RU2664116C2 - Катализатор и процесс оксихлорирования этилена до дихлорэтана - Google Patents
Катализатор и процесс оксихлорирования этилена до дихлорэтана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2664116C2 RU2664116C2 RU2015140998A RU2015140998A RU2664116C2 RU 2664116 C2 RU2664116 C2 RU 2664116C2 RU 2015140998 A RU2015140998 A RU 2015140998A RU 2015140998 A RU2015140998 A RU 2015140998A RU 2664116 C2 RU2664116 C2 RU 2664116C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- earth metal
- catalyst
- copper
- alkaline earth
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 159
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 27
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 79
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 69
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 68
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 62
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 38
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 69
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 66
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 58
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 54
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 46
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 40
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 24
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 18
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 56
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 56
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 16
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 11
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 10
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 10
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MECFLMNXIXDIOF-UHFFFAOYSA-L zinc;dibutoxy-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Zn+2].CCCCOP([S-])(=S)OCCCC.CCCCOP([S-])(=S)OCCCC MECFLMNXIXDIOF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K cerium trichloride Chemical class Cl[Ce](Cl)Cl VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L copper;2-amino-3-[(2-amino-2-carboxylatoethyl)disulfanyl]propanoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C(N)CSSCC(N)C([O-])=O QUQFTIVBFKLPCL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- CZMAIROVPAYCMU-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+) Chemical compound [La+3] CZMAIROVPAYCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
- C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам производства нанесенного на подложку медного катализатора оксихлорирования этилена путем (i) пропитки, на первом этапе, глиноземного носителя первым водным раствором, который содержит медь, щелочной металл и необязательно щелочноземельный металл, для формирования таким образом первого каталитического компонента; и (ii) пропитки, на следующем этапе, первого каталитического компонента вторым водным раствором, который содержит медь и щелочноземельный металл. При этом второй водный раствор, по существу, не содержит щелочного металла для формирования таким образом нанесенного на подложку катализатора, молярное отношение щелочноземельного металла к меди во втором водном растворе составляет более 0,19, чтобы тем самым обеспечить первый каталитический компонент дополнительным щелочноземельным металлом. Технический результат – катализатор с меньшей склонностью к слипанию в процессе осуществления оксихлорирования этилена в 1,2-дихлорэтан и улучшенной селективностью. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 пр.
Description
[0001] В данной заявке заявляется приоритет по предварительной заявке на патент США с серийным No. 61/798872, поданной 15 марта 2013 года, которая введена в данный документ посредством ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0002] Варианты реализации изобретения относятся к катализаторам оксихлорирования этилена до дихлорэтана. Катализаторы преимущественно проявляют меньшую слипаемость, особенно при больших навесках меди, и поэтому они особенно полезны в реакторах с разделительным слоем.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0003] Оксихлорирование представляет собой процесс, в котором этилен превращают в 1,2-дихлорэтан. Эта реакция может протекать в газовой фазе над псевдоожиженным каталитическим слоем в смеси этилена, хлорида водорода и кислорода (например, чистого кислорода или воздуха). Медные катализаторы на глиноземных носителях широко известны в области катализаторов оксихлорирования. Например, в патенте США No. 5292703 описан катализатор оксихлорирования этилена для получения 1,2-дихлорэтана, при этом катализатор включает хлорид меди, по меньшей мере один щелочной металл, по меньшей мере один редкоземельный металл и по меньшей мере один металл Группы IIА (т.е. щелочноземельный металл) на носителе, таком как глинозем. Предположительно, этот катализатор обеспечивает высокий процент продуктивности этилена, высокую чистоту продукта дихлорэтана и высокий процент превращения HCl без проявления признаков слипания катализатора. Специалистам в данной области техники известно, что термин слипание катализатора относится к агломерации частиц катализатора, которая может оказывать вредное воздействие на продуктивность исходных реагентов этилена и хлорида водорода в процессе оксихлорирования в псевдоожиженном слое.
[0004] В патентной публикации США No. 2009/0054708 раскрыт катализатор оксихлорирования, предназначенный для применения в реакторе с разделительным слоем. Катализатор содержит от 5,5 до 14 масс. % меди, щелочноземельный металл, щелочной металл и редкоземельный металл, с ограничением того, что количество щелочного металла не превышает 1 масс. %. Как указано в приведенном патенте, было обнаружено, что значительные уровни щелочного металла в катализаторе повышают его подверженность слипанию.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0005] Варианты реализации изобретения предлагают способ оксихлорирования, при применении которого этилен превращается в 1,2-дихлорэтан в присутствии медного катализатора на носителе, при этом улучшение включает: применение катализатора на носителе, приготовленного путем (i) пропитки, на первом этапе, глиноземного носителя первым водным раствором, который содержит медь, необязательно щелочноземельный металл и щелочной металл, для формирования таким образом первого каталитического компонента; и (ii) пропитки, на следующем этапе, первого каталитического компонента вторым водным раствором, который содержит медь и щелочноземельный металл, при этом второй водный раствор, по существу, не содержит щелочного металла, для формирования таким образом катализатора на носителе.
[0006] Другие варианты реализации изобретения предлагают способ производства катализатора для оксихлорирования этилена до 1,2-дихлорэтана, при этом способ включает этапы пропитки, на первом этапе глиноземного носителя первым водным раствором, который содержит медь, щелочноземельный металл и щелочной металл, для формирования таким образом первого каталитического компонента, а на следующем этапе - пропитки первого каталитического компонента вторым водным раствором, который содержит медь и щелочноземельный металл, при этом второй водный раствор, по существу, не содержит щелочного металла, для формирования таким образом нанесенного на носитель катализатора.
[0007] Другие варианты реализации изобретения предлагают способ оксихлорирования, включающий этап превращения этилена в 1,2-дихлорэтан в присутствии катализатора, кислорода и хлорида водорода, при этом катализатор произведен посредством пропитки, на первом этапе, глиноземного носителя первым водным раствором, который содержит медь, щелочноземельный металл и щелочной металл, для формирования таким образом первого каталитического компонента; и пропитки, на следующем этапе, первого каталитического компонента вторым водным раствором, который содержит медь и щелочноземельный металл, при этом второй водный раствор, по существу, не содержит щелочного металла, для формирования таким образом нанесенного на носитель катализатора.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЛЛЮСТРАТИВНЫХ ВАРИАНТОВ РЕАЛИЗАЦИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0008] Варианты реализации изобретения основаны, по меньшей мере частично, на открытии катализатора на носителе для оксихлорирования этилена до дихлорэтана, который содержит медь, щелочной металл, щелочноземельный металл и необязательно редкоземельный металл. Неожиданно было обнаружено, что технология, которую применяют для изготовления нанесенного катализатора, в частности, технология пропитки носителя различными металлами, влияет на способность катализатора к слипанию, особенно при сравнительно больших навесках меди. Следовательно, технологией производства можно управлять, особенно применительно к щелочному металлу и щелочноземельному металлу, чтобы производить технологически практичные нанесенные катализаторы, которые не подвержены пагубному воздействию слипания. Более того, хотя на существующем уровне техники принято считать, что щелочные металлы в количестве, большем чем 1 масс. %, оказывают пагубное влияние на слипаемость и пренебрежимо малое влияние на эффективность катализатора, было обнаружено, что присутствие щелочного металла в количествах, больших чем 1 масс. %, может быть полезным без губительного влияния на слипаемость, и, таким образом, определенные варианты реализации изобретения включают нанесенные катализаторы, содержащие более чем 1 масс. % щелочного металла. В одном или более вариантах реализации изобретения нанесенный катализатор весьма полезен в реакторах с разделительным слоем. Кроме того, в одном или более вариантах реализации изобретения каталитические композиции можно с пользой применять в процессе оксихлорирования, чтобы повышать степень превращения HCl, уменьшать образование хлорированных побочных продуктов и/или уменьшать окисление побочных продуктов. Кроме того, каталитические композиции можно с пользой применять в процессе оксихлорирования, который может протекать при сравнительно высоких температурах без генерирования вредных уровней оксидов углерода.
