JP3386377B2 - 難燃性ポリエステル系樹脂発泡体及びその製造方法 - Google Patents
難燃性ポリエステル系樹脂発泡体及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、難燃性ポリエス
テル系樹脂発泡体に関するものであり、さらに詳しく云
えば、ＵＬ規格で９４ＨＢ以上の難燃性を持ったポリエ
ステル系樹脂発泡体、及びその製造方法に関するもので
ある。
テル系樹脂発泡体に関するものであり、さらに詳しく云
えば、ＵＬ規格で９４ＨＢ以上の難燃性を持ったポリエ
ステル系樹脂発泡体、及びその製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性ポリエステル系樹脂は芳香族の
ジカルボン酸と二価のアルコール、すなわちジオールと
を混合し、その間でエステル化反応を行わせて得られ
た、高分子量の鎖状エステルである。ジカルボン酸とし
てはテレフタル酸が多く用いられ、ジオールとしてはエ
チレングリコールが多く用いられた。この種の樹脂の代
表的なものは、ポリエチレンテレフタレートである。こ
のような熱可塑性ポリエステル系樹脂を以下ではＰＥＴ
と略称することとする。
ジカルボン酸と二価のアルコール、すなわちジオールと
を混合し、その間でエステル化反応を行わせて得られ
た、高分子量の鎖状エステルである。ジカルボン酸とし
てはテレフタル酸が多く用いられ、ジオールとしてはエ
チレングリコールが多く用いられた。この種の樹脂の代
表的なものは、ポリエチレンテレフタレートである。こ
のような熱可塑性ポリエステル系樹脂を以下ではＰＥＴ
と略称することとする。
【０００３】ＰＥＴは、無害で無色透明であり、抗張
力、耐衝撃性などの機械的強度にすぐれ、耐熱性及び耐
候性も良好な樹脂である。従ってこの樹脂は食品容器、
工業用部材、電気製品などに広く使用されている。これ
らの用途では安全のために難燃性にすることが求められ
ている。その際の難燃性の基準としては、ＵＬ規格にプ
ラスチック材料燃焼試験の規定があって、ＰＥＴの難燃
性はこの試験で９４ＨＢ以上であることが要求される。
従って、ＰＥＴ発泡体についても、これに準じてＵＬ規
格の９４ＨＢ以上の難燃性が要求される。
力、耐衝撃性などの機械的強度にすぐれ、耐熱性及び耐
候性も良好な樹脂である。従ってこの樹脂は食品容器、
工業用部材、電気製品などに広く使用されている。これ
らの用途では安全のために難燃性にすることが求められ
ている。その際の難燃性の基準としては、ＵＬ規格にプ
ラスチック材料燃焼試験の規定があって、ＰＥＴの難燃
性はこの試験で９４ＨＢ以上であることが要求される。
従って、ＰＥＴ発泡体についても、これに準じてＵＬ規
格の９４ＨＢ以上の難燃性が要求される。
【０００４】ＰＥＴを難燃性にする方法として、特開平
４−１４２３６３号公報に記載された方法が知られてい
る。この方法は、ＰＥＴに難燃剤として臭素化芳香族化
合物と有機錫系化合物とを配合することとしている。こ
うして得られた配合物は、なるほど難燃性ではあるが、
ハロゲン元素を含むため、より環境にやさしい難燃性の
ＰＥＴが求められている。
４−１４２３６３号公報に記載された方法が知られてい
る。この方法は、ＰＥＴに難燃剤として臭素化芳香族化
合物と有機錫系化合物とを配合することとしている。こ
うして得られた配合物は、なるほど難燃性ではあるが、
ハロゲン元素を含むため、より環境にやさしい難燃性の
ＰＥＴが求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この発明は上述の求め
に応じて生まれたものである。すなわち、この発明は、
難燃性のＰＥＴ発泡体であって、上述のＵＬ規格の難燃
性試験で９４ＨＢ以上の難燃性を持ち、しかも環境にや
さしく、均一微細に発泡した発泡体を提供しようとする
ものである。また、そのような発泡体の製造方法をも提
供しようとするものである。
に応じて生まれたものである。すなわち、この発明は、
難燃性のＰＥＴ発泡体であって、上述のＵＬ規格の難燃
性試験で９４ＨＢ以上の難燃性を持ち、しかも環境にや
さしく、均一微細に発泡した発泡体を提供しようとする
ものである。また、そのような発泡体の製造方法をも提
供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明者は、ＰＥＴが
結晶性の樹脂であって、加熱されたとき結晶化熱を吸収
する性質があり、従って、ＰＥＴの結晶化度を高めてお
くと、これを加熱したとき結晶化熱の吸収により温度の
上昇が妨げられ、これによりＰＥＴの燃焼が妨げられて
難燃性が向上することを見出した。そして、種々実験の
