RU2664931C2 - Красящие вещества на основе кармина - Google Patents
Красящие вещества на основе кармина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2664931C2 RU2664931C2 RU2014124524A RU2014124524A RU2664931C2 RU 2664931 C2 RU2664931 C2 RU 2664931C2 RU 2014124524 A RU2014124524 A RU 2014124524A RU 2014124524 A RU2014124524 A RU 2014124524A RU 2664931 C2 RU2664931 C2 RU 2664931C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carmine
- acid
- polymer
- polyester
- modified
- Prior art date
Links
- 235000012730 carminic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 92
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 63
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 31
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 230000001268 conjugating effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims abstract description 8
- KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N Isosorbide Chemical compound O[C@@H]1CO[C@@H]2[C@@H](O)CO[C@@H]21 KLDXJTOLSGUMSJ-JGWLITMVSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229960002479 isosorbide Drugs 0.000 claims abstract description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- -1 alum Chemical class 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 5
- 239000004106 carminic acid Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGQLVPJVXFOQEV-JNVSTXMASA-N carminic acid Chemical compound OC1=C2C(=O)C=3C(C)=C(C(O)=O)C(O)=CC=3C(=O)C2=C(O)C(O)=C1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O DGQLVPJVXFOQEV-JNVSTXMASA-N 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940080423 cochineal Drugs 0.000 description 3
- LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N dimethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 3
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 2
- DGQLVPJVXFOQEV-MPQDNOGBSA-N 3,5,6,8-tetrahydroxy-1-methyl-9,10-dioxo-7-[(2r,4s)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]anthracene-2-carboxylic acid Chemical compound OC1=C2C(=O)C=3C(C)=C(C(O)=O)C(O)=CC=3C(=O)C2=C(O)C(O)=C1[C@H]1OC(CO)C(O)[C@@H](O)C1O DGQLVPJVXFOQEV-MPQDNOGBSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229940114118 carminic acid Drugs 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013500 data storage Methods 0.000 description 2
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- TXXHDPDFNKHHGW-UHFFFAOYSA-N muconic acid Chemical compound OC(=O)C=CC=CC(O)=O TXXHDPDFNKHHGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 229940083957 1,2-butanediol Drugs 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYSGMOBJQRGWAP-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethylhexane-1,1-diol Chemical compound CCCC(C)C(C)(C)C(O)O QYSGMOBJQRGWAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPYKYDBKQYZEKG-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropane-1,1-diol Chemical compound CC(C)(C)C(O)O QPYKYDBKQYZEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O YLAXZGYLWOGCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAADBCJYJHQQBI-UHFFFAOYSA-N 2-sulfoterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C1 RAADBCJYJHQQBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGGXUUYCRXZROA-UHFFFAOYSA-N 3,4-bis(methoxycarbonyl)benzenesulfonic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1C(=O)OC QGGXUUYCRXZROA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZPDJMVTOAHPQ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-2-sulfoterephthalic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=C(S(O)(=O)=O)C(C)=C1C(O)=O GWZPDJMVTOAHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyloxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1CC(=O)OC1=O YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZSMFICPJPXSPM-UHFFFAOYSA-N 4-[3,5-bis(methoxycarbonyl)phenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(C=2C=CC(=CC=2)S(O)(=O)=O)=C1 GZSMFICPJPXSPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBYXPSNKVDNCZ-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2-sulfobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1S(O)(=O)=O DPBYXPSNKVDNCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNKQDGLSQUASME-UHFFFAOYSA-N 4-sulfophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1C(O)=O WNKQDGLSQUASME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 5-Sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CARJPEPCULYFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVEFNWDGDYMNPU-UHFFFAOYSA-N 6-[3,5-bis(methoxycarbonyl)phenyl]naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(C=2C=C3C=CC(=CC3=CC=2)S(O)(=O)=O)=C1 QVEFNWDGDYMNPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 241000309682 Dactylopius coccus Species 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSDNZHXBKWCZDG-RWQHKGFASA-N Isolimonic acid Chemical compound C=1([C@H](O)[C@@]2(CCC3[C@@]([C@@]22[C@H](O2)C(O)=O)(C)C(=O)CC2[C@@]3(C(O)CC(O)=O)COC2(C)C)C)C=COC=1 JSDNZHXBKWCZDG-RWQHKGFASA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXXHDPDFNKHHGW-CCAGOZQPSA-N Muconic acid Natural products OC(=O)\C=C/C=C\C(O)=O TXXHDPDFNKHHGW-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N N-ethyldiethanolamine Chemical compound OCCN(CC)CCO AKNUHUCEWALCOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287462 Phalacrocorax carbo Species 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001438975 Porphyrophora polonica Species 0.000 description 1
- 241000485664 Protortonia cacti Species 0.000 description 1
- SAQLRTKMWVBCLK-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)C(CO)O.[K] Chemical compound S(=O)(=O)(O)C(CO)O.[K] SAQLRTKMWVBCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTKIDOHRBKJDO-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)C(CO)O.[Li] Chemical compound S(=O)(=O)(O)C(CO)O.[Li] XMTKIDOHRBKJDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQGXBRYIKPHTLL-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)C(CO)O.[Na] Chemical compound S(=O)(=O)(O)C(CO)O.[Na] HQGXBRYIKPHTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZUAUHWZIKOMFC-ARJAWSKDSA-N [(z)-4-acetyloxybut-2-enyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC\C=C/COC(C)=O VZUAUHWZIKOMFC-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USOOULAEQZJQEH-UHFFFAOYSA-N [K].OCC(CO)S(O)(=O)=O Chemical compound [K].OCC(CO)S(O)(=O)=O USOOULAEQZJQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDPBLLMCXJKHBT-UHFFFAOYSA-N [Li].OCC(CO)S(O)(=O)=O Chemical compound [Li].OCC(CO)S(O)(=O)=O SDPBLLMCXJKHBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBJCTQXTLFYHCP-UHFFFAOYSA-N [Na].OCC(CO)S(O)(=O)=O Chemical compound [Na].OCC(CO)S(O)(=O)=O QBJCTQXTLFYHCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006127 amorphous resin Polymers 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000443 biocontrol Effects 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M butyl-hydroxy-oxotin Chemical compound CCCC[Sn](O)=O WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTNDADANUZETTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)C(C(O)=O)C1 WTNDADANUZETTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- JLVWYWVLMFVCDI-UHFFFAOYSA-N diethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OCC)=C1 JLVWYWVLMFVCDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- XTDYIOOONNVFMA-UHFFFAOYSA-N dimethyl pentanedioate Chemical compound COC(=O)CCCC(=O)OC XTDYIOOONNVFMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008821 health effect Effects 0.000 description 1
- MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N heptane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCC(O)O MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diol Chemical compound OCCCCCCCO SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWCHPNKHMFKKIQ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CCC(C(O)=O)CC(O)=O GWCHPNKHMFKKIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRYWBRATLBWSSG-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C21 WRYWBRATLBWSSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 LATKICLYWYUXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N nonane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCC(O)O FVXBCDWMKCEPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDAISVDZHKFVQP-UHFFFAOYSA-N octane-1,2,7,8-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CCCCC(C(O)=O)CC(O)=O WDAISVDZHKFVQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001048 orange dye Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 239000001047 purple dye Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LLHSEQCZSNZLRI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5-bis(methoxycarbonyl)benzenesulfonate Chemical compound [Na+].COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 LLHSEQCZSNZLRI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical compound O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- MAZWDMBCPDUFDJ-UHFFFAOYSA-N trans-Traumatinsaeure Natural products OC(=O)CCCCCCCCC=CC(O)=O MAZWDMBCPDUFDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAZWDMBCPDUFDJ-VQHVLOKHSA-N traumatic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC\C=C\C(O)=O MAZWDMBCPDUFDJ-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B61/00—Dyes of natural origin prepared from natural sources, e.g. vegetable sources
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/02—Hydroxy-anthraquinones; Ethers or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
- C09B69/109—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing other specific dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Изобретение относится к модифицированному кармину, предназначенному для получения окрашенных полимеров. Модифицированный кармин представляет собой конъюгат кармина и конъюгирующей молекулы сложного полиэфира на основе биологически разлагаемых реагентов полиола и поликислоты. Предпочтительно сложный полиэфир содержит одну или более янтарную кислоту, азелаиновую кислоту или изосорбид. Изобретение обеспечивает биовозобновляемые красящие вещества кармина с более низким отрицательным воздействием на окружающую среду и на здоровье, с повышенной тепло- и светостойкостью, а также стабильностью во времени. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл., 6 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Красящие вещества на основе биологического сырья содержат окрашивающий фрагмент естественного происхождения кармин. Красящие вещества на основе кармина могут быть использованы для получения окрашенных полимеров, таких как сложные полиэфирные полимеры, например, для получения красных сложных полиэфирных полимеров.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Полимеры часто смешивают с красящим веществом для получения ряда известных окрашенных пластмасс, материалов и тому подобное. Однако при использовании красящих веществ для полимеров возникают некоторые трудности. Например, пигменты могут плохо диспергироваться в растворителе. Полученная дисперсия или суспензия затем должна быть такой, чтобы ее можно было ввести в реакцию полимеризации, или она должна отдельно смешиваться с полимером и взаимодействовать с полимером. Красители, если они растворимы, также имеют недостатки, такие как плохая термическая стабильность и низкая светостойкость. В связи с усилением внимания к окружающей среде и здоровью появляется интерес и/или необходимость найти подходящие заменители реагентов на нефтяной основе и отдельных красящих веществ, ассоциированных с синтезом полимеров и их использованием. Желательным является создание биовозобновляемых реагентов, таких как красящие вещества с более низким отрицательным воздействием на окружающую среду и на здоровье и с улучшенной тепловой и временной стабильностью и светостойкостью.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к красному/оранжевому/пурпурному красящему веществу (в зависимости от рН), содержащему модифицированный кармин, который находит применение в окрашенных полимерах, которые могут быть использованы в производстве чернил, пластмасс, красок, экструдированных продуктов, изделий, полученных литьем под давлением, одежды, веревок, тонеров, контейнеров, экранов, устройств для хранения данных и так далее без необходимости дополнительной стадии окраски. Модифицированный кармин может быть связан с композицией, полимером и так далее.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к новому красящему веществу на основе биологического сырья. Красящее вещество состоит из окрашивающего молекулярного фрагмента - кармина, имеющего естественное происхождение, которое также называется Crimson Lake (красный бакан), кошениль, Natural Red 4, C.I. 75470 или Ε120. Натуральный ярко-красного цвета пигмент представляет собой алюминиевую соль карминовой кислоты, которая продуцируется некоторыми червецами, такими как кошениль и польская кошениль.
Кармин (или кошениль) получается из самок насекомых Coccus cacti или Dactylopius coccus или яиц насекомых этих видов. Панцирь самок насекомых высушивается, затем карминовая кислота извлекается растворителем и выделяется из нерастворимого материала. Прозрачный раствор затем обрабатывается содержащим алюминий соединением, таким как квасцы, или другим осадителем и затем объединяется с содержащим алюминий соединением с образованием кармина. Кармин имеет оранжевый цвет в кислой среде (рН 3), красный цвет в почти нейтральной среде (рН 5,5) и пурпурный цвет при рН около 7.
Кармин является одним из немногих природных и водорастворимых красящих веществ, которые не поддаются разложению в течение долгого времени. Кармин представляет собой светостойкий, термостабильный и устойчивый к окислению продукт. Карминовая кислота представляет собой 7-α-В-глюкопиранозил-9,10-дигидро-3,5,6,8-тетрагидрокси-1-метил-9,10-диоксоантраценкарбоновую кислоту.
