CN101365754A - 聚酰胺共混物组合物形成的制品及其方法 - Google Patents

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Abstract

一种包括聚酰胺树脂和不相混容的脂环族聚酯树脂部分的聚合物共混物的组合物,其可以包含聚碳酸酯树脂和增容剂,以增强透明度、耐化学品性和机械性能。

Description

聚酰胺共混物组合物形成的制品及其方法
技术领域
本发明涉及聚酰胺聚合物共混物,特别是具有所需透明度及其它有利性质的共混物。
背景技术
聚酰胺,尤其是无定形的聚酰胺(a-PA),是令人感兴趣的工程热塑性塑料,其具有优异的机械、阻隔和机械性能以及附加的透明度优势。这种组合使得这类材料在要求性能又要求良好的耐化学品性和光学透明度的很多工业应用中是独一无二的。这类材料的优异阻隔性还使其广泛地应用于包装工业。此外,无定形聚酰胺还因其对许多常用化学品的优异耐化学品性而著称。然而,聚酰胺却对亲水性化学品具有较低的耐化学品性。聚酰胺与其它聚合物的不相容性,使其难以设计出有用的共混物,在要求保持体系透明度的情况下尤其如此。因此,需要具有增强的耐化学品性的热塑性树脂与聚酰胺的透明共混物,对于化妆品的容器而言,尤其如此。
公开的Chisholm等人的美国专利申请2002/0173591A1记载了一种热塑性树脂组合物,该组合物包含聚酰胺树脂、脂环族聚酯树脂和增容量的聚酯离聚物,以增强该共混物的性能。
出版的Tojima等人的美国专利US 5300572A公开了一种包含聚酯、聚酯离聚物和聚烯烃的组合物。
公开的Vollenberg等人的美国专利申请2003/0124358A1记载了一种制品,该制品具有脂肪族聚酰胺树脂的上层和可包含高分子离聚物的中间层。
美国专利4877848涉及含聚酰胺和环氧官能化合物的热塑性共混物,其中该共混物包含选自聚碳酸酯、聚(酯-碳酸酯)和聚芳酯的树脂。
发明内容
根据一种实施方案,提供一种包含聚酰胺树脂与脂环族聚酯之聚合物共混物的组合物。
根据一种实施方案,聚酰胺树脂包括无定形聚酰胺树脂。根据一种实施方案,聚酰胺树脂不与脂环族聚酯树脂混容。根据一种实施方案,优选该组合物具有良好的透明度、耐气侯和耐化学品性质。
根据一种实施方案,树脂配方中的其它成分可增强该透明树脂配方的加工性、热性能和颜色稳定性。
根据一种实施方案,这类其它成分可包括反应性增容剂,如高分子离聚物、多官能的环氧树脂或噁唑啉组合物,着色剂,及这些添加成分的混合物。
根据一种实施方案,提供一种组合物,该组合物包含不相混容的树脂和具有预定折射率的聚酰胺树脂的聚合物共混物,其中该不相混容的树脂包含脂环族聚酯树脂和与该脂环族聚酯树脂混容的树脂,以调节所述不相混容的树脂的折射率,使之基本匹配所述聚酰胺树脂的折射率。
根据一种实施方案,提供一种基本透明的制品和制备该基本透明的制品的方法。
附图说明
图1示出了作为组成百分数函数的透射百分数的曲线图,其中y-轴是透射百分数,x-轴是PC在尼龙/PC/PCCD共混物中的组成百分数。
具体实施方式
不混容的聚合物共混物包含一种或多种聚酰胺树脂以及脂环族聚酯树脂。聚酰胺树脂包括总称为尼龙的一类树脂,其特征在于存在酰胺基(-C(O)NH-),并且可以是脂族、芳族或者脂族和芳族聚酰胺的组合。优选的性质包括光学透明度。可使用的聚酰胺树脂包括所有已知的聚酰胺,其中包括聚酰胺,聚酰胺-6,6,聚酰胺-11,聚酰胺-12,聚酰胺-4,6,聚酰胺-6,10和聚酰胺-6,12;以及由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸与三甲基六亚甲基二胺制备的聚酰胺;由己二酸与间二甲苯二胺制备的聚酰胺;由己二酸、壬二酸与2,2-二(对氨基环己基)丙烷制备的聚酰胺;及由对苯二甲酸与4,4′-二氨基二环己基甲烷制备的聚酰胺。前述各聚酰胺或其预聚物中的两种或多种的混合物和/或共聚物,同样落在本发明的范围内。举例来说,可使用的聚酰胺或其常用名尼龙的实例包括:聚吡咯烷酮(尼龙-4),聚己内酰胺(尼龙-6),聚辛内酰胺(尼龙-8),聚己二酰己二胺(尼龙-6,6),聚十一内酰胺(尼龙-11),聚十二内酰胺(尼龙-12),聚壬二酰己二胺(尼龙-6,9),聚癸二酰己二胺(尼龙-6,10),聚间苯二甲酰己二胺(尼龙-6,I),聚对苯二甲酰己二胺(尼龙-6,T),己二胺和正十二烷二酸的聚酰胺(尼龙-6,12),以及由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸与三甲基六亚甲基二胺得到的聚酰胺,由己二酸和间二甲苯二胺得到的聚酰胺,由己二酸、壬二酸与2,2-二(对氨基环己基)丙烷得到的聚酰胺,及由对苯二甲酸与4,4′-二氨基-二环己基甲烷得到的聚酰胺。
聚酰胺树脂之一是脂肪族聚酰胺树脂,并且包括直链、支链和脂环族聚酰胺。这些聚酰胺包括通称为尼龙的一类树脂,其特征在于存在酰胺基,并且通常由下面的式2和式3表示:
式2                   式3
式中R1-R3各自独立地为C1-C20烷基,C1-C20环烷基,等。对于芳族聚酰胺,R1-R3中至少有一个包含芳基,优选亚苯基。优选的聚酰胺的特征在于其光学透明度。
聚酰胺包括尼龙-6(式2,其中R1为C4烷基)和尼龙-6,6(式4,其中R2和R3各自为C4烷基)。其它可使用的聚酰胺包括尼龙-4,6,尼龙-12,尼龙-6,10,尼龙-6,9,三胺含量低于约0.5wt%的尼龙-6/6T和尼龙-6,6/6T,及PACM 12。再一些其它的聚酰胺包括无定形尼龙。
聚酰胺可根据任何已知的方法制备,包括氨基和羧基之间具有至少2个碳原子的一氨基一羧酸或其内酰胺的聚合,基本等摩尔比例的二胺(两个氨基之间具有至少2个碳原子)和二羧酸的聚合,或者如上定义的一氨基羧酸或其内酰胺连同基本上等摩尔比例的二胺和二羧酸的聚合。二羧酸可以其官能化衍生物(如盐、酯或酰氯)的形式使用。
聚酰胺可通过很多方法得到,这些方法的例子参见美国专利2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966及2512606。具体地,尼龙-6是己内酰胺的聚合产物。尼龙-6,6是己二酸和1,6-二氨基己烷的缩合产物。同样地,尼龙-4,6是己二酸和1,4-二氨基丁烷的缩合产物。除己二酸之外,其它可用于制备尼龙的二酸包括壬二酸,癸二酸,十二烷二酸,等。可使用的二胺包括,例如,二(4-氨基环己基)甲烷,尤其是2,2-二(4-氨基环己基)丙烷。优选的聚酰胺为PACM 12,其中R2为二(4-氨基环己基)甲烷和R3为十二烷二酸,参见美国专利5360891。也可以使用己内酰胺与二酸和二胺的共聚物。
