RU2482138C2 - Вспененные сложные полиэфиры и способы их получения - Google Patents

Вспененные сложные полиэфиры и способы их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2482138C2
RU2482138C2 RU2011100164/05A RU2011100164A RU2482138C2 RU 2482138 C2 RU2482138 C2 RU 2482138C2 RU 2011100164/05 A RU2011100164/05 A RU 2011100164/05A RU 2011100164 A RU2011100164 A RU 2011100164A RU 2482138 C2 RU2482138 C2 RU 2482138C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
foamed
polyester
thermoplastic elastomers
polyesters
thermoplastic
Prior art date
Application number
RU2011100164/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011100164A (ru
Inventor
Хайнрих РЮГЕР
Михель ГИСЛЕР
Линус ФИЛЛИГЕР
Седрик МЮНГЕР
Original Assignee
3А Текнолоджи Энд Менеджмент Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40941894&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2482138(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from CH01943/08A external-priority patent/CH700050B1/de
Application filed by 3А Текнолоджи Энд Менеджмент Лтд. filed Critical 3А Текнолоджи Энд Менеджмент Лтд.
Publication of RU2011100164A publication Critical patent/RU2011100164A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2482138C2 publication Critical patent/RU2482138C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34—Auxiliary operations
    • B29C44/36—Feeding the material to be shaped
    • B29C44/46—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length
    • B29C44/50—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length using pressure difference, e.g. by extrusion or by spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/022—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments premixing or pre-blending a part of the components of a foamable composition, e.g. premixing the polyol with the blowing agent, surfactant and catalyst and only adding the isocyanate at the time of foaming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2400/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092—Polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C08K5/1539—Cyclic anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Изобретение относится к вспененному изделию, полученному из термопластичных сложных полиэфиров. Полиэфирная пена для получения вспененного изделия содержит термопластичные эластомеры и имеет характеристическую вязкость, равную более 1,2 дл/г. Для получения вспененного изделия используют средство, содержащее термопластичные эластомеры и диангидриды тетракарбоновых кислот. Вспененное изделие получают из сложного полиэфира, имеющего премикс термопластичных эластомеров и диангидридов тетракарбоновых кислот, который смешивают и вспенивают с образованием вспененного изделия. Вспененное изделие содержит термопластичные эластомеры или термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров, в количествах от 0,5 до 15% масс. по отношению к массе вспененного изделия. Вспененное изделие обладает высокой гомогенностью, низким показателем открытых пор и высоким удлинением при разрыве под воздействием сдвигового напряжения. 3 н. и 9 з.п. ф-лы, 2 табл., 7 пр.

Description

Изобретение относится к вспененным изделиям, полученным из термопластичных сложных полиэфиров, с высокой гомогенностью, низким показателем открытых пор и высоким удлинением при разрыве под воздействием сдвигового напряжения, содержащих в качестве средства модификации диангидриды тетракарбоновых кислот, средствам получения вспененных изделий и способам получения вспененных сложных полиэфиров.
Известны вспененные ячеистые сложные полиэфиры и способ их получения, например, из WO 93/12164. Описано, что термопластичные сложные полиэфиры, которые являются подходящими для экструзионного вспенивания, обладают характеристической вязкостью более чем 0,8 дл/г. Для получения раскрытого значения характеристической вязкости описывается двухстадийный способ, согласно которому к сложному полиэфиру с характеристической вязкостью более чем 0,52 дл/г добавляют диангидрид органической тетракарбоновой кислоты и заставляют взаимодействовать с получением сложного полиэфира с характеристической вязкостью от 0,85 до 1,95 дл/г. Затем процесс вспенивания можно инициировать экструзионным вспениванием со сложным полиэфиром, полученным таким образом. В отдельных случаях в ходе экструзионного вспенивания можно добавить дополнительный диангидрид органической тетракарбоновой кислоты.
Недостаток упомянутого способа заключается в том, что необходимы две трудоемкие стадии способа для первоначального смешения всего объема полиэфира с диангидридом тетракарбоновой кислоты и затем приведения его к температуре взаимодействия в реакторе с твердой фазой и сохранения его при этой температуре в течение нескольких часов до конца взаимодействия. Только после этого следует фактический процесс вспенивания.
Согласно US 5288764 вспененный сложный полиэфир можно получить посредством образования расплавленной смеси и экструзии этой смеси. Смесь образуется из основной фракции сложного полиэфира и меньшей части смеси полиэфира с веществом, которое служит причиной удлинения цепи или разветвления.
Изобретение основано на задаче создания пен, изготовленных из сложного полиэфира, средств для их получения и способа их получения для создания простым образом пен или вспененных изделий, изготовленных из термопластичных сложных полиэфиров с преимущественными свойствами. Особенно пользующиеся спросом пены, изготовленные из сложного полиэфира, обладают, например, кроме низкой плотности, высокой гомогенностью, низким показателем открытых пор, высокой прочностью и особенно высоким удлинением при разрыве под воздействием сдвигового напряжения. Вспенивание сложных полиэфиров во вспененные изделия является процессом, которым можно управлять с трудом. В частности, сложные полиэфиры с низкой характеристической вязкостью (характеристической вязкостью, IV) могут либо совсем не вспениваться или, если вспенивание тем не менее возможно, приводить к пенам, имеющим неудовлетворительные свойства, такие как переменная высокая плотность, высокий показатель открытых пор и низкое удлинение при разрыве под воздействием сдвигового напряжения.
Факт, что полиэфирная пена вспененного изделия содержит по меньшей мере один термопластичный эластомер, приводит к решению задачи согласно изобретению.
Например, вспененные изделия, которые изготовлены из сложных полиэфиров согласно изобретению, содержат термопластичные эластомеры в количествах от 0,5 до 15,0% масс. по отношению к массе вспененного изделия. Являются целесообразными количества термопластичных эластомеров от 0,5 до 12% масс. и предпочтительно от 1,5 до 12% масс., в каждом случае по отношению к массе вспененного изделия.
