CN114772625A - 电石渣中钙离子的溶出方法及其在矿化封存co2联产轻质碳酸钙中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了电石渣中钙离子的溶出方法及其在矿化封存CO2联产轻质碳酸钙中的应用,其中电石渣中钙离子的溶出方法,是对电石渣进行球磨得到电石渣粉末,采用蔗糖溶液浸出电石渣粉末中的钙离子,得到含钙离子的溶液。本发明的有益效果是:电石渣中的氢氧化钙能够被蔗糖萃取出来,具有反应条件温和、设备友好、环境友好,蔗糖浸出剂可反复浸取电石渣,损失少的优点。
Description
技术领域
本发明涉及CO2矿化电石渣无害化利用封存技术领域,特别是电石渣中钙离子的溶出方法及其在矿化封存CO2联产轻质碳酸钙中的应用。
背景技术
我国作为CO2排放大国,年排放超过90亿吨,以煤炭为能源主体的生产过程CO2排放超过总排放量的60%,碳捕集与封存是我国构建清洁低碳、安全高效煤炭能源体系的重要途径。我国拥有大量成熟的煤化工产业基地,依靠丰富的煤炭和石灰石资源,以及煤炭氯碱循环一体化的产业布局,占据了国际聚氯乙烯(PVC)产能的龙头地位。国内PVC生产以电石法路线为主,是典型的高耗煤产业,其过程伴生大量废弃物(全国每年排放电石渣超0.5亿吨)。仅内蒙古自治区PVC行业每年排放电石渣超0.1亿吨,严重影响生态环境和制约煤炭资源的清洁利用。
CO2矿化作为CCUS技术的重要发展方向,利用自然界或工业过程中的钙镁基矿物或废渣转化CO2形成碳酸盐,是热力学上有利的过程,有望实现低能耗、规模化的CO2固化封存以及碳酸盐的生产。同时,矿化通过化学俘获可将CO2永久安全封存,环境风险性小。若充分利用PVC行业大量排放的电石渣进行矿化固定CO2,可实现年固定减排CO2超过2000万吨,具有显著的经济、环境效益和市场前景。
电石渣主要由70~90%的氢氧化钙,5~15%的碳酸钙还有部分的水、二氧化硅、氢氧化铝以及碳渣等物质构成。需要通过有效的方法将其中的钙离子提取出来,才能更好的利用电石渣固定烟气中的二氧化碳,同时生产轻质碳酸钙。
目前最常见的处理电石渣的方法通常采用铵盐以及酸类浸出钙离子,再将浸出的酸性溶液调节pH至碱性来吸收二氧化碳。但采用铵盐以及酸类通常会面临无法循环,有氨气溢出需要反复补充浸出液的缺点。同时由于有酸类以及铵盐的参加,过程中还会产生大量的废水,废气以及废渣。
在二氧化碳捕集过程中溶剂的来源至关重要,必须考虑溶剂生产和使用过程中产生的二氧化碳排放和带来的环境影响,因此使环境友好型和生物来源的溶剂是优先考虑的。虽然蔗糖与氢氧化钙的反应机理并不清楚,但蔗糖与氢氧化钙之间反应的应用却由来已久,制糖业采用石灰作为制糖工艺的澄清剂,用来去除糖汁中的色素、悬浮颗粒物等以生产合格的低浊度糖液。而且石灰中氢氧化钙可以中和糖中的酸减少糖的转化,并提供后续磷酸盐沉降所须的钙离子。
采用蔗糖作为浸取剂,由于电石渣中含有一定量的氢氧化钙,经蔗糖溶液浸取后生成蔗糖钙母液,而电石渣中其他成分如二氧化硅、三氧化二铁、碳酸钙等杂质组分不与蔗糖反应,可以通过沉降、过滤得到分离。将浸取液过滤除去杂质组分,此时滤液主要为富含钙的高碱性溶液,电石渣中的氢氧化钙被提取到溶液中,可作为下一步捕集二氧化碳的原料。以浸取液为捕集二氧化碳的吸收剂,利用工业上常用的吸收塔实现对烟气中二氧化碳的脱出,捕集二氧化碳的同时实现了蔗糖浸出剂的解吸。最后将生成的碳酸钙从蔗糖溶剂中分离出来即可得到重新循环的吸收剂和一定经济价值的产物。由于蔗糖廉价易得对环境和设备友好使得此工艺有良好的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点,提供电石渣中钙离子的溶出方法及其在矿化封存CO2联产轻质碳酸钙中的应用。
本发明的目的通过以下技术方案来实现:
电石渣中钙离子的溶出方法,对电石渣进行球磨得到电石渣粉末,采用蔗糖溶液浸出电石渣粉末中的钙离子,得到含钙离子的溶液。
作为优选的,所述蔗糖溶液中蔗糖的质量分数为10-40%,蔗糖溶液与电石渣的液固质量比为10~25:1,电石渣与蔗糖的质量比为1:3.3-6.6。
作为优选的,所述电石渣粉末的粒度小于50目。
作为优选的,所述浸出温度为20-60℃,浸出时间3-5小时,浸出时开启搅拌装置,所述搅拌装置的转速为250-450r/min。
一种矿化封存CO2联产轻质碳酸钙的方法,向上述得到的含钙离子的溶液中通入含CO2气体进行反应,对产物进行固液分离,得到轻质碳酸钙产品和蔗糖溶液。
作为优选的,反应温度为20-50℃,反应液pH 7-9时反应结束。
作为优选的,含CO2气体中CO2浓度为5-20%。
作为优选的,反应时开启搅拌装置,所述搅拌装置的转速为100-300r/min。
氢氧化钙在蔗糖溶液中是易溶的,可以形成一种为蔗糖钙的化合物,其反应过程如下:
Sucrose+OH-→Sucrate-+H2O
Ca(OH)++Sucrate-→Ca-Sucrate
本发明具有以下优点:
电石渣主要由70~90%的氢氧化钙,5~15%的碳酸钙还有部分的水、二氧化硅、氢氧化铝以及碳渣等物质构成,其中的氢氧化钙在水中溶解度小,在溶液中不断溶解、析出,逐步合并、聚集、沉淀,并进一步团聚、长大,氢氧化钙颗粒不断长大的过程中会有些杂质如焦炭等也结合到颗粒中,从而将氢氧化钙包裹住,导致电石渣中的钙离子溶出困难。本申请中首先采用球磨机对电石渣进行球磨,一方面将电石渣破碎,提高与蔗糖溶液的接触面积,促进电石渣中钙离子的溶出;另一方面采用球磨处理可以提高电石渣粉末的表面能,进一步促进电石渣中钙离子的溶出,使得钙离子的溶出在3小时内就能够达到平衡。
现有技术采用酸性物质或者铵盐浸出电石渣会产生大量的酸性废水或废气,同时对设备的腐蚀较大。本发明对电石渣进行预处理,使得电石渣中的氢氧化钙能够被蔗糖萃取出来,具有反应条件温和、设备友好、环境友好等优点。
本申请中的蔗糖浸出剂可反复浸取电石渣,损失少,不存在现有工艺酸类浸出液无法再生、铵盐类浸出液氨逃逸,从而无法循环利用、增加生产成本和及环境压力的问题。
采用蔗糖浸出电石渣中的钙离子,再用钙离子捕捉烟气中的二氧化碳,较传统工艺采用相对纯净的二氧化碳或者碳酸盐,能有利于节约生产成本,在处理电石渣的同时还减少了工业烟气的排放,生产出轻质碳酸钙,是一种清洁绿色的生产新工艺。
本申请得到的碳酸钙是文石型碳酸钙,属于高值产品,可应用于造纸等行业。
附图说明
图1为本发明生产轻质碳酸钙工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明实施方式的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施方式中的附图,对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施方式是本发明一部分实施方式,而不是全部的实施方式。通常在此处附图中描述和示出的本发明实施方式的组件可以以各种不同的配置来布置和设计。
因此,以下对在附图中提供的本发明的实施方式的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施方式。基于本发明中的实施方式,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式,都属于本发明保护的范围。
需要说明的是,在不冲突的情况下,本发明中的实施方式及实施方式中的特征可以相互组合。
实施例1:
本实施例提供一种利用电石渣中溶出的钙离子矿化封存CO2联产轻质碳酸钙的方法,如图1所示,包括如下步骤:
1.电石渣粗选除杂:将块状电石渣放入球磨机中球磨10分钟,将球磨后粉末送入50目筛分机,筛分掉电石渣中石头、焦炭等粗颗粒,收集振动下来的粉状电石渣。
2.蔗糖溶液的配制:在浸出器中加入蔗糖固体和水使其蔗糖质量分数为20%,打开搅拌器搅拌5分钟,使蔗糖完全溶解,配制为蔗糖水清液。
3.钙离子的浸取:设定反应温度为30℃,转速为350r/min,加入液固质量比为20:1量的电石渣开启反应,反应3h后,将反应后液体沉降、过滤,得到蔗糖钙溶液。
4.蔗糖钙矿化:将蔗糖钙溶液加入碳酸化反应器中,设定反应温度为20℃,转速为100r/min,通入氮气吹扫装置内空气1分钟除去其中空气,通入二氧化碳浓度为20%的低浓度烟气,反应2分钟pH<9,得到轻质碳酸钙浆液。将碳酸钙浆液离心得到的碳酸钙固体,再用水进行2-3次清洗,干燥后得到轻质碳酸钙产品。
实施例2:
本实施例提供一种利用电石渣中溶出的钙离子矿化封存CO2联产轻质碳酸钙的方法,包括如下步骤:
1.电石渣粗选除杂:将块状电石渣放入球磨机中球磨10分钟,将球磨后粉末送入50目筛分机,筛分掉电石渣中石头、焦炭等粗颗粒,收集振动下来的粉状电石渣。
2.蔗糖溶液的配制:在浸出器中加入蔗糖固体和水使其蔗糖质量分数为40%,打开搅拌器搅拌5分钟,使蔗糖完全溶解,配制为蔗糖水清液。
3.钙离子的浸取:设定反应温度为20℃,转速为250r/min,加入液固质量比为10:1量的电石渣开启反应,反应3h后,将反应后液体沉降、过滤,得到蔗糖钙溶液。
4.蔗糖钙矿化:将蔗糖钙溶液加入碳酸化反应器中,设定反应温度为30℃,转速为200r/min,通入氮气吹扫装置内空气1分钟除去其中空气,通入二氧化碳浓度为5%的低浓度烟气,反应2分钟pH<9,得到轻质碳酸钙浆液。将碳酸钙浆液离心得到的碳酸钙固体,再用水进行2-3次清洗,干燥后得到轻质碳酸钙产品。
实施例3:
本实施例提供一种利用电石渣中溶出的钙离子矿化封存CO2联产轻质碳酸钙的方法,包括如下步骤:
1.电石渣粗选除杂:将块状电石渣放入球磨机中球磨10分钟,将球磨后粉末送入50目筛分机,筛分掉电石渣中石头、焦炭等粗颗粒,收集振动下来的粉状电石渣。
2.蔗糖溶液的配制:在浸出器中加入蔗糖固体和水使其蔗糖质量分数为10%,打开搅拌器搅拌5分钟,使蔗糖完全溶解,配制为蔗糖水清液。
3.钙离子的浸取:设定反应温度为60℃,转速为450r/min,加入液固质量比为25:1量的电石渣开启反应,反应3h后,将反应后液体沉降、过滤,得到蔗糖钙溶液。
4.蔗糖钙矿化:将蔗糖钙溶液加入碳酸化反应器中,设定反应温度为50℃,转速为300r/min,通入氮气吹扫装置内空气1分钟除去其中空气,通入二氧化碳浓度为10%的低浓度烟气,反应2分钟pH<9,得到轻质碳酸钙浆液。将碳酸钙浆液离心得到的碳酸钙固体,再用水进行2-3次清洗,干燥后得到轻质碳酸钙产品。
对比例1:与实施例3的区别仅在于,采用破碎机对块状电石渣进行粉碎,并将粉碎料送入50目筛分机,筛分掉电石渣中石头、焦炭等粗颗粒,收集振动下来的粉状电石渣。
钙离子溶出率% | |
实施例1 | 78.81% |
实施例2 | 72.80% |
实施例3 | 81.60% |
对比例1 | 60.73% |
尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.电石渣中钙离子的溶出方法,其特征在于:对电石渣进行球磨得到电石渣粉末,采用蔗糖溶液浸出电石渣粉末中的钙离子,得到含钙离子的溶液。
2.根据权利要求1所述的电石渣中钙离子的溶出方法,其特征在于:所述蔗糖溶液中蔗糖的质量分数为10-40%,蔗糖溶液与电石渣的液固质量比为10~25:1。
3.根据权利要求1所述的电石渣中钙离子的溶出方法,其特征在于:所述电石渣粉末的粒度小于50目。
4.根据权利要求1所述的电石渣中钙离子的溶出方法,其特征在于:所述浸出温度为20-60℃,浸出时间3-5小时,浸出时开启搅拌装置,所述搅拌装置的转速为250-450r/min。
5.一种矿化封存CO2联产轻质碳酸钙的方法,其特征在于:向权利要求1-4中任意一项得到的含钙离子的溶液中通入含CO2气体进行反应,对产物进行固液分离,得到轻质碳酸钙产品和蔗糖溶液。
6.根据权利要求5所述的矿化封存CO2联产轻质碳酸钙的方法,其特征在于:反应温度为20-50℃,反应液pH 7-9时反应结束。
7.根据权利要求5所述的矿化封存CO2联产轻质碳酸钙的方法,其特征在于:含CO2气体中CO2浓度为5-20%。
8.根据权利要求5所述的矿化封存CO2联产轻质碳酸钙的方法,其特征在于:反应时开启搅拌装置,所述搅拌装置的转速为100-300r/min。
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