BR112015023277B1 - Processo de síntese de um catalisador para oxicloração de etileno - Google Patents
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Abstract
catalisador e processo para oxicloração de etileno para dicloroetano em um processo de oxicloração do tipo em que o etileno é convertido a 1,2-dicloroetano na presença de um catalisador de cobre fixado, a melhoria compreende: o uso de um catalisador de cobre fixado preparado por (i) impregnação, em uma primeira etapa, um suporte de alumina com uma primeira solução aquosa incluindo cobre, um metal alcalino-terroso, e um metal alcalino para deste modo formar, um primeiro componente de catalisador; e (ii) pela impregnação, em uma etapa subsequente, do primeiro componente do catalisador com uma segunda solução aquosa incluindo cobre e metal alcalino-terroso em que a segunda solução aquosa é substancialmente desprovida de metal alcalino, para deste modo, formar o catalisador fixado.
Description
[0001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório US N ° de Série 61 / 798.872, depositado em 15 de Março de 2013 que é aqui incorporado por referência.
[0002] Modalidades da invenção referem-se a catalisadores para a oxicloração de etileno para dicloroetano. Os catalisadores apresentam vantajosamente menos viscosidade, especialmente a cargas elevadas de cobre, e são, por conseguinte, vantajosamente úteis em reatores de leito compartimentado.
[0003] Oxicloração é o processo em que o etileno é convertido a 1,2- dicloroetano. Esta reação pode acontecer numa reação de fase de vapor sobre um leito de catalisador fluidizado numa mistura de etileno, cloreto de hidrogênio, e oxigênio (por exemplo, o oxigênio puro ou ar). Os catalisadores de cobre suportados em suportes de alumina são bem conhecidos na técnica de catalisadores de oxicloração. Por exemplo, U.S. Pat. N ° 5, 292,703descreve um catalisador para a oxicloração de etileno para produzir 1,2- dicloroetano, em que o catalisador inclui cloreto de cobre, pelo menos um metal alcalino, pelo menos um metal terroso raro, e pelo menos um grupo IIA (ou seja, metal terroso alcalino) de metal sobre um suporte de alumina tal. Este catalisador supostamente resulta em alta eficiência por cento de etileno, alta pureza de produto dicloroetano e alta porcentagem de conversão HCl sem exibir pegajosidade do catalisador. Como o versado na técnica compreende, pegajosidade de catalisador refere-se a uma aglomeração de partículas de catalisador e pode ter um impacto prejudicial nas eficiências de matéria prima de cloreto de hidrogênio e etileno de um processo de oxicloração em leito fluido.
[0004] US Publ. No. 2009/0054708 divulga um catalisador de oxicloração que é projetado para uso em um reator de leito compartimentado. O catalisador inclui 5,5-14% em peso de cobre, metal alcalino-terroso, metal alcalino e metal terroso raro, com a limitação de que a quantidade de metal alcalino não seja superior a 1% em peso. A referência publica que foi descoberto que níveis significativos de metal alcalino no catalisador aumenta a susceptibilidade a viscosidade.
[0005] Modalidades da invenção proporcionam um processo de oxicloração do tipo em que o etileno é convertido a 1,2-dicloroetano na presença de um catalisador de cobre suportado, a melhoria compreendendo: o uso de um catalisador suportado preparado por (i) impregnação, dentro de um primeiro passo, um suporte de alumina com uma primeira solução aquosa incluindo cobre, opcionalmente, um metal alcalino-terroso, e um metal alcalino para formar, assim, um primeiro componente de catalisador; e (ii) impregnação, num passo subsequente, do primeiro componente de catalisador com uma segunda solução aquosa incluindo cobre e metal alcalino-terroso, em que a segunda solução aquosa é substancialmente desprovida de metal alcalino, para formar assim o catalisador suportado.
[0006] Outras modalidades da invenção fornecem um processo para produzir um catalisador para a oxicloração de etileno para 1,2-dicloroetano, o processo compreendendo os passos de impregnação, dentro de um primeiro passo, de um suporte de alumina com uma primeira solução aquosa incluindo o cobre, um metal alcalino-terroso, um metal alcalino e para formar, assim, um primeiro componente de catalisador de impregnação e, num passo subsequente, o primeiro componente de catalisador com uma segunda solução aquosa incluindo cobre e metal alcalino-terroso, em que a segunda solução aquosa é substancialmente desprovida de metal alcalino, para formar assim o catalisador suportado.
[0007] Outras modalidades da invenção proporcionam um processo de oxicloração compreendendo o passo de conversão de etileno em 1,2- dicloroetano na presença de um catalisador, oxigênio, e cloreto de hidrogênio, em que o catalisador é produzido por impregnação, num primeiro passo, de um suporte de alumina com uma primeira solução aquosa incluindo o cobre, um metal alcalino-terroso, um metal alcalino e para formar, assim, um primeiro componente de catalisador; e impregnar, num passo subsequente, o primeiro componente de catalisador com uma segunda solução aquosa incluindo cobre e metal alcalino-terroso, em que a segunda solução aquosa é substancialmente desprovida de metal alcalino, para formar assim o catalisador suportado.
[0008] As modalidades da invenção são baseadas, pelo menos em parte, na descoberta de um catalisador suportado para a oxicloração de etileno para dicloroetano incluindo cobre, metal alcalino, metal alcalino-terroso, e, opcionalmente, metal terroso raro. Verificou-se que as técnicas utilizadas para fabricar o catalisador suportado, especialmente as técnicas utilizadas para impregnar o suporte com os vários metais, têm impacto na viscosidade de catalisador, especialmente a cargas relativamente elevadas de cobre. Assim, as técnicas de fabricação podem ser manipulados, especialmente no que diz respeito ao metal alcalino e metal alcalino-terroso, para produzir catalisadores suportados tecnologicamente úteis que não sofrem prejudicialmente pela viscosidade. Além disso, enquanto a técnica anterior sugere que os metais alcalinos com mais que 1% em peso têm um impacto prejudicial sobre a viscosidade e têm um impacto insignificante e eficiência de catalisador, verificou-se que a presença de um metal alcalino a níveis maiores do que 1% em peso, pode ser vantajoso, sem impactar prejudicialmente a viscosidade, e, por conseguinte, certas modalidades incluem catalisadores suportado com mais que 1% em peso de metal alcalino. Em uma ou mais modalidades, o catalisador suportado é vantajosamente útil em reatores de leito compartimentado. Além disso, em uma ou mais modalidades, as composições de catalisador podem ser vantajosamente utilizadas num processo de oxicloração para produzir conversão mais elevada de HCl, subprodutos inferiores clorados, e/ou subprodutos inferiores de oxidação. Ainda adicionalmente, a composição de catalisador pode ser vantajosamente utilizada num processo de oxicloração que pode operar a temperaturas relativamente elevadas sem produzir níveis prejudiciais de óxidos de carbono.