Вспененные изделия, которые изготавливают из сложных полиэфиров согласно настоящему изобретению, как термопластичные эластомеры, преимущественно содержат смеси полимеров или термопластичных эластомеров на основе сложных сополиэфиров.
Термопластичные эластомеры состоят из полимеров или смеси полимеров или содержат их, которые обладают свойствами при температуре применения, которые являются похожими на свойства вулканизованной резины, но которые можно, однако, переработать или получить при повышенных температурах как термопластичный материал на основе пластика. Смеси полимеров имеют полимерную матрицу, изготовленную из твердого термопластика с частицами, содержащими в себе мягкие сшитые или несшитые эластомеры. Термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров содержат жесткие термопластичные последовательности и мягкие эластомерные последовательности. Термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров содержат полиэфирные блоки, соответственно полученные из диола, предпочтительно 1,4-бутандиола или 1,2-этандиола, и дикарбоновой кислоты, предпочтительно терефталевой кислоты, которые были этерифицированы простыми полиэфирами, которые несут гидроксильные концевые группы, в реакции конденсации.
Термопластичные эластомеры (например, согласно временным европейским нормам ISO 18064) также известны под аббревиатурой ТЭП и подгруппы под ТПО (термопластичные каучуковые вулканизаты), ТПУ (термопластичные уретановые эластомеры), ТПА (термопластичные полиамидные эластомеры), ТПС (термопластичные сополиэфирные эластомеры) и ТПЗ (другие, не классифицируемые термопластичные эластомеры). Блок-полимеры или сегмент-полимеры, такие как, например, термопластичные стирольные блок-полимеры, термопластичные сложные сополиэфиры, сложные эфиры простых полиэфиров, термопластичные полиуретаны или блок-сополимеры на основе простых полиэфиров и полиамидов, принадлежащие к ТПЭ. ТПЭ получают свои эластомерные свойства или посредством сополимеризации жестких и мягких блоков, или посредством смешивания термопластичной матрицы. В случае графт-сополимеризации жесткие сегменты образуют так называемые домены, которые действуют как физические сшивающие точки. ТПЭ можно повторно плавить и перерабатывать. ТПЭ, описанные как термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров, или также называемые ТПС, делят на ТПС-ЕЕ с мягкими сегментами со связями простых и сложных эфиров и ТРС-ЕС/-ЕТ с мягкими сегментами сложных полиэфиров или простых полиэфиров. В данном документе особый интерес представляют ТПС-ЕЕ.
Термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров, или термопластичные сложные сополиэфиры, или термопластичные сложные эфиры простых полиэфиров, или эластомерные сложные эфиры простых сополиэфиров разрабатывают альтернативно из жестких сегментов сложных полиэфиров и мягких сегментов простых полиэфиров. В зависимости от типа и длины жестких и мягких сегментов можно корректировать широкий интервал твердости. Термопластичные сложные сополиэфиры представляют собой блок-сополимеры, состоящие с одной стороны из аморфных мягких сегментов диолов полиалкиленовых простых эфиров и/или сложных эфиров алифатических дикарбоновых кислот с длинной цепью и с другой стороны из жестких сегментов кристаллического полибутилентерефталата. Эластомерные сложные эфиры простых сополиэфиров получают в расплаве посредством реакций переэтерификации между сложным терефталатным эфиром, гликолем полиалкиленового простого эфира (например, гликоль простого политетраметиленового эфира, гликоль полиэтиленоксида или гликоль полипропиленоксида) и диолом с короткой цепью, например, 1,4-бутандиолом или 1,2-этандиолом.
Для увеличения молекулярной массы сложных полиэфиров к сложному эфиру можно добавить средство модификации. Средство модификации представляет собой, например, диангидрид органической тетракарбоновой кислоты (диангидрид тетракарбоновой кислоты). Предпочтительными диангидридами являются диангидриды следующих тетракарбоновых кислот:
Бензол-1,2,4,5-тетракарбоновая кислота (пиромеллитовая кислота),
3,3',4,4'-дифенилтетракарбоновая кислота,
3,3',4,4'-бензофенонтетракарбоновая кислота,
2,2-бис-(3,4-дикарбоксифенил)-пропан,
Простой бис-(3,4-дикарбоксифениловый) эфир,
Простой бис-(3,4-дикарбоксифениловый) тиоэфир,
Нафталин-2,3,6,7-тетракарбоновая кислота,
Бис-(3,4-дикарбоксифенил)-сульфон,
Тетрагидрофуран-2,3,4,5-тетракарбоновая кислота,
2,2-бис-(3,4-дикарбоксифенил)-гексафторопропан,
1,2,5,6-нафталинтетракарбоновая кислота,
Бис-(3,4-дикарбоксифенил)-сульфоксид
и их смеси.
Предпочтительным диангидридом является диангидрид пиромеллитовой кислоты (1,2:4,5-диангидрид бензол-1,2,4,5-тетракарбоновой кислоты).
Исходными материалами, которые можно применять для получения вспененных сложных полиэфиров, являются сложные полиэфиры, такие как термопластичные сложные полиэфиры, которые можно получать поликонденсацией ароматических дикарбоновых кислот с диолами. Примерами ароматических кислот являются терефталевая и изофталевая кислоты, нафталиндикарбоновые кислоты и дикарбоновые кислоты простых дифениловых эфиров. Примерами диолов являются гликоли, такие как этиленгликоль, тетраэтиленгликоль, циклогександиметанол, 1,4-бутандиол и 1,2-этандиол. Предпочтительными являются сложные полиэфиры, полученные из сополимеров на основе полибутилентерефталата и полиэтилентерефталата, содержащих вплоть до 20% звеньев изофталевой кислоты, или содержащие их.
