JP2004298871A - エチレンの１，２−ジクロロエタンへのオキシクロル化用触媒 - Google Patents
エチレンの１，２−ジクロロエタンへのオキシクロル化用触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004298871A JP2004298871A JP2004096003A JP2004096003A JP2004298871A JP 2004298871 A JP2004298871 A JP 2004298871A JP 2004096003 A JP2004096003 A JP 2004096003A JP 2004096003 A JP2004096003 A JP 2004096003A JP 2004298871 A JP2004298871 A JP 2004298871A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- ratio
- copper
- alumina
- catalyst according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 50
- BBPGNEADUQKGRX-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane;ethene Chemical compound C=C.ClCCCl BBPGNEADUQKGRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 title abstract 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 41
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M caesium chloride Chemical class [Cl-].[Cs+] AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004838 photoelectron emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002909 rare earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
- B44C5/04—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers
- B44C5/0438—Ornamental plaques, e.g. decorative panels, decorative veneers containing stone elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01K—ANIMAL HUSBANDRY; CARE OF BIRDS, FISHES, INSECTS; FISHING; REARING OR BREEDING ANIMALS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NEW BREEDS OF ANIMALS
- A01K61/00—Culture of aquatic animals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/122—Halides of copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury
-
- B01J35/396—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C5/00—Processes for producing special ornamental bodies
- B44C5/06—Natural ornaments; Imitations thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
- C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
- C07C17/156—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of unsaturated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B01J35/31—
-
- B01J35/40—
-
- B01J35/633—
-
- B01J35/635—
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E02—HYDRAULIC ENGINEERING; FOUNDATIONS; SOIL SHIFTING
- E02B—HYDRAULIC ENGINEERING
- E02B3/00—Engineering works in connection with control or use of streams, rivers, coasts, or other marine sites; Sealings or joints for engineering works in general