Кармин (или карминовая кислота) включается в качестве полиольного реагента в реакцию полимеризации, такую как реакция поликонденсации полиэфирной смеси с образованием окрашенного в красный цвет полиэфирного полимера, который можно формовать, плавить, прясть и т.п. в желаемую, представляющую интерес форму. В случае реакции сложного полиэфира, кармин может быть неотъемлемой составной частью полимерной цепи или может быть ковалентно присоединен к подходящему реакционноспособному центру на полимерной цепи, сохраняя при этом красный цвет. Может быть использован любой полимер с подходящим реакционноспособным центром для кармина.
Если не указано иное, все числа, выражающие количества и условия, и тому подобное, использованные в описании и формуле изобретения, которые относятся к известным параметрам, поддающимся определению методами, известными в данной области техники, следует понимать как видоизмененные во всех случаях термином ʺоколоʺ. ʺОколоʺ предназначается для того, чтобы показать отклонение не более чем на 10% от указанной величины. Также используемые в настоящем документе термины ʺэквивалентʺ, ʺподобныйʺ, ʺпо существуʺ, ʺсущественноʺ, ʺприближенныйʺ и ʺсоответствующийʺ или их грамматические варианты имеют общепринятые определения или, по меньшей мере, понимаются как имеющие то же самое значение, как ʺоколоʺ.
Используемое здесь выражение ʺна основе биологического сырьяʺ означает продукт, который состоит в целом или в существенной части (например, по меньшей мере около 50%, по меньшей мере около 60%, по меньшей мере около 70%, по меньшей мере около 80%, по меньшей мере 90% от массы продукта) из биологического продукта(ов), в том числе растений, животных и морских материалов. В общем, материал на основе биологического сырья является биоразлагаемым, то есть в значительной степени или полностью биоразлагаемым. ʺВ значительной степениʺ означает, что более чем 50%, более чем 60%, более чем 70% или более материала разлагается от исходной молекулы до другой формы посредством биологических способов или условий внешней среды, таких как воздействия бактерий, животных, растений и так далее, в течение нескольких дней, несколько недель, года или больше, но, в общем, не более пяти лет.ʺПоликислотаʺ представляет собой мономер для получения сложного полиэфирного полимера для пигмента, который включает по меньшей мере две реакционноспособные кислотные группы, такие как группы карбоновой кислоты по меньшей мере три кислотные группы или больше. Дикислота, трикислота и так далее представляют собой поликислоты. Таким образом, дикарбоновая кислота, трикарбоновая кислота, ʺполикарбоновая кислотаʺ являются примером поликислоты и содержат молекулу с двумя, тремя или более реакционноспособными группами или фрагментами карбоновой кислоты.
ʺПолиолʺ представляет собой мономер для формирования сложного полиэфирного полимера для пигмента, который содержит по меньшей мере две реакционноспособные гидроксильные группы, такие как спиртовая, по меньшей мере, три гидроксильные группы или больше. Таким образом, диспирт или диол, триспирт или триол и так далее охватываются термином полиол.
В контексте настоящего изобретения, полимер, как говорят, содержит реагент, использованный для формирования или получения указанного полимера, несмотря на то, что, уже введенный в полимер, этот реагент может больше не иметь ту же самую молекулярную формулу. Так, например, сложный полиэфирный полимер обычно получают взаимодействием спирта с кислотой. Эта реакция обычно включает в себя потерю молекулы воды при реакции конденсации. Тем не менее, в контексте настоящего описания, этот сложный полиэфир, как сказано, содержит реагенты спирт и кислоту, хотя два соединяющихся реагента спирт и кислота совместно потеряли молекулу воды. Таким образом, если молекула изосорбида взаимодействует с азелаиновой кислотой с образованием сложного полиэфира, этот сложный полиэфир, как говорят, содержит азелаиновую кислоту и изосорбид.
ʺКарминʺ представляет собой любую форму алюминиевой соли карминовой кислоты, которая обладает красным цветом при слегка кислом рН, большим чем около 4 и меньшим чем около 6.5, или ее модифицированную форму, которая имеет красный цвет в этом диапазоне рН. Пример модифицированной формы кармина или ʺмодифицированного карминаʺ представляет собой конъюгат кармина и конъюгирующей молекулы, такой как молекула карбоновой кислоты или поликарбоновой кислоты, такой как янтарная кислота, щавелевая кислота, малоновая кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, фталевая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, глутаконовая кислота, травматиновая кислота, муконовая кислота, лимонная кислота, изолимонная кислота, аконитовая кислота, тримезиновая кислота, меллитовая кислота и так далее. В качестве проектного решения, с карминовым фрагментом могут быть смешаны одна или несколько конъюгирующих молекул в различных соотношениях. Например, один карминовый фрагмент может быть связан с одним конъюгирующим фрагментом, или карминовый фрагмент может быть связан с конъюгирующим фрагментом в соотношении от 2:1 до около 100:1 или более и до 1:2 до около 1:100 или более. Кроме того, в качестве проектного решения, несколько молекул могут быть смешаны с несколькими карминовыми фрагментами в различных соотношениях, чтобы сформировать совокупность или сетчатую структуру. Другие формы модифицированного кармина содержат полимеры. Таким образом, например, кармин, может быть включен как мономер полимера во время реакции поликонденсации сложного эфира для получения полимера сложного полиэфира красного цвета, приводящей в результате, например, к получению окрашенных в пурпурный/красный цвет полимеров. В качестве проектного решения, в реакцию этерификации могут быть введены различные количества кармина как полиола. В качестве альтернативы, конъюгирующая молекула содержит полимер, который смешивается с кармином, чтобы обеспечить возможность реакции присоединения кармина к полимеру. Таким образом, один или несколько фрагментов кармина могут содержать боковую группу или группы полимера. В качестве проектного решения, к полимеру могут быть добавлены различные числа и количества кармина. В качестве проектного решения, модифицированный кармин может содержать любую относительную молярную комбинацию кармина с конъюгирующей молекулой или мономером, по существу с любой не карминовой молекулой. Таким образом, отношение кармина к некарминовой молекуле может варьироваться в диапазоне от около 0.01 моль % до около 99.99 моль % и до от около 99.99 моль % до около 0.01 моль %, и все соотношения между этими пределами это предмет проектного решения. Любой полимер, который содержит компонент в виде полиольного мономера или содержит боковые группы, реагирующие с гидроксильной группой, может быть использован для реакции с кармином. Описание будет подтверждаться примером для сложных полиэфирных полимеров.