Особенно важной особенностью сложных полиэфиров, которые применяют в качестве исходного материала, которые модифицируют согласно изобретению и вспенивают с образованием вспененных изделий согласно изобретению, является характеристическая вязкость. До настоящего момента было невозможно получить пены, исходя из простых полиэфиров с характеристической вязкостью, равной приблизительно 0,4 дл/г. Согласно настоящему изобретению пены с требуемыми свойствами можно уже надежно изготовить из исходных материалов, таких как сложные полиэфиры с характеристической вязкостью от значений приблизительно 0,4 дл/г и свыше, и, в частности, из сложных полиэфиров с характеристической вязкостью, например, от 0,6 до 0,7 дл/г и свыше. Для увеличения низких характеристических вязкостей следует соответствующим образом увеличить долю средства модификации, в частности диангидрида тетракарбоновой кислоты на основе применяемого сложного полиэфира. Характеристическую вязкость переработанного сложного полиэфира и, следовательно, его способность к вспениванию можно легко контролировать выбором концентрации средства модификации в премиксе и количества применяемого премикса относительно количества сложного полиэфира. Например, характеристическую вязкость от 0,6 до 0,7 дл/г можно увеличить модификацией до свыше 1,0 или, кроме того, 1,2 дл/г и еще более.
Настоящее изобретение также относится к средству для получения вспененных изделий из сложных полиэфиров с высокой гомогенностью, низким показателем открытых пор и высоким удлинением при разрыве под воздействием сдвигового напряжения, содержащих в качестве средства модификации диангидриды тетракарбоновых кислот. Средство представляет собой премикс, содержащий термопластичные эластомеры, такие как термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров, в количествах от 25 до 95% масс. по отношению к массе средства и диангидриды тетракарбоновых кислот в количествах от 5 до 30% масс. по отношению к массе средства.
Средство является предпочтительным для получения вспененных изделий, изготовленных из сложных полиэфиров, в которых средство представляет собой премикс, содержащий термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров в количествах от 25 до 95% масс. и диангидриды тетракарбоновой кислоты в количествах от 5 до 30% масс. и от 0 до 70%, предпочтительно 1-50% масс., в каждом случае по отношению к массе средства, стабилизаторы, агенты нуклеации, антипирены и/или сложные полиэфиры, целесообразно сложный полиэфир такого же качества, что и исходный сложный полиэфир, который следует модифицировать.
Средство, т.е. премикс, можно предварительно изготовить и в отдельных случаях немедленно сохранить. Премикс и сложный полиэфир, который следует вспенить, можно затем смешать вместе в подготовленных количествах. Смесь премикса и сложных полиэфиров можно дополнительно ввести в процесс вспенивания и переработать во вспененные изделия.
Настоящее изобретение также относится к способу получения вспененных изделий, изготовленных из сложных полиэфиров с высокой гомогенностью, низким показателем открытых пор и высоким удлинением при разрыве под воздействием сдвигового напряжения, содержащих в качестве средства модификации диангидриды тетракарбоновых кислот.
Согласно способу изобретения получения вспененных изделий смола на основе сложных полиэфиров имеет премикс из термопластичных эластомеров, таких как термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров, и добавленных диангидридов тетракарбоновой кислоты и вспенивается с образованием вспененного изделия, содержащего термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров в количествах от 0,5 до 15% масс. по отношению к массе вспененного изделия.
Премикс из термопластичных эластомеров, таких как термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров, и диангидридов тетракарбоновой кислоты получают как исходный продукт посредством смешения компонентов. Премикс может содержать 25-95% масс. по отношению к премиксу эластомеров на основе сложных сополиэфиров и 5-30% масс. по отношению к премиксу диангидрида тетракарбоновой кислоты. Премикс целесообразно содержит 50-90% масс., преимущественно 80-90% масс. по отношению к премиксу эластомеров на основе сложных сополиэфиров и 10-25% масс., преимущественно 10-15% масс. по отношению к премиксу диангидрида тетракарбоновой кислоты.
Премикс может в качестве дополнительных составляющих компонентов, например, содержать в целом от 0 до 70%, предпочтительно 0,1-70% масс. и, в частности, 1-50% масс., например, сложных полиэфиров, стабилизаторов, агентов нуклеации, наполнителей, антипиренов. Сложные полиэфиры, представленные по отношению к дополнительным компонентам, могут быть такого же качества, что и сложные полиэфиры, которые следует модифицировать, т.е. исходные сложные полиэфиры, например, с характеристической вязкостью от приблизительно 0,4 дл/г и, в частности, сложные полиэфиры с характеристической вязкостью от приблизительно 0,6 до 0,7 дл/г и выше.
Премикс можно предоставить посредством подачи компонентов в смесительную камеру, например, червячный экструдер, такой как одночервячный или двухчервячный экструдер или многовалковый экструдер и т.д., и внутреннее перемешивание компонентов может происходить в течение временного периода от 10 до 120 секунд при температурах от 200 до 260°С. Премикс можно снимать из смесительной камеры и доводить до дополнительной технологической формы, например, гранулированной.
Получение вспененных изделий из сложных полиэфиров происходит посредством процесса смешения и вспенивания. Для этой цели, например, получают сложный полиэфир с характеристической вязкостью, равной по меньшей мере 0,4 дл/г, и добавляют премикс. Премикс можно применять в количествах от 1,0 до 20,0% масс. по отношению к сложному полиэфиру. Преимущественными являются количества от 2,0 до 4,0% масс. по отношению к сложному полиэфиру.
