RU2587177C9 - Основанная на ферроцене огнетушительная композиция - Google Patents

Основанная на ферроцене огнетушительная композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2587177C9
RU2587177C9 RU2013116542/05A RU2013116542A RU2587177C9 RU 2587177 C9 RU2587177 C9 RU 2587177C9 RU 2013116542/05 A RU2013116542/05 A RU 2013116542/05A RU 2013116542 A RU2013116542 A RU 2013116542A RU 2587177 C9 RU2587177 C9 RU 2587177C9
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ferrocene
fire extinguishing
acid
extinguishing composition
composition according
Prior art date
Application number
RU2013116542/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2587177C2 (ru
RU2013116542A (ru
Inventor
Хунбао ГО
Хунхун Лю
Original Assignee
Сянь Джей энд Ар Файер Файтинг Эквипмент Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сянь Джей энд Ар Файер Файтинг Эквипмент Ко., Лтд. filed Critical Сянь Джей энд Ар Файер Файтинг Эквипмент Ко., Лтд.
Publication of RU2013116542A publication Critical patent/RU2013116542A/ru
Publication of RU2587177C2 publication Critical patent/RU2587177C2/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2587177C9 publication Critical patent/RU2587177C9/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/06Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires containing gas-producing, chemically-reactive components

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к огнетушащей композиции на основе ферроцена. Огнетушащая композиция содержит ферроцен, ферроценовое производное или их комбинацию в количестве 25 мас.%. Для применения композиции используют пиротехнический аэрозольный агент в качестве источника тепла и энергии. При воспламенении пиротехнического агента образующаяся высокая температура используется для продуцирования огнетушащей композицией огнетушащего вещества, которое распылается вместе с аэрозолем пиротехнического агента для тушения огня. По сравнению с известными средствами данная композиция не требует хранения под давлением, является более эффективной и безопасной. 26 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.

Description

Область техники
Изобретение относится к области противопожарной защиты, и относится к новой и эффективной огнетушительной композиции, и, конкретней, к основанной на ферроцене огнетушительной композиции, использующей ферроцен и его производные в качестве основных огнетушительных материалов.
Предшествующий уровень техники
Поскольку Канадский монреальский протокол (1987) поставил конкретную задачу заменить хладоновый огнетушительный агент, страны всего мира задались целью разработать новую противопожарную технологию. Попытки людей направлены на то, чтобы достичь противопожарной технологии, которая обладала бы высокой противопожарной эффективностью и не приводила бы к загрязнению окружающей среды.
Будучи дружественными для окружающей среды, газовые противопожарные системы, сухие порошковые противопожарные системы и основанные на воде противопожарные системы широко используются как альтернативы для хладонового огнетушительного агента. Противопожарные системы на инертных газах, такие как диоксид углерода, IG541 и т.д. физически гасят огонь ввиду понижения концентрации кислорода в области горения. Этот режим пожаротушения ставит под угрозу личную безопасность. Сухие порошковые противопожарные системы выбрасывают порошок под давлением газа таким образом, что порошок контактирует с пламенем и гасит пламя вследствие физического и химического ингибирующего действия. Распыляющая воду противопожарная система играет тройную роль, охлаждение, прекращение поступления кислорода и изоляция теплового излучения водяным туманом, для контроля над огнем, подавления огня и гашения огня.
Тем не менее все эти противопожарные системы требуют хранения при высоком давлении дополнительно к большому объему, таким образом, что существует риск физического взрыва во время хранения. В документе "Security Analysis of Gas Fire Extinguishing System" (Fire Protection Science and Technology 2002 21 (5)) приведен анализ рисков, существующих в газовой противопожарной системе, и несчастные случаи, вызванные при использовании хранящейся противопожарной системы с газом под давлением.
Данные демонстрируют, что иностранные научно-исследовательские институты провели множество исследований в поисках огнетушительных веществ. Следующее поколение противопожарной технологической проектной группы (NGP) Научно-исследовательского центра строений и пожаров (Building and Fire Research Centre) Американского Национального Института Стандартов и Технологии провело множество экспериментальных исследований по обнаружению новых огнетушительных веществ для замены хладона. В исследовании они обнаружили, что ферроцен представлял собой огнетушительное вещество с очень сильной огнетушительной способностью. Ферроцен нагревали азотом, диоксидом углерода или CF3H при высокой температуре в качестве газа-носителя и сублимировали до газообразного состояния. Тест пожаротушения осуществляли с применением газа-носителя вместе с ферроценовым паром на пламени. Обнаружено, что добавление ферроцена может значительно уменьшать необходимую для гашения огня концентрацию газа-носителя, таким образом доказывая, что ферроцен обладает очень сильной способностью к подавлению пламени (Halon Options Technical Working Conference 2-4 May 2000, Flame Inhibition by ferrocene, alone and with CO2 and CF3H; Proceedings of the Combustion Institute, Volume 28, 2000 / pp 965-2972, Flame inhibition by ferrocene and blends of inert and catalytic agents; Flame inhibition by ferrocene, Carbon Dioxide, and Trifluotomethane Blends Synergistic and Antagonistic Effects).
Политехнический университет Хенана также провел исследование подавления огня ферроценом и опубликовал соответствующие статьи, такие как Study of Characteristics of Heat Release Rate of Pool Fire under Action of Ferrocene, Journal of Henan Polytechnic University, 2008, Vol.27, No.6, Study of Characteristics of the Extinguishment of Alcohol Fire, Journal of China University of Mining Technology, 2008, Vol.37, No.2, Analysis of Effectiveness of Gas-phase Ferrocene in Suppressing Pool Fire, Journal of Safety and Environment, 2008, Vol.8, No.2, Experimental Research of Gas-phase Ferrocene in Suppressing Alcohol Pool Fire, Thermal Science and Technology, 2007, Vol.6, No.3, Development of a Ferrocene Fire extinguishing Experimental Platform and Experimental Study on Fire extinguishing Effectiveness, Fire Science, 2007, Vol.16, No.2. Кроме того, в патенте CN 101327364 A раскрыта ферроценовая противопожарная экспериментальная система.
Тем не менее эти исследования по эффективности ферроцена в отношении тушения построены только на основе лабораторного исследования, но не были переведены в сферу практического применения. Хотя в патенте CN, 1238226 A раскрыт новый аэрозольный огнетушительный агент, в котором ферроцен используется в композиции аэрозольного огнетушительного агента, ферроцен используется в качестве катализатора, и его ингибирующее пламя свойство не используется.
Существующие аэрозольные огнетушительные агенты главным образом включают огнетушительные агенты типа S и типа K. В свете всестороннего анализа характеристик эффективности аэрозольных огнетушительных агентов, главным образом, обнаружены следующие недостатки: склонность к прохождению окислительно-восстановительной реакции огнетушительного агента, образуется значительное количество газа и активные частицы, и, таким образом, аэрозольные огнетушительные агенты достигают задачи тушения огня посредством комбинации химических и физических методов посредством реакции разрыва цепи активных частиц и путем окутывания и нарушения поступления кислорода за счет большого количества газа. Аэрозольный огнетушительный агент претерпевает реакцию горения и выделяет значительное количество тепла при высвобождении аэрозоля. Таким образом, необходимо добавить систему охлаждения для эффективного уменьшения температуры устройства и аэрозоля и для того, чтобы избежать вторичных возгораний. В результате структура устройства сложна и громоздка, и процесс является сложным и дорогостоящим. Кроме того, много активных частиц теряет активность из-за присутствия системы охлаждения, приводящей к весьма уменьшенной противопожарной эффективности.
Краткое описание изобретения
Учитывая состояние существующих огнетушительных устройств, в особенности присущий огнетушительным агентам дефект, задача изобретения заключается в том, чтобы предложить основанную на ферроцене огнетушительную композицию, которой не требуется хранение под давлением и которая является более безопасной и в большей степени благоприятна для окружающей среды и эффективна.
Основанная на ферроцене огнетушительная композиция по изобретению содержит ферроцен, производные ферроцена или их комбинацию в количестве 25 мас.% или больше.
Дополнительно к ферроцену или производным ферроцена в качестве основного огнетушительного материала могут быть подходящим образом добавлены различные замедлители горения, добавки и т.д, обычно используемые в области техники, к основанной на ферроцене огнетушительной композиции по изобретению.
Основанная на ферроцене огнетушительная композиция по изобретению может одновременно достигать следующих эффектов. Во-первых, основанная на ферроцене огнетушительная композиция при нагревании немедленно высвобождает значительное количество эффективного огнетушительного вещества, которое в основном представлено в форме жидкости или твердых частиц. Благодаря синергетическому действию различных микрочастиц время для пожаротушения значительно уменьшается. Во-вторых, замедляющий горение эффект продукта разложения дополнительно усиливает огнетушительную эффективность огнетушительного агента при уменьшении возможности повторного разгорания источника горения. В-третьих, основанная на ферроцене огнетушительная композиция при нагревании до высокой температуры может быстро претерпеть эндотермическое разложение, таким образом, эффективно и быстро уменьшая выделение тепла в результате горения пиротехнического вещества и значительно уменьшая температуру форсунки огнетушителя и распыляемого вещества. Таким образом, устраняется необходимость в сложной охлаждающей системе огнетушительного устройства и также устраняется риск возникновения вторичных пожаров. В-четвертых, огнетушительная композиция может легче обрабатываться и формоваться и может быть использована сама по себе или использована в комбинации с физическим охладителем. В-пятых, она обладает стабильной эффективностью и ее легко хранить в течение длительного времени. В-шестых, она обладает низкой токсичностью или является не токсичной, дружелюбна для окружающей среды и обладает хорошей эффективностью.
Далее подробнее описана основанная на ферроцене огнетушительная композиция по изобретению.
Основанная на ферроцене огнетушительная композиция по изобретению содержит ферроцен, производные ферроцена или их комбинацию в количестве 25 мас.% или больше.
В предшествующем уровне техники раскрыто добавление ферроцена в огнетушительную композицию. Тем не менее его добавляют в качестве добавки, и добавляемое количество является очень малым, приблизительно 5 мас.% или меньше. После большого количества экспериментов авторы изобретения обнаружили, что, когда ферроцен или производные ферроцена используются в качестве основного огнетушительного материала (в количестве 25 мас.% или больше), тогда может быть достигнуто превосходное огнетушительное действие, и он является благоприятным для окружающей среды.
Механизм подавления горения ферроценом или производными ферроцена является следующим: ферроцен или его производные в газообразной фазе при высокой температуре разлагаются с получением атомов железа в газообразной фазе, которые взаимодействуют с кислородом с образованием FeO2; FeO2 может захватывать кислородные радикалы в цепной реакции горения с образованием FeO; FeO, который представляет собой нестабильное активное вещество, входит в каталитический кругооборот рекомбинации атома водорода вместе с Fe(OH)2 и FeOH; Fe(OH)2 может захватывать водородные радикалы во время цепной реакции горения с образованием FeOH; FeOH может продолжать потреблять водородные радикалы во время цепной реакции горения с образованием FeO, таким образом, образуя круговую цепь, в которой FeO потребляет водородные радикалы для блокирования цепной реакции горения.
Figure 00000001
Хотя большое количество радикалов блокируют цепную реакцию горения, частицы железа или другие активные частицы, высвобождаемые во время процесса разложения, обладают синергетическим действием с огнетушительными веществами, высвобождаемыми из пиротехнических агентов и вспомогательных компонентов огнетушительной композиции, таким образом, противопожарная эффективность огнетушительного агента дополнительно улучшается, и эффективное время тушения пожара значительно уменьшается.
Для достижения хорошего огнетушительного действия содержание ферроцена или его производного в основанной на ферроцене огнетушительной композиции по изобретению составляет по меньшей мере 25 мас.%, предпочтительно 40 мас.% или больше. Хотя задача изобретения все же может быть достигнута тогда, когда содержание ферроцена или его производного составляет 100 мас.%, когда его содержание достигает определенного уровня, тогда огнетушительное действие ферроцена или его производного значительно не изменяется по мере увеличения содержания ферроцена. С этой точки зрения предпочтительно, чтобы содержание ферроцена или его производного составляло 80 мас.% или меньше.
Для обеспечения того, чтобы огнетушительная композиция обладала стабильной эффективностью в условиях нормальной температуры и могла для удобства храниться в течение длительного периода времени, производное ферроцена предпочтительно обладает температурой плавления 100°С или выше. Кроме того, дополнительно предпочтительно такое летучее производное ферроцена, что огнетушительная композиция при нагревании может быстро разлагаться, улетучиваться и высвобождать значительное количество огнетушительного вещества и быстро отводить тепло, образуемое при горении огнетушительного агента.
Производные ферроцена, используемые в изобретении, могут представлять собой альдегиды или кетоны ферроцена, такие как 1,2-диформил ферроцен, 3-ферроценил акрилальдегид, (4-формилфенил) ферроцен, октаметилформилферроцен, хлорацетил ферроцен, 1-ацетил-1'-цианоферроцен, α-оксо-1,1'-триметилен ферроцен, β-оксо-1,1'-тетраметилен ферроцен, 1,1'-диацетил ферроцен, (1,3-диоксобутил) ферроцен, 1-ацетил-1'-ацетиламино ферроцен, (2-хлорбензоил) ферроцен, бензоил ферроцен, 1,1'-ди(3-циано-пропионил) ферроцен, фенилацетил ферроцен, (2-метоксибензоил) ферроцен, 1,1'-ци(ацетоацетил) ферроцен, 1-ацетил-1'-лара-хлорбензоил ферроцен, 1-ферроценил-3-фенил-2-пропен-1-он, 3-ферроценил-1-фенил-2-'пропен-1-он, (2,4-диметокси бензоил) ферроцен, 1,1'-ди(пропионоацетил) ферроцен, бисферроценил метил кетон, 2-ацетил-биферроцен, 1,1'-ди(пентафторбензоил) ферроцен, 1,2-бисферроценил ацил этан, 1,3-бис(ферроценилметилиден) ацетон, 1'-ацетил-2,2-бисферроценил пропан, 1,1'-ди(бензоилацетил) ферроцен.
Производные ферроцена, используемые в изобретении, могут также представлять собой соединения ферроценкарбоновой кислоты и ее производных, такие как ферроценкарбоновая кислота, 2-гидроксиферроценкарбоновая кислота, ферроценуксусная кислота, ферроцентиоуксусная кислота, 3-ферроценилакриловая кислота, ферроценпропионовая кислота, ферроценметилтиоуксусная кислота, 1,1'-ферроцендиуксусная кислота, ферроценмасляная кислота, ферроценвалериановая кислота, 2,2-диметил-3-ферроценилпропионовая кислота, 1,1'-ферроцен дипропионовая кислота, ферроцен капроновая кислота, 1,1-ферроцендимасляная кислота, 4,4'-бисферроценилвалериановая кислота, 1,1-ферроцендиформилхлорид, 1,2-ферроцендикарбоновый ангидрид, 1,1'-ферроцендиуксусный ангидрид, 2-(1'-карбоксиметилферроцен) бензангидрид, ферроценмуравьиный ангидрид, диметилферроцен-1,1'-дикарбоксилат, 3-ферроценилэтил акрилат, 1,1'''-ди(метоксикарбонил)-биферроцен, 4,4'-бисферроценилметилпентаноат, ферроценформамид, ферроценформил гидроксиламин, ферроценформилгидразид, ацетамидоферроцен, ферроценформилазирдин, 1'-винилферроценформамид, N-(2-цианоэтил)ферроценформамид, N-ацетил-2-ферроценилэтиламин, N-бутил ферроценформамид, 1,1'-ферроцендиформилазирдин, N,N,N',N'-тетраметил-1,1'-ферроцендиформамид, N-фенилферроценформилгидроксиламин, N-ферроценилфталимид, N-бензоил-2-ферроценилэтиламин, 4,4-бисферроценил валерамид, цианоферроцен, 1,1'-дицианоферроцен.
Производные ферроцена, используемые в изобретении, могут также представлять собой соединения ферроценовых спиртов, фенолов или простых эфиров, такие как α-гидроксиферроценацетонитрил, ферроцендиметанол, 1,2-ферроцендиметанол, 1,1'-ди(1-этоксил)ферроцен, октаметил ферроцен метанол, ферроценил-(2,4,6-триметоксифенил). метанол, бисферроценил метанол, α,α-дифенил ферроцен метанол, 4-(2-ферроценил-2-этоксил)-4'-метил-2,2'-бипиридин, 2-метил-α,α-дифенил ферроцен метанол, 1,4-бисферроценил-1,4-бутандиол, 4,4-бисферроценил-1-пентанол, 4,4'-ди(2-ферроценил-2-этоксил)-2,2'-бипиридин, 1,1'-ди(дифенилгидроксиметил) ферроцен, (4-гидроксифенил) ферроцен, 2-окса-1,1'-триметилен ферроцен, 1,3-диметил-2-окса-1,1'-триметилен ферроцен, бис(ферроценил метиловый) эфир, 1,1-бисферроценил метил трет-бутиловый эфир.
Производные ферроцена, используемые в изобретении, могут также представлять собой ферроценовые углеводородные соединения, такие как 1,1'триметилен ферроцен, 1,1'-диэтил ферроцен, 1-винил-1'-хлорферроцен, 1,1'-ди(α-циклопентадиенил этилиден) ферроцен, фенилэтинил ферроцен, бисферроценил ацетилен, 1,1'-ди(фенилэтинил) ферроцен, 1,1'-бис(ферроценил этинил) ферроцен, 1,1',2,2-тетрахлор ферроцен, фторферроцен, биферроцен, 2,2-бисферроценил пропан, 1,1-бисферроценил пентан, 1,1'-ди(трифенил метил) биферроцен.
Производные ферроцена, используемые в изобретении, могут также представлять собой азотсодержащие ферроценовые соединения, такие как (2-нитровинил) ферроцен, (4-нитрофенил) ферроцен, 2-гидрокси-2-ферроценил этиламин, N,N'-бисферроценил этилендиамин, N,N'-бисферроценил метил этилендиамин, N,N'-ди(бисферроценил метил) этилендиамин, 2-гидрокси-5-нитробензилимино ферроцен, бензоил ферроцен оксим, ферроцен метил диазометил кетон, 1,1'-дифенил азоферроцен, ферроценил фенил метилимино бензол, 1,6-диферроценил-2,5-диаза-1,5-гексадиен.
Производные ферроцена, используемые в изобретении, могут также представлять собой серосодержащие или содержащие фосфор ферроценовые соединения, такие как 1,1'-ферроцен дисульфонил хлорид, 1,1'-ферроцен дисульфонил азид, ферроцен сульфонил хлорид, ферроцен сульфиновая кислота, ферроцен сульфоновая кислота, (диэтил-дитиокарбамат)-ферроцен, 1,1'-ди(диметил-дитиокарбамат)-ферроцен, ферроцен метил фенил сульфон, тиолферроценил-ферроценсульфонат, бисферроценил дисульфид, N,N'-дициклогексил-1,1'-дисульфонамид ферроцен, (дифенилфосфино)-ферроцен; и кремнийсодержащие ферроценовые соединения, такие как 1,1'-дихлор-2-трихлорсиланил-ферроцен,- бис(1,1'-дихлор-2,2'-ферроценилен)-силан, (1,1'-октаметил-ферроценилен)-диметилсилан, (1,1'-дихлор-2,2'-ферроценилен дифенилсилан, 1,1'-ди[α-гидрокси-α-(трисилилпропил)этил]ферроцен, 1,1'-ди(фталимид метилдисилил)ферроцен.
Производные ферроцена, используемые в изобретении, могут также представлять собой гетероциклические ферроценовые соединения, такие как 2-ферроценил-1,3-дитиан, 5-ферроценил-метилиден-1-аза-3-окса-4-оксо-2-фенил-1-циклопентен, 1,3-бисферроценил имидазолин, 2,5-бисферроценил тетрагидрофуран.
Производные ферроцена, используемые в изобретении, могут также представлять собой, например 1,1'-димеди ферроцен, хлорртути ферроцен, ферроцен борную кислоту, ферроценил карбид меди, бисферроценил титаноцен.
Для специалистов в данной области техники понятно, что изобретение ставит целью найти новый основной огнетушительный материал и подобрать его содержание в огнетушительной композиции, причем указанный материал может быть использован специалистами в данной области техники возможно в комбинации с сопутствующими веществами, обычно используемыми в области техники, такими как замедлители горения, добавки или другие огнетушительные вещества и т.д. при условии того, что огнетушительная композиция не причиняет вред. Добавление этих сопутствующих веществ служит для предупреждения возгорания основного огнетушительного материала до достижения пламени и, таким образом, утраты огнетушительной способности.
Замедлители горения, которые могут быть предпочтительно использованы в изобретении, представляют собой соединения, обладающие температурой разложения 100°С или больше, подвержены к разложению при нагревании и могут высвобождать газ, жидкость или твердые частицы, или соединения, продукты термического разложения которых обладают действием, замедляющим горение. В частности, в качестве замедлителей горения могут быть упомянуты бромированные замедлители горения, такие как тетрабромбисфенол A, простой эфир тетрабромбисфенолас A, 1,2-бис(трибромфенокси) этан, 2,4,6-трибромфенил глицидиловый эфир, тетрабромфталиевый ангидрид, 1,2-бис(тетрабром фталимид) этан, тетрабром диметил фталат, тетрабром динатрий фталат, декабромдифениловый эфир, тетрадекабромди(феноксил) бензол, 1,2-бис(пентабромфенил) этан, бром-триметил-фенил-гидроинден, пентабромбензил акрилат, пентабромбензил бромид, гексабромбензол, пентабромтолуол, 2,4,6-трибромфенил малеимид, гексабром циклододекан, N,N'-1,2-бис(дибромнорборнил дикарбимид) этан, пентабромхлор-циклогексан, три(2,3-дибромпропил) изоцианурат, бром-стиреновый сополимер, тетрабромбисфенол A-карбонатный олигомер, полипентабромбензил акрилат, полидибромфениленовый эфир; хлорированные замедлители горения, такие как дехлоран плюс, НЕТ ангидрид (хлорэндиктовый ангидрид), перхлор пентациклодекан, тетрахлор бисфенол A, тетрахлорфталиевый ангидрид, гексахлорбензол, хлорированный полипропилен, хлорированный поливинил хлорид, винилхлоридный-винилиден хлоридный сополимер, хлорированный полиэфир, гексахлорэтан; органические фосфорсодержащие замедлители горения, такие как 1-оксо-4-гидроксиметил-2,6,7-триокса-1-фосфабицикло[2,2,2]октан, 2,2-диметил-1,3-пропандиол-ди(неопентилгликоль)дифосфат, 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфафенантрен-10 оксид, бис(4-карбоксифенил)-фенил фосфиновый оксид, бис(4-гидроксифенил)-фенил фосфиновый оксид, фенил (дифенил сульфон) фосфатный олигомер; фосфор-галогенированные замедлители горения, такие как трис(2,2-ди(бромметил)-3-бромпропил) фосфат, трис(дибромфенил) фосфат, 3,9-бис(трибромфенокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5,5]-3,9-диоксо-ундекан, 3,9-бис(пентабромфенокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5,5]-3,9-диоксо-ундекан, 1-оксо-4-трибромфеноксикарбонил-2,6,7-триокса-1-фосфабицикло[2,2,2]октан, лара-фенилен-тетракис(2,4,6-трибромфенил)-дифосфат, 2,2-ди(хлорметил)-1,3-пропандиол-ди(неопентилгликоль)дифосфат, 2,9-ди(трибром-неопентилокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5,5]-3,9-диоксо-ундекан; азотистые замедлители горения или фосфор-азотистые замедлители горения, такие как меламин, меламин цианурат, меламин ортофосфат, димеламин ортофосфат, меламин полифосфат, меламин борат, меламин октамолибдат, циануровая кислота, трис(гидроксиэтил)изоцианурат, 2,4-диамино-6-(3,3,3-трихлор-пропил)-1,3,5-триазин, 2,4-ди(N-гидроксиметил(амино)6-(3,3,3-трихлор-пропил-1,3,5-триазин), дигуанидин гидрофосфат, гуанидин дигидрофосфат, гуанидин карбонат, гуанидин сульфамат, мочевина, мочевины дигидрофосфат, дициандиамид, меламин бис (2,6,7-триокса-фосфабицикло[2.2.2]октан-1-оксо-4-метил)-гидрокси-фосфат, 3,9-дигидрокси-3,9-диоксо-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5.5]ундекан-3,9-димеламин, 1,2-ди(2-оксо-5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфациклогексил-2-амино)этан, N,N'-бис(2-оксо-5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфациклогексил)-2,2'-мета-фенилендиамин, три(2-оксо-5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфациклогексил-2-метил)амин, гексахлорциклотрифосфазен; и неорганические замедлители горения, такие как красный фосфор, аммоний полифосфат, диаммоний гидрофосфат, аммоний дигидрофосфат, фосфат цинка, фосфат алюминия, фосфат бора, триоксид сурьмы, гидроксид алюминия, гидроксид магния, гидромагнезит, щелочной оксалат алюминия, борат цинка, метаборат бария, оксид цинка, сульфид цинка, гептагидрат сульфата цинка, трихит бората алюминия, аммоний октамолибдат, аммоний гептамолибдат, станнат цинка, закись олова, двуокись олова, ферроцен, железистый ацетон, окись железа, ферро-железистый оксид, аммоний бромид, натрий вольфрамат, калий гексафтортитанат, калий гексафторцирконат, диоксид титана, карбонат кальция, сульфат бария.
Замедлители горения, используемые в изобретении, могут также представлять собой другие химические вещества, обладающие температурой разложения 100°С или более высокой, и могут разлагать огнетушительные вещества, например бикарбонат натрия, бикарбонат калия, карбонат кобальта, карбонат цинка, основный карбонат цинка, тяжелый карбонат магния, основный карбонат магния, карбонат марганца, карбонат железа, карбонат стронция, гексагидрат карбоната натрия и калия, карбонат магния, карбонат кальция, доломит, основный карбонат меди, карбонат циркония, карбонат бериллия, полуторакарбонат натрия, карбонат церия, карбонат лантана, карбонат гуанидина, карбонат лития, карбонат скандия, карбонат ванадия, карбонат хрома, карбонат никеля, карбонат иттрия, карбонат серебра, карбонат, празеодимия, карбонат, неодимия, карбонат самария, карбонат европия, карбонат гадолиния, карбонат тербия, карбонат диспрозия, карбонат, гольмия, карбонат, эрбия, карбонат тулия, карбонат иттербия, карбонат лютеция, диацетат, алюминия, ацетат кальция, битартрат натрия, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат цинка, ацетат стронция, ацетат никеля, ацетат меди, оксалат натрия, оксалат калия, оксалат аммония, оксалат никеля, дигидрат оксалата марганца, нитрид железа, нитрат натрия, нитрат магния, нитрат калия, нитрат циркония, дигидрофосфат кальция, дигидрофосфат натрия, дигидрат дигидрофосфата натрия, дигидрофосфат калия, дигидрофосфат алюминия, аммоний дигидрофосфат, дигидрофосфат цинка, дигидрофосфат марганца, гидрофосфат магния, динатрий гидрофосфат, диаммоний гидрофосфат, гидрофосфат кальция, гидрофосфат магния, аммоний фосфат, магний аммоний фосфат, аммоний полифосфат, метафосфат калия, триполифосфат калия, триметафосфат натрия, аммоний гипофосфит, аммоний дигидрофосфит, фосфат марганца, дицинк гидрофосфат, димарганец гидрофосфат, гуанидин фосфат, меламин фосфат, мочевины фосфат, стронций диметабората гидрофосфат, борную кислоту, аммоний пентаборат, калий тетрабората окстагидрат, магний метабората октагидрат, аммоний тетрабората тетрагидрат, стронций метаборат, стронций тетраборат, стронций тетрабората тетрагидрат, натрий тетрабората декагидрат, борат марганца, борат цинка, аммоний фторборат, аммоний сульфат двухвалентного железа, сульфат алюминия, калий алюминий сульфат, аммоний алюминий сульфат, аммоний сульфат, магний гидросульфат, гидроксид алюминия, гидроксид магния, гидроксид железа, гидроксид кобальта, гидроксид висмута, гидроксид стронция, гидроксид церия, гидроксид лантана, гидроксид молибдена, аммоний молибдат, станнат цинка, стрисиликат магния, теллуровую кислоту, тунгстат марганца, манганит, кобальтоцен, 5-аминотетразол, гуанидин нитрат, азобисформамид, нейлоновый порошок, оксамид, биурет, пентаэритритол, декабромдифениловый эфир, тетрабром-фталиевый ангидрид, дибромнеопентил гликоль, цитрат калия, цитрат натрия, цитрат марганца, цитрат магния, цитрат меди, аммоний цитрат, нитрогуанидин.
С точки зрения достаточности оказания огнетушительного действия ферроцена и его производных, которые действуют в качестве основного огнетушительного материала, содержание вышеописанного замедлителя горения не превосходит 75 мас.%, предпочтительно 60 мас.% или меньше и кроме того, предпочтительно 50 мас.% или меньше и 20 мас.% или больше.
Основанная на ферроцене огнетушительная композиция по изобретению может также быть дополнена при необходимости различными добавками, такими как сложный раствор стеарата, графита и водорастворимого полимера или их смеси. Содержание добавки предпочтительно составляет от 0,5 до 10 мас.%.
Каждый из предпочтительных компонентов основанной на ферроцене огнетушительной композиции по изобретению и его содержание представляют собой:
ферроцен, ферроценовое производное или их комбинация: от 30 мас.% до 80 мас.%
замедлитель горения: от 20 мас.% до 60 мас.%
добавка: от 5 мас.% до 8 мас.%.
Каждый из более предпочтительных компонентов основанной на ферроцене огнетушительной композиции по изобретению и его содержание представляют собой:
ферроцен, ферроценовое производное или их комбинация: от 40 мас.% до 70 мас.%
замедлитель горения: от 30 мас.% до 50 мас.%
добавка: от 5 мас.% до 8 мас.%.
Основанная на ферроцене огнетушительная композиция по изобретению может быть отлита при помощи способов, таких как гранулирование, плавление, экструзия в объем, лист, сферу, полоску и соты, и может быть подвергнута обработке поверхности покрытия. При осуществлении обработки поверхности покрытия гидроксипропилметилцеллюлозу или гидроксиэтилцеллюлозу предпочтительно добавляют в качестве агента поверхностного покрытия. Агент поверхностного покрытия может улучшать поверхность системы композиции и дает возможность для дополнительного улучшения прочности, устойчивости к истиранию и виброустойчивости, таким образом, предотвращая мелование, слеживание и высыпание охладителя из огнетушителя во время транспортировки.
Описание предпочтительных воплощений
Основанная на ферроцене огнетушительная композиция по изобретению более подробно описана при помощи следующих примеров.
Пример 1
Добавляют 50 г образца приготовленной композиции ферроцена, аммоний дигидрофосфата и аммоний сульфата двухвалентного железа в огнетушительное устройство, которое заполнено 50 г термического аэрозольгенерирующего агента типа K. Затем осуществляют тестирование по тушению горящего бензина в маслоотстойнике площадью 0,1 м2. Результаты теста представлены в таблице.
Пример 2
Приготовленную композицию ферроцена и полифосфата аммония тестируют в соответствии с примером 1. Результаты теста представлены в таблице.
Пример 3
Приготовленную композицию ферроцена и карбоната цинка тестируют в соответствии с примером 1. Результаты теста представлены в таблице.
Пример 4
Приготовленную композицию ферроцена, хлорида калия, оксида цинка, оксида железа и основного карбоната магния тестируют в соответствии с примером 1. Результаты теста представлены в таблице.
Пример 5
Приготовленную композицию ферроцена, хлорида калия, оксида цинка, карбоната марганца и силиката натрия тестируют в соответствии с примером 1. Результаты теста представлены в таблице.
Пример 6
Приготовленную композицию ферроцена, меламина и гидроксида магния тестируют в соответствии с примером 1. Результаты теста представлены в таблице.
Пример 7
Приготовленную композицию ферроцена и аммоний оксалата тестируют в соответствии с примером 1. Результаты теста представлены в таблице.
Пример 8
Приготовленную композицию стирил к ферроцена; дигидрофосфата аммония и сульфата аммония двухвалентного железа тестируют в соответствии с примером 1. Результаты теста представлены в таблице.
Пример 9
Приготовленную композицию биферроцена и полифосфата аммония тестируют в соответствии с примером 1. Результаты теста представлены в таблице.
Пример 10
Приготовленную композицию ферроценсульфонил хлорида, хлорида калия, оксида цинка, карбоната марганца и силиката натрия тестируют в соответствии с примером 1. Результаты теста представлены в таблице.
Пример для сравнения 1
Осуществляют тестирование по тушению горящего бензина в маслоотстойнике площадью 0,1 м2 с использованием огнетушительного устройства, заполненного исключительно 100 г термического аэрозольного огнетушительного агента типа S. Результаты теста представлены в таблице.
Пример для сравнения 2
Осуществляют тестирование по тушению горящего бензина в маслоотстойнике площадью 0,1 м2 с использованием огнетушительного устройства, заполненного исключительно 100 г термического аэрозольного огнетушительного агента типа K. Результаты теста представлены в таблице.
Пример для сравнения 3
Готовят огнетушительную композицию путем добавления только карбоната марганца, представляющего собой охладитель и вспомогательный огнетушительный материал, и стеарата магния и гидроксипропил метилцеллюлозы в качестве вспомогательных агентов для обработки, без добавления ферроцена в качестве основного огнетушительного вещества. Приготовленную композицию тестируют в соответствии с примером 1. Результаты теста представлены в таблице.
Таблица 1
Сравнение ингредиентов различных компонентов и сопоставление результатов тестов
Компоненты Содержание (мас. %) компонентов в примерах Примеры для
сравнения
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3
Основной огнетушительный материал
Огнетушительный агент тип S
Огнетушительный агент тип K
Ферроцен 63 37 47,5 40 30 35 70
Стирил ферроцен 63
Биферроцен 37
Ферроценсульфонилхлорид 30
Замедлитель горения
Дигидрофосфат аммония 20 20
Полифосфат аммония 57 57
Карбонат цинка 47,5
Сульфат аммония двухваленого железа 15 15
Карбонат марганца 6 6 97
Меламин 30
Оксалат аммония 25
Гидроксид магния 31
Хлорид калия 40 50 50
Основный карбонат магния 5
Оксид цинка 5 8 8
Оксид железа 5
Добавки
Стеарат магния 1 1,5 0,5 0,5 1 1,5
Стеарат цинка 0,5
Графит 0,5 0,5 0,5
Гидроксипропилметилцеллюлоза 1 4,5 4,5 4,5 1 4,5 2
Силикат натрия 2,5 2,5 2,5
Поливиниловый спирт 1 1 1 1
Агент поверхностного покрытия
Гидроксиэтилцеллюлоза 1 2 2,5 2 1
Сопоставление результатов тестов
Температура у форсунки, генератора (°C) 315 208 178 182 230 226 301 231 192 203 576 469 536
∗Состояние тушения Y Y Y Y Y Y Y Y Y Y N N N
Время, потраченное на тушение (c) 3,7 2,9 4,1 4,6 4,3 5,2 4,7 4,3 3,8 4,2
∗Обозначение: Y обозначает, что огонь потушен.
N означает, что огонь не потушен.
Огнетушительные агенты типа S и K, использованные в примерах для сравнения 1 и 2 в вышеприведенной таблице, имеются в продаже. Из таблицы очевидно, что основанная на ферроцене огнетушительная композиция в примерах 1-10 по изобретению не только демонстрирует огнетушительную эффективность, намного превосходящую примеры для сравнения 1-3, но также очевидно превосходящую примеры для сравнения 1-3 по времени, необходимом для тушения, и температуре у форсунки генератора. Кроме того, основанные на ферроцене огнетушительные композиции, используемые в примерах 4, 5, 6 и 10, в которые добавлен агент поверхностного покрытия, демонстрируют значимое улучшение прочности, устойчивости к истиранию и виброустойчивости по сравнению с другими огнетушительными композициями.
Вышеприведенные конкретные примеры приведены исключительно для иллюстрации, и различные модификации и изменения, произведенные специалистами в данной области техники, на основе концепции примеров по изобретению, находятся в объеме изобретения. Специалистам в данной области техники понятно, что вышеприведенное конкретное описание включено только для задачи объяснения изобретения, и не предполагается, что оно ограничивает объем изобретения.

Claims (27)

1. Огнетушащая композиция на основе ферроцена, содержащая ферроцен, ферроценовое производное или их комбинацию в количестве более 25 мас.%; причем для применения композиции используют пиротехнический аэрозольный агент, который воспламеняют, при высокой температуре горения которого композиция образует огнетушащее вещество, которое распыляется вместе с аэрозолем пиротехнического агента для тушения огня.
2. Огнетушащая композиция по п.1, отличающаяся тем, что температура плавления ферроценового производного составляет 100°C или больше.
3. Огнетушащая композиция по п.2, отличающаяся тем, что ферроценовое производное представляет собой летучее соединение.
4. Огнетушащая композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что ферроценовое производное представляет собой соединение ферроценовых альдегидов или кетонов, или соединение ферроценкарбоновой кислоты и ее производного, или соединение ферроценовых спиртов, фенолов или простых эфиров, или ферроценовое углеводородное соединение, или азотсодержащее ферроценовое соединение, или серосодержащее или содержащее фосфор ферроценовое соединение, или кремнийсодержащее ферроценовое соединение, или гетероциклическое ферроценовое соединение.
5. Огнетушащая композиция по п.4, отличающаяся тем, что соединение ферроценовых альдегидов или кетонов представляет собой 1,2-диформилферроцен, 3-ферроценилакрилальдегид, (4-формилфенил)ферроцен, октаметилформилферроцен, хлорацетилферроцен, 1-ацетил-1′-цианоферроцен, α-оксо-1,1′-триметиленферроцен, β-оксо-1,1′-тетраметиленферроцен, 1,1′-диацетилферроцен, (1,3-диоксобутил)ферроцен, 1-ацетил-1′-ацетиламиноферроцен, (2-хлорбензоил)ферроцен, бензоилферроцен, 1,1′-ди(3-циано-пропионил)ферроцен, фенилацетилферроцен, (2-метоксибензоил)ферроцен, 1,1′-ди(ацетоацетил)ферроцен, 1-ацетил-1′-пара-хлорбензоилферроцен, 1-ферроценил-3-фенил-2-пропен-1-он, 3-ферроценил-1-фенил-2-пропен-1-он, (2,4-диметоксибензоил)ферроцен, 1,1′-ди(пропионоацетил)ферроцен, бисферроценилметилкетон, 2-ацетил-биферроцен, 1,1′-ди(пентафторбензоил)ферроцен, 1,2-бисферроценилацилэтан, 1,3-бисферроценилметилиден)ацетон, 1′-ацетил-2,2-бисферроценилпропан или 1,1′-ди(бензоилацетил)ферроцен.
6. Огнетушащая композиция по п.4, отличающаяся тем, что соединение ферроценкарбоновой кислоты и его производное представляют собой ферроценкарбоновую кислоту, 2-гидроксиферроценкарбоновую кислоту, ферроценуксусную кислоту, ферроцентиоуксусную кислоту, 3-ферроценилакриловую кислоту, ферроценпропионовую кислоту, ферроценметилтиоуксусную кислоту, 1,1′-ферроцендиуксусную кислоту, ферроценмасляную кислоту, ферроценвалериановую кислоту, 2,2-диметил-3-ферроценилпропионовую кислоту, 1,1′-ферроцендипропионовую кислоту, ферроценкапроновую кислоту, 1,1′-ферроцендимасляную кислоту, 4,4′-бисферроценилвалериановую кислоту, 1,1′-ферроцендиформилхлорид, 1,2-ферроцендикарбоновый ангидрид, 1,1′-ферроцендиуксусный ангидрид, 2-(1′-карбоксиметилферроцен)бензангидрид, ферроценмуравьиный ангидрид, диметилферроцен-1,1′-дикарбоксилат, 3-ферроценилэтилакрилат, 1,1′′′-ди(метоксикарбонил)-биферроцен, 4,4-бисферроценилметилпентаноат, ферроценформамид, ферроценформилгидроксиламин, ферроценформил гидразид, ацетамидоферроцен, ферроценформилазирдин, 1′-винилферроценформамид, N-(2-цианоэтил)ферроценформамид, N-ацетил-2-ферроценилэтиламин, N-бутилферроценформамид, 1,1′-ферроцендиформилазирдин, N,N,N′,N′-тетраметил-1,1′-ферроцендиформамид, N-фенилферроценформилгидроксиламин, N-ферроценилфталимид, N-бензоил-2-ферроценилэтиламин, 4,4-бисферроценилвалерамид, цианоферроцен или 1,1′-дицианоферроцен.
7. Огнетушащая композиция по п.4, отличающаяся тем, что соединение ферроценовых спиртов, фенолов или простых эфиров представляет собой α-гидроксиферроценацетонитрил, ферроцендиметанол, 1,2-ферроцендиметанол, 1,1′-ди(1-этоксил)ферроцен, октаметилферроценметанол, ферроценил-(2,4,6-триметоксифенил)метанол, бисферроценилметанол, α,α-дифенилферроценметанол, 4-(2-ферроценил-2-этоксил)-4′-метил-2,2′-бипиридин, 2-метил-α,α-дифенилферроценметанол, 1,4-бисферроценил-1,4-бутандиол, 4,4-бисферроценил-1-пентанол, 4,4′-ди(2-ферроценил-2-этоксил)-2,2′-бипиридин, 1,1′-ди(дифенилгидроксиметил)ферроцен, (4-гидроксифенил)ферроцен, 2-окса-1,1′-триметиленферроцен, 1,3-диметил-2-окса-1,1′-триметиленферроцен, бис(ферроценилметиловый) эфир или 1,1-бисферроценилметилтрет-бутиловый эфир.
8. Огнетушащая композиция по п.4, отличающаяся тем, что ферроценовое углеводородное соединение представляет собой 1,1′-диметиленферроцен, 1,1′-диэтилферроцен, 1-винил-1′-хлорферроцен, 1,1′-ди(α-циклопентадиенилэтилиден)ферроцен, фенилэтинилферроцен, бисферроценилацетилен, 1,1′-ди(фенилэтинил)ферроцен, 1,1′-бисферроценилэтинил)ферроцен, 1,1′,2,2′-тетрахлорферроцен, фторферроцен, биферроцен, 2,2-бисферроценилпропан, 1,1-бисферроценилпентан или 1′,1′′′-ди(трифенилметил)биферроцен.
9. Огнетушащая композиция по п.4, отличающаяся тем, что азотсодержащее ферроценовое соединение представляет собой (2-нитровинил)ферроцен, (4-нитрофенил)ферроцен, 2-гидрокси-2-ферроценилэтиламин, N,N′-бисферроценилэтилендиамин, N,N′-бисферроценилметилэтилендиамин, N,N′-ди(бисферроценилметил)этилендиамин, 2-гидрокси-5-нитробензилиминоферроцен, бензоилферроценоксим, ферроценметилдиазометилкетон, 1,1′-дифенилазоферроцен, ферроценилфенилметилиминобензол или 1,6-диферроценил-2,5-диаза-1,5-гексадиен.
10. Огнетушащая композиция по п.4, отличающаяся тем, что серосодержащее или содержащее фосфор ферроценовое соединение представляет собой 1,1′-ферроцендисульфонилхлорид, 1,1′-ферроцендисульфонилазид, ферроценсульфонилхлорид, ферроценсульфиновую кислоту, ферроценсульфоновую кислоту, (диэтил-дитиокарбамат)-ферроцен, 1,1′-ди(диметил-дитиокарбамат)-ферроцен, ферроценметилфенилсульфон, тиолферроценил-ферроценсульфонат, бисферроценилдисульфид, N,N′-дициклогексил-1,1′-дисульфонамидферроцен или (дифенилфосфино)ферроцен.
11. Огнетушащая композиция по п.4, отличающаяся тем, что кремнийсодержащее ферроценовое соединение представляет собой 1,1′-дихлор-2-трихлорсиланил-ферроцен, бис(1,1′-дихлор-2,2′-ферроценилен)-силан, (1,1′-октаметил-ферроценилен)-диметилсилан, (1,1′-дихлор-2,2′-ферроценилен)-дифенилсилан, 1,1′-ди[α-гидрокси-α-(трисилилпропил)этил]ферроцен или 1,1′-ди(фталимид метилдисилил)ферроцен.
12. Огнетушащая композиция по п. 4, отличающаяся тем, что гетероциклическое ферроценовое соединение представляет собой 2-ферроценил-1,3-дитиан, 5-ферроценил-метилиден-1-аза-3-окса-4-оксо-2-фенил-1-циклопентен, 1,3-бисферроценил имидазолин или 2,5-бисферроценил тетрагидрофуран.
13. Огнетушащая композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что ферроценовое производное может также представлять собой 1,1′-димедиферроцен, хлорртути ферроцен, ферроцен борную кислоту, ферроценилкарбид меди или бисферроценилтитаноцен.
14. Огнетушащая композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит замедлитель горения, где замедлитель горения представляет собой соединение, обладающее температурой разложения 100°C или выше, и может высвобождать газ, жидкость или твердые частицы, обладающие замедляющим горение действием во время разложения.
15. Огнетушащая композиция по п.14, отличающаяся тем, что содержание замедлителя горения составляет не более 75 мас. %.
16. Огнетушащая композиция по п.4, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит замедлитель горения, где замедлитель горения представляет собой соединение, обладающее температурой разложения 100°C или выше, и может высвобождать газ, жидкость или твердые частицы, обладающие замедляющим горение действием во время разложения, и содержание замедлителя горения составляет не более 75 мас. %.
17. Огнетушащая композиция по п.14, отличающаяся тем, что замедлитель горения представляет собой бромированный замедлитель горения, хлорированный замедлитель горения, замедлитель горения на основе органического фосфора, фосфор-галогенированный замедлитель горения, азотистый замедлитель горения или фосфор-азотистый замедлитель горения или неорганический замедлитель горения.
18. Огнетушащая композиция по п.17, отличающаяся тем, что бромированный замедлитель горения представляет собой тетрабромбисфенол А, простой эфир тетрабромбисфенола А, 1,2-бис(трибромфенокси)этан, 2,4,6-трибромфенилглицидиловый эфир, тетрабромфталиевый ангидрид, 1,2-бис(тетрабромфталимид)этан, тетрабромдиметилфталат, тетрабромдинатрий фталат, декабромдифениловый эфир, тетрадекабромди(феноксил)бензол, 1,2-бис(пентабромфенил)этан, бром-триметил-фенил-гидроинден, пентабромбензилакрилат, пентабромбензилбромид, гексабромбензол, пентабромтолуол, 2,4,6-трибромфенилмалеимид, гексабромциклододекан, N,N′-1,2-бис(дибромнорборнил дикарбимид)этан, пентабромхлор-циклогексан, три(2,3-дибромпропил)изоцианурат, бром-стиреновый сополимер, тетрабромбисфенол А-карбонатный олигомер, полипентабромбензилакрилат или полидибромфениленовый эфир.
19. Огнетушащая композиция по п.17, отличающаяся тем, что хлорированный замедлитель горения представляет собой дехлоран плюс, НЕТ ангидрид (хлорэндиктовый ангидрид), перхлорпентациклодекан, тетрахлорбисфенол А, тетрахлорфталиевый ангидрид, гексахлорбензол, хлорированный полипропилен, хлорированный поливинилхлорид, винилхлоридный-винилиденхлоридный сополимер, хлорированный полиэфир или гексахлорэтан.
20. Огнетушащая композиция по п.17, отличающаяся тем, что органический фосфорсодержащий замедлитель горения представляет собой 1-оксо-4-гидроксиметил-2,6,7-триокса-1-фосфабицикло[2,2,2]октан, 2,2-диметил-1,3-пропандиол-ди(неопентилгликоль)дифосфат, 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфафенантрен-10 оксид, бис(4-карбоксифенил)-фенилфосфиновый оксид или бис(4-гидроксифенил)-фенилфосфиновый оксид.
21. Огнетушащая композиция по п.17, отличающаяся тем, что фосфор-галогенированный замедлитель горения представляет собой трис(2,2-ди(бромметил)-3-бромпропил)фосфат, трис(дибромфенил)фосфат, 3,9-бис(трибромфенокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5,5]-3,9-диоксо-ундекан, 3,9-бис(пентабромфенокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5,5]-3,9-диоксо-ундекан, 1-оксо-4-трибромфеноксикарбонил-2,6,7-триокса-1-фосфабицикло[2,2,2]октан, пара-фенилен-тетракис(2,4,6-трибромфенил)-дифосфат, 2,2-ди(хлорметил)-1,3-пропандиол-ди(неопентилгликоль)дифосфат или 3,9-ди(трибром-неопентилокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5,5]-3,9-диоксо-ундекан.
22. Огнетушащая композиция по п.17, отличающаяся тем, что азотистый замедлитель горения или фосфор-азотистый замедлитель горения представляет собой меламин, меламин цианурат, меламин ортофосфат, димеламин ортофосфат, меламин полифосфат, меламин борат, меламин октамолибдат, циануровая кислота, трис(гидроксиэтил)изоцианурат, 2,4-диамино-6-(3,3,3-трихлор-пропил)-1,3,5-триазин, 2,4-ди(N-гидроксиметил-амино)-6-(3,3,3-трихлор-пропил-1,3,5-триазин), дигуанидин гидрофосфат, гуанидин дигидрофосфат, гуанидин карбонат, гуанидин сульфамат, мочевина, мочевины дигидрофосфат, дициандиамид, меламин бис(2,6,7-триокса-1-фосфабицикло[2.2.2]октан-1-оксо-4-метил)-гидроксифосфат, 3,9-дигидрокси-3,9-диоксо-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5.5]ундекан-3,9-димеламин, 1,2-ди(2-оксо-5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфациклогексил-2-амино)этан, N,N′-бис(2-оксо-5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфациклогексил)-2,2′-мета-фенилендиамин, три(2-оксо-5,5-диметил-1,3-диокса-2-фосфациклогексил-2-метил)амин или гексахлорциклотрифосфазен.
23. Огнетушащая композиция по п.17, отличающаяся тем, что неорганический замедлитель горения представляет собой красный фосфор, полифосфат аммония, гидрофосфат диаммония, дигидрофосфат аммония, фосфат цинка, фосфат алюминия, фосфат бора, триоксид сурьмы, гидроксид алюминия, гидроксид магния, гидромагнезит, щелочной оксалат алюминия, борат цинка, метаборат бария, оксид цинка, сульфид цинка, гептагидрат сульфата цинка, трихит бората алюминия, октамолибдат аммония, гептамолибдат аммония, станнат цинка, монооксид олова, диоксид олова, железистый ацетон, оксид железа, оксид железа (II, III), бромид аммония, вольфрамат натрия, гексафтортитанат калия, гексафторцирконат калия, диоксид титана, карбонат кальция или сульфат бария.
24. Огнетушащая композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит добавку, и содержание добавки составляет от приблизительно 0,5 до 10 мас. %.
25. Огнетушащая композиция по п. 16, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит добавку, и содержание добавки составляет от приблизительно 0,5 до 10 мас. %.
26. Огнетушащая композиция по п.24 или 25, отличающаяся тем, что добавка представляет собой сложный раствор стеарата, графита и водорастворимого полимера или их смесь.
27. Огнетушащая композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что огнетушащая композиция подвергнута обработке для создания покрытия на ее поверхности.
RU2013116542/05A 2010-09-16 2011-09-07 Основанная на ферроцене огнетушительная композиция RU2587177C9 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102855646A CN102179027B (zh) 2010-09-16 2010-09-16 一种二茂铁类灭火组合物
CN201010285564.6 2010-09-16
PCT/CN2011/079426 WO2012034492A1 (zh) 2010-09-16 2011-09-07 一种二茂铁类灭火组合物

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2013116542A RU2013116542A (ru) 2014-10-27
RU2587177C2 RU2587177C2 (ru) 2016-06-20
RU2587177C9 true RU2587177C9 (ru) 2016-08-27

Family

ID=44565429

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013116542/05A RU2587177C9 (ru) 2010-09-16 2011-09-07 Основанная на ферроцене огнетушительная композиция

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8778213B2 (ru)
EP (1) EP2617472B1 (ru)
JP (1) JP6052509B2 (ru)
KR (1) KR101694578B1 (ru)
CN (1) CN102179027B (ru)
AU (1) AU2011301572B2 (ru)
BR (1) BR112013006255B8 (ru)
CA (1) CA2812181C (ru)
IL (1) IL225271A (ru)
MX (1) MX340115B (ru)
MY (1) MY161434A (ru)
RU (1) RU2587177C9 (ru)
WO (1) WO2012034492A1 (ru)
ZA (1) ZA201302024B (ru)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102949797B (zh) * 2011-08-16 2015-10-21 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种新型灭火组合物
CN102949798B (zh) * 2011-08-16 2015-07-22 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种灭火组合物
CN102949802B (zh) * 2011-08-16 2016-04-06 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种含有有机酸类化合物的灭火组合物
CN102949803B (zh) * 2011-08-16 2015-10-21 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种灭火组合物
CN102935276B (zh) * 2011-08-16 2015-05-06 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种灭火组合物
CN102949801B (zh) * 2011-08-16 2016-01-20 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种新型灭火组合物
CN102949799B (zh) * 2011-08-16 2015-07-22 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种新型灭火组合物
CN103170087B (zh) * 2011-12-20 2015-12-09 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种含有糖类及糖类衍生物的灭火组合物
CN103170086A (zh) * 2011-11-20 2013-06-26 陕西坚瑞消防股份有限公司 一种以多孔吸附材料为载体的灭火组合物
CN103170084B (zh) * 2011-12-20 2016-04-06 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种金属羰基灭火组合物
CN103170082A (zh) * 2011-12-20 2013-06-26 陕西坚瑞消防股份有限公司 一种含有氨基酸类化合物的灭火组合物
CN102824715A (zh) 2012-09-21 2012-12-19 陕西坚瑞消防股份有限公司 一种磷酸盐类灭火组合物
CN102861409B (zh) 2012-09-27 2015-12-09 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种金属含氧酸盐类灭火组合物
CN102974066B (zh) * 2012-11-19 2016-06-01 浙江福兴消防设备有限公司 一种高效能abc超细干粉灭火剂及其制备方法
US9586070B2 (en) 2013-01-22 2017-03-07 Miraculum, Inc. Flame retardant and fire extinguishing product for fires in solid materials
US9597538B2 (en) 2013-01-22 2017-03-21 Miraculum, Inc. Flame retardant and fire extinguishing product for fires in liquids
US9265978B2 (en) 2013-01-22 2016-02-23 Miraculum Applications, Inc. Flame retardant and fire extinguishing product for fires in liquids
EP3012000B1 (en) * 2013-06-18 2018-02-21 National University Corporation Yokohama National University Fire extinguishing agent and fire extinguishing method
PL404936A1 (pl) * 2013-07-31 2015-02-02 Swisscolor S.R.O. Środek do samoczynnej likwidacji ognisk pożarowych i pożarów endogenicznych w zrobach zawałowych
CN103550899A (zh) * 2013-11-19 2014-02-05 宜兴丹森科技有限公司 仓储用高吸水阻燃灭火剂
CN103736238B (zh) * 2014-01-13 2020-10-13 湖北及安盾消防科技有限公司 一种含有含硫类有机化合物的灭火组合物
CN103785130A (zh) * 2014-01-13 2014-05-14 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种含有羧酸衍生物的灭火组合物
CN103736240B (zh) * 2014-01-13 2020-10-13 湖北及安盾消防科技有限公司 一种含有饱和烃类化合物及其衍生物的灭火组合物
CN103736237A (zh) 2014-01-13 2014-04-23 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种含有醇酚类化合物及其衍生物的灭火组合物
CN103736239A (zh) * 2014-01-13 2014-04-23 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种含有醛酮类化合物的灭火组合物
CN103768754B (zh) * 2014-01-13 2020-10-13 湖北及安盾消防科技有限公司 一种含有不饱和烃类化合物及其衍生物的灭火组合物
CN103736236A (zh) * 2014-01-13 2014-04-23 西安坚瑞安全应急设备有限责任公司 一种含有杂环类化合物的灭火组合物
CN103751943B (zh) * 2014-01-13 2020-10-13 湖北及安盾消防科技有限公司 一种含有含氮类有机化合物的灭火组合物
CN103819940A (zh) * 2014-02-12 2014-05-28 铜陵瑞莱科技有限公司 一种阻燃氧化铁黑颜料
CN103961834B (zh) * 2014-04-09 2016-08-17 彭万焜 具有隔热、防静电、防雷及防爆功能的灭火剂及其用途
CN105295092B (zh) * 2014-06-20 2018-06-26 北京化工大学 一类含磷、氮元素的茂铁盐阻燃剂及其制备方法和用途
JP6474990B2 (ja) * 2014-10-17 2019-02-27 太陽インキ製造株式会社 ドライフィルム
CN104307132B (zh) * 2014-11-17 2016-09-28 易小明 一种abc干粉灭火剂的制备方法
CN104558326B (zh) * 2015-01-05 2017-01-04 张玉清 一种阻燃剂、制备方法及改性聚双环戊二烯复合材料、制备方法
CN104815410A (zh) * 2015-03-16 2015-08-05 郑涵 具有生物修复功能的复合型气溶胶灭火材料及其制备方法
JP2017158997A (ja) * 2016-03-08 2017-09-14 東京電力ホールディングス株式会社 硫黄系電池の消火方法、有害ガス抑制方法並びに消火剤、有害ガス抑制剤の選定方法
CN105801845B (zh) * 2016-03-31 2018-06-26 西南科技大学 一种二茂铁-三嗪环双基聚酰胺协效成炭剂及其制备方法和用途
CN106861108A (zh) * 2017-04-05 2017-06-20 福建省南安市恒盾消防配套厂 一种干粉灭火组合物
CN107537126B (zh) * 2017-09-29 2019-06-21 山东科技大学 一种热气溶胶灭火组合物及其制备方法
US10430757B2 (en) 2017-12-02 2019-10-01 N-Fire Suppression, Inc. Mass timber building factory system for producing prefabricated class-A fire-protected mass timber building components for use in constructing prefabricated class-A fire-protected mass timber buildings
US10653904B2 (en) 2017-12-02 2020-05-19 M-Fire Holdings, Llc Methods of suppressing wild fires raging across regions of land in the direction of prevailing winds by forming anti-fire (AF) chemical fire-breaking systems using environmentally clean anti-fire (AF) liquid spray applied using GPS-tracking techniques
US10290004B1 (en) 2017-12-02 2019-05-14 M-Fire Suppression, Inc. Supply chain management system for supplying clean fire inhibiting chemical (CFIC) totes to a network of wood-treating lumber and prefabrication panel factories and wood-framed building construction job sites
US10311444B1 (en) 2017-12-02 2019-06-04 M-Fire Suppression, Inc. Method of providing class-A fire-protection to wood-framed buildings using on-site spraying of clean fire inhibiting chemical liquid on exposed interior wood surfaces of the wood-framed buildings, and mobile computing systems for uploading fire-protection certifications and status information to a central database and remote access thereof by firefighters on job site locations during fire outbreaks on construction sites
US10332222B1 (en) 2017-12-02 2019-06-25 M-Fire Supression, Inc. Just-in-time factory methods, system and network for prefabricating class-A fire-protected wood-framed buildings and components used to construct the same
US11395931B2 (en) 2017-12-02 2022-07-26 Mighty Fire Breaker Llc Method of and system network for managing the application of fire and smoke inhibiting compositions on ground surfaces before the incidence of wild-fires, and also thereafter, upon smoldering ambers and ashes to reduce smoke and suppress fire re-ignition
US11865394B2 (en) 2017-12-03 2024-01-09 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean biodegradable water-based concentrates for producing fire inhibiting and fire extinguishing liquids for fighting class A and class B fires
US11865390B2 (en) 2017-12-03 2024-01-09 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean water-based fire inhibiting biochemical compositions, and methods of and apparatus for applying the same to protect property against wildfire
CN108003381A (zh) * 2017-12-22 2018-05-08 重庆鑫路捷科技股份有限公司 增强抑烟性能的沥青抑烟剂及包含其的混合沥青
US11826592B2 (en) 2018-01-09 2023-11-28 Mighty Fire Breaker Llc Process of forming strategic chemical-type wildfire breaks on ground surfaces to proactively prevent fire ignition and flame spread, and reduce the production of smoke in the presence of a wild fire
CN108421194A (zh) * 2018-04-24 2018-08-21 厦门泰消防科技开发有限公司 一种环保型水系灭火剂
CN108586810A (zh) * 2018-05-08 2018-09-28 朱红艳 一种石墨烯基无卤阻燃抑烟剂制备方法及其应用
CN109988335B (zh) * 2019-04-12 2021-03-23 深圳市通产丽星股份有限公司 一种二茂铁基席夫碱及其制备方法与应用
KR102479388B1 (ko) * 2019-10-31 2022-12-21 한양대학교 에리카산학협력단 페로신 유도체, 이의 용도 및 이의 제조방법
CN110885488B (zh) * 2019-12-05 2022-05-20 广东安拓普聚合物科技有限公司 紫外光辐照低烟无卤电缆材料及其制备方法
US11911643B2 (en) 2021-02-04 2024-02-27 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean fire inhibiting and extinguishing compositions and products for sorbing flammable liquids while inhibiting ignition and extinguishing fire
CN113476778B (zh) * 2021-06-21 2022-04-15 广州十克拉投资有限公司 一种高稳定性灭火微胶囊及其制备方法
CN114602112A (zh) * 2022-03-21 2022-06-10 铜仁学院 一种专用于扑救油锅起火的灭火剂及其制备方法
KR102477406B1 (ko) * 2022-06-02 2022-12-15 대영이엔지씨 주식회사 내구성능 강화형 모르타르 조성물 및 이를 이용한 도로시설물 콘크리트의 보수공법
KR102477414B1 (ko) * 2022-06-08 2022-12-15 김준현 복합성능 모르타르 조성물 및 상기 복합성능 모르타르 조성물과 무기계 표면보호 코팅제를 이용한 콘크리트 및 강재 구조물의 보수보강 공법
CN115744952B (zh) * 2022-09-06 2023-12-12 青岛科技大学 三氯化铝的连续生产系统及方法
KR102553229B1 (ko) * 2022-10-19 2023-07-07 주식회사 에스제이코리아21 전기 이동 장치의 배터리 화재 진화용 방재액
CN115991727B (zh) * 2023-03-24 2023-06-23 宿迁联盛科技股份有限公司 一种含铁磷杂菲类阻燃剂dopo-acf及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2075984C1 (ru) * 1994-05-26 1997-03-27 Российский научный центр "Прикладная химия" Аэрозолеобразующий огнетушащий состав
CN1238226A (zh) * 1999-06-03 1999-12-15 北京理工大学 新型气溶胶灭火剂
US6217788B1 (en) * 1999-02-19 2001-04-17 Primex Aerospace Company Fire suppression composition and device
CN1695752A (zh) * 2004-05-13 2005-11-16 景中兴 新型森林灭火剂配方及工艺
WO2006138733A2 (en) * 2005-06-17 2006-12-28 Aerojet-General Corporation Hybrid fire extinguisher for extended suppression times

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE623662A (ru) * 1961-10-17
DE1289653B (de) * 1963-09-25 1969-02-20 Basf Ag Schwer entflammbare Formmassen aus Styrolpolymerisaten
US3972820A (en) * 1973-12-20 1976-08-03 The Dow Chemical Company Fire extinguishing composition
US4017457A (en) * 1975-10-06 1977-04-12 Mobay Chemical Corporation Flame retardant polycarbonate compositions
RU2005517C1 (ru) * 1992-01-30 1994-01-15 Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" Состав для тушения пожара
GB9215184D0 (en) * 1992-07-17 1992-09-02 Alcan Int Ltd Intumescent systems
DE19505568A1 (de) * 1995-02-18 1996-08-22 Dynamit Nobel Ag Gaserzeugende Mischungen
IL118088A0 (en) * 1995-06-07 1996-08-04 Anzon Inc Colloidal particles of solid flame retardant and smoke suppressant compounds and methods for making them
CN1253538A (zh) * 1997-05-02 2000-05-17 狄纳米特诺贝尔爆炸材料和系统技术股份有限公司 降低烟火反应的气体混合物中的有害气体
US5861106A (en) * 1997-11-13 1999-01-19 Universal Propulsion Company, Inc. Compositions and methods for suppressing flame
US6435552B1 (en) * 1997-12-18 2002-08-20 Atlantic Research Corporation Method for the gas-inflation articles
US6024889A (en) * 1998-01-29 2000-02-15 Primex Technologies, Inc. Chemically active fire suppression composition
CA2333942A1 (en) * 1998-06-10 2000-01-06 Robert S. Scheffee Pyrotechnic gas generant composition including high oxygen balance fuel
US6045637A (en) * 1998-07-28 2000-04-04 Mainstream Engineering Corporation Solid-solid hybrid gas generator compositions for fire suppression
EP1318858B1 (en) * 2000-09-13 2010-07-14 Goodrich Corporation Gas generating device
RU2185865C1 (ru) 2000-12-15 2002-07-27 Общество с ограниченной ответственностью "Артех-2000" Пиротехнический аэрозолеобразующий огнетушащий композиционный материал и способ его получения
WO2004014489A1 (en) * 2002-08-09 2004-02-19 Jutabha, Sally Fire extinguishing ball
US20050115721A1 (en) * 2003-12-02 2005-06-02 Blau Reed J. Man-rated fire suppression system
CN101327364A (zh) 2007-06-22 2008-12-24 河南理工大学 一种二茂铁灭火实验系统
CN100435891C (zh) * 2007-07-10 2008-11-26 陕西坚瑞化工有限责任公司 适用于强电类电器设备的气溶胶灭火组合物
CN100435892C (zh) * 2007-07-10 2008-11-26 陕西坚瑞化工有限责任公司 适用于普通电器设备的气溶胶灭火组合物
CN100435890C (zh) * 2007-07-10 2008-11-26 陕西坚瑞化工有限责任公司 适用于精密电器设备的气溶胶灭火组合物
CN101591468B (zh) * 2008-05-28 2011-09-14 上海科领实业有限公司 一种低发烟量无卤阻燃pc/abs合金及其制备方法
CN201260858Y (zh) 2008-08-28 2009-06-24 宋永昌 脉冲式气溶胶干粉复合灭火装置
CN101822883A (zh) * 2010-04-12 2010-09-08 南京理工大学 烟火式热气溶胶灭火剂及其制备方法
CN102179024B (zh) * 2010-09-16 2012-06-27 陕西坚瑞消防股份有限公司 通过高温进行组分间发生化学反应产生灭火物质的灭火组合物
CN102179026B (zh) * 2010-09-16 2012-06-27 陕西坚瑞消防股份有限公司 通过高温分解产生灭火物质的灭火组合物
CN102179025B (zh) * 2010-09-16 2012-06-27 陕西坚瑞消防股份有限公司 通过高温升华产生灭火物质的灭火组合物
CN102179023B (zh) * 2010-09-16 2012-06-27 陕西坚瑞消防股份有限公司 一种灭火方法
WO2013032447A1 (en) * 2011-08-30 2013-03-07 Empire Technology Development Llc Ferrocene /carbon dioxide releasing system

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2075984C1 (ru) * 1994-05-26 1997-03-27 Российский научный центр "Прикладная химия" Аэрозолеобразующий огнетушащий состав
US6217788B1 (en) * 1999-02-19 2001-04-17 Primex Aerospace Company Fire suppression composition and device
CN1238226A (zh) * 1999-06-03 1999-12-15 北京理工大学 新型气溶胶灭火剂
CN1695752A (zh) * 2004-05-13 2005-11-16 景中兴 新型森林灭火剂配方及工艺
WO2006138733A2 (en) * 2005-06-17 2006-12-28 Aerojet-General Corporation Hybrid fire extinguisher for extended suppression times

Also Published As

Publication number Publication date
RU2587177C2 (ru) 2016-06-20
US8778213B2 (en) 2014-07-15
EP2617472B1 (en) 2020-06-24
MY161434A (en) 2017-04-14
AU2011301572B2 (en) 2014-10-23
CA2812181A1 (en) 2012-03-22
JP2013542753A (ja) 2013-11-28
BR112013006255A2 (pt) 2017-09-19
WO2012034492A1 (zh) 2012-03-22
RU2013116542A (ru) 2014-10-27
US20130221264A1 (en) 2013-08-29
JP6052509B2 (ja) 2016-12-27
IL225271A (en) 2017-07-31
CN102179027B (zh) 2012-06-27
ZA201302024B (en) 2014-05-28
CN102179027A (zh) 2011-09-14
BR112013006255B8 (pt) 2022-03-15
KR20130105836A (ko) 2013-09-26
CA2812181C (en) 2015-07-07
IL225271A0 (en) 2013-06-27
MX340115B (es) 2016-06-24
BR112013006255B1 (pt) 2021-01-19
EP2617472A4 (en) 2014-03-19
BR112013006255A8 (pt) 2017-10-10
AU2011301572A1 (en) 2013-04-04
MX2013003085A (es) 2013-07-29
EP2617472A1 (en) 2013-07-24
KR101694578B1 (ko) 2017-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2587177C9 (ru) Основанная на ферроцене огнетушительная композиция
RU2554581C2 (ru) Огнетушащая композиция, образующая огнетушащее вещество при высокотемпературном разложении
RU2554638C2 (ru) Композиция, образующая огнетушащее вещество вследствие химической реакции ингредиентов при высокой температуре
RU2554580C2 (ru) Огнетушащая композиция, образующая огнетушащее вещество при высокотемпературной сублимации
JP2013541363A5 (ru)
JP2013541362A5 (ru)
RU2610120C2 (ru) Пламегасящая композиция на основе солей меди

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Reissue of patent specification
TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 17-2016 FOR TAG: (73)

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20170112