結果、ＰＥＴに特定の樹脂を混合して得られた混合物を
特定の坪量を持つように発泡させ、その上にこの混合物
の結晶化度を高めておくと、ここにＵＬ規格の９４ＨＢ
以上の難燃性を持ったＰＥＴ発泡体の得られることを見
出した。この発明は、このような知見に基づいて完成さ
れたものである。
結晶性の樹脂であって、加熱されたとき結晶化熱を吸収
する性質があり、従って、ＰＥＴの結晶化度を高めてお
くと、これを加熱したとき結晶化熱の吸収により温度の
上昇が妨げられ、これによりＰＥＴの燃焼が妨げられて
難燃性が向上することを見出した。そして、種々実験の
結果、ＰＥＴに特定の樹脂を混合して得られた混合物を
特定の坪量を持つように発泡させ、その上にこの混合物
の結晶化度を高めておくと、ここにＵＬ規格の９４ＨＢ
以上の難燃性を持ったＰＥＴ発泡体の得られることを見
出した。この発明は、このような知見に基づいて完成さ
れたものである。
【０００７】ここで、ＰＥＴに混合すべき樹脂とは、熱
可塑性ポリアリレート樹脂である。熱可塑性ポリアリレ
ート樹脂とは、芳香族ジカルボン酸と二価のフェノール
とを混合し、その間で重縮合反応を起こさせて得られた
全芳香族系の鎖状高分子物である。ジカルボン酸として
はフタル酸が多く用いられ、二価のフェノールとしては
ビスフェノールＡが多く用いられた。以下では、このよ
うな熱可塑性ポリアリレート樹脂をＰＡＲと略称する。
可塑性ポリアリレート樹脂である。熱可塑性ポリアリレ
ート樹脂とは、芳香族ジカルボン酸と二価のフェノール
とを混合し、その間で重縮合反応を起こさせて得られた
全芳香族系の鎖状高分子物である。ジカルボン酸として
はフタル酸が多く用いられ、二価のフェノールとしては
ビスフェノールＡが多く用いられた。以下では、このよ
うな熱可塑性ポリアリレート樹脂をＰＡＲと略称する。
【０００８】この発明は、５０〜９５重量％のＰＥＴ
と、５〜５０重量％のＰＡＲとを混合し、この混合物を
押し出し発泡させて坪量が３５０〜７００ｇ／ｍ2 の発
泡体を作り、次いでこの発泡体を加熱して結晶化度を１
０〜５０％とすることを特徴とする、難燃性ＰＥＴ発泡
体の製造方法を提供するものである。
と、５〜５０重量％のＰＡＲとを混合し、この混合物を
押し出し発泡させて坪量が３５０〜７００ｇ／ｍ2 の発
泡体を作り、次いでこの発泡体を加熱して結晶化度を１
０〜５０％とすることを特徴とする、難燃性ＰＥＴ発泡
体の製造方法を提供するものである。
【０００９】また、この発明は、難燃性ＰＥＴ発泡体を
も提供するものであり、その難燃性ＰＥＴ発泡体は、５
０〜９５重量％のＰＥＴに５〜５０重量％のＰＡＲとか
らなる発泡体であって、坪量が３５０〜７００ｇ／ｍ2
であり、結晶化度が１０〜５０％であることを特徴とす
るものである。
も提供するものであり、その難燃性ＰＥＴ発泡体は、５
０〜９５重量％のＰＥＴに５〜５０重量％のＰＡＲとか
らなる発泡体であって、坪量が３５０〜７００ｇ／ｍ2
であり、結晶化度が１０〜５０％であることを特徴とす
るものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】この発明で用いられるＰＥＴは、
前述のように、芳香族ジカルボン酸と二価のアルコール
とから作られた高分子量の鎖状ポリエステルである。芳
香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸のほかに、イ
ソフタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシジカルボン酸
を用いたＰＥＴもある。
前述のように、芳香族ジカルボン酸と二価のアルコール
とから作られた高分子量の鎖状ポリエステルである。芳
香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸のほかに、イ
ソフタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシジカルボン酸
を用いたＰＥＴもある。
【００１１】また、二価のアルコールとしては、エチレ
ングリコールのほかに、ブタンジオール、シクロヘキサ
ンジメチロール、ジエチレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、２、２−ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンを用
いたＰＥＴもある。
ングリコールのほかに、ブタンジオール、シクロヘキサ
ンジメチロール、ジエチレングリコール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、２、２−ビス
