RU2561602C2 - Способ получения аминокислоты из 2-аминобутиролактона - Google Patents

Способ получения аминокислоты из 2-аминобутиролактона Download PDF

Info

Publication number
RU2561602C2
RU2561602C2 RU2013114484/04A RU2013114484A RU2561602C2 RU 2561602 C2 RU2561602 C2 RU 2561602C2 RU 2013114484/04 A RU2013114484/04 A RU 2013114484/04A RU 2013114484 A RU2013114484 A RU 2013114484A RU 2561602 C2 RU2561602 C2 RU 2561602C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
2abl
amino acid
aminobutyrolactone
salts
carboxyl
Prior art date
Application number
RU2013114484/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013114484A (ru
Inventor
Робер ЮЭ
Жан-Мишель ЖОЭРЖЕР
Вивьен АНРИЙОН
Original Assignee
Адиссео Франс С.А.С.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Адиссео Франс С.А.С. filed Critical Адиссео Франс С.А.С.
Publication of RU2013114484A publication Critical patent/RU2013114484A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2561602C2 publication Critical patent/RU2561602C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C391/00—Compounds containing selenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/16—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with lactones or compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/02—Carbamic acids; Salts of carbamic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/02—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of thiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения аминокислоты или ее солей из 2-аминобутиролактона (2ABL). Упомянутая аминокислота соответствует формуле XCH2CH2CHNH2COOH, где X такой, что X- представляет собой нуклеофильный ион. Предлагаемый способ включает следующие стадии: N-карбоксилирование 2-аминобутиролактона (2ABL) с помощью диоксида углерода и взаимодействие полученного таким образом N-карбоксила 2ABL с реагентом XH или его солями с дальнейшим подкислением. Способ позволяет увеличить выход получаемых аминокислот. Изобретение относится также к N-карбоксил-2-аминобутиролактону и его солям, которые являются промежуточными соединениями в синтезе аминокислот. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения аминокислоты из 2-аминобутиролактона (2ABL).
Существует стандартное превращение 2ABL в метионин при реакции метантиолата натрия (CH3SNa), как описано в Chem. Ber. (1950) 83, 265. Этот синтез осуществляется в одну стадию в толуоле, при температуре 160°C, в течение одного часа. Однако выход продукта реакции составляет лишь 44%.
Согласно US 2008/0146840 A1, известен способ получения метионина из гомосерина, включающий стадии, состоящие из:
а) проведения сопутствующих реакций N-ацилирования и циклизации гомосерина,
б) реакции метилмеркаптана с 2-аминобутиролактон-N-ацетамидом, полученным на стадии а), в присутствии кислого или основного катализатора, для получения метионин-N-ацетамида, и
с) гидролиза метионин-1М-ацетамида в метионин.
Этот способ приводит к более высоким выходам продукта реакции, но имеет недостаток в том, что требует трех стадий, на каждой из которых нужно прибегать к очистке образующихся промежуточных продуктов. Более того, гомосерин является весьма доступным соединением. Он может быть получен химическим путем. Также он может быть получен путем микробиологической ферментации сахаров; по этому вопросу существует широкая библиография. Этот источник тем более привлекателен, так как получают L-изомер гомосерина. Как показано на предшествующем уровне техники, стадия циклизации гомосерина в 2ABL, или защищенный или нет, является эффективной, но приходится сталкиваться со слишком низкими выходами продукта конечной стадии превращения метионина или с очень обременительным способом для того, чтобы рассматривать ее крупномасштабный синтез.
Обнаружили группу, защищающую функциональную аминогруппу 2ABL, а также реагент, позволяющий ее размещать, причем вышеуказанную группу вводят и легко удаляют, и это обратимо. Следовательно, показали основное применение гомосерина в получении аминокислот.
Согласно изобретению предложен способ получения аминокислоты или одной из ее солей из 2-аминобутиролактона (2ABL), причем упомянутая аминокислота соответствует формуле I, XCH2CH2CHNH2COOH, где X представляет собой такой, что X- представляет собой нуклеофильный ион, который включает следующие стадии:
- N-карбоксилирование 2-аминобутиролактона (2ABL) достигается с помощью диоксида углерода, и
