 (ja) 2007-12-26 2012-05-09 ローム アンド ハース カンパニー 硬化性組成物
JP4789995B2 (ja) 2007-12-26 2011-10-12 ローム アンド ハース カンパニー コンポジット材料及びその製造方法
BRPI0907273A2 (pt) 2008-04-14 2015-07-21 Dow Global Technologies Inc Composição curável baseada em epóxi, processo para formar uma composição curável baseada em epóxi, resina termofixa e peça baseada em epóxi
PE20100438A1 (es) 2008-06-05 2010-07-14 Georgia Pacific Chemicals Llc Composicion de suspension acuosa con particulas de materiales valiosos e impurezas
JP5248954B2 (ja) 2008-09-02 2013-07-31 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 抱接化合物を含む研磨材製品
US8048332B2 (en) 2008-11-12 2011-11-01 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method for inhibiting ice formation and accumulation
US8580375B2 (en) 2008-11-24 2013-11-12 Rohm And Haas Company Soy composite materials comprising a reducing sugar and methods of making the same
PL2223941T3 (pl) 2009-02-27 2019-04-30 Rohm & Haas Szybkoutwardzalna kompozycja węglowodanowa
DE102009021555B4 (de) 2009-05-15 2011-06-22 AGM Mader GmbH, 85221 Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels sowie Verwendung eines solchen Bindemittels zur Herstellung eines Formkörpers
FR2946352B1 (fr) 2009-06-04 2012-11-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus
US8900495B2 (en) * 2009-08-07 2014-12-02 Knauf Insulation Molasses binder
US9034970B2 (en) * 2009-08-11 2015-05-19 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
US20110040010A1 (en) 2009-08-11 2011-02-17 Kiarash Alavi Shooshtari Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
WO2011019598A1 (en) 2009-08-11 2011-02-17 Johns Manville Curable fiberglass binder
US8377564B2 (en) 2009-08-19 2013-02-19 Johns Manville Cellulosic composite
US9994482B2 (en) 2009-08-11 2018-06-12 Johns Manville Curable fiberglass binder
US8708162B2 (en) 2009-08-19 2014-04-29 Johns Manville Polymeric fiber webs with binder comprising salt of inorganic acid
US9365963B2 (en) 2009-08-11 2016-06-14 Johns Manville Curable fiberglass binder
US8680224B2 (en) 2010-02-01 2014-03-25 Johns Manville Formaldehyde-free protein-containing binder compositions
WO2011123593A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Knauf Insulation Gmbh Insulation products having a non-aqueous moisturizer
PL2386394T3 (pl) 2010-04-22 2020-11-16 Rohm And Haas Company Trwałe termoutwardzalne kompozycje wiążące z 5-węglowych cukrów redukujących i zastosowanie jako spoiw do drewna
EP2386605B1 (en) 2010-04-22 2017-08-23 Rohm and Haas Company Durable thermosets from reducing sugars and primary polyamines
KR102023264B1 (ko) * 2010-05-07 2019-11-04 크나우프 인설레이션, 인크. 탄수화물 폴리아민 결합제 및 이를 이용하여 제조된 물질
MX339649B (es) 2010-05-07 2016-06-02 Knauf Insulation * Aglutinantes de carbohidrato y materiales hechos con los mismos.
WO2011154368A1 (en) 2010-06-07 2011-12-15 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
JP5616291B2 (ja) 2010-06-11 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company ジアルデヒドから製造された5−および6−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質
WO2012037451A2 (en) * 2010-09-17 2012-03-22 Knauf Insulation Gmbh Organic acid carbohydrate binders and materials made therewith
JP5977015B2 (ja) * 2010-11-30 2016-08-24 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company 還元糖およびアミンの安定な反応性熱硬化性配合物
WO2012152731A1 (en) * 2011-05-07 2012-11-15 Knauf Insulation Liquid high solids binder composition
FR2975690B1 (fr) * 2011-05-25 2014-06-13 Saint Gobain Isover Composition d'encollage exempte de formaldehyde pour fibres, notamment minerales, et produits resultants.
FR2978768B1 (fr) * 2011-08-05 2014-11-28 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de saccharide reducteur et de saccharide hydrogene, et produits isolants obtenus
GB201115172D0 (en) * 2011-09-02 2011-10-19 Knauf Insulation Ltd Carbohydrate based binder system and method of its production
GB201120137D0 (en) * 2011-11-22 2012-01-04 Dynea Oy Modified binder compositions
US9359518B2 (en) * 2011-11-23 2016-06-07 Basf Se Aqueous binder for granular and/or fibrous substrates
US9933491B2 (en) 2012-02-03 2018-04-03 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Electric storage system
GB201206193D0 (en) * 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
US10815593B2 (en) * 2012-11-13 2020-10-27 Johns Manville Viscosity modified formaldehyde-free binder compositions
GB201214734D0 (en) * 2012-08-17 2012-10-03 Knauf Insulation Ltd Wood board and process for its production
ES2874450T3 (es) * 2012-12-05 2021-11-05 Knauf Insulation Sprl Aglutinantes
EP2928936B1 (en) 2012-12-05 2022-04-13 Knauf Insulation SPRL Binder
WO2022136613A1 (en) * 2020-12-23 2022-06-30 Basf Se Binder composition comprising polyamine(s) as well as 1,3 -dihydroxyacetone, glycolaldehyde and/or glyceraldehyde for composite articles