- E02B3/04—Structures or apparatus for, or methods of, protecting banks, coasts, or harbours
- E02B3/12—Revetment of banks, dams, watercourses, or the like, e.g. the sea-floor
- E02B3/14—Preformed blocks or slabs for forming essentially continuous surfaces; Arrangements thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Marine Sciences & Fisheries (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】 比較的低温での操作時においてさえも、ＤＣＥの収量および生産性の点において、良好な性能を確実にする触媒を提供する。
【解決手段】 金属として表される銅が７〜１２重量％の量で存在し、Ｍｇ/Ｃｕ比が０.０５〜１であり、表面におけるＡｌ/Ｃｕ比により示される銅の濃度と、触媒の全粒子中のＡｌ/Ｃｕ比により示されるものとの間の比が、０.８〜１.３である、アルミナ上に担持された銅およびマグネシウムの化合物を含む、エチレンの１,２−ジクロロエタンへのオキシクロル化用触媒により、上記の問題を解決する。
【選択図】 なし
【解決手段】 金属として表される銅が７〜１２重量％の量で存在し、Ｍｇ/Ｃｕ比が０.０５〜１であり、表面におけるＡｌ/Ｃｕ比により示される銅の濃度と、触媒の全粒子中のＡｌ/Ｃｕ比により示されるものとの間の比が、０.８〜１.３である、アルミナ上に担持された銅およびマグネシウムの化合物を含む、エチレンの１,２−ジクロロエタンへのオキシクロル化用触媒により、上記の問題を解決する。
【選択図】 なし
Description
本発明は、エチレンの１,２−ジクロロエタン(１,２−ＤＣＥ)へのオキシクロル化用触媒、その製造法およびオキシクロル化方法におけるその使用に関する。
銅化合物、一般に塩化第２銅と、アルカリおよび/またはアルカリ−土類ならびに希土類金属の塩をベースにした助触媒を含む、エチレンの１,２−ＤＣＥへのオキシクロル化用触媒は、文献の中で周知である。
これらの触媒の銅の含有量は、一般に６〜８重量％より高くない。
これらの触媒の銅の含有量は、一般に６〜８重量％より高くない。
１２〜１４重量％に達し得る銅の含有量を有する触媒も公知である。これらの触媒の例はイギリス特許第１,１８９,８１５号(特許文献１)に開示されている。
この触媒は、アルミナおよび銅のヒドロゲルの共沈、次いで１０〜４０℃で少なくとも１０時間の沈殿物のエージング、乾燥および洗浄、最後にアルミナヒドロゲルをガンマアルミナに変換するのに十分な時間、３００〜６００℃の間の温度における焼成により製造される。
この触媒は好ましくは流動床において使用される。
この触媒は、アルミナおよび銅のヒドロゲルの共沈、次いで１０〜４０℃で少なくとも１０時間の沈殿物のエージング、乾燥および洗浄、最後にアルミナヒドロゲルをガンマアルミナに変換するのに十分な時間、３００〜６００℃の間の温度における焼成により製造される。
この触媒は好ましくは流動床において使用される。
上記の引用した特許に従って、銅塩の溶液でのアルミナの含浸により得られる高い銅の含有量(１２重量％)を有し、塩酸の低い変換ならびにエチレンのＣＯおよびＣＯ2への多量の酸化を提供する触媒とは異なり、共沈により製造される触媒は、本特許に記載の作業条件において、変換および選択性に関して、ならびに流動床の安定性に関して、良好な性能を得ることを可能にする。
イギリス特許第１,１８９,８１５号公報
しかしながら、これらの触媒の欠点は、高い空間速度で、すなわち短い接触時間で、したがって未変換エチレンの相当な再利用を伴って、作用させる必要があるという事実に起因している。
高い銅の含有量(１２〜１３重量％)を有する市販の触媒は公知であり、おそらく共沈法により製造され、比較的低い温度(２１０℃)で操作するときでも、エチレンの相当な酸化を引き起こす。
本発明は、上記の問題の解決を課題とする。
高い銅の含有量(１２〜１３重量％)を有する市販の触媒は公知であり、おそらく共沈法により製造され、比較的低い温度(２１０℃)で操作するときでも、エチレンの相当な酸化を引き起こす。
本発明は、上記の問題の解決を課題とする。
今回、予期せぬことに、共沈により得られる、公知技術の触媒の欠点がなく、それどころか１,２−ＤＣＥへの分子選択性の点および生産性(時間当たりの触媒の２-ＤＣＥ/ｋｇのｋｇ)の両方の点で良好な性能を提供し、アルミナの含浸により製造され、高い銅の含有量を有する、エチレンの１,２−ＤＣＥへのオキシクロル化用触媒の入手が可能であることを見出した。
本触媒の高い活性銅の含有量は、上記の比較的低温での操作時においてさえも、ＤＣＥ収量の点および生産性の点において、良好な性能を確実にする。
本発明による触媒の銅の含有量は、７〜１２重量％の間を変動し；そのような触媒は、銅化合物に加えて、Ｍｇ/Ｃｕ比が０.０５〜１からなるそのような量のマグネシウム化合物を含む。
これらの触媒における銅の分布は、Ｘ/Ｙ比(ここで、ＸはＸＰＳ(Ｘ線光電子放出分光)により決定されるＡｌ/Ｃｕ比であり、Ｙは全粒子内のＡｌ/Ｃｕ比である)が、０.８〜１.３の範囲内であるようなものである。
好適に用いられる銅およびマグネシウム化合物は塩化物である。
