JP3133225B2 - 熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂発泡体の製造方法に関するものである。とく
に、この発明は、押し出し発泡により熱可塑性ポリエス
テル系樹脂を発泡させて発泡したシートを得る方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステル系樹脂（以下、こ
れをＰＡＴという）は、芳香族ジカルボン酸とジオール
とが縮合反応を起こして得られた高分子量の鎖状ポリエ
ステルである。ＰＡＴは、耐熱性、耐候性、耐薬品性、
機械的強度にすぐれているので、色々な物を入れる容器
に成形されて，広く使用されている。とくに、ＰＡＴ製
の容器は食品に接触しても食品を汚損させることがない
から、電子レンジ、電気オーブン、ガスオーブンなどに
入れて食品を加熱するのに使用することができる。この
場合、ＰＡＴを発泡させて発泡体製の容器とすると、加
熱直後にも容器を手で直接に持つことができるので、Ｐ
ＡＴ発泡体製の食品容器は一層使用に便利なものとな
る。そこで、このような用途が拡大している。

【０００３】ＰＡＴ発泡体製の食品容器は、最初にＰＡ
Ｔ製の発泡したシートを作り、次いでこの発泡シートを
加熱して軟化させ、成形用型に押し付けて容器に成形
し、あとで容器の周りの余分な部分を切り取ることによ
って作られる。この方法では、容器の周りの切り取り部
分が大きな部分を占め、これがスクラップとされる。時
には、重量でスクラップが容器の半分にも達することが
ある。従って、スクラップをそのまま捨てたのでは到底
採算が取れない。

【０００４】発泡したスクラップは、これを発泡シート
用の原料として再使用するのが好ましい。ところが発泡
したスクラップは、樹脂がＰＡＴであるために他の樹脂
の場合のようにそのまま再使用に供することができな
い。その理由は、ＰＡＴを発泡させるには、ＰＡＴに色
々なものが添加されてＰＡＴがその性質を大きく変えら
れているからである。そのために、発泡したスクラップ
は、未使用のＰＡＴに比べると、その性質が大きく変更
されていて、未使用のＰＡＴと同様に取り扱うことがで
きなくなっているからである。

【０００５】上記の点をさらに詳しく説明すると、次の
とおりである。まずＰＡＴは、もともと結晶性の樹脂で
あるために、結晶の融点付近で溶融粘度を急激に変える
性質を持っており、従ってＰＡＴ中に発泡剤を圧入して
も、発泡剤は溶融ＰＡＴから簡単に逸散してしまうの
で、そのままでは発泡させることが困難である。そこ
で、ＰＡＴに色々な添加剤を加えてＰＡＴの溶融粘度を
大きくし、広い温度範囲にわたって発泡に適した粘度を
持たせてこれによって発泡を容易にしようとの試みがな
された。

【０００６】例えば、特開昭５３−２４３６４号公報
は、ＰＡＴにジエポキシ化合物とステアリン酸カルシウ
ム又は炭酸ナトリウムを加えることを提唱しており、特
開昭５９−２１０９５５号公報は、多官能グリシジルエ
ステルと多官能カルボン酸とを加えることを提案してお
り、特開平２−２５１５４３号公報は、１分子中に２箇
以上の酸無水物基を持った有機化合物と、周期律表の第
１族、第２族又は第３族に属する金属の化合物とを加え
ることを提案している。これらの提案によって作られた
ＰＡＴ発泡体は、これらの添加剤によってＰＡＴが変性
されており、従ってこの発泡体のスクラップは原料とし
て初めに用いられたＰＡＴから大きく性質の変わったも
のとなっている。従って、このスクラップは簡単に再使
用に供することができない。

【０００７】上に述べた提案のうち、最後に述べた提案
によれば、新しいＰＡＴを使用する限り良好なＰＡＴ発
泡体を得ることができる。すなわち、１分子中に２箇以
上の酸無水物基を持った有機化合物として無水ピロメリ
ット酸を用い、周期律表の第１族、第２族又は第３族に
属する金属の化合物として炭酸ソーダを用い、これらを
新しいＰＡＴに加えてこれを押出機に供給し、押出機内
で発泡剤としてブタンを圧入して押し出し発泡させる
と、一応良質のＰＡＴ発泡シートを得ることができる。

