RU2465380C2 - Полое волокно, композиция прядильного раствора для получения полого волокна и способ изготовления полого волокна с ее применением - Google Patents
Полое волокно, композиция прядильного раствора для получения полого волокна и способ изготовления полого волокна с ее применением Download PDFInfo
- Publication number
- RU2465380C2 RU2465380C2 RU2010149305/04A RU2010149305A RU2465380C2 RU 2465380 C2 RU2465380 C2 RU 2465380C2 RU 2010149305/04 A RU2010149305/04 A RU 2010149305/04A RU 2010149305 A RU2010149305 A RU 2010149305A RU 2465380 C2 RU2465380 C2 RU 2465380C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chemical formula
- group
- hollow fiber
- substituted
- same
- Prior art date
Links
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 title claims abstract 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract 21
- 238000009987 spinning Methods 0.000 title claims abstract 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 117
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract 22
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims abstract 18
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims abstract 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract 5
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 45
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 41
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 38
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 34
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 12
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 claims 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 10
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims 10
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 7
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 6
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000005650 substituted phenylene group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-1-ol Chemical compound CCC(C)CO QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 3
- RHLVCLIPMVJYKS-UHFFFAOYSA-N 3-octanone Chemical compound CCCCCC(=O)CC RHLVCLIPMVJYKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N heptan-3-one Chemical compound CCCCC(=O)CC NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N (R)-4-Methyl-3-hexanone Natural products CCC(C)C(=O)CC ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)CC PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 claims 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 claims 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 claims 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 claims 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 claims 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract 1
- NZOSGGNRVDMIHW-UHFFFAOYSA-N Cc1cc(S(c2cc(C)ccc2)(=O)=O)ccc1 Chemical compound Cc1cc(S(c2cc(C)ccc2)(=O)=O)ccc1 NZOSGGNRVDMIHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/24—Formation of filaments, threads, or the like with a hollow structure; Spinnerette packs therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0011—Casting solutions therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
- B01D69/087—Details relating to the spinning process
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/58—Other polymers having nitrogen in the main chain, with or without oxygen or carbon only
- B01D71/62—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain
- B01D71/64—Polyimides; Polyamide-imides; Polyester-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/18—Polybenzimidazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/22—Polybenzoxazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/32—Polythiazoles; Polythiadiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/24—Formation of filaments, threads, or the like with a hollow structure; Spinnerette packs therefor
- D01D5/247—Discontinuous hollow structure or microporous structure
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/08—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for forming hollow filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/74—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polycondensates of cyclic compounds, e.g. polyimides, polybenzimidazoles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
- B01D2325/025—Finger pores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
- B01D2325/026—Sponge structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к полому волокну, включающему полость, расположенную в центре полого волокна, макропоры, расположенные вблизи полости, и мезопоры и пикопоры, расположенные вблизи макропор, при этом пикопоры соединены друг с другом в трехмерном пространстве с образованием трехмерной сетчатой структуры, причем полое волокно включает полимер, полученный из полиимида, и полиимид включает повторяющуюся структурную единицу, полученную из ароматического диамина, включающую по меньшей мере одну функциональную группу, включающую ОН, SH или NH2, находящуюся в орто-положении по отношению к аминогруппе, и диангидрида. Также описаны композиция прядильного раствора для получения указанного выше полого волокна и способ изготовления полого волокна. Технический результат - создание полого волокна, имеющего улучшенную газопроницаемость и селективность по отношению к газам, а также создание новых мембран для разделения газов на основе указанных материалов. 3 н. и 45 з.п. ф-лы, 18 пр., 1 табл., 9 ил.
Description
Claims (48)
1. Полое волокно, включающее
полость, расположенную в центре полого волокна,
макропоры, расположенные вблизи полости, и
мезопоры и пикопоры, расположенные вблизи макропор,
при этом пикопоры соединены друг с другом в трехмерном пространстве с образованием трехмерной сетчатой структуры,
причем полое волокно включает полимер, полученный из полиимида, и
полиимид включает повторяющуюся структурную единицу, полученную из ароматического диамина, включающую по меньшей мере одну функциональную группу, включающую ОН, SH или NH2, находящуюся в орто-положении по отношению к аминогруппе, и диангидрида.
полость, расположенную в центре полого волокна,
макропоры, расположенные вблизи полости, и
мезопоры и пикопоры, расположенные вблизи макропор,
при этом пикопоры соединены друг с другом в трехмерном пространстве с образованием трехмерной сетчатой структуры,
причем полое волокно включает полимер, полученный из полиимида, и
полиимид включает повторяющуюся структурную единицу, полученную из ароматического диамина, включающую по меньшей мере одну функциональную группу, включающую ОН, SH или NH2, находящуюся в орто-положении по отношению к аминогруппе, и диангидрида.