本触媒は、銅およびマグネシウム化合物に加えて、アルカリ金属、アルカリ土類金属および希土類金属の化合物またはそれらの混合物の中から選択される助触媒も含むことができる。カリウム、ルビジウムおよびセシウムの塩化物、ならびにそれらの混合物が好ましい。
本触媒は、銅およびマグネシウム化合物に加えて、アルカリ金属、アルカリ土類金属および希土類金属の化合物またはそれらの混合物の中から選択される助触媒も含むことができる。カリウム、ルビジウムおよびセシウムの塩化物、ならびにそれらの混合物が好ましい。
アルミナは９０〜２６０ｍ2/ｇからなる表面積および０.４〜０.６ｃｍ3/ｇの細孔容積を有する。本触媒の表面積は、６０〜１５０ｍ2/ｇの間を変動する。好ましくは、０.１５〜０.３５ｃｍ3/ｇの細孔容積を有するガンマアルミナが用いられる。
好ましくは、アルミナの粒子径分布は、６０〜１２５ミクロンの大きさを有する、少なくとも６０％の粒子からなる。
好ましくは、アルミナの粒子径分布は、６０〜１２５ミクロンの大きさを有する、少なくとも６０％の粒子からなる。
本触媒は、２以上の工程で、アルミナを含浸することにより製造され、その工程では、用いられる銅塩およびマグネシウムの溶液の量は、第１の含浸時にはアルミナの細孔容積に等しいか、好ましくはそれより少なく、第２の含浸時には第１の含浸に用いた量よりも少なく(例えば細孔容積の６０％)、第３の含浸時にはさらに少ない(例えば細孔容積の４０％)。
担持されるべき化合物の銅の含有量が９〜１０重量％より高い場合には、３回の含浸が好ましくは用いられる。
第１の含浸の粉末を、１００〜１３０℃で、十分な時間、例えば１６時間乾燥炉中で乾燥し；続いて第２の含浸および得られた粉末を乾燥炉中で乾燥し、このようにしてその後の含浸も行う。
塩の溶液は、穏やかな加熱により溶解を促進しながら、前記の塩を蒸留水中に溶解することにより調製し：次いで、該溶液を回転式容器に配置したアルミナに散布する。流動床で作業をすることも可能である。
この溶液は、好ましくは、銅のグラム原子当り０.１〜１当量の量で用いられる塩酸または他の強酸の酸である。これらの溶液は、特に固定される銅が、９〜１０％より多い場合に用いられる。
この溶液は、好ましくは、銅のグラム原子当り０.１〜１当量の量で用いられる塩酸または他の強酸の酸である。これらの溶液は、特に固定される銅が、９〜１０％より多い場合に用いられる。
銅分布を、２〜３ｎｍの表層における銅原子の濃度(すなわちＡｌ/Ｃｕ比)を測定するのに用いられるＸＰＳ方法により決定する。
ＸＰＳ方法の詳細に関しては、米国特許第４,５８７,２３０号および第４,８７１,７０７号を参照されたい。
ＸＰＳ方法の詳細に関しては、米国特許第４,５８７,２３０号および第４,８７１,７０７号を参照されたい。
本オキシクロル化法は、好ましくは、公知の方法に従って、１９０〜２３５℃の温度で操作し、触媒のマグネシウム含有量が増加するにつれて上昇する温度を用いる流動床にて行われる。
本触媒の高い活性銅の含有量は、上記の比較的低温での操作時においてさえも、ＤＣＥの収量および生産性の点において、良好な性能を確実にする。
本方法は、好ましくは、Ｃｌ/Ｃ反応比０.６０〜０.６５、Ｏ2/エチレン分子反応比０.４〜０.５、ならびに線状速度２０〜２２ｃｍ/ｓおよび接触時間５〜６秒で行われる。
本方法は、好ましくは、Ｃｌ/Ｃ反応比０.６０〜０.６５、Ｏ2/エチレン分子反応比０.４〜０.５、ならびに線状速度２０〜２２ｃｍ/ｓおよび接触時間５〜６秒で行われる。
以下の実施例は、本発明の請求範囲を説明するために供されるが、それを限定するものではない。
実施例 １
５リットルの回転式ジャー中、室温で、１２００ｍｌの全量を有し：
ＣｕＣｌ2２Ｈ2Ｏ： ４８１.５ｇ
ＭｇＣｌ2６Ｈ2Ｏ： １８７.７ｇ
残分： １２００ｍｌの量に至るまでの脱塩水
を含む水性溶液の７２０ｍｌを最初に用いて、ガンマアルミナ１６００ｇを噴霧含浸した。
５リットルの回転式ジャー中、室温で、１２００ｍｌの全量を有し：
ＣｕＣｌ2２Ｈ2Ｏ： ４８１.５ｇ
ＭｇＣｌ2６Ｈ2Ｏ： １８７.７ｇ
残分： １２００ｍｌの量に至るまでの脱塩水
を含む水性溶液の７２０ｍｌを最初に用いて、ガンマアルミナ１６００ｇを噴霧含浸した。
ジャーに７２０ｍｌの容量を徐々に加えた。
予め選択温度にした乾燥炉中で、含浸した粉末を１１０℃で１６時間乾燥した。
次いで、溶液の残量(４８０ｍｌ)を用いて２度目の含浸を行い、最後に１１０℃で１６時間乾燥した。
予め選択温度にした乾燥炉中で、含浸した粉末を１１０℃で１６時間乾燥した。
次いで、溶液の残量(４８０ｍｌ)を用いて２度目の含浸を行い、最後に１１０℃で１６時間乾燥した。
使用したアルミナは、以下の特徴を有していた。
表面積： ２１８ｍ2/ｇ
細孔容積： ０.５０ｃｍ3/ｇ
粒子が有する直径と粒子径分布：
− １２５ミクロンより大きい＝４.８％
− ９０〜１２５ミクロン＝３５.２％
− ６３〜９０ミクロン＝４４.４％
− ４０〜６３ミクロン＝１３.９％
− ４０ミクロンより小さい＝１.７％
表面積： ２１８ｍ2/ｇ
細孔容積： ０.５０ｃｍ3/ｇ
粒子が有する直径と粒子径分布：
− １２５ミクロンより大きい＝４.８％
− ９０〜１２５ミクロン＝３５.２％
− ６３〜９０ミクロン＝４４.４％
− ４０〜６３ミクロン＝１３.９％
− ４０ミクロンより小さい＝１.７％
本触媒は、表面積１１９ｍ2/ｇ、細孔容積０.２２ｃｍ3/ｇ、平均細孔半径３.７ｎｍ、見掛け密度１.７７ｇ/ｃｍ3、嵩密度１.１６ｇ/ｃｍ3を有し；粒子の７８％は６３〜１２５ミクロンの間、８％は４０〜６３ミクロンの間、２.２％は１２５ミクロンより大きく、１.９％は４０ミクロンより小さい大きさを有していた。