Сложная полиэфирная смола может быть получена синтетическим методом, например, посредством реакции этерификации с участием реагента, содержащего поликислоту, и другого реагента, содержащего полиол. В вариантах осуществления изобретения спиртовой реагент содержит три или более гидроксильных групп, в некоторых вариантах осуществления изобретения четыре или более гидроксильных групп или больше. В вариантах осуществления изобретения поликислота содержит три или более групп карбоновой кислоты, в других вариантах осуществления четыре или более групп карбоновой кислоты, или больше. Реагенты, содержащие три или более функциональные группы, обеспечивают возможность, активирование и стимулирование разветвления и поперечного сшивания полимера. Примеры полиолов, которые могут быть использованы для получения аморфной сложной полиэфирной смолы, включают 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,2 бутандиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, пентандиол, гександиол, 2,2 диметилпропандиол, 2,2,3-триметилгександиол, гептандиол, додекандиол, 1,4- циклогександиметанол, 1,3-циклогександиметанол, ксилендиметанол, циклогександиол, диэтиленгликоль, бис(2-гидроксиэтил)оксид, дипропиленгликоль, дибутиленгликоль и их комбинации. Количество полиола может варьироваться и может составлять, например, от около 40 до около 60 моль % от смолы, от около 42 до около 55 моль % от смолы, от около 45 до около 53 моль % от смолы.
Примеры поликислот или сложных полиэфиров, которые могут быть использованы для получения аморфной смолы, включают терефталевую кислоту, фталевую кислоту, изофталевую кислоту, фумаровую кислоту, тримеллитовую кислоту, диэтилфумарат, диметилитаконат, цис-1,4-диацетокси-2-бутен, диметилфумарат, диэтилмалеат, малеиновую кислоту, янтарную кислоту, итаконовую кислоту, янтарную кислоту, циклогексановую кислоту, ангидрид янтарной кислоты, додецилянтарную кислоту, додецилянтарный ангидрид, глутаровую кислоту, глутаровый ангидрид, адипиновую кислоту, пимелиновую кислоту, субериновую кислоту, азелаиновую кислоту, додекандионовая кислота, диметилнафталиндикарбоксилат, диметилтерефталат, диэтилтерефталат, диметилизофталат, диэтилизофталат, диметилфталат, фталевый ангидрид, диэтилфталат, диметилсукцинат, нафталиндикарбоновую кислоту, димер дикислоты, диметилфумарат, диметилмалеат, диметилглутарат, диметиладипат, диметилдодецилсукцинат и их комбинации.
Для получения кристаллической полиэфирной смолы подходящие полиолы включают алифатические полиолы, имеющие от около 2 до около 36 атомов углерода, такие как 1,2 этандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 2,2 диметилпропан-1,3-диол, 1,6-гександиол, 1,7-гептандиол, 1,8-октандиол, 1,9 нонандиола, 1,10-декандиол, 1,12-додекандиол и подобные; щелочные сульфо-алифатические диолы, такие как натрий 2-сульфо-1,2-этандиол, литий 2-сульфо-1,2-этандиол, калий 2-сульфо-1,2-этандиол, натрий 2-сульфо-1,3-пропандиол, литий 2-сульфо-1,3-пропандиол, калий 2-сульфо-1,3-пропандиол, их смеси и тому подобное, включая их структурные изомеры. Примеры поликислотных или сложных полиэфирных реагентов, используемых для получения кристаллической смолы, включают щавелевую кислоту, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, адипиновую кислоту, пробковую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, фумаровую кислоту, диметилфумарат, диметилоитаконат, цис-1,4-диацетокси-2-бутен, диэтилфумарат, диэтилмалеат, фталевую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту, нафталин-2,6-дикарбоновую кислоту, нафталин-2,7-дикарбоновую кислоту, циклогексан дикарбоновую кислоту, малоновую кислоту, мезаконовую кислоту, сложный полиэфир или его ангидрид; щелочную сульфо-органическую поликислоту, такую как диметил-5-сульфо-изофталат натриевая, литиевая или калиевая соль, диалкил-5-сульфо-изофталат-4-сульфо-1,8-нафтойный ангидрид, 4-сульфо-фталевую кислоту, диметил-4-сульфо-фталат, диалкил-4-сульфо- фталат, 4-сульфофенил-3,5-дикарбометоксибензол, 6-сульфо-2-нафтил-3,5-дикарбометоксибензол, сульфо-терефталевую кислоту, диметил-сульфо-терефталат, 5-сульфо-изофталевую кислоту, диалкил-сульфо-терефталат, сульфо-п-гидроксибензойную кислоту, N,N-бис(2-гидроксиэтил)-2-амино этан сульфонат или их смеси. В вариантах осуществления изобретения поликислота может быть выбрана в количестве, например, от около 40 до около 60 моль %, от около 42 до около 52 моль %, от около 45 до около 50 моль %. Необязательно может быть выбрана вторая поликислота в количестве от около 0.1 до около 10 моль % от смолы.