2. Полое волокно по п.1, в котором полое волокно включает плотный слой, включающий пикопоры, в приповерхностном участке.
3. Полое волокно по п.2, в котором плотный слой имеет структуру, в которой количество пикопор увеличивается при приближении к поверхности полого волокна.
4. Полое волокно по п.1, в котором трехмерная сетчатая структура, в которой по меньшей мере две пикопоры соединены в трехмерную структуру, включает структуру в виде «песочных часов», образующую узкий проход на участке соединения частей.
5. Полое волокно по п.1, в котором доля свободного объема (ДСО) в полимере составляет от 0,15 до 0,40.
6. Полое волокно по п.1, в котором межплоскостное расстояние (d-промежуток) в полимере, измеренное рентгенодифракционным способом (XRD), составляет от 580 пм до 800 пм.
7. Полое волокно по п.1, в котором полимер включает пикопоры, и полная ширина пикопор на полувысоте максимума (ПШПМ), измеряемая при помощи временной спектроскопии аннигиляции позитронов (ВСАП), составляет от 10 пм до 40 пм.
8. Полое волокно по п.1, в котором площадь поверхности полимера, измеряемая способом БЭТ (Брунауэр, Эммет, Теллер) составляет от 100 до 1000 м2/г.
9. Полое волокно по п.1, в котором полиимид выбран из группы, состоящей из полиимида, представленного следующими химическими формулами 1-4, сополимеров полиимида, представленных следующими химическими формулами 5-8, сополимеров указанных соединений и смесей указанных соединений:
химическая формула 1
химическая формула 2
химическая формула 3
химическая формула 4
химическая формула 5
химическая формула 6
Химическая Формула 7
Химическая Формула 8
где в вышеуказанных химических формулах 1-8
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar2 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-С6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y одинаковы или отличны друг от друга в каждой повторяющейся структурной единице и независимо выбраны из ОН, SH или NH2,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
химическая формула 1
химическая формула 2
химическая формула 3
химическая формула 4
химическая формула 5
химическая формула 6
Химическая Формула 7
Химическая Формула 8
где в вышеуказанных химических формулах 1-8
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar2 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-С6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y одинаковы или отличны друг от друга в каждой повторяющейся структурной единице и независимо выбраны из ОН, SH или NH2,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
10. Полое волокно по п.9, в котором Ar1 выбран из одной из следующих химических формул:
, , , ,
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤p≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или С1-С5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или C1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
, , , ,
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤p≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или С1-С5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или C1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
12. Полое волокно по п.9, в котором Ar2 выбран из одной из следующих химических формул:
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-С3-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-С3-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
14. Полое волокно по п.9, в котором Q выбран из С(СН3)2, С(CF3)2, О, S, S(=O)2 или С(=O).
15. Полое волокно по п.9, в котором Ar1 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой А, В или С,
Ar2 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой D или Е, и Q представляет собой С(CF3)2:
химическая формула А
химическая формула В
химическая формула С
химическая формула D
химическая формула Е
Ar2 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой D или Е, и Q представляет собой С(CF3)2:
химическая формула А
химическая формула В
химическая формула С
химическая формула D
химическая формула Е
16. Полое волокно по п.9, в котором молярное отношение каждой повторяющейся структурной единицы, представленной вышеуказанными химическими формулами 1-4 в полиимидных сополимерах, или молярное отношение m:1 в вышеуказанных химических формулах 5-8 составляет от 0,1:9,9 до 9,9:0,1.
17. Полое волокно по п.1, в котором полимер включает полимер, представленный одной из следующих химических формул 19-32, или сополимеры указанных соединений:
химическая формула 19
химическая формула 20
химическая формула 21
химическая формула 22
химическая формула 23
химическая формула 24
химическая формула 25
химическая формула 26
химическая формула 27
химическая формула 28
химическая формула 29
химическая формула 30
химическая формула 31
химическая формула 32
где в вышеуказанных химических формулах 19-32
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar1' и Ar2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную С1-С6-алкильной группой или С1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y'' представляет собой О или S,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
химическая формула 19
химическая формула 20
химическая формула 21
химическая формула 22
химическая формула 23
химическая формула 24
химическая формула 25
химическая формула 26
химическая формула 27
химическая формула 28
химическая формула 29
химическая формула 30
химическая формула 31
химическая формула 32
где в вышеуказанных химических формулах 19-32
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar1' и Ar2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную С1-С6-алкильной группой или С1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y'' представляет собой О или S,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
18. Полое волокно по п.17, в котором Ar1 выбран из следующих химических формул:
, , , ,
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-С6-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
, , , ,
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-С6-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
20. Полое волокно по п.17, в котором Ar1' и Ar2 выбраны из одной из следующих химических формул:
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, C(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или С1-С5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, C(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или С1-С5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
22. Полое волокно по п.17, в котором Q выбран из С(СН3)2, С(CF3)2, О, S, S(=O)2 или С(=O).