适宜的脂肪族聚酰胺具有至少约90,优选至少约110毫升/克(ml/g)的粘度;还具有小于约400,优选小于约350ml/g的粘度,该粘度是根据ISO 307以于96wt%硫酸中的0.5wt%的溶液测量的。
所用的聚酰胺也可以是那些称作“增韧尼龙”中的一种或多种,所述增韧尼龙通常是通过共混一种或多种聚酰胺与一种或多种聚合或共聚的弹性体增韧剂制备的。这类材料的实例参见美国专利4174358、4474927、4346194、4251644、3884882和4147740(均引入本文作为参考),以及Gallucci等人的出版物"Preparation and Reactions of Epoxy-Modified Polyethylene",J.APPL.POLY.SCI.,V.27,PP,425-437(1982)。本发明的优选的聚酰胺是聚酰胺-6;6,6;11;及12,最优选的是聚酰胺-6,6。优选用于本发明的聚酰胺具有约0.4~2.0dl/g的特性粘度,该特性粘度是在60:40的间甲酚混合物或类似溶剂中于23~30℃下测量的。
本领域的技术人员可通过几种方法的任意一种组合制备无定形聚酰胺。越快地冷却聚酰胺熔体,则往往得到越无定形的树脂。可以采用聚合物主链上的侧链取代,例如采用甲基破坏规整性(regularity)和氢键(hydrogenbonding)。不对称单体如奇链(odd-chain)二胺或二酸以及芳族的间位取代会阻止结晶。对称性也可以通过共聚来破坏,即利用一种以上的二胺、二酸或一氨基一羧酸破坏规整性。在共聚的情况下,通常通过聚合产生结晶的聚酰胺均聚物(如尼龙-6、6/6、11、6/3、4/6、6/4、6/10、6/12或6/T)的单体,可以共聚产生无规的无定形共聚物。要求用于本发明的无定形聚酰胺一般是透明的,没有确切的熔点,熔化热为约1cal/克或更小。熔化热可利用差示扫描量热计(DSC)方便地测定。无定形聚酰胺之一是聚(间苯二甲酰己二胺),常称作尼龙-6,I。尼龙-6,I是通过己二胺与间苯二甲酸或者其反应性酯或酰氯衍生物反应制备的。
作为聚酰胺组分的各种聚酰胺树脂的共混物可包含约1~99重量份如上所述的优选聚酰胺,以及约99~1重量份的其它聚酰胺,基于100重量份这两种组分的总量。然而,其它聚酰胺树脂如尼龙-4,6、尼龙-12、尼龙-6,10、尼龙-6,9、三胺含量低于约0.5w%的尼龙-6/6T、尼龙-6,6/6T,及尼龙-9T,以及另外的聚酰胺树脂如无定形尼龙,可以用于聚聚(亚芳基醚)/聚酰胺组合物中。也可以使用不同的聚酰。胺以及不同的聚酰胺共聚物的混合物。通过凝胶渗透色谱法测定,聚酰胺树脂的重均分子量(Mw)大于或等于约75000,优选大于或等于约79000,更优选大于或等于约82000。
脂环族聚酯源于脂环族二醇和脂环族二酸化合物,优选的脂环族聚酯是聚环己烷二羧酸环己烷二甲醇酯(PCCD)。也可以使用仅有一个环单元的聚酯。脂肪族聚酯通常具有低的玻璃化转变温度(Tg),这可提高所得共混物的流动性。另一优点在于,该聚酯可改善对各种化学品的总体耐化学品性。
脂环族聚酯树脂包括具有下面式4之重复单元的聚酯:
Figure A200680052605D00091
式中,R或R1中至少有一个是含有环烷基的基团。
聚酯是一种缩合产物,其中R为包含具有6~20个碳原子的芳基、烷烃或环烷烃的二醇或其化学等价物的残基,R1为包含具有6~20个碳原子的芳基、脂肪烃或环烷烃的二酸或其化学等价物的脱羧残基,条件是至少一个R或R1为脂环族基团。本发明优选的聚酯的R和R1二者均为脂环族基团。
本发明的脂环族聚酯是脂肪族二酸或其化学等价物与脂肪族二醇或其化学等价物的缩合产物。本发明的脂环族聚酯可由脂肪族二酸和脂肪族二醇的混合物形成,但是应当包含至少50摩尔%的环状二酸和/或环状二醇组分,如果存在的话,余下的为链状的脂肪族二酸和/或二醇。环状组分是赋予聚酯以良好的刚性以及能够形成透明的共混物所必需的,因为与聚碳酸酯树脂相互作用良好。
聚酯树脂通常是通过二醇或二醇等价组分与二酸或二酸化学等价物组分的缩合或酯交换聚合得到的。
优选R和R1为独立地选自下面式5的环烷基基团:
Figure A200680052605D00092
Figure A200680052605D00101
优选的脂环族基团R1源于1,4-环己二酸,最优先其大于70摩尔%的呈反式异构体的形式。优选的脂环族基团R源于1,4-环己基伯二醇如1,4-环己基二甲醇,最优先其大于70摩尔%的呈反式异构体的形式。
可用于制备本发明的聚酯树脂的其它二醇为直链、支链或脂环族的烷二醇,并且可以包含2~12个碳原子。这种二醇的实例包括但不限于乙二醇;丙二醇,即1,2-和1,3-丙二醇;2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇;2-乙基-,2-甲基-1,3-丙烷二醇;1,3-和1,5-戊烷二醇;一缩二丙二醇;2-甲基-1,5-戊烷二醇;1,6-己烷二醇;萘烷二甲醇;二环辛烷二甲醇;1,4-环己烷二甲醇,特别是其顺式和反式异构体;2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇(TMCBD);三甘醇;1,10-癸烷二醇;及前述二醇的任意混合物。优选使用脂环族二醇或其化学等价物,特别是1,4-环己烷二甲醇或其化学等价物,作为二醇组分。
二醇的化学等价物包括酯,如二烷基酯、二芳基酯等。
可用于制备本发明的脂肪族聚酯树脂的二酸优选为脂环族二酸。其含义是包括具有两个羧基的羧酸,每个羧基都连接在饱和碳上。优选的二酸为环状或二环的脂族酸,例如,十氢化萘二羧酸,降冰片烯二羧酸,二环辛烷二羧酸,1,4-环己烷二羧酸或化学等价物,最优选的是反式-1,4-环己烷二羧酸或化学等价物。也可以使用链状的二羧酸,如己二酸、壬二酸、二羧基十二烷酸和琥珀酸。
环己烷二羧酸及其化学等价物可如此制备,例如,利用适宜的催化剂如担载在碳或氧化铝等担体上的铑,在适宜的溶剂如水或乙酸中,氢化环状的芳族二酸及相应的衍生物如间苯二甲酸、对苯二甲酸或萘二甲酸。参见Friefelder等人的Journal of Organic Chemistry,31,3438(1966);美国专利2675390和4754064。它们也可以利用苯二甲酸在反应条件下至少部分地溶解于其中的惰性液体介质,同时采用担载在碳或硅石上的钯或钌催化剂来制备。参见美国专利2888484和3444237。