- N-карбоксил полученного таким образом 2ABL вступает в реакцию с реагентом ХН или его солями, и проводят подкисление.
Как это проиллюстрируют примеры, эффективность снятия защитных групп делает промышленный синтез метионина из 2ABL возможным. Вполне может быть также рекомендован промышленный синтез многих других аминокислот, таких как аминокислоты, соответствующие вышеуказанной формуле I. Под аминокислотой подразумевается любая аминокислота, включающая асимметричный углерод, несущий группу - NH2, группу -COOH, -H и боковую цепь вида -СН2СН2Х, причем X предоставлен согласно изобретению реагентом ХН или его солью, или вида -CH2CH2Y, где Y представляет собой группу, полученную в результате превращения X, к примеру, путем гидролиза. В качестве предпочтительных примеров можно дополнительно упомянуть получение метионина, селенометионина, гомоцистеина и глутамина. Этот способ также позволяет получать гомоцистеин, причем последний получают со своим димером.
Так как углерод, несущий аминогруппу и карбоксильную группу, является асимметричным, под аминокислотой подразумевается любой из ее изомеров, L- или D-, или их смеси и, особенно, рацемическая смесь. Искомый изомер или смесь изомеров аминокислоты получают из соответствующего изомера или смеси изомеров 2ABL, и до гомосерина, причем сущность способа по изобретению не влияет на конфигурацию изомеров.
Другим объектом изобретения является N-карбоксил-2-аминобутиролактон. Это промежуточное соединение, содержащееся после стадии N-карбоксилирования 2ABL. Конечно, его применение не ограничивается этим синтезом.
Реакция N-карбоксилирования является предпочтительной и просто достигается при барботировании газа CO2. Ее проводят предпочтительно в апротонном полярном растворителе. В качестве примера, растворитель выбран из диметилсульфоксида и N-метилпирролидона (NMP). Также ее можно проводить со сверхкритическим CO2.
Эту стадию предпочтительно проводят при температуре между 0 и 50°C.
На второй стадии способа вводят реагент ХН или его соль. X определяют так, что X- представляет собой ион, состоящий из одного или нескольких атомов, который является нуклеофильным. В частности, он способен действовать на бета-углеродный атом защищенной функциональной аминогруппы для того, чтобы открыть кольцо лактона. Он содержит богатый электронами атом, обычно выбранный из атомов серы, селена, кислорода, углерода, причем указанный атом далее связывается по меньшей мере с одним водородом, линейным или разветвленным C1-C6алкилом, азотом. Например, X- выбран из CH3S- и CH3Se- для получения метионина и селенометионина соответственно, из SH- и SeH- для получения гомоцистеина и 2-амино-4-SеН-тиомасляной кислоты соответственно. Также он может быть CN- для получения 2-амино-4-цианотиомаслянной кислоты; последнюю преимущественно гидролизуют в амидную группу для получения глутамина.
Соли ХН преимущественно выбраны из солей металлов, к примеру, щелочных и щелочно-земельных металлов.
Концентрация реагента XH или его соли преимущественно находится в избытке относительно 2ABL, предпочтительно она составляет от 3 до 30 мас./мас.% от общей массы реакционной среды. Эта стадия предпочтительно протекает при температуре, варьирующей от 100 до 200°С. Температура, преимущественно, порядка 130°C.
Способ по изобретению можно применять в течение периода, варьирующего от 5 минут до 3 часов.
Как отмечалось ранее, с помощью этого способа возможно получать аминокислоту или ее соли. Ее соли преимущественно выбраны из солей натрия, лития, кальция, цинка. Для получения соли будет выбрана подходящая соль реагента XH.
Изобретение и его преимущества проиллюстрированы ниже при помощи следующих примеров, описывающих получение из 2ABL метионина согласно Примерам 1 и 2, гомоцистеина и его димера согласно Примеру 3 и селенометионина согласно Примерам 4, 5, 6 и 7.
Примеры 1 и 2 описывают получение метионина непосредственно из 2ABL (пример 1) и из 2ABL при прохождении через промежуточный продукт N-карбоксилированный 2ABL, т.е. согласно изобретению (Пример 2), согласно следующей схеме:
Figure 00000001
Пример 1: получение метионина непосредственно из 2ABL
Этот анализ проводят в масштабе 1 ммоль 2-ABL. 2-ABL помещают в раствор в 1,2 мл NMP. Перемешивание поддерживают при температуре 20°C в течение 10 мин, а затем добавляют 10,8 мл NMP и 3 экв. MeSNa. Реакционную среду, находящуюся при перемешивании, нагревают до 150°C в течение 1 часа. Среду гидролизуют простым разбавлением в растворителе для ВЭЖХ (Высокоэффективная жидкостная хроматография).
