DE2207497C3

DE2207497C3 - Träger für Katalysatoren

Info

Publication number: DE2207497C3
Application number: DE2207497A
Authority: DE
Inventors: Jean-Claude Marly-Le-Roi Daumas; Madeleine Le Paris Page
Original assignee: Rhone-Progil Sa Paris
Current assignee: Chloe Chimie SA
Priority date: 1971-02-19
Filing date: 1972-02-17
Publication date: 1980-12-11
Also published as: JPS5432440B1; DE2207497A1; NL172126B; IT948625B; SU433666A3; NL172126C; CA991623A; US3849338A; BE779426A; NL7201621A; GB1324758A; FR2125748A5; ES399841A1; DE2207497B2

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Träger für Katalysatoren, welche aus Kieselsäure und Magnesiumoxid bestehen und die sich aufgrund der Beschaffenheit und Eigenschaften ihres Gefüges infolge der besonderen Art, in der das Magnesiumoxid in diesen Trägern erhalten wird, für die Herstellung von Katalysatoren für die Oxychlorierung eignen.

Es ist allgemein bekannt daß bei den derzeit verwendeten Katalysatoren danach gestrebt wirdjf ine ziemlich große Anzahl von häufig schwer miteinander zu vereinenden Eigenschaften zu kombinieren; dies trifft in besonderem Maße für die Katalysatoren zu, die im Wirbel- oder Fließbett verwendet werden, weil hierbei die mechanischen Eigenschaften der Katalysatoren eine wichtige Rolle spielen und diese Eigenschaften manchmal mit den rein katalytischen Eigenschaften im Gegensatz stehen.

Für die verschiedenen Verfahren der Oxychlorierung von Kohlenwasserstoffen sind die katalytisch wirksamen Komponenten des verwendeten Katalysators seit langem bekannt Die Hauptkomponente ist Kupfer, welches fast immer in Form des Chlorids vorliegt; daneben sind zahlreiche Zusätze bekanntgeworden, um die Hitzebeständigkeit dieser Katalysatoren sowie ihre Aktivität zu verbessern; diese Zusätze sind außerordentlich verschiedener Art und umfassen eine Vielzahl von Metallen wie beispielsweise Alkalimetalle und Erdalkalimetalle, Magnesium, Beryllium, Eisen, Chrom, Kobalt Nickel, Mangan, Vanadium, Zinn, Wismuth, Antimon, Uran, Thorium, Scandium und die verschiedenen Metalle der Seltenen Erden. Die Träger, auf welche diese verschiedenen Elemente niedergeschlagen werden, sind nicht weniger verschiedener Art und umfassen meistens Oxide, insbesondere Aluminiumoxid, Siliciumoxid und Magnesiumoxid, wobei diese verschiedenen Oxide häufig in Form der in der Natur vorkommenden Kombinationen wie Bimsstein, Tone oder Bauxite vorliegen.

Werden bei den verschiedenen Verfahren der Oxychlorierung bestimmte, vollständig umschriebene Ziele verfolgt, so muß eine sehr strenge und sorgfältige Auswahl unter den verschiedenen möglichen Kombinationen zwischen den zahlreichen Trägermaterialien und

ίο den katalytisch wirksamen Elementen getroffen werden; die Entwicklung geeigneter Katalysatoren wird noch erschwert durch die zusätzliche Wahl der Arbeitsweisen im Fließbett oder in der Wirbelschicht, weil hier zusätzlich die Anforderungen, welche an die Festigkeitseigevischaften der Katalysatoren gestellt werden, beachtet werden müssen und beispielsweise die Abrieb- oder Verschleißfestigkeit eine wesentliche Rolle spielt Will man beispielsweise mit riilfe von Wirbelschicht- oder Fließbettverfahren eine große unterschiedliche Anzahl von chlorierten Kohlenwasserstoffen im Verlauf ein und desselben Qxychlorierungsvorganges, also einer nicht selektiven Oxychlorierung erhalten, so müssen die verwendeten Kontakte gleichzeitig der Forderung nach guter Gesamtausbeute, geringer Verbrennung der Kohlenwasserstoffe und guter Festigkeit der Katalysatoren selbst trotz des erforderlichen Arbeitens bei relativ hohen Temperaturen entsprechen. In der eigenen französischen Patentschrift 15 79 562 entsprechend DE-OS 19 20 685 werden bereits hierfür geeignete Katalysatoren beschrieben, deren Träger mit einer spezifischen Oberfläche von 40 bis 400 m²/g aus kugeligen Teilchen bestehen, welche überwiegend aus Kiesclsäurehydrat gebildet sind und zumindest eine

α weitere Komponente enthalten, welche eine Verbindung der Metalle der Gruppen II a, III a und IV a sein kann und die außerdem Tonerde enthalten können; der katalytisch wirksame Teil dieser Katalysatoren besteht aus einem Gemisch aus Kupferchlorid und mindestens einem Alkalichlorid und/oder Erdalkalichlorid sowie gegebenenfalls Chloriden der Seltenen Erden.