通常,在氢化中得到羧酸基团处于顺式或反式位置的两种异构体。顺式和反式-异构体可以采用或不采用溶剂(如正庚烷)的情况下通过结晶进行分离,也可以通过蒸馏进行分离。顺式-异构体往往能够较好地共混;然而,反式-异构体则具有更高的熔化和结晶温度,并且可能是优选的。在本发明中也可以是使用顺式-和反式-异构体的混合物。
当使用异构体的混合物或者大于一种的二酸或二醇的混合物时,可以使用两种聚酯的共聚聚酯或混合物,作为本发明的脂环族聚酯树脂。
这些二酸的化学等价物包括酯,烷基酯如二烷基酯、二芳基酯,酸酐,盐,酰氯,酰溴,等。优选的化学等价物包括脂环族二酸的二烷基酯,最优选的化学等价物包括酸的二甲基酯,特别是1,4-环己烷-二羧酸二甲酯。
优选的脂环族聚酯是聚(环己烷-1,4-二亚甲基-环己烷-1,4-二羧酸酯),也称作聚(1,4-环己烷-二甲醇-1,4-环己烷二羧酸酯)(PCCD),其具有下面式6的重复单元:
Figure A200680052605D00111
关于前面所述的PCCD的通式,R源于1,4-环己烷二甲醇;R1为源于环己烷二羧酸或其化学等价物的环己烷环。优选的PCCD具有顺/反结构式。
聚酯聚合反应通常在适宜催化剂如钛酸四(2-乙基己基)酯存在下以熔体形式进行,按最终产物计,所述催化剂的适宜量通常为约50~200ppm的钛。
优选的用于本发明之透明模塑组合物的脂肪族聚酯具有50℃以上,更优选80℃以上,最优选约100℃以上的玻璃化转变温度(Tg)。
脂环族聚酯包含折射率调节量的相容性聚合物。调节折射率的相容性聚合物,以增强共混物之聚酰胺部分与不混容的脂环族聚酯部分匹配的量加入。可加入聚碳酸酯聚合物,以帮助调节不混容的脂环族聚合物相的折射率,使之与聚酰胺聚合物相的折射率相匹配。“聚碳酸酯”和/或“聚碳酸酯组分”包括具有下面式7的结构单元的成分:
Figure A200680052605D00112
式中R25为芳族有机基团和/或脂肪族、脂环族或杂芳族基团。优选R25为芳族有机基团,更优选式-A1-Y1-A2-的基团,其中A1和A2中的每一个为单环的二价芳基,Y1为具有一或多个分隔A1和A2的原子的桥接基团。在示例性的实施方案中,一个原子分隔A1和A2。这类基团的示例性而非限制性的实例包括:-O-,-S-,-S(O)-,-S(O2)-,-C(O)-,亚甲基,环己基-亚甲基,亚2-[2.2.1]-二环庚基,乙叉,异丙叉,新戊叉,环己叉,环十五烷叉,环十二烷叉,环金刚烷叉,等。桥接基团Y1可以为烃基或饱和烃基如亚甲基,环己叉,或者异丙叉。
适宜的聚碳酸酯可通过仅一个原子分隔A1和A2的二羟基化合物的界面反应制备。本文所用术语“二羟基化合物”包括,例如,具有下面通式8的双酚化合物:
式中Ra和Rb各自代表卤原子或一价烃基,并且可以相同或相异;p和q各自独立地为0~4的整数;及Xa为下面式9所示的基团之一:
Figure A200680052605D00122
Figure A200680052605D00123
式中Rc和Rd各自独立地代表氢原子或者一价的链状或环状烃基,及Rc为二价烃基。
适宜二羟基化合物的一些示例性而非限制性的实例,包括美国专利4217438中以名称或者以化学式(通式或具体化学式)公开的二羟基取代的芳烃。这种式11所示的双酚化合物的非排他性具体实例包括:1,1-二(4-羟基苯基)甲烷;1,1-二(4-羟基苯基)乙烷;2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(下文中的“双酚A”或“BPA”);2,2-二(4-羟基苯基)丁烷;2,2-二(4-羟基苯基)辛烷;1,1-二(4-羟基苯基)丙烷;1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷;二(4-羟基苯基)苯基甲烷;2,2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷;1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷;二(羟基芳基)链烷烃如2,2-二(4-羟基-3-溴苯基)丙烷;1,1-二(4-羟基苯基)环戊烷;及二(羟基芳基)环烷烃如1,1-二(4-羟基苯基)环己烷。
可以采用两种或更多种不同的二元酚,也可以采用二元酚与二醇的共聚物或者二元酚与羟基(-OH)或酸封端的聚酯的共聚物,或者在使用碳酸酯共聚物而非均聚物更可取的情况下,采用二元酚与二元酸或羟基酸(hydroxyacid)的共聚物。也可以采用聚芳酯和聚酯-碳酸酯树脂或其共混物。还可以采用支化的聚碳酸酯,以及线型聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。支化聚碳酸酯可通过聚合期间添加支化剂来制备。
适宜的支化剂包括含有至少三个官能团的多官能有机化合物,所述官能团可以是羟基,羧基,羧酸酐,卤代甲酰基,及其混合物。其实例包括但不限于偏苯三酸,偏苯三酸酐,偏苯三酰氯,三(对羟基苯基)乙烷,靛红-二苯酚,1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯,4(4(1,1-二(对羟基苯基)-乙基-α,α-二甲基苄基)苯酚,4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐,均苯三酸,及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以大于约0.05%的量添加。支化剂也可以小于总量的约2.0wt%的量添加。支化剂和制备支化聚碳酸酯的方法参见Kramer的美国专利3635895和Scott的美国专利4001184。
优选的聚碳酸酯基于双酚A,其中式9的A1和A2中的每一个为对亚苯基,Y1为异丙叉。聚碳酸酯的平均分子量大于约5000,优选大于约10000,最优选大于约15000。另外,该平均分子量小于约100000,优选小于约65000,最优选小于约45000g/mol。
适宜的聚酯包括那些源于含约2~10个碳原子的脂族、脂环族或芳族二醇或其混合物与至少一种芳族二羧酸的聚酯。优选的聚酯源于脂环族二醇与芳族二羧酸,其具有下面通式10所示的重复单元:
Figure A200680052605D00131
式中R1为C6-C20烷基或芳基,R为包含C6-C20烷基或芳基的脱羧残基,所述脱羧残基源于烷基或芳族二羧酸。
脱羧残基R所示的芳族二羧酸的实例为间苯二甲酸或对苯二甲酸,1,2-二(对羧基苯基)乙烷,4,4′-二羧基二苯醚,4,4′-联苯二甲酸,及其混合物。这些酸包含至少一个芳核。也可以存在含稠环的酸,如1,4-、1,5-或2,6-萘二甲酸。优选的二羧酸为对苯二甲酸,间苯二甲酸,萘二甲酸,或者其混合物。
二醇可以是诸如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、环己烷二甲醇或新戊二醇等二醇;也可以是诸如1,4-丁二醇、对苯二酚或间苯二酚等二醇(酚)。
同样包括在本发明中的是,具有少量如约0.5~30wt%下述单元的聚酯,所述单元源于脂肪族酸和/或脂肪族多元醇以形成共聚聚酯。脂肪族多元醇包括诸如聚乙二醇等二醇。这种聚酯可根据例如美国专利2465319和3047539中的下列教导制备。
最优选的聚酯是聚(对苯二甲酸乙二酯)("PET"),聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)("PBT"),及聚(对苯二甲酸丙二酯)("PPT")。一种优选的PBT树脂是通过聚合二醇组分与酸组分及其形成聚酯的衍生物而得到的PBT树脂,其中二醇组分的至少70摩尔%、优选至少80摩尔%由1,4-丁二醇组成,所述酸组分的至少70摩尔%、优选至少80摩尔%由对苯二甲酸组成。优选的二醇组分可包含至多30摩尔%,优选至多20摩尔%的其它二醇,如乙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、环己烷二甲醇或新戊二醇。优选的酸组分可包含至多30摩尔%,优选至多20摩尔%的其它酸,如间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、4,4′-联苯二甲酸、4,4′-二苯氧基乙烷二羧酸、对羟基苯甲酸、癸二酸、己二酸及其形成聚酯的衍生物。
也可以使用嵌段共聚聚酯树脂组分,该组分可通过下列物质的酯交换来制备:(a)直链或支链的聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯);及(b)直链的脂族二羧酸及任选的芳族二元酸(如对苯二甲酸或间苯二甲酸)与一种或多种直链或支链二羟基脂族二醇的共聚聚酯。例如,聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)可与己二酸和乙二醇的聚酯混合,将该混合物在235℃下加热至各成分熔化,然后在真空下进一步加热直至完成嵌段共聚聚酯的形成。作为第二组分,其可以是取代的聚(己二酸新戊基)酯,聚(壬二酸-共-间苯二甲酸1,6-己二醇)酯,聚(己二酸-共-间苯二甲酸1,6-己二醇)酯等。示例性的该类型嵌段共聚聚酯商业上可从General Electric Company,Pittsfield,Mass.得到,商品名为VALOX 330。
当高熔体强度重要时,特别有用的是支化的高熔体粘度的聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)树脂,其包含少量(如至多为对苯二甲酸酯单元的5摩尔%)的含有至少三个成酯基团的支化组分。该支化组分可以是在聚酯的酸单元部分、二醇单元部分或者在两部分中均提供支化的支化组分。这种支化组分的说明性实例为三羧酸或四羧酸如均苯三酸、苯均四酸及其低级烷基酯等;或者优选为多元醇,特别优选四醇如季戊四醇、三醇如三羟甲基丙烷;或者二羟基羧酸和羟基二羧酸及其衍生物,如羟基对苯二甲酸二甲酯等。支化的聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)树脂及其制备方法,可参见Borman的美国专利3953404,该专利引入本文作为参考。
除对苯二甲酸单元之外,还可以存在少量如0.5~15wt%的其它芳族二羧酸如间苯二甲酸或萘二甲酸或者脂族二羧酸如己二酸,以及少量不是来源于1,4-丁二醇的二醇组分如乙二醇或二羟甲基环己烷等,以及少量的三官能或更高官能的支化组分如季戊四醇、均苯三酸三甲酯等。另外,聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)树脂组分还可以包含少量的其它高分子量树脂,如聚(对苯二甲酸乙二醇酯),聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)和脂族/芳族聚酯的嵌段共聚聚酯,等。聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)的分子量应足够高,以提供约0.6~2.0分升/克(dl/g),优选0.8~1.6dl/g的特性粘度,该特性粘度例如是以在60:40苯酚和四氯乙烷混合物中的溶液的形式于30℃测量的。
优选的芳族碳酸酯为均聚物,例如,源于2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)和光气的均聚物,商业上可以商品名LEXANTM得自General ElectricCompany。当使用聚碳酸酯时,组合物的聚酯树脂共混物组分包含约5~50wt%的聚碳酸酯,及95~50wt%的聚酯树脂,基于聚酯共混物组分的总重量。
聚酯树脂共混物组分可任选进一步包含抗冲改性剂如橡胶抗冲改性剂。典型的抗冲改性剂源于一种或多种选自下列的单体:烯烃,乙烯基芳族单体,丙烯酸、烷基丙烯酸及其酯衍生物,以及共轭二烯。特别优选的抗冲改性剂是橡胶高分子量材料,包括室温下具有弹性的天然和合成高分子材料。它们既包括均聚物又包括共聚物,所述共聚物包括无规、嵌段、星形嵌段、接枝和核壳共聚物,以及它们的组合。适宜的改性剂包括核壳聚合物,它是由其上接枝有一或多种壳的橡胶状核构成的。通常,核主要是由丙烯酸酯橡胶或丁二烯橡胶组成的。核上通常接枝有一或多种壳。壳优选包括乙烯基芳族化合物和/或乙烯基氰和/或(甲基)丙烯酸烷基酯。核和/或壳常包含多官能化合物,其可以充当交联剂和/或接枝剂。这些聚合物通常分若干阶段制备。
本发明的共混组合物可通过常规操作如溶剂共混和熔体共混以及挤出等制备。另外,它们还包含本领域公知的添加剂,包括颜料、染料、抗冲改性剂、稳定剂、流动性助剂和脱模剂。
