JPH01159024A - 気体分離膜 - Google Patents
気体分離膜Info
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- JPH01159024A JPH01159024A JP62316014A JP31601487A JPH01159024A JP H01159024 A JPH01159024 A JP H01159024A JP 62316014 A JP62316014 A JP 62316014A JP 31601487 A JP31601487 A JP 31601487A JP H01159024 A JPH01159024 A JP H01159024A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/58—Other polymers having nitrogen in the main chain, with or without oxygen or carbon only
- B01D71/62—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/22—Polybenzoxazoles
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、芳香族ポリベンズオキサゾールからなる、優
れた透過性能を有する気体分離膜に関する。
れた透過性能を有する気体分離膜に関する。
本発明によって提供される気体分離膜は、選択的透過性
能に優れているばかりでなく、耐熱性、耐候性、耐湿性
、耐薬品性などが極めて良好であるため、広い分野にお
ける気体分離膜として工業的に有用なものである。
能に優れているばかりでなく、耐熱性、耐候性、耐湿性
、耐薬品性などが極めて良好であるため、広い分野にお
ける気体分離膜として工業的に有用なものである。
従来、気体分離膜としては、酢酸セルロース膜がよ(知
られているが、酢酸セルロース膜は、耐薬品性、耐熱性
などが低いため、実用上十分な性能とは言えなかった。
られているが、酢酸セルロース膜は、耐薬品性、耐熱性
などが低いため、実用上十分な性能とは言えなかった。
また、耐熱性を向上させた分離膜として、ポリスルホン
半透膜が工業的に生産されているが、透過性能が不十分
で満足すべきものではなかった。また、耐熱性材料であ
るポリイミド系の分+tlISについても種々検討され
ているが、これについても透過性能が十分ではない、一
方、酸素ガスの選択的透過性の優れた分離膜としてシリ
コン半透膜が知られているが、シリコン系樹脂は機械的
に十分な強度が得られないこと、また、十分に薄い膜を
作ることが困難であるため、結果的に透過度が小さくな
り工業的に満足すべきものではなかった。
半透膜が工業的に生産されているが、透過性能が不十分
で満足すべきものではなかった。また、耐熱性材料であ
るポリイミド系の分+tlISについても種々検討され
ているが、これについても透過性能が十分ではない、一
方、酸素ガスの選択的透過性の優れた分離膜としてシリ
コン半透膜が知られているが、シリコン系樹脂は機械的
に十分な強度が得られないこと、また、十分に薄い膜を
作ることが困難であるため、結果的に透過度が小さくな
り工業的に満足すべきものではなかった。
C本発明が解決しようとしている問題点〕本発明は、よ
り優れた透過性能、すなわち、高い選択性と高い透過度
を有し、かつ、優れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性、
耐候性などを兼備した気体分離膜を提供することを目的
とする。
り優れた透過性能、すなわち、高い選択性と高い透過度
を有し、かつ、優れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性、
耐候性などを兼備した気体分離膜を提供することを目的
とする。
本発明者らは、従来の気体分離膜の持つ問題点を解決す
べく鋭意検討した結果、一般式(1)で表わされる構造
を有する芳香族ポリベンズオキサゾール樹脂からなる気
体分離膜を見出し、本801Jを完成させるに至った。
べく鋭意検討した結果、一般式(1)で表わされる構造
を有する芳香族ポリベンズオキサゾール樹脂からなる気
体分離膜を見出し、本801Jを完成させるに至った。
本発明の膜は、一般式(I)で表わされる芳香族ポリベ
ンズオキサゾール樹脂のmt駆体である一般式(■)で
表わされる芳香族ポリアミド樹脂を公知の手段によって
成膜し、これを加熱処理することによって、芳香族ポリ
ベンズオキサゾール膜とすることによって製造すること
ができる。
