KR101115869B1 - 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물 - Google Patents

실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 일반적인 자동차용 클리어 코트로 사용되고 있는 아크릴-멜라민 경화형 클리어코트와는 달리 신차용 클리어코트 시스템에 아크릴-멜라민 경화 시스템 외에 실란 기능성 그룹을 포함하는 블록이소시아네이트 경화시스템을 적용하여 자동세차 또는 손세차 과정에서 발생하는 자동차 표면의 스크래치를 최소화하여 초기의 광택을 최대한 오래 유지 보전함으로써, 자동차 고유의 색상뿐만 아니라 소비자의 외관에 대한 만족도를 높일 수 있도록 한 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물에 관한 것으로, 통상적인 자유 이소시아네이트를 사용하는 자동차용 이액형 클리어코트가 아닌 저장안정성이 매우 뛰어난 일액형 클리어코트에 적용하여 저장안정성 및 도장작업의 편의성뿐만 아니라 소비자가 요구하고 있는 화학적/기계적 물성을 향상시켰으며, 또한 기존의 아크릴-멜라민 클리어코트에 비하여 외관이 수려하고, 기존의 경화공정 시스템을 그대로 적용함에 따라서 별도의 경화공정이나 장치 없이 높은 기능성 및 기계적 물성을 발현할 수 있는 것이 장점이다.

Description

실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물 {Highly scratch resistant 1K clearcoats composition using silane modified blocked isocynate for automotive}
본 발명은 일반적인 자동차용 클리어 코트로 사용되고 있는 아크릴-멜라민 경화형 클리어코트와는 달리 신차용 클리어코트 시스템으로 아크릴-멜라민 경화 시스템 외에 실란 기능성 그룹을 포함하는 블록이소시아네이트 경화시스템을 적용하여 자동세차 또는 손세차 과정에서 발생하는 자동차 표면의 스크래치를 최소화하여 초기의 광택을 최대한 오래 유지 보전함으로써, 자동차 고유의 색상뿐만 아니라 소비자의 외관에 대한 만족도를 높일 수 있도록 한 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물에 관한 것이다.
자동차에 적용되는 신차용 도료는 1980년대부터 외관과 물성부분에 대한 집중적인 연구개발을 시도하여 제품화되어 왔으나 1990년대부터 친환경적인 제품에 대한 요구가 대두되면서 외관 및 물성 그리고 친환경성을 동시에 구현할 수 있는 제품의 개발을 요구하고 있다. 특히 2000년대 들어 외부적인 환경오염의 원인으로 발생되는 산성비와 내화학적 침식에 의한 도막 에칭을 막을 수 있는 내산성 형태의 매우 단단한 클리어코트 개발의 요구가 주요한 화두가 되었으며 또한 고급 차종의 손세차시에 무작위로 발생되는 심각한 스크래치 문제는 국산 자동차의 브랜드 가치와 수출 경쟁력을 크게 떨어뜨리는 큰 문제점으로 대두되어 이를 극복할 수 있는 완성차용 클리어코트 시스템의 개발을 강력히 요구하고 있다.
자동차용 클리어코트는 신차용 도장시스템의 마감도장 공정에 적용되는 투명도료 시스템으로서 기존에는 일액형 아크릴-멜라민 및 우레탄/멜라민 시스템이 주로 사용되어져 왔으나 일반적으로 내산성과 내스크래치성 등의 물리화학적 물성이 만족스럽지 못하여 자동차를 최종 구매하는 소비자들로부터 불만이 높아지고 있는 상황이다. 특히, 북미지역으로 수출된 완성차의 내스크래치성에 문제가 크게 이슈화되어 제품 교환 및 클레임을 요구하고 있는 수준에 이르렀다.
따라서 본 발명은 이러한 국내 완성차 업체들의 요구와 기존의 완성차에 적용되고 있는 아크릴-멜라민 가교 결합형 클리어코트보다 우수한 내산성 및 내스크래치성을 동시에 제공할 수 있는 보다 정밀하면서도 치밀한 가교밀도를 제공할 수 있는 또 다른 경화시스템의 적용을 필요로 하고 있다.
현재까지 개발된 실란을 이용한 내스크래치 향상 기술은 알콕사이드 그룹(-OR)이 물과 섞이지 않으므로 알코올을 사용하여 수산화기로 치환시키면, -Si-OH 그룹들이 자가응축 반응을 하여 -Si-O-Si- 결합을 형성하면서 물과 같은 부산물을 생성하게 되는데 이렇게 생성된 물을 제거하여 더 이상의 가수분해 역반응이 일어나지 않도록 조절하는 것이 기존의 졸-겔 반응프로세스 자동차용 클리어코트 기술의 핵심 기술이었다. 하지만 역으로 반응하는 가수분해 반응 및 저장성이 취약한 부분을 개선할 필요가 있었으며, 또한 기존의 아크릴-멜라민 클리어 경화시스템에 비하여 크게 내스크래치성이 향상되지 않았다.
현재 가장 보편적으로 자동차용 도료에 사용되고 있는 클리어코트는 아크릴-멜라민 반응의 경화시스템으로서, 자동차용 클리어코트 도장 공정은 자동차의 색상을 제공하는 상도 베이스코트가 도장된 후 후속공정으로 도장되어지며, 150℃에서 30분의 경화과정을 거쳐 투명 도막을 구성하게 된다. 이러한 반응구조의 경화시스템은 물에 의한 가수분해와 도막의 스크래치 발생 후 광택의 저하 및 이에 대한 복원 특성 저하가 가장 큰 문제점으로 대두되고 있다. 대부분의 자동차 제조사들이 내후성 및 기능성이 우수한 이액형 클리어코트를 이용하여 자동차 도막의 기능성을 향상시켜 왔지만, 불안정한 가사시간으로 인해 실제 도장 라인에서 작업자의 작업성이나 작업 후 관리적인 측면에서 상당한 불편함을 제공하여왔다.