Ｃｕの重量含有率は７.８２％であり；Ｍｇの含有率は１.０２％であった。
Ａｌ/Ｃｕの嵩比(Ｙ)は１２.７であり、Ａｌ/ＣｕのＸＰＳ比(２〜３ｎｍ層)は１１.６であり；Ｘ/Ｙ比は０.９１であった。
Ｃｕの重量含有率は７.８２％であり；Ｍｇの含有率は１.０２％であった。
Ａｌ/Ｃｕの嵩比(Ｙ)は１２.７であり、Ａｌ/ＣｕのＸＰＳ比(２〜３ｎｍ層)は１１.６であり；Ｘ/Ｙ比は０.９１であった。
試薬の供給および投与量を調整するシステム、ならびに凝縮および凝縮可能な生成物の回収用の冷却システムを備えたガラス反応器中で、本触媒を試験した。
非凝縮画分をガスクロマトグラフィーにより測定した。
非凝縮画分をガスクロマトグラフィーにより測定した。
テスト中、水性のものおよび有機性のものの、２相に凝縮した生成物を収集した。この２相を分離し、秤量した；ＤＣＥ純度を決定し、塩素化された副生成物の量を確認するために、ガスクロマトグラフィにより塩酸を分析した。
反応器の寸法は、内径２０.６ｍｍ；高さ３２００ｍｍであった。
反応器の寸法は、内径２０.６ｍｍ；高さ３２００ｍｍであった。
２１０〜２３０℃の温度で稼動し、１.６気圧の圧力、２１〜２２ｃｍ/ｓの線状速度で、テストを行った。酸素を酸化剤として用い、Ｃｌ/Ｃ比は０.６０〜０.６５、Ｏ2/Ｃ2Ｈ4比は０.４１〜０.４４であった。
本触媒の生産性を、時間当たり、触媒のリットルについて、純粋なＤＣＥのｋｇで表す。
その達成結果を表に示す。
本触媒の生産性を、時間当たり、触媒のリットルについて、純粋なＤＣＥのｋｇで表す。
その達成結果を表に示す。
実施例 ２
５リットルの回転式ジャー中、室温で：
ＣｕＣｌ2２Ｈ2Ｏ： ７７７.９ｇ
ＭｇＣｌ2６Ｈ2Ｏ： ３０３.９ｇ
３７重量％ ＨＣｌ： ６５.０ｍｌ
残分： １５００ｍｌの量に至るまでの脱塩水
を含む１５００ｍｌの全量を有する水性溶液の６７５ｍｌを最初に用いて、実施例１の特性を有するガンマアルミナ１５００ｇを含浸した。
５リットルの回転式ジャー中、室温で：
ＣｕＣｌ2２Ｈ2Ｏ： ７７７.９ｇ
ＭｇＣｌ2６Ｈ2Ｏ： ３０３.９ｇ
３７重量％ ＨＣｌ： ６５.０ｍｌ
残分： １５００ｍｌの量に至るまでの脱塩水
を含む１５００ｍｌの全量を有する水性溶液の６７５ｍｌを最初に用いて、実施例１の特性を有するガンマアルミナ１５００ｇを含浸した。
この粉末を、予め選択温度にした乾燥炉中、１１０℃で１６時間乾燥した。
次いで、溶液の残っている量４５０ｍｌを用いて第２の含浸を行い、引き続き乾燥炉中、１１０℃で１６時間乾燥した。
次いで、溶液の残量３７５ｍｌで３度目の含浸を行い、乾燥炉中、１１０℃で１６時間乾燥した。
次いで、溶液の残っている量４５０ｍｌを用いて第２の含浸を行い、引き続き乾燥炉中、１１０℃で１６時間乾燥した。
次いで、溶液の残量３７５ｍｌで３度目の含浸を行い、乾燥炉中、１１０℃で１６時間乾燥した。
本触媒は、Ｃｕ１１.４９重量％およびＭｇ１.４７重量％を含み；Ｙ比は７.６であり、Ｘ比は９であり；Ｘ/Ｙは１.１８であった。表面積は９０.６ｍ2/ｇであり、細孔容積０.１９ｃｍ3/ｇ、平均半径４.２ｎｍ、見掛け密度１.８９ｇ/ｃｍ3、嵩密度は１.２１ｇ/ｃｍ3であった。
粒子径分布は、次の直径(ミクロン)を有する粒子から構成されていた：７７％は６３〜１２５ミクロンの間の直径を有し；１５.８％は４０〜６３ミクロンの間の直径を有し；６.２％は４０ミクロンより小さい直径を有していた。
本触媒を、実施例１の条件のオキシクロル化テストに使用した。
本触媒の生産性を、時間当たり、触媒のリットルについて、純粋なＤＣＥのｋｇで表す。
その結果を表に示す。
本触媒を、実施例１の条件のオキシクロル化テストに使用した。
本触媒の生産性を、時間当たり、触媒のリットルについて、純粋なＤＣＥのｋｇで表す。
その結果を表に示す。
比較例 １
５リットルの回転式ジャー中：
ＣｕＣｌ2２Ｈ2Ｏ： ２８２.１ｇ
ＭｇＣｌ2６Ｈ2Ｏ： １３５.３ｇ
３７重量％ ＨＣｌ： ４８.０ｍｌ
を含む溶液の５４０ｍｌを用いて、実施例１の特性を有するアルミナ１２００ｇを含浸した。
５リットルの回転式ジャー中：
ＣｕＣｌ2２Ｈ2Ｏ： ２８２.１ｇ
ＭｇＣｌ2６Ｈ2Ｏ： １３５.３ｇ
３７重量％ ＨＣｌ： ４８.０ｍｌ
を含む溶液の５４０ｍｌを用いて、実施例１の特性を有するアルミナ１２００ｇを含浸した。
次いで、この粉末を、実施例１の条件で乾燥した。
この触媒は、Ｃｕ６.３１重量％、Ｍｇ１.００重量％を含んでいた。Ｘ/Ｙ比は１.８であり、表面積は９３ｍ2/ｇ、細孔容積は０.２６ｃｍ3、そして平均半径は５.６ｎｍであった。粒子径分布は実施例１と同様であった。
この触媒は、Ｃｕ６.３１重量％、Ｍｇ１.００重量％を含んでいた。Ｘ/Ｙ比は１.８であり、表面積は９３ｍ2/ｇ、細孔容積は０.２６ｃｍ3、そして平均半径は５.６ｎｍであった。粒子径分布は実施例１と同様であった。
この触媒を、実施例１の条件でオキシクロル化テストに使用した。
その結果を表に記載する。
この比較例および比較例２の触媒の生産性を、時間当り、触媒のリットルについて、純粋なＤＣＥのｋｇで表す。
その結果を表に記載する。
この比較例および比較例２の触媒の生産性を、時間当り、触媒のリットルについて、純粋なＤＣＥのｋｇで表す。
比較実施例 ２
銅１２.５０重量％、塩素５.５８重量％を含み、Ｘ/Ｙ比が３であり、表面積２３７ｍ2/ｇ、細孔容積０.３４ｃｍ3/ｇ、平均細孔半径２.９ｎｍ、見掛け密度１.５６ｇ/ｃｍ3であり、５８％の粒子が６３〜１２５ミクロンの大きさを有し、２０.５％が４０〜６３ミクロン、１５.９％が４０ミクロンより小さいと測定されたガンマアルミナ上で担持される市販の触媒を、実施例１の条件で試験した。その結果を表に示す。
