RU2553305C2 - Получение карбоната кальция - Google Patents
Получение карбоната кальция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2553305C2 RU2553305C2 RU2012117123/05A RU2012117123A RU2553305C2 RU 2553305 C2 RU2553305 C2 RU 2553305C2 RU 2012117123/05 A RU2012117123/05 A RU 2012117123/05A RU 2012117123 A RU2012117123 A RU 2012117123A RU 2553305 C2 RU2553305 C2 RU 2553305C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stage
- carbon dioxide
- reaction
- solution
- calcium carbonate
- Prior art date
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 140
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 67
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 73
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 43
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 36
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 36
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 22
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 21
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 16
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 5
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 40
- 240000006909 Tilia x europaea Species 0.000 description 29
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 25
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 15
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 15
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 10
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 5
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- -1 coatings Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005997 Calcium carbide Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 3
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 3
- CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-[2-[2-[2-[bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]amino]-5-bromophenoxy]ethoxy]-4-methyl-n-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]anilino]acetate Chemical compound CC1=CC=C(N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)C(OCCOC=2C(=CC=C(Br)C=2)N(CC(=O)OC(C)(C)C)CC(=O)OC(C)(C)C)=C1 CLZWAWBPWVRRGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N D-threitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- 229910000519 Ferrosilicon Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 240000007313 Tilia cordata Species 0.000 description 1
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012767 functional filler Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000000832 lactitol Substances 0.000 description 1
- 235000010448 lactitol Nutrition 0.000 description 1
- VQHSOMBJVWLPSR-JVCRWLNRSA-N lactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-JVCRWLNRSA-N 0.000 description 1
- 229960003451 lactitol Drugs 0.000 description 1
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 description 1
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 description 1
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 description 1
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/181—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by control of the carbonation conditions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/02—Oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/182—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds
- C01F11/183—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds the additive being an organic compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
- C01P2004/52—Particles with a specific particle size distribution highly monodisperse size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
Abstract
Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Способ получения карбоната кальция из извести включает получение водного раствора, имеющего рН по меньшей мере 11,5, содержащего 10-35 мас. % растворенного полигидроксисоединения и 1-5 мас. % растворенного гидроксида кальция в пересчете на Са(ОН)2. Полигидроксисоединение соответствует формуле НОСН2(СНОН)nCH2OH, где n имеет значение от 1 до 6. Из полученного раствора удаляют твердотельные вещества, включая суспендированные твердотельные частицы. Затем диспергируют диоксид углерода внутри раствора для образования карбоната кальция с последовательным уменьшением рН реакционной смеси. В течение периода времени, начиная от внезапного кратковременного увеличения рН и заканчивая последующим снижением рН, но перед тем, как рН достигнет 9,5, завершают диспергирование диоксида углерода и добавляют щелочной реагент для поддержания рН результирующей смеси по меньшей мере при 9,5. Осажденный карбонат кальция извлекают. Изобретение позволяет повысить чистоту карбоната кальция, получить продукт с одинаковым размером частиц. 25 з.п. ф-лы, 4 ил., 4 пр.
Description
Данное изобретение относится к способу получения карбоната кальция из извести, которая используется для получения раствора с ионами кальция, к которому добавляется диоксид углерода, чтобы осадить карбонат кальция.
Карбонат кальция имеет широкий диапазон областей применения. Например, он широко используется в качестве функционального наполнителя в материалах, таких как краски, бумага, покрытия, пластики, герметики и чернила. Другими областями применения карбоната кальция являются пищевая, косметическая и фармацевтическая отрасли промышленности.
Карбонат кальция является природным минералом, который после измельчения используется в большом числе видов применения. Вместе с тем, морфология, размер частиц и распределение частиц по размерам измельченного продукта, а также его чистота не подходят для определенных видов применения и не являются оптимальными для других видов применения.
Карбонат кальция может также быть получен «химическим путем», при этом диоксид углерода добавляется в раствор с ионами кальция, что приводит к осаждению карбоната кальция. Исходным материалом для такого процесса является обычно известь (CaO) или гидратированная известь (Ca(OH)2). «Классический» процесс использует CaO в качестве исходного материала. Первоначально эта известь гидратируется водой, чтобы получить водную суспензию гидратированной извести («гашеную известь»):
CaO+H2O=Ca(OH)2,
к которой добавляется диоксид углерода, чтобы получить карбонат кальция в соответствии со следующим уравнением:
Ca(OH)2+CO2=CaCO3+H2O.
Имеет место, однако, недостаток, связанный с «классическим» процессом, заключающийся в том, что Ca(OH)2 обладает весьма ограниченной растворимостью в воде, так что процесс в целом является сравнительно медленным.
В развитие вышеуказанного процесса, раствор с ионами кальция получают растворением извести или гидратированной извести в водном растворе, включающим полигидроксисоединение, которое способствует растворению ионов кальция. В результате процесс карбонизации ускоряется. Различные полигидроксисоединения могут быть использованы для этой цели. Например, WO-A-0034182 (Kemgas Ltd) раскрывает применение полигидроксисоединений формулы HOCH2(CHOH)nCH2OH, где n составляет от 1 до 6, при предпочтительном примере, являющемся сорбитолом. Другие полигидроксисоединения, которые могут быть использованы, чтобы способствовать растворению извести или гидратированной извести (чтобы получить раствор с ионами кальция, к которому добавляется диоксид углерода для осаждения диоксида углерода), включают сахарозу.
Получение карбоната кальция с применением процесса, описанного в WO-A-0034182, имеет особое преимущество, заключающееся в том, что известь или гидратированная известь может быть отходами, побочным продуктом от другого химического процесса, так что ее преобразование в карбонат кальция предоставляет возможность получения полезного материала, тогда как в противном случае она была бы направлена в отходы. Соответственно, например, известковые отходы могут быть карбидной известью, которая является побочным продуктом при получении ацетилена посредством реакционного взаимодействия карбида кальция и воды в соответствии с уравнением
CaC2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2.
Карбидная известь также известна как карбидный шлам, шлам от генератора, известковый шлам, гашеная известь и гидратированная карбидная известь. Она представляет собой черно-серое вещество, обычно состоящее из примерно 90 масс.% гидроксида кальция (в расчете на сухой остаток карбидной извести), остальное - примеси, которые зависят от способа, применявшегося для получения ацетилена и также от исходных материалов, использованных для производства карбида кальция (обычно получаемого обжигом оксида кальция и угля). Основными примесями являются оксиды кремния, железа, алюминия, магния и марганца, вступившие в соединение с углеродом, ферросилиций и сульфат кальция. Кроме того, если карбидная известь хранится вне помещения, то в качестве примеси может присутствовать карбонат кальция, образованный реакционным взаимодействием гидроксида кальция с диоксидом углерода. Преобразование карбидной извести в карбонат кальция описано в WO-A-0034182 (Kemgas Ltd).
Диоксид углерода, требующийся для осаждения карбоната кальция из раствора с ионами кальция, может также быть отходами, выпуск которых должен контролироваться из экологических соображений (он является хорошо известным «парниковым газом»), так что он может быть эффективно уловлен посредством преобразования в карбонат кальция.
Получение карбоната кальция из известковых отходов или гидратированной извести и диоксида углерода поэтому представляет собой процесс, привлекательный с точки зрения охраны окружающей среды.
Имеют место несколько недостатков, связанных с получением карбоната кальция карбонизацией раствора с ионами кальция, полученного из извести или ее гидроксида с применением «классического» процесса. Они описаны ниже при конкретных ссылках на известь, хотя будет очевидно, что такие же недостатки имеют место при использовании гидратированной извести в качестве исходного материала.