В вариантах осуществления изобретения часть полиольного реагента в реакции этерификации может содержать кармин в различных количествах согласно проектному решению, при этом кармин входит в состав основной цепи сложного полиэфирного полимера в этих различных количествах, основанных на количестве кармина и необязательного другого полиола, включенного в реакцию этерификации. Полиэфирные полимеры известны и, если полимер содержит реактивную группу с гидроксильной группой, такую как кислотную группу, такую как группу карбоновой кислоты, то этот полимер может быть использован в качестве конъюгирующей молекулы и может быть объединен с кармином, причем кармин ковалентно связывается с реакционноспособной группой через гидроксильную группу. Чтобы придать полимеру красный цвет, в реакцию присоединения могут быть введены различные количества кармина.
Катализаторы, которые могут быть использованы в реакции поликонденсации сложного полиэфира, включают тетраалкилтитанаты; оксиды диалкилолова, такие как дибутилоловооксид; тетраалкилолово, такой как, дибутилоловодилаурат; дибутилоловодиацетат; гидроксиды диалкилоловооксида, такой как бутилоловооксидгидроксид; алкоксиды алюминия, алкил цинка, диалкил цинка, оксид цинка, оксид олова, хлорид олова или их комбинации. В вариантах осуществления изобретения такие катализаторы могут включать бутилстанноновую кислоту (Fascat 4100®) и дибутилоловооксид (Fascat 4201®), Arkema Inc., Philadelphia, PA.
Такие катализаторы могут быть использованы в количествах, например, от около 0,01 моль % до около 5 моль % в расчете на количество исходной поликислоты, полиола или сложного полиэфирного реагента в реакционной смеси.
Полимер может быть поперечно сшитым. Способный к поперечному сшиванию полимер может включать, например, способную к сшиванию группу или группы, такие как группу с двойной С=С связью или подвешенную группу или боковую группу, такую как группу карбоновой кислоты. Полимер может быть поперечно сшитым, например, посредством свободно-радикальной полимеризации с инициатором. Подходящие инициаторы включают пероксиды, такие как органические пероксиды, или азосоединения. Количество используемого инициатора пропорционально степени поперечного сшивания и таким образом содержанию геля в полимере. Количество используемого инициатора может варьироваться, например, от около 0.01 до около 10 масс.%, от около 0.1 до около 5 масс.% от полимера. При поперечном сшивании желательно, чтобы по существу весь инициатор был использован. Поперечное сшивание можно проводить при высокой температуре, и поэтому реакция может быть быстрой.
В полимерную цепь или в боковое ответвление цепи могут быть введены один или более реагентов, которые содержат, по меньшей мере, три функциональные группы, с тем, чтобы сделать возможным разветвление, дополнительное разветвление и/или поперечное сшивание. Например, в случае сложного полиэфира такие полифункциональные мономеры включают бензол-1,2,4-трикарбоновую кислоту, 1,2,4-циклогексантрикарбоновую кислоту, 2,5,7 нафталинтрикарбоновую кислоту, 1,2,4 нафталинтрикарбоновую кислоту, 1,2,5-гексантрикарбоновую кислоту, 1,3-дикарбоксил-2-метил-2-метилен-карбоксилпропан, тетра(метилен-карбоксил)метан и 1,2,7,8-октантетракарбоновую кислоту, их кислотные ангидриды, их низшие алкиловые сложные эфиры и так далее. Агент разветвления может быть использован в количестве от около 0.01 до около 10 моль %, от около 0.05 до около 8 моль %, от около 0.1 до около 5 моль %.
В общем, как известно в данной области, поликислотные и полиольные реагенты смешиваются необязательно с катализатором и выдерживаются при повышенной температуре, такой как от около 180°С или более, от около 190°С или более, от около 200°С или более и так далее. Это может осуществляться в анаэробных условиях с тем, чтобы позволить реакции этерификации дойти до равновесия, в результате чего обычно получают воду или спирт, такой как метанол, который получается при формировании эфирных связей при реакциях этерификации. Реакция может проводиться под вакуумом, чтобы активизировать полимеризацию. Продукт собирается известными применяемыми на практике способами, и он может быть высушен также известными применяемыми на практике способами с получением материала, состоящего из частиц. Таким образом, кармин включается в реакционную смесь поликислоты/полиэфира и полиола, и также в смесь включаются любые другие реагенты, такие как катализатор.
Затем смесь выдерживается в условиях, которые активизируют протекание реакции конденсации. В качестве альтернативы кармин смешивают с полимером, чтобы облегчить возможность присоединения одного или нескольких остатков кармина к полимеру.
Многочисленные гидроксильные группы кармина позволяют формирование модифицированных молекул кармина и агрегированных молекул, содержащих множество молекул кармина. Такие агрегаты или модифицированные молекулы кармина могут быть использованы в качестве реагента, чтобы вводить остатки кармина в молекулу или композицию. Модифицированный кармин и агрегаты являются стабильными и могут иметь повышенную совместимость с другими материалами за счет молекул, конъюгированных с фрагментом или фрагментами кармина. Модифицированный кармин и более мелкие агрегаты могут растворяться в воде, в то время как более крупные агрегаты могут образовывать в растворе сетчатые структуры или частицы.
Таким образом, молекулы, которые реагируют с гидроксильными группами, могут быть использованы в качестве конъюгирующих молекул, чтобы сформировать модифицированные молекулы кармина или агрегаты кармина. Примеры конъюгирующих молекул включают кислоты, амины и так далее. В вариантах осуществления изобретения реагент может содержать множество групп, реагирующих с гидроксильными группами. В вариантах осуществления изобретения реагент представляет собой продукт, полученный из биологического источника, или продукт, поддающийся биологическому разложению. Примеры подходящих реагентов включают карбоновые кислоты, дикислоты и подобные, такие как аминокислоты, уксусная кислота, щавелевая кислота, бензойная кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, субериновая кислота, азелаиновая кислота, лимонная кислота, изолимонная кислота, аконитовая кислота, меллитовая кислота и так далее. В вариантах осуществления изобретения молекула, конъюгированная с одним или более фрагментами кармина, содержит полимер, такой как сложный полиэфир. В общем, для реакции просто требуется приостановка и смешивание кармина и конъюгирующего реагента в подходящем буфере и позволение реакции присоединения осуществиться.