In den seither über längere Zeiträume hinweg erfolgten technischen Einsätzen hat sich gezeigt daß zwar die in den verschiedenen Beispielen dieser Patentschrift angegebenen zahlenmäßigen Ergebnisse für die Unterschiedlichkeit der erhaltenen chlorierten Produkte, den geringen Verbrennungsgrad und die gute Gesamtausbeute der Reaktion bestätigt werden, jedoch andere Nachteile mehr qualitativer Art bei einigen

-)0 dieser Katalysatoren zu beobachten sind, beispielsweise das zufällige Auftreten von Überhitzungen und das Ausschwitzen der katalytisch wirksamen Verbindungen, was manchmal zum Verkleben des Korns der Katalysatoren führt Außerdem werden bei manchen

r, der angegebenen Hersteilungsweisen für die Katalysatoren die Gefüge-Eigenschaften der zuvor erhaltenen Trägermaterialien merklich nachteilig beeinflußt infolge von nicht vermeidbaren hydrothermischen Einwirkungen, wodurch die genaue Einstellung der katalytischen

en Wirksamkeit dieser Katalysatoren erschwert wird.

Ganz allgemein sind die Trägermaterialien für Katalysatoren welche aus Kieselsäure oder Siliciumoxid und Magnesiumoxid bestehen, schon seit sehr langem bekannt und es sind auch zahlreiche Verfahren zu ihrer

h5 Herstellung angegeben worden, darunter die Verfahren zum Imprägnieren von Kieselsäurehydrogelen mit Magnesiumsalzen und anschließendes Ausfällen des Magnesiumoxids mit einer Base wie Ammoniak.

In einigen Beispielen der bereits genannten französischen Patentschrift stammt das Magnesiumoxid der verwendeten Träger aus Magnesiumnitrat und wird durch einfache thermische Zersetzung nach dem Imprägnieren der Kieselsäurehydrogele mit dem Magnesiumsalz erhalten. Aber diese Träger, die wegen ihrer einfachen Herstellungsweise interessant sind, neigen häufig dazu, die oben geschilderten Nachteile zu besitzen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, die ι ο Herstellung von Trägern für Katalysatoren bestehend aus Kieselsäure und Magnesiumoxid zu verbessern, damit die bekannten Nachteile vermieden werden.

Die erfindungsgemäße Lösung der gestellten Aufgabe beruht auf der Peststellung, daß das durch thermische ι s Zersetzung von Magnesiumverbindungen in Gegenwart von Chlor und in geringerem Maße von Brom in den anionischen Bereichen des Reaktionsgemisches erhaltene Magnesiumoxid den Katalysatorträgern besondere Eigenschaften verisiht, welche sich überraschenderweise als am besten geeignet für die Herstellung von Katalysatoren für die nicht selektive Oxychlorierung erwiesen haben, die in voller Sicherheit, d.h. ohne Risiko, in technischen Langzeit-Arbeitsgängen eingesetzt werden müssen; die spezifische Oberfläche dieser Träger kann außerdem leicht auf die in dem geeigneten Intervall liegenden Werte eingestellt werden.

Gegenstand der Erfindung sind die in den vorstehenden Patentansprüchen näher bezeichneten Träger für Katalysatoren für die nicht selektive Oxychlorierung. Jo