[0009] Em uma ou mais modalidades, a composição de catalisador, que também pode ser referido como um catalisador suportado, inclui um catalisador de metal ativo, promotores de catalisador, e um suporte de catalisador. Como será descrito em mais detalhes a seguir, a composição de catalisador pode ser preparada ao impregnar-se o suporte com soluções aquosas que transportam um ou mais de catalisador de metal ativo e de promotor de catalisador através de um método vulgarmente conhecido como impregnação a umidade incipiente.
[0010] Em uma ou mais modalidades, o catalisador de metal ativo inclui cobre sob a forma de sais de cobre. Em uma ou mais modalidades, sais de cobre adequados incluem, mas não estão limitados a, halogenetos de cobre (II) tais como cloretos de cobre (II) . A prática de uma ou mais modalidades da presente invenção não é, no entanto, limitada pela seleção de qualquer sal de cobre especial, e, portanto, pode ser feita referência a US Pat. Num. 5.292.703 e US Publ. Num. 2009/0054708, que são aqui incorporadas por referência.
[0011] Como será explicado em maior detalhe abaixo, a composição de catalisador é descrita com base em percentagens ponderais. A composição também pode ser descrita com base em moles por kg de catalisador, que o versado na técnica pode calcular facilmente. No entanto, para facilidade de descrição, as percentagens em peso aqui descritas são fornecidas em moles por kg de catalisador dentro de Tabelas I-III da presente invenção. Os versados na técnica apreciarão que o catalisador de moles por kg fornecidos nas tabelas abaixo são aplicáveis a qualquer divulgação de peso para os fins da presente especificação.
[0012] Em uma ou mais modalidades, a composição de catalisador inclui % em peso maior do que 5,0, em outras modalidades, maior do que 6,0, em outras modalidades, maior do que 7,0, e em outras modalidades maior do que 8,0 de metal de cobre com base em todo o peso da composição de catalisador, que como descrito acima inclui o suporte de catalisador, metais e ligandos ou contra-ânions associados com um determinado aditivo de metal. Nestas ou noutras modalidades, a composição de catalisador inclui % em peso menor do que 12, em outras modalidades menor do que 11, em outras modalidades, menor do que 10, e em outras modalidades, menor do que 9% de metal de cobre com base em todo o peso da composição de catalisador. Em uma ou mais modalidades, a composição de catalisador inclui de cerca de 5,0 a cerca de 12, em outras modalidades de cerca de 6,0 a cerca de 11, em outras modalidades de cerca de 7,0 a cerca de 10,5, e em outras modalidades de cerca de 8,0 a cerca de 10,0% em peso de metal de cobre com base em todo o peso da composição de catalisador.
[0013] Em uma ou mais modalidades, um promotor de catalisador ou metal complementar inclui um metal alcalino sob a forma de sais de metais alcalinos. Em uma ou mais modalidades, sais de metais alcalinos úteis incluem, mas não estão limitados a, halogenetos de lítio, sódio, e potássio. Em modalidades particulares, o cloreto de potássio é utilizado. A prática de uma ou mais modalidades da presente invenção não é, no entanto, limitada pela seleção de qualquer sal de metal alcalino em especial, e, portanto, pode ser feita referência a US Pat. Num. 5.292.703 e US Publ. Num. 2009/0054708, que são aqui incorporadas por referência.
[0014] Em uma ou mais modalidades, a composição de catalisador inclui % em peso maior do que 0,25, em outras modalidades, maior do que 0,5, em outras modalidades, maior do que 1,0, e em outras modalidades maior do que 1,05 de metal alcalino com base em todo o peso da composição de catalisador, que como descrito acima inclui o suporte de catalisador, metais e ligandos ou contra-ânions associados com um determinado aditivo de metal. Nestas ou noutras modalidades, a composição de catalisador inclui % em peso menor do que 1,6, em outras modalidades menor do que 1,5, em outras modalidades, menor do que 1,4, e em outras modalidades, menor do que 1,3 de metal alcalino com base em todo o peso da composição de catalisador. Em uma ou mais modalidades, a composição de catalisador inclui de cerca de 0,25 a cerca de 1,6, em outras modalidades de cerca de 0,5 a cerca de 1,5, em outras modalidades de cerca de 1,0 a cerca de 1,4, e em outras modalidades de cerca de 1,05 a cerca de 1,3% em peso de metal alcalino com base em todo o peso da composição de catalisador. O(s) valore(s) de % em peso anteriores são baseados na utilização de potássio como o metal alcalino; onde um outro metal alcalino é substituído pelo potássio, o(s) valore(s) de % em peso anteriores serão ajustados para a diferença de peso elemental do metal alcalino diferente, mantendo-se um equivalente molar em relação ao número de moles de potássio presente em qualquer dada % em peso.
[0015] Em uma ou mais modalidades, um catalisador ou promotor de metal complementar inclui metal alcalino-terroso sob a forma de sais de metais alcalino-terrosos. Em uma ou mais modalidades, sais de metal alcalino terrosos úteis incluem, mas não estão limitados a, halogenetos de berílio, magnésio, e cálcio. Em modalidades particulares, dicloreto de magnésio é utilizado. A prática de uma ou mais modalidades da presente invenção não é, no entanto, limitada pela seleção de qualquer sal de metal terroso alcalino em especial e, portanto, pode ser feita referência a US Pat. Num. 5.292.703 e US Publ. Num. 2009/0054708, que são aqui incorporadas por referência.