В отдельных случаях кроме сложного полиэфира и премикса можно в процесс смешения и вспенивания ввести дополнительные компоненты. Среди них уже упоминаемые стабилизаторы, наполнители и антипирены, которые можно взамен ввести, если они уже не содержатся в премиксе. Количества дополнительных компонентов составляют, например, вплоть до 15% масс., целесообразно 0,1-15% масс. по отношению к сумме сложного полиэфира и премикса. Дополнительные компоненты, например, для контроля размера пор и распределения пор в пене, можно также подать в процесс смешения и вспенивания. Например, они составляют вплоть до 5% масс., целесообразно 0,1-5% масс. (по отношению к сумме сложного полиэфира и премикса) соединений металлов первой до третьей группы периодической системы, таких как, например, карбонат натрия, карбонат кальция, стеарат алюминия или магния, миристат алюминия или магния или терефталат натрия, и дополнительных подходящих соединений, таких как, например, тальк или диоксид титана.
Компоненты можно подавать в реактор или смесительную камеру, например, одночервячный или двухчервячный экструдер, или многовалковый экструдер, или каскадное соединение двух одночервячных экструдеров, соединенных один с другим, или двухчервячного и одночервячного экструдера, соединенных один с другим. Время пребывания компонентов в реакторе или смесительной камере может составлять, например, от 8 до 40 минут. Температура в ходе времени пребывания может составлять от 240 до 320°С.
Также в реактор или смесительную камеру, например, упомянутые экструдеры, можно подать порообразователь. Подходящие порообразователи, например, являются легко испаряемыми жидкостями, термически разлагаемыми материалами, которые выделяют газы или инертные газы, а также смеси или комбинации указанных веществ. В легко испаряемые жидкости включены насыщенные алифатические или циклоалифатические углеводороды, ароматические углеводороды и галогенированные углеводороды. Примерами являются бутан, пентан, гексан, циклогексан, этанол, ацетон и HFC 152а. В качестве инертного газа можно упомянуть СО2 и азот. Порообразователь, как правило, подают после области подачи компонентов в экструдер.
На формующем выпускном отверстии экструдера вспененное изделие получается непрерывно из пены насколько возможно по существу с закрытыми порами, которое может, например, иметь круглое, закругленное, прямоугольное или многоугольное поперечное сечение. Затем вспененное изделие можно перемещать согласно применению, формовать, резать и/или соединять. Если получают вспененные изделия, вспененные изделия можно складывать рядом друг с другом и/или поверх друг друга и перерабатывать с образованием вспененных блоков, в частности гомогенных вспененных блоков с общим неотделяемым соединением, таким как общая адгезия или, в частности, сваривание. Вспененные изделия могут быть типа листов и сложены. Поверхности, которые касаются одна другой, можно соединить друг с другом по всей области, например свариванием. В результате вспененные блоки получают со сварными швами, которые пролегают в направлении экструзии. От вспененного блока можно отделить отдельные вспененные листы, в частности, поперечно к направлению экструзии или поперечно к сварным швам.
Вспененное изделие согласно изобретению имеет, в частности, следующие особенности:
- чистота типа; присутствуют только сложные полиэфиры и без дополнительных типов полимеров,
- регулярные закрытые поры.
Вспененные изделия согласно изобретению с объемной плотностью, равной приблизительно 120 кг/м3, имеют, в частности, следующие преимущественные особенности:
- сопротивление сдвигу под воздействием сдвигового напряжения согласно ISO 1922, например, более чем 1,0 Н/мм2,
- модуль сдвига (G-модуль) согласно ASTM С393, например, более чем 20 Н/мм2,
- удлинение при разрыве под воздействием сдвигового напряжения согласно ISO 1922, например, со значениями более чем 12%, целесообразно более чем 16% и предпочтительно более чем 50%,
- предел прочности при сжатии согласно ISO 844, например, более чем 1,7 Н/мм2,
- модуль сжатия (Е-модуль) согласно DIN 53421, например, более чем 90 Н/мм2,
- показатель открытых пор согласно методу Airex AM-19 на основе ASTM D1056-07, например, менее чем 8% и, в частности, менее чем 4%. Измерение показателя открытых пор согласно методу Airex AM-19 проводят, как описано в ASTM D1056, но вычисляют по другой формуле: ASTM D1059: W=[(A-B)/B]×100, где W=изменение массы [%]; А=конечная масса образца и В=первоначальная масса образца.
Airex AM-19:OZ=[(A-B)/(L×B×D)]×100, OZ=показатель открытых пор [об.%]; А=масса образца после кондиционирования [г]; В=масса образца до кондиционирования [г]; L, B, D=длина, ширина, толщина образца [см]; плотность воды, равная 1 г/см3, в прямой форме в формуле не показана. Согласно настоящему изобретению, например, достигаются значения в тесте водопоглощения, равные ниже 40% масс., целесообразно ниже 35% масс. и, в частности, ниже 30% масс.;
- индекс вязкости готовой пены определяют согласно ISO 1628/5, и он может, например, составлять более чем 150 мл/г, приблизительно в соответствии с характеристической вязкостью, равной более чем 1,2 дл/г. Предпочтительным является индекс вязкости готовой пены, определенный согласно ISO 1628/5, равный, например, более чем 160 мл/г, например, в соответствии с характеристической вязкостью, равной более чем 1,30 дл/г.
Способ согласно изобретению также отличается, например, тем, что в ходе экструзии не происходит образования геля. Премикс можно полностью смешать со сложным полиэфиром, и не образуется нежелательная вторая фаза. Премикс можно получить на устройствах, которые известны сами по себе, так называемых устройствах для обработки, причем процессом легко управлять. Также можно легко контролировать свойства вспененного производимого изделия посредством выбора термопластичных эластомеров на основе сложных сополиэфиров (ТПС) и мягких эластомеров, содержащихся там, и жестких термопластичных последовательностей.