【０００８】ところが、こうして得られたＰＡＴ発泡シ
ートを容器に成形したときのスクラップをそのまま押出
機に供給し、押出機内で発泡剤としてブタンを圧入して
押し出し発泡させようとしても、良質の発泡シートを得
ることができない。詳述すれば、このスクラップは、発
泡の際に加えた無水ピロメリット酸と炭酸ソーダを含有
しているので、これを加えないこととし、発泡剤として
のブタンだけは逸散しているので、これを圧入すること
として、押し出し発泡させようとすると、矢張り粘度が
低くて発泡させることが困難である。また、何とか発泡
したものを得ても、気泡が大きく、厚みも発泡倍率も不
揃いとなり、従って良好な発泡シートを得ることができ
ない。

【０００９】また、上述のスクラップを未使用のＰＡＴ
と見做して、これに無水ピロメリット酸と炭酸ソーダと
を加えて押出機に供給し、押出機内でブタンを圧入して
押し出し発泡させようとしても、矢張り良好な発泡体を
得ることができない。この場合に、無水ピロメリット酸
の添加量をとくに多くすると、発泡させることはできた
が、得られた発泡体が黄色に着色し、品質にバラつきを
生じ、また強度の低いものとなった。従って、スクラッ
プは、これを再使用することができず、再使用の方法の
開発が望まれた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、ＰＡＴ発
泡体のスクラップに限らず、広く非発泡のスクラップも
含めて、一般にＰＡＴのスクラップを使用して押し出し
発泡により発泡させて、良質のＰＡＴ発泡体、とくに発
泡シートを作る方法を開発しようとするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】この発明者は、ＰＡＴ発
泡シートを構成しているＰＡＴと、未使用のＰＡＴとの
相違を検討した。その結果、両者の大きな相違は、分子
量分布にあることに気付いた。すなわち、押し出し発泡
によって発泡体とするに適した未使用のＰＡＴは、分子
量分布、すなわち重量平均分子量を数平均分子量で割っ
た商が４以下の値を示すのに対し、発泡シートとなった
ＰＡＴは分子量分布が５以上の値となっていることに気
付いた。また、押し出し発泡によって発泡体とするに適
したＰＡＴは、数平均分子量として２０，０００〜３
０，０００の値を持つものであり、発泡シートとなった
ＰＡＴも、数平均分子量はこの値を持つものが多いこと
を確認した。

【００１２】この発明者は、上述の確認に基づいてさら
に検討を進めた結果、ＰＡＴとして数平均分子量が２
０，０００〜３０，０００の範囲内にあって分子量分布
が５〜９の値を示すＰＡＴ発泡体のスクラップを選び、
これが６０〜５重量％の割合となるように未使用ＰＡＴ
と混合して使用すれば、この混合物を押し出し発泡させ
て良質の発泡体とすることができることを見出した。す
なわち、この発明者は、上記の混合物に従来のように無
水ピロメリット酸と炭酸ソーダとを加え、これを押出機
に供給し、押出機内でブタンを圧入して押し出すと、こ
こに良質のＰＡＴ発泡体の容易に得られることを見出し
た。この発明は、このような知見に基づいて完成された
ものである。

【００１３】この発明は、１分子中に２箇以上の酸無水
物基を持った有機化合物と、周期律表の第１族、第２族
又は第３族に属する金属の化合物とをＰＡＴに加え、こ
れを押出機に供給して溶融し、この溶融物に発泡剤を圧
入し、押出機から押し出し発泡させて発泡体を製造する
方法において、ＰＡＴとして数平均分子量が２０，００
０〜３０，０００の範囲内にあって分子量分布が４以下
のＰＡＴ４０〜９５重量％と、数平均分子量が２０，０
００〜３０，０００の範囲内にあって分子量分布が５〜
９の範囲内にあるＰＡＴ６０〜５重量％との混合物を使
用することを特徴とする、ＰＡＴ発泡体の製造方法を要
旨とするものである。ここで、上記分子量分布は、重量
平均分子量を数平均分子量で割った商である。

