JP3299489B2

JP3299489B2 - 熱可塑性ポリエステル系樹脂の発泡体及びその製造方法

Info

Publication number: JP3299489B2
Application number: JP29768397A
Authority: JP
Inventors: 孝明平井; 稔藤島; 裕之上野
Original assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Current assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 1997-10-14
Filing date: 1997-10-14
Publication date: 2002-07-08
Anticipated expiration: 2017-10-14
Also published as: JPH11116722A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂の発泡体、及びその製造方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステル系樹脂の発泡体は
既に知られている。熱可塑性ポリエステル系樹脂として
はポリエチレンテレフタレートが広く用いられている
が、ポリエチレンナフタレートを材料とした発泡体も知
られている。ポリエチレンナフタレート（以下、これを
ＰＥＮという）は、ポリエチレンテレフタレート（以
下、これをＰＥＴという）に比べると、耐熱性、機械的
強度、耐候性、耐薬品性、ガスバリヤ性等の何れにおい
てもすぐれているので、写真フィルム、ビデオテープ、
加熱用食品容器などとして広く使用されようとしてい
る。

【０００３】ＰＥＮを加熱用食品容器として使用するに
は、断熱性の点で発泡体として使用するのがよいと考え
られる。それには、まずＰＥＮを発泡シートとし、この
発泡シートを容器の形に成形するのが好都合だと考えら
れる。ところで、ＰＥＮを発泡シートにするには、ＰＥ
Ｎを押出発泡させるのが最適だと考えられる。ところ
が、ＰＥＮを押出発泡させようとすると、押出温度を約
３００℃以上にする必要がある。このような温度でＰＥ
Ｎを連続して押出発泡させようとすると、ＰＥＮが分解
して着色物を生じ、これが発泡体表面に付着して外観を
悪くし、従って外観のよい発泡体を得ることができなか
った。特開平７−２０７０５７号公報は、この欠点を改
良するために特殊なオレフィン系樹脂をＰＥＮに加える
ことを提案しており、この提案はそれなりの効果はある
もののまだ充分でない、という問題がある。

【０００４】また、一般に押出発泡によって広幅のシー
トを作るには、円環状のスリットを持ったサーキュラー
金型を使用し、樹脂をスリットから円筒状に押し出し発
泡させ、得られた円筒状発泡体をマンドレルに沿って進
行させ、その間に冷却し、その後に円筒状発泡体を切り
開いて平坦な発泡シートとするのが、好適だと考えられ
る。ところが、このようにしてＰＥＮの発泡シートを作
ろうとすると、円筒状発泡体を切り開くときに、発泡体
が切り口から裂けて望ましくない亀裂が入り、所望通り
の大きさのシートを得ることができない、という問題が
ある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、ＰＥＮを
材料として使用することによりＰＥＴを使用した場合よ
りも、耐熱性、機械的強度、耐候性、耐薬品性、ガスバ
リヤ性の何れにおいても、すぐれた製品を得ようとする
ものである。とくに、押出発泡によってＰＥＮの発泡シ
ートを作ろうとするとき、上述のような問題を解決しよ
うとするものである。すなわち、この発明は、ＰＥＮを
押出発泡によって発泡シートにしようとするとき、分解
による着色物の付着していない発泡体の得られる製造方
法の提供を目的とし、またサーキュラー金型を使用して
ＰＥＮを円筒状で押し出し、これを切り開いてシートに
するとき、切り開き時にシートが望ましくない亀裂を生
じないようなＰＥＮ発泡体の製造方法を提供しようとす
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】これまで、ＰＥＮにＰＥ
Ｔを混合したのでは、ＰＥＴがＰＥＮのすぐれた特性を
低下させるばかりであると考えられるので、この混合は
好ましくないと考えられた。ところが、この発明者は上
記の問題を解決しようと鋭意検討した結果、ＰＥＮにＰ
ＥＴを特定の割合で混合し、混合物が唯１つのガラス転
移点を持つ状態として押し出すと、着色した分解物の発
生がなくなり、この混合物を押出発泡させて発泡シート
にすると、上述の問題が解決できることを見出した。そ
ればかりでなく、ＰＥＮにＰＥＴを特定の割合で混合し
たものを上述の状態として押出発泡させると、得られた
発泡体は結晶性のものとなり、このため使用上格別に利
点のあるものとなることを見出した。