위에서 전술한 바와 같이, 기존의 아크릴-멜라민 일액형 클리어코트의 문제점이 대두되고 있는바, 이러한 일액형 자동차 신차용 클리어코트의 기술적 대안으로 실란 변성 블록이소시아네이트 경화시스템이 주요한 기술로 대두되고 있다. 따라서 이러한 기존의 이액형 또는 실란을 이용한 실란 변성 아크릴 수지를 적용한 클리어코트의 단점을 극복하고자 주수지가 아닌 블록이소시아네이트에 Si-기능그룹을 치환해 우레탄 결합과 실란 망목구조를 동시에 실현하여 내스크래치성을 획기적으로 향상시키는데 목표를 두고 설계하였다.
상기와 같은 실란을 이용한 클리어 코트를 형성시키는 특허기술들을 살펴보면, 국내 등록특허공보 특127783호에 게시된 1액형 자동차 도료용 조성물은 통상의 아크릴 모노머와 카르복실기와 하이드록실기, 실란기를 함유한 아크릴 모노머를 용액 중합하여 제조된 아크릴 수지와 지방족 이소시아네이트를 블록킹제로 마스킹한 다음 알코올유로 변성시켜서 된 블록 이소시아네이트 수지로 이루어지며, 아크릴 수지 1 당량에 대해 블록 이소시아네이트 수지 0.9~1.5당량이 포함된 것을 특징으로 하는 1액형 자동차 도료용 조성물로서, 내용제성, 내약품성, 내열성 및 내후성 등이 양호하며, 또한 국내 등록특허공보 제596514호에 게시된 자동차용 도료조성물은 아크릴 폴리올 28~50중량%, 실란변성 폴리올 15~40 중량%, 트리아진 경화제 9~30 중량% 및 산촉매 1~5 중량%를 함유하며, 상기 실란변성 폴리올은 다음 화학식 1의 구조로 표시되는 아크릴변성 폴리에스테르 수지, 폴리카프로락톤 폴리올 및 폴리카보네이트 폴리올 중에서 선택된 1종의 화합물을 이소시아네이트 관능성 실란화합물과 반응시켜 얻어진 것임을 특징으로 하는 자동차용 도료조성물로서 내약품성, 내스크래치성 및 부착성이 우수한 것이 특징이다.
화학식 1
Figure 112010043357265-pat00001

그러나 위와 같은 특허들의 경우에는 일반적으로 아크릴 수지의 주사슬에 실란 전구체를 유기 화학적으로 결합시킨 시스템이다. 상기와 같은 기능을 자동차용 클리어코트에 적용하고자, 수산화기를 갖는 아크릴 수지 주사슬에 아래 화학식 2의 구조로 표시되는 실란그룹의 전구체, 즉 아크릴로실란폴리올을 유기 화학적으로 결합시켜 아래 반응식 1과 같은 반응 메카니즘으로 반응을 유도할 수 있다.
화학식 2
Figure 112010043357265-pat00002

상기와 같은 종래 시스템의 일반적인 -Si-O-Si- 결합이 형성되는 과정을 살펴보면 아래 반응식 1에 도시된 과정과 같이 반응이 진행되어진다. 즉, 유기 기능성 실란이 가수분해 반응을 통하여 -Si-OH를 만들게 되고, 물의 탈수반응(자가응축반응)을 통하여 다른 무기반응성 그룹과 -Si-O-Si- 무기 망목구조 결합을 형성하게 되며, 또 다른 가역적인 유기 기능성 실란 그룹은 아크릴 폴리올 수지와의 열적반응에 의하여 유기화학적 결합 반응을 이루게 된다.
반응식 1
Figure 112010043357265-pat00003

하지만 상기와 같은 반응 메카니즘은 아크릴 수지 주사슬 내의 수산화그룹은 이소시아네이트 및 멜라민과의 반응 그리고 실란 전구체의 가수분해 및 자가 응축반응을 통하여 수지 내에서 -Si-O-Si- 결합을 형성하여 도료의 저장성을 해치는 결과를 초래하는 것으로 알려져 있다. 일반적으로 아크릴 수지의 주사슬에 실란 전구체를 유기 화학적으로 결합시킨 시스템의 가장 큰 문제점이 이러한 저장안정성의 문제로서, 이러한 축합반응의 부산물로 생기는 물이 다시 반응의 가수분해 반응을 촉진하게 되어 추가적인 물을 제거하는 첨가제를 필요로 하게 되고, 또한 저장안정성이 떨어지는 역할을 하게 된다.
또한 이러한 -Si-O-Si- 망목구조에 의한 스크래치 향상의 효과는 일반 아크릴-멜라민 클리어와 비교하여 크게 스크래치에 대한 저항성을 향상 시키지 못하는 한계가 있다. 이것은 아크릴 주수지에 포함된 일부의 실란 전구체로 인한 스크래치 향상을 크게 기대하기는 어렵다는 것을 의미하는 것으로서, 형성된 -Si-O-Si- 망목 구조를 통한 내스크래치성의 향상보다는 아크릴-멜라민 반응의 가교도가 미치는 영향이 보다 크기 때문인 것으로 알려져 있다.