ンズオキサゾール樹脂のmt駆体である一般式(■)で
表わされる芳香族ポリアミド樹脂を公知の手段によって
成膜し、これを加熱処理することによって、芳香族ポリ
ベンズオキサゾール膜とすることによって製造すること
ができる。
(式中、Rは2価の芳香族基、nは1〜200の整数を
示す) フィルム形態の膜は融解プレス、融解押出し、および溶
液流延法によってつくることができる。
示す) フィルム形態の膜は融解プレス、融解押出し、および溶
液流延法によってつくることができる。
管状または中空形態の膜は融解紡糸および溶液からの湿
式または乾式紡糸によってっ(ることができる。
式または乾式紡糸によってっ(ることができる。
一般式(U)で表わされる芳香族ポリアミドは以下に示
す方法で製造することができる。
す方法で製造することができる。
すなわち、第一の製造法は2.2−ビス(3−アミノ−
4−ヒドロキシフェニル)へキサフルオロプロパンと、
一般式 %式%() (式中、Rは2価の芳香族基を示す) で表わされるジカルボン酸または一般式(IV)で表わ
されるジカルボン酸シバライド、X−C−R−C−X
(IV)(式中、Rは2価の芳香族基、X
はハロゲンを示す) もしくは、一般式(V)で表わされるジカルボン酸ジエ
ステル (式中、Rは2価の芳香族基、R゛はアルキル基又はフ
ェニル基を示ス) のいずれかとを反応させることを特徴とする製造法であ
る。
4−ヒドロキシフェニル)へキサフルオロプロパンと、
一般式 %式%() (式中、Rは2価の芳香族基を示す) で表わされるジカルボン酸または一般式(IV)で表わ
されるジカルボン酸シバライド、X−C−R−C−X
(IV)(式中、Rは2価の芳香族基、X
はハロゲンを示す) もしくは、一般式(V)で表わされるジカルボン酸ジエ
ステル (式中、Rは2価の芳香族基、R゛はアルキル基又はフ
ェニル基を示ス) のいずれかとを反応させることを特徴とする製造法であ
る。
本発明において、一般式(I[I)で表わされるジカル
ボン酸、一般式CrV)で表わされるジカルボン酸シバ
ライド、一般式(V)で表わされるジカルボン酸ジエス
テルとしては、相当する公知の化合物総てが使用できる
が、例えば、イソフタル酸、テレフタルa、4.4’−
ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルエーテル−4,4
′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−4,4″−ジカル
ボン酸、ベンゾスルホン−4,4゛−ジカルボン酸、2
.2−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルメタン−4
,4’ −ジカルボン酸、4.4’−イソプロピリデン
ジフェニル−1,1”−ジカルボン&、4.4’−へキ
サフルオロイソプロピリデンジフェニル−1,1゛−ジ
カルボン酸、インフタル酸ジクロリド、テレフタル酸ジ
クロリド、4.4’−ビフェニルジカルボン酸ジクロリ
ド、ビフェニルエーテル−4,4′−ジカルボン酸ジク
ロリド、ベンゾフェノン−4,4゛〜ジカルボン酸ジク
ロリド、ベンゾスルホン−4,4”=ジカルボン酸ジク
ロリド、2.6−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド、
ジフェニルメタン−4,4−ジカルボン酸ジクロリド、
4,4−インプロピリデンジフェニル−1,l゛−ジカ
ルボン酸ジクロリド、4゜4゛−へキサフルオロイソプ
ロピリデンジフェニル−1,1′−ジカルボン酸ジクロ
リド、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジフェニ
ル、4.4’−ビフェニルジカルボン酸ジフェニル、ビ
フェニルエーテル4.4’−ジカルボン酸ジフェニル、
ベンゾフェニル−4,4’−ジカルボン酸ジフェニル、
ベンゾスルホン−4,4゛−ジカルボン酸ジフェニル、
2.6−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、ジフェニ
ルメタン−4,4′−ジカルボン酸ジフェニル、4.4
゛−イソプロピリデンジフェニル−1,1”−ジカルボ
ン酸ジフェニル、4.4’−へキサフルオロイソプロピ
リデンジフェノール−1,1’−ジカルボン酸ジフェニ
ルなどが有効である。なお、これらの芳香族ジカルボン
酸、芳香族ジカルボン酸シバライド、う】香族ジカルボ
ン酸ジエステルは、単独で用いることも、また二種類以
上を混合して用いることも可能である。この場合には対
応する共重合体が得られるものである。
ボン酸、一般式CrV)で表わされるジカルボン酸シバ
ライド、一般式(V)で表わされるジカルボン酸ジエス