Die Anwesenheit von Chlor und/oder Brom beim Brennen der Träger wird dadurch erhalten, daß man kugelige Kieselsäurehydrogel-Teilchtn mit einer wäßrigen Lösung von Magnesiumchlorid und/oder Magnesiumbromid imprägniert Manchmal kan.. es vorteilhafter sein, diese Magnesiumsalze ausgehend von anderen Magnesiumverbindungen zu bilden, mit denen die Kieselsäurehydrogel-Teilchen zuvor imprägniert wurden oder die zuvor dem Kieselsäuresol vor dem Gelieren zugemischt wurden. So kann man beispielsweise Salzsäure auf Kieselsäurehydrogel-Teilchen einwirken lassen, die zuvor mit Magnesiumacetat imprägniert wurden oder die Magnesiumacetat enthalten, welches dem Kieselsäuresol vor dem Gelieren zugesetzt wurde. Man kann auch derartige Salze den Kieselsäuresolen vor dem Gelieren zugeben, insbesondere dann, wenn diese Sole entmineralisierte Sole sind, weil sich dann das Problem des Waschens nicht stellt, wie dies der Fall bei Kieselsäurehydrogele!! ist, die aus Alkalisilicate!! erhalten wurden. Schließlich können die erfindungsgemäß hergestellten Träger auch noch als Nebenbestandteile Verbindungen der verschiedenen Metalle der Gruppen Ua, III a und IVa mit dem Atomgewicht unter 178 sowie Tonerde enthalten, vorausgesetzt, daß der Anteil Magnesiumoxid, welcher aus der thermischen Zersetzung von Magnesiumverbindungen in Gegenwart von Chlor und/oder Brom in den anionischen Bereichen des Reaktionsgemisches stammt, so bemessen ist, daß er den Trägern die gewünschten besonderen Eigenschaften vermittelt Die Gegenwart von Nebenbestandteilen μ kann in manchen Fällen notwendig sein, um in genauer Weise die katalytische Wirksamkeit der mit Hilfe dieser Träger hergestellten Katalysatoren einzustellen. Gebrannt werden die Kieselsäurehydrogel-Teilchen dann bei 530 bis 700" C.

Besonders günstig ist es, wenn der in einer Lösung, enthaltend 200 g/l Ammoniumchlorid, unlösliche Anteil im Träger mehr als 50% des Gesamtgehaltes an MgO ausmacht

Es scheint, daß in den wie beschrieben hergestellten Trägern die Art der Bindungen zwischen Kieselsäure und Magnesiumoxid nicht dieselbe ist als wenn das Magnesiumoxid beispielsweise aus Magnesiumnitrat stammt Im vorliegenden Falle, in welchem das Magnesiumoxid den Kieselsäurehydrogel-Teilchen wie zuvor beschrieben zugefügt wird, scheint seine Löslichkeit in einer Ammoniumchloridlösung geringer und die Porenvolumina der entsprechenden Träger sind allgemein größer als bei den Trägern, die auf andere Weise erhalten werden. Außerdem hat das Gefüge des Kieselsäurehydrogels, welches als Ausgangsmaterial dient nur wenig Einfluß au/ die porösen Eigenschaften der erhaltenen Träger; diese hängen praktisch nur von dem zugefügten Anteil Magnesiumoxid und der Brenntemperatur ab, was ein Vorteil in Hinblick auf die Reproduzierbarkeit der Ergebnisse ist Diese besonderen Eigenschaften stehen offenbar in Beziehung mit den guten Ergebnissen, welche mit den daraus hergestellten Katalysatoren für die nicht selektive Oxychlorierung erhalten werden, ohne daß die Ursache genau angegeben werden kann. Darüber hinaus bleibt das Gefüge dieser Träger besonders beständig im Verlauf der nachfolgenden Arbeitsschritte der Imprägnierung mit den katalytisch wirksamen Verbindungen.

Die Katalysatoren fü~die nicht selektive Oxychlorierung werden durch Imprägnieren der erfindungsgemäßen Träger mit Kupfer-II-chlorid und mindestens einem Alkalichlorid und/oder Erdalkalichlorid erhalten. Sie können darüber hinaus noch Chloride der Seltenen Erdmetalle enthalten.

Beispiel 1

Dieses Beispiel zeigt die besonderen Eigenschaften von Trägern, in denen das Magnesiumoxid aus Magnesiumchlorid stammt, indem sie mit den Eigenschaften anderer Träger verglichen -verden, welche dieselbe Menge Magnesiumoxid enthalten, das jedoch aus anderen Magnesiumsalzen stammt; in allen Fällen wurde bei gleicher Temperatur gebrannt und gegebenenfalls zuvor eine ammoniakalische Fällung durchgeführt