그리고 국내 공개특허공보 제2005-115918호에 게시된 코팅조성물은 (a) 카르바메이트기를 포함하는 실란 관능성 올리고머성 또는 중합체성 물질, 및 (b) 성분 (a)의 카르바메이트 관능성 기와 반응성 기를 포함하는 가교결합 성분을 포함하는 경화성 코팅 조성물로서, 실란 관능성 카르바메이트 수지는 모노에틸렌성 불포화 이소시아네이트 단량체로 제조될 수 있다. 상기 특허의 경우에는 스크래칭 및 흠발생에 대해 내성을 가지는 피니쉬를 형성하면서, 또한 상당히 감소된 VOC 함량을 나타내는 코팅 조성물이지만 실란 자가응축 반응에 의한 저장성 및 순수 실란기에 의한 스크래치성 향상이 기대치만큼 높지 않은 단점이 있다. 또한 국내 등록특허공보 제618737호에 게시된 코팅조성물은 a) 하나 이상의 반응성 작용기를 포함하고 하기 화학식 1의 구조 단위중 하나 이상을 포함하는 폴리실록산 1종 이상 0.01 내지 90중량%, (b) 상기 폴리실록산(a)의 반응성 작용기와 반응하는 하나 이상의 작용기를 포함하고, 아미노 플라스트 수지, 폴리이소시아네이트, 블로킹된 이소시아네이트 화합물, 폴리에폭사이드, 폴리산, 무수물, 아민, 폴리올 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 경화제로부터 선택되는 반응물 1종 이상 2 내지 65중량%, 및 (c) 보레이트, 알루미네이트, 티타네이트, 지르코네이트, 실리케이트, 실록산, 실란 및 이들이 혼합물로부터 선택된 화합물 1종 이상을 포함하는 성분으로부터 형성된 코팅 조성물로서 산 에칭 저항성, 흠집 저항성 및 내긁힘성 같은 개선된 특성을 갖는 코팅 조성물이지만 또한 주수지 내의 실란기의 자가 응축반응에 의하 저장안정성의 문제점이 있다. 또한 국내 등록특허공보 제773784호에 게시된 코팅조성물은 아크릴 수지 70 내지 100 중량부; 에폭시기, 비닐기, 아미노기 및 이소시아네이트기로 이루어지는 군으로부터 선택된 어느 하나의 작용기를 포함하는 적어도 하나의 실란 화합물 1 내지 20 중량부; 및 프로필아민, 3차 아민, 에틸렌아민 및 폴리옥시알킬렌아민으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 아민 화합물 1 내지 10 중량부를 포함하는 코팅 조성물로서, 내마모성, 내스크래치성 및 내열성 등에서도 우수한 물성을 나타내지만 외관이 수려하지 않으며, 이 또한 공기 중의 수분 또는 실란기의 자가응축 반응에 의한 물에 의한 가수분해가 일어나 도막의 가교도를 낮추며 물성을 저해하는 단점이 있다.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점들을 개선하기 위한 방안으로 신차용 클리어코트 시스템으로 아크릴-멜라민 경화 시스템 외에 실란 기능성 그룹을 포함하는 블록이소시아네이트 경화시스템을 적용하여 안정된 -Si-O-Si- 무기 망목구조를 형성시켜 기존의 일액형 클리어코트에 비하여 자동차 표면에서 발생하는 스크래치를 최소화하여 초기의 광택을 최대한 오래 유지 보전함으로써, 자동차 고유의 색상뿐만 아니라 소비자의 외관에 대한 만족도를 높일 수 있도록 한 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트를 제공함을 과제로 한다.
특히 종래의 클리어코트는 아크릴 수지의 주사슬에 실란 전구체를 유기 화학적으로 결합시킨 시스템으로, 축합반응의 부산물로 생기는 물이 다시 반응의 가수분해 반응을 촉진하게 되어 추가적인 물을 제거하는 첨가제를 필요로 하게 되고, 수지내 실란기의 자가응축 반응으로 이한 저장안정성이 떨어지는 문제점이 있는데 반해 본 발명은 아크릴 수지 주사슬에 실란 전구체 대신 보다 안정되면서도 저장안정성이 우수한 실란 변성 블록이소시아네이트 경화시스템을 적용함으로써, 경화밀도의 증가로 인해 기존의 시스템보다 향상된 자동차용 내스크래치성을 갖는 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트를 제공함을 다른 과제로 한다.
또한 본 발명은 별도의 경화공정이나 추가 장치를 설치하지 않고 기존의 경화공정 시스템을 그대로 적용하여 자동차 도막의 높은 기능성 및 기계적 물성을 발현할 수 있는 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트를 제공함을 또 다른 과제로 한다.
상기의 과제를 달성하기 위한 본 발명은 내스크래치성 향상 자동차용 클리어코트 조성물에 있어서,
아크릴 수지 35~45 중량%, 멜라민 수지 20~25 중량%, 실란 변성 블록이소시아네이트 수지 5~10 중량%, 흐름성 조정 수지 15~20 중량%, 레벨링제 0.2~0.3 중량%, 자외선 흡수제 1.0~1.5 중량%, 자외선 안정제 0.3~0.6 중량%, 반응촉진제 2~3 중량% 및 용제 12~15 중량%가 포함된 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물을 과제 해결 수단으로 한다.
본 발명에서 상기 아크릴 수지는 유리전이온도가 -5~15℃이며, 점도가 500~600 cps이고, 상기 멜라민 수지는 부틸화(Buthylated)된 멜라민 수지를 사용하여 반응성을 향상 시키고 도막의 유연성을 증가 시켰으며, 상기 레벨링제는 실리콘계 레벨링제 또는 아크릴계 레벨링제를 혼합하여 사용하며,
상기 실리콘계 레벨링제는 폴리에테르변성디메틸폴리실록산 구조를 갖는 실리콘계 레벨링제로서, 폴리에테르변성폴리메틸알킬실록산, 폴리에스테르변성폴리디메틸실록산 등으로 부터 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하고,
상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸계, 벤질리덴히단트계, 벤조페논계, 벤조구아닌계 등으로부터 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하며,
상기 용제는 케톤 또는 아세테이트 계열의 용제로서, 구체적으로 부틸아세테이드 및 솔베소 100(Aromatic solvent-100), 부틸카비톨, 이이피(EEP/Ethyl 3-Ethoxypropionate)중에서 1 종 또는 그 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
그리고 상기 일액형 클리어코트 조성물은 실란 변성 블록이소시아네이트와 아크릴 수지가 반응하여 -Si-O-Si- 무기 망목구조를 형성하는 것을 특징으로 한다.
