RU2503693C2 - Огнестойкая полиметилметакрилатная формовочная масса - Google Patents
Огнестойкая полиметилметакрилатная формовочная масса Download PDFInfo
- Publication number
- RU2503693C2 RU2503693C2 RU2010146563/05A RU2010146563A RU2503693C2 RU 2503693 C2 RU2503693 C2 RU 2503693C2 RU 2010146563/05 A RU2010146563/05 A RU 2010146563/05A RU 2010146563 A RU2010146563 A RU 2010146563A RU 2503693 C2 RU2503693 C2 RU 2503693C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- component
- molding material
- material according
- alkyl
- acrylate
- Prior art date
Links
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 title claims abstract 3
- 239000000206 moulding compound Substances 0.000 title abstract 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 title description 18
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 title description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000012778 molding material Substances 0.000 claims description 25
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 9
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 4
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- MNMGHNSVFUXCRH-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(chloromethyl)-3-[(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinan-2-yl)oxy]propoxy]-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane Chemical compound ClCC(COP1OCC(CO1)(C)C)(COP1OCC(CO1)(C)C)CCl MNMGHNSVFUXCRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000272194 Ciconiiformes Species 0.000 description 1
- 229920005375 Plexiglas® 7H Polymers 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 halogenated alkyl phosphate Chemical compound 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/06—Organic materials
- C09K21/12—Organic materials containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
Изобретение относится к огнестойкой полиметилметакрилатной формовочной массе, изготовленному из нее формованному изделию и его применению. Огнестойкая формовочная масса содержит: A) от 50 до 98,9 мас.%, по меньшей мере, одного (мет)акрилатного (со)полимера с показателем вязкости в растворе (VZ) от 60 до 100 мл/г; B) 0,1 до 49 мас.%, по меньшей мере, одного (мет)акрилатного (со)полимера с показателем вязкости в растворе (VZ) от 10 до 50 мл/г и C) от 0,1 до 30 мас.%, по меньшей мере, одного органофосфорного соединения. Изобретение позволяет повысить показатель воспламеняемости при испытании раскаленной проволокой на 300°C при добавлении небольшого количества органофосфорного соединения. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.
Description
Изобретение относится к огнестойкой полиметилметакрилатной формовочной массе, полученному из нее формованному изделию и его применению.
Формовочные массы на основе полиметилметакрилата (ПММА) используют для различных целей. Для этого массы обычно подвергают экструдированию и литью под давлением с получением формованных изделий. Это формованное изделие характеризуется типичными свойствами полиметилметакрилата, такими как бесцветность и высокая прозрачность, стойкость к атмосферным воздействиям, теплостойкость, превосходные механические характеристические показатели, такие как модуль растяжения и хорошая устойчивость к растрескиванию после многократных деформаций.
Область применения экструдированных или совместно экструдированных формованных изделий из полиметилметакрилата является очень разносторонней. Так, экструдированные или совместно экструдированные листы используют как для наружной отделки, например, для конструктивных элементов автомобилей, строительных деталей, поверхностей спортивного инвентаря и светотехнических плафонов, так и для внутренней отделки, особенно, в мебельной промышленности, плафонов светильников и внутреннего оснащения автомобилей.
Определение области применения требует соответствующих испытаний на огнестойкость. Так, например, корпуса и плафоны светильников, особенно, для указателей путей аварийной эвакуации должны обладать индексом воспламеняемости при испытании с раскаленной проволокой (eine Gluhdrahtentflammbarkeitszahl), по меньшей мере, 850°C Полиметилметакрилат обладает нормальной для пластмасс воспламеняемостью. Индекс воспламеняемости при испытании с раскаленной проволокой составляет 650°C и, следовательно, для названных выше условий требует улучшения. Для повышения огнестойкости могут предприниматься различные меры, особенно, существует ряд добавок, обладающих огнезащитным действием без ухудшения обычных свойств, таких как бесцветность и прозрачность или разложения при обработке.
Уже в начале 80-х годов фирмой Sandoz был разработан антипирен, оказывающий определенное огнезащитное действие на некоторые полиметилметакрилатные формовочные массы (патент США US-A-4458045). При этом речь идет о 2,2'-[[2,2-бис(хлорметил)пропан-1,3-диил]бис(окси)]бис[5,5-диметил-1,3,2-диоксафосфоринан]-2,2'-диоксиде, поступавшем на рынок ранее под наименованием Sandoflam® 5085, а в настоящее время известен под наименованием Exolit® 5085 (фирма Clariant). Однако у других полиметилметакрилатных формовочных масс, особенно у высокомолекулярных полиметилметакрилатных формовочных масс таких как PLEXIGLAS® 7H, с этим антипиреном достаточная огнестойкость не достигается.
В международной заявке на патент WO 03/037975 в качестве антипиреновой добавки для полиметилметакрилата, среди прочего, используют Exolit® 5085 вместе с трис(2-хлоризопропил)фосфатом. Недостатком используемого при этом галогенированного алкилфосфата является низкая температура разложения, которая при этом ниже обычной температуры переработки полиметилметакрилатных формовочных масс равной примерно 250°C. Поэтому в международной заявке на патент WO 03/037975 описывается термопластичная переработка полиметилметакрилатных формовочных масс с добавками лишь до температуры 235°C. Однако такая низкая температура переработки имеет различные недостатки, такие, например, как большая продолжительность цикла при литье под давлением и пониженная производительность при экструзии.