Во-первых, карбонат кальция, полученный из извести, может включать неприемлемо высокие уровни содержания примесей, производных от последней. Имеются по меньшей мере два источника таких примесей в извести. Один источник является «природным» и обусловлен тем, что известь сама будет (обычно) произведена из минерального исходного карбоната кальция (например, известняка, доломита и т.п.) и такие минералы будут включать примеси, которые остаются в извести. Другой (возможный) источник примесей в извести относится особенно к случаю гидратированной извести и возникает из химической реакции, посредством которой была произведена гидратированная известь (например, карбидная известь может включать примеси из углерода, использованного при получении карбида кальция). Независимо от источника примеры примесей, присутствующих в карбонате кальция, являющемся продуктом, полученным карбонизацией раствора с ионами кальция, производного от извести или гидратированной извести, могут включать алюминий, мышьяк, свинец, железо, ртуть, хром, никель, медь и/или цинк. Некоторые из этих примесей делают карбонат кальция непригодным для определенных видов применения (например, для пищевой и фармацевтической отраслей промышленности) вследствие их токсичности. Другие примеси (например, железо), которые не обязательно являются токсичными, могут оказывать влияние на свойства, такие как «белизна» карбоната кальция, так что он может не подходить, например, для применения в качестве покрытия в высококачественных бумагах.
Во-вторых, карбонат кальция, полученный посредством классического процесса, включающего добавление диоксида углерода к суспензии гашеной извести, может иметь нерегулярные размеры и формы частиц, и частицы могут образовывать агломераты, а не поддерживаться в виде дискретных частиц. Нерегулярные размеры частиц вызывают проблемы в таких видах применения, как полимеры, герметики, художественные краски, промышленные покрытия, чернила и меловое покрытие бумаги.
В-третьих, для определенных видов применения обычный процесс, вследствие нерегулярных размеров частиц, требует последующего измельчения продукта. Измельчение является энергоемким и всегда создает определенное количество тонких частиц, которые могут быть вредными и являются трудноудаляемыми.
Поэтому целью данного изобретения является устранение или смягчение вышеуказанных недостатков.
В соответствии с данным изобретением предоставляется способ получения карбоната кальция из извести, включающий следующие стадии:
(i) получение водного раствора, содержащего от 10 масс.% до 35 масс.% растворенного полигидроксисоединения и от 1 масс.% до 5 масс.% растворенного гидроксида кальция (в пересчете на Ca(OH)2) и имеющего pH по меньшей мере 11,5;
(ii) обработка раствора, полученного на стадии (i), для удаления твердотельных веществ, включая суспендированные твердотельные частицы;
(iii) диспергирование диоксида углерода внутри раствора, таким образом, для образования карбоната кальция с последовательным уменьшением pH реакционной смеси;
(iv) в течение периода времени, начиная от внезапного, кратковременного увеличения pH и заканчивая последующим снижением pH, однако перед тем, как pH достигнет 9,5, завершение диспергирования диоксида углерода и добавление щелочного реагента для поддержания pH результирующей смеси по меньшей мере при 9,5; и
(v) извлечение осажденного карбоната кальция.
Авторами было установлено, что реакция карбонизации с включением диспергирования диоксида углерода внутри водного раствора извести, растворенной с помощью полигидроксисоединения, протекает в несколько этапов.
На первом этапе («этапе 1») вязкость остается стабильной, диоксид углерода может быть абсорбирован при сравнительно высоком расходе, и имеет место постепенное снижение pH. По прохождении определенного времени, в зависимости от условий реакции, имеет место переход от первого этапа ко второму этапу («этапу 2»), на котором максимальный расход, при котором диоксид углерода может быть абсорбирован реакционной смесью, меньше, чем на этапе 1 процесса. Переход от этапа 1 к этапу 2 может быть распознан посредством увеличения количества диоксида углерода, выходящего из реактора, в котором выполняется реакция карбонизации (при условии, что диоксид углерода подается в реактор при таком же расходе, что и на этапе 1). В зависимости от условий реакции может иметь место то, что вязкость увеличивается при переходе от этапа 1 к этапу 2, и может наблюдаться студенистый осадок на протяжении последнего. Величина pH продолжает постепенно уменьшаться на протяжении этапа 2, хотя обычно она будет оставаться выше 10.
Неожиданно было обнаружено внезапное, кратковременное увеличение pH с последующим уменьшением, которое, если остается нерегулируемым, приводит к тому, что pH результирующей смеси продолжает уменьшаться. Авторы идентифицировали начало этого кратковременного резкого увеличения pH как начало третьего этапа («этапа 3») реакции. Во время этапа 3 частицы карбоната кальция осаждаются, и обычно имеет место увеличение мутности, вызываемой осаждаемыми частицами карбоната кальция. Увеличение мутности заметно посредством видимого осветления реакционной смеси при разрушении любого геля.
На основании исследований реакции (как подробно указано выше) авторы установили, что карбонат кальция высокой чистоты и с небольшим, одинаковым размером частиц может быть получен с помощью регулирования реакции на этапе 3 посредством:
(a) завершения диспергирования диоксида углерода в реакционной смеси после начала этапа 3 (подтверждаемое внезапным, кратковременным увеличением pH), однако перед тем, как pH уменьшается ниже 9,5; и
(b) обеспечение того, что pH результирующей смеси поддерживается при величине по меньшей мере 9,5, посредством добавления щелочного реагента.
Посредством адаптации этих двух признаков регулирования авторы установили, что образуется карбонат кальция с небольшим, одинаковым размером частиц и высокой чистоты.
В предпочтительном варианте осуществления способа по данному изобретению расход, при котором диоксид углерода диспергируется в реакционной смеси во время этапа 1 способа, является максимальным расходом, при котором диоксид углерода может быть абсорбирован таким образом, что диоксид углерода почти не выделяется из реакционной смеси. Это минимизирует время, необходимое для завершения этапа 1, что повышает производительность процесса.
Сходным образом этап 2 также предпочтительно выполняется при использовании расхода диспергированного диоксида углерода, являющегося максимальным расходом, который может быть абсорбирован реакционной смесью. Однако обычно данный расход (для этапа 2) меньше, чем для этапа 1.
Предпочтительно добавление диоксида углерода прекращается после начала внезапного, кратковременного увеличения pH и перед добавлением щелочного реагента. Это обеспечивает то, что диоксид углерода не вносит вклад в уменьшение pH после добавления щелочного реагента.
Карбонат кальция, полученный способом по данному изобретению, имеет очень узкое распределение частиц по размерам. Это может быть выражено посредством соотношения d90/d10, где d90 представляет собой размер, величину меньше которого имеют 90% частиц, и d10 представляет собой размер, величину меньше которого имеют 10% частиц. Это соотношение типично составляет менее 4,0. Обычно способ по данному изобретению предоставляет возможность получения карбоната кальция со средними размерами частиц от 0,3 до 3,0 микрон. В типичном примере частицы, полученные в соответствии со способом по данному изобретению, имеют размер примерно 0,9 микрона при распределении частиц по размерам, соответствующим d90 примерно 1,3 микрона и d10 примерно 0,5 микрона, так что соотношение d90/d10 составляет 2,6. Размеры частиц измерялись с помощью анализатора размера частиц по дифракции лазерного излучения Beckman Coulter.