상기의 과제 해결 수단에 의한 본 발명은 아크릴-멜라민 반응뿐만 아니라 아크릴-블록이소시아네이트 반응에 의한 우레탄 결합을 이용한 도막의 탄성 부여 및 블록된 이소시아네이트에 결합되어 있는 실란 그룹을 이용한 스크래치 향상을 통하여 외관 및 기계적 물성을 동시에 높여주고, 스크래치에 대한 저항성을 높여 기존의 일액형 아크릴-멜라민 반응메카니즘 보다 매우 향상된 스크래치 저항성을 부여하며, 또한 상대적으로 점도가 낮은 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용함으로써, 도료에 사용되는 용제의 사용량을 크게 줄여 기존의 클리어코트 대비 동일한 도료량을 사용하더라도 자동차 피도체에 부착되는 도착 고형분을 높일 수 있어 도료의 사용량을 상당히 줄일 수 있는 장점을 제공할 수 있다.
상기와 같은 효과를 달성하기 위하여, 본 발명은 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물에 관한 것으로, 이하 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하되, 하기의 설명에서는 본 발명을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.
이하, 본 발명에 따른 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물을 상세히 설명하면 아래의 다음과 같다.
본 발명은 내스크래치성 향상 자동차용 클리어코트 조성물에 있어서,
아크릴 수지 35~45 중량%, 멜라민 수지 20~25 중량%, 실란 변성 블록이소시아네이트 수지 5~10 중량%, 흐름성 조정 수지 15~20 중량%, 레벨링제 0.2~0.3 중량%, 자외선 흡수제 1.0~1.5 중량%, 자외선 안정제 0.3~0.6 중량%, 반응촉진제 2~3 중량% 및 용제 12~15 중량%가 포함된 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물에 관한 것이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 아래의 내용과 같다.
본 발명은 종래에 적용되고 있는 일액형 아크릴-멜라민 클리어코트 조성물에 비하여, 도막의 외관 및 기계적 물성, 선영성, 광택, 내산성, 내스크래치성, 내충격성, 내굴곡성 등의 물성을 개선하기 위해 발명된 것으로서, 본 발명에 적용된 원료는 작업성과 외관, 기계적 물성을 동시에 높여주기 위한 원료를 적용하였다.
본 발명에서 주성분으로 사용되고 있는 아크릴 수지는 유리전이온도가 -5~15℃인 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 작업성이 용이함을 고려하여 상기 변형된 아크릴 수지는 점도를 500~600 cps로 하였고 외부 도장용이므로 색상 또한 투명하게 하는 것이 바람직하다. 그리고 본 발명에서 사용한 아크릴 수지는 고형분이 70 중량%, 수산화기 2.0~3.0중량%인 것을 사용하였다.
본 발명에서 주성분으로 사용되고 있는 아크릴 수지는 기존의 아크릴 수지에 비하여 점도는 500~600cps로 상당히 낮으며, 유리전이온도가 -5~15℃로 자동차 표면에 도장이 되었을 시 때 높은 흐름성을 갖고 있어 레벨링을 우수하게 하는 동시에 낮은 유리전이온도로 인하여 외부의 충격 및 스크래치에 의한 도막의 변형률이 낮게 조정할 수 있는 특징을 갖고 있다. 또한 상대적으로 낮은 유리전이온도로 인한 내후성 및 기능성의 저하는 블록이소시아네이트 우레탄 결합과 실란에 의한 망목구조를 통하여 유연성과 표면의 단단함을 동시에 부여함으로서 극복할 수 있다.
본 발명에서 아크릴 수지는 멜라민과 실란 변성 블록이소시아네이트의 반응 시, 아크릴 수지에 결합되어 있는 수산화기가 충분히 반응에 참여할 수 있도록 설계하였으며, 도막의 외관 및 기계적 물성, 부착력, 내산성, 내스크래치성 등의 각종 기계적 물성을 구현할 수 있도록 하는 특징을 갖는 수지로서, 그 사용량은 35~45 중량%인 것이 바람직하다.
상기 아크릴 수지의 사용량이 상기에서 한정한 사용량 미만이 될 경우에는 도막 형성을 위한 최소한의 경화밀도를 갖지 못해 도막의 부착력, 내산성, 내스크래치성 등의 각종 기계적 물성의 구현이 어려워지며, 또한 아크릴 수지의 사용량이 상기에서 한정한 사용량을 초과할 경우에는 외관의 저하 및 작업성 조절이 어려워지고 도막이 지나치게 단단해져 내한칩핑성 및 부착성 등에 영향을 줄 수가 있다.
그리고 본 발명은 아크릴 수지의 주반응을 위하여 멜라민 수지를 적용하였다. 상기 멜라민은 본 발명의 주수지인 아크릴 수지와 반응하여 반응의 주 골격을 이루게 하는 수지로서, 반응성이 높다. 멜라민 수지의 사용량이 20 중량% 미만일 경우에는 충분한 경화밀도가 형성되지 못하여 도막이 무르거나 화학적 오염에 취약할 수 있으며, 사용량이 25 중량% 초과할 경우에는 도막이 지나치게 단단하여 부착성 및 재도장의 문제를 초래할 수 있다.