【００１４】この発明で用いられるＰＡＴの１つは、数
平均分子量が２０，０００〜３０，０００の範囲内にあ
って、分子量分布が４以下のものである。このようなＰ
ＡＴは、ボトルを成形するのに適した材料として市販さ
れているものである。このようなＰＡＴはポリエチレン
テレフタレート樹脂だけでなく、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、シクロヘ
キサンジメタノールとエチレングリコールとが、テレフ
タール酸とイソフタール酸と共縮合して得られた樹脂も
使用することができる。それらの中ではポリエチレンテ
レフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂が好
ましい。

【００１５】この発明で用いられるＰＡＴの他の１つ
は、数平均分子量が２０，０００〜３０，０００の範囲
内にあって、分子量分布が５〜９のものである。このよ
うなＰＡＴは市販されているものの中にはなくて、市販
されているＰＡＴを添加剤とともに押出機に供給し、添
加剤により変性させることによって作られる。例えば、
１分子中に２箇以上の酸無水物基を持った有機化合物
（以下、これを酸二無水物という）と、周期律表の第１
族、第２族又は第３族に属する金属の化合物（以下、こ
れを金属化合物という）とをＰＡＴに加え、これを押出
機内で溶融し混合してＰＡＴを変性することによって初
めて分子量分布が５以上のＰＡＴが得られる。また、分
子量分布が５以上のＰＡＴは、市販のＰＡＴを多官能エ
ポキシ化合物により架橋又は分岐させることにより得ら
れる。また、分子量分布が５以上のＰＡＴは重合時にジ
オール成分の一部がトリオール、テトラオールで置換さ
れたり、ジカルボン酸成分の一部がトリカルボン酸、テ
トラカルボン酸で置換されたりして得られる。そのうち
では、市販のＰＡＴを酸二無水物と金属化合物とで変性
したものを用いるのが好ましい。とくに、この変性とと
もに発泡させて得られた発泡シートのスクラップを用い
ることが好ましい。

【００１６】一般に、ＰＡＴは高温では加水分解を受け
易い。そのため、この発明ではＰＡＴの水分含有量をで
きるだけ少なくしてから押出機に供給することが好まし
い。含水量は２００ppm 以下、さらには１００ppm 以下
にすることが好ましい。そのためには、ＰＡＴを除湿熱
風乾燥機に入れて８０〜１８０℃の温度において、露点
が−２０℃以下の乾燥した空気を３時間以上通して乾燥
したり、マイクロ波乾燥機に入れて８０〜１８０℃の温
度で１時間以上乾燥することが好ましい。

【００１７】分子量分布が５以上のＰＡＴと分子量分布
が４以下のＰＡＴとを押出機の中で溶融して混合する
と、この混合物は結晶化が早くなる。一般に結晶化温度
が高い程、結晶化速度が早くなる。しかし、これは数平
均分子量が３０，０００までのＰＡＴについて云えるこ
とであって、数平均分子量が３０，０００を越えると、
分子自体の鎖が重くなり、結晶化速度が遅くなる。ま
た、平均分子量が２０，０００より小さいと、ＰＡＴの
分解物が生成されてこれが発泡体表面に付着して発泡体
を悪くする。そのために、数平均分子量は２０，０００
〜３０，０００の範囲内のものを用いる。

【００１８】一般に結晶化速度は、示差走査熱量計を使
用して、ＰＡＴの冷却時における結晶化のピーク温度を
測定することにより、容易に知ることができる。ＰＡＴ
の好ましい結晶化温度は２０５℃以上、さらに好ましい
のは２１０℃以上である。

【００１９】数平均分子量が２０，０００〜３０，００
０の範囲内にあって、分子量分布が５以上であるＰＡＴ
に分子量分布が４以下のＰＡＴを混合すると、ＰＡＴを
溶融したときの張力が改善される。このために、ＰＡＴ
発泡体を加熱して容器に成形するときのドローダウンが
少なくなり、成形が容易となる。しかし、分子量分布が
９以上のＰＡＴを使用すると、ＰＡＴ発泡体の成形時の
延びが悪くなり、良好な成形体が得られなくなる。従っ
て、分子量分布が５以上のＰＡＴは、分子量分布が９以
下であることが必要とされる。そのうちでも好ましい分
子量分布は５〜８．５の範囲内である。