[0016] Em uma ou mais modalidades, a composição de catalisador inclui % em peso maior do que 0,25, em outras modalidades, maior do que 0,5, em outras modalidades, maior do que 0,75e em outras modalidades maior do que 1,0o de metal alcalino terroso com base em todo o peso da composição de catalisador, que como descrito acima inclui o suporte de catalisador, metais e ligandos ou contra-ânions associados com um determinado aditivo de metal. Nestas ou noutras modalidades, a composição de catalisador inclui % em peso menor do que 3,0, em outras modalidades menor do que 2,5, em outras modalidades, menor do que 2,25, e em outras modalidades, menor do que 2,0% de metal terroso alcalino com base em todo o peso da composição de catalisador. Em uma ou mais modalidades, a composição de catalisador inclui de cerca de 0,25 a cerca de 3,0, em outras modalidades de cerca de 0,5 a cerca de 2,5, em outras modalidades de cerca de 0,75 a cerca de 2,25, e em outras modalidades de cerca de 1,0 a cerca de 2,0% em peso de metal terroso alcalino com base em todo o peso da composição de catalisador. O(s) valore(s) de % em peso anterior(es) são baseados na utilização de magnésio, como o metal alcalino- terroso; onde um outro metal alcalino-terroso é substituído pelo magnésio, o(s) valore(s) de % em peso anterior(es) serão ajustados para a diferença de peso elemental do metal alcalino-terroso diferente, mantendo-se um equivalente molar em relação ao número de moles de magnésio presente em qualquer dado valor de % em peso.
[0017] Em uma ou mais modalidades, um promotor de catalisador ou metal complementar inclui metal alcalino terroso raro sob a forma de sais de metais terrosos raros. Em uma ou mais modalidades, sais de metais terrosos raros úteis incluem, mas não estão limitados a, halogenetos de lantânio, cério, e neodimio. Em modalidades particulares, cloretos de lantânio (III) e cério (III) são utilizados. A prática de uma ou mais modalidades da presente invenção não é, no entanto, limitada pela seleção de qualquer sal de metal alcalino terroso especial, e, portanto, pode ser feita referência a US Pat. Num. 5.292.703 e US Publ. Num. 2009/0054708, que são aqui incorporadas por referência.
[0018] Em uma ou mais modalidades, a composição de catalisador inclui % em peso maior do que 0, em outras modalidades, maior do que 0,5, em outras modalidades, maior do que 0,75 e em outras modalidades maior do que 1,0 de metal terroso raro com base em todo o peso da composição de catalisador, que como descrito acima inclui o suporte de catalisador, metais e ligandos ou contra-ânions associados com um determinado aditivo de metal. Nestas ou noutras modalidades, a composição de catalisador inclui % em peso menor do que 3,0, em outras modalidades, menor do que 2,5, em outras modalidades, menor do que 2,3, em outras modalidades, menor do que 2,2, e em outras modalidades, menor do que 2,0% de metal terroso raro com base em todo o peso da composição de catalisador. Em uma ou mais modalidades, a composição de catalisador inclui de cerca de 0 a cerca de 0,25, em outras modalidades, de cerca de 0,75 a cerca de 2,3, em outras modalidades de cerca de 1,0 a cerca de 2,2% em peso de metal terroso raro com base em todo o peso da composição de catalisador. O(s) valor(es) de % em peso anterior(es) são baseados na utilização de lantânio e cério como o metal terroso raro; onde um outro metal terroso raro é substituído pelo lantânio e / ou cério, o(s) valor(es) de % em peso anterior(es) serão ajustados para a diferença de peso elemental do metal terroso raro diferente, mantendo-se um equivalente molar em relação ao número de moles de lantânio e / ou cério presente em qualquer dado valore de % em peso.
[0019] A prática de uma ou mais modalidades da presente invenção está limitada pela seleção de qualquer suporte de catalisador em particular. A este respeito, US Pat. N ° s. 5.292.703 e US Publ. Nos. 2009/0054708, 2009/0298682, 2010/0274061, 2006/0129008, e 2004/0192978 são aquiincorporados por referência.
[0020] Em modalidades particulares, suportes de alumina são utilizados. Suportes de alumina úteis em catalisadores de oxicloração são bem conhecidos na técnica e comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais Catalox e Puralox (Sasol).
[0021] Como sugerido acima, os materiais de catalisador suportados da presente invenção podem ser preparados por impregnação do suporte com soluções aquosas que transportam um ou mais dos metais catalisadores ativos e promotores de catalisador por impregnação de umidade incipiente. Para efeitos da presente especificação, e a menos que indicado de outra forma, a técnica de impregnação do suporte deve ser entendido no seu sentido mais amplo e inclui molhar o suporte ao longo de um largo intervalo (por exemplo, 80% a 115% do seu volume de poros). Em uma ou mais modalidades, o suporte tratado com a solução aquosa, a qual se torna molhada, pode ser subsequentemente seco. Em uma ou mais modalidades, o catalisador suportado ou qualquer precursor pode ser calcinado.
[0022] Em uma ou mais modalidades, a etapa de impregnação do suporte ocorre em várias etapas. Em outras palavras, o suporte é impregnado em dois ou mais passos de impregnação para produzir o material suportado desejado. Em uma ou mais modalidades, um processo de impregnação em dois passos é utilizado com o uso de soluções aquosas primeira e segunda contendo sais de cobre e metais promotores específicos. Tal como aqui utilizada, a referência ao primeiro passo de impregnação corresponderá ao uso da primeira solução aquosa, e a referência a um segundo passo de impregnação corresponderá ao uso da segunda solução aquosa.
[0023] Em uma ou mais modalidades, as duas etapas de impregnação são realizadas utilizando técnicas padrão para várias impregnações de um suporte de catalisador. Em uma ou mais modalidades, após o primeiro passo de impregnação, o catalisador pode ser seco antes do segundo passo de impregnação. Em uma ou mais modalidades, o material catalisador é seco até um ponto em que inclui menos do que 5,0%, em outras modalidades, menos de 3,0%, e em outras modalidades menos do que 1,0% de água em relação ao peso antes do segundo passo de impregnação. Em uma ou mais modalidades, o material catalisador é seco, após o primeiro passo de impregnação para um nível em que o volume de poros suficiente é conseguido de modo a permitir o segundo passo de impregnação para depositar a quantidade desejada de material. Após o segundo passo de impregnação, o material catalisador é novamente seco. Em uma ou mais modalidades, após o segundo passo de impregnação, o material catalisador é seco até um ponto em que inclui menos do que 5,0%, em outras modalidades, menos de 3,0%, e em outras modalidades menos do que 1,0% de água com base no peso.
[0024] Em uma ou mais modalidades, a primeira solução compreende um sal de cobre, um sal de metal alcalino, opcionalmente, um sal de metal alcalino- terroso, e, opcionalmente, um sal de metal de terroso raro. Em modalidades particulares, a primeira solução compreende um sal de cobre, um sal de metal alcalino, e um sal de metal alcalino-terroso. E, em modalidades particulares, a primeira solução compreende um sal de cobre, um sal de metal alcalino, um sal de metal alcalino-terroso, e um sal de metal terroso raro.