聚酰胺和脂环族聚酯聚合物共混物,及其共混物,可用于很多应用,特别是那些户外和贮存因而需要耐气候性的应用。这包括车体面板和装饰;露天车辆和设备如剪草机,园艺拖拉机以及户外工具;照明用具;及电器和电信系统的外壳。
在另一实施方案中,组合物具有大于或等于约70%的透光百分率,及大于或等于约150℃的玻璃化转变温度(Tg)。与原料聚酰胺树脂相比,不相容的聚醚酰胺脂环族聚酯树脂共混物可具有增强的耐化学品性。
根据一种实施方案,树脂配方中的其它成分可增强透明树脂配方的加工、热和颜色稳定性。
根据一种实施方案,这些其它成分可包括反应性增容剂。通常的反应性增容剂包括高分子离聚物、环氧型及噁唑啉型增容剂。
适宜的高分子离聚物(下文中的离聚物)的实例为具有选自下列部分的聚合物:磺酸盐,磷酸盐,及包含前述中至少一种的混合物。离聚物可以是是金属碱与磺化和/或磷酸化聚合物的反应产物。
在适宜的离聚物中,至少约1,优选至少约25,最优选至少约50摩尔%的磺酸盐和/或磷酸盐部分以离子形式存在。此外,在该离聚物中,至多约99,优选至多约75,最优选至多约60摩尔%的磺酸盐和/或磷酸盐部分以离子形式存在。
在一种实施方案中,聚酯离聚物共聚物为那些源于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET),聚(对苯二甲酸1,4-丁二酯)(PBT),及聚(对苯二甲酸1,3-丙二酯)(PPT)的共聚物。
在一种实施方案(称作PCCDi)中,聚酯离聚物共聚物具有下面的式1<所示的结构:
其中在y为1时,离聚物单元x为0.1~20摩尔%,端基主要由羧酸(-COOH)端基和羟基(-OH)端基组成。聚酯离聚物(参见“ionomer+polyester.rtf”;删节的列表)优选作为共混物中的增容剂。
根据一种实施方案,聚酯离聚物具有下面式12的结构:
Figure A200680052605D00162
式中每个R1通常为二价的脂族、脂环族或芳族烃或聚氧化烯基团,或者为它们的混合物;每个A1独立地为二价的脂族、脂环族或芳族烃,或者为它们的混合物。根据一种实施方案,部分的聚酯离聚物包括R1,作为CHDM-基聚酯的脂环族单元。
根据一种实施方案,1~30摩尔%的A1单元由下面式13的磺化芳族基团组成:
Figure A200680052605D00171
Figure A200680052605D00172
式中M可以为任何的一价、二价或三价阳离子,包括但不限于Li、Na、K、Mg、Ca、Zn、Cu、Fe、NH4、四烷基铵(Me4N,Et4N,Pr4N,Bu4N)或四烷基鏻(Bu4P)。可以提及US 3779993中所述的磺酸范围,这些磺酸同样包括在本发明的范围内。
剩余的A1单元可源于其它二酸,包括琥珀酸,戊二酸,己二酸,壬二酸,癸二酸,富马酸,马来酸,衣康酸,苯二甲酸(包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸),萘二甲酸,及环己烷二羧酸。也可以使用这些二酸单元的混合物。磺化的和非磺化的A1单元均可源于二酸或二酯化合物。这些聚酯的制造中最常用的二酯是二甲酯,如对苯二甲酸二甲酯,但是也可以使用任何的脂族、脂环族或芳族的二酯。
R1由10~100摩尔%的CHDM构成。余下的R1单元可源于单独或混合的任何C2-C12脂族、脂环族、芳族烃或聚氧化烯的二醇,包括但不限于乙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丙二醇,2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇,2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,新戊二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,1,8-辛二醇,2,2,4-三甲基-1,6-己二醇,1,2-环己烷二甲醇,1,3-环己烷二甲醇,1,4-苯二甲醇,二甘醇,硫二甘醇,2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二醇,等。
根据一种实施方案,这些其它成分可包括多官能的环氧树脂。在一种实施方案中,本发明的稳定化的组合物可任选包含至少一种环氧官能的聚合物。该一种环氧聚合物为环氧官能的(烷基)丙烯酸类单体和至少一种非官能的苯乙烯类和/或(烷基)丙烯酸类单体。在一种实施方案中,环氧聚合物具有至少一种环氧官能的(甲基)丙烯酸类单体和至少一种非官能的苯乙烯类和/或(甲基)丙烯酸类单体,其特征在于分子量较低。在另一实施方案中,环氧官能的聚合物可以是环氧官能的苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物,其是由至少一种环氧官能的(甲基)丙烯酸类单体和至少一种非官能的苯乙烯类和/或(甲基)丙烯酸类单体制备的。本文所用术语“(甲基)丙烯酸类”包括丙烯酸和甲基丙烯酸单体。环氧官能的(甲基)丙烯酸类单体的非限定性实例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。这些单体的实例包括但不限于那些包含1,2-环氧基的单体,如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。其它适宜的环氧官能的单体包括烯丙基缩水甘油醚,乙基丙烯酸缩水甘油酯,及衣康酸缩水甘油酯。
根据一种实施方案,这些其它成分可包括反应性噁唑啉组分。可用于本发明的树脂可与亚氨醚官能团,优选与环状的亚氨醚反应。这种化合物公开于Hohlfeld的美国专利4590241中,一般称作反应性链烯基芳族化合物。优选的是噁唑啉化合物,如2-烷基或2-链烯基-2-噁唑啉。特别优选约0.01~10wt%的2-链烯基-2-噁唑啉化合物如2-异丙烯基-2-噁唑啉。
其它添加剂如合适的染料、颜料和特殊效果添加剂在本领域中是公知的,还公知的有脱模剂、抗氧剂、润滑剂、成核剂如滑石等、其它稳定剂包括但不限于UV稳定剂如苯并三唑、补强填料等、阻燃剂、颜料或其组合。