（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンを用
いたＰＥＴもある。
【００１２】また、芳香族ジカルボン酸の一部にトリメ
リット酸、又はピロメリット酸等の、トリ又はテトラカ
ルボン酸を用いたり、二価のアルコールの一部にグリセ
リン又はペンタエリスリトール等の、三価又は四価のア
ルコールを用いたＰＥＴもある。
リット酸、又はピロメリット酸等の、トリ又はテトラカ
ルボン酸を用いたり、二価のアルコールの一部にグリセ
リン又はペンタエリスリトール等の、三価又は四価のア
ルコールを用いたＰＥＴもある。
【００１３】このような熱可塑性ＰＥＴは市販されてい
る。例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート
樹脂、テレフタル酸とエチレングリコール及びシクロヘ
キサンジメタノールとの共縮合樹脂などが市販されてい
る。この発明ではこれら市販の樹脂を用いることができ
る。これらのものは単独で又は混合して用いることがで
きる。そのうちでは、ポリエチレンテレフタレートを用
いることが好ましい。
る。例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート
樹脂、テレフタル酸とエチレングリコール及びシクロヘ
キサンジメタノールとの共縮合樹脂などが市販されてい
る。この発明ではこれら市販の樹脂を用いることができ
る。これらのものは単独で又は混合して用いることがで
きる。そのうちでは、ポリエチレンテレフタレートを用
いることが好ましい。
【００１４】ＰＡＲは前述のように、芳香族ジカルボン
酸と二価のフェノールとの間で、重縮合反応を起こさせ
て得られた鎖状高分子物である。芳香族ジカルボン酸と
しては、ＰＥＴを構成している芳香族ジカルボン酸と同
じものが使用されている。他方、二価のフェノールとし
ては、ビスフェノールＡのほかに、ビスフェノールＦ、
カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等を用いたもの
もある。ＰＡＲのうちでは、ビスフェノールＡとテレフ
タル酸およびイソフタル酸とが重縮合したものを用いる
のが好ましい。
酸と二価のフェノールとの間で、重縮合反応を起こさせ
て得られた鎖状高分子物である。芳香族ジカルボン酸と
しては、ＰＥＴを構成している芳香族ジカルボン酸と同
じものが使用されている。他方、二価のフェノールとし
ては、ビスフェノールＡのほかに、ビスフェノールＦ、
カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等を用いたもの
もある。ＰＡＲのうちでは、ビスフェノールＡとテレフ
タル酸およびイソフタル酸とが重縮合したものを用いる
のが好ましい。
【００１５】ＰＥＴもＰＡＲも、一般に高温で加水分解
し易い樹脂である。従って、これを加熱溶融する場合
は、予めこれを乾燥しておくことが好ましい。乾燥に
は、例えば除湿乾燥機を用いるのがよい。その場合の乾
燥は、例えば露点が−３０℃の空気を１６０℃に加熱し
ておき、この空気中にＰＥＴやＰＡＲを約４時間露出す
ることにより行うことができる。
し易い樹脂である。従って、これを加熱溶融する場合
は、予めこれを乾燥しておくことが好ましい。乾燥に
は、例えば除湿乾燥機を用いるのがよい。その場合の乾
燥は、例えば露点が−３０℃の空気を１６０℃に加熱し
ておき、この空気中にＰＥＴやＰＡＲを約４時間露出す
ることにより行うことができる。
【００１６】この発明では、ＰＥＴとＰＡＲとを混合し
て得られた混合物を使用する。その混合割合は、ＰＥＴ
５０〜９５重量％に対して、ＰＡＲを５０〜５重量％の
割合とする。一般に、ＰＡＲを多くすると、混合物は難
燃性の向上したものとなるが、ＰＡＲが５０重量％を超
えると、混合物を押し出し発泡させて良質の発泡体を得
ることが困難となる。また、ＰＡＲが５重量％以下では
難燃性の効果に乏しいものとなる。そこで、混合割合を
上述のように限定した。その中ではＰＡＲが８〜４０重
量％を占め、ＰＥＴが残りを占める割合とすることが好
ましい。
て得られた混合物を使用する。その混合割合は、ＰＥＴ
５０〜９５重量％に対して、ＰＡＲを５０〜５重量％の
割合とする。一般に、ＰＡＲを多くすると、混合物は難
燃性の向上したものとなるが、ＰＡＲが５０重量％を超
えると、混合物を押し出し発泡させて良質の発泡体を得
ることが困難となる。また、ＰＡＲが５重量％以下では
難燃性の効果に乏しいものとなる。そこで、混合割合を
上述のように限定した。その中ではＰＡＲが８〜４０重
