SU433666A3 - - Google Patents

Description

(72) Авторы изобретени  ( 71) За вителг

В П Т 5

-ЛЦГ

vUiiA .riuo Жан-Клод Дюма и Мадлен Лё Паж Иностранцы (Франци ) Иностранна  фирма «Рон-Прожиль ( Франци )

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКСИХЛОРИРОВАНИЯ

тем все образцы обрабатывали в течение 2 час в воде при 50 °С, после чего снова изНосители , где окись магни  получена из хлорида магни , обладают хорошей стабильностью при гидротермических обработках, как это показывает небольше изменение их удельной поверхности и объема пор, и содержат большое количество св занной окиси магни .

Пример 2. Микрошарики гидрогел  двуокиси кремни  тех размеров, как в примере 1,

Из таблицы видно, что простым изменением температуры прокаливани  можно получать носители на основе хлорида магни  со значительным различием в величинах удельной поверхпости, при посто нном в объеме пор содержании св занной окиси магни , тогда как получение поверхностей того же пор дка дл  носителей, где окись магни  получена от нитрата магни , требует прокаливани  при 720 °С, котора  приводит к значительному уменьшению объема пор, а содержание св занной окиси магни , хот  и значительное , но не достигает той доли, котора  получаетс  с окисью магни  из хлорида магни .

Пример 3. Изготовл ют носители, в которых окись магни  получают прокаливанием хлорида магни , образованного в самом гидрогеле из соединени  магни , которое вводитс  в гидрогель предварительно. Те же микрошарики, как и в примере 1, подвергают пропитке ацетатом магни , в количестве

мер ли величины поверхности н ооъема пор $2 и V2.

Таблица 1

но с удельной поверхностью 600 и объемом пор 0,6 обрабатывают раствором хлорида магни  или нитратом магни  таким образом, что после прокаливани  в готовом носителе содержание окиси магни  составл ет 15 вес. %. Температура прокаливани  600 и 650 °С дл  хлорида, 650 и 750 °С дл  нитрата .

Таблица 2

17 вес. % окиси магни  от веса готового носител . Затем шарики обрабатывают хлористоводородной кислотой в разбавленном растворе , чтобы образовать в нем хлорид магни . Пайденные значени  дл  тех же величин , как в предшествующих примерах, и при температуре прокаливани  650 и 700°С приведены в табл. 3.

Обшие результаты те же, что и в примерах 1 и 2.

Однако необходимые температуры прокаливани  должны быть выше, чтобы количество св занной окиси магни  было достаточным и структура сохран етс  несмотр  на гидротермическую обработку.

Пример 4. В примере описываютс  носители с различным содержанием окиси магни , полученной из хлорида магни . Содержание св занной окиси магни  почти не зависит от общего содержани  окиси магни  в носителе. Носители приготавливают из тех же микрошариков двуокиси кремни , как и в

примере 1, путем их пропитки растворами с различным содержанием хлорида магни  в зависимости от содержани  окиси магни , Пример 5. Этот пример относитс  к получению носителей, в которых окись магни 5 получаетс  термическим разложением перхлората магни  при различных температурах

Этот пример показывает, что действие хлора перхлората магни  аналогично действию иона С1-, так как гидротермическа  стабильность полученных продуктов хороша  и содержание св занной окиси магни  значительно .

Пример 6. Этот пример относитс  к применению двух носителей, описанных в примере 2. Носители, окись магни  в которых получена из хлорида магни , пропитывают раствором хлорида меди и хлорида кали  таким образом, чтобы полученные два катализатора имели весовое содержание хлоридов 3,5 и 1,3 вес. %, счита  на металл. Опыты по оксихлорированию этилена с использованием двух катализаторов провод т при 340°С в реакторе с псевдоожиженным слоем. Реактор имеет прочную вертикальную стекл нную трубу с внутренним диаметром 2 см, в котоТаблица 3

которое надо получить. Разложение происходит при прокаливании при 600 и 660 °С. Результаты приведены в табл. 4.

Таблица 4

рую помещают слой испытуемого катализатора толщиной 7,5 см. Расход этилена 8 л/ч,

замеренный при нормальных давлении и температуре , мол рное соотношение НС1/С2Н4 равно 2,25, а мол рное соотнощение 02/С2Н4 0,70, что соответствует времени контакта приблизительно 1 сек. При выходе из реактора газовый поток по хроматографическому анализу состоит из небольшого количества непрореагировавшего этилепа, небольшого количества углекислого газа и смеси хлорированных углеводородов, содержащей в основном дихлор-1,2-этан и в меньших количествах трихлор-1,1,2-этан и симметричный тетрахлорэтан .

Результаты этих двух примеров сведены в табл. 6, где

Xg - степень общей конверсии этилена; ХСОо - степень конверсии этилена в СОг; после пропитки двуокиси кремни , весовое содержание окпси магни  17% от веса готового носител . Полученные результаты приведены в табл. 5. Таблица 5

Sei - селективность, показывающа  соотношение степени конверсии этилена в дихлор-1 ,2-этан к общей степени конверсии этилена;

Se2-селективность, показывающа  соотношение степени конверсии этилена в трихлор-1 ,1,2-этана к общей степени конверсии этилена;

5з - селективность : соотнощение степени конверсии этилена в симметричный тетрахлорэтан к общей степени конверсии этилена;

Предмет изобретени 

Способ получени  катализатора дл  оксихлорировани  путем пронитки носител  на основе двуокиси кремни  и окиси магни  водным раствором хлор.ида меди и .хлорида щелочного или щелочноземельного металла с последующей сущкой и прокаливанием.

с - соотношение суммарного количества трихло.р-1,1,2-этана симметричного тетрахлорэтана , к суммарному количеству дихлор-1,2этана , трихлор-1,1,2-этана и симметричного тетрахлорэтана, выраженные в мол х; это -соотношение указывает на способность катализатора давать смесь указанных хлорированных углеводородов, т. е. степень неселективности .

Таблица 6

отличающийс  тем, что, с целью повышени  активности катализатора, гидрогель двуокиси кремни  обрабатывают водным раствором хлорида и/или бромида, а также перхлората магни  до содержани  магни  в носителе :ЬО-25 вес. %, а затем его прокаливают в присутствии ионов хлора и/или брома.