聚酯树脂共混物组分可任选进一步包含抗冲改性剂如橡胶抗冲改性剂。典型的抗冲改性剂来源于一种或多种选自下列的单体:烯烃,乙烯基芳族单体,丙烯酸、烷基丙烯酸及其酯衍生物,及共轭二烯。特别优选的抗冲改性剂是橡胶似的高分子量材料,包括在室温具有弹性的天然和合成聚合物材料。它们包括均聚物和共聚物,所述共聚物包括无规、星形、接枝和核壳共聚物,以及它们的组合。适宜的改性剂包括核壳聚合物,它是由其上接枝有一或多种壳的橡胶状核构成的。通常,核主要是由丙烯酸酯橡胶或丁二烯橡胶组成的。核上通常接枝有一或多种壳。壳优选包括乙烯基芳族化合物和/或乙烯基氰和/或(甲基)丙烯酸烷基酯。核和/或壳常包含多官能化合物,其可以充当交联剂和/或接枝剂。这些聚合物通常分若干阶段制备。
树脂可包含加到树脂中的各种添加剂。这些添加剂包括,例如,填料,补强剂,热稳定剂,抗氧剂,增塑剂,抗静电剂,脱模剂,其它树脂,发泡剂等,这种其它添加剂容易由本领域的技术人员确定,无需过多的实验。填料或补强剂的实例包括玻璃纤维,石棉,碳纤维,二氧化硅,滑石,及碳酸钙。热稳定剂的实例包括亚磷酸三苯酯,亚磷酸三(2,6-二甲基苯基)酯,亚磷酸三(混合的一-和二-壬基苯基)酯,以及苯基膦酸二甲酯和磷酸三甲酯。抗氧剂的实例包括3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯,及季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯。增塑剂的实例包括4,5-环氧基-六氢化邻苯二甲酸二辛酯,异氰脲酸三(辛氧基羰基乙基)酯,三硬脂酸甘油酯,及环氧大豆油。抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯,硬脂磺酸钠,及十二烷基苯磺酸钠。脱模剂的实例包括硬脂酸十八酯,蜂蜡,褐煤蜡,
Figure A200680052605D0019144937QIETU
蜡。其它树脂的实例包括但不限于聚丙烯,聚苯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯,及聚苯醚。可以单独或组合地使用前述的添加剂。这些添加剂可以在组合物各组分的混合过程中于适当的时刻混合。
耐候性组合物适于很多应用,例如,在汽车中的应用,如车体面板,覆层,及镜罩;在旅行车中的应用,如高尔夫球车,船,及喷气机(jet skies);以及在房屋建筑中的应用,如户外标志,装饰物,及建筑物的外壁板。最终制品可通过压模、多层吹塑、片或膜的共挤出、注塑、嵌入型吹塑和其它方法成形。
从美学的观点来看,可为特殊的视觉效果采用彩色颜料。这些成分可包括金属效果颜料,金属氧化物包覆的金属颜料,层状石墨颜料,层状二硫化钼颜料,珠光云母颜料,金属氧化物包覆的云母颜料,有机效果颜料,层状光干涉颜料,高分子全息颜料,及液晶干涉颜料。优选效果颜料为金属效果颜料,其选自铝、金、黄铜和铜金属效果颜料;特别是铝金属效果颜料。作为选择,优选的效果颜料是珠光云母颜料,或者大粒径优选层状的有机效果颜料,其选自铜酞菁蓝、铜酞菁绿、咔唑二噁嗪、二酮基吡咯并吡咯、亚氨基异二氢吲哚、亚氨基异二氢吲哚酮、偶氮和喹吖啶酮效果颜料。
树脂共混物中可包含适宜的彩色颜料。这种颜料包括有机颜料,该有机颜料选自偶氮,偶氮甲碱,次甲基,蒽醌,酞菁,吡呤酮(perinone),二萘嵌苯,二酮基吡咯并吡咯,硫靛,二噁嗪亚氨基异二氢吲哚,二噁嗪,亚氨基异二氢吲哚酮,喹吖啶酮,黄烷士酮,靛蒽醌,蒽并嘧啶和喹啉并酞酮(quinophthalone)颜料,或者它们的混合物或固溶体;特别是二噁嗪,二酮基吡咯并吡咯,喹吖啶酮,酞菁,靛蒽醌或亚氨基异二氢吲哚酮颜料,或者它们的混合物或固溶体。
特别重要的彩色有机颜料包括C.I.颜料红202,C.I.颜l料红122,C.I.颜料红179,C.I.颜料红170,C.I.颜料红144,C.I颜料红177,C.I.颜料红254,C.I.颜料红255,C.I.颜料红264,C.I.颜料棕23,C.I.颜料黄109,C.I.颜料黄110,C.I.颜料黄147,C.I.颜料橙61,C.I.颜料橙71,C.I.颜料橙73,C.I.颜料橙48,C.I.颜料橙49,C.I.颜料蓝15,C.I.颜料蓝60,C.I.颜料紫23,C.I.颜料紫37,C.I.颜料紫19,C.I.颜料绿7,C.I.颜料绿36,或者它们的混合物或固溶体。
适宜的彩色颜料还包括无机颜料;特别是选自下列的无机颜料:金属氧化物,锑黄,铬酸铅,硫酸铬黄,钼酸铅,群青蓝,钴蓝,锰蓝,氧化铬绿,水合氧化铬绿,钴绿,金属硫化物(如硫化铈或硫化镉),硫硒化镉,锌铁尖晶石,钒酸铋,及混合的金属氧化物。
最优选的彩色颜料是透明的有机颜料。在特别令人感兴趣的颜料组合物中彩色颜料为透明的有机颜料,其粒度范围为0.2μm以下,优选为0.1μm以下。例如,特别令人感兴趣的本发明的颜料组合物包含作为透明有机颜料的含呈洋红和红色的透明喹吖啶酮,透明的黄色颜料如异二氢吲哚酮或黄色喹吖啶酮/喹吖啶酮醌固溶体,透明的铜酞菁蓝和卤化铜酞菁绿,或者高度饱和的透明二酮基吡咯并吡咯或二噁嗪颜料。
通常,颜料组合物是根据公知的干混或湿混方法,通过共混颜料和填料制备的。例如,在颜料准备的最后步骤中湿法混合各组分,或者将填料混入水性颜料浆料中,然后将该浆料混合物过滤、干燥和微粉化。
在优选的方法中,颜料在任何适宜的装置中与填料干混,得到近乎均匀的颜料和填料的混合物。所述装置为,例如,经受摇动的瓶或罐状容器,或者专门的混合设备如W.Bachofen,CH-4002 Basel的TURBULA混合机,或者Patterson-Kelley Division,East Stroudsburg,Pa.18301的P-K TWIN-SHELLINTENSIFIER BLENDER。颜料组合物通常以粉状使用,并混合到欲颜料化的高分子量有机组合物如涂布组合物中。颜料组合物由填料和彩色颜料以及颜料组合物惯用的添加剂组成或者主要由这些材料组成。所述惯用的添加剂包括质地(texture)改进剂和/或抗絮凝剂。
优选聚合物共混物依据ASTM D1003测量的透光百分率大于或等于约50,乃至大于或等于约75%。根据一种实施方案,聚合物共混物包含约1~99wt%的聚酰胺树脂和约1~99wt%的脂环族共聚聚酯碳酸酯树脂,及根据另一实施方案包含约10~90wt%的聚酰胺树脂和约10~90wt%的脂环族聚酯树脂。
具有阻隔性的聚合物共混物实施方案包含约75~90wt%的聚酰胺树脂和约25~10wt%的脂环族聚酯树脂。具有耐化学品性的聚合物共混物包括含有约10~25wt%聚酰胺树脂和约75~90wt%脂环族聚酯树脂的聚合物。另一共混物包含约75~90wt%的聚酰胺树脂和约10~25wt%的脂环族聚酯树脂。