テルとしては、相当する公知の化合物総てが使用できる
が、例えば、イソフタル酸、テレフタルa、4.4’−
ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルエーテル−4,4
′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−4,4″−ジカル
ボン酸、ベンゾスルホン−4,4゛−ジカルボン酸、2
.2−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルメタン−4
,4’ −ジカルボン酸、4.4’−イソプロピリデン
ジフェニル−1,1”−ジカルボン&、4.4’−へキ
サフルオロイソプロピリデンジフェニル−1,1゛−ジ
カルボン酸、インフタル酸ジクロリド、テレフタル酸ジ
クロリド、4.4’−ビフェニルジカルボン酸ジクロリ
ド、ビフェニルエーテル−4,4′−ジカルボン酸ジク
ロリド、ベンゾフェノン−4,4゛〜ジカルボン酸ジク
ロリド、ベンゾスルホン−4,4”=ジカルボン酸ジク
ロリド、2.6−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド、
ジフェニルメタン−4,4−ジカルボン酸ジクロリド、
4,4−インプロピリデンジフェニル−1,l゛−ジカ
ルボン酸ジクロリド、4゜4゛−へキサフルオロイソプ
ロピリデンジフェニル−1,1′−ジカルボン酸ジクロ
リド、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジフェニ
ル、4.4’−ビフェニルジカルボン酸ジフェニル、ビ
フェニルエーテル4.4’−ジカルボン酸ジフェニル、
ベンゾフェニル−4,4’−ジカルボン酸ジフェニル、
ベンゾスルホン−4,4゛−ジカルボン酸ジフェニル、
2.6−ナフタレンジカルボン酸ジフェニル、ジフェニ
ルメタン−4,4′−ジカルボン酸ジフェニル、4.4
゛−イソプロピリデンジフェニル−1,1”−ジカルボ
ン酸ジフェニル、4.4’−へキサフルオロイソプロピ
リデンジフェノール−1,1’−ジカルボン酸ジフェニ
ルなどが有効である。なお、これらの芳香族ジカルボン
酸、芳香族ジカルボン酸シバライド、う】香族ジカルボ
ン酸ジエステルは、単独で用いることも、また二種類以
上を混合して用いることも可能である。この場合には対
応する共重合体が得られるものである。
本発明の製造法において2,2゛−ビス(3−アミノ−
4−ヒドロキシフェニル)へキサフルオロプロパンと、
一般式(III)で表わされる芳香族ジカルボン酸との
反応では、N、N−ジメチルホルムアミド、N、N−ジ
メチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンなど
の有機溶媒中で室温ないし溶媒の沸点の範囲で、また一
般式(IV)で表わされる芳香族ジカルボン酸シバライ
ドとの反応は、同様の溶媒中で一10〜50℃の範囲で
反応させる。また、2.2゛〜ビス(3−アミノ−4−
ヒドロキシフェニル)へキサフルオロプロパンと一般式
(V)で表わされる芳香族ジカルボン酸ジエステルとの
反応は50〜300℃のattnが好ましい。
4−ヒドロキシフェニル)へキサフルオロプロパンと、
一般式(III)で表わされる芳香族ジカルボン酸との
反応では、N、N−ジメチルホルムアミド、N、N−ジ
メチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンなど
の有機溶媒中で室温ないし溶媒の沸点の範囲で、また一
般式(IV)で表わされる芳香族ジカルボン酸シバライ
ドとの反応は、同様の溶媒中で一10〜50℃の範囲で
反応させる。また、2.2゛〜ビス(3−アミノ−4−
ヒドロキシフェニル)へキサフルオロプロパンと一般式
(V)で表わされる芳香族ジカルボン酸ジエステルとの
反応は50〜300℃のattnが好ましい。
一般式(■)で表わされる芳香族ポリアミドを製造する
他の一つの方法は一般式 (式中、R1は1価の有機珪素基、R2は水素、または
1価の有機珪素基を示す。)で表わされる芳香族ジアミ
ンと一般式(IV)で表わされる芳香族ジカルボン酸シ
バライドとを、有機溶媒中で反応させることを特徴とす
る製造方法である。
他の一つの方法は一般式 (式中、R1は1価の有機珪素基、R2は水素、または
1価の有機珪素基を示す。)で表わされる芳香族ジアミ
ンと一般式(IV)で表わされる芳香族ジカルボン酸シ
バライドとを、有機溶媒中で反応させることを特徴とす
る製造方法である。
一般式(Vl)で表わされるジアミンとしては、例えば
2.2−ビス(3−トリメチルシリアミノ−4−トリメ
チルシロキシフェニル)へキサフルオロプロパン、2.