23. Полое волокно по п.17, в котором Ar1 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой А, В или С, Ar1' представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой F, G или Н, Ar2 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой D или Е, и Q представляет собой С(CF3)2:
химическая формула А
химическая формула В
химическая формула С
химическая формула D
химическая формула Е
химическая формула F
химическая формула G
химическая формула Н
химическая формула А
химическая формула В
химическая формула С
химическая формула D
химическая формула Е
химическая формула F
химическая формула G
химическая формула Н
24. Полое волокно по п.1, в котором полое волокно применимо для отделения по меньшей мере одного газа, выбранного из группы, состоящей из Не, Н2, N2, CH4, O2, N2, CO2 и сочетаний указанных газов.
25. Полое волокно по п.24, в котором селективность полого волокна по отношению к O2/N2 составляет 4 или более, селективность по отношению к CO2/СН4 составляет 30 или более, селективность по отношению к H2/N2 составляет 30 или более, селективность по отношению к Н2/СН4 составляет 50 или более, селективность по отношению к CO2/N2 составляет 20 или более, и селективность по отношению к He/N2 составляет 40 или более.
26. Полое волокно по п.25, в котором селективность полого волокна по отношению к O2/N2 составляет от 4 до 20, селективность по отношению к CO2/СН4 составляет от 30 до 80, селективность по отношению к H2/N2 составляет от 30 до 80, селективность по отношению к Н2/СН4 составляет от 50 до 90, селективность по отношению к CO2/N2 составляет от 20 до 50, и селективность по отношению к He/N2 составляет от 40 до 120.
27. Композиция прядильного раствора для получения полого волокна по п.1, включающая:
полиимид, включающий повторяющуюся структурную единицу, полученную из ароматического диамина, включающего по меньшей мере одну функциональную группу, включающую ОН, SH или NH2, находящуюся в орто-положении по отношению к аминогруппе, и диангидрида;
органический растворитель; и
добавку, в которой органический растворитель выбран из группы, состоящей из диметилсульфоксида; N-метил-2-пирролидона; N-метилпирролидона; N,N-диметилформамида; N,N-диметилацетамида; кетона, выбранного из группы, состоящей из γ-бутиролактона, циклогексанона, 3-гексанона, 3-гептанона и 3-октанона; и сочетаний указанных веществ, и
добавка представляет собой воду; спирты, выбранные из группы, состоящей из метанола, этанола, 2-метил-1-бутанола, 2-метил-2-бутанола, глицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля и пропиленгликоля; кетоны, выбранные из группы, состоящей из ацетона и метилэтилкетона; полимерные соединения, выбранные из группы, состоящей из поливинилового спирта, полиакриловой кислоты, полиакриламида, полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, хитозана, хитина, декстрана и поливинилпирролидона; соли, выбранные из группы, состоящей из хлорида лития, хлорида натрия, хлорида кальция, ацетата лития, сульфата натрия и гидроксида натрия; тетрагидрофурана; трихлорэтана; и их смесей.
полиимид, включающий повторяющуюся структурную единицу, полученную из ароматического диамина, включающего по меньшей мере одну функциональную группу, включающую ОН, SH или NH2, находящуюся в орто-положении по отношению к аминогруппе, и диангидрида;
органический растворитель; и
добавку, в которой органический растворитель выбран из группы, состоящей из диметилсульфоксида; N-метил-2-пирролидона; N-метилпирролидона; N,N-диметилформамида; N,N-диметилацетамида; кетона, выбранного из группы, состоящей из γ-бутиролактона, циклогексанона, 3-гексанона, 3-гептанона и 3-октанона; и сочетаний указанных веществ, и
добавка представляет собой воду; спирты, выбранные из группы, состоящей из метанола, этанола, 2-метил-1-бутанола, 2-метил-2-бутанола, глицерина, этиленгликоля, диэтиленгликоля и пропиленгликоля; кетоны, выбранные из группы, состоящей из ацетона и метилэтилкетона; полимерные соединения, выбранные из группы, состоящей из поливинилового спирта, полиакриловой кислоты, полиакриламида, полиэтиленгликоля, полипропиленгликоля, хитозана, хитина, декстрана и поливинилпирролидона; соли, выбранные из группы, состоящей из хлорида лития, хлорида натрия, хлорида кальция, ацетата лития, сульфата натрия и гидроксида натрия; тетрагидрофурана; трихлорэтана; и их смесей.