Каталитическая композиция
[0009] В одном или более вариантах реализации изобретения каталитическая композиция, которая также может называться нанесенным катализатором, включает каталитически активный металл, промоторы катализатора и носитель катализатора. Как будет более подробно описано ниже, каталитическую композицию можно приготовить пропиткой носителя водными растворами, которые содержат один или более каталитически активных металлов и промоторы катализатора, по методике, общеизвестной как пропитка по влагоемкости.
[0010] В одном или более вариантах реализации изобретения каталитически активный металл включает медь в виде солей меди. В одном или более вариантах реализации изобретения подходящие соли меди включают, но не ограничиваются этим, галогениды меди (II), такие как хлориды меди (II). Тем не менее, практическое применение одного или более вариантов реализации настоящего изобретения не ограничено выбором любой конкретной соли меди и, в связи с этим, можно привести патент США No. 5292703 и патентную публикацию США No. 2009/0054708, которые введены в данный документ посредством ссылок.
[0011] Как будет более подробно объясняться ниже, каталитическая композиция описана с применением массовых процентов. Кроме того, композиция может быть описана в молях на килограмм катализатора, пересчет в эти единицы специалист в данной области может легко произвести. Тем не менее, для простоты описания, использованные в данном документе массовые проценты представлены в Таблицах I-III в молях на килограмм катализатора. Специалистам в данной области техники должно быть понятно, что приведенные в представленных ниже таблицах моли на килограмм катализатора применимы к любому описанию массы, указанному в данном документе.
[0012] В одном или более вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит более чем 5,0, в других вариантах реализации изобретения более чем 6,0, в других вариантах реализации изобретения более чем 7,0 и в других вариантах реализации изобретения более чем 8,0 масс. % металлической меди относительно общей массы каталитической композиции, которая, как описано выше, включает носитель катализатора, металлы и лиганды или противоанионы, ассоциированные с любой данной металлической добавкой. В этих и других вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит менее чем 12, в других вариантах реализации изобретения менее чем 11, в других вариантах реализации изобретения менее чем 10 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 9 масс. % металлической меди относительно общей массы каталитической композиции. В одном или более вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит от около 5,0 до около 12, в других вариантах реализации изобретения от около 6,0 до около 11, в других вариантах реализации изобретения от около 7,0 до около 10,5 и в других вариантах реализации изобретения от около 8,0 до около 10,0 масс. % металлической меди относительно общей массы каталитической композиции.
[0013] В одном или более вариантах реализации изобретения промотор катализатора или дополняющий металл включает щелочной металл в виде солей щелочного металла. В одном или более вариантах реализации изобретения, подходящие соли щелочного металла включают, но не ограничиваются этим, галогениды лития, натрия и калия. В конкретных вариантах реализации изобретения применяют хлорид калия. Тем не менее, практическое применение одного или более вариантов реализации настоящего изобретения не ограничено выбором любой конкретной соли щелочного металла, и, в связи с этим, можно привести патент США No. 5292703 и патентную публикацию США No. 2009/0054708, которые введены в данный документ посредством ссылок.
[0014] В одном или более вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит более чем 0,25, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,5, в других вариантах реализации изобретения более чем 1,0 и в других вариантах реализации изобретения более чем 1,05 масс. % щелочного металла относительно общей массы каталитической композиции, которая, как описано выше, включает носитель катализатора, металлы и лиганды или противоанионы, ассоциированные с любой данной металлической добавкой. В этих и других вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит менее чем 1,6, в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,5, в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,4 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,3 масс. %. щелочного металла относительно общей массы каталитической композиции. В одном или более вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит от около 0,25 до около 1,6, в других вариантах реализации изобретения от около 0,5 до около 1,5, в других вариантах реализации изобретения от около 1,0 до около 1,4 и в других вариантах реализации изобретения от около 1,05 до около 1,3 масс. % щелочного металла относительно общей массы каталитической композиции. Вышеописанные масс. % основаны на применении калия в качестве щелочного металла; если вместо калия применяют другой щелочной металл, вышеописанные масс. % следует пересчитать с учетом различия атомных масс различных щелочных металлов, сохраняя химический эквивалент к молям калия, присутствующего в любом данном масс. %.
[0015] В одном или более вариантах реализации изобретения промотор катализатора или дополняющий металл включает щелочноземельный металл в виде солей щелочноземельного металла. В одном или более вариантах реализации изобретения подходящие соли щелочноземельного металла включают, но не ограничиваются этим, галогениды бериллия, магния и кальция. В конкретных вариантах реализации изобретения применяют дихлорид магния. Тем не менее, практическое применение одного или более вариантов реализации настоящего изобретения не ограничено выбором любой конкретной соли щелочноземельного металла, и, в связи с этим, можно привести патент США No. 5292703 и патентную публикацию США No. 2009/0054708, которые введены в данный документ посредством ссылок.
[0016] В одном или более вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит более чем 0,25, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,5, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,75 и в других вариантах реализации изобретения более чем 1,0 масс. % щелочноземельного металла относительно общей массы каталитической композиции, которая, как описано выше, включает носитель катализатора, металлы и лиганды или противоанионы, ассоциированные с любой данной металлической добавкой. В этих и других вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит менее чем 3,0, в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,5, в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,25 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,0 масс. % щелочноземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. В одном или более вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит от около 0,25 до около 3,0, в других вариантах реализации изобретения от около 0,5 до около 2,5, в других вариантах реализации изобретения от около 0,75 до около 2,25 и в других вариантах реализации изобретения от около 1,0 до около 2,0 масс. % щелочноземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. Вышеописанные масс. % основаны на применении магния в качестве щелочноземельного металла; если вместо магния применяют другой щелочноземельный металл, вышеописанные масс. % следует пересчитать с учетом различия атомных масс различных щелочноземельных металлов, сохраняя химический эквивалент к молям магния, присутствующего в любом данном масс. %.
[0017] В одном или более вариантах реализации изобретения промотор катализатора или дополняющий металл включает редкоземельный металл в виде солей редкоземельного металла. В одном или более вариантах реализации изобретения подходящие соли редкоземельного металла включают, но не ограничиваются этим, галогениды лантана, церия и неодима. В конкретных вариантах реализации изобретения применяют хлориды лантана(III) и церия(III). Тем не менее, практическое применение одного или более вариантов реализации настоящего изобретения не ограничено выбором любой конкретной соли редкоземельного металла, и, в связи с этим, можно привести патент США No. 5292703 и патентную публикацию США No. 2009/0054708, которые введены в данный документ посредством ссылок.
