RU2434834C2 - Способ содимеризации олефинов - Google Patents
Способ содимеризации олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2434834C2 RU2434834C2 RU2008151948/04A RU2008151948A RU2434834C2 RU 2434834 C2 RU2434834 C2 RU 2434834C2 RU 2008151948/04 A RU2008151948/04 A RU 2008151948/04A RU 2008151948 A RU2008151948 A RU 2008151948A RU 2434834 C2 RU2434834 C2 RU 2434834C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- olefins
- olefin
- starting
- oligomerization
- catalyst
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 245
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 68
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 135
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 100
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 98
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 75
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 48
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical class CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052645 tectosilicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 77
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 67
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 41
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 31
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 22
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 21
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 15
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 claims description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 3
- WQABCVAJNWAXTE-UHFFFAOYSA-N dimercaprol Chemical compound OCC(S)CS WQABCVAJNWAXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UPSVYNDQEVZTMB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3,5-trinitrobenzene;1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetrazocane Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O.[O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 UPSVYNDQEVZTMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GJJFMKBJSRMPLA-HIFRSBDPSA-N (1R,2S)-2-(aminomethyl)-N,N-diethyl-1-phenyl-1-cyclopropanecarboxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[C@@]1(C(=O)N(CC)CC)C[C@@H]1CN GJJFMKBJSRMPLA-HIFRSBDPSA-N 0.000 claims 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 35
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 16
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 15
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 15
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical class 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 11
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 11
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 9
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000005858 glycosidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 4
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 4
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 3
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000003949 liquefied natural gas Substances 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDMFTFWKTYXBIW-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-1-heptene Chemical compound CCCCC(C)C=C QDMFTFWKTYXBIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N dicobalt octacarbonyl Chemical group [Co+2].[Co+2].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 description 2
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- YNWSXIWHOSSPCO-UHFFFAOYSA-N rhodium(2+) Chemical class [Rh+2] YNWSXIWHOSSPCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZSJYEAHAINDJI-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+) Chemical class [Rh+3] PZSJYEAHAINDJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- YCTDZYMMFQCTEO-FNORWQNLSA-N (E)-3-octene Chemical compound CCCC\C=C\CC YCTDZYMMFQCTEO-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- OFKLSPUVNMOIJB-VMPITWQZSA-N (e)-3-methylhept-2-ene Chemical compound CCCC\C(C)=C\C OFKLSPUVNMOIJB-VMPITWQZSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTNKRTXSIXNCAP-UHFFFAOYSA-N 1-(4-butoxyphenyl)-n-[4-[2-[4-[(4-butoxyphenyl)methylideneamino]phenyl]ethyl]phenyl]methanimine Chemical compound C1=CC(OCCCC)=CC=C1C=NC(C=C1)=CC=C1CCC1=CC=C(N=CC=2C=CC(OCCCC)=CC=2)C=C1 MTNKRTXSIXNCAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical group CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMCCJKSQPYVMTD-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexanoate;rhodium(2+) Chemical compound [Rh+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O AMCCJKSQPYVMTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BMTDZORNBFQUEA-UHFFFAOYSA-K 2-ethylhexanoate;rhodium(3+) Chemical compound [Rh+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O BMTDZORNBFQUEA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RCBGGJURENJHKV-UHFFFAOYSA-N 2-methylhept-1-ene Chemical compound CCCCCC(C)=C RCBGGJURENJHKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEPNJTDVIIKRIK-UHFFFAOYSA-N 2-methylhept-2-ene Chemical compound CCCCC=C(C)C WEPNJTDVIIKRIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEZJYAMLNTSKN-UHFFFAOYSA-N 2-methylhept-3-ene Chemical compound CCCC=CC(C)C CYEZJYAMLNTSKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 2-octene Chemical compound CCCCCC=CC ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 3-hexene Chemical compound CCC=CCC ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAUHUDBDDBJONC-UHFFFAOYSA-N 3-methylhept-3-ene Chemical compound CCCC=C(C)CC AAUHUDBDDBJONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFGOGLKYJXQPJZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylhept-1-ene Chemical compound CCCC(C)CC=C BFGOGLKYJXQPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVGLFIBXFVQUQY-UHFFFAOYSA-N 4-methylhept-2-ene Chemical compound CCCC(C)C=CC SVGLFIBXFVQUQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKVVJQGDNYIIMN-UHFFFAOYSA-N 