Как видно при большом увеличении, частицы карбоната кальция, полученные в соответствии с данным изобретением, имели внешний вид «рисовых зерен», поскольку они были вытянутыми с закругленными концами. Соотношение размеров (длина, деленная на диаметр) находится в интервале между 1,5 и 5,0 и типично составляет 3,0.
Карбонат кальция, полученный в соответствии с предпочтительными вариантами осуществления данного изобретения, может иметь такие уровни содержания примесей, которые указаны в следующей таблице:
Компонент | Концентрация±10% |
Al Алюминий | <10 млн-1 |
As Мышьяк | <0,2 млн-1 |
Pb Свинец | <0,2 млн-1 (200 млрд-1) |
Fe Железо | <20 млн-1 |
Hg Ртуть | <0,02 млн-1 |
Cr Хром | <1,6 млн-1 |
Ni Никель | <3,7 млн-1 |
Cu Медь | <0,3 млн-1 |
Zn Цинк | <1 млн-1 |
Карбонат кальция, полученный в соответствии с изобретением, имеет ряд преимуществ. Например, он обладает высокими величинами яркости, рассеяния света и глянца поверхности, а также низкой абразивностью, что делает его особенно подходящим для применения для мелования бумаги и в индустрии полимеров, в частности, с точки зрения очень регулярной морфологии кристаллов в виде «рисовых зерен», которая приводит к превосходным реологическим свойствам. В дополнение к этому, чистота продукта и отсутствие в нем крупных частиц обеспечивают очень низкую абразивность. Карбонат кальция, полученный в соответствии с изобретением, также имеет широкую применимость помимо применения для мелования бумаги и в индустрии полимеров. Например, низкий уровень содержания в нем примесей (в частности, низкий уровень содержания свинца) делает его подходящим для пищевой, косметической и фармацевтической отраслей промышленности.
Яркость карбоната кальция дает хорошее представление о его чистоте. Карбонат кальция, полученный в соответствии с изобретением, будет обычно иметь яркость R 457, равную или превосходящую 96,0.
Источники извести или гидратированной извести, которые могут быть использованы для получения карбоната кальция в соответствии со способом по данному изобретению, включают, например, негашеную известь, полученную обжигом известняка, карбидной извести и других известковых отходов или гидратированных известей. Дополнительные источники оксида или гидроксида кальция могут включать золу от бумажного шлама, продукт от прокаливания ила бумажных отходов, в частности, потока ила от очистки пульпы, полученной при изготовлении бумаги из бумажных отходов. Прокаливание ила бумажных отходов приводит к образованию оксида кальция. Компонент оксида кальция предоставляет источник ионов кальция, вводимых в раствор, содержащий полигидроксид.
Стадия (i) способа по данному изобретению включает получение раствора с ионами кальция (производного от исходной извести или гидратированной извести) в полигидроксисоединении, которое промотирует растворение кальция. Конечный полученный раствор содержит от 10 масс.% до 35 масс.% растворенного полигидроксисоединения и от 1 масс.% до 5 масс.% растворенной гидратированной извести (в пересчете на Ca (OH)2). Раствор имеет pH по меньшей мере 11,5, однако обычно по меньшей мере 12. Если исходным материалом является известь (CaO), то обычно предпочтительно первоначально получить суспензию гидратированной извести («гашеную известь») и смешивать эту суспензию с раствором полигидроксисоединения таким образом, чтобы получить конечный раствор, содержащий от 10 масс.% до 35 масс.% растворенного полигидроксисоединения и от 1 масс.% до 5 масс.% растворенной гидратированной извести (в пересчете на Ca(OH)2). Если исходным материалом является гидратированная известь, то она может быть смешана непосредственно с раствором полигидроксисоединения.
Как правило, чем больше количество растворенного полигидроксисоединения, тем больше количество ионов кальция, которое может быть введено в раствор. Соответственно, например, если раствор содержит примерно 12% полигидроксисоединения, то количество гидроксида кальция (в пересчете на Ca(OH)2), которое может быть растворено в нем, будет составлять максимум примерно 2%. В качестве другого примера, раствор, содержащий примерно 25 масс.% полигидроксисоединения, может содержать максимум примерно 4% растворенного гидроксида кальция.
Хотя способ по данному изобретению является эффективным при использовании растворенного полигидроксисоединения в количестве от 10 масс.% до 35 масс.% и растворенного гидроксида кальция от 1 масс.% до 5 масс.%, авторами найдено, что предпочтительное количество полигидроксисоединения находится в интервале от 20% до 30%, и количество растворенного гидроксида кальция составляет от 2 до 4,5%. Более предпочтительно, как было найдено авторами, количество полигидроксисоединения находится в интервале от 23% до 27%, и количество растворенного гидроксида кальция находится в интервале от 3 до 4,0%. Особенно хорошие результаты получаются при использовании примерно 25 масс.% растворенного полигидроксисоединения и примерно от 3,4 масс.% до 3,9 масс.% растворенного гидроксида кальция.
Примеры полигидроксисоединений, которые могут быть использованы для способа по данному изобретению, раскрыты в WO-A-0034182 (Kemgas Ltd) и включают соединения формулы:
HOCH2(CHOH)nCH2OH,
где n составляет от 1 до 6. Соответственно, например, полигидроксисоединение может быть глицерином (n=1). Однако более предпочтительно, если n составляет от 2 до 6 и особенно предпочтительно, если полигидроксисоединение является сахарным спиртом («гидрированным моносахаридом»). Примеры сахарных спиртов включают сорбитол, маннитол, ксилитол, треитол и эритритол.
Также применимыми в качестве полигидроксисоединений, которые могут быть использованы в данном изобретении, являются те, что имеют неразветвленную цепь из n атомов углерода, где n составляет от 4 до 8 и (n-1) атомов углерода имеют связанную с ними гидроксильную группу. Другой атом углерода (т.е. атом углерода без гидроксильной группы) может иметь связанный с ним остаток сахарида. Такими соединениями являются гидрированные дисахаридные спирты, и их примеры включают мальтитол и лактитол.
Особенно предпочтительными для применения в данном изобретении являются гидрированный моносахарид (например, сорбитол) и дисахаридные спирты, по причине их термической стабильности, которая может быть важна для последующей обработки раствора с ионами кальция (см. ниже).
Могут быть использованы смеси указанных выше многоатомных спиртов. Соответственно, возможно применение промышленного сорбитола, который в состоянии в виде сухого вещества содержит примерно 80% сорбитола вместе с другими полигидроксисоединениями, такими как маннитол и дисахаридные спирты. Примеры промышленного сорбитола включают Sorbidex NC 16205 от Cerestar и Meritol 160 от Syral.
В дополнение к этому, однако, полигидроксисоединением может быть сахарид (например, моно- или дисахарид).
Раствор, приготовленный для стадии (i) процесса, затем обрабатывается на стадии (ii), чтобы удалить нерастворимый материал, включающий суспендированные твердотельные частицы, которые будут содержать металлические примеси, которая является стадией, обеспечивающей чистоту карбоната кальция, являющегося продуктом, полученным способом по данному изобретению. Особенно предпочтительно, чтобы суспендированные твердотельные частицы удалялись посредством стадии флокуляции. Используемый флокулирующий агент может быть, например, катионным полимером (таким как Nalco 9908), который добавляется к раствору при перемешивании. Хлопья и твердотельные частицы могут быть отделены от раствора обычными методами. Соответственно, например, раствор может быть направлен в «отстойник», который предоставляет возможность накапливания хлопьев в нижней части и удаления их из нее. Раствор может затем быть профильтрован через песчаную колонну или любой другой подходящий узел, чтобы удалить остающийся твердотельный материал.