【０００７】その利点とは次のようなことである。すな
わち、一般にガラス転移点の異なる２種類の樹脂を重量
で等量に近い割合で混合すると、得られた混合物は通常
それぞれの樹脂に対応する２個のガラス転移点を持った
ものとなる。また、２種類の樹脂が非結晶のものである
ときは勿論、結晶性のものであっても、得られた混合物
は通常非結晶性のものとなる。ところが、ＰＥＮとＰＥ
Ｔとを等重量に近い割合に混合してこれを押出発泡させ
ると、得られた発泡体は唯１つのガラス転移点を持った
ものとなり、しかも得られた発泡体は結晶性のものとな
る。得られた発泡体は、結晶性のものであるために、そ
の後これを加熱することにより、結晶化を進めて、耐熱
性や機械的強度を高めることができる。このために格別
の利点がもたらされることとなるのである。

【０００８】この発明は、上述のような利点を持った熱
可塑性ポリエステル系樹脂からなる発泡体という物の発
明と、この物を作る方法の発明とを含んでいる。物の発
明は、７〜９３重量部のＰＥＮ成分と、９３〜７重量部
のＰＥＴ成分とを含んだ熱可塑性ポリエステル系樹脂で
あって、ガラス転移点を唯１つ持つとともに、結晶融点
を持った樹脂からなる発泡体であることを特徴とする、
熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体を提供するものであ
る。

【０００９】また、製造方法の発明では、７〜９３重量
部のＰＥＮと、９３〜７重量部のＰＥＴからなる混合樹
脂に、架橋剤又は分岐剤を加えてこれを押出機に供給
し、押出機内で溶融してこれに発泡剤を含ませ、これを
サーキュラー金型から押し出して円筒状の発泡体とし、
これを切り開いて発泡シートとすることを特徴とする、
熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法を提供す
るものである。

【００１０】この発明で用いることのできるＰＥＮは、
エチレングリコールとナフタレンジカルボン酸又はジメ
チルナフタレートとを縮合させて得られた高分子量の芳
香族直鎖状ポリエステルである。ＰＥＮは、本来結晶性
の樹脂であって、ガラス転移点が１２１℃であり、結晶
融点が２６４℃の耐熱性にすぐれた樹脂である。ナフタ
レンジカルボン酸としては２、６−ナフタレンジカルボ
ン酸が多く用いられているが、その他のナフタレンジカ
ルボン酸、例えば２、７−、１、５−、１、６−、１、
７−等のナフタレンジカルボン酸を用いることもでき
る。

【００１１】ＰＥＮは、その中に少量の３価以上のアル
コール、又は３価以上のカルボン酸を含んでいてもよ
い。３価以上のアルコールとは、例えばグリセリン、ペ
ンタエリスリトールであり、３価以上のカルボン酸とは
トリメリット酸、ピロメリット酸である。これらのもの
は、その含有量の合計がＰＥＮ中でほぼ１５モル％未満
でなければならない。その理由は、ほぼ１５モル％以上
になると、ＰＥＮが非結晶性のものとなるからである。

【００１２】この発明で用いることのできるＰＥＴは、
エチレングリコールとテレフタル酸又はジメチルテレフ
タレートとを縮合させて得られた高分子量の芳香族直鎖
状ポリエステルである。ＰＥＴは、ガラス転移点が７６
℃、結晶融点が２５１℃の耐熱性の良い、本来結晶性の
樹脂である。ＰＥＴは、ＰＥＮと同じく少量の多価アル
コールと多価のカルボン酸を含んでいてもよいが、その
量は約１５モル％以下でなければならない。その理由
は、これらのものが約１５モル％以上になると、ＰＥＴ
が非結晶性のものとなるからである。

【００１３】ＰＥＮとＰＥＴとを混合するには、その混
合比を重量で以下に述べるような範囲内にすることが必
要である。すなわち、ＰＥＮが７〜９３重量部を占め、
ＰＥＴが９３〜７重量部を占めるような割合で両者を混
合することが必要である。その理由は、ＰＥＴが７重量
部より少ないと、押出発泡の際に樹脂分解物の発生を防
止することができないからである。逆にＰＥＴが９３重
量部より多くなると、得られた混合樹脂の耐熱性、機械
的強度、ガスバリヤ性等が大きく向上しなくなるからで
ある。また、上記の範囲内で混合して得られたものは、
これを押出発泡させると、樹脂が唯１つのガラス転移点
を持ったものとなり、押出物をナイフなどで切り開いた
とき、望ましくない亀裂を生じなくなるからである。

【００１４】上記の混合割合のうちでは、ＰＥＮが６０
〜９０重量部を占め、ＰＥＴが４０〜１０重量部を占め
る割合とすることが好ましい。またとくに、ＰＥＮが６
５〜８５重量部を占め、ＰＥＴが３５〜１５重量部を占
める割合とすることが、さらに好ましい。

【００１５】ＰＥＮとＰＥＴとは、混合のための溶融時
の粘度が互いに近いもの同士を選んで用いるのが好まし
い。それには、ＰＥＮとＰＥＴとのＩ．Ｖ．値すなわち
極限粘度が一応の基準となる。ところが、混合のために
加熱し溶融すると、溶融時のＰＥＮはＰＥＴよりも大き
く粘度を低下させるから、同じＩ．Ｖ．値のＰＥＮとＰ
ＥＴとを用いたのでは、同じような溶融粘度とならない
ことが判明した。このため、ＰＥＴは、そのＩ．Ｖ．値
がＰＥＮのＩ．Ｖ．値よりも高いものを用い、約０．１
〜０．４の範囲内で高いものを選んで用いるのが、好ま
しい。

【００１６】ここでＩ．Ｖ．値とは、樹脂０．３００ｇ
をオルソクロロフェノール２５ｍｌに入れ、１４０℃で
１時間攪拌して溶解し、得られた溶液の粘度を３５℃の
恒温水槽中でオストワルド粘度計により測定し、算出さ
れた極限粘度の値を云うのである。

【００１７】この発明ではＰＥＮとＰＥＴとを混合して
得られた混合樹脂を押出発泡させる。この際に行う押出
発泡は、押出温度が高い点を除くと、原理的にはこれま
でＰＥＴについて行われて来たことと変わりがない。す
なわち、押出発泡は、樹脂に架橋剤又は分岐剤を加え、
これを押出機に供給し、押出機内で溶融してこれに発泡
剤を含ませ、これをサーキュラー金型から押し出して円
筒状の発泡体とし、これを切り開いて発泡シートとする
ような操作を意味している。この発明は、樹脂としてＰ
ＥＮ又はＰＥＴを単独で用いるのではなく、ＰＥＮとＰ
ＥＴとを上述のような割合で混合して得られた混合樹脂
を用いる点で、従来法と異なっている。

【００１８】この発明で用いる架橋剤又は分岐剤、発泡
剤などは、これまでＰＥＴの発泡に用いられて来たもの
をそのまま用いることができる。例えば、架橋剤又は分
岐剤として無水ピロメリット酸等の酸二無水物、多官能
エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合
物等を用いることができる。さらに周期律表上の第１
族、第２族及び第３族の金属の化合物を併用することが
好ましい。また発泡剤としてはプロパン、ブタンのよう
な飽和脂肪族炭化水素類、炭酸ガス、窒素のような不活
性ガス、塩化メチルのようなハロゲン化炭化水素等を用
いることができる。また押出発泡では核剤を用いるのが
普通であるが、核剤としてタルクを使用することができ
る。

【００１９】そのほか、押出発泡では、その他の性質改
良剤として帯電防止剤、着色剤、難燃剤、抗菌剤を用い
ることがあるが、この発明でもこれらのものを用いるこ
とができる。そのほか、これまでＰＥＴの押出発泡に際
して添加できるものとされて来た種々の添加剤を加え
て、この発明に係る押出発泡を行うことができる。

【００２０】また、ＰＥＮもＰＥＴも何れも吸湿性のも
のであり、水を含んだＰＥＮやＰＥＴは、高い温度に加
熱されると、加水分解を起こすから、これらは押出機に
入れる前に充分に乾燥して水分を除いておく必要があ
る。乾燥は、例えば１６０℃の空気が循環する中に、４
時間放置することにより達成できる。

【００２１】この発明では、上述のようにＰＥＮとＰＥ
Ｔとを特定の割合で混合して得られた混合樹脂を用いる
ために、ＰＥＮの特性を大きく損じないで、良質の発泡
シートが効率よく容易に得られる。すなわち、サーキュ
ラー金型を用いて押出発泡させると、樹脂の分解物が発
生しないので、外観の良好な発泡体を得ることができ、
また円筒状発泡体を切り開いて平坦なシートにすると
き、発泡体が思わぬ方向に裂けることを防止でき、効率
よく発泡シートを製造することができる。従って、この
発明は、従来技術に伴う問題点を解決し、良質の発泡シ
ートを効率よく容易に製造できることとしている。

【００２２】

【発明の効果】この発明の効果は、既に述べたように、
得られた発泡シートが唯１つのガラス転移点と結晶融点
とを持つ、という点で新規であり、従来技術から予測で
きないものとなっている。即ち、得られた発泡シート
は、２種の樹脂の混合物であるにも拘わらず、唯１つの
ガラス転移点を持ちまた結晶融点を持ったものとなって
いる。唯１つのガラス転移点を持つから全体が均一組成
を持ち、従って切断して変形するとき、望ましくない亀
裂を生じにくくなる。また結晶融点を持ち結晶性のもの
であるから、その後の熱処理により結晶度を変えること
ができ、そのために耐熱性、機械的強度を変えることの
できるものとなっている。この点で、この発明の効果は
顕著である。

【００２３】上述のように、ＰＥＮ７〜９３重量部とＰ
ＥＴ９３〜７重量部とからなる混合樹脂を押出発泡して
得られた発泡体が、唯１つのガラス転移点と結晶融点と
を持ったものであることは、発泡体を示差走査熱量計
（以下、これをＤＳＣという）で測定することによって
判明する。また、ガラス転移点及び結晶融点は、ＪＩＳ
Ｋ７１２１に規定されている測定方法によって求める
ことができる。この発明で云うガラス転移点は、この測
定方法により中間点として定めることができる。

【００２４】ＤＳＣでは、測定すべき資料と標準品とを
別々のヒーターで同じ速度で加熱し、その過程で両者間
に温度差が生じると、どちらかの熱量の増加又は抑制機
構が自動的に働いてこれを打ち消すように仕組まれてお
り、この熱量速度差が直接記録されるようになってい
る。

【００２５】例えば、ＰＥＮ７５重量部とＰＥＴ２３重
量部とから成る混合樹脂を用い、これにタルク０．７重
量部と無水ピロメリット酸０．３重量部と炭酸ソーダ
０．１重量部とを加え、これを押出機に入れて溶融混合
し、押出機内でこれにブタンを０．８重量部の割合で圧
入し、押出発泡させて発泡体を得た場合に、この発泡体
をＤＳＣで測定すると、図１に示したようなグラフが得
られる。このグラフでは、縦軸に熱量差を取り、横軸に
温度を取っている。

【００２６】図１において、１０３℃近くの右下がりの
直線部分Ａは、上記発泡体を構成している樹脂のガラス
転移点が唯１つここに存在していることを示しており、
山Ｂは、発泡体を構成している樹脂が結晶化して放熱す
る温度がここに存在することを示しており、谷Ｃは、発
泡体を構成している樹脂が結晶を融解して吸熱する温度
がここに存在することを示している。従って、谷Ｃの存
在は、この樹脂が結晶性のものであることを示してい
る。谷Ｃはここに結晶融点の存在することを示してい
る。樹脂が非結晶性のものであるときは、谷Ｃは出現し
ない。

【００２７】ＰＥＮとＰＥＴとの混合樹脂でなくて、例
えばナフタリンジカルボン酸とテレフタル酸とを混合し
て混合酸とし、この混合酸をエチレングリコールと縮合
させて熱可塑性ポリエステル樹脂とした共縮合樹脂は、
同じく熱可塑性ポリエステル樹脂ではあるが、非結晶性
の樹脂である。従って、この共縮合樹脂を示差走査熱量
計で測定すると、得られた曲線は谷Ｃが存在しないもの
となる。だから、この共縮合樹脂は唯１つのガラス転移
点を持ってはいるが、結晶融点を持たないものである。
従って、この共縮合樹脂は結晶融点を持たない点で、こ
の発明で得られた樹脂と異なり、これに伴いこれを結晶
化させて、さらに耐熱性を向上させたり、機械的強度を
上昇させたりすることができない。この点で、この発明
に係る発泡シートは、共縮合樹脂で作られた発泡シート
より優れている。

【００２８】この発明に従って、押出発泡により得られ
た発泡体は、前述のように唯１つのガラス転移点を持っ
ている。このことは、押出発泡によって得られた樹脂
が、ＰＥＮとＰＥＴとの単なる混合物ではなくて、ＰＥ
ＮとＰＥＴとが親密に融合してアロイのような形態にな
っていると推定される。このために円筒状の発泡体を切
り開いてシートにするとき、全体が均一となっているか
ら、弱い個所から裂けるということがなくなり、従って
望ましくない亀裂の発生を防ぐことが可能となったと推
定される。

【００２９】押出発泡の実験結果を総合すると、混合樹
脂が押出機内に２分以上滞留するときは、ＰＥＮとＰＥ
Ｔとの間で上述のような親密融合が行われ、アロイのよ
うな形態に移行すると考えられる。また、このアロイ化
は、周期律表の第１族ないし第３族の金属の化合物を少
量添加することにより、さらに促進される。

【００３０】この発明はＰＥＮとＰＥＴとを使用するも
のであるところ、ＰＥＮもＰＥＴも耐熱性と機械的強度
とにすぐれたものであるから、得られた発泡体はガラス
転移点が１００℃以上で結晶融点が２００℃以上という
ように耐熱性にすぐれ、また機械的強度の大きいものと
なっている。

【００３１】また、この発明において得られた発泡体
は、ＰＥＮとＰＥＴとを混合して得られたものを材料と
しているのに、結晶融点を持っている。このことは、こ
の発泡体が結晶性のものであることを示している。従っ
てこの発泡体をさらに加熱して結晶化の程度を変化させ
ることができる。例えば表面温度が１９０℃の加熱板上
に３秒間発泡シートを置いて加熱し、引き続いて２２０
℃に加熱された凸型と凹型との間に挟んで成形すること
により、結晶化度を大きくして、耐熱性を向上させると
ともに機械的強度を上昇させることができる。また、逆
に結晶化度を小さくして印刷適性を出させることもでき
る。従って、この発泡体はその性質を用途に合わせて変
化させることができるという利点を持っている。この点
でこの発明によって得られた発泡体は大きな利益をもた
らすものである。

【００３２】

【発明の実施の形態】以下に実施例と比較例とを挙げ
て、この発明の詳細を説明し、また、この発明の効果が
すぐれていることを具体的に説明する。

【００３３】

【実施例１】この発明では、口径６５ｍｍの単軸押出機
を用いた。

【００３４】１６０℃で４時間乾燥したＩ．Ｖ．値が
０．７０のＰＥＮ樹脂（帝人社製ＴＮ−８０７０）７６
重量部と、ＰＥＮ樹脂と同様１６０℃で４時間乾燥した
Ｉ．Ｖ．値が０．８３のＰＥＴ樹脂（帝人社製ＴＲ−８
５８０）２４重量部と、タルク０．７重量部、無水ピロ
メリット酸０．３重量部、炭酸ソーダ０．１重量部とを
タンブラーで混合したのち、この混合物を押出機のホッ
パーに投入した。押出機シリンダーの温度は２６５℃か
ら２７５℃に維持し、押出機の途中からブタンを０．８
重量部の割合で注入した。ＰＥＮ及びＰＥＴ樹脂の押出
機内の平均滞留時間を３分２０秒とした。

【００３５】発泡剤を含んだ溶融混合物は口径８０ｍｍ
のサーキュラー金型から大気中へ押し出した。押し出し
た溶融混合物を発泡させて引き取りつつ直径が２０５ｍ
ｍで、長さが７４０ｍｍの円筒形マンドレルにて円筒形
に成形し、円筒形マンドレルの終わりの部分で、その円
筒形発泡体の一部を切開しシート状として２００ｍ捲き
取った。その時、シートが裂けることはなく、安定して
捲き取れた。得られた発泡体は密度０．２５ｇ／ｃｃ、
厚み１．２５ｍｍで外観に優れていた。また２００ｍに
捲かれたシートを展開し、着色分解物の付着状態を調べ
た結果、着色分解物は見られなかった。

【００３６】この発泡シートから２５０×２５０ｍｍの
大きさの試料を切り出し、これを表面温度が１９０℃の
加熱板上に３秒間接触させて加熱した後、引き続いて２
２０℃に加熱された凸型と凹型との間に３０秒間挟んで
容器状に成形するとともに結晶を促進し、その後直ちに
同じ形状をした常温の凸型と凹型との間に２０秒間挟ん
で最大幅１２０ｍｍ、最大長さ１７０ｍｍ、最大深さ２
５ｍｍのグラタン容器状に成形した。この容器を２００
℃の電気オーブンに１時間入れた後、容器を取り出して
その形状を調べた結果、殆ど変形が見られなかった。ま
た、この容器に水を１５０ｃｃ入れ、５００Ｗの電子レ
ンジで５分間加熱した後、容器を取り出してその形状を
調べた結果、殆ど変形が見られなかった。

【００３７】得られた発泡シートのＤＳＣ曲線を図１に
示す。図１から得られた発泡体は１１１℃にガラス転移
点、２５６℃に結晶融点を示す。

【００３８】

【実施例２】使用したＰＥＮ樹脂がＩ．Ｖ．値０．５８
（テレフタル酸比率６重量％）のものを８０重量部、実
施例１で用いたＰＥＴ樹脂を２０重量部用いた以外は、
実施例１と同じ方法で発泡シートを製造した。

【００３９】押し出した溶融混合物を発泡させて引き取
りつつ円筒形マンドレルにて円筒形に成形し、円筒形マ
ンドレルの終わりの部分で、その円筒形発泡体の一部を
切開しシート状として２００ｍ捲き取った。その時、シ
ートが裂けることはなく、安定して捲き取れた。得られ
た発泡体は密度０．２５ｇ／ｃｃ、厚み１．２５ｍｍで
外観に優れていた。また２００ｍに捲かれたシートを展
開し、着色分解物の付着状態を調べた結果、着色分解物
は見られなかった。得られた発泡シートは１１３℃のと
ころにガラス転移点、２５８℃のところに結晶融点を示
した。

【００４０】

【実施例３】ＰＥＮ樹脂を８６重量部、ＰＥＴ樹脂の量
を１４重量部とした以外は実施例１と同じ方法で発泡シ
ートを製造した。

【００４１】押し出した溶融混合物を発泡させて引き取
りつつ円筒形マンドレルにて円筒形に成形し、円筒形マ
ンドレルの終わりの部分で、その円筒形発泡体の一部を
切開しシート状として２００ｍ捲き取ったその時、シー
トが裂けることはなく、安定して捲き取れた。得られた
発泡体は密度０．２５ｇ／ｃｃ、厚み１．２５ｍｍで外
観に優れていた。また２００ｍに捲かれたシートを展開
し、着色分解物の付着状態を調べた結果、着色分解物は
見られなかった。得られた発泡シートのガラス転移点は
１１７℃、結晶融点は２６０℃だった。

【００４２】

【実施例４】ＰＥＮ樹脂を３１重量部、ＰＥＴ樹脂の量
を６９重量部とした以外は実施例１と同じ方法で発泡シ
ートを製造した。

【００４３】得られた発泡体は密度０．２５ｇ／ｃｃ、
厚み１．２５ｍｍでガラス転移点は８７℃で結晶融点は
２４７℃を示した。

【００４４】

【比較例１】ＰＥＮ樹脂を９５重量部、ＰＥＴ樹脂の量
を５重量部とした以外は実施例１と同じ方法で発泡シー
トを製造した。

【００４５】押し出した溶融混合物を発泡させて引き取
りつつ円筒形マンドレルにて円筒形に成形し、円筒形マ
ンドレルの終わりの部分で、その円筒形発泡体の一部を
切開しシート状として２００ｍ捲き取ったその時、４回
シートが裂けた。得られた発泡体は密度０．２５ｇ／ｃ
ｃ、厚み１．２５ｍｍだった。また２００ｍに捲かれた
シートを展開し、着色分解物の付着状態を調べた結果、
１０個の着色分解物が見られた。得られた発泡シートの
ガラス転移点は１１９℃、結晶融点は２６１℃だった。

【００４６】

【比較例２】ＰＥＴ樹脂を用いず、無水ピロメリット酸
の量を０．３２重量部とし、押出機のシリンダー温度を
２７５〜２８５℃とした以外は実施例１と同じ方法で発
泡シートを製造した。

【００４７】押し出した溶融混合物を発泡させて引き取
りつつ円筒形マンドレルにて円筒形に成形し、円筒形マ
ンドレルの終わりの部分で、その円筒形発泡体の一部を
切開しシート状として２００ｍ捲き取ったその時、７回
シートが裂けた。得られた発泡体は密度０．２５ｇ／ｃ
ｃ、厚み１．２５ｍｍだった。また２００ｍに捲かれた
シートを展開し、着色分解物の付着状態を調べた結果、
１５個の着色分解物が見られた。得られた発泡シートの
ガラス転移点は１２１℃、結晶融点は２６４℃だった。

【００４８】

【比較例３】ＰＥＴ樹脂のかわりにＩ．Ｖ．値１．０の
ポリブチレンテレフタレート樹脂を２４重量部とした以
外は実施例１と同じ方法で発泡シートを製造した。

【００４９】押し出した溶融混合物を発泡させて引き取
りつつ円筒形マンドレルにて円筒形に成形し、円筒形マ
ンドレルの終わりの部分で、その円筒形発泡体の一部を
切開しシート状として２００ｍ捲き取ろうとしたが、シ
ートの内側の金型表面に着色分解物が多量に発生し、こ
の着色分解物がシート上に頻繁に落下し、この分解物が
カッターに当たる度に発泡シートが切断したため２００
ｍの長さに捲き取ることが出来なかった。得られた発泡
体は密度０．２５ｇ／ｃｃ、厚み１．２５ｍｍだった。
また、捲き取ったシートを展開し、着色分解物の付着状
態を調べた結果、４２個の着色分解物が見られた。得ら
れた発泡シートのガラス転移点は１０２℃、結晶融点は
２５２℃だった。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明に係る発泡シートを示差走査熱量計で
測定したとき、得られたグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 9/12 C08L 67/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエチレンナフタレート成分を７〜９
３重量部と、ポリエチレンテレフタレート成分を９３〜
７重量部含んだ熱可塑性ポリエステル系樹脂であって、
ガラス転移点を唯１つ持つとともに、結晶融点を持った
樹脂からなる発泡体であることを特徴とする、熱可塑性
ポリエステル系樹脂発泡体。
【請求項２】結晶融点が２００℃以上である請求項１
に記載の熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体。
【請求項３】ポリエチレンナフタレート７〜９３重量
部と、ポリエチレンテレフタレート９３〜７重量部とか
ら成る樹脂混合物に、架橋剤又は分岐剤を加えてこれを
押出機に供給し、押出機内で溶融してこれに発泡剤を含
ませ、これをサーキュラー金型から押し出して円筒状の
発泡体とし、これを切り開いて発泡シートとすることを
特徴とする、熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体の製造
方法。
【請求項４】ポリエチレンテレフタレートとして、そ
のＩ．Ｖ．値がポリエチレンナフタレートのＩ．Ｖ．値
より大きいものを使用することを特徴とする、請求項３
に記載の熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体の製造方
法。
【請求項５】得られた熱可塑性ポリエステル系樹脂発
泡体をさらにあとから加熱して、結晶化度を調整するこ
とにより、用途に適したものとすることを特徴とする、
請求項３又は４に記載の熱可塑性ポリエステル系樹脂発
泡体の製造方法。
【請求項６】結晶化度を増大させることにより、耐熱
性と機械的強度とを向上させることを特徴とする、請求
項５に記載の熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体の製造
方法。