Alle Probekörper wurden durch Imprägnieren von Mikrokügelchen aus Kieselsäurehydrogel erhalten, zu deren Herstellung Kieselsäuresol in eine mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeit getropft und dort koaguliert worden war. Der Durchmesser der Mirkokugelchen beträgt im trockenen Zustand 40 bis 200 μτη, ihre spezifische Oberfläche 300 m²/g und ihr Porenvolumen 0,90 cmVg. Die Hydrogel-Mikrokügelchen wurden mit Lösungen verschiedener Magnesiumsalze in solcher Menge und Konzentration imprägniert, daß der Magnesiumoxidgehalt in den fertigen Trägern 17 Gew.-% betrug. Darauf wurde jeweils die spezifische Oberfläche Si und das Porenvolumen Vj bestimmt, sowie die Menge gebundenes Magnesiumoxid, welches in Prozenten des vorhandenen Magnesiumoxids angegeben und definiert wird als derjenige Teil Magnesiumoxid, welcher in einer Ammoniumchloridlösung enthaltend 200 g/I unlöslich ist Darauf wurden zum Nachweis der überlegenen hydrothermischen Beständigkeit der erfindungsgemäß hergestellten Träger alle Prüfkörper 2 Stunden in Wasser von 50°C behandelt; darauf wurden erneut die spezifische Oberfläche 52 und die Porenvolumina V2 bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

Tabelle 1

Verwendetes Magnesiumsalz Brenntemperatur

mVg cm³/g

MgO S₂

gebunden % m²/g

cmVg

Chlorid (imprägniert)
Chlorid (imprägniert
und ammoniakalisch
gefällt)

Nitrat (imprägniert)
Nitrat (imprägniert)*)
Acetat (imprägniert)
Acetat (imprägniert)*)
*) und ammoniakalisch gefällt.

650	76	0,75	92	71
650	69	0,32	90	67
650	254	0,53	32	480
650	250	0,35	32	470
650	235	0,70	7,6	655
650	290	0,41	11	645

0,75 0,32

0,30 0,20 0,50 0,53

Dieses Beispiel zeigt deutlich die großen Unterschie- 20 sehen Behandlungen zeigen, w.<„ aus der geringen de zwischen den Trägern, bei weichen das Magnesium- Entwicklung ihrer spezifischen Ober lache und ihres oxid aus Magnesiumchlorid erhalten wurde und den
übrigen Trägern, da nur die ersteren eine gute

Beständigkeit oder Festigkeit gegenüber hydrothermi-Porenvulumens ersichtlich ist; darüber hinaus besitzen nur diese ersteren Träger einen hohen Anteil gebundenem Magnesiumoxid.

Beispiel 2

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurden Mikrokügelchen aus Kieselsäurehydrogel gleicher Abmessungen aber mit einer spezifischen Oberfläche von 600 m²/g und einem Porenvolumen von 0,6 cmVg mit einer Lösung aus Magnesiumchlorid oder Magnesiumnitrat derart behandelt, daß der fertige Träger nach einfachem Brennen 15 Gew.-% Magnesiumoxid enthielt Die Brenntemperaturen betrugen 600 und 650° C für das Chlorid und 650 und 720° C für das Nitrat

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefaßt.

Tabelle 2

Verwendetes
Magnesiun..,alz

Brenntemperatur

Si m²/g

cm³/g MgO gebunden %

mVg

cmVg

Chlorid	600	120	0,73	76	125
	650	77	0,75	90	80
Nitrat	650	310	0,36	40	450
	720	80	0,25	70	110

0,75 0,73

0,28 0,22

Dieses Beispiel zeigt im Vergleich mit dem ersten Beispiel, daß durch einfaches Variieren der Brenntemperatur ausgehend von Magnesiumchlorid merklich andere spezifische Oberflächen erhalten werden können, wobei jedoch die Porenvolumina konstant bleiben und der Träger eine ausreichende Menge gebundenes Magnesiumoxid enthält. Sollen jedoch für Träger, bei denen das Magnesiumoxid aus Magnesiumnitrat stammt, spezifische Oberflächen in derselben Größenordnung erzielt werden, so muß hier bei 720° C gebrannt werden, was eine beträchtliche Verringerung des Ρο.-ΐηvolumens zur Folge hat; der Anteil an gebundenem Magnesiumoxid ist zwar beträchtlich, erreicht, aber nicht den Wer: für gebundenes Magnesiumoxid, welches aus Magnesiumchlorid stammL

Beispiel 3

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung von Trägern, bei welchen das Magnesiumoxid durch Brennen von Magnesiumchlorid erhalten wird, welches im Inneren der Hydrogelkö.-μρΓ aus einer hier zuvor eingebrachten Magnesiumverbindung gebildet wurde. Gleiche Mikrokügelchen wie in Beispiel 1 wurden mit einer Menge Magnesiurnacetat entsprechend 17 Gew.-% Magnesiumoxid im fertigen Träger imprägniert und dann mit verdünnter Salzsäure behandelt, um das Magnesiumchlorid zu bilden. Die für die spezifische Oberfläche und das Porenvolumen nach dem Brennen bei 650 und 700°C ermittelten Werte sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengefaßt.