[0025] Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal de cobre no interior da primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal de cobre superior a 2,5, em outras modalidades, maior que 3,3, em outras modalidades, maior que 3,7, e em outras modalidades, maior que 4,0% em peso de metal de cobre com base em todo o peso da composição de catalisador, que, como acima descrito inclui o suporte de catalisador, metais e ligandos ou contra ânions associados com um determinado aditivo de metal. Nestas ou noutras modalidades, a concentração do sal de cobre no interior da primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal de cobre de menos de 6,5, em outras modalidades, menos de 5,5, e em outras modalidades, menos de 5,0 % em peso de cobre metálico com base em todo o peso da composição de catalisador. Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal de cobre no interior da primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal de cobre de cerca de 2,5 a cerca de 6, noutras modalidades de cerca de 3,3 a cerca de 5,5, e noutras modalidades, de cerca de 4,0 a cerca de 5,0% em peso de cobre metálico com base em todo o peso da composição de catalisador. Dito de outra forma, o que precede representa a % em peso de cobre (s) sobre o suporte seco após o primeiro passo de impregnação.
[0026] Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal de metal alcalino na primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal alcalino maior do que 0,25, em outras modalidades, maior do que 0,5, e em outras modalidades, maior que 1,0 , e em outras modalidades, maior que 1,05% em peso de metal alcalino com base em todo o peso da composição de catalisador, que, como acima descrito inclui o suporte do catalisador, metais e ligandos ou contra ânions associados com um determinado aditivo de metal. Nestas ou noutras modalidades, a concentração do sal de metal alcalino na primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal alcalino menor que 1,6, em outras modalidades, menor que 1,5, em outras modalidades, menor que 1,4 e em outras modalidades menor que 1,3% em peso de metal alcalino com base em todo o peso da composição de catalisador. Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal de metal alcalino na primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal alcalino de cerca de 0,25 a cerca de 1,6, em outras modalidades, de cerca de 0,5 a cerca de 1,5, em outras modalidades, de cerca de 1,0 a cerca de 1,4, em outras modalidades, de cerca de 1,05 a cerca de 1,3% em peso de metal alcalino com base em todo o peso da composição de catalisador. O(s) valore(s) de % em peso anteriores são baseados na utilização de potássio como o metal alcalino; onde um outro metal alcalino é substituído pelo potássio, o(s) valore(s) de % em peso anteriores serão ajustados para a diferença de peso elemental do metal alcalino diferente, mantendo-se um equivalente molar em relação ao número de moles de potássio presente em qualquer dada % em peso. Dito de outra forma, o que precede representa a % em peso (s) de metal alcalino sobre o suporte seco seguindo o primeiro passo de impregnação.
[0027] Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal alcalino-terroso dentro da primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal terroso alcalino maior que 0,5, em outras modalidades, maior que 0,7, e em outras modalidades, maior que 0,85, e em outras modalidades, maior que 1,0% em peso de metal alcalino-terroso com base em todo o peso da composição de catalisador, que, como acima descrito inclui o suporte do catalisador, metais e ligandos ou contra ânions associados com um determinado aditivo de metal. Nestas ou noutras modalidades, a concentração do sal alcalino-terroso dentro da primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal alcalino-terroso menor que 2,5, em outras modalidades, menor que 2,0, e em outras modalidades, menor que 1,7, e em outras modalidades, menor que 1,5% em peso de metal alcalino-terroso com base em todo o peso da composição de catalisador. Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal alcalino- terroso dentro da primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal alcalino-terroso de 0%. Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal alcalino-terroso dentro da primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal alcalino terroso de cerca de 0,5 a cerca de 2,5, em outras modalidades, de cerca de 0,7 a cerca de 2,0, e em outras modalidades, de cerca de 0,85 a cerca de 1,7, e em outras modalidades, de cerca de 1,0 a cerca de 1,5% em peso de metal alcalino-terroso com base em todo o peso da composição de catalisador. O(s) valore(s) de % em peso anteriore(s) são baseados na utilização de magnésio, como o metal alcalino-terroso; onde um outro metal alcalino-terroso é substituído pelo magnésio, o(s) valore(s) de % em peso anteriore(s) serão ajustados para a diferença de peso elemental do metal alcalino-terroso diferente, mantendo-se um equivalente molar em relação ao número de moles de magnésio presente em qualquer dado valor de % em peso. Dito de outra forma, o que precede representa a % em peso de metal terroso sobre o suporte seco após o primeiro passo de impregnação.
[0028] Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal terroso raro dentro da primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal terroso raro maior que 0, em outras modalidades, maior que 0,5, e em outras modalidades, maior que 0,75, e em outras modalidades, maior que 1,0% em peso de metal terroso raro com base em todo o peso da composição de catalisador, que, como acima descrito inclui o suporte do catalisador, metais e ligandos ou contra ânions associados com um determinado aditivo de metal. Nestas ou noutras modalidades, a concentração do sal terroso raro dentro da primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal terroso raro de menos do que 2,5, em outras modalidades, menos de 2,3, em outras modalidades, menos de 2,2, e em outras modalidades menos de 2,0% em peso de metal terroso raro com base em todo o peso da composição de catalisador. Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal terroso raro dentro da primeira solução é calculada para proporcionar ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal terroso raro a partir de cerca de 0 a cerca de 2,5, em outras modalidades, de cerca de 0,5 a cerca de 2,25, em outras modalidades, de cerca de 0,75 a cerca de 2,0, e em outras modalidades de cerca de 1,0 a cerca de 2,0% em peso de metal terroso raro com base em todo o peso da composição de catalisador. Dito de outra forma, o que precede representa a % em peso de metal terroso raro sobre o suporte seco após o primeiro passo de impregnação. O(s) valor(es) de % em peso anterior(es) são baseados na utilização de lantânio e cério como o metal terroso raro; onde um outro metal terroso raro é substituído pelo lantânio e / ou cério, o(s) valor(es) de % em peso anterior(es) serão ajustados para a diferença de peso elemental do metal terroso raro diferente, mantendo-se um equivalente molar em relação ao número de moles de lantânio e / ou cério presente em qualquer dado valore de % em peso.