28. Композиция прядильного раствора по п.27, в которой композиция включает от 10 до 45 мас.% полиимида, от 25 до 70 мас.% органического растворителя и от 2 до 30 мас.% добавки.
29. Композиция прядильного раствора по п.27, в которой вязкость композиции прядильного раствора составляет от 2 Пa·c до 200 Пa·c.
30. Композиция прядильного раствора по п.27, в которой среднемассовая молекулярная масса (Mw) полиимида составляет от 10000 до 200000.
31. Композиция прядильного раствора по п.27, в которой полиимид выбран из группы, состоящей из полиимида, представленного следующими химическими формулами 1-4, сополимеров полиимида, представленных следующими химическими формулами 5-8, сополимеров указанных соединений и смесей указанных соединений:
химическая формула 1
химическая формула 2
химическая формула 3
химическая формула 4
химическая формула 5
химическая формула 6
химическая формула 7
химическая формула 8
где в вышеуказанных химических формулах 1-8
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или но меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar2 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(CH3)2 (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤р≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или С(=O)NH,
Q представляет собой О, S, С(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(CH3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(CH3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-С6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y одинаковы или отличны друг от друга в каждой повторяющейся структурной единице и независимо выбраны из ОН, SH или NH2,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
химическая формула 1
химическая формула 2
химическая формула 3
химическая формула 4
химическая формула 5
химическая формула 6
химическая формула 7
химическая формула 8
где в вышеуказанных химических формулах 1-8
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или но меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar2 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(CH3)2 (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤р≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или С(=O)NH,
Q представляет собой О, S, С(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(CH3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(CH3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-С6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y одинаковы или отличны друг от друга в каждой повторяющейся структурной единице и независимо выбраны из ОН, SH или NH2,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
32. Композиция прядильного раствора по п.31, в которой Ar1 выбран из одной из следующих химических формул:
, , , ,
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-C5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или C1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
, , , ,
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-C5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или C1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
34. Композиция прядильного раствора по п.31, в которой Ar2 выбран из одной из следующих химических формул:
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-С5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
, , ,
, , ,
, ,
, ,
, ,
,
, ,
где в вышеуказанных химических формулах
X1, Х2, Х3 и Х4 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S, С(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
W1 и W2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой О, S или С(=O),
Z1 представляет собой О, S, CR1R2 или NR3, где R1, R2 и R3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой водород или C1-С5-алкильную группу, и
Z2 и Z3 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой N или CR4 (где R4 представляет собой водород или С1-С5-алкильную группу), при условии, что Z2 и Z3 одновременно не представляют собой CR4.
36. Композиция прядильного раствора по п.31, в которой Q выбран из С(СН3)2, С(CF3)2, О, S, S(=O)2 или С(=O).
37. Композиция прядильного раствора по п.31, в которой Ar1 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой А, В или С, Ar2 представляет собой функциональную группу, представленную следующей химической формулой D или Е, и Q представляет собой С(CF3)2:
химическая формула А
химическая формула В
химическая формула С
химическая формула D
химическая формула Е
химическая формула А
химическая формула В
химическая формула С
химическая формула D
химическая формула Е
38. Композиция прядильного раствора по п.31, в которой молярное отношение каждой повторяющейся структурной единицы, представленной вышеуказанными химическими формулами 1-4 в полиимидных сополимерах, или молярное отношение m:l в вышеуказанных химических формулах 5-8 составляет от 0,1:9,9 до 9,9:0,1.
39. Способ изготовления полого волокна, включающий:
прядение композиции прядильного раствора, применяемого для получения полого волокна по одному из пп.27-38, для изготовления полиимидного полого волокна; и
тепловую обработку полиимидного полого волокна для получения полого волокна, включающего полимер, подвергнутый термической перегруппировке,
где полое волокно включает
полость, расположенную в центре полого волокна,
макропоры, расположенные вблизи полости, и
мезопоры и пикопоры, расположенные вблизи макропор, и
пикопоры соединены друг с другом в трехмерном пространстве с образованием трехмерной сетчатой структуры.