Примеры
Премикс; пример 1:
Термопластичный эластомер на основе сложного сополиэфира (ТПС) в форме гранул с твердостью по Шору 55D сушат в течение 4 часов при 100°С посредством горячего воздуха. В двухчервячном экструдере с вращением в одинаковом направлении с диаметром цилиндра 27 мм и соотношением L/D, равным 40, смешивают 85% масс. ТРС (ТПС) и 15% масс. диангидрида пиромеллитовой кислоты (PMDA) при температуре цилиндра между 200 и 210°С и при скорости 200 об/мин в атмосфере защитного газа и выгружают в форме стренг. Стренги после охлаждения в водяной бане и сушки с помощью воздуходувки превращают посредством дискового ножа в цилиндрические гранулы. Премикс, таким образом полученный, окончательно сушат в течение 3 часов при 70°С.
Премикс; пример 2:
Термопластичный эластомер на основе сложного сополиэфира (ТПС) в форме гранул с твердостью по Шору 33 D сушат в течение 4 часов при 100°С посредством горячего воздуха. В двухчервячном экструдере с вращением в одинаковом направлении с диаметром цилиндра 27 мм и соотношением L/D, равным 40, смешивают 85% масс. ТРС и 15% масс. диангидрида пиромеллитовой кислоты (PMDA) при температуре цилиндра между 200 и 210° и при скорости 200 об/мин в атмосфере защитного газа и выгружают в форме стренг. Стренги после охлаждения в водяной бане и сушки с помощью воздуходувки превращают посредством дискового ножа в цилиндрические гранулы. Премикс, таким образом полученный, окончательно сушат в течение 3 часов при 70°С.
Премикс; сравнительный пример:
Полиэфирный гранулят (ПЭТ) с характеристической вязкостью 0,81 дл/г сушат посредством горячего воздуха при 150°С в течение 8 часов. На такой же системе, как в примере 1, смешивают 85% масс. гранулята ПЭТ и 15% масс. диангидрида пиромеллитовой кислоты (PMDA) при температуре цилиндра между 240 и 250°С и при скорости 200 об/мин в атмосфере защитного газа и выгружают в форме стренг. Стренги после охлаждения в водяной бане и сушки с помощью воздуходувки в грануляторе превращают посредством дискового ножа в цилиндрический гранулят. Премикс, таким образом полученный, окончательно сушат в течение 3 часов при 70°С.
Таблица 1
Тестовые параметры для получения премиксов
Премикс Пример 1 Пример 2 Сравнительный пример
Состав        
Фракция ТПС массовый % 85,0 85,0  
Фракция ПЭТ массовый %     85,0
Фракция PMDA массовый % 15,0 15,0 15,0
Параметры машины        
Температура зоны питания °С 200 200 250
Температура зоны смешения °С 210 210 250
Температура зоны выгрузки °С 205 205 240
Температура массы °С 199 204 238
Давление массы Бар 34 12 12
Ток в обмотке якоря экструдера % 52 33 43
Производительность кг/ч 20 20 20
Скорость экструдера об/мин 200 200 200
Скорость отвода м/мин 30 30 30
Премикс
Объемная плотность		 г/дл 65,4 59,7 76,5
Пена; пример 1:
96,3% масс. гранулята ПЭТ в качестве исходного материала с характеристической вязкостью 0,81 дл/г сушат в течение приблизительно 5 часов при 170°С с помощью сухого воздуха и вместе с 2,7% масс. премикса из примера 1 (высушенного в течение приблизительно 11 часов с помощью сухого воздуха при 60°С) и 1,0% агента нуклеации (30% тальк в ПЭТ; высушенного в течение приблизительно 11 часов с помощью сухого воздуха при 60°С), загружают в первый экструдер экструзионной вспенивающей системы с двумя червячными экструдерами, расплавляют, смешивают и вспенивают с помощью СО2. Температура расплава на выходе экструзионного приспособления составляет 248°С, производительность приблизительно 290 кг/ч, время пребывания в экструдере приблизительно 17 мин. Непрерывно получают вспененные изделия, например, с приблизительно кубовидным поперечным сечением, которые режут до длины для вспененных изделий типа листов. Вспененные изделия типа листов укладывают в штабель и сваривают один с другим на контактных поверхностях, причем получаются вспененные блоки. Измеренные значения, данные в примерах, определяют на вспененных листах, которые отделяют от вспененных блоков поперечно направлению экструзии. Показатель вязкости готовой пены определяют согласно ISO 1628/5, и он составляет 164,0 мл/г, что соответствует характеристической вязкости 1,32 дл/г.
Пена; пример 2:
96,3% масс. гранулята ПЭТ с характеристической вязкостью 0,81 дл/г сушат в течение приблизительно 5 часов при 170°С с помощью сухого воздуха и вместе с 2,7% масс. премикса из примера 2 (высушенного в течение приблизительно 11 часов с помощью сухого воздуха при 60°С) и 1,0% агента нуклеации (30% тальк в ПЭТ; высушенного в течение приблизительно 11 часов с помощью сухого воздуха при 60°С), загружают в первый экструдер экструзионной вспенивающей системы с двумя червячными экструдерами, расплавляют, смешивают и вспенивают с помощью СО2. Температура расплава на выходе экструзионного приспособления составляет 249°С, производительность приблизительно 290 кг/ч, время пребывания в экструдере приблизительно 17 мин. Показатель вязкости готовой пены определяют согласно ISO 1628/5, и он составляет 165,6 мл/г, что соответствует характеристической вязкости 1,33 дл/г.
Пена; пример 3:
86,7% масс. гранулята ПЭТ с характеристической вязкостью 0,81 дл/г сушат в течение приблизительно 5 часов при 170°С с помощью сухого воздуха и вместе с 2,3% масс. премикса из примера 2 (высушенного в течение приблизительно 11 часов с помощью сухого воздуха при 60°С) и 1,0% агента нуклеации (30% тальк в ПЭТ; высушенного в течение приблизительно 11 часов с помощью сухого воздуха при 60°С) и 10% масс. термопластичного эластомера на основе сложного сополиэфира (ТПС) с твердостью по Шору 33 D (высушенного в течение приблизительно 12 часов с помощью сухого воздуха при 100°С), загружают в первый экструдер экструзионной вспенивающей системы с двумя червячными экструдерами, расплавляют, смешивают и вспенивают с помощью СО2. Температура расплава на выходе экструзионного приспособления составляет 248°С, производительность приблизительно 270 кг/ч, время пребывания в экструдере приблизительно 18 мин. Показатель вязкости готовой пены определяют согласно ISO 1628/5, и он составляет 162,2 мл/г, что соответствует характеристической вязкости 1,30 дл/г.