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1905054A1 (de) * 1968-02-05 1969-08-21 Dierks Forests Inc Mischung zur Herstellung eines Bindemittels und Verfahren zu ihrer Verwendung
US20070027283A1 (en) * 2005-07-26 2007-02-01 Swift Brian L Binders and materials made therewith
RU2441884C2 (ru) * 2006-08-18 2012-02-10 Роквул Интернэшнл А/С Связующее для минерального волокна
US20110046271A1 (en) * 2009-08-19 2011-02-24 Kiarash Alavi Shooshtari Cellulosic composite with binder comprising salt of inorganic acid

Also Published As

Publication number Publication date
MX2014012028A (es) 2015-07-06
US20240034918A1 (en) 2024-02-01
JP2018003027A (ja) 2018-01-11
AU2013244901B2 (en) 2017-06-29
PH12014502237A1 (en) 2014-12-15
EP3409683A1 (en) 2018-12-05
TW201348376A (zh) 2013-12-01
CA2869518A1 (en) 2013-10-10
US20190352545A1 (en) 2019-11-21
AU2013244901A1 (en) 2014-11-06
US11453807B2 (en) 2022-09-27
RU2014144286A (ru) 2016-05-27
GB201206193D0 (en) 2012-05-23
US20150053114A1 (en) 2015-02-26
JP2021073385A (ja) 2021-05-13
EP2834256A1 (en) 2015-02-11
CN104334567A (zh) 2015-02-04
JP7269915B2 (ja) 2023-05-09
US11725124B2 (en) 2023-08-15
US20220389286A1 (en) 2022-12-08
KR20150001799A (ko) 2015-01-06
JP6265554B2 (ja) 2018-01-24
US20160280971A1 (en) 2016-09-29
US12104089B2 (en) 2024-10-01
KR102176816B1 (ko) 2020-11-11
MX368186B (es) 2019-09-23
US10287462B2 (en) 2019-05-14
CA2869518C (en) 2017-11-28
US20180002577A1 (en) 2018-01-04
MY168544A (en) 2018-11-12
EP2834256B1 (en) 2018-05-30
BR112014024669B1 (pt) 2020-11-24
IN2014DN08276A (ru) 2015-05-15
ES2685339T3 (es) 2018-10-08
JP2015515523A (ja) 2015-05-28
WO2013150123A1 (en) 2013-10-10
CN109593499A (zh) 2019-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2665053C2 (ru) Связующие вещества и соответствующие продукты
RU2732948C2 (ru) Связующие
US20220089818A1 (en) Binders
US11384203B2 (en) Binder
KR20200108287A (ko) 결합제 및 관련 제품