그리고 원하고자 하는 도막 물성의 재현을 위하여 멜라민 수지는 부틸화(Buthylated) 또는 메틸화(Methylated)된 수지를 선택적으로 사용한다. 일반적으로 메틸화(Methylated)된 멜라민의 경우 부틸화(Buthylated)된 멜라민보다 경화 반응도가 높고 단단하며, 약품에 강하다. 그와는 반대로 부틸화(Buthylated)된 멜라민의 경우보다 유연하며 내후성 및 재도장성에 유리할 수 있다. 본 발명에서는 반응성이 높아 쉽고 빠르게 반응할 수 있는 부틸화(Buthlated)된 멜라민을 사용하였으며, 멜라민 사용량은 아크릴-멜라민에 의한 열경화 반응을 적절하게 이용하기 위하여 각각의 반응 메커니즘을 이해하여 적절한 반응비를 설정하는 것이 매우 중요하다.
본 발명에서 적용한 바람직한 멜라민은 BASF사에서 시판하는 부틸레이트화된 멜라민 수지를 사용하였다.
또한 멜라민 이외의 실란 변성 블록이소시아네이트를 독특한 경화시스템으로 적용하였다. 이는 아크릴-멜라민 반응 이외에 이소시아네이트를 반응에 참여시킴으로써 일부 우레탄 반응을 유도할 수 있으며, 또한 블록이소시아네이트에 치환된 실란 그룹을 이용하여 -Si-O-Si- 망목구조를 만들게 됨으로써 내스크래치성을 향상시킬 수 있도록 하였다. 바람직한 경화제로는 실란 변성 블록이소시아네이트 (Silane Modified PUR Crosslinker)를 적용하였다.
상기에서 상술한 바와 본 발명은 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용하여 스크래치에 강한 일액형 자동차용 클리어코트에 관한 것으로 본 발명은 아크릴 수지 주사슬에 실란 전구체를 합성하여 유기화학적으로 결합시키는 방법과는 달리, 아래 반응식 2에 도시된 바와 같이 트라이머 이소시아네이트 중 하나를 아래와 같이 실란 전구체로 치환하여 실란 기능성 그룹을 블록이소시아네이트기에 결합된 시스템을 적용하여 망목구조 반응에 참여하도록 하였다.
반응식 2
Figure 112010043357265-pat00004
(a) (b)
다시 말하면, (b)그림 블록이소시아네이트(Evonik)의 3개의 이소시아네이트 중에서 이중 치환된 SiOR 전구체가 가수분해 반응에 의하여Si-OH가 형성되면 이들이 자가응축 반응을 하여 수분이 빠지면서 -Si-O-Si- 무기 망목구조를 형성하거나 반응식 1에서와 같이 열에 의해 SiOR 그룹이 활성화 되어 R-OH가 빠지면서 유기 화학적 결합도 가능하도록 설계되어있다. 본 발명은 아크릴 수지의 수산화기와 멜라민 기능그룹에 의한 반응 및 실란 변성 블록이소시아네이트 블록킹그룹의 해리에 의하여 활성화되는 이소시아네이트 그룹과 아크릴 수지 수산화기의 반응 그리고 실란 변성 블록이소시아네이트 경화시스템에 유기화학적으로 결합되어져 있는 실란 전구체에 의한 -Si-OR의 가수분해 및 축합반응을 통한 -Si-O-Si- 반응이 동시에 진행되는 독특한 반응 메카니즘을 가지고 있다.
본 발명에서 실란 변성 블록이소시아네이트의 사용량이 5 중량% 미만일 경우에는 실란의 망목구조에 의한 내스크래치성의 효과를 나타낼 수 없으며, 사용량이 10 중량% 초과할 경우에는 아크릴-멜라민의 결합의 반응비를 흐트러뜨리고 동시에 사용 가격 부담을 예측하여 한다.
또한 본 발명은 수직부위의 작업성 및 도장프로세스의 원활함을 위하여 클리어코트 흐름성을 제어 및 조정할 수 있는 흐름성 조정 수지를 적용하였다. 자동차의 수직 부위에서 흔히 발생되는 클리어코트의 문제점인 과도한 흐름은 자동차 외관 및 작업성에 좋지 않은 영향을 미치기 때문에 이에 대한 조정이 반드시 필요하다. 본 발명에는 이러한 문제점을 해결하고자 흐름성 조정 수지를 15~20 중량% 포함시켜 도료가 도장될 때 특유의 요변특성을 갖도록 하였다.
흐름성 조정 수지의 사용량이 15 중량% 미만일 경우에는 클리어코트의 작업시 흐름성이 좋지않아 작업성이 저하될 우려가 있고, 20 중량%를 초과할 경우에는 주수지인 아크릴 수지의 함량이 줄게 되어 충분한 가교밀도를 형성하지 못하여 내스크래치성을 저해한다.
그리고 본 발명에서 사용되는 레벨링제는 클리어코트 표면의 표면장력을 조절 및 제어하여 표면에 향상된 습윤특성을 부여하여 안정적인 레벨링을 제공하여 우수한 맑기감 및 표면 외관을 유도하기 위한 역할을 하며, 고형분을 고려하여 원액의 레벨링제를 사용하였다.
본 발명에서 사용하는 레벨링제는 0.2~0.3 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 레벨링제의 사용량이 0.2 중량% 미만일 경우에는 레벨링 효과를 발휘할 수 없으며, 사용량이 0.3 중량% 초과할 경우에는 소재면과의 부착성이 저하되는 문제점이 발생할 우려가 있다.
또한 본 발명에서 사용 가능한 상기 레벨링제는 실리콘계 레벨링제 또는 아크릴계 레벨링제를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 실리콘계 레벨링제의 경우에는 구체적으로 폴리에테르변성디메틸폴리실록산 구조를 갖는 실리콘계의 레벨링제로서, 폴리에테르변성폴리메틸알킬실록산, 폴리에스테르변성폴리디메틸실록산 등으로 부터 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
또한 상기 아크릴계 레벨링제의 경우에는 아크릴레이트 공중합체 구조를 갖는 아크릴레이트계 레벨링제로서 사용 시 효과의 어려움이 있을 경우에는 상기 실리콘계 레벨링제 또는 아크릴계 레벨링제를 혼용하여 사용 가능하다.