量％を占め、ＰＥＴが残りを占める割合とすることが好
ましい。
【００１７】上述の樹脂を混合するには、押出機を用い
ることが好ましい。押出機を用いると、これに発泡剤を
含ませて、直ちに押し出し発泡させることができるから
である。上述の混合物は、加熱ロールを用いて混練する
ことができる。
ることが好ましい。押出機を用いると、これに発泡剤を
含ませて、直ちに押し出し発泡させることができるから
である。上述の混合物は、加熱ロールを用いて混練する
ことができる。
【００１８】押し出し発泡とは、上記２種類の樹脂を押
出機に入れ、押出機内で混合するとともに加熱して溶融
し、溶融したものに発泡剤を圧入して発泡性組成物と
し、発泡性組成物を押出機の先端に取り付けた金型の押
出孔から押し出し、発泡させて発泡体とする方法であ
る。押出孔をスリット状にすれば、発泡性組成物をシー
ト状に押し出して、発泡シートとすることができる。
出機に入れ、押出機内で混合するとともに加熱して溶融
し、溶融したものに発泡剤を圧入して発泡性組成物と
し、発泡性組成物を押出機の先端に取り付けた金型の押
出孔から押し出し、発泡させて発泡体とする方法であ
る。押出孔をスリット状にすれば、発泡性組成物をシー
ト状に押し出して、発泡シートとすることができる。
【００１９】発泡剤としては、既に知られている色々な
ものを用いることができる。発泡剤は、大きく分けると
物理発泡剤と化学発泡剤とになる。その中では物理発泡
剤を用いることが好ましい。物理発泡剤は、さらに不活
性ガス、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、ハロゲン化
炭化水素、エーテル、ケトン等に分類される。この発明
ではその何れをも使用することができる。
ものを用いることができる。発泡剤は、大きく分けると
物理発泡剤と化学発泡剤とになる。その中では物理発泡
剤を用いることが好ましい。物理発泡剤は、さらに不活
性ガス、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、ハロゲン化
炭化水素、エーテル、ケトン等に分類される。この発明
ではその何れをも使用することができる。
【００２０】代表的な発泡剤を例示すると、不活性ガス
としては二酸化炭素、窒素を使用することができ、脂肪
族炭化水素としてはプロパン、ノルマル又はイソブタ
ン、ノルマル又はイソペンタン、又はこれらの混合物を
使用することができる。脂環族炭化水素としてはシクロ
ヘキサンを使用することができ、ハロゲン化炭化水素と
しては塩化メチル、各種フロンを使用することができ
る。エーテルとしてはジメチルエーテル、メチル−ｔ−
ブチルエーテルを使用することができ、ケトンとしては
アセトンを使用することができる。これらは単独で又は
混合して用いることができる。
としては二酸化炭素、窒素を使用することができ、脂肪
族炭化水素としてはプロパン、ノルマル又はイソブタ
ン、ノルマル又はイソペンタン、又はこれらの混合物を
使用することができる。脂環族炭化水素としてはシクロ
ヘキサンを使用することができ、ハロゲン化炭化水素と
しては塩化メチル、各種フロンを使用することができ
る。エーテルとしてはジメチルエーテル、メチル−ｔ−
ブチルエーテルを使用することができ、ケトンとしては
アセトンを使用することができる。これらは単独で又は
混合して用いることができる。
【００２１】ＰＥＴ発泡体の難燃性には坪量が関係して
いる。坪量とは、ＰＥＴ発泡体の１ｍ2 あたりのグラム
数である。一般に坪量が大きくなると、難燃性は向上す
る。ＰＥＴとＰＡＲとの混合物から成る発泡体の場合、
これがＵＬ規格の９４ＨＢ以上の難燃性を持つために
は、３５０ｇ／ｍ2 以上の坪量が必要であることをこの
発明者は確認した。そのために、この発明では坪量を３
５０ｇ／ｍ2 以上とする。
いる。坪量とは、ＰＥＴ発泡体の１ｍ2 あたりのグラム
数である。一般に坪量が大きくなると、難燃性は向上す
る。ＰＥＴとＰＡＲとの混合物から成る発泡体の場合、
これがＵＬ規格の９４ＨＢ以上の難燃性を持つために
は、３５０ｇ／ｍ2 以上の坪量が必要であることをこの
発明者は確認した。そのために、この発明では坪量を３
５０ｇ／ｍ2 以上とする。
【００２２】他方、坪量はＰＥＴ発泡体の加工性に関係
している。ＰＥＴ発泡体の坪量が大きくなると、ＰＥＴ
発泡体を加工し所望の形状にして、利用することが困難
となる。この発明者は、ＰＥＴ発泡体の色々な用途とそ
れに必要な加工とを考えると、ＰＥＴ発泡体の坪量は７
００ｇ／ｍ2 を超えないものとすべきであることを確認
した。そこで、この発明では坪量を７００ｇ／ｍ2 以下