本发明的组合物可包括对共混物的聚酰胺和聚酯部分是反应性的增容剂。突出的反应性增容剂包括离聚物、环氧或噁唑啉增容剂,其以能够增容的量(通常为共混物总重量的约0.1~5wt%)存在。
其它添加剂可以不影响所需聚合物共混物性质的量(通常为聚合物共混物总重量的约1~20wt%)存在。这些其它成分通常包括适宜的染料,颜料,特殊的彩色效果添加剂,脱模剂,抗氧剂,润滑剂,成核剂,稳定剂,补强性填料,阻燃剂,抗冲改性剂,流动性助剂或脱模剂。
根据一种实施方案,制品可成膜或片状,也可以为模制品。透明的制品包括基本透明的制品,其中聚酰胺和聚酯树脂具有基本匹配的折射率。在成形的制品中,可以包含与脂环族聚酯树脂相容的聚碳酸酯树脂,以调整混容共混物的折射率,进而使所得折射率基本匹配所述聚酰胺。优选聚碳酸酯树脂以调整混容共混物的折射率进而增强透明度的量存在。制品的透明度可通过包含其它成分而有意地降低。可取的是,聚酰胺和不相混容的树脂部分具有基本匹配的折射率。
将下面各表中所示的实施例的成分桶混,然后于具有真空排气螺旋混合螺杆的30mm Werner Pfleiderer双螺杆挤出机上挤出,机筒和模头温度为260~280℃,速度为300rpm。挤出物经水浴冷却,然后切粒。试验部件于设定温度约260~280℃的van Dorn成型机上注模。粒料在注模之前真空干燥过夜。
利用ASTM方法D648,在室温下以2英寸/分钟的十字头速度,于7×1/8英寸注模试条上试验断裂拉伸伸长率。切口伊佐德试验利用ASTM方法D256于3×1/2×1/8英寸试条上进行。
利用Berg-n-jig方法,于ISO拉伸试条上进行耐化学品性试验,在0、0.5或1%应变下的时间为24、48或64小时。有时,通过评估外观监测耐化学品性。
光学测量如透射百分数、雾度和黄度指数(YI)在Gretag Macbeth CE 7000上进行,同时运行Optiview Propallette软件。YI是根据ASTM E313-73测量的,相关的雾度是利用CIE Lab,Illum C在10°下测量的,透射百分数(%T)是根据试验方法CIE_1931(XYZ)并利用CIE Lab,Illum C于2°下测量的。
双轴抗冲击试验(有时称作仪表抗冲击试验),是根据ASTM D3763,采用4×1/8英寸模制圆盘进行的。样品吸收的总能量以ft-lb记录。试验在室温下于模制或老化的样品上进行。
加速老化试验是根据ASTM-G26进行的。使2×3×1/8英寸的模制长方形试样即“色片”在氙弧天候老化仪中曝光,该氙弧天候老化仪装有硼硅酸盐内外滤光器,辐照度在340nm下为0.35W/m2,采用的周期是90分钟光照和30分钟黑暗,同时进行喷水。湿度和温度分别保持为60%和70℃。
以反射方式在ACS CS-5 ChromoSensor上测量色片颜色,该仪器包括D65发光体光源、10°观测器、镜组件和CIE色标,参见“Principles of ColorTechnology”F.W.Billmeyer and M.Saltzman/John Wiley & Sons,1966。该仪器在利用标准的白瓷砖校准之后立即进行样品分析。下面记录的颜色值是UV曝光前后的差值。颜色变化表示成ΔE。试验根据ASTM D2244进行。
下面是实施例。采用不同组分的实施例示于下面的表1中。
1.Trogamid CX7323(Degussa-Huls)-脂环族二胺+DDDA(十二烷二酸)
2.购于Eastman的PCCD
3.内部合成的PCCDi
下表中示出了各材料的RI。
表1:各种尼龙的折射率(RI)
 
尼龙 RI
CX7323 1.516
PCCD 1.506
PCCDi(2-10%) 1.500-1.510
请注意,PCCD自身为微晶材料,并具有良好的耐化学品性。因此,从耐化学品性和耐气候性两方面考虑,该共混物均是合乎需要的。
表1示出了可以合成透明/半透明的PC-PCCD-Trogamid共混物的成分类别。将该共混物的透射性与纯Trogamid的透射性进行比较。
 
A 1 2 3 4 5 6
PCCD 0 48 37 36 36 34 40
PC 0 2 3 4 5 6 10
CX7323 100 50 60 60 60 60 50
在32mm下的透射率 90 83 86 85 89 87 85
PC-PCCD相的RI - 1.509 1.512 1.514 1.516 1.518 1.522
样品A及样品1-6还包含0.25%的CESA(ADR 4368),其是苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的多官能环氧化物共聚物,并得自Johnson Polymers有限公司。
图1突出了该方法的有效性。所示出的是,聚酰胺-PC/PCCD共混物的透射百分数随着PC在共混物中的组成百分数的变化(即%T与PC/PCCD和聚酰胺之间的RI差值的关系)。观测到体系接近90%的透射率,这表明了本发明的优点。而且,重要的是要注意到,该方法使透明共混物在整个组成范围(95%聚酰胺-5%共混物反之亦然)内的配制更容易。
表2示出了用于合成共混物的二官能环氧树脂相容化。透射率相对地未受影响,同时又保持切口伊佐德强度或者提高了Trogamid的伊佐德强度。与较高水平的官能度相比,较低水平的官能度更有利于相容化。
 
B 7 8
PCCD - 48 48
PC - 2 2
CX7323 100 50 50
环氧大豆油 - - -
脂环族环氧树脂(ERL 5221) - 0.2
在3.2时的透射率 90 84 84
切口伊佐德强度(k.l/m2) 10 20 18
表3示出了这些共混物中的多官能环氧树脂相容化方法。观察到,通过保持或提高断裂拉伸伸长率,可以提高韧性。
Figure A200680052605D00231
采用适量的聚碳酸酯,能够同时实现高透射率与断裂拉伸伸长率(%)的良好组合。
表4示出了表征PC-PCCD-Trogamid共混物相对于Trogamid以及PC-PCCD共混物的光学和物理性质。
 
D E 12 13
PCCD - 85 65 35
PC - 15 10 4
CX7323 100 - 25 60
CESA - - 0.25 0.25
在3.2下的透射率 90 88 89 89
拉伸模量 210000 184000 184000 210000