Кроме того, в некоторых публикациях (европейский патент EP-A-1013713, международная заявка на патент WO 00/37557) в качестве огнестойкой формовочной массы описывается смесь из полиметилметакрилата и поливинилхлорида (ПВХ). При этом ПВХ действует как галоген-содержащий антипирен. Однако температура разложения поливинилхлорида также находится ниже обычной температуры переработки полиметилметакрилатных формовочных масс, в результате чего вновь возникают недостатки при переработке. Кроме того, присутствие поливинилхлорида негативно влияет на стойкость к атмосферным воздействиям смеси.
С учетом названных выше недостатков задача теперь состоит в том, чтобы создать формовочную массу на основе, в основном высокомолекулярных (мет)акрилатных (со)полимеров, которая выдерживает испытание с раскаленной проволокой (den Gluhdrahttest) согласно IEC 60695-2-10:2000 с индексом воспламеняемости, по меньшей мере, 850°C и несмотря на это является термостабильной и стойкой к атмосферным воздействиям. Задача решается добавкой другого низкомолекулярного (мет)акрилатного (со)полимера, а также органофосфорного соединения, как это охарактеризовано ниже.
Объектом изобретения является формовочная масса, содержащая:
A) от 50 до 98,9 мас.%, по меньшей мере, одного (мет)акрилатного (со)полимера с показателем вязкости в растворе (einer Losungsviskositatszahl, VZ) от 60 до 100 мл/г,
B) от 0,1 до 49 мас.%, по меньшей мере, одного (мет)акрилатного (со)полимера с показателем вязкости в растворе (VZ) от 10 до 50 мл/г
C) от 1 до 30 мас.%, по меньшей мере, одного органофосфорного соединения общей формулы I:
где
R1 и R2, независимо друг от друга, означают алкил с 1-4 атомами углерода или фенил,
R3 и R4, независимо друг от друга, означают водород или алкил с 1-4 атомами углерода,
R5 и R6, независимо друг от друга, означают водород или метил;
Х является кислородом.
r=2, 3 или 4,
-Z- означает:
при r=2
при r=3
при r=4
где
R7, R8 и R9, независимо друг от друга, означают галогенированный алкил с 1-4 атомами углерода;
причем содержание компонентов A), B) и C) в формовочной массе в сумме составляет до 100,0 мас.%, a VZ измеряли в хлороформе при 25°C (ISO 1628-6: 1990 (Е)).
Выражение «(мет)акрилат» включает метакрилаты и акрилаты, а также их смеси. Эти мономеры хорошо известны.
(Мет)акрилатным (со)полимером А) является, преимущественно, гомополимер или сополимер, по меньшей мере, из 80,0 мас.% метил метакрилата и, при необходимости, до 20,0 мас.% других мономеров, сополимеризующихся с метилметакрилатом. (Мет)акрилатный (со)полимер A), предпочтительно, состоит из от 90,0 до 99,5 мас.%, особенно предпочтительно, из от 93,0 до 98,0 мас.% звеньев метил метакрилата и из звеньев других сомономеров в их общем количестве, предпочтительно, от 0,5 до 10,0 мас.%, особенно предпочтительно, от 2,0 до 7,0 мас.%. Пригодными радикально полимеризующимися сомономерами являются, например, другие акрилаты, метакрилаты и/или винилароматы. В качестве сомономеров, предпочтительно, используют алкил(мет)акрилаты, содержащие в алкиле от 1 до 4 атомов углерода, особенно, метилакрилат, этилакрилат и/или бутилакрилат, причем особенно предпочтительным является метилакрилат.
Наиболее предпочтительно, в качестве высокомолекулярного (мет)акрилатного (со)полимера A) используют сополимер из 96 мас.% метилметакрилата и 4 мас.% метилакрилата.
Высокомолекулярные (мет)акрилатные (со)полимеры A) имеют показатель вязкости раствора (VZ) в хлороформе при 25°C (ISO 1628-6; 1990 (Е)) от 60 до 100 мл/г, предпочтительно, от 65 до 90 мл/г, преимущественно, от 67 до 80 мл/г. Наиболее предпочтительным является сополимер из 96 мас.% метилметакрилата и 4 мас.% метилакрилата с показателем вязкости раствора 71 см3/г. Такой сополимер поступает на рынок как продукт PLEXIGLAS® 7H, фирмы Evonik Rohm GmbH.
(Мет)акрилатный (со)полимер B), предпочтительно, является гомополимером или сополимером, по меньшей мере. из 50 мас.% метилметакрилата и. при необходимости, до 50 мас.% других мономеров. сополимеризующихся с метилметакрилатом. (Мет)акрилатный (со)полимер B), предпочтительно, состоит, по меньшей мере. из 80 мас.%. особенно предпочтительно, по меньшей мере. из 95 мас.% звеньев метилметакрилата и других сомономерных звеньев в их общем количестве, преимущественно, до 20 мас.%. особенно предпочтительно. до 5 мас.%. Пригодными радикально полимеризующимися сомономерами являются, например, другие акрилаты, метакрилаты и/или винилароматы. В качестве сомономеров, предпочтительно, используют алкил(мет)акрилаты, содержащие в алкиле 1-4 атома углерода, особенно, метилакрилат, этилакрилат и/или бутилакрилат, причем особенно предпочтительным является метилакрилат.