銅１２.５０重量％、塩素５.５８重量％を含み、Ｘ/Ｙ比が３であり、表面積２３７ｍ2/ｇ、細孔容積０.３４ｃｍ3/ｇ、平均細孔半径２.９ｎｍ、見掛け密度１.５６ｇ/ｃｍ3であり、５８％の粒子が６３〜１２５ミクロンの大きさを有し、２０.５％が４０〜６３ミクロン、１５.９％が４０ミクロンより小さいと測定されたガンマアルミナ上で担持される市販の触媒を、実施例１の条件で試験した。その結果を表に示す。
本触媒の高い活性銅の含有量は、比較的低温での操作時においてさえも、ＤＣＥの収量および生産性の点において、良好な性能を確実にする。
Claims (9)
- 金属として表される銅が７〜１２重量％の量で存在し、Ｍｇ/Ｃｕ比が０.０５〜１であり、触媒粒子中の銅の分布が、表面(２０〜３０Ａの層)でのＡｌ/Ｃｕ比(Ｘ)により示される表面での銅原子の濃度と、全粒子中のＡｌ/Ｃｕ比(Ｙ)により示される濃度との間の比Ｘ/Ｙが、０.８〜１.３であるような分布であることを特徴とする、アルミナ上に担持された銅およびマグネシウムの化合物を含む、エチレンの１,２−ジクロロエタンへのオキシクロル化用触媒。
- 銅化合物が塩化第２銅であり、マグネシウム化合物が塩化マグネシウムである、請求項１に記載の触媒。
- 銅の含有量が９〜１２重量％であり、Ｍｇ/Ｃｕ比が０.１〜０.５である、請求項１〜２のいずれかに記載の触媒。
- 表面積６０〜１５０ｍ2/ｇを有する請求項１〜３のいずれかに記載の触媒。
- 助触媒としてアルカリ金属化合物を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の触媒。
- ガンマアルミナ上に担持されている、請求項１〜５のいずれかに記載の触媒。
- 第一工程ではアルミナの細孔容積に等しいか、またはそれより少ないＣｕおよびＭｇ化合物の水溶液の量を用い、その後の工程では、第一工程で使用した量に関して、量を徐々に減らして使用する、より多くの工程でのアルミナの含浸を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の触媒の製造方法。
- 各含浸工程の前に、含浸された粉末を乾燥する、請求項７に記載の方法。
- 酸素を酸化剤として用い、反応Ｃｌ/Ｃモル比０.６〜０.７、Ｏ2/Ｃ2Ｈ4モル比０.４〜０.５を有し、１９０〜２３５℃の温度で、流動床で作用させる、請求項１〜６のいずれかに記載の触媒を用いる、エチレンの１,２−ジクロロエタンへのオキシクロル化方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI2003A000630 | 2003-03-31 | ||
| IT000630A ITMI20030630A1 (it) | 2003-03-31 | 2003-03-31 | Catalizzatori per ossiclorurazione dell'etilene a 1,2-dicloroetano. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004298871A true JP2004298871A (ja) | 2004-10-28 |
| JP4769424B2 JP4769424B2 (ja) | 2011-09-07 |
Family
ID=32843905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004096003A Expired - Fee Related JP4769424B2 (ja) | 2003-03-31 | 2004-03-29 | エチレンの１，２−ジクロロエタンへのオキシクロル化用触媒 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6872684B2 (ja) |
| EP (1) | EP1464395A1 (ja) |
| JP (1) | JP4769424B2 (ja) |
| KR (1) | KR101016356B1 (ja) |
| CN (1) | CN1533835A (ja) |
| AR (1) | AR043935A1 (ja) |
| BR (1) | BRPI0400205A (ja) |
| CA (1) | CA2459460A1 (ja) |
| CL (1) | CL2004000699A1 (ja) |
| HR (1) | HRP20040302A2 (ja) |
| IN (1) | IN2004KO00114A (ja) |
| IT (1) | ITMI20030630A1 (ja) |
| MX (1) | MX244730B (ja) |
| TW (1) | TW200420526A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010149115A (ja) * | 2008-12-23 | 2010-07-08 | Sud-Chemie Catalysts Italia Srl | エチレンの１，２−ジクロロエタンへの固定床でのオキシ塩素化用の触媒 |
| JP2016518968A (ja) * | 2013-03-15 | 2016-06-30 | オキシ ヴィニールズ，エルピー | ジクロロエタンへのエチレンのオキシ塩素化のための触媒及びプロセス |