とする。
している。ＰＥＴ発泡体の坪量が大きくなると、ＰＥＴ
発泡体を加工し所望の形状にして、利用することが困難
となる。この発明者は、ＰＥＴ発泡体の色々な用途とそ
れに必要な加工とを考えると、ＰＥＴ発泡体の坪量は７
００ｇ／ｍ2 を超えないものとすべきであることを確認
した。そこで、この発明では坪量を７００ｇ／ｍ2 以下
とする。
【００２３】ＰＥＴ発泡体の坪量は、押し出し発泡の際
に用いられる金型の押出孔の形状によって変わるのは云
うまでもないが、そのほか押出物の引取速度によっても
変わる。引取速度は、得られる発泡体の厚みが、金型に
おける押出孔の該当個所の開口幅の４倍以下、とくに
１．５〜３倍の範囲内にあるように、調整することが好
ましい。
に用いられる金型の押出孔の形状によって変わるのは云
うまでもないが、そのほか押出物の引取速度によっても
変わる。引取速度は、得られる発泡体の厚みが、金型に
おける押出孔の該当個所の開口幅の４倍以下、とくに
１．５〜３倍の範囲内にあるように、調整することが好
ましい。
【００２４】押し出し発泡によって作られたＰＥＴ発泡
体は、形を整えるために押出後急冷されるのが普通であ
る。とくに発泡体がシートの場合は形を整えるためにシ
ートをマンドレルに沿って摺動させて急冷する。このた
め発泡体の結晶化度は５％以下となるのが普通である。
この発明では、この発泡体をその後に加熱して結晶化度
を１０％以上に上昇させる。そのためには発泡体を加熱
ロール又は加熱板に接触させたり、オーブン中で加熱し
たり、高温の液体に浸漬したり水蒸気に接触させたりす
る。
体は、形を整えるために押出後急冷されるのが普通であ
る。とくに発泡体がシートの場合は形を整えるためにシ
ートをマンドレルに沿って摺動させて急冷する。このた
め発泡体の結晶化度は５％以下となるのが普通である。
この発明では、この発泡体をその後に加熱して結晶化度
を１０％以上に上昇させる。そのためには発泡体を加熱
ロール又は加熱板に接触させたり、オーブン中で加熱し
たり、高温の液体に浸漬したり水蒸気に接触させたりす
る。
【００２５】そのときの加熱温度は樹脂の結晶化温度よ
り１０℃以上高い温度、好ましくは２０℃以上高い温度
にする。また、加熱温度の上限は融点より１０℃以上低
い温度とする。その際の加熱時間は４〜６０秒とし、好
ましくは５〜５０秒とする。
り１０℃以上高い温度、好ましくは２０℃以上高い温度
にする。また、加熱温度の上限は融点より１０℃以上低
い温度とする。その際の加熱時間は４〜６０秒とし、好
ましくは５〜５０秒とする。
【００２６】ＰＥＴ発泡体は結晶化度が大きいほど、こ
れを溶融したとき発熱量より吸熱量が多くなるので、難
燃性が向上するが、結晶化度が５０％以上になると、発
泡体が脆くなるので、結晶化度を５０％までとする。そ
の中では結晶化度を４０％までとすることが好ましい。
れを溶融したとき発熱量より吸熱量が多くなるので、難
燃性が向上するが、結晶化度が５０％以上になると、発
泡体が脆くなるので、結晶化度を５０％までとする。そ
の中では結晶化度を４０％までとすることが好ましい。
【００２７】ＰＥＴ発泡体の結晶化度は、ＰＥＴ発泡体
の融解熱量と冷結晶化熱量を測定し、この測定結果から
容易に算出することができる。その原理は、ＰＥＴ発泡
体を定速で加熱して行くと、初めに非結晶部分が結晶化
して発熱し、その後に結晶が融解して融解熱を吸収する
ので、この発熱と吸熱とから結晶化度を計算できるので
ある。
の融解熱量と冷結晶化熱量を測定し、この測定結果から
容易に算出することができる。その原理は、ＰＥＴ発泡
体を定速で加熱して行くと、初めに非結晶部分が結晶化
して発熱し、その後に結晶が融解して融解熱を吸収する
ので、この発熱と吸熱とから結晶化度を計算できるので
ある。
【００２８】実際にＰＥＴ発泡体の冷結晶化熱量と融解
熱量とを測定するには、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用
いる。冷結晶化熱量は、測定されたＤＳＣ曲線の１００
℃の点と１８１℃の点を結んだ直線をベースラインとし
て計算する。融解熱量は、測定されたＤＳＣ曲線の２０
０℃の点と２７０℃の点とを結んだ直線をベースライン
として計算する。こうして得られた冷結晶化熱量と融解
熱量とを次式に代入して、結晶化度を求める。 結晶化度（％）＝｛融解熱量（ｍｊ／ｍｇ）−冷結晶化
熱量（ｍｊ／ｍｇ）｝×１００／１４０．１（ｍｊ／ｍ
ｇ）
熱量とを測定するには、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用
いる。冷結晶化熱量は、測定されたＤＳＣ曲線の１００