Раствор, полученный от стадии (ii), затем подвергается реакции карбонизации (стадии iii), на которой диоксид углерода, либо чистый, либо разбавленный (если, например, используются дымовые газы), барботируется через раствор.
Предпочтительно данная реакция выполняется в реакторе периодического действия с мешалкой для распределения газа с приложением высоких сдвиговых напряжений. Однако также возможно выполнение реакции непрерывным образом либо в последовательности реакторов с мешалками с приложением высоких сдвиговых напряжений, либо в проточной линии, с добавлением газа посредством эжекторов на одной или нескольких стадиях. Количество добавляемого диоксида углерода должно быть по меньшей мере стехиометрическим количеством, требующимся для преобразования всех ионов кальция в растворе в карбонат кальция.
Раствор, подлежащий карбонизации, будет обычно находиться при контролируемой температуре в начале реакции карбонизации. Начальная температура будет предпочтительно находиться в интервале от 10 до 40°C и в идеальном случае в интервале от 25 до 32°C.
В течение типичной реакции величина pH (которая составляет первоначально по меньшей мере 11,5, чаще по меньшей мере 12) постепенно уменьшается. В определенный момент протекания реакции имеет место заметное увеличение вязкости раствора. Авторы называют это этапом 2. В зависимости от конкретных концентраций полигидроксисоединения и гидроксида кальция в исходном растворе это увеличение вязкости может быть вызвано образованием геля. Исследования авторов установили, что постепенное уменьшение pH реакционной смеси обычно резко прерывается при величине примерно 10,2-10,8 в виде внезапного резкого увеличения обычно на 0,5-1 единиц pH перед тем, как продолжает снова уменьшаться.
Начало кратковременного резкого увеличения pH указывает на окончание этапа 2, и в течение данного периода увеличения происходит быстрое осаждение частиц карбоната кальция. Как указано выше, количество диоксида углерода, добавляемого во время реакции, должно быть по меньшей мере стехиометрическим количеством, требующимся для преобразования всех ионов кальция в растворе в карбонат кальция. При условиях, описанных в данном документе, чтобы получить частицы размером 0,8 микрона, количество диоксида углерода, инжектированного во время этапа 1, находится между 70 и 85% от общего количества, при остатке, инжектируемом на этапе 2. Расходы обычно являются такими высокими, насколько это позволяют условия процесса. Расходы на этапе 1 обычно гораздо выше, чем на этапе 2. Типично реакция занимает от 15 до 30 минут.
Важной особенностью данного изобретения является то, что, как только величина pH результирующей смеси начинает уменьшаться после ее кратковременного резкого увеличения, не допускается ее уменьшение ниже 9,5, предпочтительно ниже чем 10, и в идеальном случае она поддерживается по меньшей мере при 10,5.
Авторы установили, что этот жесткий контроль pH результирующей смеси (а не просто предоставление возможности уменьшения pH до более низких величин) важен для обеспечения получения карбоната кальция с небольшим одинаковым размером частиц и чистоты конечного карбоната кальция, являющегося продуктом. Более конкретно, авторы нашли, что некоторые металлические примеси, присутствующие в извести, переходят в раствор на стадии (i) способа (например, посредством хелатообразования с полигидроксисоединением) и поэтому не удаляются на стадии (ii) отделения твердотельных частиц. Посредством обеспечения того, что pH результирующей смеси не уменьшается ниже 9,5, большинство этих металлических примесей остаются в растворе и поэтому не загрязняют конечный осажденный карбонат кальция.
Задержка уменьшения pH может быть достигнута посредством добавления к результирующей смеси щелочного реагента. Наиболее предпочтительно щелочной реагент добавляется к результирующей смеси так быстро, насколько это практически возможно, как только величина pH начинает уменьшаться после ее кратковременного увеличения и независимо от времени, чтобы обеспечить то, что pH не уменьшается ниже 9,5. Щелочной реагент должен быть таким, который не приводит к введению примесей в осажденный карбонат кальция, являющийся продуктом. По этой причине весьма предпочтительно применение в качестве щелочного реагента раствора, такого как тот, что получен от стадии (ii), как указано выше, поскольку растворенные металлические примеси, содержащиеся в нем, не осаждаются в каком-либо существенном количестве при условиях pH, превалирующих в результирующей смеси. Обычно используемое количество этого раствора будет составлять от 3 до 8% от объема результирующей смеси с тем, чтобы достигнуть требуемой задержки в уменьшении pH.
Твердотельный карбонат кальция может быть отделен от результирующей смеси посредством любого обычного метода отделения. Соответственно, например, может быть использован фильтр-пресс.
Жидкость, отделенная от результирующей смеси, содержит полигидроксисоединение, которое, в идеальном случае, повторно используется в целях получения раствора, требующегося на стадии (i) способа. Это способствует общей экономичности процесса. Для этой цели отделенную жидкость очищают и концентрируют перед возвращением на стадию (i). Очистка служит для удаления примесей, которые могут, в противном случае, загрязнять карбонат кальция, полученный из использованного повторно раствора полигидроксисоединения. Очистка наиболее обычно выполняется посредством уменьшения рН жидкости до величины менее чем 8 (предпочтительно до 7-8) посредством добавления диоксида углерода. Затем раствор подвергается испарению для увеличения его концентрации до величины, подходящей для использования на стадии (i) способа. Испарение должно выполняться при условиях, которые не вызывают какого-либо значительного разложения полигидроксисоединения. Предпочтительным является испарение в вакууме. После стадии испарения оставшиеся твердотельные загрязняющие вещества удаляются из раствора, например, посредством второй стадии флокуляции и фильтрации или седиментации, как описано выше для стадии (ii), однако не обязательно с ними обеими.
Данное изобретение будет далее описано со ссылками на неограничивающие примеры ниже и также на сопроводительные чертежи, среди которых:
Фиг. 1 представляет собой график изменения рН в зависимости от времени для процедуры, описанной в Примере 1 ниже;
Фиг. 2 представляет собой график расходов диоксида углерода при его распределении в зависимости от времени для процедуры Примера 1;
Фиг. 3 показывает распределение частиц по размерам продукта, полученного в соответствии с Примером 1; и
Фиг. 4 представляет собой фотографию при 5000-кратном
увеличении продукта, полученного в соответствии с Примером 1.
Пример 1
Этот пример описывает получение чистого карбоната кальция, содержащего дискретные частицы в форме «рисовых зерен», с использованием извести, полученной из обожженного известняка из карьера в Чешской республике. Известь имела уровни содержания примесей, представленные ниже в Таблице 1 в разделе «Результаты».
Процедура
1. Гашение негашеной извести
Суспензию гашеной извести получали смешиванием негашеной извести в качестве исходного материала с водой, чтобы получить конечную консистенцию с 46 масс.% для гашеной извести. В конце реакции гашения суспензия имела температуру примерно 85°C. Суспензию оставляли охлаждаться до температуры окружающей среды перед использованием на следующей стадии процесса, хотя это не является необходимым.
2. Растворение гашеной извести
88 кг гашеной извести (46 масс.%) смешивали с 940 кг раствора сорбитола 26,4 масс.%. Раствор сорбитола по существу не содержал примесей, и смешивание выполнялось при температуре окружающей среды с применением мешалки со спиральными лопастями, функционирующей при 80 об/мин.