Представляющие интерес полимеры, окрашенные в красный цвет, могут найти применение в любом известном использовании таких полимеров без необходимости добавления красного красящего вещества для получения конечного продукта. Следовательно, пластиковые материалы, такие как листы, контейнеры, нити, пряжа, материалы, пенопласты, уплотнения, прокладки, прочные пластики, клеи, покрытия, включая экструдированные продукты, такие как трубы, стержни и цилиндры, и изделия, полученные литьем под давлением, такие как игрушки, устройства хранения данных и подобные и так далее могут быть получены с использованием представляющего интерес красящего вещества, чтобы получить их варианты, окрашенные в красный цвет.
Части и проценты являются массовыми, если не указано иное.
ПРИМЕРЫ
Пример 1. Синтез карминового сложного полиэфира
В 250 мл круглодонную колбу (КДК) загружали азелаиновую кислоту (АК, 44.7 ммоль, 0.07 экв., 8.41 г), кармин (6.38 ммоль, 0.01 экв., 3.14 г), янтарную кислоту (ЯК, 287 ммоль, 0.45 экв., 33.9 г), изосорбид (ИС, 300 ммоль, 0.47 экв., 43.8 г) и катализатор бутил(гидроксил)станнанон (6.38 ммоль, 0.01 экв., 1.333 г). Колбу снабжали верхнеприводной мешалкой, нагревательным кожухом, азотопроводом, конденсатором и ловушкой Дина-Старка. Полимеризация проходила в диапазоне температур, начиная от температуры 200°С (4 часа) до 215°С (3 часа). Воду, образующуюся в течение конденсационной полимеризации, собирали в ловушку. Полимер выгружали из колбы после того как температура размягчения (Тр) достигала 59.1°С. Тр смолы определяли посредством Mettler FP800 ThermoSystem, состоящей из FP80 Central Processor и FP83 Dropping Cell. Температуру программировали, чтобы увеличивать ее на 1°С/мин до достижения целевой Тр.
Пример 2. Синтез карминового сложного полиэфира
В 250 мл КДК загружали АК (38.3 ммоль, 0.06 экв., 7.21 г), кармин (5.11 ммоль, 0.008 экв., 2.51 г), ЯК (295 ммоль, 0.462 экв., 34.8 г), ИС (300 ммоль, 0.47 экв., 43.8 г) и катализатор бутил(гидроксил)станнанон (6.38 ммоль, 0.01 экв., 1.333 г). Колбу снабжали верхнеприводной мешалкой, нагревательным кожухом, азотопроводом, конденсатором и ловушкой Дина-Старка. Полимеризация проходила в диапазоне температур, начиная от температуры 205°С (8 часов) до 215°С (3 часа). Воду, образующуюся в течение конденсационной полимеризации, собирали в ловушку. Полимер выгружали из колбы после того как Тр достигала 65.5°С.
Пример 3. Синтез карминового сложного полиэфира
В 250 мл КДК загружали 1,9-нонандиол (400 ммоль, 0.40 экв., 64.1 г), кармин (5.0 ммоль, 0.005 экв., 2.46 г), ЯК (495 ммоль, 0.495 экв., 58.5 г), ИС (100 ммоль, 0.10 экв., 14,61 г) и катализатор бутил(гидроксил)станнанон (6.20 ммоль, 0.0062 экв., 1.295 г). Колбу снабжали верхнеприводной мешалкой, нагревательным кожухом, азотопроводом, конденсатором и ловушкой Дина-Старка. Полимеризация проходила в диапазоне температур, начиная от температуры 205°С (4 часов) до 215°С (15 часов). Воду, образующуюся в течение конденсационной полимеризации, собирали в ловушку. Полимер выгружали из колбы после того как температура размягчения (Тр) достигала 53.9°С.
Пример 4. Синтез карминового сложного полиэфира
В 250 мл КДК загружали 1,9-нонандиол (278 ммоль, 0.37 экв., 44.5 г), кармин (1.50 ммоль, 0.002 экв., 0.739 г), ЯК (375 ммоль, 0.50 экв., 44.3 г), ИС (96 ммоль, 0.128 экв., 14,03 г) и катализатор бутил(гидроксил)станнанон (3.75 ммоль, 0.005 экв., 0.783 г). Колбу снабжали верхнеприводной мешалкой, нагревательным кожухом, азотопроводом, конденсатором и ловушкой Дина-Старка. Полимеризация проходила в диапазоне температур, начиная от температуры 210°С (12 часов) до 215-220°С (10 часов). Воду, образующуюся в течение конденсационной полимеризации, собирали в ловушку. Полимер выгружали из колбы.
Пример 5. Характеристика карминовых полимеров
В Таблице 1 ниже показаны аналитические данные для полимеров на основе кармина. Для сравнения в Таблице также представлены аналогичные данные для контрольного биополимера, полученного из ЯК (0,415 экв), ИС (0,488 экв) и АК (0,098 экв), а также для контрольной низкомолекулярной (MW) аморфной сложной полиэфирной смолы и контрольной высокомолекулярной (MW) смолы. Морфология/структура содержащих кармин полимеров из Примеров 1-4 контролировали посредством включения в полимер либо 1,9-нонандиола (кристаллического), либо азелаиновой кислоты (1,9-нонандикислоты; аморфной). Полимеры из Примеров 3 и 4 показали кристаллические свойства, исходя из показаний температуры плавления.