℃の点と１８１℃の点を結んだ直線をベースラインとし
て計算する。融解熱量は、測定されたＤＳＣ曲線の２０
０℃の点と２７０℃の点とを結んだ直線をベースライン
として計算する。こうして得られた冷結晶化熱量と融解
熱量とを次式に代入して、結晶化度を求める。 結晶化度（％）＝｛融解熱量（ｍｊ／ｍｇ）−冷結晶化
熱量（ｍｊ／ｍｇ）｝×１００／１４０．１（ｍｊ／ｍ
ｇ）
【００２９】ＰＥＴとＰＡＲとの混合物は、溶融粘度又
は溶融張力が弱いので、これをそのまま押し出し発泡さ
せることは、容易でないことが多い。そこで、これに粘
弾性改質剤を添加して、押し出し発泡を行うことが好ま
しい。粘弾性改質剤としては、ＰＥＴについて既に知ら
れているものを用いることができる。例えば、酸無水物
基を２個含んだ化合物（無水ピロメリット酸）、周期律
表中で第１族、第２族及び第３族の金属化合物（炭酸ソ
ーダ）、多官能エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、
オキサジン化合物等を用いることができる。その中では
酸無水物基を２個含んだ化合物、とくに無水ピロメリッ
ト酸を用いることが好ましい。
は溶融張力が弱いので、これをそのまま押し出し発泡さ
せることは、容易でないことが多い。そこで、これに粘
弾性改質剤を添加して、押し出し発泡を行うことが好ま
しい。粘弾性改質剤としては、ＰＥＴについて既に知ら
れているものを用いることができる。例えば、酸無水物
基を２個含んだ化合物（無水ピロメリット酸）、周期律
表中で第１族、第２族及び第３族の金属化合物（炭酸ソ
ーダ）、多官能エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、
オキサジン化合物等を用いることができる。その中では
酸無水物基を２個含んだ化合物、とくに無水ピロメリッ
ト酸を用いることが好ましい。
【００３０】ＰＥＴとＰＡＲとを上述の割合で混合して
得られた混合物は、これに上述の粘弾性改質剤を添加
し、上述の発泡剤を圧入して押し出し発泡させると、容
易に均一微細に発泡する。こうして良質の発泡体を得る
ことができる。
得られた混合物は、これに上述の粘弾性改質剤を添加
し、上述の発泡剤を圧入して押し出し発泡させると、容
易に均一微細に発泡する。こうして良質の発泡体を得る
ことができる。
【００３１】
【発明の効果】この発明では、ＰＥＴとＰＡＲとを重量
％で５０〜９５と５〜５０の割合に混合し、これを押し
出し発泡させて坪量が３５０〜７００ｇ／ｍ2 の発泡体
とし、さらにこの発泡体の結晶化度を１０〜５０％とし
たので、難燃性のＰＥＴ発泡体が得られている。このよ
うに、樹脂組成と坪量と結晶化度とを特定することによ
り、難燃性を発現させているという点で、この発明は新
規であり、また進歩性を持ち、且つ有用なものである。
％で５０〜９５と５〜５０の割合に混合し、これを押し
出し発泡させて坪量が３５０〜７００ｇ／ｍ2 の発泡体
とし、さらにこの発泡体の結晶化度を１０〜５０％とし
たので、難燃性のＰＥＴ発泡体が得られている。このよ
うに、樹脂組成と坪量と結晶化度とを特定することによ
り、難燃性を発現させているという点で、この発明は新
規であり、また進歩性を持ち、且つ有用なものである。
【００３２】この発明によれば、ＵＬ規格の９４ＨＢ以
上の難燃性を持ち、均一微細に発泡した良質の発泡体が
得られ、しかもこの発泡体はこれを焼却しても問題を起
こさず、環境にやさしいものである、という有用なもの
が得られている。この点で、この発明の効果は大きい。
上の難燃性を持ち、均一微細に発泡した良質の発泡体が
得られ、しかもこの発泡体はこれを焼却しても問題を起
こさず、環境にやさしいものである、という有用なもの
が得られている。この点で、この発明の効果は大きい。
【００３３】なお、ＵＬ規格の９４ＨＢ以上という難燃
性の規格は、サンプルを燃焼させた場合に、サンプルが
１インチから３インチまでに燃え広がるのに要する時間
（以下、燃焼時間という）を問題にするもので、燃焼時
間が６０秒以上であるものを難燃性のよいものとしてい
る。
性の規格は、サンプルを燃焼させた場合に、サンプルが
１インチから３インチまでに燃え広がるのに要する時間
（以下、燃焼時間という）を問題にするもので、燃焼時
間が６０秒以上であるものを難燃性のよいものとしてい
る。
【００３４】以下に実施例と比較例とを挙げて、この発
明のすぐれている所以を明らかにする。
明のすぐれている所以を明らかにする。
【００３５】
【実施例１】固有粘土が１．０７のポリエチレンテレフ
タレート樹脂（ユニチカ社製、ＳＡ−１２０６）が８
８．１９重量％と、ポリアリレート樹脂（ユニチカ社