Результирующий раствор содержал 25 масс.% сорбитола и 3,46 масс.% гашеной извести (в пересчете на Ca(OH)2).
3. Флокуляция/осаждение раствора гашеной извести
Катионный полимер добавляли к раствору при перемешивании, чтобы флокулировать загрязняющие вещества, присутствующие в растворе. Добавляли 6 млн-1 продукта Nalco 9908. Взаимно связанные хлопья затем образовывали при регулируемом перемешивании в течение примерно 20 минут. Эти хлопья затем отделяли от раствора посредством пропускания через пластинчатый отстойник. Хлопья, содержащие примеси, удаляли из нижней части отстойника. Анализ состава хлопьев представлен ниже в Таблице 1 в разделе «Результаты».
Результирующий раствор из отстойника затем профильтровывали через песчаную колонну, получая очень прозрачный раствор.
4. Карбонизация
Прозрачный раствор, полученный на стадии (iii), вводили в бак реактора на 1,2 м3 и примерно 20 кг CO2 инжектировали при температуре 23,1°C в нижнюю часть бака. Можно видеть из Фиг. 1, что имеют место три этапа, а именно:
(a) Первый этап, во время которого реакционная смесь была жидкостью, и чистый CO2 инжектировали при расходе 48,5 норм. м3/ч в течение 10 минут (1 норм. м3 представляет собой количество газа, которое занимает объем в 1 кубический метр при температуре 0°C и давлении 1,013 бар (101,3 кПа) абсолютного давления). Инжекция CO2 показана на Фиг. 2. Во время этого первого эапа величина pH монотонно уменьшалась от 12,35 до примерно 11,55 (см. Фиг. 1). Для удобства кривая растворения диоксида углерода, показанная на Фиг. 2, наложена на кривую pH по Фиг. 1. Аналогичным образом на Фиг. 2 кривая pH по Фиг. 1 наложена на кривую расхода диоксида углерода при растворении.
(b) Второй этап, на котором реакционная смесь была в форме геля, и чистый CO2 инжектировали при расходе 11,5 норм. м3/ч в течение 7 минут. Во время этого второго этапа величина pH продолжала падать до 10,4 (см. Фиг. 1).
(c) Третий этап осаждения, на котором частицы карбоната кальция достигали своей конечной величины. Суспензия становилась белой, и происходило значительное снижение вязкости. Как только начинался третий этап, инжектирование CO2 прекращали. В начале этого этапа величина pH быстро возрастала. Для обеспечения того, что pH не будет затем уменьшаться снова, добавляли 40 кг раствора, полученного на стадии (3) выше. Величина pH затем поддерживалась постоянной при примерно 11,2 (см. Фиг. 1).
5. Отделение карбоната кальция
Суспензию, полученную при окончании стадии (4), концентрировали при применении фильтр-пресса до консистенции с примерно 70-72%.
6. Повторное использование раствора сорбитола
Фильтрат от фильтр-пресса (стадия (5)) имел концентрацию сорбитола 26 масс.%. Этот раствор нейтрализовали с помощью CO2 до pH от 7 до 8 и затем испаряли под вакуумом при температуре примерно 65°C для увеличения концентрации сорбитола до 29 масс.%.
Результирующий раствор был применим для повторного использования на стадии (2) процесса.
Результаты
Продукт, полученный на стадии (4), имел распределение частиц по размерам, показанное на Фиг. 3. Видно, что частицы имели средний размер 0,82 мкм и узкое распределение по размерам, величины d10 и d90 составляли 0,50 мкм и 1,23 мкм соответственно или соотношение d90/d10, равное 2,46. Фиг. 4 представляет собой фотографию продукта стадии (4), сделанную при примерно 5000-кратном увеличении. Из Фиг. 4 можно видеть, что частицы имели внешний вид «рисовых зерен».
Полученный карбонат кальция имел яркость R 457, равную 97,1.
Таблица 1 ниже показывает уровни содержания примесей в карбонате кальция, являющемся продуктом, вместе с уровнями их содержания в исходном известковом материале и также в хлопьях, отделенных в конце стадии (3), при этом все количества указаны в мг/кг.
Таблица 1 | ||||
Примесь | Исходная негашеная известь | Хлопья от стадии (3) | Конечный продукт | |
Алюминий | 245 | 2590 | <20 | |
Мышьяк | 0,63 | 3,9 | н/о | |
Кадмий | <2,0 | <10 | н/о | |
Хром | <2,0 | <10 | н/о | |
Медь | <2,0 | <10 | <5 | |
Железо | 274 | 2690 | 18,6 | |
Свинец | <2,0 | <10 | н/о | |
Магний | 349 | 43600 | 60 | |
Марганец | 0 | 303 | 4 | |
Ртуть | 76 | <0,2 | н/о | |
Никель | 67,7 | 14,9 | 5 | |
Натрий | 50,4 | 189 | 5,4 | |
Стронций | 35 | 742 | 26 |
В вышеприведенной таблице «н/о» означает, что данная конкретная примесь имеет содержание ниже пределов обнаружения и поэтому «не обнаружена».
Пример 2
Этот пример описывает получение частиц карбоната кальция меньшего размера, чем те, что получены в Примере 1.
Процедуры, описанные для стадий 1-3 Примера 1, использовали для получения 773 кг раствора, содержащего 25 масс.% сорбитола и 3,9 масс.% гашеной извести (в пересчете на Ca(OH)2).
Раствор вводили в реактор с начальной температурой 22,5°C. Во время первого этапа CO2 инжектировали при 44 норм. м3/ч в течение 9,3 минуты. Во время второго этапа CO2 инжектировали при 9 норм. м3/ч в течение 8,3 минуты. Величина pH в начале реакции составляла 12,5. Величина pH постепенно уменьшалась до 10,5, и в этой точке она внезапно возрастала до 11,2. Как только величина pH начинала возрастать, инжекцию CO2 прекращали и добавляли 25 кг раствора, идентичного тому, что вводился в реактор в начале процесса. Это поддерживало pH при 11,2.
Карбонат кальция, полученный таким образом, имел средний размер частиц 0,5 микрона. Распределение частиц по размерам, выраженное соотношением d90/d10, составляло 3,6. Карбонат кальция имел яркость R 457, равную 96,9.
Пример 3
Этот пример описывает получение частиц карбоната кальция большего размера, чем те, что получены в Примере 1.
Процедуры, описанные для стадий 1-3 Примера 1, использовали для получения 606 кг раствора, содержащего 25 масс.% сорбитола и 1,8 масс.% гашеной извести (в пересчете на Ca(OH)2).
Раствор вводили в реактор с начальной температурой 17,0°C. Во время первого этапа CO2 инжектировали при 34 норм. м3/ч в течение 7,6 минуты. Во время второго этапа CO2 инжектировали при 10,9 норм. м3/ч в течение 0,7 минуты. Величина pH в начале реакции составляла 13,0. Величина pH постепенно уменьшалась до 10,1, и в этой точке она внезапно возрастала до 11,2. Как только величина pH начинала возрастать, инжекцию CO2 прекращали и добавляли 25 кг раствора, идентичного тому, что вводился в реактор в начале процесса. Это поддерживало pH выше 11,2.
Частицы карбоната кальция, полученного таким образом, имели средний размер 1,42 микрона. Распределение частиц по размерам, выраженное соотношением d90/d10, составляло 3,25. Карбонат кальция имел яркость R 457, равную 96,2.
Пример 4
Этот пример демонстрирует влияние pH на чистоту продукта.