Таблица 1 | ||||||||||||
Смола | Кармин | ЯК | Нонан | АК | ИС | Тр | AV | Mw | Μη | PDI | Тст | Тпл |
Низкий MW Контроль | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 118 | 14.7 | 16470 | 4350 | 3.79 | 58.8 | |
Высокий MW контроль | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 129 | 12 | 105160 | 5150 | 20.4 | 55.7 | |
Биоконтроль | 0 | .415 | 0 | .098 | .488 | 105.5 | 6.4 | 11500 | 4700 | 2.45 | 52.8 | |
Пример 1 | .010 | .45 | 0 | .07 | .47 | 59.1 | 99.1 | 1437 | 927 | 1.35 | 19.7 | |
Пример 2 | .008 | .462 | 0 | .06 | .47 | 65.5 | 89.8 | 1715 | 1084 | 1.61 | 24.2 | |
Пример 3 | .005 | .495 | .40 | 0 | .10 | 53.9 | 7.1 | 32627 | 14438 | 2.26 | 35.8 | |
Пример 4 | .002 | .50 | .37 | 0 | .128 | - | 8.4 | 34298 | 15663 | 2.19 | 33.6 |
Четыре полимера из Примеров 1-4, содержащие кармин, накладывали в виде пленок на нагретую форму глубокой печати и применяли в качестве штампа на бумажной подложке Xerox Digital Color Elite, как известно в данной области техники. Затем спектральные характеристики печатных образцов оценивали с помощью спектрометра GretagMacbeth Spectrolino, и значения CIE L*a*b* сравнивали со значениями основных цветов по системе ʺПантонʺ. Значения а*b* полимеров показали красную/пурпурную окраску с небольшим желтым оттенком.
Пример 6. Получение карминового конъюгата
В 100 мл КДК загружали кармин (5 ммоль, 0.5 экв., 2.462 г) и ЯК (50 ммоль, 5 экв., 5.90 г). Колбу снабжали верхнеприводной мешалкой, нагревательным кожухом, азотопроводом, конденсатором и ловушкой Дина-Старка. Полимеризация проходила в диапазоне температур начиная от температуры 178°С в течение 3 часов. Воду, образующуюся во время конденсационной полимеризации, собирали в ловушку. Полученный материал может быть использован в качестве макромономера для дальнейшей поликонденсации. Присоединение янтарной кислоты к боковым гидроксильным группам обеспечивает более длинные боковые цепи в молекуле кармина, чтобы помочь обеспечить немного большую гибкость, то есть гибкую промежуточную цепь (спейсер).
Claims (8)
1. Модифицированный кармин, представляющий собой конъюгат кармина и конъюгирующей молекулы сложного полиэфира, полученного с использованием биологически разлагаемых реагентов полиола и поликислоты.
2. Модифицированный кармин по п. 1, содержащий одну или более конъюгирующих молекул.
3. Модифицированный кармин по п. 2, в котором конъюгирующая молекула содержит карбоновую кислоту или поликарбоновую кислоту.
4. Модифицированный кармин по п. 3, в котором поликарбоновая кислота содержит янтарную кислоту или азелаиновую кислоту.
5. Модифицированный кармин по п. 1, в котором сложный полиэфир содержит одну или более янтарную кислоту, азелаиновую кислоту или изосорбид.
6. Сложноэфирный полимер, содержащий карминовый фрагмент, полученный с использованием биологически разлагаемых реагентов полиола и поликислоты, конъюгированной с кармином.
7. Сложноэфирный полимер по п. 6, в котором карминовый фрагмент содержит боковую группу полимера.
8. Сложноэфирный полимер по п. 6, содержащий янтарную кислоту, азелаиновую кислоту или изосорбид.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US13/920,164 | 2013-06-18 | ||
US13/920,164 US10184024B2 (en) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Carmine colorants |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2014124524A RU2014124524A (ru) | 2015-12-27 |
RU2664931C2 true RU2664931C2 (ru) | 2018-08-23 |
Family
ID=52009961
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014124524A RU2664931C2 (ru) | 2013-06-18 | 2014-06-17 | Красящие вещества на основе кармина |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10184024B2 (ru) |
JP (1) | JP2015004061A (ru) |
KR (1) | KR20140147013A (ru) |
CN (1) | CN104231243B (ru) |
CA (1) | CA2852325C (ru) |
DE (1) | DE102014210818A1 (ru) |
RU (1) | RU2664931C2 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3025797B1 (fr) * | 2014-09-12 | 2018-03-02 | Arkema France | Resines polyesters hydroxyles ou carboxyles biosourcees. |
FR3025798B1 (fr) | 2014-09-12 | 2016-09-16 | Arkema France | Procede specifique de preparation de polyesters biosources. |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3278486A (en) * | 1959-02-17 | 1966-10-11 | Scripto Inc | Colored polymeric materials |
WO1989007118A1 (en) * | 1988-02-05 | 1989-08-10 | Eastman Kodak Company | Water-dissipatable polyester and polyester-amides containing copolymerized colorants |
US5147673A (en) * | 1989-08-16 | 1992-09-15 | Jose Schul | Colorant based on carminic acid, method of preparation, and method of coloring a foodstuff |
US20030204029A1 (en) * | 2002-04-26 | 2003-10-30 | Brandenburg Charles J. | Process to produce polyesters which incorporate isosorbide |
RU2243981C1 (ru) * | 2003-09-03 | 2005-01-10 | Открытое акционерное общество "Лианозовский молочный комбинат" | Комплексное соединение карминовой кислоты, способ его получения, пищевой продукт и напиток, содержащие комплексное соединение карминовой кислоты |
US20050165177A1 (en) * | 2002-04-30 | 2005-07-28 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing highly functional, hyperbranched polyesters |