| KR20170023966A (ko) * | 2014-06-23 | 2017-03-06 | 옥시 비닐스, 엘.피. | 디클로로에탄으로의 에틸렌의 옥시염소화를 위한 촉매 및 공정 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20042317A1 (it) * | 2004-12-02 | 2005-03-02 | Sued Chemie Mt Srl | Catalizzatori per l'ossiclorurazione dell'etilene a 1,2-dicloroetano |
| TWI341218B (en) * | 2005-11-14 | 2011-05-01 | Oxy Vinyls Lp | Catalyst compositions and process for oxychlorination |
| RU2664799C2 (ru) * | 2012-11-05 | 2018-08-22 | Басф Корпорейшн | Катализатор для оксихлорирования этилена до 1,2-дихлорэтана |
| US9248434B2 (en) | 2012-11-06 | 2016-02-02 | Basf Corporation | Catalyst for the oxychlorination of ethylene to 1, 2-dichloroethane |
| CN108654587B (zh) * | 2017-03-28 | 2021-09-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备卤代烃的方法 |
| WO2023141486A1 (en) | 2022-01-19 | 2023-07-27 | Oxy Vinyls, Lp | Oxychlorination process |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0516904B2 (ja) * | 1984-09-19 | 1993-03-05 | Ausimont Spa | |
| JPH07194981A (ja) * | 1993-12-08 | 1995-08-01 | Solvay & Cie | 触媒組成物及び該組成物を使用するエチレンのオキシ塩素化方法 |
| JP2002011351A (ja) * | 2000-05-19 | 2002-01-15 | Basf Ag | 不均一触媒反応用触媒 |
| JP2002503536A (ja) * | 1998-01-08 | 2002-02-05 | イーヴィーシー・テクノロジー・アクチエン・ゲゼルシャフト | 触媒、その製造方法、および１，２−ジクロロエタンの合成におけるその使用 |
| JP3982577B2 (ja) * | 2001-10-25 | 2007-09-26 | サッド チェミ エムティー エス．アール．エル． | エチレンの１，２−ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触媒 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2141452B1 (ja) | 1971-06-03 | 1973-06-29 | Pechiney Saint Gobain | |
| US4115323A (en) * | 1977-10-19 | 1978-09-19 | Diamond Shamrock Corporation | Catalyst and process for production of VCM |
| IT1163160B (it) * | 1983-03-22 | 1987-04-08 | Montepolimeri Spa | Catalizzatori supportati per la sintesi di 1-2 dicloroetano per ossiclorurazione di etilene in letto fluidizzato |
| IT1202538B (it) * | 1987-02-13 | 1989-02-09 | Enichem Sintesi | Catalizzatore di ossiclorurazione e procedimento per la sua preparazione |
| FR2671157B1 (fr) | 1990-12-31 | 1993-10-29 | Forges Belles Ondes | Appareil limiteur de pression. |
| ES2026073A6 (es) * | 1991-01-03 | 1992-04-01 | Aiscondel Sa | Procedimiento para la preparacion de un catalizador para la oxicloracion del etileno. |
| JP3092330B2 (ja) * | 1992-06-30 | 2000-09-25 | 住友化学工業株式会社 | オキシ塩素化触媒、その製造方法およびそれを用いるオキシ塩素化方法 |
| ES2213890T3 (es) * | 1998-11-10 | 2004-09-01 | Sud Chemie Mt S.R.L. | Catalizadores a base de cobre para la oxi-cloracion de etileno a 1,2-dicloroetano. |