Лабораторный эксперимент выполняли на 2000 граммах раствора, содержащего 25 масс.% сорбитола и 3,4 масс.% гашеной извести. Раствор разделяли на две равные порции. Каждую порцию размещали в небольшом реакторе на 3 литра и инжектировали CO2 в раствор, при 96 литрах/час на этапе 1 и при 25,5 литрах/час на этапе 2. Начальная величина pH составляла 12,7 для обеих порций. Инжекцию CO2 прекращали для обеих порций, когда происходило внезапное увеличение pH.
Характеристики реакции для каждой из порций и подробности обработки соответственно описаны ниже.
Порция 1: Внезапное, кратковременное увеличение pH происходило при pH 10,9. Тотчас же добавляли 11 граммов исходного раствора, и это поддерживало pH выше 11,2.
Порция 2: Внезапное, кратковременное увеличение pH происходило при 11,1. После увеличения до 11,5 величина pH затем быстро уменьшалась до 7,4. Раствор не добавляли, и величина pH продолжала уменьшаться до 7,0 в течение последующих 15 минут.
Карбонат кальция, полученный в каждой из двух порций, анализировали в отношении яркости R 457 и содержания железа. Результаты представлены в приведенной ниже таблице.
Порция № | Яркость R457 | Содержание железа |
1 | 97,7 | 15 млн-1 |
2 | 95,3 | 200 млн-1 |
Можно видеть из представленной выше таблицы, что регулирование pH в соответствии с данным изобретением (порция 1) приводит к получению чистого продукта с низким содержанием железа, как это отражено посредством величины яркости R457 (97,7). В противоположность этому, порция 2 (которая обрабатывалась без регулирования pH) предоставляла продукт, имеющий содержание железа 200 млн-1 и величину яркости R457 95,3.
Claims (26)
1. Способ получения карбоната кальция из извести, включающий следующие стадии:
(i) получение водного раствора, содержащего от 10 мас. % до 35 мас. % растворенного полигидроксисоединения и от 1 мас. % до 5 мас. % растворенного гидроксида кальция (в пересчете на Са(ОН)2) и имеющего рН по меньшей мере 11,5, при этом полигидроксисоединение является соединением формулы:
НОСН2(СНОН)nCH2OH,
в которой n составляет от 1 до 6,
(ii) обработка раствора, полученного на стадии (i), для удаления твердотельных веществ, включая суспендированные твердотельные частицы;
(iii) диспергирование диоксида углерода внутри раствора для образования карбоната кальция с последовательным уменьшением рН реакционной смеси;
(iv) в течение периода времени, начиная от внезапного, кратковременного увеличения рН и заканчивая последующим снижением рН, однако перед тем, как рН достигнет 9,5, завершение диспергирования диоксида углерода и добавление щелочного реагента для поддержания рН результирующей смеси по меньшей мере при 9,5; и
(v) извлечение осажденного карбоната кальция.
(i) получение водного раствора, содержащего от 10 мас. % до 35 мас. % растворенного полигидроксисоединения и от 1 мас. % до 5 мас. % растворенного гидроксида кальция (в пересчете на Са(ОН)2) и имеющего рН по меньшей мере 11,5, при этом полигидроксисоединение является соединением формулы:
НОСН2(СНОН)nCH2OH,
в которой n составляет от 1 до 6,
(ii) обработка раствора, полученного на стадии (i), для удаления твердотельных веществ, включая суспендированные твердотельные частицы;
(iii) диспергирование диоксида углерода внутри раствора для образования карбоната кальция с последовательным уменьшением рН реакционной смеси;
(iv) в течение периода времени, начиная от внезапного, кратковременного увеличения рН и заканчивая последующим снижением рН, однако перед тем, как рН достигнет 9,5, завершение диспергирования диоксида углерода и добавление щелочного реагента для поддержания рН результирующей смеси по меньшей мере при 9,5; и
(v) извлечение осажденного карбоната кальция.
2. Способ по п. 1, в котором на стадии (i) указанный водный раствор содержит от 20 мас. % до 30 мас. % растворенного полигидроксисоединения и от 2 мас. % до 4,5 мас. % растворенного гидроксида кальция (в пересчете на Са(ОН)2).
3. Способ по п. 2, в котором на стадии (i) указанный водный раствор содержит от 23 мас. % до 27 мас. % растворенного полигидроксисоединения и от 3 до 4 мас. % растворенного гидроксида кальция (в пересчете на Са(ОН)2).
4. Способ по п. 3, в котором на стадии (i) указанный водный раствор содержит примерно 25 мас. % растворенного полигидроксисоединения и от 3,4 до 3,9 мас. % растворенного гидроксида кальция (в пересчете на Са(ОН)2).
5. Способ по п. 1, в котором на стадии (iii) данного способа количество диоксида углерода, диспергированного внутри раствора, является по меньшей мере стехиометрическим количеством, требующимся для преобразования растворенного кальция в карбонат кальция.
6. Способ по п. 2, в котором на стадии (iii) данного способа количество диоксида углерода, диспергированного внутри раствора, является по меньшей мере стехиометрическим количеством, требующимся для преобразования растворенного кальция в карбонат кальция.
7. Способ по п. 3, в котором на стадии (iii) данного способа количество диоксида углерода, диспергированного внутри раствора, является по меньшей мере стехиометрическим количеством, требующимся для преобразования растворенного кальция в карбонат кальция.
8. Способ по п. 4, в котором на стадии (iii) данного способа количество диоксида углерода, диспергированного внутри раствора, является по меньшей мере стехиометрическим количеством, требующимся для преобразования растворенного кальция в карбонат кальция.
9. Способ по любому из пп. 1-8, в котором в течение стадии (iii) имеет место переход от первого этапа реакции ко второму этапу реакции, характеризуемый уменьшением расхода, при котором реакционная смесь способна поглотить диоксид углерода и в котором от 70 мас. % до 85 мас. % общего стехиометрического количества диоксида углерода распределяется на первом этапе реакции, а остаток диспергируется на втором этапе реакции.
10. Способ по любому из пп. 1-8, в котором в течение стадии (iii) имеет место переход от первого этапа реакции ко второму этапу реакции, характеризуемому образованием геля, и в котором от 70 мас. % до 85 мас. % общего стехиометрического количества диоксида углерода диспергируется на первом этапе реакции, а остаток распределяется на втором этапе реакции.
11. Способ по п. 9, в котором на первом этапе реакции диоксид углерода диспергируют при максимальном расходе, при котором он может быть поглощен реакционной смесью.
12. Способ по п. 10, в котором на первом этапе реакции диоксид углерода диспергируют при максимальном расходе, при котором он может быть поглощен реакционной смесью.
13. Способ по п. 11, в котором на втором этапе реакции диоксид углерода диспергируют при максимальном расходе, при котором он может быть поглощен реакционной смесью, причем указанный расход при диспергировании на втором этапе реакции меньше, чем на первом этапе реакции.
14. Способ по п. 12, в котором на втором этапе реакции диоксид углерода диспергируют при максимальном расходе, при котором он может быть поглощен реакционной смесью, причем указанный расход при диспергировании на втором этапе реакции меньше, чем на первом этапе реакции.
15. Способ по любому из пп. 1-8, в котором на стадии (iv) внезапное, кратковременное увеличение рН начинается при величине рН от 10,2 до 10,8.
16. Способ по любому из пп. 1-8, в котором на стадии (iv) диспергирование диоксида углерода прекращают перед добавлением щелочного реагента.