прядение композиции прядильного раствора, применяемого для получения полого волокна по одному из пп.27-38, для изготовления полиимидного полого волокна; и
тепловую обработку полиимидного полого волокна для получения полого волокна, включающего полимер, подвергнутый термической перегруппировке,
где полое волокно включает
полость, расположенную в центре полого волокна,
макропоры, расположенные вблизи полости, и
мезопоры и пикопоры, расположенные вблизи макропор, и
пикопоры соединены друг с другом в трехмерном пространстве с образованием трехмерной сетчатой структуры.
40. Способ по п.39, в котором полимер, подвергнутый термической перегруппировке, включает полимер, представленный одной из следующих химических формул 19-32, или сополимеры указанных соединений:
химическая формула 19
химическая формула 20
химическая формула 21
химическая формула 22
химическая формула 23
химическая формула 24
химическая формула 25
химическая формула 26
химическая формула 27
химическая формула 28
химическая формула 29
химическая формула 30
химическая формула 31
химическая формула 32
где в вышеуказанных Химических Формулах 19-32
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar1' и Ar2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, С(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-С6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y'' представляет собой О или S,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
химическая формула 19
химическая формула 20
химическая формула 21
химическая формула 22
химическая формула 23
химическая формула 24
химическая формула 25
химическая формула 26
химическая формула 27
химическая формула 28
химическая формула 29
химическая формула 30
химическая формула 31
химическая формула 32
где в вышеуказанных Химических Формулах 19-32
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar1' и Ar2 одинаковы или отличны друг от друга и независимо представляют собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, С(=O), СН(ОН), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-С6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y'' представляет собой О или S,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
41. Способ по п.39, в котором полиимид, представленный одной из приведенных выше химических формул 1-8, получают имидизацией полиамидокислоты, представленной одной из следующих химических формул 33-40:
химическая формула 33
химическая формула 34
химическая формула 35
химическая формула 36
химическая формула 37
химическая формула 38
химическая формула 39
химическая формула 40
где в вышеуказанных химических формулах 33-40
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar2 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y одинаковы или отличны друг от друга в каждой повторяющейся структурной единице и независимо выбраны из ОН, SH или NN2,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
химическая формула 33
химическая формула 34
химическая формула 35
химическая формула 36
химическая формула 37
химическая формула 38
химическая формула 39
химическая формула 40
где в вышеуказанных химических формулах 33-40
Ar1 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной четырехвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной четырехвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, C(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (СН2)р, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Ar2 представляет собой ароматическую группу, выбранную из замещенной или незамещенной двухвалентной С6-С24-ариленовой группы и замещенной или незамещенной двухвалентной C4-C24-гетероциклической группы, где присутствует только одна ароматическая группа, по меньшей мере две ароматические группы сконденсированы с образованием конденсированного цикла, или по меньшей мере две ароматические группы соединены одинарной связью, или функциональная группа выбрана из О, S, С(=O), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2 или C(=O)NH,
Q представляет собой О, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(СН3)2, (CH2)p, (где 1≤р≤10), (CF2)q, (где 1≤q≤10), С(СН3)2, С(CF3)2, C(=O)NH, С(СН3)(CF3) или замещенную или незамещенную фениленовую группу (где замещенная фениленовая группа представляет собой фениленовую группу, замещенную C1-6-алкильной группой или C1-С6-галогеноалкильной группой), где Q присоединен к ароматическим группам в положении мета-мета, мета-пара, пара-мета или пара-пара,
Y одинаковы или отличны друг от друга в каждой повторяющейся структурной единице и независимо выбраны из ОН, SH или NN2,
n представляет собой целое число, составляющее от 20 до 200,
m представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400, и
l представляет собой целое число, составляющее от 10 до 400.
42. Способ по п.41, в котором имидизация включает химическую имидизацию или термическую имидизацию в растворе.
43. Способ по п.42, в котором химическую имидизацию проводят при температуре от 20 до 180°С в течение от 4 до 24 ч.
44. Способ по п.42, в котором химическая имидизация также включает
защиту функциональной группы, находящейся в орто-положении полиамидокислоты, защитной группой, выполняемую перед проведением имидизации, и
удаление защитной группы после проведения имидизации.
защиту функциональной группы, находящейся в орто-положении полиамидокислоты, защитной группой, выполняемую перед проведением имидизации, и
удаление защитной группы после проведения имидизации.
45. Способ по п.42, в котором термическую имидизацию в растворе проводят в растворе при температуре от 100 до 180°С, в течение от 2 до 30 ч.