Пена; сравнительный пример:
96,3% масс. гранулята ПЭТ с характеристической вязкостью 0,81 дл/г сушат в течение приблизительно 5 часов при 170°С с помощью сухого воздуха и вместе с 2,7% масс. премикса из сравнительного примера (высушенного в течение приблизительно 11 часов с помощью сухого воздуха при 60°С) и 1,0% агента нуклеации (30% тальк в ПЭТ; высушенного в течение приблизительно 11 часов с помощью сухого воздуха при 60°С), загружают в первый экструдер экструзионной вспенивающей системы с двумя червячными экструдерами, расплавляют, смешивают и вспенивают с помощью СО2. Температура расплава на выходе экструзионного приспособления составляет 247°С. Производительность следует снизить до 200 кг/ч для осуществления требуемого значения показателя открытых пор, равного <8%. Время пребывания в экструдере, таким образом, увеличивается до приблизительно 24 мин. Показатель вязкости готовой пены согласно ISO 1628/5, несмотря на более длительное время пребывания, на уровне 157,8 мл/г является ниже, чем в примерах 1 и 2, так как, следовательно, также коррелируется характеристическая вязкость (1,27 дл/г).
Механические свойства полученных пен перечислены в таблице 2.
Таблица 2
Механические свойства полученных пен
Пена     Пример 1 Пример 2 Пример 3 Сравнительный пример
Объемная плотность кг/м3 ISO 845 121,3 120,5 122,2 121,8
Прочность при сжатии Н/мм2 ISO 844 1,79 1,75 1,59 1,81
Е-модуль (модуль сжатия) вертикальный Н/мм2 DIN 53421 102,4 97,2 97,6 106,9
Сопротивление сдвигу Н/мм2 ISO 1922 1,11 1,08 1,32 1,07
G-модуль (модуль сдвига) Н/мм2 ASTM С393 23,6 22,4 19,8 23,8
Удлинение при разрыве под воздействием сдвигового напряжения % ISO 1922 16,0 15,8 73,3 8,0
Показатель открытых пор об.% АМ-019 3,0 3,4 3,2 5,2
Тест на водопоглощение масс.% ASTM D1056 27,2 29,9 28,9 45,1

Claims (12)

1. Вспененное изделие, полученное из термопластичных сложных полиэфиров, с высокой гомогенностью, низким показателем открытых пор и высоким удлинением при разрыве под воздействием сдвигового напряжения, отличающееся тем, что пена на основе сложного полиэфира содержит термопластичные эластомеры и имеет характеристическую вязкость, равную более 1,2 дл/г.
2. Вспененное изделие, полученное из сложных полиэфиров по п.1, отличающееся тем, что термопластичные эластомеры содержатся в количествах от 0,5 до 15 мас.% по отношению к массе вспененного изделия.
3. Вспененное изделие, полученное из сложных полиэфиров по одному из пп.1 или 2, отличающееся тем, что в качестве термопластичных эластомеров полиэфирная пена содержит термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров.
4. Вспененное изделие, полученное из сложных полиэфиров по п.3, отличающееся тем, что термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров содержатся в количествах от 0,5 до 15 мас.% по отношению к массе вспененного изделия.
5. Вспененное изделие, полученное из сложных полиэфиров по п.3, отличающееся тем, что термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров содержат полиэфирные блоки, причем полиэфирные блоки получены из диола, предпочтительно 1,4-бутандиола или 1,2-этандиола, и дикарбоновой кислоты, предпочтительно терефталевой кислоты, которые этерифицируют полиэфирами, которые имеют концевые гидроксильные группы, в реакции конденсации.
6. Вспененное изделие, полученное из сложных полиэфиров по п.1, отличающееся тем, что полиэфирная пена обладает показателем открытых пор менее чем 8% и, в частности менее чем 4%.
7. Вспененное изделие, полученное из сложных полиэфиров по п.1, отличающееся тем, что полиэфирная пена обладает удлинением при разрыве под воздействием сдвигового напряжения более чем 12%, целесообразно более чем 16% и предпочтительно более чем 50%.
8. Способ получения вспененных изделий по п.1 из термопластичных сложных полиэфиров с высокой гомогенностью, низким показателем открытых пор и высоким удлинением при разрыве под воздействием сдвигового напряжения, содержащих в качестве средства модификации диангидриды тетракарбоновых кислот, отличающийся тем, что сложный полиэфир имеет премикс термопластичных эластомеров, предпочтительно термопластичных эластомеров на основе сложных сополиэфиров, и диангидридов тетракарбоновых кислот, добавленных к ним, который смешивают и вспенивают с образованием вспененного изделия, содержащего термопластичные эластомеры или термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров, в количествах от 0,5 до 15 мас.% по отношению к массе вспененного изделия.
9. Способ получения вспененных изделий из термопластичных сложных полиэфиров по п.8, отличающийся тем, что сложный полиэфир с премиксом из термопластичных эластомеров на основе сложных сополиэфиров и диангидридов тетракарбоновых кислот подают в качестве компонента в реактор или смесительную камеру, в частности одночервячный или двухчервячный экструдер, или многовалковый экструдер, или каскадное соединение двух одночервячных экструдеров, соединенных один с другим, или двухчервячного и одночервячного экструдера, и смешивают там.