17. Способ по любому из пп. 1-8, в котором на стадии (iv) щелочной реагент обеспечивает рН результирующей смеси по меньшей мере 10.
18. Способ по п. 17, в котором на стадии (iv) щелочной реагент обеспечивает рН результирующей смеси по меньшей мере 10,5.
19. Способ по п. 1, в котором полигидроксисоединением является сорбитол.
20. Способ по любому из пп. 1-8, в котором известь получена обжигом известняка.
21. Способ по любому из пп. 1-8, в котором известь является карбидной известью.
22. Способ по любому из пп. 1-8, в котором известь является золой от бумажного шлама.
23. Способ по любому из пп. 1-8, в котором щелочной реагент получают в соответствии с процедурой стадий (i) и (ii), как описано выше.
24. Способ по любому из пп. 1-8, в котором раствор полигидроксисоединения, отделенный от карбоната кальция на стадии (v), обрабатывают диоксидом углерода для уменьшения его рН до величины менее чем 8, и обработанный раствор возвращают на стадию (i) способа.
25. Способ по п. 24, в котором обработку раствора полигидроксисоединения диоксидом углерода выполняют для обеспечения величины рН 7-8 для раствора полигидроксисоединения.
26. Способ по п. 24, в котором раствор полигидроксисоединения дополнительно концентрируют посредством испарения перед повторным использованием на стадии (i) способа.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB0917248.7 | 2009-10-02 | ||
GBGB0917248.7A GB0917248D0 (en) | 2009-10-02 | 2009-10-02 | Production of calcium carbonate |
PCT/EP2010/006036 WO2011038936A1 (en) | 2009-10-02 | 2010-10-04 | Production of calcium carbonate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012117123A RU2012117123A (ru) | 2013-11-10 |
RU2553305C2 true RU2553305C2 (ru) | 2015-06-10 |
Family
ID=41393726
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012117123/05A RU2553305C2 (ru) | 2009-10-02 | 2010-10-04 | Получение карбоната кальция |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8470282B2 (ru) |
EP (1) | EP2483203B1 (ru) |
JP (1) | JP5612104B2 (ru) |
KR (1) | KR101861161B1 (ru) |
CN (1) | CN102666388B (ru) |
AU (1) | AU2010300271B2 (ru) |
BR (1) | BR112012007358B1 (ru) |
CA (1) | CA2780900C (ru) |
ES (1) | ES2438153T3 (ru) |
GB (1) | GB0917248D0 (ru) |
HK (1) | HK1174018A1 (ru) |
IL (1) | IL219005A (ru) |
IN (1) | IN2012DN03808A (ru) |
PL (1) | PL2483203T3 (ru) |
RU (1) | RU2553305C2 (ru) |
SI (1) | SI2483203T1 (ru) |
WO (1) | WO2011038936A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201203170B (ru) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI126212B (fi) * | 2012-03-27 | 2016-08-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä ja järjestelmä ksylaanin eristämiseksi kasvimateriaalista |
CN104418376B (zh) * | 2013-09-03 | 2016-08-17 | 井陉县京华钙业有限公司 | 一种沉淀碳酸钙的生产工艺 |
US11078557B2 (en) * | 2013-11-06 | 2021-08-03 | Lixivia, Inc. | Systems and methods for alkaline earth production |
US9738950B2 (en) | 2013-11-06 | 2017-08-22 | Lixivia, Inc. | Systems and methods for alkaline earth production |
US9902652B2 (en) | 2014-04-23 | 2018-02-27 | Calera Corporation | Methods and systems for utilizing carbide lime or slag |
JP6672267B2 (ja) * | 2014-04-28 | 2020-03-25 | リクシヴィア・インコーポレイテッドLixivia, Inc. | アルカリ土類炭酸塩の製造方法 |
ES2649468T3 (es) * | 2014-12-12 | 2018-01-12 | Omya International Ag | Proceso mejorado para la producción de carbonato de calcio precipitado |
DE102015223938A1 (de) * | 2015-12-01 | 2017-06-01 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zum Speichern elektrischer Energie mittels einer chemischen Synthese |
EP3252010A1 (de) | 2016-05-31 | 2017-12-06 | HF Biotec Berlin GmbH | Präzipitiertes calciumcarbonat (pcc) mit definierter korngrösse und korngrössenverteilung sowie verfahren zur herstellung desselben |
CN106348331A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-01-25 | 魏巍 | 建筑废料利用方法 |
KR101964975B1 (ko) * | 2017-08-29 | 2019-04-02 | 서경산업주식회사 | 제강 슬래그로부터 탄산칼슘과 산화철을 제조하는 방법 |
CN108102429A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-06-01 | 安徽新涛新材料科技股份有限公司 | 低碱度超细活性碳酸钙及制备方法 |
IT201800007207A1 (it) * | 2018-07-16 | 2020-01-16 | Procedimento ed impianto di produzione di carbonato di calcio da fanghi biologici e digestati. | |
CA3113078A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-26 | Graymont (Pa) Inc. | Production of calcium carbonate via solid-state calcium hydroxide particles and carbon dioxide, and associated systems and methods |
EP4110731A4 (en) | 2020-02-25 | 2024-03-20 | Arelac Inc | METHODS AND SYSTEMS FOR PROCESSING LIMESTONE TO FORM VATERITE |
MX2022016196A (es) | 2020-06-30 | 2023-04-26 | Arelac Inc | Métodos y sistemas para la formación de vaterita a partir de piedra caliza utilizando horno eléctrico. |
US11643593B2 (en) | 2021-05-07 | 2023-05-09 | Conocophillips Company | Proppant from captured carbon |
CN114772625A (zh) * | 2022-04-12 | 2022-07-22 | 四川大学 | 电石渣中钙离子的溶出方法及其在矿化封存co2联产轻质碳酸钙中的应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3669620A (en) * | 1969-09-08 | 1972-06-13 | Tate & Lyle Ltd | Manufacture of aragonite |
BE1003269A3 (fr) * | 1989-07-28 | 1992-02-11 | Aux De La Ind Auxini S A Auxin | Procede d'obtention de carbonate de calcium de haute purete, a partir d'un minerai quelconque contenant du calcium. |
WO2000034182A1 (en) * | 1998-12-10 | 2000-06-15 | Calcitech Ltd. | Lime treatment |
RU2215692C2 (ru) * | 1999-03-31 | 2003-11-10 | Минералз Текнолоджиз Инк. | Способ получения дискретных частиц карбоната кальция |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3340003A (en) | 1965-06-01 | 1967-09-05 | Ohio Lime Company | Process for producing high purity alkaline earth compounds |
US3443890A (en) | 1966-12-05 | 1969-05-13 | Diamond Shamrock Corp | Process for the production of calcium carbonate |
US3595794A (en) | 1967-04-17 | 1971-07-27 | Xerox Corp | Electrostatographic developer |
DE1904299A1 (de) | 1969-01-29 | 1970-09-10 | Diamond Shamrock Corp | Verfahren zur Herstellung von feinteiligem gefaelltem Calciumcarbonat |