2−ビス(3−トリエチルシリルアミノ−4−トリエチ
ルシロキシフェニル)へキサフルオロプロパン等が有効
である。
2.2−ビス(3−トリメチルシリアミノ−4−トリメ
チルシロキシフェニル)へキサフルオロプロパン、2.
2−ビス(3−トリエチルシリルアミノ−4−トリエチ
ルシロキシフェニル)へキサフルオロプロパン等が有効
である。
この方法において、一般式(If)で表わされるポリア
ミド樹脂の分子量は、一般式(VT)で表わされるジカ
ルボン酸シバライドの仕込量によって制限され、これら
の反応成分を等モル量使用すると高分子量の芳香族ポリ
アミド樹脂を製造することができる。
ミド樹脂の分子量は、一般式(VT)で表わされるジカ
ルボン酸シバライドの仕込量によって制限され、これら
の反応成分を等モル量使用すると高分子量の芳香族ポリ
アミド樹脂を製造することができる。
本発明における一般式(Vl)で表わされる芳香族ジア
ミン化合物と一般式(IV)で表わされるジカルボン酸
シバライドとの反応は、有機溶媒中、実質上無水の条件
下で、−10℃から溶媒の還流温度で数分から数時間反
応させて行われる。
ミン化合物と一般式(IV)で表わされるジカルボン酸
シバライドとの反応は、有機溶媒中、実質上無水の条件
下で、−10℃から溶媒の還流温度で数分から数時間反
応させて行われる。
この方法に使用できる有機溶媒は、一般に公知の非水系
有機溶媒を広範囲に用いることができる。具体的には、
N、N−ジメチルホルムアミド、N、N−ジメチルアセ
トアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン等の
アミド系溶媒、ジメチルスルホキシド、テトラメチルス
ルホン等のイオウ系溶a 、ベンゼン、トルエン、アニ
ソール、ジフェニルエーテル、ニトロベンゼン、ベンゾ
ニトリル、クレゾール、フェノール等のベンゼン系m媒
、クロロホルム、トリクロルエタン、四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素等を例示できるが、これに限定される
ものではない。
有機溶媒を広範囲に用いることができる。具体的には、
N、N−ジメチルホルムアミド、N、N−ジメチルアセ
トアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン等の
アミド系溶媒、ジメチルスルホキシド、テトラメチルス
ルホン等のイオウ系溶a 、ベンゼン、トルエン、アニ
ソール、ジフェニルエーテル、ニトロベンゼン、ベンゾ
ニトリル、クレゾール、フェノール等のベンゼン系m媒
、クロロホルム、トリクロルエタン、四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素等を例示できるが、これに限定される
ものではない。
一般式(II)で表わされるポリアミド樹脂から一般式
(1)で表わされるポリベンズオキサゾール樹脂の製造
は、親水剤の存在下、もしくは、非存在下で数秒から数
十時間、100〜500℃で加熱することによって行わ
れる。ポリリン酸などの脱水剤の存在下では、より低温
で反応を行なうことができる。また、減圧下で加熱する
方法によって反応温度を下げることもできる。
(1)で表わされるポリベンズオキサゾール樹脂の製造
は、親水剤の存在下、もしくは、非存在下で数秒から数
十時間、100〜500℃で加熱することによって行わ
れる。ポリリン酸などの脱水剤の存在下では、より低温
で反応を行なうことができる。また、減圧下で加熱する
方法によって反応温度を下げることもできる。
この反応は、一般式(TI)で表わされるポリアミド樹
脂を膜や、繊維状に成形した後に反応させることも可能
である。
脂を膜や、繊維状に成形した後に反応させることも可能
である。
本発明の膜の性能を記載するために用いられる術語の一
部は以下のように定義される。
部は以下のように定義される。
選択率(γ)
2成分流体混合物を分離する際の膜の選択率は、−層容
易に通過される成分の通過速度対容易に通過されない成
分の通過速度の比として定義される。選択率は、膜を気
体の公知混合物と接触させ、透過物を分析することによ
って直接測定することができる。
易に通過される成分の通過速度対容易に通過されない成
分の通過速度の比として定義される。選択率は、膜を気
体の公知混合物と接触させ、透過物を分析することによ
って直接測定することができる。
別法として、選択率の概略値は、同一の膜で別個に測定
された2成分の通過速度の比率を求めることによって得
られる。例えば、(H2/ CH4) −200は、当
該する膜が水素ガスをメタンガスの200倍の速度で通
過させることを示している。
された2成分の通過速度の比率を求めることによって得
られる。例えば、(H2/ CH4) −200は、当
該する膜が水素ガスをメタンガスの200倍の速度で通
過させることを示している。
ガス透過係数(P)
半透膜に対する気体の透過速度を示す指数で単位は、次
の式で表わされる。
の式で表わされる。
d X sec X cra Hg
(式中、cd (STP)は標準温度と圧力において透
過された気体の容積であり、備はフィルムの厚さ、dは
フィルムの面積、secは時間、cmHgは圧力を示す
。) ガス透過係数(P)の値が大きいほどその半透膜に対す
る当該ガスの透、過速度は速くなる。
過された気体の容積であり、備はフィルムの厚さ、dは
フィルムの面積、secは時間、cmHgは圧力を示す
。) ガス透過係数(P)の値が大きいほどその半透膜に対す
る当該ガスの透、過速度は速くなる。
本発明の分子apsは、耐熱性、耐候性、耐湿性、耐薬
品性等の材料物性に優れ、広い分野において気体骨am
として使用できる上、その気体透過性能、選択性とした
従来の耐熱性高分子材料と比較して格段に優れたもので
ある。例えば、耐熱性の高い気体分離膜としてよく知ら
れているポリイミド系の分離膜では、水素の透過係数P
H2XIO・(cd(STP)・cm/crA ・se
c ・csHg)が2程度であるのに対し、本発明の分
離膜ではこの10倍ないし100倍程度である。
品性等の材料物性に優れ、広い分野において気体骨am
として使用できる上、その気体透過性能、選択性とした
従来の耐熱性高分子材料と比較して格段に優れたもので
ある。例えば、耐熱性の高い気体分離膜としてよく知ら
れているポリイミド系の分離膜では、水素の透過係数P
H2XIO・(cd(STP)・cm/crA ・se
c ・csHg)が2程度であるのに対し、本発明の分
離膜ではこの10倍ないし100倍程度である。
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、
これに限定されるものではない。
これに限定されるものではない。
(実施例−1)
容量5Qmj?の三つロフラスコに2.2−ビス(3−
トリメチルシリルアミノ−4−トリメチルシロキシフェ
ニル)へキサフルオロプロパン1.638 g(2,5
mmol) 、ジメチルアセトアミド5 m lを採り
、窒素ガス雰囲気下で攪拌溶解した。この溶液をドライ
アイス−アセトン浴で凍結した後、(ヘキサフルオロイ
ソプロピリデンビフェニル−4,4”−ジカルボン酸ジ
クロリド1.073 g (2,5mmo 1)を添加
した。水冷塔に替えて、5時間ゆっくり攪拌した後、溶
液を水中に投入し、ポリアミド樹脂の沈澱を得た。生成
樹脂の固有粘度は0.79 (0,5g/ dLジメチ
ルアセトアミド、30℃)であった。
トリメチルシリルアミノ−4−トリメチルシロキシフェ
ニル)へキサフルオロプロパン1.638 g(2,5
mmol) 、ジメチルアセトアミド5 m lを採り
、窒素ガス雰囲気下で攪拌溶解した。この溶液をドライ
アイス−アセトン浴で凍結した後、(ヘキサフルオロイ
ソプロピリデンビフェニル−4,4”−ジカルボン酸ジ
クロリド1.073 g (2,5mmo 1)を添加
した。水冷塔に替えて、5時間ゆっくり攪拌した後、溶
液を水中に投入し、ポリアミド樹脂の沈澱を得た。生成
樹脂の固有粘度は0.79 (0,5g/ dLジメチ
ルアセトアミド、30℃)であった。
赤外線吸収スペクトルおよび元素分析の結果式
の構造であることを確認した。
次いで、このポリアミド樹脂をN−メチル−2−ピロリ
ドンに溶解し、ガラス板上に展開してフィルムを成形し
た。このフィルムを窒素ガス気流下、280〜300℃
で10時間加熱処理し、透明で強じんなフィルムを得た
。赤外線吸収スペクトル、および元素分析の結果、次式
で表われるポリベンズオキサゾール樹脂であることを確
認した。
ドンに溶解し、ガラス板上に展開してフィルムを成形し
た。このフィルムを窒素ガス気流下、280〜300℃
で10時間加熱処理し、透明で強じんなフィルムを得た
。赤外線吸収スペクトル、および元素分析の結果、次式
で表われるポリベンズオキサゾール樹脂であることを確
認した。
得られたポリベンズオキサゾールフィルムについての耐
熱性、機械的強度を第1表、第2表に示す。また酸素、
二酸化炭素、−酸化炭素、メタン、チッ素、水素に対す
る透過膜としての性能を測定した。この結果を第3表、
第4表に示した。
熱性、機械的強度を第1表、第2表に示す。また酸素、
二酸化炭素、−酸化炭素、メタン、チッ素、水素に対す
る透過膜としての性能を測定した。この結果を第3表、
第4表に示した。
(実施例−2)
(実施例−1)と同じ方法で、2.2−ビス(3−ドリ
メチルシリルアミノ−4−トリメチルシロキシフェニル
)プロパン1.368g (2,5mIIIol )と
、2.6−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド0.63
3g(2,5mmol )を反応させ、ポリアミド樹脂
を得た。生成樹脂の固有粘度は0.60 (0,5g/
dLジメチルアセトアミド、30℃)であった。分析の
結果、次式の構造であることを確認した。
メチルシリルアミノ−4−トリメチルシロキシフェニル
)プロパン1.368g (2,5mIIIol )と
、2.6−ナフタレンジカルボン酸ジクロリド0.63
3g(2,5mmol )を反応させ、ポリアミド樹脂
を得た。生成樹脂の固有粘度は0.60 (0,5g/
dLジメチルアセトアミド、30℃)であった。分析の
結果、次式の構造であることを確認した。
このポリアミド樹脂を(実施例−1)と同じ方法で処理
し、透明で強じんなフィルムを得た。
し、透明で強じんなフィルムを得た。
このものは次式で表わされるポリベンズオキサゾール樹
脂であった。
脂であった。
得られたポリベンズオキサゾールフィルムについての耐
熱性、機械的強度をit表、第2表に示す。また(実施
例−1)と同様に透過膜としての性能を測定した。この
結果を第3表、第4表に示した。
熱性、機械的強度をit表、第2表に示す。また(実施
例−1)と同様に透過膜としての性能を測定した。この
結果を第3表、第4表に示した。
(以下余白)
第4表
〔発明の効果〕
ガスでの水素とメタンの分離、あるいは酸素化としての
窒素と酸素の分離のような工業的に要求されている気体
での選択透過性が高いものであり、しかも、耐熱性、機
械的強度等の物性が良好である上に成形性に優れるため
、工業的な気体分離膜として好ましいものである。
窒素と酸素の分離のような工業的に要求されている気体
での選択透過性が高いものであり、しかも、耐熱性、機
械的強度等の物性が良好である上に成形性に優れるため
、工業的な気体分離膜として好ましいものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは2価の芳香族基、nは1〜200の整数を
示す) で表わされる構造を有する芳香族ポリベンズオキサゾー
ル樹脂からなることを特徴とする気体分離膜。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62316014A JPH01159024A (ja) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | 気体分離膜 |
GB8829152A GB2211193B (en) | 1987-12-16 | 1988-12-14 | Semipermeable membrane of polybenzoxazole for separating gases |
DE3842093A DE3842093A1 (de) | 1987-12-16 | 1988-12-14 | Semipermeable membran aus polybenzoxazol zur trennung von gasen |
FR8816565A FR2624756A1 (fr) | 1987-12-16 | 1988-12-15 | Membrane semipermeable en polybenzoxazole pour la separation des gaz |
IT8822960A IT1228033B (it) | 1987-12-16 | 1988-12-16 | Membrana semipermeabile di polibenzossazolo per la separazione di gas |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62316014A JPH01159024A (ja) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | 気体分離膜 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01159024A true JPH01159024A (ja) | 1989-06-22 |
JPH0477610B2 JPH0477610B2 (ja) | 1992-12-08 |
Family
ID=18072290
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62316014A Granted JPH01159024A (ja) | 1987-12-16 | 1987-12-16 | 気体分離膜 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01159024A (ja) |
DE (1) | DE3842093A1 (ja) |
FR (1) | FR2624756A1 (ja) |
GB (1) | GB2211193B (ja) |
IT (1) | IT1228033B (ja) |
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---|---|---|---|---|
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JP2009501286A (ja) * | 2005-07-13 | 2009-01-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリベンゾビスオキサゾール含有繊維の製造方法 |
JP2011523683A (ja) * | 2008-05-19 | 2011-08-18 | アイユーシーエフ エイチワイユー (インダストリー ユニヴァーシティー コオペレイション ファウンデイション ハンヤン ユニヴァーシティー) | 中空糸、中空糸形成用ドープ溶液組成物、およびそれを用いた中空糸の製造方法 |
JP2011523589A (ja) * | 2008-05-19 | 2011-08-18 | アイユーシーエフ エイチワイユー (インダストリー ユニヴァーシティー コオペレイション ファウンデイション ハンヤン ユニヴァーシティー) | 中空糸、中空糸形成用ドープ溶液組成物、およびそれを用いた中空糸の製造方法 |
JP2013505822A (ja) * | 2009-09-25 | 2013-02-21 | ユーオーピー エルエルシー | ポリベンゾオキサゾール膜の選択性を向上させる方法 |
WO2013111732A1 (ja) * | 2012-01-24 | 2013-08-01 | 公益財団法人名古屋産業科学研究所 | 気体分離膜 |
JP2014108391A (ja) * | 2012-12-03 | 2014-06-12 | Fujifilm Corp | ガス分離膜 |
US8821617B2 (en) | 2008-02-28 | 2014-09-02 | Industry-University Cooperation Foundation, Hanyang University | Polyimide-co-polybenzoxazole copolymer, preparation method thereof, and gas separation membrane comprising the same |