그리고 본 발명에서 사용되는 자외선 흡수제는 파장이 250~400㎛의 빛을 흡수한 뒤 이 자외선 에너지를 열에너지로 바꾸어 버리는 역할을 한다. 또한 소량 사용에도 효과가 있어야 하며, 흡수파장 영역이 290~400㎛이어야 하고 열안정성, 상용성 등이 우수해야 하며, 1.0~1.5 중량% 사용하는 것이 바람직하다. 자외선 흡수제의 사용량이 1.0 중량% 미만일 경우에는 자외선 흡수능력이 저하될 수 있으며, 사용량이 1.5 중량% 초과할 경우에는 혼탁한 외관을 제공할 우려가 있다.
본 발명에서 사용 가능한 상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸계, 벤질리덴히단트계, 벤조페논계, 벤조구아닌계 등으로부터 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 본 발명에서 바람직한 자외선 흡수제는 구체적으로 BASF에서 시판하는 Tinuvin 900 [2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethyl butyl) phenol] 구조를 가지며, 파우더 타입으로 아세테이트 계열이나 자일렌에 녹여 사용할 수 있다.
그리고 본 발명에서 사용하는 자외선 안정제(Liquid hindered amine light stabilizer, HALS)는 BASF에서 시판하는 Tinuvin 292 [Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl
-4-piperidyl) sebacate] 구조를 갖는 액상 타입으로 자외선에 의한 도막의 크랙이나 광택의 손실을 막아 주는 기능을 하며, 광분해 반응 중 생성된 자유라디칼을 제거하여 광산화 반응을 정지시키는 역할과 자외선 안정제 화합물의 구조상에 아민이 숨어있기 때문에 자외선 흡수제가 흡수되어 자유라디칼이 생성된 것을 없애 버리는 작용을 한다. 자외선 안정제 자체는 생성된 자유라디칼을 없애 버리는 역할을 하면서도 소모되지 않는 특성을 가지고 있다. 자외선 안정제의 사용량은 0.3~0.6 중량%인 것이 바람직하다. 자외선 안정제의 사용량이 0.3 중량% 미만일 경우에는 광분해 반응 중 생성된 자유라디칼을 제거하여 광산화 반응을 정지시키는 작용이 저하할 우려가 있다.
그리고 본 발명에서 매우 중요하게 적용되는 반응촉진제 1은 아크릴-실란 변성 블록이소시아네이트 경화시스템 간의 경화반응을 촉진시키기 위한 역할을 하며, 0.5~1.0 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 반응촉진제 1의 사용량이 0.5 중량% 미만일 경우에는 충분한 반응을 이루지 못해 도막의 경도 및 경화밀도가 낮아 내화학성, 내약품성이 취약하며, 사용량이 1.0 중량% 초과할 경우에는 저장성 및 반응의 속도가 빨라 치밀한 경화구조를 이루지 못하고 지나치게 도막이 단단하여 쉽게 크랙이 가는 문제점이 발생할 우려가 있다.
반응 촉진제 2는 실란 변성 블록이소시아네이트에 결합된 -Si-OR 기능성 그룹을 활성화하여 아크릴 주수지의 수산화기와 반응할 수 있도록 하며, 1.5 ~ 2.0 중량%를 사용함이 바람직하다. 본 발명에서 바람직한 반응 촉진제로는 구체적으로 DBTDL(Dibuthyltin Dilaurate)-1%와 비이온성 산촉매(Dynapol/Evonik)를 적용하였다.
그리고 본 발명은 작업성을 고려한 도장시스템이기 때문에 일반적인 아크릴-멜라민 경화시스템과 동일하게 조용제를 적용해야 한다. 적정한 스프레이의 작업성을 부여하기 위해 혼용성 및 용해력이 양호한 용제를 12~15 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 이는 또한 주수지의 설계 시 점도를 충분히 고려하여 용제의 함량을 최소화 시키는 것이 중요하다. 용제의 사용량이 12 중량% 미만이 될 경우에는 도료가 베이스코트 표면에 습윤성이 어렵고, 표면의 레벨링성이 떨어져 스프레이 도장이 어려워질 수 있으며, 15 중량%를 초과할 경우에는 전체 희석고형분을 낮추어 스프레이 도장 시 자동차 피도체에 도착효율이 떨어져 도료의 소모량이 많아지고 수직 부위에 흐름이 발생하여 외관을 해칠 우려가 있다.
본 발명에서 적용 가능한 용제는 혼용성 및 용해력이 양호한 용제인 방향족 또는 아세테이트 계열의 용제로서, 구체적으로는 부틸아세테이드 및 솔베소 100(Aromatic solvent-100), 부틸카비톨, 이이피(EEP/Ethyl 3-Ethoxypropionate)중에서 1 종 또는 그 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 열경화 온도는 컨베이어 속도를 3.8m/min 하여 150℃에서 30분간의 경화 시간이 필요하며, 한정한 열경화 조건 미만일 경우에는 열에 의한 아크릴-멜라민 반응 및 블록이소시아네이트를 해리시키지 못하여 정상적인 도막이 형성되지 못하고 물성을 재현할 수 없다. 또한 이를 초과할 경우 도막이 지나치게 경화되어 유연성을 확보하지 못하여 내한칩핑성 및 부착성, 재도장성 등의 문제를 초래할 수 있다.
그리고 상기의 공정에 의하여 자동차 피도체에 형성되는 클리어코트 도막두께는 35~45㎛인 것이 바람직하며, 도막의 도께는 상기의 두께에만 반드시 한정되지 아니하고, 설계조건에 따라 적절히 조정되어 질 수 있다.
이하 본 발명에 따른 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물은 하기의 실시예를 통해 구체적으로 설명하면 다음과 같으며, 본 발명은 하기의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것이 아니다.