[0018] В одном или более вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит более чем 0, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,5, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,75 и в других вариантах реализации изобретения более чем 1,0 масс. % редкоземельного металла относительно общей массы каталитической композиции, которая, как описано выше, включает носитель катализатора, металлы и лиганды или противоанионы, ассоциированные с любой данной металлической добавкой. В этих и других вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит менее чем 3,0, в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,5, в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,3, в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,2 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,0 масс. % редкоземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. В одном или более вариантах реализации изобретения каталитическая композиция содержит от около 0 до около 2,5, в других вариантах реализации изобретения от около 0,75 до около 2,3 и в других вариантах реализации изобретения от около 1,0 до около 2,2 масс. % редкоземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. Вышеописанные масс. % основаны на применении лантана и церия в качестве редкоземельного металла; если вместо лантана и/или церия применяют другой редкоземельный металл, вышеописанные масс. % следует пересчитать с учетом различия атомных масс различных редкоземельных металлов, сохраняя химический эквивалент к молям лантана и/или церия, присутствующего в любом данном масс. %.
Материалы носителей
[0019] Практическое применение одного или более вариантов реализации настоящего изобретения ограничено выбором любого конкретного носителя катализатора. В связи с этим можно привести патенты США No. 5292703 и патентные публикации США No. 2009/0054708, 2009/0298682, 2010/0274061, 2006/0129008 и 2004/0192978, которые введены в данный документ посредством ссылок.
[0020] В конкретных вариантах реализации изобретения применяют глиноземные носители. Глиноземные носители, подходящие для катализаторов оксихлорирования, хорошо известны в данной области техники и имеются в продаже под торговыми марками Catalox и Puralox (Sasol).
Приготовление каталитических материалов
[0021] Как указано выше, нанесенные каталитические материалы по данному изобретению можно приготовить пропиткой носителя водными растворами, которые содержат один или более каталитически активных металлов и промоторы катализатора, по методике, известной как пропитка по влагоемкости. В рамках данного описания и пока не указано иное, технологию пропитки носителя следует рассматривать в ее самом широком смысле, и она охватывает увлажнение носителя в широком диапазоне (например, от 80% до 115% его объема пор). В одном или более вариантах реализации изобретения носитель, который стал увлажненным после обработки водным раствором, впоследствии высушивают. В одном или более вариантах реализации изобретения нанесенный катализатор или любой его предшественник может быть кальцинирован.
[0022] В одном или более вариантах реализации изобретения этап пропитки носителя реализуют за множество этапов. Иными словами, носитель пропитывают за два или более этапов пропитки, чтобы получить целевой нанесенный материал. В одном или более вариантах реализации изобретения применяют двухэтапный процесс пропитки, с применением первого и второго водных растворов, содержащих соли меди и специфические металлы-промоторы. В данном документе принято, что упоминание первого этапа пропитки относится к применению первого водного раствора, а упоминание второго этапа пропитки относится к применению второго водного раствора.
[0023] В одном или более вариантах реализации изобретения два этапа пропитки выполняют по стандартным методикам многократной пропитки носителя катализатора. В одном или более вариантах реализации изобретения после первого этапа пропитки катализатор можно высушивать перед вторым этапом пропитки. В одном или более вариантах реализации изобретения перед вторым этапом пропитки каталитический материал высушивают до той степени, когда он содержит менее чем 5,0%, в других вариантах реализации изобретения менее чем 3,0% и в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,0% воды относительно общей массы. В одном или более вариантах реализации изобретения каталитический материал высушивают после первого этапа пропитки до уровня, при котором достигается объем пор, достаточный для того, чтобы на втором этапе пропитки нанести желательное количество материала. После второго этапа пропитки каталитический материал опять высушивают. В одном или более вариантах реализации изобретения после второго этапа пропитки каталитический материал высушивают до той степени, когда он содержит менее чем 5,0%, в других вариантах реализации изобретения менее чем 3,0% и в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,0% воды относительно общей массы.
Первый раствор
[0024] В одном или более вариантах реализации изобретения первый раствор содержит соль меди, соль щелочного металла, необязательно соль щелочноземельного металла и необязательно соль редкоземельного металла. В конкретных вариантах реализации изобретения первый раствор содержит соль меди, соль щелочного металла и соль щелочноземельного металла. В других конкретных вариантах реализации изобретения первый раствор содержит соль меди, соль щелочного металла, соль щелочноземельного металла и соль редкоземельного металла.
[0025] В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли меди в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация металлической меди в носителе после высушивания была более чем 2,5, в других вариантах реализации изобретения более чем 3,3, в других вариантах реализации изобретения более чем 3,7 и в других вариантах реализации изобретения более чем 4,0% масс. металлической меди относительно общей массы каталитической композиции, которая, как описано выше, включает носитель катализатора, металлы и лиганды или противоанионы, ассоциированные с любой данной добавкой металла. В этих или других вариантах реализации изобретения, концентрацию соли меди в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация металлической меди в носителе после высушивания была менее чем 6,5, в других вариантах реализации изобретения менее чем 5,5 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 5,0 масс. % металлической меди относительно общей массы каталитической композиции. В одном или более вариантах реализации изобретения, концентрацию соли меди в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация металлической меди в носителе после высушивания составляла от около 2,5 до около 6, в других вариантах реализации изобретения от около 3,3 до около 5,5 и в других вариантах реализации изобретения от около 4,0 до около 5,0 масс. % металлической меди относительно общей массы каталитической композиции. Иными словами, приведенные выше цифры представляют масс. % меди на высушенном носителе после первого этапа пропитки.
[0026] В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли щелочного металла в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация щелочного металла в носителе после высушивания была более чем 0,25, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,5, в других вариантах реализации изобретения более чем 1,0 и в других вариантах реализации изобретения более чем 1,05 масс. % щелочного металла относительно общей массы каталитической композиции, которая, как описано выше, включает носитель катализатора, металлы и лиганды или противоанионы, ассоциированные с любой данной добавкой металла. В этих или других вариантах реализации изобретения концентрацию соли щелочного металла в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация щелочного металла в носителе после высушивания была менее чем 1,6, в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,5, в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,4 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,3 масс. % щелочного металла относительно общей массы каталитической композиции. В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли щелочного металла в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация щелочного металла в носителе после высушивания составляла от около 0,25 до около 1,6, в других вариантах реализации изобретения от около 0,5 до около 1,5, в других вариантах реализации изобретения от около 1,0 до около 1,4 и в других вариантах реализации изобретения от около 1,05 до около 1,3 масс. % щелочного металла относительно общей массы каталитической композиции. Вышеописанные масс. % основаны на применения калия в качестве щелочного металла; если вместо калия применяют другой щелочной металл, вышеописанные масс. % следует пересчитать с учетом различия атомных масс различных щелочных металлов, сохраняя химический эквивалент к молям калия, присутствующего в любом данном масс. % Иными словами, вышеизложенное представляет масс. % щелочного металла на высушенном носителе после первого этапа пропитки.