Families Citing this family (14)
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EP0525113A4 (en) * | 1990-04-20 | 1993-04-21 | The Dow Chemical Company | Porous polybenzoxazole and polybenzothiazole membranes |
US5352272A (en) * | 1991-01-30 | 1994-10-04 | The Dow Chemical Company | Gas separations utilizing glassy polymer membranes at sub-ambient temperatures |
US5837032A (en) * | 1991-01-30 | 1998-11-17 | The Cynara Company | Gas separations utilizing glassy polymer membranes at sub-ambient temperatures |
KR100966176B1 (ko) | 2008-03-12 | 2010-06-25 | 한양대학교 산학협력단 | 열전환 반응을 이용한 벤조옥사졸계 고분자의 제조방법, 이로써 얻어진 벤조옥사졸계 고분자, 및 이를 포함하는 기체 분리막 |
US8083834B2 (en) * | 2008-05-07 | 2011-12-27 | Uop Llc | High permeability membrane operated at elevated temperature for upgrading natural gas |
US8536299B2 (en) | 2008-12-08 | 2013-09-17 | University Of Dayton | Rigid-rod copolymer compositions and the polymeric fibers fabricated from those compositions for enhanced flame resistance |
US8132677B2 (en) * | 2009-03-27 | 2012-03-13 | Uop Llc | Polymer membranes prepared from aromatic polyimide membranes by thermal treating and UV crosslinking |
US8613362B2 (en) * | 2009-03-27 | 2013-12-24 | Uop Llc | Polymer membranes derived from aromatic polyimide membranes |
US8127937B2 (en) * | 2009-03-27 | 2012-03-06 | Uop Llc | High performance cross-linked polybenzoxazole and polybenzothiazole polymer membranes |
US8561812B2 (en) | 2009-03-27 | 2013-10-22 | Uop Llc | Blend polymer membranes comprising thermally rearranged polymers derived from aromatic polyimides containing ortho-positioned functional groups |
US8127936B2 (en) * | 2009-03-27 | 2012-03-06 | Uop Llc | High performance cross-linked polybenzoxazole and polybenzothiazole polymer membranes |
US8132678B2 (en) * | 2009-03-27 | 2012-03-13 | Uop Llc | Polybenzoxazole polymer-based mixed matrix membranes |
US8459469B2 (en) | 2009-06-25 | 2013-06-11 | Uop Llc | Polybenzoxazole membranes prepared from aromatic polyamide membranes |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1059474A (en) * | 1963-06-14 | 1967-02-22 | Toyo Rayon Co Ltd | Polybenzoxazoles and process for their preparation |
US3332907A (en) * | 1963-06-17 | 1967-07-25 | Du Pont | Oxy aromatic polyamides and process for preparation |
US3306876A (en) * | 1965-02-09 | 1967-02-28 | Gen Electric | Heat-fusible polybenzoxazoles |
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