1. 자동차용 일액형 클리어코트 조성물의 제조
아래 [표 1]의 조성비에 따라 아크릴-멜라민-실란 변성 블록이소시아네이트를 이용한 자동차용 일액형 클리어코트 조성물을 제조하였다.
(단위 : 중량%)
구성성분 성분비
아크릴 수지(PPG) 36.0
멜라민 수지(BASF) 23.0
실란 변성 블록이소시아네이트 (Evonik) 7.0
흐름성 조정 수지(아크릴 변성 SCA) 15.0
자외선 흡수제(BASF) 1.4
자외선 안정제(BASF) 0.4
레벨링제 1 (BYK) 0.1
레벨링제 2 (BYK) 0.1
반응촉진제 1 (DBTDL-1%) 1.0
반응촉진제 2 (비이온성 산촉매) 2.0
용제(케톤류,아세테이트, EEP) 14.0
상기 [표 1]에서 실란 변성 블록이소시아네이트의 반응 활성화를 위하여 반응촉진제 2종을 사용하였다.
2. 자동차용 일액형 클리어코트 도막의 제작
(실시예1)
상기 1의 방법에 의해 제조한 자동차용 일액형 클리어코트 조성물을 자동차 피도체에 도포한 다음 150±1℃의 온도에서 30분간 경화를 실시하며, 40±5㎛ 두께(건조도막 기준)의 클리어 코트 도막을 형성시켰다.
(비교예1)
일반 아크릴-멜라민 경화시스템을 사용하여 제조한 자동차용 일액형 클리어 코트 조성물을 피도체에 도포한 다음 150±1℃의 온도에서 30분간 경화를 실시하며, 40±5㎛ 두께(건조도막 기준)의 클리어 코트 도막을 형성시켰다.
3. 자동차용 일액형 클리어코트 도막의 평가
상기 2의 방법에 의해 피도체에 형성시킨 실시예 1 및 비교예 1의 도막의 물성을 평가한 결과는 아래 [표 2]의 내용과 같다.
시험 항목 평가 방법 실시예 1 비교예 1
원액점도 Ford #4/25 50초 50초
희석고형분 105℃ 3시간 건조 54.0% 51.0%
경도 연필경도 HB 이상(미쯔비시) HB HB
광택 BYK gloss meter (20도) 89.0 89.4
부착성 100, 100 cross-cut 양호 양호
냉한 칩성 -20℃, 3시간 후 50g 7호 보통 보통
내수 부착성 40℃, 7일 침적 후 부착 양호 양호
내산성 0.1N 황산 용액, 37℃ 이상 37 37
내스크래치성 Carwash scratch tester 75.0% 61.0%
외관 Wavescan-DOI (CF) 73 71
상기 [표 2]는 실시예 1, 비교예 1 모두 열경화로 건조하여 비교하였다. 실시예 1 및 비교예 1은 기본적인 경도 및 부착성, 내산성, 외관 수준은 기존 시스템에 비하여 동등 이상 수준이었으며, 자동차 외관의 최대 문제점인 내스크래치성에서는 실시예 1이 비교예 1에 비해 광택유지율(%)이 상대적으로 높음을 확인하였다.
4. 실란 변성 블록이소시아네이트 함량 변화에 따른 자동차용 일액형 클리어 코트 조성물의 제조
아래 [표 3]의 내용에 따라 실란 변성 블록이소시아네이트의 함량을 변화시켜 실시예 2 내지 4의 자동차용 일액형 클리어 코트 조성물을 제조하였다.
(단위 : 중량%)
구성성분 실시예 2 실시예 3 실시예 4
아크릴 수지 36.0 36.0 36.0
멜라민 수지 24.0 23.0 22.0
흐름성 조정제 15.0 15.0 15.0
자외선 흡수제(Tinuvin#928, Ciba Co.) 1.4 1.4 1.4
자외선 안정제(Tinuvin#292, Ciba Co.) 0.4 0.4 0.4
레벨링제 0.2 0.2 0.2
반응촉진제 3.0 3.0 3.0
용제 15.0 14.0 12.0
실란 변성 블록이소시아네이트 5.0 7.0 10.0
상기 [표 3]은 경화제인 실란 변성 블록이소시아네이트의 함량을 5, 7, 10 중량%로 변량하여 아래 5의 시험방법에 따라 실란 변성 블록이소시아네이트의 함량에 따른 물성의 변화 및 스크래치의 변화 정도를 확인하였다.
5. 실란 변성 블록이소시아네이트 함량 변화에 따른 자동차용 일액형 클리어 코트 조성물의 도막의 평가
상기 실시예 2 내지 4는 상기 2의 방법과 동일한 방법에 의해 자동차용 일액형 클리어코트 조성물을 사용하여 제작한 도막을 평가한 결과 아래 [표 4]의 내용과 같다.
시험항목 비교예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비고
초기광택(-) 89.3 88.9 89.1 89.1 BYK
스크래치 후 광택(-) 54.7 63.1 66.3 67.2 BYK
광택유지율(%) 61.3 70.9 74.5 75.4 암텍키슬러
자동세차기
내충격성 양호 양호 양호 양호 듀폰방식
상기 [표 4]는 실란 변성 블록이소시아네이트 함량에 따른 도막의 물성을 평가한 결과를 나타낸 것으로, 실란 변성 블록이소시아네이트의 적용량이 높을수록 우레탄 및 실란의 결합밀도가 증가하는 것을 확인할 수 있었고, 실시예 2 내지 4가 비교에 1에 비해 스크래치 후 광택과 광택유지율이 높은 것을 확인할 수 있었다.