製、Ｕ−１００）が１０重量％と、タルクが１重量％
（核剤）と、無水ピロメリット酸（粘弾性改質剤）が
０．２０重量％と、炭酸ソーダ（粘弾性改質剤）が０．
０１重量％とから成る混合物を単軸押出機に入れ、ここ
で溶融混練するとともに、押出機の途中からブタン（発
泡剤）を０．６重量％圧入し、さらによく混練したの
ち、この発泡性溶融物を内径が８０ｍｍφで間隙が０．
５ｍｍのサーキュラー金型から大気中へ押し出した。
タレート樹脂（ユニチカ社製、ＳＡ−１２０６）が８
８．１９重量％と、ポリアリレート樹脂（ユニチカ社
製、Ｕ−１００）が１０重量％と、タルクが１重量％
（核剤）と、無水ピロメリット酸（粘弾性改質剤）が
０．２０重量％と、炭酸ソーダ（粘弾性改質剤）が０．
０１重量％とから成る混合物を単軸押出機に入れ、ここ
で溶融混練するとともに、押出機の途中からブタン（発
泡剤）を０．６重量％圧入し、さらによく混練したの
ち、この発泡性溶融物を内径が８０ｍｍφで間隙が０．
５ｍｍのサーキュラー金型から大気中へ押し出した。
【００３６】押出物を発泡させて引き取り、直径が２０
５ｍｍφの円筒形マンドレル上を通過させて円筒形に成
形し、得られた円筒形発泡体の一部を切断して開き、シ
ート状にして巻き取った。得られた発泡シートは、厚み
が１．２ｍｍで坪量が３８０ｇ／ｍ2 であった。
５ｍｍφの円筒形マンドレル上を通過させて円筒形に成
形し、得られた円筒形発泡体の一部を切断して開き、シ
ート状にして巻き取った。得られた発泡シートは、厚み
が１．２ｍｍで坪量が３８０ｇ／ｍ2 であった。
【００３７】この発泡シートから２５０×２５０ｍｍの
大きさの資料を切り出し、これを表面温度が１８０℃の
上下２枚の加熱板の間に入れて、６秒間加圧接触させて
予熱したのち、直ちに常温の上下冷却板の間に入れて、
６秒間加熱接触させ、坪量が３８０ｇ／ｍ2 で結晶化度
が２３％のフラット発泡板を得た。
大きさの資料を切り出し、これを表面温度が１８０℃の
上下２枚の加熱板の間に入れて、６秒間加圧接触させて
予熱したのち、直ちに常温の上下冷却板の間に入れて、
６秒間加熱接触させ、坪量が３８０ｇ／ｍ2 で結晶化度
が２３％のフラット発泡板を得た。
【００３８】この発泡板は、上述の燃焼時間が６４秒で
あって、難燃性であると認められた。
あって、難燃性であると認められた。
【００３９】
【実施例２】ポリエチレンテレフタレート樹脂の量を７
８．１９重量％とし、ポリアリレート樹脂を２０重量％
とした以外は、実施例１と全く同様にして発泡シートを
得て、その後フラット発泡板を得た。
８．１９重量％とし、ポリアリレート樹脂を２０重量％
とした以外は、実施例１と全く同様にして発泡シートを
得て、その後フラット発泡板を得た。
【００４０】得られたフラット発泡板は、坪量が３８３
ｇ／ｍ2 で、結晶化度が２０％で、燃焼時間は７８秒で
あって、難燃性であると認められた。
ｇ／ｍ2 で、結晶化度が２０％で、燃焼時間は７８秒で
あって、難燃性であると認められた。
【００４１】
【実施例３】ポリエチレンテレフタレート樹脂の量を６
３．１９重量％とし、ポリアリレート樹脂を３５重量％
とした以外は、実施例１と全く同様に実施して、発泡シ
ート及びフラット発泡板を得た。
３．１９重量％とし、ポリアリレート樹脂を３５重量％
とした以外は、実施例１と全く同様に実施して、発泡シ
ート及びフラット発泡板を得た。
【００４２】得られたフラット発泡板は、坪量が３７６
ｇ／ｍ2 であり、結晶化度が１３％で、燃焼時間は３イ
ンチ到達前に鎮火したので、難燃性は良好であると認め
られた。
ｇ／ｍ2 であり、結晶化度が１３％で、燃焼時間は３イ
ンチ到達前に鎮火したので、難燃性は良好であると認め
られた。
【００４３】
【実施例４】発泡シートの坪量を４７７ｇ／ｍ2 とした
以外は、実施例１と全く同様に実施して、発泡シートと
フラット発泡板を得た。
以外は、実施例１と全く同様に実施して、発泡シートと
フラット発泡板を得た。
【００４４】フラット発泡板の坪量は４７７ｇ／ｍ2 で
あり、結晶化度は２０％であり、燃焼時間は７２秒であ
ったので、難燃性と認められた。
あり、結晶化度は２０％であり、燃焼時間は７２秒であ
ったので、難燃性と認められた。
【００４５】
【比較例１】ポリエチレンテレフタレート樹脂の量を９
８．１９重量％とし、ポリアリレート樹脂を用いないこ
ととした以外は、実施例１と全く同様に実施して、発泡
シートとフラット発泡板を得た。
８．１９重量％とし、ポリアリレート樹脂を用いないこ
ととした以外は、実施例１と全く同様に実施して、発泡
シートとフラット発泡板を得た。
【００４６】フラット発泡板の坪量は３８１ｇ／ｍ2 で