US20120077117A1 (en) * | 2010-09-24 | 2012-03-29 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Yellow toner, developing agent, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus and image forming process |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5933620B2 (ja) * | 1976-06-01 | 1984-08-16 | ポ−ラ化成工業株式会社 | 顔料の製造法 |
US4636261A (en) * | 1984-10-24 | 1987-01-13 | Heinze Richard F | Dry lake system |
US20060089421A1 (en) * | 2004-10-25 | 2006-04-27 | Sundar Vasudevan | Polymeric colorants having pigment and dye components and corresponding ink compositions |
US8163459B2 (en) * | 2010-03-01 | 2012-04-24 | Xerox Corporation | Bio-based amorphous polyester resins for emulsion aggregation toners |
JP2012073304A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 電子写真用トナー |
WO2013003616A1 (en) * | 2011-06-30 | 2013-01-03 | E. & J. Gallo Winery | Natural crystalline colorant and process for production |
JP6128579B2 (ja) * | 2011-09-27 | 2017-05-17 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | ポリエステル樹脂の製造方法 |
US9181389B2 (en) * | 2013-05-20 | 2015-11-10 | Xerox Corporation | Alizarin-based polymer colorants |
-
2013
- 2013-06-18 US US13/920,164 patent/US10184024B2/en active Active
-
2014
- 2014-05-21 CA CA2852325A patent/CA2852325C/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-06-02 JP JP2014114446A patent/JP2015004061A/ja active Pending
- 2014-06-04 CN CN201410245863.5A patent/CN104231243B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-06-05 DE DE102014210818.7A patent/DE102014210818A1/de not_active Withdrawn
- 2014-06-09 KR KR20140069156A patent/KR20140147013A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-06-17 RU RU2014124524A patent/RU2664931C2/ru active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3278486A (en) * | 1959-02-17 | 1966-10-11 | Scripto Inc | Colored polymeric materials |
WO1989007118A1 (en) * | 1988-02-05 | 1989-08-10 | Eastman Kodak Company | Water-dissipatable polyester and polyester-amides containing copolymerized colorants |
US5147673A (en) * | 1989-08-16 | 1992-09-15 | Jose Schul | Colorant based on carminic acid, method of preparation, and method of coloring a foodstuff |
US20030204029A1 (en) * | 2002-04-26 | 2003-10-30 | Brandenburg Charles J. | Process to produce polyesters which incorporate isosorbide |
US20050165177A1 (en) * | 2002-04-30 | 2005-07-28 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing highly functional, hyperbranched polyesters |
RU2243981C1 (ru) * | 2003-09-03 | 2005-01-10 | Открытое акционерное общество "Лианозовский молочный комбинат" | Комплексное соединение карминовой кислоты, способ его получения, пищевой продукт и напиток, содержащие комплексное соединение карминовой кислоты |
US20120077117A1 (en) * | 2010-09-24 | 2012-03-29 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Yellow toner, developing agent, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus and image forming process |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2014124524A (ru) | 2015-12-27 |
KR20140147013A (ko) | 2014-12-29 |
US10184024B2 (en) | 2019-01-22 |
JP2015004061A (ja) | 2015-01-08 |
CN104231243A (zh) | 2014-12-24 |
DE102014210818A1 (de) | 2014-12-18 |
US20140371419A1 (en) | 2014-12-18 |
CN104231243B (zh) | 2018-10-12 |
CA2852325C (en) | 2018-08-28 |
CA2852325A1 (en) | 2014-12-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103555120B (zh) | 一种聚丙烯酸酯接枝改性聚酯水性涂料及其制备方法 | |
Gioia et al. | Sustainable polyesters for powder coating applications from recycled PET, isosorbide and succinic acid | |
CN103649167B (zh) | 颜色稳定的生物可降解的脂肪族-芳香族共聚酯、其制造方法和制品 | |
ES2788006T3 (es) | Poliéster biodegradable | |
JP2000505482A (ja) | ポリエステル/ポリエステルアミドブレンド | |
CN102365309A (zh) | 含有异氰尿酸酯环的热固性组合物 | |
BR102013028225A2 (pt) | Toner sustentável | |
RU2664931C2 (ru) | Красящие вещества на основе кармина | |
TW201030091A (en) | Thermosetting composition for intumescent composite components and coatings | |
KR101637994B1 (ko) | 방향족/지방족 코폴리에스테르 수지 조성물 | |
JPH10287738A (ja) | 帯電防止用ポリエーテルエステル | |
JP6240025B2 (ja) | アリザリン系ポリマー着色剤およびポリマーラテックス | |
MX2013002746A (es) | Resina robusta para emulsificacion sin solvente. | |
CN102906162A (zh) | 固化性组合物、使用其的环氧树脂-无机高分子复合材料的制造方法及环氧树脂-无机高分子复合材料 | |
CN105542132B (zh) | 一种低粘度水溶性聚酯树脂及其制备方法 | |
CN101365754A (zh) | 聚酰胺共混物组合物形成的制品及其方法 | |
Cheng et al. | Synthesis and properties of semi-crystalline hyperbranched poly (ester-amide) grafted with long alkyl chains used for UV-curable powder coatings | |
CN102656206B (zh) | 混合型聚酯树脂、被膜形成用树脂组合物、聚酯膜以及纤维 | |
KR100894496B1 (ko) | 난연성이 우수한 1,4-사이클로헥산디메탄올 함유 공중합폴리에스테르 수지 조성물, 그 제조방법 및 그를 이용한성형제품 | |
KR20170084652A (ko) | 자외선을 흡수하는 반응형 형광 염료 및 이를 포함하는 형광 아크릴 시트 | |
BR102014019581A2 (pt) | processo simplificado para resina de toner sustentável | |
JP3918986B2 (ja) | スルホン酸アミン塩共重合乳酸系樹脂 | |
KR20140042695A (ko) | 바이오 매스 유래 성분을 포함한 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법 | |
US11643501B2 (en) | Oxidizing, ionic and short oil alkyd resins for coatings with excellent balance of hardness and gloss | |
RU2266921C1 (ru) | Способ получения алкидной смолы |