Пример 2: получение метионина согласно изобретению
Схема реакции следующая:
Figure 00000002
Рабочие условия Примера 1 воспроизводят идентично, с той лишь разницей, что барботирование CO2 осуществляют при температуре 20°C в течение 10 мин.
Полученные результаты представлены в следующей Таблице 1:
Пример Субстрат % выхода продукта (ВЭЖХ)
Метионин Дикетопиперазин Гомосерин
1 2ABL 17 19 29
2 N-карбоксилированный 2ABL 80 16 <1
Наблюдается четырехкратное увеличение выхода метионина, полученного способом по изобретению.
В примере 3 описано получение гомоцистеина из 2ABL согласно изобретению.
Пример 3: Получение гомоцистеина согласно изобретению. Схема реакции следующая:
Figure 00000003
С помощью способа по изобретению также возможно получать димер гомоцистеина (так называемый гомоцистин).
Этот пример проводят в масштабе 1 ммоль 2ABL в коробочке для пилюль при перемешивании магнитной мешалкой. 2-ABL помещают в раствор в 1,2 мл NMP. Барботирование CO2 проводят при 20°C в течение 10 мин, а затем добавляют 10,8 мл NMP и 3 экв. Na2S. Реакционную среду постепенно нагревают вплоть до 90°C при перемешивании. Через 30 минут среду гидролизуют простым разбавлением в растворителе для ВЭЖХ.
Эти условия позволяют образовать гомоцистеин и его димер. Лучшие результаты получают при температуре 90°C.
После 30 минут реакции реакция завершается. Гомоцистин преобладает при более высокой температуре и в присутствии 3 эквивалентов Na2S. Избыток Na2S ускоряет димеризацию гомоцистеина.
Получают следующий выход продуктов (ВЭЖХ):
Гомоцистеин 36%,
Гомоцистин 14%,
Дикетопиперазин 2%.
В Примерах 4, 5, 6 и 7 описано получение селенометионина непосредственно из 2ABL (Примеры 4 и 6) и из 2ABL через промежуточный продукт N-карбоксилированный 2ABL, т.е. согласно изобретению (Примеры 5 и 7) при реакции с MeSeNa или MeSeLi.
Согласно Примерам 4 и 5, схема выглядит следующим образом:
Figure 00000004
Пример 4: получение селенометионина непосредственно из 2ABL
Этот пример проводят в масштабе 50 мг Na, в 4 мл коробочке для пилюль, при перемешивании магнитной мешалкой при 20C. Me2Se2 помещают в раствор в 2 мл NMP и затем при 20°C добавляют 50 мг Na. 2-ABL помещают в раствор в 870 мкл NMP. Перемешивание поддерживают при 20°C в течение 10 мин, а затем добавляют 10,8 мл NMP и раствор MeSeNa в NMP. Реакционную среду нагревают при перемешивании до 90°C в течение 1 часа. Реакционную среду гидролизуют простым разбавлением в растворителе для ВЭЖХ.
Пример 5: получение селенометионина согласно изобретению Рабочие условия Примера 4 воспроизводят идентично с одной только разницей, что выполняют барботирование CO2.
Полученные результаты представлены в следующей таблице 2:
Пример Субстрат % выхода продукта (ВЭЖХ)
Селенометионин Дикетопиперазин
4 2ABL 17 2
5 N-карбоксилированный 2ABL 51 2
Согласно Примерам 6 и 7, схема выглядит следующим образом:
Figure 00000005
MeSeLi получают согласно синтезу, описанному в М. Tiecco et al., Synthetic Communications, 1983, 13, 617.
Пример 6: получение метионина непосредственно из 2ABL
Этот пример проводят в масштабе 1 ммоль 2ABL в коробочке для пилюль при перемешивании магнитной мешалкой при 20°С. 2-ABL помещают в раствор в 1,2 мл NMP. Перемешивание поддерживают при 20°C в течение 10 мин, а затем добавляют 10,8 мл NMP и 2,43 мл MeSeLi в растворе в ТГФ (Тетрагидрофуран). Реакционную среду нагревают при перемешивании при 60°C в течение 1 часа. Реакционную среду гидролизуют простым разбавлением в растворителе для ВЭЖХ.
Пример 7: получение селенометионина согласно изобретению
Рабочие условия Примера 6 воспроизводят идентично, с той лишь сходной разницей, что барботирование CO2 проводят при 20°C в течение 10 минут и что температуру реакции повышают до 90°C.
Полученные результаты представлены в следующей Таблице 3:
Пример Субстрат Температура (°C) % выхода продукта (ВЭЖХ)
Селенометионин Дикетопиперазин
6 2ABL 60 60 5
7 N-карбоксилированный 2ABL 90 92 5
Из всех этих примеров, оказывается, что данный способ является весьма эффективным способом получения аминокислот из 2ABL и является тем самым новым интересным применением гомосерина.
Было проанализировано промежуточное соединение N-карбоксил-2-аминобутиролактон, один из объектов изобретения, в особенности формирующийся в Примерах 2, 3, 5 и 7. Эти данные анализа следующие:
1H-ЯМР-спектр (частота: 250 МГц, растворитель ДМСО-d6): 2,16 млн-1 (мультиплет, 1Н), 2,28-2,44 (мультиплет, 1Н), 4,08-4,22 (мультиплет, 1H), 4,23-4,38 (мультиплет, 2H), 7,25 (дублет, J=8,2 Гц, 1H).