4-methylhept-3-ene Chemical compound CCCC(C)=CCC KKVVJQGDNYIIMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNEYWVBECXCQRT-UHFFFAOYSA-N 5-methylhept-1-ene Chemical compound CCC(C)CCC=C WNEYWVBECXCQRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIHUHUGDEZCPDK-UHFFFAOYSA-N 5-methylhept-2-ene Chemical compound CCC(C)CC=CC VIHUHUGDEZCPDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMNTZRCUPAYGLG-UHFFFAOYSA-N 5-methylhept-3-ene Chemical compound CCC=CC(C)CC YMNTZRCUPAYGLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QULNVKABFWNUCW-UHFFFAOYSA-N 5-methylundecane Chemical compound CCCCCCC(C)CCCC QULNVKABFWNUCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 6-methylhept-1-ene Chemical compound CC(C)CCCC=C DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXBJRNXXTAWCKU-UHFFFAOYSA-N 6-methylhept-2-ene Chemical compound CC=CCCC(C)C LXBJRNXXTAWCKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMPISKBGRHSPEE-UHFFFAOYSA-N 6-methylhept-3-ene Chemical compound CCC=CCC(C)C PMPISKBGRHSPEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000950314 Figura Species 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical class O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- 229910018287 SbF 5 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDTOJNWTFZFLPZ-UHFFFAOYSA-J [K+].[Rh+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [K+].[Rh+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O HDTOJNWTFZFLPZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical compound C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K antimony trifluoride Chemical compound F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMFAWOSEDSLYSZ-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;cobalt Chemical group [Co].[Co].[Co].[Co].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] YMFAWOSEDSLYSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHMVMRETUQLFD-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O JIHMVMRETUQLFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000335 cobalt(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BNGNANCNFVQZBM-UHFFFAOYSA-N cobalt;ethyl hexanoate Chemical compound [Co].CCCCCC(=O)OCC BNGNANCNFVQZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005906 dihydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002243 furanoses Chemical class 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 230000013595 glycosylation Effects 0.000 description 1
- 238000006206 glycosylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J kaolinite Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3].[Al+3].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])=O CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- VNXBKJFUJUWOCW-UHFFFAOYSA-N methylcyclopropane Chemical compound CC1CC1 VNXBKJFUJUWOCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940094933 n-dodecane Drugs 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- IRUCBBFNLDIMIK-UHFFFAOYSA-N oct-4-ene Chemical compound CCCC=CCCC IRUCBBFNLDIMIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003215 pyranoses Chemical group 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- ITDJKCJYYAQMRO-UHFFFAOYSA-L rhodium(2+);diacetate Chemical compound [Rh+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ITDJKCJYYAQMRO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triacetate Chemical compound [Rh+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWFDDXXMOPZFFM-UHFFFAOYSA-H rhodium(3+);trisulfate Chemical compound [Rh+3].[Rh+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O YWFDDXXMOPZFFM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/12—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates or with catalysts comprising molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C11/00—Fermentation processes for beer
- C12C11/02—Pitching yeast
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Abstract
Изобретение относится к способу содимеризации олефинов, в соответствии с которым а) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cm-олефинов, причем n и m независимо друг от друга соответственно означают отличающиеся друг от друга целые числа от 2 до 12 и причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0 до 1,8, и получается димеризацией рафината II, состоящего преимущественно из изомерных н-бутенов и н-бутана, в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации, и b) первый и второй исходные олефиновые материалы реагируют на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов. Также изобретение относится к содимерам, полученным указанным способом, способу получения спиртов, в соответствии с которым указанные содимеры олефинов подвергают гидроформилированию и последующему гидрированию, получаемым этим способом смесям спиртов. 4 н. и 14 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения содимеров олефинов с 6-18 атомами углерода, получаемым этим способом содимерам олефинов, способу получения спиртов, согласно которому указанные содимеры олефинов подвергают гидроформилированию и последующему гидрированию, получаемым этим способом смесям спиртов и их применению.
Углеводородные смеси, которые содержат короткоцепочечные олефины, содержащие, например, 2-6 атомов углерода, получают в промышленном масштабе. Так, например, при переработке нефти методом парофазного крекинга или каталитического крекинга в псевдоожиженном слое образуется так называемая С4-фракция, углеводородная смесь с высоким общим содержанием олефинов, преимущественно являющихся олефинами с четырьмя атомами углерода. Подобные С4-фракции, то есть смеси изомеров бутилена и бутана, после реализуемого при необходимости предварительного выделения из них изобутилена и гидрирования содержащегося в них бутадиена отлично пригодны для синтеза олигомеров, прежде всего октенов и додеценов.
Особенно большое практическое значение имеют содержащие преимущественно линейные олигомеры смеси, которые могут быть получены из смесей олефинов с преимущественно линейными исходными олефинами. Подобные смеси олигомеров пригодны, например, в качестве компонентов дизельного топлива, а также в качестве промежуточных продуктов синтеза преимущественно линейных функционализованных углеводородов. Так, например, путем гидроформилирования и последующего гидрирования олефиновых олигомеров получают соответствующие спирты, которые используют, в частности, в качестве исходных соединений для детергентов и в качестве пластификаторов.
Известно об использовании алифатических спиртов с около 8-20 атомами углерода для получения неионных и анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ). С этой целью спирты подвергают соответствующей функционализации, например, посредством алкоксилирования или гликозилирования. Получаемые алкоксилаты можно либо непосредственно использовать в качестве неионных ПАВ, либо благодаря дополнительной функционализации, осуществляемой, например, с помощью сульфатирования или фосфатирования, преобразовать в анионные ПАВ. Прикладные технические характеристики подобных ПАВ, например, смачивающая способность, пенообразование, способность растворять жиры, биологическая деструктируемость и тому подобное, зависят главным образом от длины и степени разветвления гидрофобного углеводородного остатка исходного спирта. Спирты, хорошо пригодные для дополнительной переработки в эффективные поверхностно-активные вещества, называют также поверхностно-активными спиртами.
Степень разветвления олефинов играет решающую роль для использования в качестве поверхностно-активных спиртов. Степень разветвления описывается, например, с помощью индекса ISO, который указывает характерное для той или иной фракции олефинов среднее число метильных разветвлений. Так, например, индекс ISO для С12-фракции, для н-додецена, составляет 0, для метилундецена-1, для диметилдецена-2. Чем ниже индекс ISO, тем выше линейность содержащихся в соответствующей фракции молекул.
Известно об использовании гетерогенных катализаторов, преимущественно содержащих никель в качестве активного компонента, для синтеза слабо разветвленных олигомеров из низших олефинов.
В соответствии с процессом DIMERSOL (смотри Revue de I'Institut Français du Petrole, том 37, №5, сентябрь/октябрь 1982, со страницы 639) пропилен или бутилен подвергают олигомеризации в гомогенной фазе в присутствии каталитической системы, состоящей из производного металла переходной группы и металлорганического соединения. Типичными каталитическими системами являются комплексы Ni(O) в сочетании с кислотами Льюиса, такими как хлорид алюминия (AlCl3), фторид бора (BF3), фторид сурьмы (SbF5) и другие, или комплексы Ni(II) в сочетании с алкилалюминийгалогенидами.
Преимуществом гетерогенных катализаторов по сравнению с гомогенными катализаторами является отсутствие необходимости выделения гетерогенных катализаторов из выгружаемого из реактора материала. Кроме того, затраты на катализатор в расчете на тонну конечного продукта при гомогенном катализе в общем случае выше по сравнению с гетерогенным катализом.
Способы олигомеризации олефинов на никельсодержащих гетерогенных катализаторах, используемые для получения поверхностно-активных спиртов, опубликованы, например, в международной заявке WO 00/53547, немецкой заявке на патент DE-A-19859911 и международной заявке WO 00/56683.
Международная заявка WO 01/36356 описывает способ получения смеси С13-спиртов, в соответствии с которым
a) содержащий бутилены поток С4-углеводородов, содержание изобутилена в котором в пересчете на фракцию бутиленов составляет менее 5 мас.%, при повышенной температуре контактирует с никельсодержащим гетерогенным катализатором,
b) из реакционной смеси выделяют фракцию С12-олефинов,
c) фракцию C12-олефинов гидроформилируют путем взаимодействия с монооксидом углерода и водородом в присутствии кобальтового катализатора и
d) подвергают гидрированию.
При этом индекс ISO фракции С12-олефинов составляет от 1,9 до 2,3. В цитируемом документе описано также применение смесей С13-спиртов в качестве поверхностно-активных спиртов.
Известно об использовании для олигомеризации олефинов никельсодержащих катализаторов на основе цеолитов типа фожазита. Подобные катализаторы описаны в патенте США US 3402217 и европейской заявке на патент ЕР-А-0329305. Известно также о модификации указанных никельсодержащих цеолитов, для повышения содержания слабо разветвленных или линейных олефинов в получаемой в результате их олигомеризации смеси олефинов. Под модифицированием цеолитов подразумевают, например, их легирование ионами кальция, кадмия, цинка или марганца.
В патенте США US 4029719 описан способ получения линейных олефинов путем олигомеризации олефинов с 3-12 атомами углерода, предусматривающий использование цеолитового катализатора, в который посредством ионообмена введены металлы VIII побочной группы периодической системы элементов и который с целью активации подвергнут обработке органическим или неорганическим основанием.