[0027] В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли щелочноземельного металла в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация щелочноземельного металла в носителе после высушивания была более чем 0,5, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,7, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,85 и в других вариантах реализации изобретения более чем 1,0 масс. % щелочноземельного металла относительно общей массы каталитической композиции, которая, как описано выше, включает носитель катализатора, металлы и лиганды или противоанионы, ассоциированные с любой данной добавкой металла. В этих или других вариантах реализации изобретения концентрацию соли щелочноземельного металла в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация щелочноземельного металла в носителе после высушивания была менее чем 2,5, в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,0, в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,7 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,5 масс. % щелочноземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли щелочноземельного металла в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация щелочноземельного металла в носителе после высушивания была равна 0%. В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли щелочноземельного металла в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация щелочноземельного металла в носителе после высушивания была от около 0,5 до около 2,5, в других вариантах реализации изобретения от около 0,7 до около 2,0, в других вариантах реализации изобретения от около 0,85 до около 1,7 и в других вариантах реализации изобретения от около 1,0 до около 1,5 масс. % щелочноземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. Вышеописанные масс. % основаны на применении магния в качестве щелочноземельного металла; если вместо магния применяют другой щелочноземельный металл, вышеописанные масс. % следует пересчитать с учетом различия атомных масс различных щелочноземельных металлов, сохраняя химический эквивалент к молям магния, присутствующего в любом данном масс. %. Иными словами, вышеизложенное представляет масс. % щелочноземельного металла на высушенном носителе после первого этапа пропитки.
[0028] В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли редкоземельного металла в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация редкоземельного металла в носителе после высушивания была больше 0, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,5, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,75 и в других вариантах реализации изобретения более чем 1,0 масс. % редкоземельного металла относительно общей массы каталитической композиции, которая, как описано выше, включает носитель катализатора, металлы и лиганды или противоанионы, ассоциированные с любой данной добавкой металла. В этих или других вариантах реализации изобретения концентрацию соли редкоземельного металла в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация редкоземельного металла в носителе после высушивания была менее чем 2,5, в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,3, в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,2 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,0 масс. % редкоземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли редкоземельного металла в первом растворе рассчитывают таким образом, чтобы концентрация редкоземельного металла в носителе после высушивания составляла от около 0 до около 2,5, в других вариантах реализации изобретения от около 0,5 до около 2,25, в других вариантах реализации изобретения от около 0,75 до около 2,0 и в других вариантах реализации изобретения от около 1,0 до около 2,0 масс. % редкоземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. Иными словами, вышеизложенное представляет масс. % редкоземельного металла на высушенном носителе после первого этапа пропитки. Вышеописанные масс. % основаны на применении лантана и церия в качестве редкоземельного металла; если вместо лантана и/или церия применют другой редкоземельный металл, вышеописанные масс. % следует пересчитать с учетом различия атомных масс различных редкоземельных металлов, сохраняя химический эквивалент к молям лантана и/или церия, присутствующего в любом данном масс %.
Второй раствор
[0029] В одном или более вариантах реализации изобретения второй раствор содержит соль меди, соль щелочноземельного металла, необязательно соль редкоземельного металла и, по существу, свободен от щелочного металла. В конкретных вариантах реализации изобретения второй раствор содержит соль меди, соль щелочноземельного металла, соль редкоземельного металла и, по существу, свободен от щелочного металла. В других конкретных вариантах реализации изобретения второй раствор содержит соль меди, соль щелочноземельного металла, соль щелочноземельного металла и, по существу, свободен от щелочного металла и редкоземельного металла.
[0030] В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли меди во втором растворе рассчитывают таким образом, чтобы продукт первой пропитки, высушенный после второй пропитки, приобрел дополнительную концентрацию металлической меди более чем 1,5, в других вариантах реализации изобретения более чем 2,5, в других вариантах реализации изобретения более чем 3,3, в других вариантах реализации изобретения более чем 3,7 и в других вариантах реализации изобретения более чем 4,0 масс. % металлической меди относительно общей массы каталитической композиции, которая, как описано выше, включает носитель катализатора, металлы и лиганды или противоанионы, ассоциированные с любой данной добавкой металла. В этих или других вариантах реализации изобретения концентрацию соли меди во втором растворе рассчитывают таким образом, чтобы продукт первой пропитки, высушенный после второй пропитки, приобрел дополнительную концентрацию металлической меди менее чем 6,5, в других вариантах реализации изобретения менее чем 5,5 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 5,0 масс. % металлической меди относительно общей массы каталитической композиции. В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли меди во втором растворе рассчитывают таким образом, чтобы продукт первой пропитки, высушенный после второй пропитки, приобрел дополнительную концентрацию металлической меди от около 2,5 до около 6,5, в других вариантах реализации изобретения от около 3,3 до около 5,5 и в других вариантах реализации изобретения от около 4,0 до около 5,0 масс. % металлической меди относительно общей массы каталитической композиции.
[0031] Специалистам в данной области техники должно быть ясно, что количество дополнительного металла (например, дополнительной меди), внесенное на втором этапе пропитки (т.е. из второго раствора), можно рассчитать по разнице между массовым процентом металла относительно общей массы каталитической композиции после первого этапа пропитки и массовым процентом металла относительно общей массы каталитической композиции после второго этапа пропитки. Например, если предположить, что массовый процент меди после первого этапа пропитки составляет 4,5% масс, относительно общей массы каталитической композиции после первого этапа пропитки, и массовый процент меди после второго этапа пропитки составляет 8,5 масс. % относительно общей массы каталитической композиции после второго этапа пропитки, то общий дополнительный массовый процент меди, обеспеченный вторым этапом пропитки, составляет 4,0 масс. % относительно общей массы каталитической композиции после второго этапа пропитки.
[0032] В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли щелочноземельного металла во втором растворе рассчитывают таким образом, чтобы продукт первой пропитки, высушенный после второй пропитки, приобрел дополнительную концентрацию щелочноземельного металла более чем 0,06, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,125, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,18, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,20, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,22 и в других вариантах реализации изобретения более чем 0,25 масс. % щелочноземельного металла относительно общей массы каталитической композиции, которая, как описано выше, включает носитель катализатора, металлы и лиганды или противоанионы, ассоциированные с любой данной добавкой металла. В этих или других вариантах реализации изобретения концентрацию соли щелочноземельного металла во втором растворе рассчитывают таким образом, чтобы продукт первой пропитки, высушенный после второй пропитки, приобрел дополнительную концентрацию щелочноземельного металла менее чем 1,5, в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,3 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 1,0 масс. % щелочноземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли щелочноземельного металла во втором растворе рассчитывают таким образом, чтобы продукт первой пропитки, высушенный после второй пропитки, приобрел дополнительную концентрацию щелочноземельного металла от около 0,06 до около 1,5, в других вариантах реализации изобретения от около 0,18 до около 1,3 и в других вариантах реализации изобретения от около 0,25 до около 1,0 масс. % щелочноземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. Вышеописанные масс. % основаны на применении магния в качестве щелочноземельного металла; если вместо магния применяют другой щелочноземельный металл, вышеописанные масс. % следует пересчитать с учетом различия атомных масс различных щелочноземельных металлов, сохраняя химический эквивалент к молям магния, присутствующего в любом данном масс. %.
[0033] В одном или более вариантах реализации изобретения количество щелочноземельного металла, внесенного на втором этапе пропитки (т.е. из второго раствора), можно определить, либо в отдельности, либо в комбинации с установленными выше параметрами, связанными с количеством меди, внесенным на втором этапе пропитки. Иными словами, изобретение можно сформулировать на основании молярного отношения щелочноземельного металла (например, магния) к меди, добавленным на втором этапе пропитки. В одном или более вариантах реализации изобретения молярное отношение щелочноземельного металла (например, магния) к меди, добавленным на втором этапе пропитки, более чем 0,19, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,22, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,24, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,26 и в других вариантах реализации изобретения более чем 0,28. В одном или более вариантах реализации изобретения молярное отношение щелочноземельного металла к меди, добавленное на втором этапе пропитки, составляет от около 0,20 до около 0,50, в других вариантах реализации изобретения составляет от около 0,22 до около 0,45, в других вариантах реализации изобретения составляет от около 0,24 до около 0,40 и в других вариантах реализации изобретения составляет от около 0,26 до около 0,36.