[0029] Em uma ou mais modalidades, a segunda solução inclui um sal de cobre, um sal de metal alcalino-terroso, opcionalmente, um sal de metal terroso raro, e é substancialmente desprovida de metal alcalino. Em uma ou mais modalidades, a segunda solução inclui um sal de cobre, um sal de metal alcalino-terroso, um sal de metal terroso raro, e é substancialmente desprovida de metal alcalino. Em ainda outras modalidades particulares, a segunda solução inclui um sal de cobre, um sal de metal alcalino-terroso, e é substancialmente desprovida de um metal alcalino e um metal terroso raro.
[0030] Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal de cobre no interior da segunda solução é calculada para proporcionar ao produto da primeira impregnação, após a secagem, uma concentração de metal de cobre adicional maior que 1,5, em outras modalidades, maior que 2,5, em outras modalidades, maior que 3,3, em outras modalidades, maior que 3,7, e em outras modalidades, maior que 4,0% em peso de metal de cobre com base em todo o peso da composição de catalisador, que, como acima descrito inclui o suporte de catalisador, metais e ligandos ou contra ânions associados com um determinado aditivo de metal. Nestas ou noutras modalidades, a concentração do sal de cobre no interior da segunda solução é calculada para proporcionar ao produto da primeira impregnação, após a secagem, uma concentração de metal de cobre adicional de menos que 6,5, em outras modalidades, menos que 5,5, e noutras modalidades, menos que 5,0% em peso de cobre metálico com base em todo o peso da composição de catalisador. Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal de cobre no interior da segunda solução é calculada para proporcionar ao produto da primeira impregnação, após a secagem, uma concentração de metal de cobre de cerca de 2,5 a cerca de 6,5, noutras modalidades, de cerca de 3,3 a cerca de 5,5, e noutras modalidades, de cerca de 4,0 a cerca de 5,0% em peso de metal de cobre com base em todo o peso da composição de catalisador.
[0031] O versado na técnica irá apreciar que o metal adicional (por exemplo, cobre adicional) transmitido pelo segundo passo de impregnação (ou seja, a partir da segunda solução) pode ser calculado com base na diferença entre a percentagem em peso do metal com base em todo o peso da composição de catalisador após o primeiro passo de impregnação e a percentagem em peso do metal com base em todo o peso da composição de catalisador depois do segundo passo de impregnação. Por exemplo, se for tomado que a percentagem em peso de cobre, depois do primeiro passo de impregnação é de 4,5% em peso, com base no peso total da composição de catalisador, após o primeiro passo de impregnação, e que a percentagem em peso de cobre, depois do segundo passo de impregnação é de 8,5% em peso, com base no peso total da composição do catalisador após o segundo passo de impregnação, então a percentagem adicional de peso de cobre fornecida pelo segundo passo de impregnação é de 4,0% em peso, com base no peso total da composição de catalisador depois do segundo passo de impregnação.
[0032] Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal alcalino-terroso dentro da segunda solução é calculada para proporcionar ao produto da primeira impregnação, após a secagem, uma concentração de metal alcalino terroso adicional superior a 0,06, em outras modalidades, maior que 0,125, e em outras modalidades, maior que 0,18, em outras modalidades, maior que 0,20, em outras modalidades, maior que 0,22, e em outras modalidades, maior que 0,25% em peso de metal alcalino-terroso com base em todo o peso da composição de catalisador, que, como acima descrito inclui o suporte de catalisador, metais, e ligandos ou contra ânions associados com um determinado aditivo de metal. Nestas ou noutras modalidades, a concentração do sal terroso alcalino no interior da segunda solução é calculada para proporcionar ao produto da primeira impregnação, após a secagem, uma concentração de metal alcalino terroso adicional de menos que 1,5, em outras modalidades, menos que 1,3, e noutras modalidades, menos que 1,0% em peso de metal alcalino terroso com base em todo o peso da composição de catalisador. Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal alcalino- terroso dentro da segunda solução é calculada para proporcionar o produto da primeira impregnação, após a secagem, com uma concentração adicional de metal alcalino-terroso a partir de cerca de 0,06 a cerca de 1,5, em outras modalidades de cerca de 0,18 a cerca de 1,3, e em outras modalidades de cerca de 0,25 a cerca de 1,0% em peso de metal alcalino-terroso com base em todo o peso da composição de catalisador. O(s) valor(es) de % em peso anterior(es) são baseados na utilização de magnésio, como o metal alcalino- terroso; onde um outro metal alcalino-terroso é substituído pelo magnésio, o(s) valore(s) de % em peso anterior(es) serão ajustados para a diferença de peso elemental do metal alcalino-terroso diferente, mantendo-se um equivalente molar em relação ao número de moles de magnésio presente em qualquer dado valor de % em peso.
[0033] Em uma ou mais modalidades, a quantidade de metal alcalino-terroso transmitida pelo segundo passo de impregnação (ou seja, a partir da segunda solução) é quantificada, seja isoladamente ou em combinação com os parâmetros estabelecidos acima, com base na quantidade de cobre transmitida pelo segundo passo de impregnação. Dito de outra maneira, a invenção pode ser definida com base na razão molar de metal alcalino-terroso (por exemplo magnésio), para cobre adicionado no segundo passo de impregnação. Em uma ou mais modalidades, a razão molar de alcalino-terroso (por exemplo magnésio), para cobre adicionada no segundo passo de impregnação é maior do que 0,19, em outras modalidades, maior do que 0,22, em outras modalidades maior do que 0,24, em outras modalidades, maior que 0,26, e em outras modalidades, maior que 0,28. Em uma ou mais modalidades, a razão molar de terra alcalina para cobre adicionada no segundo passo de impregnação é de cerca de 0,20 a cerca de 0,50, em outras modalidades, é de cerca de 0,22 a cerca de 0,45, em outras modalidades, é de cerca de 0,24 a cerca de 0,40, e em outras modalidades, é de cerca de 0,26 a cerca de 0,36.