46. Способ по п.42, в котором термическая имидизация в растворе также включает
защиту функциональной группы, находящейся в орто-положении полиамидокислоты, защитной группой, выполняемую перед проведением имидизации, и
удаление защитной группы после проведения имидизации.
защиту функциональной группы, находящейся в орто-положении полиамидокислоты, защитной группой, выполняемую перед проведением имидизации, и
удаление защитной группы после проведения имидизации.
47. Способ по п.42, в котором термическую имидизацию в растворе проводят с использованием азеотропной смеси.
48. Способ по п.42, в котором тепловую обработку проводят повышением температуры со скоростью, составляющей от 10 до 30°С/мин, до температуры, составляющей от 400 до 550°С, и выдержкой при этой температуре в течение времени, составляющего от 1 мин до 1 ч, в инертной атмосфере.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2008-0046127 | 2008-05-19 | ||
KR20080046127 | 2008-05-19 | ||
KRPCT/KR2008/002863 | 2008-05-22 | ||
KR2008002863 | 2008-05-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010149305A RU2010149305A (ru) | 2012-06-27 |
RU2465380C2 true RU2465380C2 (ru) | 2012-10-27 |
Family
ID=41340677
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010149305/04A RU2465380C2 (ru) | 2008-05-19 | 2009-05-19 | Полое волокно, композиция прядильного раствора для получения полого волокна и способ изготовления полого волокна с ее применением |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2281926B1 (ru) |
JP (1) | JP5265763B2 (ru) |
CN (1) | CN102099512B (ru) |
MX (1) | MX2010012599A (ru) |
RU (1) | RU2465380C2 (ru) |
WO (1) | WO2009142434A2 (ru) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100932765B1 (ko) | 2008-02-28 | 2009-12-21 | 한양대학교 산학협력단 | 폴리이미드-폴리벤조옥사졸 공중합체, 이의 제조방법, 및이를 포함하는 기체 분리막 |
CA2640517A1 (en) | 2008-05-19 | 2009-11-19 | Industry-University Cooperation Foundation, Hanyang University | Polyamic acids dope composition, preparation method of hollow fiber using the same and hollow fiber prepared therefrom |
US8013103B2 (en) | 2008-10-10 | 2011-09-06 | Industry-University Cooperation Foundation, Hanyang University | Polymer compounds and a preparation method thereof |
WO2010041909A2 (ko) * | 2008-10-09 | 2010-04-15 | 한양대학교 산학협력단 | 고분자 및 이의 제조방법 |
US8487064B2 (en) | 2008-10-10 | 2013-07-16 | Industry-University Cooperation Foundation, Hanyang University | Polymer compounds and a preparation method thereof |
EP2358929B1 (en) * | 2008-10-17 | 2014-04-30 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Fiber or foil from polymers with high tg and process for their manufacture |
WO2011087344A2 (ko) * | 2010-01-18 | 2011-07-21 | 한양대학교 산학협력단 | 다공성 지지체 및 이를 포함하는 연료 전지용 고분자 전해질 막 |
US20140047976A1 (en) * | 2011-04-29 | 2014-02-20 | Yin Fong Yeong | Cardo-Polybenzoxazole Polymer/Copolymer Membranes For Improved Permeability And Method For Fabricating The Same |
CN102560894A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-07-11 | 江西先材纳米纤维科技有限公司 | 聚苯并二噁唑纳米纤维非织造布的制备方法及其应用 |
US8753426B2 (en) * | 2012-08-03 | 2014-06-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polymers, polymer membranes and methods of producing the same |
EP3004212B1 (en) * | 2013-06-06 | 2018-05-02 | King Abdullah University Of Science And Technology | Triptycene-based dianhydrides, polyimides, methods of making each, and methods of use |
AU2014283619B2 (en) * | 2013-06-21 | 2019-10-03 | Evonik Operations Gmbh | Method for producing polyimide membranes |
US9440197B2 (en) | 2013-07-01 | 2016-09-13 | ICUF-HYU (Industry-University Cooperation Foundation Hanyang University) | Crosslinked thermally rearranged poly(benzoxazole-co-imide), gas separation membranes comprising the same and preparation method thereof |
KR101552517B1 (ko) * | 2013-07-01 | 2015-09-11 | 한양대학교 산학협력단 | 가교구조를 갖는 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드)공중합체, 이를 포함하는 기체분리막 및 그 제조방법 |