[0034] В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли редкоземельного металла во втором растворе рассчитывают таким образом, чтобы продукт первой пропитки, высушенный после второй пропитки, приобрел концентрацию редкоземельного металла больше 0, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,5, в других вариантах реализации изобретения более чем 0,75 и в других вариантах реализации изобретения более чем 1,0 масс. % редкоземельного металла относительно общей массы каталитической композиции, которая, как описано выше, включает носитель катализатора, металлы и лиганды или противоанионы, ассоциированные с любой данной добавкой металла. В этих или других вариантах реализации изобретения концентрацию соли редкоземельного металла во втором растворе рассчитывают таким образом, чтобы продукт первой пропитки, высушенный после второй пропитки, приобрел концентрацию редкоземельного металла менее чем 2,5, в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,3, в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,2 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 2,0 масс. % редкоземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. В одном или более вариантах реализации изобретения концентрацию соли редкоземельного металла во втором растворе рассчитывают таким образом, чтобы продукт первой пропитки, высушенный после второй пропитки, приобрел концентрацию редкоземельного металла от около 0 до около 2,5, в других вариантах реализации изобретения от около 0,5 до около 2,25, в других вариантах реализации изобретения от около 0,75 до около 2,0 и в других вариантах реализации изобретения от около 1,0 до около 2,0 масс. % редкоземельного металла относительно общей массы каталитической композиции. Вышеописанные масс. % основаны на применении лантана и церия в качестве редкоземельного металла; если вместо лантана и/или церия применяют другой редкоземельный металл, вышеописанные масс. % следует пересчитать с учетом различия атомных масс различных редкоземельных металлов, сохраняя химический эквивалент к молям лантана и/или церия, присутствующего в любом данном масс. %.
[0035] Как описано выше, второй раствор, по существу, не содержит щелочного металла. Этот термин охватывает, по определению, практическое отсутствие щелочного металла и любых солей или других соединений, содержащих щелочной металл. Термин, по существу, свободен, как это используется применительно к щелочному металлу, охватывает то количество щелочного металла или менее, которое не оказывает значимого влияния на нанесенный катализатор, особенно в связи с практическим применением данного изобретения. Это включает требование, что количество щелочного металла во втором растворе должно быть меньше, чем количество, которое может оказать пагубное влияние на слипаемость нанесенного катализатора, произведенного в соответствии с данным изобретением. В одном или более вариантах реализации изобретения второй раствор свободен от щелочного металла. В одном или более вариантах реализации изобретения концентрация любого щелочного металла или соли щелочного металла во втором растворе меньше, чем количество, которое создаст в носителе после высушивания дополнительную концентрацию щелочного металла 0,5, в других вариантах реализации изобретения 0,3, в других вариантах реализации изобретения 0,1 или в других вариантах реализации изобретения 0,05 масс. % щелочного металла.
[0036] Как описано выше, в определенных вариантах реализации изобретения второй раствор, по существу, свободен от редкоземельного металла. Этот термин охватывает, по определению, практическое отсутствие редкоземельного металла и любых солей или других соединений, содержащих редкоземельный металл. Термин, по существу, свободен, как это используется применительно к редкоземельному металлу, охватывает то количество редкоземельного металла или менее, которое не окажет значимого влияния на нанесенный катализатор, особенно в связи с практическим применением данного изобретения. В одном или более вариантах реализации изобретения второй раствор свободен от редкоземельного металла. В одном или более вариантах реализации изобретения концентрация любого редкоземельного металла или соли редкоземельного металла во втором растворе определенных вариантов реализации изобретения меньше, чем количество, которое создаст в носителе после высушивания дополнительную концентрацию редкоземельного металла 0,5, в других вариантах реализации изобретения 0,3, в других вариантах реализации изобретения 0,1 или в других вариантах реализации изобретения 0,05 масс. % редкоземельного металла.
Промышленная применимость
[0037] В одном или более вариантах реализации изобретения каталитические композиции по данному изобретению применяют в процессах оксихлорирования для превращения этилена в 1,2-дихлорэтан. Эти процессы описаны в патенте США No. 5292703 и патентных публикациях США No. 2009/0054708, 2009/0298682, 2010/0274061, 2006/0129008 и 2004/0192978, которые введены в данный документ посредством ссылок. В одном или более вариантах реализации изобретения в процессе применяется реактор с псевдоожиженным слоем. В конкретных вариантах реализации изобретения в процессе применяется реактор с разделительным слоем.
[0038] В одном или более вариантах реализации изобретения катализатор оксихлорирования по данному изобретению можно успешно применять в процессах оксихлорирования, когда молярное отношение кислорода к хлориду водорода (O2/2HCl) приближается к стехиометрической скорости подачи 0,5. В одном или более вариантах реализации изобретения процесс осуществляется при молярном отношении кислорода к хлориду водорода (O2/2HCl) менее чем 0,9, в других вариантах реализации изобретения менее чем 0,7, в других вариантах реализации изобретения менее чем 0,64, в других вариантах реализации изобретения менее чем 0,62, в других вариантах реализации изобретения менее чем 0,58, в других вариантах реализации изобретения менее чем 0,54, в других вариантах реализации изобретения менее чем 0,52, в других вариантах реализации изобретения менее чем 0,5, в других вариантах реализации изобретения менее чем 0,48, в других вариантах реализации изобретения менее чем 0,46 и в других вариантах реализации изобретения менее чем 0,44, без вредного слипания.
[0039] Этот процесс можно проводить как разовый процесс, в котором любой непрореагировавший этилен выпускают или иным способом удаляют, или как рециркуляционный процесс, в котором непрореагировавший этилен возвращают обратно в реактор. В рециркуляционном процессе отношение HCl к этилену будет стремиться в величине меньше 2, тогда как в разовом процессе оно будет стремиться приблизиться к 2, что приводит, таким образом, к общему операционному диапазону молярных отношений HCl к этилену от около 1 до около 2.
[0040] Каталитические композиции по данному изобретению представляют собой высокоэффективные катализаторы оксихлорирования для превращения этилена в EDC. Температуры реакционного процесса варьируются в диапазоне от около 170°С до около 260°С, от около 180°С до около 250°С и, в частности, от около 190°С до около 240°С. Давление реакции варьируется в диапазоне от атмосферного до около 200 фунтов на кв. дюйм. Времена контакта в каталитическом процессе с псевдоожиженным слоем и с неподвижным слоем могут варьироваться от около 5 секунд до около 50 секунд (здесь время контакта определено как отношение объема реактора, занятого катализатором, к объемной скорости потока исходных газов при контролируемой температуре реактора и максимальном давлении), и более предпочтительно от около 5 секунд до около 35 секунд. Отношение исходных реагентов этилена, HCl и кислорода относительно количества молей подаваемого в реактор HCl находится в диапазоне от около 1,0 до около 2,0 молей этилена и от около 0,5 до около 0,9 молей кислорода на 2,0 моля HCl. Как указано ранее, современные процессы оксихлорирования стараются проводить в стехиометрическом отношении от около 1 до около 2 молей HCl к 1 молю этилена.
[0041] Для демонстрации практического применения настоящего изобретения были приготовлены и протестированы образцы в соответствии со следующими примерами. Тем не менее, данные примеры не следует рассматривать как ограничения объема изобретения. Для определения изобретения служит Формула изобретения.
ПРИМЕРЫ
[0042] Катализаторы были приготовлены пропиткой глиноземного носителя водным раствором желательных хлоридов металлов в двухэтапном процессе пропитки, за исключением сравнительного Примера 1, в котором образец был приготовлен с применением одноэтапной пропитки. Раствор хлорида металла добавляли к глиноземному носителю в процессе его вращения и перемешивания в керамическом тигле. Каждую пропитку производили при комнатной температуре. После каждой пропитки керамический тигель, содержащий катализатор, помещали над паровой баней для проведения начальной фазы сушки (от около 4 до 6 часов), а затем нагревали до 180°С для проведения конечной фазы сушки (вплоть до 16 часов).
[0043] Применяли глиноземный носитель, приобретенный под торговой маркой Catalox SCCa 25/200 (Sasol), он характеризуется объемом пор 0,45 мл/г, площадью поверхности 200 м2/г, таким распределением частиц по размерам, при котором 2,0% частиц были менее чем 22 мкм, 9,0% частиц были менее чем 31 мкм, 29% частиц были менее чем 44 мкм, 85% частиц были менее чем 88 мкм и 98% частиц были менее чем 125 мкм. Объем каждого применяемого раствора соответствовал 90-115% объема пор носителя.
[0044] Водные растворы были приготовлены с применением одной или более из следующих солей металлов: CuCl2⋅2 Н2О, KCl, MgCl2⋅6 Н2О, LaCl3⋅7 Н2О, CeCl3⋅7 H2O, PrCl3⋅6 H2O. В Таблице IV представлены сведения о металле, нанесенном на носитель, для каждого образца катализатора, и специалисты в данной области могут, без ненужных расчетов или экспериментирования, определить количество соли металла, которое следует добавить к данному раствору, чтобы получить желательную навеску металла. Например, сравнительный Пример 2, где образец был приготовлен двухэтапной пропиткой, включает приготовление первого раствора смешиванием 9,73 г CuCl2, 2,48 г KCl и 5,72 г MgCl2 и их растворением в воде для получения 35,08 мл воды (это количество включает 9,1 г воды гидратных оболочек, связанных с солями). Этот раствор соединили с 82,07 г глинозема. После первого этапа пропитки и высушивания, конечный катализатор включает металл, представленный в Таблице IV, при этом следует понимать, что все металлы сцеплены с носителем. После первой пропитки приготовили второй раствор, смешивая 9,94 г CuCl2 и 1,37 г MgCl2, с последующим растворением их в воде для получения 37,9 мл воды (это количество включает 4,22 г воды гидратных оболочек, связанных с солями). Этот раствор соединили с 88,68 г каталитической композиции, полученной на первом этапе, затем высушили и получили 100 г образца каталитической композиции со сцепленным с ней металлом, данные по которой представлены в Таблице IV; т.е. 100 г конечной каталитической композиции, которая содержала 8,78 г Cu, 1,15 г K и 1,64 г Mg, на основе массы металла, связанного с соответствующими абсорбированными или адгезированными солями.
[0045] В Таблице IV приведено также количество металла, введенного в раствор, который применяли для второй пропитки, а также молярное отношение Mg к Cu, добавленное на втором этапе пропитки. В отношении сравнительного Примера 2, специалисту должно быть ясно, что 9,94 г CuCl2 соответствует 4,7 г Cu, а 1,37 г MgCl2 соответствует 0,35 г Mg. Эти количества обеспечивают молярное отношение Mg к Cu, равное 0,19 (т.е. 0,0144/0,0740).
[0046] Кроме того, в Таблице IV приведено количество добавленного металла, внесенного на втором этапе пропитки. В соответствии с представленным выше объяснением, это количество рассчитано на основании разницы между массовым процентом металла, присутствующего на носителе после первого этапа пропитки, и массовым процентом металла, присутствующего на носителе после второго этапа пропитки, и представлено в виде массового процента добавленного количества относительно общей массы конечной каталитической композиции. Например, опять применительно к сравнительному Примеру 2, количество Cu, присутствующей в каталитической композиции после первого этапа пропитки, составляло 4,6 масс. %, а количество Cu, присутствующей в каталитической композиции после второго этапа пропитки, составляло 8,78 масс. %, и, следовательно, разница составляла 4,18 масс % относительно общей массы конечной каталитической композиции.
[0047] Для анализа эффективности каждой каталитической композиции применяли лабораторный реактор. Лабораторный реактор включал стеклянный реакционный стакан в виде трубки с площадью внутреннего поперечного сечения 2,78 см2. Реактор функционировал при атмосферном давлении, и был заполнен катализатором в количестве, достаточном для создания псевдоожиженного слоя высотой 20±1,0 см. Подаваемый газ содержал 6,96 ммоль/минуту N2, 4,87 ммоль/минуту этилена, 5,32 ммоль/минуту HCl и переменное количество О2 с подаваемым молярным отношением к 2HCl в диапазоне от 0,6 до 0,46. Реакционную температуру измеряли центрированной термопарой в псевдоожиженном слое и регулировали при помощи внешнего электронагрева. Диапазон реакционных температур варьировался, как показано в Таблице IV (например, 200 и 235°С). HCl в подаваемом сырье и в газообразном продукте измеряли титрованием. N2, С2Н2, О2, СОх и хлорированные углеводороды измеряли при помощи ГХ (серия HP 6890; типы колонн - 1) стеклянная капиллярная колонна Vocol (60 метров; 0,75 мм ВД; толщина пленки 1,5 микрон. 2) колонна Porapak N 80/100 (12 футов × 1/8 дюйма, нержавеющая сталь). 3) молекулярное сито 60/80, 5 ангстрем (6 футов × 1/8 дюйма); Датчики - 2 TCD's. Датчик В (колонна Vocol), Датчик А (молекулярное сито/Porapak); Один TCD применяют для регистрации легких газов, таких как О2, N2 и СО из колонны с молекулярными ситами, и более тяжелых газов, таких как СО2 и этилен, а также более легких хлорированных углеводородов, таких как винилхлорид и этилхлорид из колонны Porapak. Второй TCD применяли для регистрации остающихся более тяжелых хлорированных углеводородов из колонны Vocol, начиная с хлороформа, включая EDC и другие более тяжелые хлорированные субпродукты.).
[0048] По результатам анализа и данным о количествах исходного газа были рассчитаны степени превращения HCl и этилена, а также селективность EDC и различных окисленных и хлорированных субпродуктов. Сопротивление слипанию оценивали, постепенно уменьшая отношение кислорода к 2HCl при заданной операционной температуре до точки, когда начинают происходить заметная визуально агломерация катализатора, флуктуации падения давления или внезапные изменения селективности. В частности, слипание катализатора регистрировали и визуально, и путем измерения падения давления на псевдоожиженном слое при помощи устройства для измерения падения давления. При обычном ожижении, или если условия для слипания отсутствуют, катализатор двигался в реакторе свободно и плавно, с относительно постоянной скоростью выхода отходящего газа, при этом газовые карманы или пузырьки, который наблюдались внутри слоя, были маленького диаметра и присутствовали в минимальном количестве. Эти визуальные наблюдения соответствовали измеренному падению давления, значения которого содержали очень мало шума или флуктуаций при хорошем ожижении или в отсутствие условий для слипания.
[0049] Когда катализатор становится липким, высота псевдоожиженного слоя увеличивается, ее прирост составляет вплоть до 10% нормальной высоты слоя перед срывом ожижения или началом резкого слипания катализатора. В точке срыва наблюдалось комкование каталитического слоя, при котором формировались большие газовые карманы, прекращалось нормальное ожижение катализатора, и вместо этого начиналось образование кластеров или агломерация частиц. Кроме того, падение давления, которое наблюдалось в псевдоожиженном слое, становилось нестабильным, что приводило к колебаниям с амплитудой выше нормальной, относительно функционирования в отсутствие условий для слипания. В отсутствие условий для слипания, нормальные показания падения давления изменялись на +/-1 мбар. Этот "низкий шум" показаний давления относится к хорошему ожижению или к отсутствию условий для слипания. Если показания падения давления стабильно меняются более чем на +/-3 мбар, эти условия "высокого шума" представляют точку плохого ожижения или слипания катализатора.
[0050] Специалистам в данной области техники должно быть ясно, что возможны различные модификации и изменения, которые не выходят за пределы объема и сущности настоящего изобретения. Данное изобретение не ограничено в установленном порядке иллюстративными вариантами реализации изобретения, изложенными в данном документе.
Claims (17)
1. Способ производства нанесенного на подложку медного катализатора для применения в процессе оксихлорирования, в котором этилен превращается в 1,2-дихлорэтан в присутствии нанесенного на подложку медного катализатора, включающего стадию применения нанесенного на подложку катализатора, приготовленного путем (i) пропитки, на первом этапе, глиноземного носителя первым водным раствором, который содержит медь, щелочной металл и необязательно щелочноземельный металл, для формирования таким образом первого каталитического компонента; и (ii) пропитки, на следующем этапе, первого каталитического компонента вторым водным раствором, который содержит медь и щелочноземельный металл, при этом во втором водном растворе молярное отношение щелочноземельного металла к меди составляет более 0,19, чтобы тем самым обеспечить первый каталитический компонент дополнительной медью и дополнительным щелочноземельным металлом, при этом второй водный раствор, по существу, не содержит щелочного металла для формирования таким образом нанесенного на подложку катализатора.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс оксихлорирования проводят в реакторе с псевдоожиженным слоем.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что реактор с псевдоожиженным слоем представляет собой реактор с разделительным слоем и при этом во втором водном растворе молярное отношение щелочноземельного металла к меди составляет от 0,20 до 0,50, а молярное отношение кислорода к хлориду водорода (О2/2HCl) в процессе оксихлорирования составляет менее 0,54, при этом концентрация любого щелочного металла или соли щелочного металла во втором водном растворе меньше, чем то количество, которое после высушивания обеспечит нанесенный на подложку медный катализатор дополнительной концентрацией щелочного металла 0,5 мас.% щелочного металла.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нанесенный на подложку катализатор содержит от 5,0 до 12 мас.% меди.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нанесенный на подложку катализатор содержит от 0,25 до 3,0 мас.% щелочноземельного металла.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нанесенный на подложку катализатор содержит более 1,0 мас.% щелочного металла.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нанесенный на подложку катализатор содержит от 0,5 до 2,25 мас.% редкоземельного металла.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что щелочноземельный металл представляет собой магний.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что щелочной металл представляет собой калий.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что второй водный раствор вносит дополнительную концентрацию щелочноземельного металла более чем 0,22 мас.% щелочноземельного металла относительно общей массы каталитической композиции.
11. Способ производства нанесенного на подложку медного катализатора оксихлорирования этилена до 1,2-дихлорэтана, который включает этапы:
(i) пропитки, на первом этапе, глиноземного носителя первым водным раствором, который содержит медь, щелочноземельный металл и щелочной металл, для формирования таким образом первого каталитического компонента; и
(ii) пропитки, на следующем этапе, первого каталитического компонента вторым водным раствором, который содержит медь и щелочноземельный металл, при этом второй водный раствор, по существу, не содержит щелочного металла, для формирования таким образом нанесенного на подложку катализатора, при этом во втором водном растворе молярное отношение щелочноземельного металла к меди составляет более 0,19.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что щелочноземельный металл представляет собой магний, а второй водный раствор имеет молярное отношение магния к меди от 0,20 до 0,50.
13. Способ производства нанесенного на подложку медного катализатора, предназначенного для использования в процессе оксихлорирования, который включает этап:
превращения этилена в 1,2-дихлорэтан в присутствии нанесенного на подложку медного катализатора, кислорода и хлорида водорода, при этом нанесенный на подложку медный катализатор изготовлен путем: (i) пропитки, на первом этапе, глиноземного носителя первым водным раствором, который содержит медь, щелочноземельный металл и щелочной металл, для формирования таким образом первого каталитического компонента; и (ii) пропитки, на следующем этапе, первого каталитического компонента вторым водным раствором, который содержит медь и щелочноземельный металл, при этом второй водный раствор, по существу, не содержит щелочного металла для формирования таким образом нанесенного на подложку медного катализатора, при этом во втором водном растворе молярное отношение щелочноземельного металла к меди составляет более 0,19.