[0034] Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal terroso raro dentro da segunda solução é calculada para proporcionar ao produto da primeira impregnação, após a secagem, uma concentração de metal terroso raro maior que 0, em outras modalidades, maior que 0,5, e em outras modalidades, maior que 0,75, e em outras modalidades, maior que 1,0% em peso de metal terroso raro com base em todo o peso da composição de catalisador, que, como acima descrito inclui o suporte do catalisador, metais e ligandos ou contra ânions associados com um determinado aditivo de metal. Nestas ou noutras modalidades, a concentração do sal terroso raro dentro da primeira solução é calculada para proporcionar ao produto da primeira impregnação, após a secagem, uma concentração de metal terroso raro de menos do que 2,5, em outras modalidades, menos de 2,3, em outras modalidades, menos de 2,2, e em outras modalidades menos de 2,0% em peso de metal terroso raro com base em todo o peso da composição de catalisador. Em uma ou mais modalidades, a concentração do sal terroso raro dentro da segunda solução é calculada para proporcionar ao produto da primeira impregnação, após a secagem, uma concentração de metal terroso raro a partir de cerca de 0 a cerca de 2,5, em outras modalidades, de cerca de 0,5 a cerca de 2,25, em outras modalidades, de cerca de 0,75 a cerca de 2,0, e em outras modalidades de cerca de 1,0 a cerca de 2,0% em peso de metal terroso raro com base em todo o peso da composição de catalisador. O(s) valor(es) de % em peso anterior(es) são baseados na utilização de lantânio e cério como o metal terroso raro; onde um outro metal terroso raro é substituído pelo lantânio e / ou cério, o(s) valor(es) de % em peso anterior(es) serão ajustados para a diferença de peso elemental do metal terroso raro diferente, mantendo-se um equivalente molar em relação ao número de moles de lantânio e / ou cério presente em qualquer dado valore de % em peso.
[0035] Como descrito acima, a segunda solução está substancialmente desprovida de metal alcalino. Isto inclui, por definição, ser substancialmente desprovida de metal alcalino e quaisquer sais ou outros compostos, incluindo metal alcalino. Substancialmente desprovido, tal como é utilizado no que diz respeito ao metal alcalino inclui tal quantidade ou menos de metal alcalino que não tenha um impacto significativo sobre o catalisador suportado, especialmente no que se refere à prática da presente invenção. Isto inclui um requisito que a quantidade de metal alcalino na segunda solução seja menor do que a quantidade que vai ter um impacto prejudicial sobre a pegajosidade do catalisador suportado produzido de acordo com esta invenção. Em uma ou mais modalidades, a segunda solução é desprovida de metal alcalino. Em uma ou mais modalidades, a concentração de qualquer metal alcalino, ou sal de metal alcalino, na segunda solução é menos do que a quantidade que forneceria ao suporte, após a secagem, uma concentração de metal alcalino adicional de 0,5, em outras modalidades, 0,3, Noutras modalidades, 0,1, ou em outras modalidades, 0,05% em peso de metal alcalino.
[0036] Tal como descrito acima, em certas modalidades, a segunda solução está substancialmente desprovida de metal terroso raro. Isto inclui, por definição, ser substancialmente desprovida de metal terroso raro e quaisquer sais ou outros compostos incluindo metal terroso raro. Substancialmente desprovido, tal como é utilizado no que diz respeito ao metal terroso raro inclui tal quantidade ou menos de metal terroso raro que não tenha um impacto significativo sobre o catalisador suportado, especialmente no que se refere à prática da presente invenção. Em uma ou mais modalidades, a segunda solução é desprovida de metal terroso raro. Em uma ou mais modalidades, a concentração de qualquer metal de terroso raro, ou sal de metal de terroso raro, dentro da segunda solução de certas modalidades é menos do que a quantidade que forneceria ao suporte, depois de secagem, uma concentração de metal terroso raro adicional de 0,5, em outras modalidades, 0,3, em outras modalidades, 0,1, ou em outras modalidades, 0,05% em peso de metal terroso raro.
[0037] Em uma ou mais modalidades, as composições de catalisador de acordo com a presente invenção são utilizadas em processos de oxicloração para converter etileno em 1,2-dicloroetano. Estes processos são conhecidos conforme divulgado em, US Pat. N ° s. 5.292.703 e US Publ. Nos. 2009/0054708, 2009/0298682, 2010/0274061, 2006/0129008, e 2004/0192978, que são aqui incorporados por referência. Em uma ou mais modalidades, o processo utiliza um reator de leito fluido. Em modalidades particulares, o processo utiliza um reator de leito compartimentado.
[0038] Em uma ou mais modalidades, o catalisador de oxicloração da presente invenção pode vantajosamente ser usado em processos de oxicloração em que a relação molar de oxigênio para cloreto de hidrogênio (O2 / 2HCl) se aproxima de uma taxa de alimentação estequiométrica de 0,5. Em uma ou mais modalidades, o processo opera com uma razão molar de oxigênio para cloreto de hidrogênio (O2 / 2HCl) de menos do que 0,9, em outras modalidades, menos de 0,7, em outras modalidades, menos de 0,64, em outras modalidades, menos de 0,62, em outras modalidades, menos de 0,58, em outras modalidades, menos de 0,54, em outras modalidades, menos de 0,52, em outras modalidades, menos de 0,5, em outras modalidades, menos de 0,48, em outras modalidades, menos de 0,46 e, em outras modalidades, menos de 0,44 sem se tornar prejudicialmente pegajoso.
[0039] Este processo pode ser realizado como um processo de circuito aberto em que qualquer etileno que não reagiu é liberado ou de outra forma removido, ou num processo de reciclagem em que o etileno que não reagiu é reciclado de volta para o reator. No processo de reciclagem a razão de HCl para etileno tenderá a ser menor do que 2 enquanto que num processo de circuito aberto, ela tenderá a aproximar-se ou estar mais perto de 2 resultando assim em uma faixa de operação molar geral de HCl para etileno de cerca de 1 a cerca de 2 .
[0040] As composições catalíticas de acordo com a invenção são catalisadores altamente eficazes para a oxicloração de etileno para EDC. As temperaturas do processo de reação variam de cerca de 170°C a cerca de 260°C, de cerca de 180°C a cerca de 250°C, e mais especificamente, de cerca de 190°C a cerca de 240°C. As pressões de reação variam desde atmosférica até tão elevada como cerca de 200 psig. Os tempos de contato na catálise em leito fluido e em leito fixo podem variar entre cerca de 5 segundos a cerca de 50 segundos (tempo de contato é definido aqui como a razão do volume de reator ocupado pelo catalisador para a velocidade de fluxo volumétrico dos gases de alimentação na temperatura de controle e pressão máxima do reator), e mais preferivelmente são de cerca de 5 segundos a cerca de 35 segundos. A razão de reagentes de oxigênio, etileno, HCl, com base nas moles de HCl alimentado ao reator, variam de cerca de 1,0 a cerca de 2,0 moles de etileno e cerca de 0,5 a cerca de 0,9 mole de oxigênio por 2,0 moles de HCl. Como mencionado anteriormente, os processos de oxicloração modernos tentam operar dentro da razão estequiométrica de cerca de 1 a cerca de 2 moles de HCl para 1 mole de etileno.