Tabelle 3

Verwendeies
Magnesiumsalz

Brenntemperatur

m²/g

cm³/g

MgO

gebunden"/«

S₂
mVg

V₂
cmVg

Acetat 650

denn HCl-Behandlung 700

110	0,65	57	150	0,64
82	0,60	74	90	0,56

Die allgemeinen Ergebnisse sind dieselben wie in den vorangegangenen Beispielen, jedoch scheinen hier höhere Brenntemperaturen erforderlich, um eine ausreichende Menge gebundenes Magnesiumoxid zu erhalten und damit das Gefüge trotz der hydrothermischen Behandlung unverändert bleibt.

Beispiel 4

Dieses Beispiel betrifft Träger mit verschiedenen) Gehalt an Magnesiumoxid, welches aus Magnesiumchlorid stammt; es zeigt, daß der Anteil gebundenes Magnesiumoxid stets hoch und im wesentlichen unabhängig ist von dem Gehalt dieser Träger an Magnesiumoxid insgesamt.

Zur Herstellung wurden die gleichen Kieselsäurehydrogel-Mikrokügelchen verwendet wie in Beispiel 1 und Vtu\ Nis^nssiumchlcridlosun^eri unterschiedlicher Konzentration, je nach dem gewünschten Magnesiumoxidgehalt imprägniert. Die Zersetzung erfolgte durch Brennen bei 600 und 660"C. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 4 zusammengefaßt.

Tabelle 4

MgO im fertigen Brenn-Träger temperatur T

Gew.-% C

m²/g

cmVg

MgO
gebunden %

Si
nr/g

V₂
cm Vg

600
660
600
660

600
660

238
78

104
76

61
52

0,70	74	241	0,69
0,66	77	90	0.65
0,78	79	95	0.78
0,75	92	71	0.75
0,47	69	70	0.44
0,47	72	56	0.43

■ "P ■··■

Dieses Beispiel betrifft die Herstellung von Trägern, bei welchen das Magnesiumoxid durch thermische Zersetzung bei verschiedenen Temperaturen von Magnesiumperchlorat nach Imprägnieren gleicher Kieselsäurehydrogelkügelchen wie im Beispiel 1 erhalten wurde. Der Gehalt an Magnesiumoxid beträgt 17 Gew.-% im fertigen Träger. In der folgenden Tabelle 5 sind die Ergebnisse zusammengefaßt:

Tabelle 5	Brenn temperatur T C	mVg	V_x cm^J/g	MgO gebunden %	*2 nr/g	r_: cm³/g
Verwendetes Magnesiumsalz	600 650 700	177 110 18	0,68 0,54 0,36	62 84 93	293 108 24	0,63 0,54 0,38
Perchlorat (imprägniert)

Dieses Beispiel zeigt, daß die Wirkung des Chlors aus Magnesiumperchlorat gleich ist derjenigen der Chlorionen, weil die hydrothermische Beständigkeit der erhaltenen Produkte gut ist und der Anteil gebundenes Magnesiumoxid beträchtlich.

Beispiel 6

Dieses Beispiel zeigt die Anwendung von zwei Trägern aus Beispiel 2 für die Herstellung von bo Katalysatoren und deren Verwendung für die nicht selektive Oxychlorierung von Äthylen.

Die beiden Träger, deren Magnesiumoxid aus Magnesiumchlorid erhalten worden war, wurden mit einer Lösung aus Kupfer-II-chlorid und Kaliumchlorid

in solcher Menge imprägniert da3 der Chloridgehah in den fertigen Katalysatoren ausgedrückt in Gew.-% der Metalle 3,5% und 1,3% betrug. Die Versuche zur Oxychlorierung von Äthylen mit Hilfe dieser beiden