В качестве низкомолекулярного (мет)акрилатного (со)полимера В), наиболее предпочтительно, используют сополимер из 99 мас.% метилметакрилата и 1 мас.% метилакрилата.
Низкомолекулярный (мет)акрилатный (со)полимер В) характеризуется вязкостью раствора в хлороформе при 25°C (DIN ISO 1628-6:1990 (Е)) от 10 до 50 мл/г, предпочтительно, от 20 до 50 мл/г, особенно, от 25 до 45 мл/г. Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения сополимер В) является сополимером из 99 мас.% метилметакрилата и 1 мас.% метилакрилата с показателем вязкости раствора 40 мл/г.
Компоненты A) и B) могут быть получены обычным способом радикальной полимеризации.
В качестве компонента C), предпочтительно, используют органофосфорные соединения формулы I, где
R1 и R2 означают алкил с 1-4 атомами углерода,
R3 и R4 являются водородом,
R5 и R6 означают водород;
X является кислородом,
r=2,
-Z- означает:
и
R7 и R8, независимо друг от друга, означают -CH2-X, где X является хлором или бромом.
Особенно предпочтительно используют органофосфорные соединения формулы Ia:
которые поступают на рынок под наименованием Exolit® 5085. Получение органофосфорных соединений формулы 1 описано в патенте США US-A-4458045.
Содержание компонента A) в формовочной массе по изобретению, предпочтительно, составляет от 70,0 мас.% до 94,5 мас.%, наиболее предпочтительно, от 75 мас.% до 89 мас.%.
Содержание компонента B) в формовочной массе по изобретению составляет, предпочтительно, от 0,5 мас.% до 25 мас.%, особенно предпочтительно, от 1 мас.% до 10 мас.%.
Содержание компонента C) в формовочной массе по изобретению составляет, предпочтительно, от 5 мас.% до 25 мас.%, особенно предпочтительно, от 10 мас.% до 20 мас.%.
Содержание компонентов A), B) и C) в формовочной массе в сумме составляет до 100,0 мас.%, причем формовочная масса может содержать еще обычные добавки, вспомогательные вещества и/или наполнители в обычном количестве.
Обычными добавками, вспомогательными веществами и/или наполнителями являются, например, термостабилизаторы, УФ стабилизаторы, УФ абсорбенты, антиоксиданты, красители (растворимые и/или нерастворимые красители, такие как пигменты) и/или смазки или средства, облегчающие выемку изделий из пресс-форм. Названные добавки могут содержаться в формовочной массе по изобретению в количестве от 0,0001 мас.% до 1,5 мас.%, прежде всего, в количестве от 0,001 мас.% до 1,0 мас.%, в особенности, в количестве от 0,01 мас.% до 0,5 мас.%, причем общее содержание добавок составляет максимально 5 мас.%.
В зависимости от используемых, при необходимости, добавок формовочная масса может быть прозрачной или не прозрачной.
Формовочная масса по изобретению может быть получена посредством сухого смешения компонентов A), B) и C), которые могут находиться в виде порошка, зерен или гранулята. Кроме того, она может быть также, предпочтительно, получена расплавлением и смешением компонентов A), B) и C) в расплавленном состоянии или посредством расплавления сухой смеси отдельных компонентов A), B) и добавлением компонента C). Это может осуществляться, например, в одно- или двухшнековых экструдерах. Затем полученный экструдат может быть подвергнут гранулированию. Ранее названные обычные добавки, вспомогательные вещества и/или наполнители могут быть смешаны сразу или они могут добавляться по потребности позднее конечным потребителем.
Формовочные массы по изобретению пригодны в качестве исходного вещества для получения формованных изделий. Формование может осуществляться известным способом, например, переработкой через эластично вязкое состояние, а именно, посредством кнет-смесителей, вальцевания, каландирования или экструдирования или литья под давлением, причем особенно предпочтительным является экструдирование и литье под давлением.
Литье под давлением формовочной массы может осуществляться известным способом при температуре в пределах 220°C-310°C (температура массы), предпочтительно, 250°C-280°C и температуре пресс-формы, предпочтительно, от 60°C до 90°C.
Экструзию проводят, предпочтительно, при температуре от 220°C до 260°C.
Полученное таким образом формованное изделие характеризуется особенно следующими свойствами:
- индекс воспламеняемости при испытании с раскаленной проволокой согласно IEC 695-2-1, составляет, по меньшей мере, 850°C, предпочтительно, 960°C;
- светопропускание, определенное согласно ISO 13468-2:1999 (E), предпочтительно, составляет в пределах от 40% до 93%, особенно предпочтительно, в пределах от 55% до 93%, в особенности, в пределах от 55% до 85%. Угол половинной интенсивности (der Halbwertswinkel) согласно DIN 5036 составляет, преимущественно, от 1° до 55°. особенно предпочтительно, в пределах от 2° до 40° и, особенно, в пределах от 8° до 37°.