6. 반응 촉진제 2의 적용량 변화에 따른 도막의 평가
본 발명은 실란 변성 블록이소시아네이트 적용량의 변화외 촉매의 적용량 역시 중요한 변수로 작용하는 것을 확인하였다. 따라서, 아래 [표 5]의 조건에 따라 반응촉진제 2로서 비이온성 산촉매 함량을 변화시킨 실시예 3 조성물을 사용하여 자동차 피도체에 40±5㎛ 두께(건조도막 기준)의 도막을 형성시키고, 도막의 물성을 평가한 결과 아래 [표 6]의 내용과 같다.
경화조건 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8
비이온성 산촉매(중량%) 0.5 1.0 1.5 2.0
경화온도(℃) 150 150 150 150
실시예 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8
경도 HB HB HB HB
광택 유지율(%) 72.5 73.2 74.5 75.5
상기 [표 5] 및 [표 6]의 내용에 의하면, 실시예 3을 사용하여 피도체에 형성시킨 도막의 경우에도 비이온성 산촉매의 적용량에 따라서 광택유지율이 변하며, 반응촉진제 2 사용량의 범위 내에서는 비이온성 산촉매 사용량의 증가에 따라 광택유지율도 향상됨을 확인할 수 있었다. 상기 실시예 5 내지 8의 경우 광택유지율이 비교예 1[표 4]에 비해 우수함을 확인할 수 있었다.
7. 흐름성 조정 수지 적용량에 따른 내스크래치성의 변화
본 발명에 따른 실시예 9 내지 11은 아래 [표 7]의 내용과 같이 흐름성 조정지수 적용량을 변화시켜 자동차 피도체에 40±5㎛ 두께(건조도막 기준)의 도막을 형성시키고, 내스크래치성을 측정한 결과 아래 [표 8]의 내용과 같다.
(단위 : 중량%)
구성성분 실시예 9 실시예 10 실시예 11
아크릴 수지 40.0 36.0 34.0
멜라민 수지 23.0 23.0 23.0
흐름성 조정 수지 10.0 15.0 20.0
자외선 흡수 및 안정제 1.8 1.8 1.8
레벨링제 0.2 0.2 0.2
반응촉매제 3.0 3.0 3.0
용제 15.0 14.0 12.0
블록이소시아네이트 7.0 7.0 7.0
실시예 실시예 9 실시예 10 실시예 11
광택 유지율(%) 77.4 74.4 70.5
흐름성 (마이크론) 36 41 43
본 실시예 9 내지 11에서는 아크릴 변성 흐름성 조정 수지 적용량의 변화에 따른 내스크래치성의 경향을 살펴보았다. 일반적으로 자동차용 클리어코트의 경우, 35~45㎛ 정도의 두께로 도장이 이루어져 수직부위의 흐름성 제어는 반드시 필요한 부분이다. 위 실시예 9 내지 11에서와 같이 흐름성 조정 수지 적용량에 따른 내스크래치성의 향상은 다소 확인되나 이로 인하여 흐름성이 취약해져 효과적인 작업성을 확보할 수 없음을 확인하였다. 이와는 반대로 흐름성 조절제의 적용량이 증가할수록 아크릴 주수지의 적용량이 상대적으로 줄어들게 되어 적정한 경화밀도를 형성하지 못하여 내스크래치성이 떨어지는 경향을 보였다..
상술한 바와 같은, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물을 상기한 설명 및 실시예에 따라 설명하였지만, 이는 예를 들어 설명한 것에 불과하며 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화 및 변경이 가능하다는 것을 이 분야의 통상적인 기술자들은 잘 이해할 수 있을 것이다.
본 발명은 아크릴-멜라민 반응뿐만 아니라 아크릴-블록이소시아네이트 반응에 의한 우레탄 결합을 이용한 도막의 탄성 부여 및 블록된 이소시아네이트에 결합되어 있는 실란 그룹을 이용한 스크래치 향상을 통하여 외관 및 기계적 물성을 동시에 높여주고, 도료에 사용되는 용제의 사용량을 크게 줄여 기존의 클리어코트 대비 동일한 도료량을 사용하더라도 자동차 피도체에 부착되는 도착 고형분을 높일 수 있어 도료의 사용량을 상당히 줄일 수 있으므로 산업상 널리 적용될 것으로 기대된다.

Claims (8)

  1. 내스크래치성 향상 자동차용 클리어코트 조성물에 있어서,
    아크릴 수지 35~45 중량%, 멜라민 수지 20~25 중량%, 실란 변성 블록이소시아네이트 수지 5~10 중량%, 흐름성 조정 수지 15~20 중량%, 레벨링제 0.2~0.3 중량%, 자외선 흡수제 1.0~1.5 중량%, 자외선 안정제 0.3~0.6 중량%, 반응촉진제 2~3 중량% 및 용제 12~15 중량%가 포함된 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴 수지는 유리전이온도가 -5~15℃이며, 점도가 500~600 cps인 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 멜라민 수지는 부틸화(Buthylated)된 멜라민 수지를 사용하는 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 레벨링제는 실리콘계 레벨링제 또는 아크릴계 레벨링제를 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 실리콘계 레벨링제는 폴리에테르변성디메틸폴리실록산 구조를 갖는 실리콘계 레벨링제로서, 폴리에테르변성폴리메틸알킬실록산, 폴리에스테르변성폴리디메틸실록산 등으로 부터 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸계, 벤질리덴히단트계, 벤조페논계, 벤조구아닌계 등으로부터 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 용제는 케톤 또는 아세테이트 계열의 용제로서, 구체적으로는 부틸아세테이드 및 솔베소 100(Aromatic solvent-100), 부틸카비톨, 이이피(EEP/Ethyl 3-Ethoxypropionate)중에서 1 종 또는 그 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 일액형 클리어코트 조성물은 실란 변성 블록이소시아네이트와 아크릴 수지가 반응하여 -Si-O-Si- 무기 망목구조를 형성하는 것을 특징으로 하는 실란 변성 블록이소시아네이트를 적용한 내스크래치성 향상 자동차용 일액형 클리어코트 조성물.
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