KR101571393B1 (ko) * | 2013-09-26 | 2015-11-24 | 한양대학교 산학협력단 | 막 증류용 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체 분리막 및 그 제조방법 |
WO2015048754A1 (en) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | Georgia Tech Research Corporation | Asymmetric modified carbon molecular sieve hollow fiber membranes having improved permeance |
EP3216819A4 (en) * | 2014-10-10 | 2018-09-05 | Toray Industries, Inc. | Polyimide solution, heat-resistant non-woven fabric, and method for manufacturing same |
CN114130202B (zh) * | 2021-12-15 | 2023-03-14 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种微孔滤膜及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0446947A2 (en) * | 1990-03-15 | 1991-09-18 | Ube Industries, Ltd. | Gas separating asymmetric membrane |
US5558936A (en) * | 1991-08-01 | 1996-09-24 | Hoechst Celanese Corp | High selectivity hollow fibers |
RU95110700A (ru) * | 1992-10-07 | 1997-01-10 | Миннтех Корпорейшн (US) | Полая волоконная мембрана, включающая полиимид и процесс ее изготовления |
US5605627A (en) * | 1992-10-07 | 1997-02-25 | Minntech Corporation | Dialysate filter including an asymmetric microporous, hollow fiber membrane incorporating a polyimide |
RU2144842C1 (ru) * | 1993-09-27 | 2000-01-27 | Энститю Франсэ Дю Петроль | Асимметричная мембрана для разделения газов и способ ее изготовления |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL271831A (ru) | 1960-11-29 | |||
US4717393A (en) | 1986-10-27 | 1988-01-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide gas separation membranes |
US4912197A (en) | 1987-08-14 | 1990-03-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Highly soluble clear polyimides |
JPH01159024A (ja) * | 1987-12-16 | 1989-06-22 | Central Glass Co Ltd | 気体分離膜 |
US4880442A (en) | 1987-12-22 | 1989-11-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide gas separation membranes |
US4851505A (en) | 1988-04-13 | 1989-07-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Highly soluble aromatic polyimides |
EP0525113A4 (en) * | 1990-04-20 | 1993-04-21 | The Dow Chemical Company | Porous polybenzoxazole and polybenzothiazole membranes |
US5591250A (en) * | 1993-08-09 | 1997-01-07 | Gas Research Institute | Material and process for separating carbon dioxide from methane |
JP2828001B2 (ja) * | 1995-01-11 | 1998-11-25 | 財団法人韓國化學研究所 | 水/有機溶媒分離または気体分離用の非対称中空繊維膜とその製造方法 |
JPH08243367A (ja) * | 1995-03-13 | 1996-09-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリイミド複合膜の製造方法 |
US5635067A (en) * | 1995-03-14 | 1997-06-03 | Praxair Technology, Inc. | Fluid separation membranes prepared from blends of polyimide polymers |
JP3361655B2 (ja) * | 1995-05-10 | 2003-01-07 | エヌオーケー株式会社 | 多孔質セラミックス複合中空糸膜およびその製造法 |
US5725769A (en) * | 1995-07-18 | 1998-03-10 | Bend Research, Inc. | Solvent-resistant microporous polymide membranes |
US5753008A (en) * | 1995-07-12 | 1998-05-19 | Bend Research, Inc. | Solvent resistant hollow fiber vapor permeation membranes and modules |
KR100381463B1 (ko) | 2000-08-23 | 2003-04-26 | 하성용 | 이중 상분리유도법을 이용한 기체분리막 제조방법 |
US6383258B1 (en) * | 2000-12-19 | 2002-05-07 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Copolyimide gas separation membranes |
JP3698078B2 (ja) * | 2001-07-16 | 2005-09-21 | 宇部興産株式会社 | 非対称中空糸ガス分離膜の製造方法 |
CA2435538A1 (en) | 2003-07-18 | 2005-01-18 | Universite Laval | Solvent resistant asymmetric integrally skinned membranes |
US20060011063A1 (en) * | 2004-07-16 | 2006-01-19 | Honeywell International Inc. | High temperature gas separation membrane suitable for OBIGGS applications |
JP5061337B2 (ja) * | 2005-10-21 | 2012-10-31 | 森村興産株式会社 | 繊維濾過膜体 |
JP4858160B2 (ja) * | 2006-12-25 | 2012-01-18 | 宇部興産株式会社 | ガス分離膜およびその使用方法 |
-
2009
- 2009-05-19 MX MX2010012599A patent/MX2010012599A/es active IP Right Grant
- 2009-05-19 EP EP09750756.0A patent/EP2281926B1/en not_active Not-in-force
- 2009-05-19 RU RU2010149305/04A patent/RU2465380C2/ru active