Формованные изделия по изобретению могут использоваться в качестве конструктивных элементов в электропромышленности, например, в качестве плафонов осветителей. Особое применение они находят для корпусов указателей путей эвакуации, так как для них строго регламентирован индекс воспламеняемости при испытании с раскаленной проволокой материала корпуса величиной, по меньшей мере, 850°C.
Примеры
В последующем изобретение более подробно поясняется примерами, которые не должны при этом ограничивать идею изобретения.
Стандартную формовочную массу PLEXIGLAS® 7H фирмы Evonik Rohm GmbH (показатель вязкости в растворе VZ=71 см3/г) смешивали с сополимером из 99 мас.% метилметакрилата (ММА) и 1 мас.% метилакрилата с показателем вязкости VZ=40 см3/г и дополнительно с 15% Exolit® 5085 (фирмы Clariant). Для этого оба полимерных гранулята и антипирен, в каждом случае, дважды экструдировали в 15 мм Stork одношнековом экструдере при 230°C и гранулировали. Прозрачные, как стекло, и бесцветные компаунды подвергали литью под давлением с получением прямоугольных пластиночек размером 65×40×3 мм и проводили испытание с раскаленной проволокой согласно IEC 685-2-1.
Пример № | Соотношение сополимеров А):В) Plexiglas® 7H:Соро 99-1 | Exolit® 5085, мас.% | GWFI*,°С |
Сравнительный | 100:0 | 15 | 650 |
1 | 98,75:1,25 | 15 | 960 |
2 | 97,50:2,50 | 15 | 960 |
3 | 95,00:5,00 | 15 | 960 |
* GWFI = индекс воспламеняемости при испытании с раскаленной проволокой (Glow Wire Flammability Index) |
Приведенные в представленной выше таблице данные испытаний показывают, что достаточно уже небольшого содержания компонента B) в формовочной массе, чтобы повысить индекс воспламеняемости при испытании с раскаленной проволокой на 300°C в сравнении с формовочной массой без компонента B).
Claims (12)
1. Огнестойкая формовочная масса, содержащая:
A) от 50 до 98,9 мас.%, по меньшей мере, одного сополимера из от 90,0 до 99,5 мас.% метилметакрилата и от 0,5 до 10,0 мас.%, по меньшей мере, одного алкил(мет)акрилата с 1-4 атомами углерода в алкиле с показателем вязкости в растворе (VZ) от 60 до 100 мл/г,
B) от 0,1 до 49 мас.%, по меньшей мере, одного сополимера из, по меньшей мере, 80,0 мас.% метилметакрилата и до 20,0 мас.%, по меньшей мере, одного алкил(мет)акрилата с 1-4 атомами углерода в алкиле с показателем вязкости в растворе (VZ) от 10 до 50 мл/г и
C) от 0,1 до 30 мас.%, по меньшей мере, одного органофосфорного соединения общей формулы I:
где R1 и R2, независимо друг от друга, означают алкил с 1-4 атомами углерода или фенил,
R3 и R4, независимо друг от друга, означают водород или алкил с 1-4 атомами углерода,
R5 и R6, независимо друг от друга, означают водород или метил;
Х является кислородом,
r=2, 3 или 4,
-Z- означает:
при r=2
при r=3
при r=4
где R7, R8 и R9, независимо друг от друга, означают галогенированный алкил с 1-4 атомами углерода;
причем содержание компонентов A), B) и C) в формовочной массе согласно изобретению в сумме составляет 100,0 мас.%, а показатель вязкости в растворе VZ измерен в хлороформе при 25°C (ISO 1628-6:1990(E)).
A) от 50 до 98,9 мас.%, по меньшей мере, одного сополимера из от 90,0 до 99,5 мас.% метилметакрилата и от 0,5 до 10,0 мас.%, по меньшей мере, одного алкил(мет)акрилата с 1-4 атомами углерода в алкиле с показателем вязкости в растворе (VZ) от 60 до 100 мл/г,
B) от 0,1 до 49 мас.%, по меньшей мере, одного сополимера из, по меньшей мере, 80,0 мас.% метилметакрилата и до 20,0 мас.%, по меньшей мере, одного алкил(мет)акрилата с 1-4 атомами углерода в алкиле с показателем вязкости в растворе (VZ) от 10 до 50 мл/г и
C) от 0,1 до 30 мас.%, по меньшей мере, одного органофосфорного соединения общей формулы I:
где R1 и R2, независимо друг от друга, означают алкил с 1-4 атомами углерода или фенил,
R3 и R4, независимо друг от друга, означают водород или алкил с 1-4 атомами углерода,
R5 и R6, независимо друг от друга, означают водород или метил;
Х является кислородом,
r=2, 3 или 4,
-Z- означает:
при r=2
при r=3
при r=4
где R7, R8 и R9, независимо друг от друга, означают галогенированный алкил с 1-4 атомами углерода;
причем содержание компонентов A), B) и C) в формовочной массе согласно изобретению в сумме составляет 100,0 мас.%, а показатель вязкости в растворе VZ измерен в хлороформе при 25°C (ISO 1628-6:1990(E)).
2. Формовочная масса по п.1, отличающаяся тем, что доля компонента A) составляет от 70 до 94,5 мас.%, доля компонента B) составляет от 0,5 до 25 мас.% и доля компонента C) составляет от 5 до 25 мас.%.