| DE10003510A1 (de) * | 2000-01-27 | 2001-08-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan |
-
2003
- 2003-03-31 IT IT000630A patent/ITMI20030630A1/it unknown
-
2004
- 2004-03-01 TW TW93105281A patent/TW200420526A/zh unknown
- 2004-03-03 CA CA002459460A patent/CA2459460A1/en not_active Abandoned
- 2004-03-03 US US10/791,952 patent/US6872684B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-08 EP EP04005457A patent/EP1464395A1/en not_active Withdrawn
- 2004-03-08 KR KR1020040015495A patent/KR101016356B1/ko active IP Right Grant
- 2004-03-09 BR BR0400205-9A patent/BRPI0400205A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-03-16 IN IN114KO2004 patent/IN2004KO00114A/en unknown
- 2004-03-26 AR ARP040101016A patent/AR043935A1/es not_active Application Discontinuation
- 2004-03-29 JP JP2004096003A patent/JP4769424B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-30 MX MXPA04003005 patent/MX244730B/es active IP Right Grant
- 2004-03-30 HR HR20040302A patent/HRP20040302A2/xx not_active Application Discontinuation
- 2004-03-31 CN CNA2004100313746A patent/CN1533835A/zh active Pending
- 2004-03-31 CL CL200400699A patent/CL2004000699A1/es unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0516904B2 (ja) * | 1984-09-19 | 1993-03-05 | Ausimont Spa | |
| JPH07194981A (ja) * | 1993-12-08 | 1995-08-01 | Solvay & Cie | 触媒組成物及び該組成物を使用するエチレンのオキシ塩素化方法 |
| JP2002503536A (ja) * | 1998-01-08 | 2002-02-05 | イーヴィーシー・テクノロジー・アクチエン・ゲゼルシャフト | 触媒、その製造方法、および１，２−ジクロロエタンの合成におけるその使用 |
| JP2002011351A (ja) * | 2000-05-19 | 2002-01-15 | Basf Ag | 不均一触媒反応用触媒 |
| JP3982577B2 (ja) * | 2001-10-25 | 2007-09-26 | サッド チェミ エムティー エス．アール．エル． | エチレンの１，２−ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触媒 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010149115A (ja) * | 2008-12-23 | 2010-07-08 | Sud-Chemie Catalysts Italia Srl | エチレンの１，２−ジクロロエタンへの固定床でのオキシ塩素化用の触媒 |
| JP2016518968A (ja) * | 2013-03-15 | 2016-06-30 | オキシ ヴィニールズ，エルピー | ジクロロエタンへのエチレンのオキシ塩素化のための触媒及びプロセス |
| KR20170023966A (ko) * | 2014-06-23 | 2017-03-06 | 옥시 비닐스, 엘.피. | 디클로로에탄으로의 에틸렌의 옥시염소화를 위한 촉매 및 공정 |
| JP2017520541A (ja) * | 2014-06-23 | 2017-07-27 | オキシ ヴィニールズ，エルピー | エチレンのジクロロエタンへのオキシ塩素化のための触媒及び方法 |
| KR102359088B1 (ko) | 2014-06-23 | 2022-02-08 | 옥시 비닐스, 엘.피. | 디클로로에탄으로의 에틸렌의 옥시염소화를 위한 촉매 및 공정 |