Claims (11)

1. Способ получения аминокислоты или ее солей из 2-аминобутиролактона (2ABL), причем упомянутая аминокислота соответствует формуле I, XCH2CH2CHNH2COOH, где X такой, что X- представляет собой нуклеофильный ион, отличающийся тем, что он включает следующие стадии:
- проводят N-карбоксилирование 2-аминобутиролактона (2ABL) с помощью диоксида углерода; и
- осуществляют взаимодействие полученного таким образом N-карбоксила 2ABL с реагентом XH или его солями и проводят подкисление.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что X- выбирают из CH3S-, CH3Se-, SH-, SeH-, CN-.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что аминокислоту выбирают из метионина и селенометионина.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что получают гомоцистеин и его димер.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что N-карбоксилирование осуществляют в апротонном полярном растворителе.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что растворитель выбран из диметилсульфоксида и N-метилпирролидона.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что L-изомер аминокислоты, D-изомер или смеси последних и, в частности, рацемическую смесь получают из соответствующей формы 2ABL.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что 2ABL получают из гомосерина.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что гомосерин представляет собой L-изомер, и его получают микробиологической ферментацией сахаров природного происхождения.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что соли аминокислоты выбраны из солей натрия, лития, кальция, цинка.
11. N-Карбоксил-2-аминобутиролактон и его соли.
RU2013114484/04A 2010-10-05 2011-10-04 Способ получения аминокислоты из 2-аминобутиролактона RU2561602C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1058069A FR2965561B1 (fr) 2010-10-05 2010-10-05 Procede de preparation d?un acide amine a partir de 2-aminobutyrolactone
FR10/58069 2010-10-05
PCT/FR2011/052302 WO2012045967A1 (fr) 2010-10-05 2011-10-04 Procède de préparation d'un acide amine a partir de 2-aminobutyrolactone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013114484A RU2013114484A (ru) 2014-11-20
RU2561602C2 true RU2561602C2 (ru) 2015-08-27

Family

ID=44022812

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013114484/04A RU2561602C2 (ru) 2010-10-05 2011-10-04 Способ получения аминокислоты из 2-аминобутиролактона

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8853428B2 (ru)
EP (1) EP2625161B1 (ru)
JP (1) JP5855666B2 (ru)
KR (1) KR101934464B1 (ru)
CN (1) CN103153943B (ru)
ES (1) ES2496447T3 (ru)
FR (1) FR2965561B1 (ru)
RU (1) RU2561602C2 (ru)
SG (1) SG188214A1 (ru)
TW (1) TWI495629B (ru)
WO (1) WO2012045967A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106220539B (zh) * 2016-07-25 2018-04-03 四川新一美生物科技有限公司 一种硒代蛋氨酸的制备方法
CN108752232B (zh) * 2018-05-14 2021-03-19 四川大学 一种α-季碳氨基酸的合成方法
KR102384780B1 (ko) * 2020-02-27 2022-04-11 (주) 파마젠 호모시스테인 티오락톤 또는 셀레노락톤의 제조방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB651165A (en) * 1947-07-15 1951-03-14 Gustav Bischoff Improvements in or relating to the preparation of ª†-methyl-mercapto-ª‡-aminobutyricacid
RU2008134625A (ru) * 2006-01-28 2010-03-10 Эвоник Дегусса ГмБх (DE) Способ получения метионина из гомосерина

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6383061A (ja) * 1986-09-25 1988-04-13 Ajinomoto Co Inc セレノホモシスチンの製造方法
ES2069325T3 (es) * 1991-02-08 1995-05-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Procedimiento para la preparacion de lactonas de homoserina.
US5349081A (en) * 1993-01-21 1994-09-20 Monsanto Company Process for preparing isocyanates
DE19547236A1 (de) * 1995-12-18 1997-07-03 Degussa Verfahren zur Herstellung von D,L-Methionin oder dessen Salz
CN1295214C (zh) * 2005-01-21 2007-01-17 山西大学 一种硒代蛋氨酸的合成方法
US7586003B2 (en) * 2005-07-14 2009-09-08 Zinpro Corporation Derivatives of seleno-amino acids
JP2010111640A (ja) * 2008-11-07 2010-05-20 Sumitomo Chemical Co Ltd メチオニンの製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB651165A (en) * 1947-07-15 1951-03-14 Gustav Bischoff Improvements in or relating to the preparation of ª†-methyl-mercapto-ª‡-aminobutyricacid
RU2008134625A (ru) * 2006-01-28 2010-03-10 Эвоник Дегусса ГмБх (DE) Способ получения метионина из гомосерина

Also Published As

Publication number Publication date
ES2496447T3 (es) 2014-09-19
CN103153943B (zh) 2015-10-07
RU2013114484A (ru) 2014-11-20
JP2013545725A (ja) 2013-12-26
US8853428B2 (en) 2014-10-07
FR2965561A1 (fr) 2012-04-06
US20130184474A1 (en) 2013-07-18
CN103153943A (zh) 2013-06-12
EP2625161A1 (fr) 2013-08-14
KR101934464B1 (ko) 2019-01-02
TWI495629B (zh) 2015-08-11
TW201219352A (en) 2012-05-16
EP2625161B1 (fr) 2014-05-28
WO2012045967A1 (fr) 2012-04-12
SG188214A1 (en) 2013-04-30
JP5855666B2 (ja) 2016-02-09
FR2965561B1 (fr) 2012-08-31
KR20130136977A (ko) 2013-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6087438B2 (ja) 触媒としてｎ−アシルアミノ酸界面活性剤またはその対応する無水物を使用するｎ−アシルアミノ酸界面活性剤を製造する方法
KR101931843B1 (ko) 글루포시네이트 ｐ 유리산의 제조 방법
RU2472778C2 (ru) Способ получения метионина из гомосерина
JP2010501516A (ja) Ｄ，ｌ−２−ヒドロキシ−４−アルキルチオ酪酸の製造方法
RU2561602C2 (ru) Способ получения аминокислоты из 2-аминобутиролактона
JP2013506706A5 (ru)
ES2536280T3 (es) Procedimiento para la producción de un aminoácido que contiene azufre o una sal del mismo
JP2004511475A (ja) ラセミ体チオクト酸の製造方法
JP4577513B2 (ja) ２−アルキルシステインアミド又はその塩、並びに、それらの製造方法及び用途
JPH08291135A (ja) タウリン類縁体の製造方法
CN106573895B (zh) 作为相应的5-硫烷基组氨酸和其二硫化物的前体的新型5-酰基硫烷基-组氨酸化合物
JP2019503380A (ja) メチオニン類似体の製造方法
JP2010111661A (ja) 芳香族スルホニルクロリドおよび芳香族スルホン酸化合物の製造方法、並びに芳香族スルホン酸化合物およびその製造中間体
ES2401415T3 (es) Procedimiento para producir el ácido (1S, 2R)-2-cloro-2-fluorociclopropanocarboxílico
US20100228037A1 (en) Process for Preparing Allylmercaptocaptopril (Cpssa) and Related Asymmetrical Disulfides
CA2757068A1 (fr) Metallophore derive de nicotianamine et ses procedes de fabrication
JP2011207872A (ja) 保存安定性に優れたピリジンカルボン酸無水物、及びその製造方法
CN104364229A (zh) 通过使用氨基酸的邓盐合成二酰胺基胶凝剂
JP2004210746A (ja) アミノ酸アルカリ塩−ｎ、ｎ−ジアセトニトリル類の製造方法
JP2004083457A (ja) 光学活性２−アミノ−２−フェニルエタノール類の製造法およびその中間体