JPS537398B2 (ru) | 1971-11-12 | 1978-03-17 | ||
US4237147A (en) | 1974-01-04 | 1980-12-02 | Monsanto Company | Stabilized amorphous calcium carbonate |
JPS5354200A (en) * | 1976-10-28 | 1978-05-17 | Sumitomo Cement Co | Process for producing high class calcium carbonate |
JPS60103025A (ja) * | 1983-11-04 | 1985-06-07 | Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk | 炭酸カルシウムの製造方法 |
US4760138A (en) | 1984-12-13 | 1988-07-26 | Nestec S. A. | Carbonating agents and their preparation |
EP0185196B1 (en) * | 1984-12-13 | 1992-03-04 | Societe Des Produits Nestle S.A. | Carbonation agent |
JPS61219716A (ja) * | 1985-03-25 | 1986-09-30 | Agency Of Ind Science & Technol | 立方体状炭酸カルシウムの製造方法 |
JPS62202817A (ja) | 1986-02-27 | 1987-09-07 | Toyo Denka Kogyo Kk | 微細炭酸カルシウム粒子の製造方法 |
ES2002600A6 (es) | 1987-04-03 | 1988-08-16 | Auxiliar Ind Sa Empresa | Procedimiento de obtencion de oxido de magnesio de alta pureza a partir de minerales que contienen calcio y magnesio |
JPH0829936B2 (ja) | 1989-09-04 | 1996-03-27 | 新王子製紙株式会社 | 着色炭酸カルシウムの製造方法 |
JPH0822910B2 (ja) | 1990-01-08 | 1996-03-06 | 四国化成工業株式会社 | 炭酸カルシウム組成物を含有する高分子組成物の製法 |
JP2512612B2 (ja) * | 1990-07-18 | 1996-07-03 | 新王子製紙株式会社 | 着色炭酸カルシウムの製造方法 |
US5558850A (en) | 1990-07-27 | 1996-09-24 | Ecc International Limited | Precipitated calcium carbonate |
GB2246344A (en) | 1990-07-27 | 1992-01-29 | Ecc Int Ltd | Precipitated calcium carbonate |
US5332564A (en) | 1992-07-10 | 1994-07-26 | Ecc International Inc. | Process for production of rhombic shaped precipitated calcium carbonate |
GB9606638D0 (en) * | 1996-03-29 | 1996-06-05 | Ecc Int Ltd | Treatment of solid containing material derived from effluent |
GB9507494D0 (en) | 1995-04-11 | 1995-05-31 | Ecc Int Ltd | Recovery of useful materials from de-inking plant sludge |
US5846500A (en) | 1995-10-10 | 1998-12-08 | James W. Bunger And Associates, Inc. | Process for purifying highly impure calcium hydroxide and for producing high-value precipitated calcium carbonate and other calcium products |
FI120032B (fi) * | 2004-07-13 | 2009-06-15 | Fp Pigments Oy | Menetelmä ja laite kalsiumkarbonaattituotteen valmistamiseksi, tuote ja sen käyttö |
CN100567159C (zh) * | 2007-04-13 | 2009-12-09 | 安徽工业大学 | 一种制备超细轻质碳酸钙的方法 |
-
2009
- 2009-10-02 GB GBGB0917248.7A patent/GB0917248D0/en not_active Ceased
-
2010
- 2010-10-04 WO PCT/EP2010/006036 patent/WO2011038936A1/en active Application Filing
- 2010-10-04 SI SI201030448T patent/SI2483203T1/sl unknown
- 2010-10-04 PL PL10774128T patent/PL2483203T3/pl unknown
- 2010-10-04 ES ES10774128.2T patent/ES2438153T3/es active Active
- 2010-10-04 RU RU2012117123/05A patent/RU2553305C2/ru active
- 2010-10-04 EP EP10774128.2A patent/EP2483203B1/en active Active
- 2010-10-04 CA CA2780900A patent/CA2780900C/en active Active
- 2010-10-04 IN IN3808DEN2012 patent/IN2012DN03808A/en unknown
- 2010-10-04 KR KR1020127011279A patent/KR101861161B1/ko active IP Right Grant
- 2010-10-04 JP JP2012531288A patent/JP5612104B2/ja active Active
- 2010-10-04 BR BR112012007358-3A patent/BR112012007358B1/pt active IP Right Grant
- 2010-10-04 AU AU2010300271A patent/AU2010300271B2/en active Active
- 2010-10-04 CN CN201080053024.3A patent/CN102666388B/zh active Active
-
2012
- 2012-04-02 IL IL219005A patent/IL219005A/en active IP Right Grant
- 2012-04-02 US US13/437,212 patent/US8470282B2/en active Active
- 2012-05-02 ZA ZA2012/03170A patent/ZA201203170B/en unknown
-
2013
- 2013-01-30 HK HK13101278.6A patent/HK1174018A1/xx unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3669620A (en) * | 1969-09-08 | 1972-06-13 | Tate & Lyle Ltd | Manufacture of aragonite |
BE1003269A3 (fr) * | 1989-07-28 | 1992-02-11 | Aux De La Ind Auxini S A Auxin | Procede d'obtention de carbonate de calcium de haute purete, a partir d'un minerai quelconque contenant du calcium. |
WO2000034182A1 (en) * | 1998-12-10 | 2000-06-15 | Calcitech Ltd. | Lime treatment |
RU2215692C2 (ru) * | 1999-03-31 | 2003-11-10 | Минералз Текнолоджиз Инк. | Способ получения дискретных частиц карбоната кальция |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20120093247A (ko) | 2012-08-22 |
US8470282B2 (en) | 2013-06-25 |
GB0917248D0 (en) | 2009-11-18 |
IN2012DN03808A (ru) | 2015-08-28 |
EP2483203A1 (en) | 2012-08-08 |
HK1174018A1 (en) | 2013-05-31 |
BR112012007358A2 (pt) | 2016-10-04 |
CA2780900C (en) | 2022-05-10 |
ZA201203170B (en) | 2013-07-31 |
RU2012117123A (ru) | 2013-11-10 |
CA2780900A1 (en) | 2011-04-07 |
SI2483203T1 (sl) | 2014-02-28 |
AU2010300271B2 (en) | 2015-04-30 |
IL219005A (en) | 2015-06-30 |
CN102666388B (zh) | 2014-12-31 |
US20120189515A1 (en) | 2012-07-26 |
IL219005A0 (en) | 2012-06-28 |
BR112012007358B1 (pt) | 2021-02-23 |
CN102666388A (zh) | 2012-09-12 |
KR101861161B1 (ko) | 2018-05-25 |
AU2010300271A1 (en) | 2012-05-24 |
PL2483203T3 (pl) | 2014-03-31 |
JP2013506613A (ja) | 2013-02-28 |
WO2011038936A1 (en) | 2011-04-07 |
JP5612104B2 (ja) | 2014-10-22 |
EP2483203B1 (en) | 2013-09-04 |
ES2438153T3 (es) | 2014-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2553305C2 (ru) | Получение карбоната кальция | |
RU2602140C2 (ru) | Получение осажденного карбоната кальция высокой чистоты | |
US8658119B2 (en) | Production and/or recovery of products from waste sludge | |
AU2015222009B2 (en) | Method of removing sulphate from waste water | |
WO2010092117A1 (en) | Preparation of purified calcium chloride | |
EA010106B1 (ru) | Способ комплексного использования составляющих оливина | |
ES2205925T3 (es) | Tratamiento de cal. | |
RU2680067C1 (ru) | Осажденный карбонат кальция, имеющий высокое содержание твердого вещества, с деполимеризованной карбоксилированной целлюлозой | |
WO1998051614A1 (en) | A modified magnesium hydroxide slurry for use in treating wastewater and a process for producing thereof | |
JP5320242B2 (ja) | 炭酸カルシウムの製造方法 | |
JP6682714B1 (ja) | 高塩基性塩化アルミニウムの製造方法 |