【００２０】数平均分子量が２０，０００〜３０，００
０の範囲内にあって、分子量分布が４以下のＰＡＴに分
子量分布が５〜９のＰＡＴとを混合する場合には、前者
が４０〜９５重量％を占め、後者が６０〜５重量％を占
めるような割合で混合する。その理由は、後者が６０重
量％より多くなると発泡体表面に焦茶色のＰＡＴ分解物
が付着して発泡体の品質が低下するからであり、逆に後
者が５重量％より少なくなると、結晶化速度が低下し成
形時のドローダウンが大きくなって、成形が容易でなく
なるからである。

【００２１】上述のように、この発明では、ＰＡＴの数
平均分子量と分子量分布とが規定されるが、それは次の
ようにして測定される。まず、ＰＡＴ約５mgを精秤し、
これをヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム
等容量の混合溶媒１．０ミリリットルに溶解し、さらに
クロロホルムで全量１０ミリリットルに希釈しゲルパー
ミェーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）にかけて数平均
分子量と重量平均分子量とを測定する。

【００２２】この発明は、１分子中に２箇以上の酸無水
物基を持った有機化合物（以下、これを酸二無水物とい
う）を使用することを前提とするが、酸二無水物として
は、前述の無水ピロメリット酸のほか、色々なものを使
用することができる。例えば、ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ジフェ
ルスルホンテトラカルボン酸二無水物等を使用すること
ができる。これら酸二無水物は、ＰＡＴ１００重量部に
対し０．０５〜２．０重量部の範囲内で使用するのが好
ましく、そのうちでも０．１〜１．０重量部の範囲内で
使用するのがさらに好ましい。

【００２３】この発明は、周期律表の第１族、第２族又
は第３族に属する金属の化合物（以下、これを金属化合
物という）を用いることを前提とするが、金属化合物は
無機化合物であっても有機化合物であってもよい。無機
化合物としては、塩化カリウム、塩化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸亜鉛、
炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸アルミニウ
ム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化リチウム、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アル
ミニウムおよびこれらの水酸化物を用いることが出来
る。また有機化合物としては、ステアリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、モンタン
酸ナトリウム、モンタン酸カリウム、モンタン酸リチウ
ム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸マグネシウム、モンタ
ン酸カルシウム、モンタン酸アルミニウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸亜鉛、酢酸マ
グネシウム、酢酸カルシウム、酢酸アルミニウム、カプ
リル酸ナトリウム、カプリル酸カリウム、カプリル酸リ
チウム、カプリル酸亜鉛、カプリル酸マグネシウム、カ
プリル酸カルシウム、カプリル酸アルミニウム、ミリス
チン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン
酸リチウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシ
ウム、ミリスチン酸カルシウム、ミリスチン酸アルミニ
ウム、安息香酸ナトリウム、テレフタル酸ナトリウム等
を用いることが出来る。これらの化合物の中では、周期
律表の第１族又は第２族に属する金属の化合物を使用す
るのが好ましく、とくに周期律表の第１族に属する金属
の化合物を使用するのがさらに好ましい。周期律表の第
１族に属する金属の化合物の中では、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸リチウムを使用することがさらに好
ましい。これらの金属の化合物はＰＡＴ１００重量部に
対して、０．０１〜１．０重量部の範囲内で使用するの
が好ましく、中でも０．０２〜０．５重量部の範囲内で
使用するのがさらに好ましい。

【００２４】この発明は、ＰＡＴに発泡剤を圧入するこ
とを前提とするが、その発泡剤としてはこれまで一般に
合成樹脂の発泡剤として使用されて来たものを使用する
ことができる。この発泡剤は、大きく分けると、不活性
ガス、飽和脂肪族炭化水素、飽和脂環族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素、エーテル、ケトンに分類されるが、そ
の何れをも使用することができる。具体例を挙げると、
炭酸ガス、窒素、メタン、エタン、プロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、メチルペンタン、ジメチルブタ
ン、メチルシクロプロパン、シクロペンタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロペンタン、エチルシクロブタン、
ジクロロジフルオロメタン、モノクロロトリフルオロメ
タン、テトラフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメ
タン、モノクロロジフルオロメタン、トリフルオロメタ
ン、ジフルオロメタン、モノフルオロメタン、テトラク
ロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタ
ン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロペンタ
フルオロエタン、ヘキサフルオロエタン、塩化メチル、
モノクロロジフルオロエタン、ジフルオロエタン、オク
タフルオロプロパン、オクタフルオロシクロブタン、テ
トラフルオロエタン、ジメチルエーテル、メチルターシ
ャルブチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン等
を使用することができる。これらの中では炭酸ガス、窒
素、プロパン、ブタン、ペンタン、モノクロロジフルオ
ロエタン、ジフルオロエタン、テトラフルオロエタン、
ジメチルエーテル、メチルターシャルブチルエーテル等
を使用することが好ましい。

【００２５】この発明を実施するにあたっては、酸二無
水物と金属化合物とをＰＡＴに加えることが必要とされ
るが、それには色々な方法を採ることができる。例え
ば、予めＰＡＴと酸二無水物と金属化合物とを１５０℃
以下の温度で混合し、ＰＡＴの表面に酸二無水物と金属
化合物とを付着させておいてこれを押出機に供給しても
よい。または、酸二無水物及び／又は金属化合物をＰＡ
Ｔの一部と溶融混合してペレットを作り、このペレット
を残りのＰＡＴと混合してもよい。または、ＰＡＴだけ
を押出機に入れて溶融しておき、この中へ酸二無水物と
金属化合物とを同時に又は別々に混入してもよい。

【００２６】この発明方法を実施するにあたっては、目
的とするＰＡＴ発泡体の要求に伴い、色々の補助材料を
添加することができる。例えば、着色剤、難燃剤、耐候
性改良剤、結晶核剤、帯電防止剤などを添加することが
できる。

【００２７】

【発明の効果】この発明方法によれば、ＰＡＴに酸二無
水物と金属化合物とを加え、これを押出機に供給して溶
融し、この溶融物に発泡剤を圧入し、押出機から押し出
し発泡させて発泡体を製造する方法を前提としているの
で、ＰＡＴを容易に発泡させることができる。こうして
得られた発泡体は、通常数平均分子量が２０，０００〜
３０，０００の範囲内にあって分子量分布が５以上とな
っているので、この発泡体から生じたスクラップから分
子量分布が９以下のものを選んで、これをこの発明の原
料の１つとしてそのまま使用することができる。

【００２８】スクラップの使用にあたっては、別に市販
のＰＡＴ、すなわち数平均分子量が２０，０００〜３
０，０００の範囲内にあって分子量分布が４以下のＰＡ
Ｔと混合することとし、その比を重量でスクラップが５
〜６０重量％を占め、市販のＰＡＴが９５〜４０重量％
を占めるように混合して用いるので、これに酸二無水物
と金属化合物とを加えることにより、全ＰＡＴの溶融粘
度が調節できて容易に均一微細にまた高倍率にＰＡＴを
発泡させることができる。しかも、こうして得られたＰ
ＡＴの発泡体は結晶化速度が大きくしかも溶融時の張力
が大きいので容器などへの成形が容易である。こうして
この発明は、発泡体のスクラップを使用して良質のＰＡ
Ｔ発泡体を作ることができる点で大きな利益をもたらす
ものである。

【００２９】以下に、実施例と比較例とを挙げてこの発
明方法のすぐれている所以を具体的に説明する。以下
で、単に部と云うのは重量部の意味である。

【００３０】

【実施例１】 （分子量分布が５〜９のＰＡＴの製造）ＰＡＴとしてペ
ットボトル製造用のポリエチレンテレフタレート（数平
均分子量２８，７００で分子量分布３．７０）のものを
用いた。このＰＡＴ１００部に、無水ピロメリット酸
０．２８部と、炭酸ソーダ０．０５部、タルク（発泡核
剤）１．０部とを加え、これをタンブラーで混合し、こ
れを単軸押出機（口径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：３５）に供給
して溶融混練し、押出機のバレルの途中からブタン（発
泡剤）を１．０部圧入して発泡性溶融物とし、これを内
径８０ｍｍφ、間隙０．４ｍｍの金型から円筒状に押し
出し、これを切り開いて発泡シートとした。この発泡シ
ートは、厚み１．０ｍｍ、密度０．２３ｇ／ｃｍ³ で均
一微細に発泡していた。

【００３１】この発泡シートを真空成形により円錐状の
コップに成形したのち、コップの周囲を切り落としてス
クラップを得た。このスクラップを口径６５ｍｍφの２
軸押出機に入れてペレットとした。このペレットは数平
均分子量が２３，２００であり、分子量分布が５．３０
であった。

【００３２】（この発明方法の実施）上述のペットボト
ル製造用のポリエチレンテレフタレート（数平均分子量
２８，７００で分子量分布３．７０）６０部に、上で得
たペレット（数平均分子量２３，２００で分子量分布
５．３０）４０部を加えてこの混合物をＰＡＴとして用
いた。このＰＡＴにさらにタルク（発泡核剤）１．０部
と、炭酸ソーダ０．０５部と、無水ピロメリット酸０．
２０部を加えてこれをタンブラーに入れて混合し、これ
を口径６５ｍｍでＬ／Ｄが３．５の単軸押出機に供給し
て溶融混練した。この押出機のバレルの途中から発泡剤
としてブタンを１．０部の割合で圧入し、この溶融物を
内径８０ｍｍφで間隙０．４ｍｍのスリットを持った金
型から大気中に円筒状で押し出し、発泡させたのち切り
開いて発泡シートとした。得られた発泡シートは厚みが
１．０ｍｍ、密度が０．２３ｇ／ｃｍ³ 、結晶化ピーク
温度が２１２．６℃であって、均一微細に発泡してい
て、外観の美麗なものであった。

【００３３】（発泡シートの評価）この発泡シートを２
週間熟成してのち、２５０×２５０ｍｍの大きさに切り
出し、これを表面温度が１４０℃の加熱板上に５．５秒
間接触させて予熱したところ、ドローダウンは１．０ｃ
ｍであって少なかった。上記の予熱に引き続いて１８０
℃に加熱された凹型と凸型との間に５．５秒間挟んで容
器状に成形するとともに結晶化を促進し、その後直ちに
同じ形状をした常温の凹型と凸型との間に挟んで冷却し
た。こうして得られた容器は幅が１２０ｍｍ、長さが１
５０ｍｍ、深さが３５ｍｍであった。この容器にサラダ
オイル１５０ｃｃを入れ、電子レンジで８分間加熱した
後、取り出し容器の形状を観察したが変形を認めなかっ
た。

【００３４】

【実施例２】 （分子量分布が５〜９のＰＡＴの製造）実施例１と同様
に実施したが、ただ無水ピロメリット酸の量を０．３３
に変更して、数平均分子量が２７，８００で、分子量分
布が６．４２のＰＡＴのペレットを得た。

【００３５】（この発明方法の実施）上で得たペレット
１０部に、ペットボトル製造用のポリエチレンテレフタ
レート（数平均分子量２８，７００で分子量分布３．７
０）９０部を加えたものをＰＡＴとして用い、無水ピロ
メリット酸の量を増して０．３０部とした以外は、実施
例１と全く同様に実施して発泡シートを得た。得られた
発泡シートは、厚みが１．０ｍｍ、密度が０．２３ｇ／
ｃｍ³ 、結晶化ピーク温度が２１０．４℃であって、均
一微細に発泡していて、外観の美麗なものであった。

【００３６】（発泡シートの評価）上で得た発泡シート
を実施例１と同じ方法で容器に成形し、この容器にサラ
ダオイルを入れて実施例１と同じ方法で電子レンジ内で
加熱したが、形状の変化は認めなかった。なお、この発
泡シートの成形時のドローダウンは１．２ｃｍであって
少なかった。

【００３７】

【実施例３】 （分子量分布が５〜９のＰＡＴの製造）実施例１と同様
に実施したが、ただ使用したポリエチレンテレフタレー
トを数平均分子量が２９，２００で分子量分布が３．４
のものに変更して、数平均分子量が２８，２００で、分
子量分布が５．７８のＰＡＴのペレットを得た。

【００３８】（この発明方法の実施）上で得たペレット
４０部に、ペットボトル製造用のポリエチレンテレフタ
レート（数平均分子量２３，０００で分子量分布３．８
３）６０部を加えたものをＰＡＴとして用いることとし
た以外は、実施例１と全く同様に実施して、発泡シート
を得た。得られた発泡シートは、厚みが１．０ｍｍ、密
度が０．２３ｇ／ｃｍ³ 、結晶化ピーク温度が２１２．
２℃で均一微細に発泡していて、外観の美麗なものであ
った。

【００３９】（発泡シートの評価）上で得た発泡シート
を実施例１と同じ方法で容器に成形し、この容器にサラ
ダオイルを入れて実施例１と同じ方法で電子レンジ内で
加熱したが、形状の変化は認めなかった。なお、この発
泡シートの成形時のドローダウンは０．８ｃｍであって
少なかった。

【００４０】

【比較例１】実施例１において分子量分布が５．３０の
ペレットを使用しないで、ペットボトル製造用のポリエ
チレンテレフタレート１００部を使用することとした以
外は、実施例１と全く同様に実施して発泡シートを得
た。得られた発泡シートは厚みが１．０ｍｍ、密度が
０．２３ｇ／ｃｍ³ 、結晶化ピーク温度が２０４．８℃
で、均一微細に発泡して外観は美麗であった。この発泡
シートを実施例１と同じ方法で容器に成形し、容器の耐
熱性を評価したところ、容器が船状に反って変形してい
た。なお、この発泡シートは、成形時のドローダウンが
３．６ｃｍで、この垂れ下がりのために容器にシワが発
生した。

【００４１】

【比較例２】 （分子量分布が５〜９のＰＡＴの製造）この比較例は、
分子量分布が５〜９のＰＡＴとして、数平均分子量が３
０，０００以上のものを使用した場合である。

【００４２】実施例１において無水ピロメリット酸の量
を０．３６部に変更して実施した以外は実施例１と全く
同様にして、数平均分子量が３１，６００で分子量分布
が５．２４のＰＡＴペレットを得た。

【００４３】（この発明方法の実施）上で得たＰＡＴペ
レット４０部を用い、ペットボトル製造用のポリエチレ
ンテレフタレートとして数平均分子量が２３，０００で
分子量分布が３．８３のものを６０部用いることとした
以外は、実施例１と全く同様に実施して、厚みが１．０
ｍｍ、密度が０．２３ｇ／ｃｍ³ 、結晶化ピーク温度が
２０４．８℃の発泡シートを得た。

【００４４】（発泡シートの評価）この発泡シートを実
施例１と同じ方法で容器に成形し、容器の耐熱性を評価
したところ、容器が船状に反って変形していた。なお、
この発泡シートは、成形時のドローダウンは０．８ｃｍ
で少なかった。

【００４５】

【比較例３】この比較例は、数平均分子量と分子量分布
とは何れもこの発明が規定する範囲内にあるが、２種の
ＰＡＴの配合割合がこの発明の規定する範囲の外にある
場合である。

【００４６】（この発明方法の実施）実施例１において
得られた数平均分子量が２３，２００で分子量分布が
５．３０のＰＡＴペレットを７０部と、ペットボトル製
造用ポリエチレンテレフタレート（数平均分子量が２
８，７００で分子量分布が３．７０）のＰＡＴ３０部と
を混合することとした以外は、実施例１と全く同様に実
施して、厚みが１．０ｍｍ、密度が０．２３ｇ／ｃｍ³
の発泡シートを得た。この発泡シートは表面のところど
ころにＰＡＴの分散物がメヤニ状に付着していて、外観
の悪いものであった。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １分子中に２箇以上の酸無水物基を持っ
   た有機化合物と、周期律表の第１族、第２族又は第３族
   に属する金属の化合物を熱可塑性ポリエステル系樹脂に
   加え、これを押出機に供給して溶融し、この溶融物に発
   泡剤を圧入し、押出機から押し出し発泡させて発泡体を
   製造する方法において、熱可塑性ポリエステル系樹脂と
   して、数平均分子量が２０，０００〜３０，０００の範
   囲内にあって分子量分布が４以下の熱可塑性ポリエステ
   ル系樹脂４０〜９５重量％と、数平均分子量が２０，０
   ００〜３０，０００の範囲内にあって分子量分布が５〜
   ９の範囲内にある熱可塑性ポリエステル系樹脂６０〜５
   重量％との混合物を使用することを特徴とする、熱可塑
   性ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法。ここで、上記
   分子量分布は、重量平均分子量を数平均分子量で割った
   商である。