| US11453630B2 (en) | 2014-06-23 | 2022-09-27 | Oxy Vinyls, Lp | Catalyst and process for oxychlorination of ethylene to dichloroethane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4769424B2 (ja) | 2011-09-07 |
| EP1464395A1 (en) | 2004-10-06 |
| KR101016356B1 (ko) | 2011-02-18 |
| HRP20040302A2 (en) | 2005-02-28 |
| MXPA04003005A (es) | 2004-10-04 |
| CL2004000699A1 (es) | 2005-01-21 |
| BRPI0400205A (pt) | 2004-12-28 |
| AR043935A1 (es) | 2005-08-17 |
| CN1533835A (zh) | 2004-10-06 |
| TW200420526A (en) | 2004-10-16 |
| US20040192978A1 (en) | 2004-09-30 |
| ITMI20030630A1 (it) | 2004-10-01 |
| US6872684B2 (en) | 2005-03-29 |
| MX244730B (es) | 2007-04-03 |
| CA2459460A1 (en) | 2004-09-30 |
| IN2004KO00114A (ja) | 2006-08-04 |
| KR20040086561A (ko) | 2004-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5053493B2 (ja) | エチレンを塩化ビニルに転化する方法および該方法のために有用な新規触媒組成物 | |
| US20050148805A1 (en) | Process for the conversion of ethylene to vinyl chloride, and novel catalyst compositions useful for such process | |
| US6797845B1 (en) | Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with immediate HCl recovery from reactor effluent | |
| US6933417B1 (en) | Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with partial CHl recovery from reactor effluent | |
| JP2003514880A5 (ja) | ||
| US20040152929A1 (en) | Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with air feed and alternative hcl processing methods | |
| EP1235771B1 (en) | Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with immediate hcl recovery from reactor effluent | |
| EP1395537A1 (en) | Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with air feed and alternative hcl processing methods | |
| JP4769424B2 (ja) | エチレンの１，２−ジクロロエタンへのオキシクロル化用触媒 | |
| US7687429B2 (en) | Catalysts for oxychlorination of ethylene to 1,2-dichlorethane | |
| KR102183954B1 (ko) | 에틸렌의 디클로로에탄으로의 옥시염소화를 위한 촉매 및 방법 | |
| JP3982577B2 (ja) | エチレンの１，２−ジクロロエタンへのオキシ塩素化用触媒 | |
| EP3157670B1 (en) | Catalyst and process for oxychlorination of ethylene to dichloroethane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070323 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100302 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100528 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100602 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110524 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110620 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140624 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |