RU2516736C2 - Способ получения автомобильного лака с высокой стойкостью к истиранию, автомобильный лак и его применение - Google Patents
Способ получения автомобильного лака с высокой стойкостью к истиранию, автомобильный лак и его применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2516736C2 RU2516736C2 RU2010142296/05A RU2010142296A RU2516736C2 RU 2516736 C2 RU2516736 C2 RU 2516736C2 RU 2010142296/05 A RU2010142296/05 A RU 2010142296/05A RU 2010142296 A RU2010142296 A RU 2010142296A RU 2516736 C2 RU2516736 C2 RU 2516736C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- varnish
- lacquer
- silane
- coating
- isocyanatopropyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
- C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
- C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
- C08G18/718—Monoisocyanates or monoisothiocyanates containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения автомобильного лака, способу получения покрытия с высокой стойкостью к истиранию, к автомобильному лаку и его применению. Способ получения автомобильного лака включает: (а) обеспечение, по меньшей мере, одного органического мономера, олигомера, преполимера или органосилана с одной или несколькими гидроксигруппами, (б) насыщение описанных на стадии (а) функциональных групп посредством реакции обмена с 3-изоцианатопропил-триэтоксисиланом или 3-изоцианатопропил-триметоксисиланом, причем образующийся при этом силан содержит, по меньшей мере, шесть SiOR-групп и имеет молекулярную массу выше 300, (в) абсорбцию образующегося макромолекулярного силана в среде растворителя, предпочтительно протонного или апротонного растворителя либо их смесей, (г) добавление компонентов по реакции - кислот, кислот Льюиса, оснований или оснований Льюиса. Способ получения автомобильного лака включает: (а) обеспечение, по меньшей мере, одного органического мономера, олигомера, преполимера или органосилана с одной или несколькими гидроксигруппами, (б) насыщение описанных на стадии (а) функциональных групп посредством реакции обмена с 3-изоцианатопропил-триэтоксисиланом или 3-изоцианатопропил-триметоксисиланом, причем образующийся при этом силан содержит, по меньшей мере, шесть SiOR-групп и имеет молекулярную массу выше 300, (в) введение добавок к образующимся макромолекулярным силанам, (г) последующую переработку продукта в порошковый прозрачный лак. Способ получения покрытия с высокой стойкостью к истиранию включает стадии: (д) нанесения автомобильного лака, полученного вышеуказанными способами на субстрат, и (е) отверждения материала покрытия. Лак пригоден, в частности, для применения в многослойном лакокрасочном покрытии для OEM-серийной лакировки, в частности, в качестве прозрачного лака или базового лака. Технический результат - получение покрытия с высокой стойкостью к истиранию. 5 н. и 15 з.п. ф-лы.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к способу получения автомобильного лака с высокой стойкостью к истиранию, к автомобильному лаку и его применению.
Уровень техники
Известны силановые покрытия, получаемые из силиконовых смол. Для этого структурные молекулы, такие как диметилсилоксан или другие органически модифицированные гомологи, подвергаются предварительной конденсации до образования высокомолекулярных смол. Затем эти смолы могут отверждаться с помощью имеющихся на рынке стандартных отвердителей. Такие системы могут найти применение в качестве тонкослойных покрытий, средств защиты строительных сооружений, герметиков и т.п.
Для поддержания таких систем в пригодной для покрытий форме и предупреждения, тем самым, гелеобразования употребляются, в основном, силаны с двумя органически модифицированными боковыми цепями. Эти тонкослойные системы обладают устойчивостью к высоким температурам, но показывают в большинстве случаев только умеренную стойкость к истиранию.
Силаны с тремя и четырьмя перекрестными связями переводятся в удобную для переработки форму с помощью золь-гель процесса. В ходе этого процесса силаны, такие как тетраэтоксисилан (TEOS) или метилтриэтоксисилан (MTEOS), а также органически модифицированные силаны, такие как глицидоксипропилтриэтоксисилан (GPTES, Glyeo) или метакрилпропилтриметоксисилан (MPTS) и др., в присутствии катализатора гидролизуются водой и предварительно конденсируются. Образуется пригодный для покрытия золь, который после нанесения и отверждения может использоваться в качестве покрытия для какой-либо поверхности.
При этом формируется дополнительная органическая сетка, и покрытия в большинстве случаев являются как стойкими к царапинам, так и хорошо связанными и устойчивыми к химическим веществам.
Правда, при синтезе образуются низкомолекулярные спирты, такие как метанол и этанол, которые имеют низкую температуру воспламенения и которые трудно удаляются. Эти спирты могут удаляться путем испарения, как описано в DE 19816136 A1, или отделяться методом фазового разделения, как описано в DE 10063519 A1. Кроме того, проблематичным является ограниченная жизнеспособность покрытий, обусловленная неконтролируемо продолжающимися реакциями конденсации.
В WO 2006/042658 A1, например, описываются стойкие к царапинам и обладающие высокой эластичностью средства для покрытий в качестве верхнего лакового слоя (покрывного лака), в частности, в качестве прозрачного лака для ОЕМ-серийной лакировки. Они представляют собой продукты реакции обмена изоцианатов (HDI) с амино-функциональными силанами, которые сшиваются, например, с соответствующими катализаторами, растворяющимися, правда, только в апротонных растворителях или в смесях апротонных растворителей.
EP 540884 A1 описывает способ получения силиконсодержащих прозрачных лаков для многослойных лакокрасочных покрытий с проведением радикальной и/или катионной полимеризации. Сушка проводится с применением УФ (ультрафиолетового) света. Прозрачные лаки показывают высокую стойкость к царапинам. Более подробные сведения о стойкости к царапинам не приводятся.
EP 468967 A1 раскрывает способ получения УФ-отверждаемых прозрачных лаков для ОЕМ-серийной лакировки. Правда, для достижения высокого оптического качества слоев прозрачного лака сначала требуется нанести термически отверждаемый прозрачный лак, а затем уже УФ-отверждаемый прозрачный лак.
DE 10152853 A1 описывает термически отверждаемый состав покрытия из эпоксисилана (эпоксидного силана), который предварительно гидролизуется, а затем вводится в реакцию с блокированным изоцианатом. Используются апротонные растворители. В качестве примера основного применения состава описывается "легко моющееся" покрытие для металлов, причем температура отверждения определяется температурой деблокирования (<100°C) органических компонентов изоцианата. Данные о стойкости к царапинам не приводятся.
EP 675087 A1 также описывает состав покрытия из эпоксисилана (гидролизованного), кизельзоля, диметилдиметоксисилана и фторсилана. Данный состав может использоваться, например, в качестве гидрофобного, олеофобного и стойкого к истиранию слоя для стекла. Стойкость слоев к истиранию не уточняется. Возможность применения для серийной лакировки автомобилей вызывает сомнение (прежде всего, из-за содержащегося фтора) в плане пригодности для дополнительной лакировки и ремонтопригодности. Толщина наносимого слоя, составляющая от 0,1 до 10 мкм, выходит за пределы обычного диапазона толщины слоев для верхних отделочных покрытий при серийной лакировке.
DE 102004050747 A1 в Уровне техники дает обзор самых различных патентов. Применение описанных композиций ограничивается ОЕМ-лакировкой; однако эти композиции не отвечают высоким требованиям в плане стойкости к царапинам, устойчивости к химическим веществам и стабильности к атмосферным воздействиям.
Помимо этого, стойкие к царапинам материалы покрытий зачастую показывают высокую плотность сшивки и, следовательно, не совсем подходят для длительного хранения, либо только частичную сшивку, либо при чрезмерной толщине слоев порядка >20 мкм или даже >40 мкм не обладают больше достаточной эластичностью, что приводит к образованию трещин.
Таким образом, задачей изобретения является создание автомобильного лака с чрезвычайно высокой стойкостью к царапинам и химическим веществам для применения, в частности, в многослойных лакокрасочных покрытиях для ОЕМ-серийной лакировки (особенно в качестве прозрачного лака или базового лака), который по своей стойкости к царапинам (высокой устойчивости к уличной мойке) и устойчивости к химическим веществам (стабильности к действию кислот/щелочей) намного превосходит продукты предшествующего уровня техники и при этом не оказывает отрицательного влияния на другие характеристики, которые должны соблюдаться при серийной лакировке. К таким критериям требований относятся, например:
- очень высокая стабильность в хранении композиции покрытия
- хорошая полируемость
- шлифуемость с помощью традиционных шлифовальных средств
- ремонтопригодность
- устойчивость к ударам щебня/гравия
- ремонтопригодность в местах появления пятен
- способность к сцеплению без необходимости проведения дополнительного процесса, такого как маскировка или грунтовка
- высокая стабильность к атмосферным воздействиям
- повышенная степень глянца
- хорошее оптическое впечатление
- возможность нанесения обычным способом при толщине слоя >20 мкм без ухудшения эластичности
- температуры возгорания в диапазоне от 80°C (например, для лакировки пластиков, ремонтной лакировки) до 160°C (для серийной лакировки)
- устойчивость к воздействиям птичьего помета и древесной смолы
- устойчивость к горючим веществам.
Настоящее изобретение ставит также задачу создания способа получения чрезвычайно стойких к царапинам композиций, пригодных для ОЕМ-серийной лакировки, без ухудшения прочих требуемых характеристик слоев. При этом используемые в указанном способе средства для покрытий одновременно показывают высокую стабильность в хранении (по меньшей мере, 8 недель хранения при 50°C) и обеспечивают получение покрытий, которые, наряду с высокой стойкостью к царапинам, обладают высокой устойчивостью к химическим веществам, высокой влагостойкостью и хорошей полируемостью. Кроме того, эти средства для покрытий должны быть пригодными в качестве прозрачного лака и/или покрывного лака для получения многослойного лакокрасочного покрытия, в частности, в автомобильном секторе. Помимо этого, отвержденные композиции должны показывать высокую устойчивость к атмосферным воздействиям, высокую стойкость к действию кислот/щелочей и высокую устойчивость к воздействиям птичьего помета и т.п., высокую степень глянца и хорошее оптическое впечатление.
Композиции покрытий для ОЕМ-серийной лакировки должны быть пригодными для применения как в качестве покрывного лака (т.е. для применения в качестве так называемых двухслойных композиций, состоящих из цветного или пигментированного базового лака и наносимого поверх него методом "мокрый по мокрому" прозрачного лака (4-й или 5-й слой)) или базового лака (3-й слой) с добавлением соответствующих пигментов (например, в качестве заменителя наполнителя (2-й слой)), так и в качестве однослойной системы (пигментированного покрывного лака).
Раскрытие изобретения
Указанная задача решается согласно изобретению посредством способа получения автомобильного лака с высокой стойкостью к истиранию, включающего следующие стадии:
(а) обеспечение, по меньшей мере, одного органического мономера, олигомера, преполимера или органосилана с одной или несколькими гидроксигруппами,
(б) насыщение описанных на стадии (а) функциональных групп посредством реакции обмена с 3-изоцианатопропил-триэтоксисиланом или 3-изоцианатопропил-триметоксисиланом, причем образующийся при этом силан содержит, по меньшей мере, шесть SiOR-групп и имеет молекулярную массу выше 300,
(в) абсорбция образующегося макромолекулярного силана в среде растворителя, предпочтительно протонного или апротонного растворителя либо их смесей,
(г) добавление компонентов реакции, в частности, кислот, кислот Льюиса, оснований или оснований Льюиса,
(д) нанесение полученного таким путем автомобильного лака на субстрат и
(е) отверждение материала покрытия.
Неожиданным образом удалось установить, что именно реакция смесей из NCO-функционализированных силанов и алифатических изоцианатов со смесями из длинноцепочечных диолов и содержащих OH-группы полиолов (особенно полиакрилатов) приводит к образованию уретан-функционализированных силанов, которые затем могут сшиваться с протонными и/или апротонными растворителями, УФ-абсорберами, светозащитными средствами (HALS), средствами, облегчающими протекание реакции, и пеногасителями либо с катализаторами предпочтительно в форме комплексированных кислот или металлокомплексов. Было показано, что реакция обмена с органическими или неорганическими OH-функциональными УФ-абсорберами приводит к прочному связыванию последних в связующее вещество, за счет чего достигается повышенная стабильность композиций и не происходит "выпотевания" (конденсации влаги на поверхности). Полученные таким путем чрезвычайно стойкие к царапинам и истиранию композиции покрытий отвечают вышеуказанным критериям требований и пригодны, в частности, для OEM-серийной лакировки в качестве покрывных лаков. Они могут использоваться для дополнительной лакировки применяемых в промышленности прозрачных или порошковых лаков (5-й слой), в качестве покрывных лаков, наносимых методом "мокрый по мокрому" (4-й слой) прямо на применяемые в промышленности лаки на водной основе или базовые лаки, содержащие растворители, либо после добавления в них пигментов в качестве пигментированных покрывных лаков, наносимых прямо на KTL-слой взамен базового лака и/или слоя наполнителя (3-й и 2-й слои).
Масштаб изобретения включает также способ получения автомобильного лака с высокой стойкостью к истиранию, отличающийся следующими стадиями:
(а) обеспечение, по меньшей мере, одного органического мономера, олигомера, преполимера или органосилана с одной или несколькими гидроксигруппами,
(б) насыщение описанных на стадии (а) функциональных групп посредством реакции обмена с 3-изоцианатопропил-триэтоксисиланом или 3-изоцианатопропил-триметоксисиланом, причем образующийся при этом силан содержит, по меньшей мере, шесть SiOR-групп и имеет молекулярную массу выше 300,
(в) внесение добавок к образующимся макромолекулярным силанам,
(г) последующая переработка продукта в порошковый прозрачный лак.
То есть вновь образующиеся высокомолекулярные силаны можно получать также в форме твердого вещества, которое после внесения добавок можно перерабатывать далее в порошковый прозрачный лак (путем расплавления). Само собой разумеется, что впоследствии порошок можно растворить в подходящем растворителе, а затем подвергнуть последующей переработке.
Выгодно, если соответствующими группами при стехиометрическом обмене являются гидрокси- и изоцианатные группы.
Кроме того, в качестве мономеров, олигомеров или преполимеров целесообразно использовать функционализированные углеводороды, фторуглеводороды, сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиуретаны, полиамиды, полианилины, полиимиды, полифенолы, полисульфамиды, имид, полиакрилат, полиуретанакрилат, тиолы, акрилаты простых полиэфиров, акрилаты сложных полиэфиров, амино-функциональные акрилаты, фенолы, фенольные смолы, меламин или метакрилаты.
При создании изобретения предусмотрено добавление пигментов в автомобильный лак перед его нанесением.
Наряду с получением прозрачных лаков, можно изготовлять также и пигментированные композиции. Причем неожиданным образом было установлено, что пигменты благодаря своей неорганической поверхностной функционализации прочно связываются связующим веществом и стабилизируются, в результате чего могут оставаться прочно связанными без угрозы меления (например, при старении или истирании).
В первом варианте воплощения изобретения перед нанесением автомобильного лака к нему добавляются органические или неорганические УФ-абсорберы, матирующие вещества, смачивающие и диспергирующие агенты, HALS-стабилизаторы, ловушки радикалов, пеногасители, биоциды, консерванты, неорганические или органические наполнители, частицы фторуглеродов или воски.
Во втором варианте воплощения изобретения добавление в качестве добавок УФ-абсорберов, матирующих веществ, смачивающих и диспергирующих агентов, HALS-стабилизаторов, ловушек радикалов, пеногасителей, биоцидов, консервантов, неорганических или органических наполнителей, частиц фторуглеродов или восков предусмотрено на стадии (в).
Согласно изобретению предусматривается, чтобы молекулярная масса силана или силанов составляла выше 300, предпочтительно - выше 500 и особенно предпочтительно - выше 1000.
В случае силанов речь идет, в частности, о 3-изоцианатопропил-триметоксисилане и 3-изоцианатопропил-триэтоксисилане.
К изобретению относится также то, что давление паров силана или силанов составляет ниже 2, предпочтительно - ниже 1 и особенно предпочтительно - ниже 0,5 ГПа при 20°C.
В рамках изобретения предусматривается, чтобы степень предварительного сшивания силана или силанов составляла максимум до 5%, предпочтительно - максимум до 1%, и особенно предпочтительно, чтобы предварительное сшивание достигалось не неорганическим способом.
Кроме того, выгодно, если в качестве компонентов по реакции используется до 20%, предпочтительно - от 0,5% до 50%, кислот Льюиса или оснований Льюиса, преимущественно в форме комплексов, солей или частиц переходных металлов, предпочтительно микро- или наночастиц.
При этом предпочтительно, чтобы в качестве комплексов, солей или частиц переходных металлов использовались комплексы титана, алюминия, олова или циркония.
К изобретению относится также то, что в качестве растворителей на стадии (в) применяются спирты, ацетаты, эфиры, низкомолекулярные силаны или алкоксиды металлов, в частности, бутилат циркония, бутилат алюминия, бутилат титана как разбавитель реактивов.
Кроме того, согласно изобретению предусматривается нанесение материала покрытия на субстрат мокро-химическим способом, в частности, распылением, окунанием, затоплением, накатом, намазыванием, печатанием, с помощью краскопульта или ракели либо также путем испарения в вакууме.
Равным образом, в рамках изобретения предусматривается нанесение материала покрытия на субстрат в виде порошкового покрытии.
Материал покрытия может не только наноситься на традиционно применяемую в автомобильном секторе систему из KTL-слоя, слоев наполнителя и базового лака, но и накатываться прямо на цветной наполнитель. Кроме того, материал покрытия может использоваться также в качестве синтетического грунтовочного лака (праймера), базового лака или прозрачного покрытия либо в качестве добавки к стандартным прозрачным покрытиям.
В связи с этим, субстрат согласно изобретению состоит из металла, пластика, керамики, лака, резины, стекла или комбинированных материалов.
Целесообразно проводить отверждение материала покрытия после нанесения его на субстрат при температурах от комнатной до 1200°C, предпочтительно - от комнатной до 250°C, причем отверждение предпочтительнее осуществлять термическим способом, с применением микроволнового излучения или УФ-излучения.
Изобретение относится также к автомобильному лаку, полученному способом изобретения, а также к применению автомобильного лака согласно изобретению в качестве прозрачного лака (покрывного лака), пигментированного лака (базового лака), слоя наполнителя, ремонтного лака или порошкового лака для кузовов транспортных средств, в частности, для кузовов автомобилей или мотоциклов; для деталей транспортных средств, в частности, деталей автомобилей или мотоциклов, а также встроенных, навесных, комплектующих деталей или запчастей для транспортных средств, в частности, дисков колес, бамперов, светозащитных козырьков или декоративных накладок. В этом смысле под транспортными средствами подразумеваются наземный автотранспорт, водный транспорт и летательные аппараты, в частности, также легковые и грузовые автомобили, автобусы, мотоциклы, железнодорожные составы, морские суда и самолеты.
Таким образом, автомобильный лак согласно изобретению может применяться в качестве 2-го, 3-го, 4-го или 5-го слоев лакокрасочного покрытия и является пригодным как для металлических деталей, так и деталей из пластиков, а также для деталей из других материалов.
Альтернативно материал покрытия согласно изобретению может использоваться также как добавка к используемым в промышленности прозрачным лакокрасочным системам.
Более подробно изобретение раскрывается в нижеприведенных примерах его воплощения.
Осуществление изобретения
Пример 1
87 г Setalux 1187 XX 60 (Akzo Nobel) вместе с Setalux 1196 XX 60 (Akzo Nobel), 91,9 г 1,6-гександиола (Fluka) и 8,62 г TINUVIN 405 (Ciba) помещали во влагонепроницаемую бутылку емкостью 1 литр. Смесь нагревали при перемешивании на мешалке с подогревом в течение периода времени, достаточного для получения прозрачного раствора (примерно 80°C).
Затем добавляли около 4 капель катализатора - дибутилоловодилаурата (DBTL).
К предварительно вымешанному раствору добавляли при перемешивании 32,6 г Desmodur N 100 и 87,05 г 3-изоцианатопропил-триметоксисилана (ICTMS, Onichem). После ослабевания реакции добавляли 87,05 г ICTMS. После охлаждения примерно до 60°C массу разбавляли 243,7 г бутилгликоля (Fluka) и добавляют Nacure 4575. Затем в композицию вводили 13,9 г TINUVIN 152 (50%, в пентилацетате), 13,9 г TINUVIN 292 (50%, в пентилацетате), 2 г Byk 301 (Byk Chemie), 0,832 г Tego Flow 370 (Tego) и 0,832 г Byk 088 (Byk Chemie).
Применение 1 (прозрачный лак, покрывной слой для OEM лакировки)
Для приготовления композиции прозрачного лака с высокой стойкостью к истиранию и царапинам к вышеуказанной смеси добавляли 16,7 г катализатора сшивки - Nacure 4575.
Затем композицию наносили распылением методом "мокрый по мокрому" на слой базового лака на водной основе (черного цвета) на стальной пластине и сушили в течение 20 мин. при 135°C. Общая многослойная система состояла из стальной пластины/KTL/наполнителя/базового лака/прозрачного лака (покрывного лака).
Характеристика слоя
Стойкость к истиранию определяли прибором для испытаний на пригодность для мойки и чистки щеткой (Fa. Erichsen) и с помощью прилагаемого к прибору шлифовального нетканого материала (3М Scotch Brite Nr. 7448) в качестве абразивной среды. Для оценки стойкости к истиранию сравнивали степень глянца до и после 500 циклов нагрузки на пластину с покрытием и без покрытия. Сторона пластины без покрытия по завершении испытания выглядела очень сильно поцарапанной. Для количественной оценки стойкости к истиранию определяли процент остаточного глянца по сравнению с исходным глянцем поверхностей. Измерение показало, что в случае поверхности с покрытием заметной потери глянца не наблюдалось. В то же время покрытие показало высокую устойчивость к химическим веществам при одновременном отличном оптическом впечатлении ("внешний вид"). Кроме того, слои оказались пригодными для полировки. Устойчивость к химическим веществам оценивалась следующим образом.
Используемую в испытаниях стальную пластину нагревали в градиентной печи при разных температурах (в зависимости от испытуемого вещества). После этого на нее наносили по каплям различные испытуемые вещества. Спустя 30 мин. образцы промывали под струей воды и высушивали. Затем после 24 часов хранения оценивали произошедшие изменения. Перед проведением такой оценки образцы еще раз промывали этанолом и высушивали.
Испытуемое вещество | Температура при испытании | Визуальный анализ поверхности |
36%-ная серная кислота | 65°C | Без изменений |
Солярка | RT (комнатная) | Без изменений |
1%-ная серная кислота | 80°C | Без изменений |
10%-ная HCl | 80°C | Незначительное изменение цвета |
5%-ный NaOH | 80°C | Незначительное разбухание |
Панкреатин | 80°C | Без изменений |
Древесная смола | 80°C | Без изменений |
VE (деминерализованная) вода | 80°C | Без изменений |
Применение 2 (базовый лак для OEM лакировки)
Пигмент (железоокисный) Bayferrox 120 NM (Bayer) смешивали в соотношении 1:1 со смесью растворителей, состоящей из бутилгликоля (Solvadis), дипропиленгликольмонометилового эфира (DPM) и диэтиленгликольмоноэтилового эфира (соотношение 1:1:1), с получением пасты, которую добавляли к лаковой композиции примера 1 в количестве до 40% масс. в пересчете на содержание сухого вещества. Затем добавляли 1% Tegokat 226 (Goldschmidt). Полученный таким путем пигментированный базовый лак наносили распылением на стальную пластину со слоем наполнителя и сушили 30 мин. при 80°C.
Характеристика слоя
Используемые в испытаниях стальные пластины показали поверхность от глянцевой до слабо-матовой. Для испытания на стойкость к царапинам использовали ключ, которым от умеренно до сильно "царапали" поверхность. Оценка поверхности показала наличие только едва заметных меток.
Пример 2
68,1 г триметилолпропана (TMP, Fluka) смешивали с 410,6 г 3-изоцианатопропил-триэтоксисилана (Onichem), смесь вымешивали и нагревали до 80°C. Затем к смеси добавляли 0,2 г DBTL. Спустя примерно 30 мин. общую смесь охлаждали до 60°C и разбавляли прямым добавлением 815,8 г 1-метокси-2-пропанола (Solvadis). После чего смешивали с 1% 5%-ной серной кислоты.
Применение 1: дополнительное лакирование стальных пластин, лакированных используемым в промышленности прозрачным лаковым покрытием
Затем смесью подлакировали используемую в испытаниях стальную пластину с нанесенной на нее общей многослойной системой следующего состава: стальная пластина/KTL/наполнитель/базовый лак/прозрачный лак (промышленный) и сушили в течение ночи при комнатной температуре.
Характеристики слоя
Используемая в испытаниях стальная пластина показала отличную стойкость лака к истиранию и адгезию.
Применение 2: ремонтопригодная система (ремонт в местах появления пятен)
Смесь наносили распылением на уже отшлифованную стальную пластину со слоем промышленного прозрачного лака и сушили при комнатной температуре. Обработанные поверхности не показали ухудшения оптических свойств и продемонстрировали отличную адгезию смеси после 7 ч испытания на образование конденсата при 40°C.
Каждый из материалов вышеописанных примеров наносили распылением на базовое покрытие белого цвета и сушили 20 мин. при 130°C. Получили прозрачное стойкое к истиранию поверхностное покрытие.
Claims (20)
1. Способ получения автомобильного лака, отличающийся следующими стадиями:
(а) обеспечение, по меньшей мере, одного органического мономера, олигомера, преполимера или органосилана с одной или несколькими гидроксигруппами,
(б) насыщение описанных на стадии (а) функциональных групп посредством реакции обмена с 3-изоцианатопропил-триэтоксисиланом или 3-изоцианатопропил-триметоксисиланом, причем образующийся при этом силан содержит, по меньшей мере, шесть SiOR-групп и имеет молекулярную массу выше 300,
(в) абсорбция образующегося макромолекулярного силана в среде растворителя, предпочтительно протонного или апротонного растворителя либо их смесей,
(г) добавление компонентов по реакции - кислот, кислот Льюиса, оснований или оснований Льюиса.
(а) обеспечение, по меньшей мере, одного органического мономера, олигомера, преполимера или органосилана с одной или несколькими гидроксигруппами,
(б) насыщение описанных на стадии (а) функциональных групп посредством реакции обмена с 3-изоцианатопропил-триэтоксисиланом или 3-изоцианатопропил-триметоксисиланом, причем образующийся при этом силан содержит, по меньшей мере, шесть SiOR-групп и имеет молекулярную массу выше 300,
(в) абсорбция образующегося макромолекулярного силана в среде растворителя, предпочтительно протонного или апротонного растворителя либо их смесей,
(г) добавление компонентов по реакции - кислот, кислот Льюиса, оснований или оснований Льюиса.
2. Способ получения автомобильного лака, отличающийся следующими стадиями:
(а) обеспечение, по меньшей мере, одного органического мономера, олигомера, преполимера или органосилана с одной или несколькими гидроксигруппами,
(б) насыщение описанных на стадии (а) функциональных групп посредством реакции обмена с 3-изоцианатопропил-триэтоксисиланом или 3-изоцианатопропил-триметоксисиланом, причем образующийся при этом силан содержит, по меньшей мере, шесть SiOR-групп и имеет молекулярную массу выше 300,
(в) введение добавок к образующимся макромолекулярным силанам,
(г) последующая переработка продукта в порошковый прозрачный лак.
(а) обеспечение, по меньшей мере, одного органического мономера, олигомера, преполимера или органосилана с одной или несколькими гидроксигруппами,
(б) насыщение описанных на стадии (а) функциональных групп посредством реакции обмена с 3-изоцианатопропил-триэтоксисиланом или 3-изоцианатопропил-триметоксисиланом, причем образующийся при этом силан содержит, по меньшей мере, шесть SiOR-групп и имеет молекулярную массу выше 300,
(в) введение добавок к образующимся макромолекулярным силанам,
(г) последующая переработка продукта в порошковый прозрачный лак.
3. Способ получения покрытия с высокой стойкостью к истиранию, включающий стадии:
(д) нанесение автомобильного лака, полученного способом по любому из пп.1-2, на субстрат, и
(е) отверждение материала покрытия.
(д) нанесение автомобильного лака, полученного способом по любому из пп.1-2, на субстрат, и
(е) отверждение материала покрытия.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что соответствующими группами при стехиометрическом обмене являются гидрокси- и изоцианатные группы.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве мономеров, олигомеров или преполимеров используют функционализированные углеводороды, фторуглеводороды, сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиуретаны, полиамиды, полианилины, полиимиды, полифенолы, полисульфамиды, имид, полиакрилат, полиуретанакрилат, тиолы, акрилаты простых полиэфиров, акрилаты сложных полиэфиров, амино-функциональные акрилаты, фенолы, фенольные смолы, меламин или метакрилаты.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед нанесением автомобильного лака к нему добавляют пигменты.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед нанесением автомобильного лака к нему добавляют органические или неорганические УФ-абсорберы, матирующие вещества, смачивающие и диспергирующие агенты, HALS-стабилизаторы, ловушки радикалов, пеногасители, биоциды, консерванты, неорганические или органические наполнители, частицы фторуглеродов или воски.
8. Способ по п.2, отличающийся тем, что на стадии (в) в качестве добавок вводят органические или неорганические УФ-абсорберы, матирующие вещества, смачивающие и диспергирующие агенты, HALS-стабилизаторы, ловушки радикалов, пеногасители, биоциды, консерванты, неорганические или органические наполнители, частицы фторуглеродов или воски.
9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что молекулярная масса силана или силанов составляет выше 300, предпочтительно выше 500 и особенно предпочтительно выше 1000.
10. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что давление паров силана или силанов составляет менее 2, предпочтительно менее 1 и особенно предпочтительно менее 0,5 ГПа при 20°C.
11. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что степень предварительной сшивки силана или силанов составляет максимум до 5%, предпочтительно максимум до 1%, и особенно предпочтительной является предварительная сшивка не неорганическим способом.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве компонентов реакции используют до 20%, предпочтительно от 0,5% до 50%, кислот Льюиса или оснований Льюиса, в частности, в форме комплексов, солей или частиц переходных металлов, предпочтительно микро- или наночастиц.
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что комплексы, соли или частицы переходных металлов представлены комплексами титана, алюминия, олова или циркония.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителей на стадии (в) используют спирты, ацетаты, эфир, низкомолекулярные силаны или алкоксиды металлов, в частности бутилат циркония, бутилат алюминия, бутилат титана.
15. Способ по п.3, отличающийся тем, что материал покрытия наносят на субстрат мокро-химическим способом, в частности распылением, окунанием, затоплением, накатом, намазыванием, печатанием, с помощью краскопульта или ракели либо путем испарения в вакууме.
16. Способ по п.2, отличающийся тем, что материал покрытия наносят на субстрат в виде порошкового покрытия.
17. Способ по п.15 или 16, отличающийся тем, что субстрат состоит из металла, пластика, керамики, лака, резины, стекла или комбинированных материалов.
18. Способ по п.15 или 16, отличающийся тем, что материал покрытия после нанесения его на субстрат отверждают при температурах от комнатной до 1200°C, предпочтительно от комнатной до 250°C, причем отверждение проводят предпочтительно термическим способом, с применением микроволнового излучения или УФ-излучения.
19. Автомобильный лак, полученный способом по любому из пп.1-2, 4-14, 16-18.
20. Применение автомобильного лака по п.19 в качестве прозрачного лака (покрывного лака), пигментированного лака (базового лака), слоя наполнителя, ремонтного лака или порошкового лака для кузовов транспортных средств, в частности для кузовов автомобилей или мотоциклов; для деталей транспортных средств, в частности деталей автомобилей или мотоциклов, а также встроенных, навесных, комплектующих деталей или запчастей для транспортных средств, в частности дисков колес, бамперов, светозащитных козырьков или декоративных накладок.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102008014717A DE102008014717A1 (de) | 2006-09-18 | 2008-03-18 | Verfahren zur Herstellung eines hoch abriebfesten Fahrzeuglackes, Fahrzeuglack und dessen Verwendung |
DE102008014717.6 | 2008-03-18 | ||
PCT/DE2009/000351 WO2009115079A1 (de) | 2008-03-18 | 2009-03-18 | Verfahren zur herstellung eines hoch abriebfesten fahrzeuglackes, fahrzeuglack und dessen verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010142296A RU2010142296A (ru) | 2012-05-10 |
RU2516736C2 true RU2516736C2 (ru) | 2014-05-20 |
Family
ID=40863585
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010142296/05A RU2516736C2 (ru) | 2008-03-18 | 2009-03-18 | Способ получения автомобильного лака с высокой стойкостью к истиранию, автомобильный лак и его применение |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110082254A1 (ru) |
EP (1) | EP2254960A1 (ru) |
JP (1) | JP2011514255A (ru) |
KR (1) | KR20100125413A (ru) |
CN (1) | CN102015935A (ru) |
BR (1) | BRPI0910266A2 (ru) |
CA (1) | CA2718967A1 (ru) |
MX (1) | MX2010010182A (ru) |
RU (1) | RU2516736C2 (ru) |
WO (1) | WO2009115079A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201006705B (ru) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102007020404A1 (de) * | 2006-09-18 | 2008-10-30 | Nano-X Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials |
DE102006044310A1 (de) * | 2006-09-18 | 2008-03-27 | Nano-X Gmbh | Silanbeschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung eines Silanbeschichtungsmaterials |
ITMI20101492A1 (it) * | 2010-08-04 | 2012-02-05 | Claudio Martinuzzi | Composizione per il rivestimento di utensili per lavorazione meccanica o stampi rotazionali e metodo per il suo impiego |
US8840965B2 (en) * | 2010-10-15 | 2014-09-23 | Dow Corning Corporation | Silicon-containing materials with controllable microstructure |
EP2635644B1 (en) | 2010-11-02 | 2014-07-23 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Matte textured powder monocoat coating compositions |
PL2635646T3 (pl) * | 2010-11-02 | 2015-12-31 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Proszkowe kompozycje powłokowe do matowych teksturowanych powłok jednowarstwowych |
WO2013060767A2 (en) | 2011-10-27 | 2013-05-02 | Dsm Ip Assets B.V. | Polymer, compositions and process for preparing them |
US8747950B2 (en) * | 2011-12-02 | 2014-06-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of mitigating ice build-up on a substrate |
US9090797B2 (en) | 2011-12-02 | 2015-07-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of mitigating ice build-up on a substrate |
DE102012204290A1 (de) * | 2012-03-19 | 2013-09-19 | Evonik Degussa Gmbh | Addukte aus Isocyanatoalkyl-trialkoxysilanen und aliphatischen, alkyl-verzweigten Diolen oder Polyolen |
ES2720191T3 (es) | 2012-09-04 | 2019-07-18 | Covestro Deutschland Ag | Isocianatosilanos con estructura tiouretano |
US9353210B2 (en) | 2012-09-04 | 2016-05-31 | Covestro Deutschland Ag | Silane functional binder with thiourethane structure |
DE102013001498A1 (de) | 2013-01-29 | 2014-07-31 | NANO - X GmbH | Lackaufbau und dessen Verwendung als Fahrzeuglack, Schiffslack, Bautenschutz- oder Industrielack |
CN103694864A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-04-02 | 安徽祈艾特电子科技有限公司 | 一种耐高温防水有机硅浸渍漆 |
EP2905296B1 (de) * | 2014-02-10 | 2015-12-23 | Evonik Degussa GmbH | Copolymere aus Isocyanatoalkyltrialkoxysilanen und Urethandiolen |
KR101704141B1 (ko) | 2014-12-24 | 2017-02-07 | 현대자동차주식회사 | 고경도 클리어 코팅재 |
EP3263616B8 (de) | 2016-06-27 | 2020-01-15 | Evonik Operations GmbH | Alkoxysilan-funktionalisierte allophanat-haltige beschichtungsmittel |
EP3263619A1 (de) | 2016-06-27 | 2018-01-03 | Evonik Degussa GmbH | Alkoxysilan- und allophanat-funktionalisierte beschichtungsmittel |
US10844161B2 (en) | 2016-08-09 | 2020-11-24 | Covestro Deutschland Ag | Silane-functional polymeric polyurethanes |
DE102017121439A1 (de) * | 2017-09-15 | 2019-03-21 | Hecosol Gmbh | Anti-mikrobielle Beschichtung |
CN108129980B (zh) * | 2017-12-26 | 2019-10-22 | 株洲市九华新材料涂装实业有限公司 | 一种城轨车辆用超支化聚氨酯面漆 |
KR102114839B1 (ko) * | 2018-06-08 | 2020-05-27 | 한국생산기술연구원 | 전자파 차폐 및 방열 복합시트를 위한 코어-쉘 구조의 금속수산화물 제조방법 |
US10954408B2 (en) | 2018-07-18 | 2021-03-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable film-forming compositions prepared from multiple hydrophobic polymers and method of mitigating dirt build-up on a substrate |
US10840953B2 (en) | 2018-07-18 | 2020-11-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coated articles demonstrating electromagnetic radiation transparency and method of mitigating contaminant build-up on a substrate |
US11326017B2 (en) | 2018-09-10 | 2022-05-10 | Evonik Operations Gmbh | Tin-free catalysis of silane-functional polyurethane crosslinkers |
US11359100B2 (en) | 2018-09-10 | 2022-06-14 | Evonik Operations Gmbh | Tin-free catalysis of silane-functional polyurethane crosslinkers |
JP2022505990A (ja) | 2018-10-30 | 2022-01-14 | コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー | 層接着が改善された複層ペイント構造 |
WO2020089019A1 (de) | 2018-10-30 | 2020-05-07 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines mehrschicht-lackaufbaus mit einer deckschicht aus silangruppen-enthaltenden prepolymeren |
WO2021024118A1 (en) | 2019-08-02 | 2021-02-11 | 3M Innovative Properties Company | Composition including a polyorganosiloxane and an amino-functional silane and method of using the same |
US20230406760A1 (en) | 2020-11-10 | 2023-12-21 | 3M Innovative Properties Company | Process for making a coated article |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4785035A (en) * | 1986-11-14 | 1988-11-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Curing composition |
EP0571073B1 (en) * | 1992-05-19 | 1997-07-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Silane functional oligomer |
RU2002123294A (ru) * | 2000-02-28 | 2004-01-10 | Эдсил Эл Си (Us) | Неводные покровные композиции, образованные из силанов и алкоголятов металллов |
DE10237270A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-03-04 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Silanvernetzbare Beschichtungsformulierungen |
DE102004050747A1 (de) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel enthaltend Addukte mit Alkoxysilanfunktionalität |
RU2310670C1 (ru) * | 2006-07-31 | 2007-11-20 | Богдан Васильевич Бондарчук | Краска-покрытие тепловлагозащитная |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1207594A (en) * | 1967-03-16 | 1970-10-07 | Union Carbide Corp | One component room temperature vulcanizable silicon terminated polymers |
US4345053A (en) * | 1981-07-17 | 1982-08-17 | Essex Chemical Corp. | Silicon-terminated polyurethane polymer |
US4567107A (en) * | 1982-05-05 | 1986-01-28 | Essex Specialty Products, Inc. | Acrylic resin having pendant silane groups thereon, and methods of making and using the same |
US4468492A (en) * | 1983-07-15 | 1984-08-28 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric organo functional silanes as reactive modifying materials |
FR2581650B1 (fr) * | 1985-05-13 | 1987-09-18 | Celliose Sa | Vernis a haute durete, resistant a l'abrasion, procede pour leur preparation, et application de ces vernis au revetement de substrats solides |
US5244696A (en) * | 1990-12-17 | 1993-09-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Automotive coating composition comprising an organosilane polymer |
US5252660A (en) * | 1990-12-17 | 1993-10-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating comprising solution organosilane polymer and silane functional dispersed polymer |
US5312943A (en) * | 1992-10-13 | 1994-05-17 | Caschem, Inc. | Dual curing conformal coatings |
US5939491A (en) * | 1997-08-01 | 1999-08-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable compositions based on functional polysiloxanes |
US6080816A (en) * | 1997-11-10 | 2000-06-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coatings that contain reactive silicon oligomers |
EP0991687B1 (en) * | 1998-04-24 | 2006-12-27 | Chemtura Corporation | Powder coatings or adhesives employing silanes or silane treated fillers |
DE19857317A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Haushaltsgeräte |
DE19857316A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Pulverlackierte Substrate mit einem Decklack auf Basis epoxidgruppenhaltiger Silane |
US6376608B1 (en) * | 1999-08-11 | 2002-04-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable powder film-forming composition having improved chemical resistance |
US6475329B1 (en) * | 1999-10-04 | 2002-11-05 | Tyco Electronics Corporation | Primer for silicone compositions |
KR100816931B1 (ko) * | 2000-10-04 | 2008-03-25 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 시클릭 올레핀 부가 공중합체 조성물 및 가교-결합된 물질 |
DE10158437A1 (de) * | 2001-11-29 | 2003-06-12 | Nano X Gmbh | Beschichtung zur dauerhaften Hydrophilierung von Oberflächen und deren Verwendung |
US20040099845A1 (en) * | 2002-10-10 | 2004-05-27 | Simendinger William H. | Anti-corrosion composition |
JP2004143383A (ja) * | 2002-10-28 | 2004-05-20 | Nikko Materials Co Ltd | 固形シランカップリング剤組成物、その製造方法およびそれを含有する樹脂組成物 |
US6955771B2 (en) * | 2003-01-07 | 2005-10-18 | Aps Laboratory | Metal oxide sols as nanoscale additives for polymers |
AU2004253971A1 (en) * | 2003-07-02 | 2005-01-13 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Pressurized high temperature polymerization process |
US20050112286A1 (en) * | 2003-11-25 | 2005-05-26 | Nguyen Phui Q. | Process for multilayer coating of substrates |
US7238745B2 (en) * | 2003-12-15 | 2007-07-03 | Bayer Materialscience Llc | Aqueous polyurethane/urea dispersions containing alkoxysilane groups |
US7781493B2 (en) * | 2005-06-20 | 2010-08-24 | Dow Global Technologies Inc. | Protective coating for window glass |
US7786183B2 (en) * | 2005-06-20 | 2010-08-31 | Dow Global Technologies Inc. | Coated glass articles |
DE102005034347A1 (de) * | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Lacke enthaltend Partikel |
DE102005052940A1 (de) * | 2005-11-03 | 2007-05-10 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Beschichtung von Substraten |
DE102006009004A1 (de) * | 2006-02-23 | 2007-09-06 | Sustech Gmbh & Co. Kg | Multifunktionelle sternförmige Präpolymere, deren Herstellung und Verwendung |
DE102006044310A1 (de) * | 2006-09-18 | 2008-03-27 | Nano-X Gmbh | Silanbeschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung eines Silanbeschichtungsmaterials |
DE102007020404A1 (de) * | 2006-09-18 | 2008-10-30 | Nano-X Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials |
-
2009
- 2009-03-18 CA CA2718967A patent/CA2718967A1/en not_active Abandoned
- 2009-03-18 US US12/736,181 patent/US20110082254A1/en not_active Abandoned
- 2009-03-18 RU RU2010142296/05A patent/RU2516736C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-03-18 CN CN2009801142257A patent/CN102015935A/zh active Pending
- 2009-03-18 KR KR1020107023067A patent/KR20100125413A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-03-18 EP EP09722851A patent/EP2254960A1/de not_active Withdrawn
- 2009-03-18 MX MX2010010182A patent/MX2010010182A/es unknown
- 2009-03-18 JP JP2011500039A patent/JP2011514255A/ja active Pending
- 2009-03-18 WO PCT/DE2009/000351 patent/WO2009115079A1/de active Application Filing
- 2009-03-18 BR BRPI0910266A patent/BRPI0910266A2/pt not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-09-17 ZA ZA2010/06705A patent/ZA201006705B/en unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4785035A (en) * | 1986-11-14 | 1988-11-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Curing composition |
US4785035B1 (ru) * | 1986-11-14 | 1990-07-31 | Ici Plc | |
EP0571073B1 (en) * | 1992-05-19 | 1997-07-30 | Imperial Chemical Industries Plc | Silane functional oligomer |
RU2002123294A (ru) * | 2000-02-28 | 2004-01-10 | Эдсил Эл Си (Us) | Неводные покровные композиции, образованные из силанов и алкоголятов металллов |
DE10237270A1 (de) * | 2002-08-14 | 2004-03-04 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Silanvernetzbare Beschichtungsformulierungen |
DE102004050747A1 (de) * | 2004-10-19 | 2006-04-27 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel enthaltend Addukte mit Alkoxysilanfunktionalität |
RU2310670C1 (ru) * | 2006-07-31 | 2007-11-20 | Богдан Васильевич Бондарчук | Краска-покрытие тепловлагозащитная |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2011514255A (ja) | 2011-05-06 |
ZA201006705B (en) | 2011-06-29 |
EP2254960A1 (de) | 2010-12-01 |
BRPI0910266A2 (pt) | 2015-09-29 |
KR20100125413A (ko) | 2010-11-30 |
US20110082254A1 (en) | 2011-04-07 |
WO2009115079A1 (de) | 2009-09-24 |
CA2718967A1 (en) | 2009-09-24 |
RU2010142296A (ru) | 2012-05-10 |
MX2010010182A (es) | 2010-11-25 |
CN102015935A (zh) | 2011-04-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2516736C2 (ru) | Способ получения автомобильного лака с высокой стойкостью к истиранию, автомобильный лак и его применение | |
RU2515742C2 (ru) | Композиция покрытия, содержащая алкоксисилан, полисилоксан и множество частиц | |
RU2468042C2 (ru) | Способ получения материала для покрытий | |
RU2742774C2 (ru) | Покровное средство и полученные из него покрытия с улучшенной устойчивостью к загрязнению и самоочищающимися свойствами и их применение | |
CN101678392A (zh) | 树枝状聚氨酯涂料 | |
CN105764948B (zh) | 包含嵌段异氰酸酯硅烷的涂料组合物 | |
MX2008014684A (es) | Composicion de recubrimiento altamente productiva para repintado automotriz. | |
CN106715511B (zh) | 适合制备二道底漆涂层的涂料组合物的附着增进剂 | |
KR101115869B1 (ko) | 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물 | |
MXPA06003869A (es) | Proceso para la produccion de revestimientos de capas multiples que comprenden una capa de pintura base de superficie de imprimador a base de agua y un revestimiento final aplicado a la misma. | |
KR20110080163A (ko) | 화학선에 의해 경화가능하거나 열 및 화학선에 의해 경화가능한 내스크래치성 및 내후성 바니시 | |
EP2364337B1 (en) | Self-assembled silica condensates | |
CA2625227C (en) | Process for the production of a multilayer vehicle repair coating | |
RU2686211C1 (ru) | Комбинация материалов покрытия, состоящая из наполнителя и покровного лака | |
KR101230890B1 (ko) | 나노 실리카 입자를 함유한 내스크래치성 클리어 도료 조성물 | |
CN114466705A (zh) | 具有哑光和/或结构化金属效果的高光泽、可抛光的涂层及其制备方法 | |
DE102008014717A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines hoch abriebfesten Fahrzeuglackes, Fahrzeuglack und dessen Verwendung | |
KR101194665B1 (ko) | 모노코트 상도 도료에 대한 중도/클리어코트 삭제형 도장공법 | |
KR101163463B1 (ko) | 진공증착용 수용성 클리어 도료 | |
KR20230006113A (ko) | 자동차용 저온 경화 일액형 클리어코트 조성물, 이를 이용한 멀티코트 코팅 방법 및 멀티코트 코팅층 | |
KR20040095882A (ko) | 내산성 강화 클리어 코트 도료 조성물 | |
JPH03205468A (ja) | 熱硬化性塗料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150319 |