3. Формовочная масса по п.1, отличающаяся тем, что компонентом A) является (мет)акрилатный (со)полимер с VZ от 65 до 90 мл/г, а компонентом B) является (мет)акрилатный (со)полимер с VZ от 20 до 50 мл/г.
4. Формовочная масса по п.3, отличающаяся тем, что компонент A) имеет VZ от 67 до 80 мл/г, а компонент B) имеет VZ от 25 до 45 мл/г.
5. Формовочная масса по п.1, отличающаяся тем, что компонент A) является гомополимером или сополимером, по меньшей мере, из 80,0 мас.% метилметакрилата и, при необходимости, до 20,0 мас.%, по меньшей мере, одного другого мономера, сополимеризующегося с метилметакрилатом.
6. Формовочная масса по п.1, отличающаяся тем, что компонент В) является гомополимером или сополимером из, по меньшей мере, 50,0 мас.% метилметакрилата и, при необходимости, до 50,0 мас.%, по меньшей мере, одного другого мономера, сополимеризующегося с метилметакрилатом.
7. Формовочная масса по п.1, отличающаяся тем, что компонент С) является органофосфорным соединением формулы I, где
R1 и R2 означают алкил с 1-4 атомами углерода,
R3 и R4 являются водородом,
R5 и R6 означают водород;
X является кислородом,
r=2,
-Z- означает:
и R7 и R8, независимо друг от друга, означают -CH2-X, где X является хлором или бромом.
R1 и R2 означают алкил с 1-4 атомами углерода,
R3 и R4 являются водородом,
R5 и R6 означают водород;
X является кислородом,
r=2,
-Z- означает:
и R7 и R8, независимо друг от друга, означают -CH2-X, где X является хлором или бромом.
9. Формовочная масса по п.1, отличающаяся тем, что она имеет индекс воспламеняемости при испытании раскаленной проволокой (IEC 695-2-1), по меньшей мере, 850°C.
10. Формовочная масса по одному или нескольким из пп.1-9, содержащая обычные добавки, вспомогательные вещества и/или наполнители в обычных количествах.
11. Способ получения формованных изделий, отличающийся тем, что формовочную массу по одному из пп.1-10 подвергают экструдированию или литью под давлением.
12. Применение формованного изделия, полученного способом по п.11, в качестве конструктивного элемента в электропромышленности.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102008001231A DE102008001231A1 (de) | 2008-04-17 | 2008-04-17 | Flammfeste PMMA-Formmasse |
DE102008001231.9 | 2008-04-17 | ||
PCT/EP2009/052238 WO2009127463A1 (de) | 2008-04-17 | 2009-02-26 | Flammfeste pmma-formmasse |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010146563A RU2010146563A (ru) | 2012-05-27 |
RU2503693C2 true RU2503693C2 (ru) | 2014-01-10 |
RU2503693C9 RU2503693C9 (ru) | 2014-08-27 |
Family
ID=40497665
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010146563/05A RU2503693C9 (ru) | 2008-04-17 | 2009-02-26 | Огнестойкая полиметилметакрилатная формовочная масса |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110009539A1 (ru) |
EP (1) | EP2268731B1 (ru) |
AT (1) | ATE528352T1 (ru) |
DE (1) | DE102008001231A1 (ru) |
MX (1) | MX2010011338A (ru) |
MY (1) | MY150277A (ru) |
PL (1) | PL2268731T3 (ru) |
RU (1) | RU2503693C9 (ru) |
SI (1) | SI2268731T1 (ru) |
TW (1) | TWI455981B (ru) |
WO (1) | WO2009127463A1 (ru) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10345045A1 (de) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten |
DE102004022540A1 (de) | 2004-05-05 | 2005-12-08 | Röhm GmbH & Co. KG | Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit |
DE102004045296A1 (de) * | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche |
DE102004058083A1 (de) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Röhm GmbH & Co. KG | Gedeckt eingefärbte, infrarotreflektierende Kunststoffformmasse |
DE102005055793A1 (de) | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Röhm Gmbh | Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit |
DE102006029613A1 (de) * | 2006-06-26 | 2007-12-27 | Röhm Gmbh | Transparenter Kunststoff-Verbund |
DE102007005432A1 (de) * | 2007-01-30 | 2008-07-31 | Evonik Röhm Gmbh | Formmassen für mattierte Polyacrylat-Formkörper |
DE102007026201A1 (de) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Evonik Röhm Gmbh | Eingefärbte Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit |
DE102007026200A1 (de) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Evonik Röhm Gmbh | Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit |
DE102007028601A1 (de) * | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Evonik Röhm Gmbh | Reaktivgemisch zur Beschichtung von Formkörpern mittels Reaktionsspritzguss sowie beschichteter Formkörper |
DE102007051482A1 (de) * | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von beschichteten Formkörpern |
DE102008001695A1 (de) * | 2008-05-09 | 2009-11-12 | Evonik Röhm Gmbh | Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung |
JP2021511396A (ja) | 2018-01-16 | 2021-05-06 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | ナノ粒子含有組成物 |
CN112280229A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-01-29 | 江苏思可达塑业有限公司 | 一种透明阻燃pmma树脂改性料及其制备方法和一种阻燃pmma树脂 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3890409A (en) * | 1972-06-01 | 1975-06-17 | Sandoz Ltd | Dicyclic diphosphates and diphosphites |
SU683210A1 (ru) * | 1974-01-17 | 1981-06-30 | Предприятие П/Я М-5927 | Полимерна композици |
US4458045A (en) * | 1979-02-14 | 1984-07-03 | Sandoz Ltd. | Flameproofed organic materials |
US5612417A (en) * | 1994-12-07 | 1997-03-18 | Roehm Gmbh Chemische Fabrik | Thermoplastic molding materials having high transparency prepared from compatible polymer alloys |
US20070112135A1 (en) * | 2003-10-17 | 2007-05-17 | Roehm Gmbh & Co. Kg | Polymer mixture and the utilization thereof for injection molded parts |
Family Cites Families (67)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3631826A1 (de) * | 1986-09-19 | 1988-03-31 | Roehm Gmbh | Herstellung eines methylmethacrylat-copolymerisats |
JPS6395249A (ja) * | 1986-10-09 | 1988-04-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
JPH0747674B2 (ja) * | 1988-02-26 | 1995-05-24 | 株式会社クラレ | 難燃性樹脂組成物 |
DE3900933A1 (de) * | 1989-01-14 | 1990-07-26 | Basf Ag | Nichtwaessrige kunststoffzubereitungen |
DE3902653A1 (de) * | 1989-01-30 | 1990-08-02 | Roehm Gmbh | Elastomere acrylharze |
DE3907019A1 (de) * | 1989-03-04 | 1990-09-06 | Roehm Gmbh | Thermoplastisch verarbeitbare loesungsmittelbestaendige kunststoffmischungen |
DE4002904A1 (de) * | 1990-02-01 | 1991-08-08 | Roehm Gmbh | Verfahren zum imidieren eines methacrylester-polymerisats |
DE4121652A1 (de) * | 1991-06-29 | 1993-01-07 | Roehm Gmbh | Schlagzaeh-modifizierungsmittel |
DE4340887A1 (de) * | 1993-12-01 | 1995-06-08 | Roehm Gmbh | Polymethacrylat-Formmasse mit hoher Wärmeformbeständigkeit und hoher Stabilität gegen thermischen Abbau |
DE4402666A1 (de) * | 1994-01-29 | 1995-08-03 | Roehm Gmbh | Verfahren zum kurzzeitigen Behandeln einer Kunststoffschmelze mit einem flüssigen Behandlungsmittel und dabei hergestellter thermoplastischer Kunststoff |
DE9414065U1 (de) * | 1994-08-31 | 1994-11-03 | Röhm GmbH & Co. KG, 64293 Darmstadt | Thermoplastischer Kunststoff für darmsaftlösliche Arznei-Umhüllungen |
DE4445498A1 (de) * | 1994-12-20 | 1996-06-27 | Roehm Gmbh | Universell verträgliche Pigmentdispergatoren |
DE19544562B4 (de) * | 1995-11-30 | 2004-05-27 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von Poly(meth)acrylimiden mit bei thermischer Belastung verbesserter Farbstabilität und daraus erhältliche Formkörper |
DE19544563A1 (de) * | 1995-11-30 | 1997-06-05 | Roehm Gmbh | Farb- und witterungsstabile Schlagzäh-Formmassen auf Basis Polymethylmethacrylat und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE19609715C2 (de) * | 1996-03-13 | 1998-10-08 | Roehm Gmbh | Mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von hochwärmeformbeständigen Polymethacrylat-Formmassen |
DE19701441C2 (de) * | 1997-01-17 | 1998-11-05 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung farbneutraler Polymethylmethacrylat-Formmassen |
DE19718597C1 (de) * | 1997-05-02 | 1999-01-07 | Roehm Gmbh | Zweistufiges Verfahren zur Entwässerung von Kunststoffdispersionen |
EP1013713A1 (en) | 1998-12-22 | 2000-06-28 | H.B. Fuller Coatings Ltd. | Flame retardant polymer composition |
DE10220470A1 (de) * | 2002-04-30 | 2003-11-20 | Roehm Gmbh | ph-sensitives Polymer |
DE19914605A1 (de) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Roehm Gmbh | Polyalkylmethacrylat-Plastisole mit verbesserten Fließeigenschaften |
DE19958007A1 (de) * | 1999-12-02 | 2001-06-07 | Roehm Gmbh | Spritzgußverfahren für (Meth)acrylat-Copolymere mit teritiären Ammoniumgruppen |
DE19961334A1 (de) * | 1999-12-17 | 2001-06-21 | Roehm Gmbh | Spritzgußverfahren für neutrale und säuregruppenhaltige (Meth)acrylat-Copolymere |
DE10011447A1 (de) * | 2000-03-10 | 2001-09-20 | Roehm Gmbh | Dispersion mit nichtionischem Emulgator |
US6852405B2 (en) * | 2000-07-17 | 2005-02-08 | Atofina | Acrylic polymer capstock with improved adhesion to structural plastics |
DE10042120A1 (de) * | 2000-08-28 | 2002-03-14 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Reduzierung des Polymergehalts bei der Entwässerung von Kunststoff/Wasser-Gemischen |
DE10043868A1 (de) * | 2000-09-04 | 2002-04-04 | Roehm Gmbh | PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit |
DE10054051A1 (de) * | 2000-10-31 | 2002-05-29 | Roehm Gmbh | PMMA-Formmasse mit verbesserter Kälteschlagzähigkeit |
DE10065501A1 (de) * | 2000-12-28 | 2002-07-04 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 bis 40 mum sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen, Formkörper und PAMA-Plastisole |