あり、結晶化度は２５％であった。燃焼時間は５５秒で
あって、難燃性を持たないと認められた。
あり、結晶化度は２５％であった。燃焼時間は５５秒で
あって、難燃性を持たないと認められた。
【００４７】
【比較例２】発泡シートの坪量を２７２ｇ／ｍ2 とした
以外は、実施例１と全く同様に実施して、発泡シートと
フラット発泡板を得た。
以外は、実施例１と全く同様に実施して、発泡シートと
フラット発泡板を得た。
【００４８】フラット発泡板の坪量は２７２ｇ／ｍ2 で
あり、結晶化度は２１％であった。燃焼時間は５８秒で
あったので、難燃性を持たないと認められた。
あり、結晶化度は２１％であった。燃焼時間は５８秒で
あったので、難燃性を持たないと認められた。
【００４９】
【比較例３】実施例１で得られた発泡シートを加熱処理
しないで、そのまま用いた。
しないで、そのまま用いた。
【００５０】発泡シートの坪量は３８０ｇ／ｍ2 であ
り、結晶化度は５％であり、燃焼時間は５７秒であっ
て、難燃性を持たないものと認められた。
り、結晶化度は５％であり、燃焼時間は５７秒であっ
て、難燃性を持たないものと認められた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 9/12,9/36
C08L 67/02
B29C 67/20
Claims (2)
- 【請求項１】 ５０〜９５重量％の熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂と５〜５０重量％の熱可塑性ポリアリレート樹
脂とからなる発泡体であって、坪量が３５０〜７００ｇ
／ｍ2 であり、結晶化度が１０〜５０％であることを特
徴とする、難燃性ポリエステル系樹脂発泡体。 - 【請求項２】 ５０〜９５重量％の熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂と、５〜５０重量％の熱可塑性ポリアリレート
樹脂とを混合し、この混合物を押し出し発泡させて坪量
が３５０〜７００ｇ／ｍ2 の発泡体を作り、次いでこの
発泡体を加熱して結晶化度を１０〜５０％にすることを
特徴とする、難燃性ポリエステル系樹脂発泡体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23702698A JP3386377B2 (ja) | 1998-08-24 | 1998-08-24 | 難燃性ポリエステル系樹脂発泡体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23702698A JP3386377B2 (ja) | 1998-08-24 | 1998-08-24 | 難燃性ポリエステル系樹脂発泡体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063553A JP2000063553A (ja) | 2000-02-29 |
| JP3386377B2 true JP3386377B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=17009302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23702698A Expired - Lifetime JP3386377B2 (ja) | 1998-08-24 | 1998-08-24 | 難燃性ポリエステル系樹脂発泡体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3386377B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1865022A4 (en) * | 2005-03-30 | 2010-04-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | DAMAGED POLYESTER FOIL |
| KR101997618B1 (ko) * | 2017-09-05 | 2019-07-08 | 주식회사 휴비스 | Voc가 저감된 경량 차량용 바닥재 |
-
1998
- 1998-08-24 JP JP23702698A patent/JP3386377B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000063553A (ja) | 2000-02-29 |
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