14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что щелочноземельный металл представляет собой магний, а второй водный раствор имеет молярное отношение магния к меди от 0,20 до 0,50.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361798872P | 2013-03-15 | 2013-03-15 | |
| US61/798,872 | 2013-03-15 | ||
| PCT/US2014/030233 WO2014145463A2 (en) | 2013-03-15 | 2014-03-17 | Catalyst and process for oxychlorination of ethylene to dichloroethane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015140998A RU2015140998A (ru) | 2017-04-24 |
| RU2664116C2 true RU2664116C2 (ru) | 2018-08-15 |
Family
ID=50686179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015140998A RU2664116C2 (ru) | 2013-03-15 | 2014-03-17 | Катализатор и процесс оксихлорирования этилена до дихлорэтана |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US10981150B2 (ru) |
| EP (1) | EP2969192A2 (ru) |
| JP (2) | JP6509807B2 (ru) |
| KR (1) | KR102183954B1 (ru) |
| CN (1) | CN105073255B (ru) |
| BR (1) | BR112015023277B1 (ru) |
| MX (1) | MX2015009957A (ru) |
| MY (1) | MY187937A (ru) |
| RU (1) | RU2664116C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014145463A2 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2969192A2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-01-20 | Oxy Vinyls L.P. | Catalyst and process for oxychlorination of ethylene to dichloroethane |
| CN106588559B (zh) * | 2016-12-14 | 2020-06-05 | 厦门中科易工化学科技有限公司 | 一种用于制备1,2-二氯乙烷的乙烯氯化剂及其用途和1,2-二氯乙烷的制备方法 |
| KR102230978B1 (ko) | 2018-02-23 | 2021-03-23 | 주식회사 엘지화학 | 탄화수소의 옥시클로로화 공정용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 탄화수소의 옥시클로로화 화합물의 제조방법 |
| WO2023141486A1 (en) | 2022-01-19 | 2023-07-27 | Oxy Vinyls, Lp | Oxychlorination process |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU433666A3 (ru) * | 1971-02-19 | 1974-06-25 | ||
| EP1464395A1 (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-06 | Süd Chemie Mt S.R.L. | Catalysts for oxychlorination of ethylene to 1,2-dichloroethane |
| EP1666145A1 (en) * | 2004-12-02 | 2006-06-07 | Süd Chemie - Catalysts Italia S.R.L. | Catalysts for oxychlorination of ethylene to 1,2-dichlorethane |
| US20090054708A1 (en) * | 2005-08-18 | 2009-02-26 | Albemarle Netherlands B.V. | Catalytic Oxychlorination |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8829706D0 (en) * | 1988-12-20 | 1989-02-15 | Ici Plc | Oxychlorination catalyst composition |
| ES2064893T3 (es) * | 1991-01-11 | 1995-02-01 | Solvay | Composicion catalitica para la oxicloracion y procedimiento de oxicloracion de etileno empleando dicha composicion. |
| US5292703A (en) * | 1992-07-28 | 1994-03-08 | The Geon Company | Catalyst and process for oxychlorination of ethylene to EDC |
| TWI255736B (en) * | 2002-02-05 | 2006-06-01 | Basf Ag | A catalyst composition for the oxychlorination of ethylene and its use |
| US7807604B2 (en) * | 2005-05-12 | 2010-10-05 | Solvay (Societe Anonyme) | Oxychlorination catalyst and process using such a catalyst |
| TWI341218B (en) | 2005-11-14 | 2011-05-01 | Oxy Vinyls Lp | Catalyst compositions and process for oxychlorination |
| EP2070898B1 (de) | 2007-12-03 | 2013-02-20 | Basf Se | Katalysator zur Oxichlorierung |
| US9248434B2 (en) * | 2012-11-06 | 2016-02-02 | Basf Corporation | Catalyst for the oxychlorination of ethylene to 1, 2-dichloroethane |
| EP2969192A2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-01-20 | Oxy Vinyls L.P. | Catalyst and process for oxychlorination of ethylene to dichloroethane |
-
2014
- 2014-03-17 EP EP14722893.6A patent/EP2969192A2/en active Pending
- 2014-03-17 US US14/776,819 patent/US10981150B2/en active Active
- 2014-03-17 US US14/215,389 patent/US9073046B2/en active Active
- 2014-03-17 RU RU2015140998A patent/RU2664116C2/ru active
- 2014-03-17 CN CN201480011596.3A patent/CN105073255B/zh active Active
- 2014-03-17 MX MX2015009957A patent/MX2015009957A/es active IP Right Grant
- 2014-03-17 JP JP2016503356A patent/JP6509807B2/ja active Active
- 2014-03-17 KR KR1020157028269A patent/KR102183954B1/ko active IP Right Grant
- 2014-03-17 MY MYPI2015703143A patent/MY187937A/en unknown
- 2014-03-17 WO PCT/US2014/030233 patent/WO2014145463A2/en active Application Filing
- 2014-03-17 BR BR112015023277-9A patent/BR112015023277B1/pt active IP Right Grant
-
2019
- 2019-04-03 JP JP2019071032A patent/JP2019122959A/ja active Pending
-
2021
- 2021-04-19 US US17/233,939 patent/US20210237038A1/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU433666A3 (ru) * | 1971-02-19 | 1974-06-25 | ||
| EP1464395A1 (en) * | 2003-03-31 | 2004-10-06 | Süd Chemie Mt S.R.L. | Catalysts for oxychlorination of ethylene to 1,2-dichloroethane |
| EP1666145A1 (en) * | 2004-12-02 | 2006-06-07 | Süd Chemie - Catalysts Italia S.R.L. | Catalysts for oxychlorination of ethylene to 1,2-dichlorethane |
| US20090054708A1 (en) * | 2005-08-18 | 2009-02-26 | Albemarle Netherlands B.V. | Catalytic Oxychlorination |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2015140998A (ru) | 2017-04-24 |
| US20140275661A1 (en) | 2014-09-18 |
| WO2014145463A3 (en) | 2014-12-04 |
| EP2969192A2 (en) | 2016-01-20 |
| US20210237038A1 (en) | 2021-08-05 |
| WO2014145463A2 (en) | 2014-09-18 |
| KR102183954B1 (ko) | 2020-11-30 |
| JP2016518968A (ja) | 2016-06-30 |
| US20160023191A1 (en) | 2016-01-28 |
| BR112015023277A2 (pt) | 2017-07-18 |
| JP6509807B2 (ja) | 2019-05-08 |
| US9073046B2 (en) | 2015-07-07 |
| CN105073255B (zh) | 2017-12-12 |
| CN105073255A (zh) | 2015-11-18 |
| MX2015009957A (es) | 2015-10-29 |
| BR112015023277B1 (pt) | 2021-06-01 |
| MY187937A (en) | 2021-10-29 |
| JP2019122959A (ja) | 2019-07-25 |
| US10981150B2 (en) | 2021-04-20 |
| KR20150131139A (ko) | 2015-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2259234C2 (ru) | Способ получения предшественника катализатора на основе кобальта и способ получения катализатора фишера-тропша | |
| JP2544925B2 (ja) | 銀含有触媒の製造方法 | |
| JPH0829250B2 (ja) | 銀含有触媒の製造方法 | |
| RU2664116C2 (ru) | Катализатор и процесс оксихлорирования этилена до дихлорэтана | |
| JP4741623B2 (ja) | オキシ塩素化反応の触媒組成物 | |
| CN101671229A (zh) | 氟化化合物的制备方法 | |
| JP2004515331A (ja) | エチレンオキシド触媒 | |
| CN106582698A (zh) | 一种负载型催化剂及其制备方法和应用以及由合成气制备α-烯烃的方法 | |
| JPS624443A (ja) | 銀触媒及びその製造法 | |
| RU2361664C1 (ru) | Способ получения олефиноксида, способ применения олефиноксида и каталитическая композиция | |
| WO2018015363A2 (en) | A catalyst composition for direct synthesis of vinyl chloride from ethylene | |
| RU2687091C2 (ru) | Катализатор и способ оксихлорирования этилена до дихлорэтана | |
| US3527819A (en) | Oxychlorination process for preparing trichloroethylene and tetrachloroethylene | |
| MXPA05012975A (es) | Catalizadores para la oxicloracion de etileno a 1,2-dicloroetano. | |
| EP0039723B1 (en) | Improved alumina-supported copper catalyst compositions for fluid-bed hydrocarbon oxyhydrochlorination | |
| JP2008029949A (ja) | 選択的な炭素鎖延長反応用触媒、同触媒の製法およびそれを用いた炭化水素類の製造方法 | |
| JP2002011351A (ja) | 不均一触媒反応用触媒 | |
| RU2664799C2 (ru) | Катализатор для оксихлорирования этилена до 1,2-дихлорэтана | |
| WO2004039497A2 (en) | Silver-based olefin oxide catalysts | |
| JP2003093878A (ja) | 水素製造用触媒及びそれを用いた水素の製造方法 | |
| JPH0237329B2 (ru) | ||
| JPS624445A (ja) | 銀含有触媒の製造法 | |
| JP2003517913A (ja) | 促進剤無しの、アルミナ上コバルト触媒のための改善されたフィッシャー・トロプシュ活性 | |
| KR20190063914A (ko) | 코어-쉘 구조를 갖는 담체를 이용한 산화 탄화수소 제조용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 산화 탄화수소의 제조방법 | |
| JPH08175804A (ja) | 水素及び一酸化炭素の製造方法 |