Katalysatoren erfolgten in einem Wirbelbettreaktor, dessen Temperatur bei 340°C gehalten wurde; als Reaktor wurde ^in vertikales Rohr aus Hartglas verwendet, dessen Innendurchmesser 2 cm betrug und in das eine im Ruhezustand 7,5 cm hohe Katalysatorschicht eingefüllt worden war. Die Verwirbelung des Katalysator* erfolgte durch einen Gasstrom, bestehend aus einem Gemisch aus Äthylen, Chlorwasserstoff und Luft; die Einspeisungsmenge Äthylen war auf 8 l/h fixiert, gemessen bei Normaldruck und Nomaltemperatur; das Molverhältnis HCI/C2H4 wurde auf 2,25 und das Molverhältnis CVC₂Hj auf 0,70 festgelegt; dies entsprach einer Berührungszeit von etwa 1 Sekunde. Beim Austritt aus dem Reaktor wurden die Gase chromatographisch analysiert. Der Gasstrom enthielt eine geringe Menge nicht umgewandeltes Äthylen und eine geringe Menge Kohlendioxid; der Hauptteil bestand aus Chlorkohlenwasserstoffen und zwar zum größeren Teil aus 1,2-Dichloräthan und in geringerer Menge aus 1,1,2-Trichloräthan und symmetrischem Tetrachloräthan.

Für beide Beispiele sind in der folgenden Tabelle 6 folgende Ergebnisse zusammengefaßt:

Gesamtumwandlung von Äthylen, X_e
Umwandlung von Äthylen zu CO2, ΛΌ>2
Selektivität Sei, d. h. Verhältnis der Umwandlung

von Äthylen zu 1,2-Dichloräthan zu Gesamtumwandlung von Äthylen

Selektivität Se?, d. h. Verhältnis von Umwandlung von Äthylen zu 1,1,2-Trichloräthan zu Gesamtum-

Wandlung von Äthylen

Selektivität Se>, d. h. Verhältnis von Umwandlung von Äthylen zu symmetrischem Tetrachloräthan zu Gesamtumwandlung des Äthylens
Verhältnis φ der Summe der erzeugten Mengen

π 1,1,2-Trichloräthan und symmetrisches Tetrachloräthan zur Summe der erzeugten Mengen 1,2-Dichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan und symmetrisches Tetrachloräthan. angegeben als Mnlverhältnis: dieses Verhältnis gibt infolgedessen die Eignung

J" des Katalysators für die Herstellung eines Gemisches der genannten Chlorkohlenwasserstoffe an, d. h. den Grad der Nicht-Selektivität.

Tabelle 6

Brenntemperatur T des Trägers

Se₂

75

0,2
0,1

14
10

Diese beiden Katalysatoren eignen sich für großtechnisch durchgeführte nicht selektive Oxychlorierung; die Nicht-Selektivität wird durch das Verhältnis φ gezeigt; der Verbrennungsgrad ist gering, die katalytische Wirksamkeit ist gut. Im Verlauf der Arbeitsgänge altern diese Katalysatoren nur wenig. Darüber hinaus war festzustellen, daü das Korn nicht infolge von ausscnwitzenden katalytisch wirksamen Verbindungen zusammenklebte; außerdem erwies sich die Verschleißfestigkeit gut infolge der Verwendung von Trägern, die ausgehend von Kieselsäuregel-Mikrokügelchen erhalten wurden. Schließlich fiel noch auf, daß keinerlei Überhitzungen auftraten, wie sie manchmal bei Verwendung von analogen Katalysatoren beobachtet werden, bei welchen das Magnesiumoxid durch Brennen von Magnesiumnitrat erhalten worden ist.

Claims

Patentansprüche:

1. Träger für Katalysatoren für die nicht selektive Oxychlorierung, bestehend aus Kieselsäure und Magnesiumoxid, die dadurch erhalten worden sind, daß man kugelige Kieselsäurehydrogel-Teilchen mit einer Lösung von Magnesiumchlorid und/oder -bromid, oder ausgehend von einer Chlor- und/oder Bromionen enthaltenden Magnesiumsalzlösung imprägniert und bei Temperaturen von 530 bis 700⁰C brennt

2. Katalysatorträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er durch Brennen von Kieselsäurehydrogel-Teilchen erhalten worden ist, die zuvor mit einer anderen Magnesiumverbindung imprägniert worden sind oder zu deren Herstellung die andere Magnesiumverbindung dem Kieselsäuresol zugemischt worden ist, wobei die Magnesiumverbindung dann in das Chlorid oder Bromid überführt worden ist

3. Katalysatorträger nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sein Magnesiumoxidgehalt 10 bis 25 Gew.-% beträgt

4. Katalysatorträger nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch ein Porenvolumen von 0,3 bis 1 cmVg.

5. Katalysatorträger nach Anspruch 1 bis 4, gekennzeichnet durch eine spezifische Oberfläche von 70 bis 25OmVg.