[0041] Para demonstrar a prática do presente invento, os exemplos que seseguem foram preparados e testados. Os exemplos não devem, no entanto, ser vistos como limitantes do escopo da invenção. As reivindicações servirão para definir a invenção.
[0042] Os catalisadores foram preparados por impregnação de um suporte de alumina com uma solução aquosa dos cloretos de metal desejados utilizando um processo de impregnação em dois passos, com a exceção do Exemplo Comparativo 1, o qual foi preparado usando uma impregnação de um só passo. A solução de cloreto de metal foi adicionada ao suporte de alumina, conforme foi rodada e agitada em um prato de cerâmica. Cada impregnação foi realizada à temperatura ambiente. Subsequente a cada impregnação, o prato cerâmico contendo o catalisador foi colocado sobre um banho de vapor durante a fase de secagem inicial (cerca de 4 a 6 horas) e depois aquecido até 180 ° C durante a fase de secagem final (até 16 horas).
[0043] O suporte de alumina foi adquirido sob o nome comercial Catalox SCCa 25/200 (Sasol) e caracterizou-se por um volume de poros de 0,45 ml / g, uma área superficial de 200 m2/ G, uma distribuição de tamanho de partícula em que 2,0% das partículas eram menores do que 22 μM, 9,0% de partículas eram menores do que 31 μm, 29% das partículas eram menores do que 44 μm, 85% das partículas eram menores do que 88 μm, e 98% das partículas eram menores do que 125 μm). O volume de cada solução utilizada correspondeu a 90-115% do volume de poros do suporte.
[0044] As soluções aquosas foram preparadas através da utilização de um ou mais dos seguintes sais de metal: CuC^2 H2O, KCl, MgC^6 H2O, LaCla7 H2O, CeClaJ H2O, PrClβ^6 H2O. A Tabela IV apresenta os detalhes para o metal depositado sobre o suporte para cada catalisador de amostra, e uma pessoa versada na técnica pode, sem cálculo indevido ou experimentação, determinar a quantidade de sal de metal a ser adicionado a uma determinada solução, a fim de atingir a carga desejada de metal . Por exemplo, o Exemplo Comparativo 2, que foi preparado por uma impregnação de dois passos, incluído a preparação de uma primeira solução por combinação de 9,73 g de CuCl2, 2,48 g de KCl, e 5,72 g de MgCl2, E ao dissolver-se o mesmo em água para conseguir 35,08 ml de água (quantidade que inclui 9.1 g de água de hidratação associada com os sais). Esta solução foi combinada com 82,07 g de alumina. Após a secagem, o catalisador final, após o primeiro passo de impregnação, incluiu o metal proporcionado na Tabela IV, com o entendimento de que todos os metais aderiram ao suporte. Após a primeira impregnação, uma segunda solução foi preparada por combinação de 9,94 g de CuCl2, e 1,37 g de MgCl2, e ao dissolver-se o mesmo em água para atingir 37,9 ml de água (que incluiu 4,22 g de água de hidratação associada com os sais). Esta solução foi combinada com 88,68 g de composição de catalisador a partir do primeiro passo, e em seguida seca para proporcionar uma amostra de 100 g de Composição de catalisador com o metal aderido ao mesmo, como relatado na Tabela IV; ou seja, 100 g de Composição de catalisador acabada incluiu 8,78 g de Cu, 1,15 g de K, 1,64 g de Mg e, com base no peso de metal associado com os sais absorvidos ou aderidos correspondentes.
[0045] A Tabela IV apresenta também a quantidade de metal incluída na solução empregue para a segunda impregnação, bem como a proporção molar de Mg para Cu adicionado no segundo passo de impregnação. Com referência de novo ao Exemplo Comparativo 2, a pessoa versada na técnica irá apreciar que 9,94 g de CuCl2 corresponde a 4,7 g de Cu, e 1,37 g de MgCl2 corresponde a 0,35 g de Mg. Estas quantidades proporcionam uma razão molar de Mg para Cu de 0,19 (isto é, 0,0144 / 0,0740).
[0046] Ainda adicionalmente, a tabela IV fornece a quantidade de metal adicionado transmitido pelo segundo passo de impregnação. Consistente com as explicações dadas acima, esta quantidade é calculada com base na diferença entre a percentagem em peso do metal presente no suporte após o primeiro passo de impregnação e a percentagem em peso do metal presente no suporte após o segundo passo de impregnação e representada como uma percentagem de peso da quantidade adicionada, com base no peso total da composição de catalisador final. Por exemplo, e com referência outra vez ao Exemplo Comparativo 2, a quantidade de Cu presente na composição de catalisador, após o primeiro passo de impregnação era 4,6% em peso, e a quantidade de Cu presente na composição de catalisador depois da segunda operação de impregnação era 8,78% em peso , e, portanto, a diferença foi 4,18% em peso com base no peso total da composição de catalisador acabada total.
[0047] Um reator à escala laboratorial foi utilizado para analisar a utilidade de cada composição de catalisador. O reator à escala laboratorial inclui um reator de vidro tubular com uma área de seção transversal interna de 2,78 cm2. O reator foi operado à pressão atmosférica e foi preenchido com uma quantidade de catalisador que conduz a uma altura de leito fluidizado de 20 ± 1,0 cm. O gás de alimentação incluiu 6,96 mmole / minuto N2, 4,87 mmole / minuto de etileno, 5,32 mmole / minuto de HCl, e uma variável O2 à razão de alimentação molar de 2 HCl que varia de 0,6 até 0,46. A temperatura da reação foi medida com um par termoelétrico centrado no leito fluidizado e regulado por conta de aquecimento eléctrico externo. A faixa de temperatura da reação variou conforme mostrado na Tabela IV (por exemplo, 200 e 235 ° C). HCl na alimentação e no gás de produto foi medida por meio de titulação. N2, C2H2, O2, COxE hidrocarbonetos clorados foram medidos através de GC (HP 6890 Series; tipos de coluna - 1) coluna capilar de vidro Vocol (60 metros; 0,75 milímetros ID; 1,5 micron filme de espessura. 2) 80/100 coluna Porapak N (12 pés x 1/8 de polegada, de aço inoxidável). 3) 60/80 peneira molecular, 5 angstrom (6 pés x 1/8 polegadas); Detectores - 2 TCDs. Detector B (coluna Vocol) detector A (mol peneira / Porapak); Um TCD é utilizado para detectar gases leves, tais como O2, N2, E CO a partir da coluna de peneira molecular, e os gases mais pesados, tais como o CO2 e etileno, bem como hidrocarbonetos clorados mais leves, tais como cloreto de vinil e cloreto de etil a partir da coluna Porapak. Um segundo TCD foi utilizado para detectar os hidrocarbonetos mais pesados clorados restantes a partir da coluna Vocol começando com clorofórmio, incluindo EDC e outros sub-produtos clorados mais pesados).