- 2009-05-19 JP JP2011510422A patent/JP5265763B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-05-19 WO PCT/KR2009/002645 patent/WO2009142434A2/ko active Application Filing
- 2009-05-19 CN CN2009801281372A patent/CN102099512B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0446947A2 (en) * | 1990-03-15 | 1991-09-18 | Ube Industries, Ltd. | Gas separating asymmetric membrane |
US5558936A (en) * | 1991-08-01 | 1996-09-24 | Hoechst Celanese Corp | High selectivity hollow fibers |
RU95110700A (ru) * | 1992-10-07 | 1997-01-10 | Миннтех Корпорейшн (US) | Полая волоконная мембрана, включающая полиимид и процесс ее изготовления |
US5605627A (en) * | 1992-10-07 | 1997-02-25 | Minntech Corporation | Dialysate filter including an asymmetric microporous, hollow fiber membrane incorporating a polyimide |
RU2144842C1 (ru) * | 1993-09-27 | 2000-01-27 | Энститю Франсэ Дю Петроль | Асимметричная мембрана для разделения газов и способ ее изготовления |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102099512B (zh) | 2013-05-15 |
WO2009142434A2 (ko) | 2009-11-26 |
JP2011523683A (ja) | 2011-08-18 |
EP2281926B1 (en) | 2018-09-05 |
JP5265763B2 (ja) | 2013-08-14 |
MX2010012599A (es) | 2011-04-26 |
EP2281926A2 (en) | 2011-02-09 |
RU2010149305A (ru) | 2012-06-27 |
EP2281926A4 (en) | 2011-08-10 |
WO2009142434A3 (ko) | 2010-03-04 |
CN102099512A (zh) | 2011-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2465380C2 (ru) | Полое волокно, композиция прядильного раствора для получения полого волокна и способ изготовления полого волокна с ее применением | |
RU2010149304A (ru) | Полое волокно, композиция прядильного раствора для формования полого волокна и способ получения полого волокна с использованием этой композиции | |
CA2718259C (en) | Preparation method of polybenzoxazoles by thermal rearrangement, polybenzoxazoles prepared thereby, and gas separation membrane comprising the same | |
KR101025304B1 (ko) | 중공사, 중공사 형성용 도프 용액 조성물 및 이를 이용한 중공사의 제조방법 | |
EP3472170B1 (en) | Troger's base-based monomers, and polymers, methods of making and uses thereof | |
KR101695793B1 (ko) | 사다리형 폴리실세스퀴옥산을 이용한 기체분리막 및 그 제조방법 | |
US20130305920A1 (en) | Preparation of Zeolitic Imidazolate Frameworks (ZIFs) - Polybenzimidazole Mixed-Matrix Composite and Application for Gas and Vapor Separation | |
US20150258505A1 (en) | Gas separation membrane, gas separation module, gas separation apparatus, and gas separation method | |
RU2011116292A (ru) | Полимер и способ его получения | |
WO2018160871A2 (en) | Selectively permeable graphene oxide membrane | |
ES2777276T3 (es) | Método de producción de un PBX transpuesto térmicamente, PBX transpuesto térmicamente y membrana | |
KR20150027280A (ko) | 중합체, 중합체 막 및 이의 제조 방법 | |
WO2015001422A2 (en) | Dianhydrides, polyimides, methods of making each, and methods of use | |
Khan et al. | Synthesis, characterization and gas permeation properties of anthracene maleimide-based polymers of intrinsic microporosity | |
CN102174199B (zh) | 含侧基的聚醚砜及其制备方法和在气体分离膜中的应用 | |
KR101418064B1 (ko) | 정밀여과막 또는 한외여과막 제조용 고분자 수지 조성물, 고분자 여과막의 제조 방법 및 고분자 여과막 | |
Lau et al. | Recent advances in polymers of intrinsic microporosity (PIMs) membranes: Delving into the intrinsic microstructure for carbon capture and arduous industrial applications | |
JP2018114491A (ja) | 気体分離膜 | |
JP2018126729A (ja) | 気体の分離方法 | |
WO2021014821A1 (ja) | m-フェニレンジアミン化合物、ポリマー及びその製造方法、並びに、このポリマーを用いたガス分離膜、ガス分離モジュール、及びガス分離装置 | |
WO2019138932A1 (en) | Polyimide, production method of polyimide, separation film, production method of separation film, and gas separation method | |
CA2666035C (en) | Method of preparing polybenzimidazole | |
KR101389543B1 (ko) | 다공성 폴리벤즈이미다졸의 제조방법 | |
Park et al. | Sulfonated poly (arylene ether sulfone) thin-film composite reverse osmosis membrane containing SiO2 nano-particles | |
WO2021152481A1 (en) | Hybrid polyether ether ketone polymers |