10. Средство для получения вспененных изделий из сложных полиэфиров с высокой гомогенностью, низким показателем открытых пор и высоким удлинением при разрыве под воздействием сдвигового напряжения, содержащих в качестве средства модификации диангидриды тетракарбоновых кислот, отличающееся тем, что средство представляет собой премикс, содержащий термопластичные эластомеры, предпочтительно термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров, в количествах от 25 до 95 мас.% по отношению к массе средства, и диангидриды тетракарбоновых кислот в количествах от 5 до 30 мас.% по отношению к массе средства, и где термопластичный эластомер на основе сложных сополиэфиров имеет твердость по Шору между 33D и 55D.
11. Средство для получения вспененных изделий из сложных полиэфиров по п.10, отличающееся тем, что средство представляет собой премикс, содержащий термопластичные эластомеры на основе сложных сополиэфиров в количествах от 50 до 90 мас.%, целесообразно от 80 до 90 мас.%, и диангидриды тетракарбоновых кислот в количествах от 10 до 25 мас.%, целесообразно от 10 до 15 мас.%, по отношению к массе средства.
12. Средство для получения вспененных изделий из сложных полиэфиров по одному из пп.10 или 11, отличающееся тем, что средство представляет собой премикс, содержащий 0-70%, предпочтительно 1-50 мас.%, в каждом случае по отношению к массе средства, стабилизаторов, агентов нуклеации, антипиренов, и/или сложный полиэфир, целесообразно сложный полиэфир такого же качества, что и исходный сложный полиэфир, который необходимо модифицировать.
RU2011100164/05A 2008-06-12 2009-06-02 Вспененные сложные полиэфиры и способы их получения RU2482138C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH00892/08 2008-06-12
CH8922008 2008-06-12
CH01943/08A CH700050B1 (de) 2008-12-11 2008-12-11 Geschäumte Polyester und Verfahren zu deren Herstellung.
CH01943/08 2008-12-11
PCT/EP2009/003911 WO2009149845A1 (de) 2008-06-12 2009-06-02 Geschäumte polyester und verfahren zu deren herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011100164A RU2011100164A (ru) 2012-07-20
RU2482138C2 true RU2482138C2 (ru) 2013-05-20

Family

ID=40941894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011100164/05A RU2482138C2 (ru) 2008-06-12 2009-06-02 Вспененные сложные полиэфиры и способы их получения

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20110082227A1 (ru)
EP (1) EP2288643B1 (ru)
JP (1) JP5670321B2 (ru)
KR (1) KR20110036037A (ru)
CN (1) CN102056967B (ru)
BR (1) BRPI0915376A2 (ru)
CA (1) CA2727639C (ru)
DK (1) DK2288643T3 (ru)
ES (1) ES2439713T3 (ru)
PL (1) PL2288643T3 (ru)
PT (1) PT2288643E (ru)
RU (1) RU2482138C2 (ru)
WO (1) WO2009149845A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021086226A1 (ru) * 2019-10-31 2021-05-06 Дмитрий Сергеевич РАСТОРГУЕВ Одноразовый стакан для горячих и охлаждённых напитков

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LT2383309T (lt) 2010-04-29 2017-02-10 Armacell Enterprise Gmbh & Co. Kg Korėtas poliesteris, pagamintas iš naudotos medžiagos dribsnių, ir iš jo pagamintų produktų panaudojimas
CN102993421B (zh) * 2011-09-14 2015-07-22 中国石油化工股份有限公司 可发泡聚对苯二甲酸乙二醇共聚酯的制备方法
PL226081B1 (pl) 2012-02-16 2017-06-30 Politechnika Łódzka Material medyczny i sposob jego wytwarzania oraz zastosowanie materialu medycznego
ES2610928T3 (es) 2012-06-05 2017-05-04 Armacell Enterprise Gmbh & Co. Kg Material en espuma con muy baja conductividad térmica y proceso para su producción
KR101587187B1 (ko) * 2014-04-25 2016-01-21 주식회사 휴비스 난연성 폴리에스테르 발포체 및 그 제조방법
CA2971793A1 (en) 2014-12-22 2016-06-30 Basf Se Fiber reinforcment of foams made from mutually bonded segments
WO2016102245A1 (de) 2014-12-22 2016-06-30 Basf Se Faserverstärkung von treibmittelhaltigen schaumstoffen
KR101767989B1 (ko) * 2015-12-18 2017-08-16 주식회사 휴비스 탄성 발포체
CN109320951B (zh) * 2017-08-04 2021-06-08 南通德亿新材料有限公司 可降解防污热塑性微气囊聚合物弹性体材料及其制备方法
CN116120721A (zh) * 2018-03-12 2023-05-16 耐克创新有限合伙公司 热塑性泡沫物品
WO2021133208A1 (ru) * 2019-12-27 2021-07-01 Дмитрий Сергеевич РАСТОРГУЕВ Одноразовый стакан для горячих и охлажденных напитков
WO2021207951A1 (zh) * 2020-04-15 2021-10-21 南京越升挤出机械有限公司 一种用于pet挤出发泡的扩链剂母粒及其制备方法和应用
CN112011155B (zh) * 2020-07-27 2023-02-17 浙江恒逸石化研究院有限公司 一种热塑性共聚酯弹性体/as树脂复合材料发泡母粒及其制备方法和应用
CN112062940A (zh) * 2020-09-11 2020-12-11 新疆蓝山屯河高端新材料工程技术研究中心(有限公司) 可发泡聚对苯二甲酸丁二醇共聚酯及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0372846A2 (en) * 1988-12-01 1990-06-13 Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing polyester resin foam
WO1993012164A1 (en) * 1991-12-16 1993-06-24 M. & G. Ricerche S.P.A. Foamed cellular polyester resins and process for their preparation
WO1996040821A1 (en) * 1995-06-07 1996-12-19 Amoco Corporation Concentrate for use in the melt fabrication of polyester
DE10000712A1 (de) * 2000-01-11 2001-07-12 Buehler Ag Verfahren zur Herstellung eines modifizierten thermoplastischen Polyesterharzes und seiner geschäumten Form
RU2189379C2 (ru) * 1996-11-04 2002-09-20 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Жесткие пенополиуретаны

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2535021A1 (de) * 1975-08-06 1977-02-24 Basf Ag Thermoplastische formmassen
US4200567A (en) * 1977-08-22 1980-04-29 Rohm And Haas Company Synergistic impact modifier system for poly (alkylene terephthalates)
US4337192A (en) * 1980-08-15 1982-06-29 General Electric Company Thermoplastic molding composition having improved warp resistance and process for preparing the same
US4845169A (en) * 1986-12-12 1989-07-04 General Motors Corporation High impact polyethylene terephthalate polyblends
US5288764A (en) * 1993-01-29 1994-02-22 Amoco Corporation Increased throughput in foaming and other melt fabrication of polyester
JP3477037B2 (ja) * 1997-07-31 2003-12-10 積水化成品工業株式会社 熱可塑性ポリエステル系樹脂押出発泡体とその成形品並びに熱可塑性ポリエステル系樹脂押出発泡体の製造方法。
US6300399B1 (en) * 1999-08-27 2001-10-09 General Electric Company High specific gravity polyester blend
JP3535787B2 (ja) * 1999-12-24 2004-06-07 積水化成品工業株式会社 熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体及びその製造方法
US6849684B2 (en) * 2000-10-20 2005-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Molded soft elastomer/hard polyester composition with noise damping properties

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0372846A2 (en) * 1988-12-01 1990-06-13 Sekisui Kaseihin Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing polyester resin foam
WO1993012164A1 (en) * 1991-12-16 1993-06-24 M. & G. Ricerche S.P.A. Foamed cellular polyester resins and process for their preparation
WO1996040821A1 (en) * 1995-06-07 1996-12-19 Amoco Corporation Concentrate for use in the melt fabrication of polyester
RU2189379C2 (ru) * 1996-11-04 2002-09-20 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Жесткие пенополиуретаны
DE10000712A1 (de) * 2000-01-11 2001-07-12 Buehler Ag Verfahren zur Herstellung eines modifizierten thermoplastischen Polyesterharzes und seiner geschäumten Form

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021086226A1 (ru) * 2019-10-31 2021-05-06 Дмитрий Сергеевич РАСТОРГУЕВ Одноразовый стакан для горячих и охлаждённых напитков

Also Published As

Publication number Publication date
CN102056967B (zh) 2014-02-05
JP5670321B2 (ja) 2015-02-18
PL2288643T3 (pl) 2014-05-30
DK2288643T3 (da) 2014-01-13
ES2439713T3 (es) 2014-01-24
PT2288643E (pt) 2014-01-03
US20110082227A1 (en) 2011-04-07
EP2288643A1 (de) 2011-03-02
JP2011522932A (ja) 2011-08-04
CN102056967A (zh) 2011-05-11
KR20110036037A (ko) 2011-04-06
BRPI0915376A2 (pt) 2015-11-03
RU2011100164A (ru) 2012-07-20
CA2727639A1 (en) 2009-12-17
CA2727639C (en) 2014-08-05
EP2288643B1 (de) 2013-10-30
WO2009149845A1 (de) 2009-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2482138C2 (ru) Вспененные сложные полиэфиры и способы их получения
JP3639304B2 (ja) ポリエステルの発泡および他の溶融加工における処理量の増大
KR101669449B1 (ko) 폴리에스터 발포 공정용 사슬연장성 농축물의 제조 및 적용
EP2268737B1 (en) Polyester compositions and method for preparing articles by extrusion blow molding
KR101778325B1 (ko) 폴리락트산을 함유하는 팽창성 과립의 제조 방법
EP2163577B9 (en) Chain-extenders and foamed thermoplastic cellular materials obtained by reactive extrusion process and with help of said chain-extenders
KR100567089B1 (ko) 고분자배합물 및 폴리에스테르의 변성방법
JP2002506908A (ja) 結晶化可能なポリエステルポリマー組成物及び芳香族ポリカーボネートを含む混合ポリマー組成物、及びそれから製造した発泡性組成物及び独立気泡ポリマーフォーム。
RU2201344C2 (ru) Способ получения вспененного полиэфира, в частности пэтф
EP1137696B1 (en) Increasing the melt viscosities of a polyester resin
CN113614143A (zh) 无定形聚酯组合物及其制造方法
EP2009043B1 (en) Concentrate of polyfunctional compounds usable for the preparation of foamed polyester materials
JP2009040948A (ja) 射出成形用ポリ乳酸樹脂組成物及びその製造方法
EP2048188B1 (en) Masterbatch of polyfunctional compounds usable for producing manufactured articles made of expanded polyester resin
KR20090034199A (ko) 단량체를 첨가한 고배율 발포용 고점도 개질 식물유래생분해성 수지 조성물
JPH1036649A (ja) 流動学的性質が改良されたポリエステル樹脂
KR20000017460A (ko) 섬유-강화 폴리에스테르 수지 성형재료, 그의 제조방법 및 그의 성형품
JP3386377B2 (ja) 難燃性ポリエステル系樹脂発泡体及びその製造方法
WO2008056737A1 (fr) Composition de résine polyester, procédé de production de la composition, agent favorisant la cristallisation de la résine polyester, et article moulé
CH700050A2 (de) Geschäumte Polyester und Verfahren zu deren Herstellung.
JPH0249039A (ja) ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法
JPH05320402A (ja) 発泡ポリエステルシート及びその製造方法
JP2001158820A (ja) 分岐熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法
JPH08239502A (ja) 熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法
JP2001145950A (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180603