DE10065492A1 (de) * | 2000-12-28 | 2003-06-26 | Roehm Gmbh | Diffus ausgestattete Formmassen und hieraus erhältliche Formkörper |
US7498373B2 (en) * | 2001-02-07 | 2009-03-03 | Roehm Gmbh & Co. Kg | Hot sealing compound for aluminum foils applied to polypropylene and polystyrene |
DE10127134A1 (de) * | 2001-06-05 | 2002-12-12 | Roehm Gmbh | verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus (Meth)acrylat-Copolymeren mittels Spritzguß |
FR2831545B1 (fr) | 2001-10-31 | 2005-07-01 | Atofina | Materiau polymere methacrylique resistant au test du fil incandescent |
DE10204890A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Roehm Gmbh | Schlagzähe Formmasse und Formkörper |
DE10236240A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Roehm Gmbh | Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung |
DE10243062A1 (de) * | 2002-09-16 | 2004-03-25 | Röhm GmbH & Co. KG | Heißwasserwechseltestbeständiges Sanitärmaterial aus PMMA-Formmasse oder schlagzäher PMMA-Formmasse |
DE10251144A1 (de) * | 2002-10-31 | 2004-05-19 | Röhm GmbH & Co. KG | Makroporöses Kunststoffperlenmaterial |
DE10251729A1 (de) * | 2002-11-05 | 2004-05-13 | Basf Coatings Ag | UV-aktive Bindemittel |
DE10260065A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Röhm GmbH & Co. KG | Kern-Schale-Teilchen zur Schlagzähmodifizierung von Poly(meth)acrylat-Formmassen |
DE10260089A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen |
MXPA04010956A (es) * | 2003-01-30 | 2005-01-25 | Roehm Gmbh | Forma de dosis farmaceutica y metodo para la produccion de la misma. |
DE10320318A1 (de) * | 2003-05-06 | 2004-12-02 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von lichtstreuenden Formteilen mit hervorragenden optischen Eigenschaften |
DE10329938A1 (de) * | 2003-07-02 | 2005-03-17 | Röhm GmbH & Co. KG | Kunststoffkörper mit mikrostrukturierter Oberfläche |
DE10345045A1 (de) * | 2003-09-26 | 2005-04-14 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten |
DE10349144A1 (de) * | 2003-10-17 | 2005-05-12 | Roehm Gmbh | Polymermischung für mattierte Spritzgußteile |
MX2007008855A (es) * | 2003-10-18 | 2008-03-13 | Roehm Gmbh | Masas de pieza moldeada de poli (met) acrilato resistentes a impactos con alta estabilidad termica. |
DE10351535A1 (de) * | 2003-11-03 | 2005-06-09 | Röhm GmbH & Co. KG | Mehrschichtfolie aus (Meth)acrylatcopolymer und Polycarbonat |
DE10354379A1 (de) * | 2003-11-20 | 2005-06-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel |
DE102004022540A1 (de) * | 2004-05-05 | 2005-12-08 | Röhm GmbH & Co. KG | Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit |
DE102004045296A1 (de) * | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche |
DE102004058083A1 (de) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Röhm GmbH & Co. KG | Gedeckt eingefärbte, infrarotreflektierende Kunststoffformmasse |
DE102005002072A1 (de) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Röhm GmbH & Co. KG | Witterungsstabile Folie zur Gelbeinfärbung retroreflektierender Formkörper |
MX2007012957A (es) * | 2005-04-18 | 2008-03-13 | Evonik Roehm Gmbh | Material de moldeo y pieza moldeada que comprende un termoplastico que contiene particulas inorganicas de nanoescala, proceso para la preparacion del material de moldeo y uso de los mismos. |
DE102005021335A1 (de) * | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 µm bis 40 µm sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen und Formkörper |
DE102005055793A1 (de) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Röhm Gmbh | Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit |
DE102005062687A1 (de) * | 2005-12-23 | 2007-07-05 | Röhm Gmbh | PMMA-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung |
DE102006029613A1 (de) * | 2006-06-26 | 2007-12-27 | Röhm Gmbh | Transparenter Kunststoff-Verbund |
DE102007021199B4 (de) * | 2006-07-17 | 2016-02-11 | Evonik Degussa Gmbh | Zusammensetzungen aus organischem Polymer als Matrix und anorganischen Partikeln als Füllstoff, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung und damit hergestellte Formkörper |
DE102007005432A1 (de) * | 2007-01-30 | 2008-07-31 | Evonik Röhm Gmbh | Formmassen für mattierte Polyacrylat-Formkörper |
DE102007005428A1 (de) * | 2007-01-30 | 2008-07-31 | Evonik Röhm Gmbh | Formmassen für mattierte PMMI-Formkörper |
DE102007026200A1 (de) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Evonik Röhm Gmbh | Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit |
DE102007026201A1 (de) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Evonik Röhm Gmbh | Eingefärbte Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit |
DE102007028601A1 (de) * | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Evonik Röhm Gmbh | Reaktivgemisch zur Beschichtung von Formkörpern mittels Reaktionsspritzguss sowie beschichteter Formkörper |
DE102007051482A1 (de) * | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von beschichteten Formkörpern |
DE102007059632A1 (de) * | 2007-12-10 | 2009-06-18 | Evonik Röhm Gmbh | Formkörper mit matter und strukturierter Oberflächenbeschaffenheit |
DE102008043713A1 (de) * | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Evonik Röhm Gmbh | Herstellung von Solarzellenmodulen |
DE102008043719A1 (de) * | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Evonik Röhm Gmbh | Formmassen zur Herstellung von Solarzellenmodulen |
US8251376B2 (en) * | 2009-07-17 | 2012-08-28 | Shimano Inc. | Bicycle suspension having stroke and damper adjustment |
-
2008
- 2008-04-17 DE DE102008001231A patent/DE102008001231A1/de not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-02-26 RU RU2010146563/05A patent/RU2503693C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-02-26 MY MYPI2010003407A patent/MY150277A/en unknown
- 2009-02-26 PL PL09731662T patent/PL2268731T3/pl unknown
- 2009-02-26 AT AT09731662T patent/ATE528352T1/de active
- 2009-02-26 SI SI200930123T patent/SI2268731T1/sl unknown
- 2009-02-26 EP EP09731662A patent/EP2268731B1/de not_active Not-in-force
- 2009-02-26 US US12/865,242 patent/US20110009539A1/en not_active Abandoned
- 2009-02-26 WO PCT/EP2009/052238 patent/WO2009127463A1/de active Application Filing
- 2009-02-26 MX MX2010011338A patent/MX2010011338A/es active IP Right Grant
- 2009-04-14 TW TW098112330A patent/TWI455981B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3890409A (en) * | 1972-06-01 | 1975-06-17 | Sandoz Ltd | Dicyclic diphosphates and diphosphites |
SU683210A1 (ru) * | 1974-01-17 | 1981-06-30 | Предприятие П/Я М-5927 | Полимерна композици |
US4458045A (en) * | 1979-02-14 | 1984-07-03 | Sandoz Ltd. | Flameproofed organic materials |
US5612417A (en) * | 1994-12-07 | 1997-03-18 | Roehm Gmbh Chemische Fabrik | Thermoplastic molding materials having high transparency prepared from compatible polymer alloys |
US20070112135A1 (en) * | 2003-10-17 | 2007-05-17 | Roehm Gmbh & Co. Kg | Polymer mixture and the utilization thereof for injection molded parts |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW201005024A (en) | 2010-02-01 |
MY150277A (en) | 2013-12-31 |
WO2009127463A1 (de) | 2009-10-22 |
SI2268731T1 (sl) | 2012-02-29 |
RU2010146563A (ru) | 2012-05-27 |
TWI455981B (zh) | 2014-10-11 |
RU2503693C9 (ru) | 2014-08-27 |
PL2268731T3 (pl) | 2012-03-30 |
DE102008001231A1 (de) | 2009-10-22 |
EP2268731B1 (de) | 2011-10-12 |
MX2010011338A (es) | 2010-11-30 |
EP2268731A1 (de) | 2011-01-05 |
ATE528352T1 (de) | 2011-10-15 |
US20110009539A1 (en) | 2011-01-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2503693C2 (ru) | Огнестойкая полиметилметакрилатная формовочная масса | |
JP4646254B2 (ja) | 高い耐候性を有する成形体のための成形材料 | |
US9783668B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article using the same | |
US9422426B2 (en) | Transparent thermoplastic resin composition and molded article using the same | |
KR100962389B1 (ko) | 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
CA2410943A1 (en) | Non-inflammable, anti-electrostatic polycarbonate molding materials | |
WO2012081761A1 (ko) | 난연 내스크래치성 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
KR101411004B1 (ko) | 아크릴계 공중합체 수지 조성물 | |
CN103890071A (zh) | 稳定聚碳酸酯/丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸酯成型化合物 | |
KR20210029670A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품 | |
CN104797638B (zh) | 甲基丙烯酸类树脂组合物 | |
KR100894671B1 (ko) | 충격강도, 표면경도, 내마모성, 내후성이 우수한폴리메틸메타크릴레이트계 수지 조성물 | |
KR20160043610A (ko) | 투명성 및 기계적 강도가 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
CN111372991B (zh) | 阻燃聚(氯乙烯)复合物 | |
DE4111282A1 (de) | Thermoplastische transparente formmassen auf pmma-basis mit erhoehter spannungsrissbestaendigkeit | |
KR20180071835A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
KR101163890B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
CA2396498C (en) | Thin flame resistant solid surface material | |
KR20160035579A (ko) | 투명 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
KR20240081198A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
WO2000042102A1 (en) | Acrylic materials | |
KR20120055318A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
JPH10265632A (ja) | ポリ4−メチルペンテン樹脂組成物 | |
JPH07331018A (ja) | メタクリル樹脂組成物 | |
RU2002127003A (ru) | Негорючие поликарбонатные формовочные массы |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TH4A | Reissue of patent specification | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160227 |