断裂伸长率(%) 159 198 198 164
油酸 小裂纹 无视觉效果 无视觉效果 无视觉效果
丙酮 无视觉效果 薄雾 无视觉效果 无视觉效果
表5示出了用于Trogamid/PCCDi(5%)共混物的增容方法。
-存在多官能环氧树脂,如所预期的,降低了流动性但意想不到地提高了光学性能。
-存在多官能环氧树脂,提高了整体的韧性和热性能。
Figure A200680052605D00241
表6示出了随PCCD共聚物中的离聚物含量而变化的光学性质。
-光学性质和延性随离聚物含量增加而提高。
-流动性和HDT性质随离聚物含量降低而提高。
表7示出了增加共混物中共聚物含量的效果。
-流动性随共聚物含量增加而提高,同时热性能降低。
-当共混物中共聚物为20~40%之外时,材料韧性和光学性能达到稳定水平。
Figure A200680052605D00252
在表7中,PCCD中的离聚物含量为5%。
表8示出了共混物是如何保持光学性质的,还示出了耐化学品性因为PCCDi的存在而提高。
 
F 14 15 16
CX7323 100 80 80 90
PCCD - 20 20 10
PCCDi - 2 5 5
透射率 90 76 80 86
耐化学品性 48小时之后染色 48小时之后无视觉效果 48小时之后无视觉效果 48小时之后无视觉效果
各表中是以重量份给出各成分的。对于耐化学品试验,使用得自CarolinaHerrera的香水。
这些共混物体系是透明的、耐化学品的,并且在一些实施例中具有低温延展性。

Claims (34)

1.一种透明组合物,其包含无定形聚酰胺、脂环族聚酯树脂和增容添加剂。
2.根据权利要求1的透明组合物,其包含约5~95wt%的聚酰胺树脂,约5~50wt%的脂环族聚酯树脂,及约0.01~2wt%的增容添加剂。
3.根据权利要求1的透明组合物,其包含脂环族共聚聚酯树脂。
4.根据权利要求3的透明组合物,其中所述脂环族共聚聚酯为聚酯离聚物。
5.根据权利要求1的透明组合物,其包含与所述无定形聚酰胺不相混容而能与所述脂环族聚酯相混容的树脂,以增强该组合物的透明度。
6.根据权利要求5的透明组合物其中所述不相混容的树脂包括聚碳酸酯。
7.根据权利要求6的透明组合物,其包含约5~95wt%的聚酰胺树脂,约5~50wt%的脂环族聚酯树脂,及约0.01~2wt%的增容添加剂,其中所述聚碳酸酯树脂以增强该组合物的透明度的量存在。
8.根据权利要求5的透明组合物,其中所述不相混容的树脂包括约10~90wt%的脂环族树脂和约1~20wt%折射率调节量的与所述脂环族聚酯相混容的树脂。
9.根据权利要求5的透明组合物,其中所述聚合物共混物的依据ASTMD1003测量的透光百分率大于或等于约50%。
10.根据权利要求5的透明组合物,其中所述聚合物共混物的依据ASTMD1003测量的透光百分率大于或等于约75%。
11.根据权利要求5的透明组合物,其中所述脂环族聚酯树脂包含C2-C12脂肪族二醇或化学等价物和C6-C12脂肪族二酸或化学等价物的反应产物,所述脂环族聚酯树脂包含至少约80wt%的脂环族二羧酸或化学等价物,和/或脂环族二醇或化学等价物。
12.根据权利要求11的透明组合物,其中所述脂环族聚酯树脂包含C6-C12脂环族二醇或化学等价物和C6-C12脂环族二酸或化学等价物的反应产物。
13.根据权利要求12的透明组合物,其中所述脂环族聚酯树脂包括由脂环族二酸和环族二醇单元组成的脂环族聚酯。
14.根据权利要求13的透明组合物,其中所述脂环族聚酯树脂包括聚环己烷二甲醇和环己烷二羧酸的反应产物。
15.根据权利要求5的透明组合物,其包含反应性增容剂。
16.根据权利要求15的透明组合物,其包含反应性离聚物、环氧树脂或噁唑啉增容剂。
17.根据权利要求15的透明组合物,包含反应性磺酸盐离聚物增容剂。
18.根据权利要求15的透明组合物,包含反应性环氧聚合物增容剂。
19.根据权利要求15的透明组合物,包含反应性噁唑啉增容剂。
20.一种组合物,其包含不相混容的树脂和具有预定折射率的聚酰胺树脂的聚合物共混物,所述不相混容的树脂包括脂环族聚酯树脂和与该脂环族聚酯混容的树脂,以调整所述不相混容的树脂的折射率,使之与所述聚酰胺树脂的折射率基本匹配。
21.根据权利要求20的组合物,其中所述不相混容的树脂包括聚酯离聚物。
22.根据权利要求21的组合物,其中所述聚酯离聚物包括脂环族共聚聚酯离聚物。
23.根据权利要求20的组合物,其中所述混溶的树脂包括聚碳酸酯树脂。
24.根据权利要求23的组合物,其中所述聚合物共混物依据ASTMD1003测量的透光百分率大于或等于约75%。
25.根据权利要求21的组合物,其中所述脂环族聚酯树脂包括C2-C12脂肪族二醇或化学等价物与C6-C12脂肪族二酸或化学等价物的反应产物,所述脂环族聚酯树脂包含至少约80wt%的脂环族二羧酸或化学等价物,和/或脂环族二醇或化学等价物。
26.根据权利要求25的组合物,其中所述脂环族聚酯树脂包括C6-C12脂环族二醇或化学等价物与C6-C12脂环族二酸或化学等价物的反应产物。
27.根据权利要求26的组合物,其中所述脂环族聚酯树脂包括由脂环族二酸和脂环族二醇单元组成的脂环族聚酯。
28.根据权利要求27的组合物,其中所述脂环族聚酯树脂包括聚环己烷二甲醇和环己烷二羧酸的反应产物。
29.根据权利要求18的组合物,包含反应性噁唑啉增容剂。包含侧链亚氨醚环。
30.一种成形制品,包含不相混容的树脂和具有预定折射率的聚酰胺树脂的聚合物共混物,所述不相混容的树脂包含脂环族聚酯树脂和和与该脂环族聚酯混容的树脂,以调整所述不相混容的树脂的折射率,使之与所述聚酰胺树脂的折射率基本匹配。
31.根据权利要求24的成形制品,其中所述聚酰胺树脂和脂环族聚酯的聚合物共混物包含约10至约90wt%的聚酰胺树脂和约10~90wt%脂环族聚酯树脂。
32.根据权利要求25的成形制品,包含膜或片材。
33.根据权利要求26的成形制品,其中所述制品基本上是透明的。
34.一种形成制品的方法,包括选择具有预定折射率的聚酰胺树脂,将所述聚酰胺树脂与不相混容的树脂共混,所述不相混容的树脂包含脂环族聚酯树脂和与该脂环族聚酯混容的树脂,以调整所述不相混容的树脂的折射率,使之与所述聚酰胺树脂的折射率基本匹配并形成所得共混物,以及从所述所得共混物形成所述基本透明的制品。
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