[0048] Com base nas análises e nas quantidades de gás de alimentação, a conversão de HCl, a conversão de etileno, a seletividade de EDC e a seletividade dos subprodutos diferentes oxidado e clorados foi calculada. A resistência de aderência foi avaliada através da redução gradual do oxigênio à relação de 2HCl a uma dada temperatura de operação ao ponto em que aglomerações visuais do catalisador, flutuações na pressão diferencial ou mudanças bruscas de seletividade ocorreram. Mais especificamente, a observação da pegajosidade do catalisador foi conseguida tanto visualmente e pela medição da variação na queda de pressão através do leito fluidizado utilizando um dispositivo de medição de pressão diferencial. Sob condições de fluidificação típicas ou não-pegajosas, o catalisador moveu-se livremente e sem problemas no reator com uma taxa de saída de gás efluente bastante constante, onde bolsos gasosos ou bolhas observadas dentro do leito são de pequeno diâmetro e mínimas em quantidade. Esta observação visual correspondeu a uma pressão diferencial medida que continha muito pouco ruído ou flutuação no valor de pressão diferencial que foi observado durante boa fluidificação ou condições não-pegajosas.
[0049] À medida que o catalisador se tornou pegajoso, a altura de leito fluidizado aumentou em até 10% da altura do leito normal antes da falha de fluidização ou na aparição de pegajosidade de catalisador grave. No ponto de falha, fluidização agregativa do leito de catalisador foi observada em que grandes bolsas de gás são formadas e o catalisador já não estava em fluidificação correta, mas em vez disso demonstrou agrupamento da partícula ou aglomeração. Além disso, o diferencial de pressão observado em todo o leito fluidizado tornou-se instável, resultando em oscilações maiores que normais em relação a quando operando sob condições não-pegajosas. Uma leitura típica de pressão diferencial pode ter variado por +/- 1 mbar em condições de operação não-pegajosas. Esta leitura de pressão "baixo nível de ruído" refere-se a boa fluidificação ou condições de operação não-pegajosas. Quando a leitura de pressão diferencial consistentemente varia em mais do que +/- 3 mbar, essa condição de "alto nível de ruído" representou o ponto de fraca fluidização ou pegajosidade de catalisador.
[0050] Várias modificações e alterações que não se afastam do âmbito e do espírito da presente invenção serão evidentes para os versados na técnica. Esta invenção não deve ser devidamente limitada às modalidades ilustrativas aqui apresentadas.
Claims (10)
1. “PROCESSO DE SÍNTESE DE UM CATALISADOR PARA OXICLORAÇÃO DE ETILENO”, mais precisamente, um processo para o preparo de um catalisador de cobre suportado, caracterizado por compreender as etapas de (i) impregnação, em uma primeira etapa, de um suporte de alumina com uma primeira solução aquosa que inclui cobre, um metal alcalino e um metal alcalinoterroso para formar, assim, um primeiro componente catalisador, em que a primeira solução aquosa fornece o catalisador suportado com uma concentração de metal alcalino superior a 1,0% em peso, com base no peso integral do catalisador suportado; e (ii) impregnação, em uma etapa subsequente, do primeiro componente catalisador com uma segunda solução aquosa que inclui cobre e metal alcalinoterroso, para formar, assim, o catalisador suportado, em que a segunda solução aquosa inclui uma razão molar entre metal alcalinoterroso e cobre superior a 0,19, para fornecer, assim, cobre adicional e metal alcalinoterroso adicional ao primeiro componente catalisador, em que a concentração de qualquer metal alcalino, ou de qualquer sal de metal alcalino, dentro da segunda solução aquosa é inferior à quantidade que forneceria ao catalisador de cobre suportado, após a secagem, uma concentração adicional de metal alcalino de 0,1% de metal alcalino em peso, com base no peso integral do catalisador suportado.
2. “PROCESSO DE SÍNTESE DE UM CATALISADOR PARA OXICLORAÇÃO DE ETILENO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender um catalisador suportado que inclui de 5,0% até 12% de cobre em peso com base no peso integral do catalisador suportado.
3. “PROCESSO DE SÍNTESE DE UM CATALISADOR PARA OXICLORAÇÃO DE ETILENO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender um catalisador suportado que inclui de 0,25% até 3,0% de metal alcalinoterroso em peso com base no peso integral do catalisador suportado.
4. “PROCESSO DE SÍNTESE DE UM CATALISADOR PARA OXICLORAÇÃO DE ETILENO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a primeira solução aquosa fornece uma concentração de metal alcalino inferior a 1,6% em peso ao catalisador suportado, com base no peso integral do catalisador suportado.
5. “PROCESSO DE SÍNTESE DE UM CATALISADOR PARA OXICLORAÇÃO DE ETILENO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender um catalisador suportado que inclui de 0,5% até 2,25% de metal de terras raras em peso com base no peso integral do catalisador suportado.
6. “PROCESSO DE SÍNTESE DE UM CATALISADOR PARA OXICLORAÇÃO DE ETILENO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender magnésio como o metal alcalinoterroso.
7. “PROCESSO DE SÍNTESE DE UM CATALISADOR PARA OXICLORAÇÃO DE ETILENO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender potássio como o metal alcalino.
8. “PROCESSO DE SÍNTESE DE UM CATALISADOR PARA OXICLORAÇÃO DE ETILENO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por propiciar na segunda solução aquosa, uma concentração adicional de metal alcalinoterroso de mais de 0,22% de metal alcalinoterroso em peso, com base no peso integral do catalisador suportado.
9. “PROCESSO DE SÍNTESE DE UM CATALISADOR PARA OXICLORAÇÃO DE ETILENO”, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender magnésio como o metal alcalinoterroso e em que a referida segunda solução aquosa inclui uma razão molar entre magnésio e cobre de 0,20 até 0,50.
10. “PROCESSO DE OXICLORAÇÃO”, mais precisamente, um processo de oxicloração, caracterizado por compreender a etapa de: conversão de etileno em 1,2-dicloroetano na presença do catalisador suportado da reivindicação 1.
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