Из патента Канады СА 1205792 известен катализатор димеризации олефинов, получаемый осаждением никеля на цеолите и последующим контактированием с амином.
Из патента США US 2004/0220440 А1 известен способ олигомеризации потоков олефиновых углеводородов с присутствующими в них серосодержащими примесями, в соответствии с которым сначала исходноый углеводородный материал контактирует с первым металлоксидным катализатором, для превращения действующих как каталитические яды соединений серы в безвредные вещества, а затем контактирует со вторым олигомеризирующим олефины катализатором. В качестве первого, металлоксидного катализатора предпочтительно используют никельсодержащий катализатор. В качестве возможных катализаторов олигомеризации олефинов в цитируемом патенте указано множество различных цеолитов. В отношении исходного олефинового материала, в самом общем виде и без подкрепления соответствующим примером исполнения, сообщается, что оно также может являться олигомером или может содержать олигомер, например, выделенный из частично рециркулируемого потока реакционных продуктов. Примеры осуществления цитируемого изобретения ограничиваются олигомеризацией обогащенных пропиленом С3-потоков, которые предварительно контактируют с никельсодержащим катализатором с целью превращения содержащихся в них соединений серы.
В международной заявке WO 2004/080935 описан способ димеризации низших олефиновых углеводородов, в соответствии с которым в реакционной зоне реализуют контакт потока исходных олефинов с кислотным катализатором на основе природного или синтетического цеолита со средним размером пор, поток, содержащий димеризованные олефины, выводят из реакционной зоны, из выведенного материального потока отделяют поток, содержащий продукты димеризации, и поток, содержащий непревращенные углеводороды, и по меньшей мере часть последнего возвращают в реакционную зону. Димеризация смесей, состоящих из олефинов с различным числом атомов углерода или частично рециркулируемого продукта димеризации, в цитируемой публикации не рассматривается.
В случае олигомеризации смеси олефинов, состоящей из олефинов с различным числом атомов углерода, как правило, сначала происходит преимущественно димеризация более реакционноспособных короткоцепочечных олефинов, с образованием гомодимеров. В этом случае при осуществлении процесса в периодическом режиме, прежде чем в реакцию олигомеризации вступят длинноцепочечные олефины, может произойти значительное уменьшение содержания короткоцепочечных олефинов в реакционной смеси вплоть до их полного превращения в соответствующие гомодимеры. Затем, в зависимости от реакционной способности длинноцепочечных олефинов и гомодимеров или гомоолигомеров короткоцепных олефинов, начнется предпочтительное образование гомодимеров длинноцепочечных олефинов или образование других продуктов олигомеризации, например соолигомеров, из реакции длинноцепочечных олефинов с гомодимерами короткоцепочечных олефинов. При осуществлении процесса в непрерывном режиме в предельном случае может происходить образование только гомодимеров короткоцепочечных олефинов, в то время как непревращенные длинноцепочечныеные олефины будут в основном полностью находиться в выгружаемом из реакционной зоны материале. Кроме того, следует учитывать, что продукты соолигомеризации ранее часто рассматривались как нежелательные побочные продукты олигомеризации олефинов.
Неожиданно было обнаружено, что использование гетерогенных катализаторов олигомеризации олефинов позволяет осуществлять олигомеризацию смесей олефинов с извлечением продукта соолигомеризации с высоким выходом и селективностью. Прежде всего, это относится к олигомеризации смесей, состоящих из Cn-олефинов и C2n-олефинов, в случае использования которой оказывается возможным получение C3n-продуктов соолигомеризации с высоким выходом и селективностью. Кроме того, неожиданно было обнаружено, что для осуществления указанной соолигомеризации пригодны особые гетерогенные катализаторы олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов. Вместе с тем неожиданно было обнаружено, что получаемые указанным способом Cm+n-соолигомеры и в особенности C3n-соолигомеры обладают особенно благоприятными прикладными техническими свойствами, прежде всего, при их дальнейшей переработке в поверхностно-активные спирты.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является способ содимеризации олефинов, в соответствии с которым
a) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cm-олефинов, причем n и m независимо друг от друга соответственно означают отличающиеся друг от друга целые числа от 2 до 12, и
b) первый и второй исходные олефиновые материалы реагируют на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов.
В соответствии с настоящим изобретением термин «димеры» используют для обозначения продуктов, образующихся вследствие объединения молекул двух молекул олефинов в одну молекулу, число атомов углерода в которой равно сумме атомов углерода, содержащихся в двух объединяемых олефинах. Димеры, в свою очередь, также являются олефинненасыщенными соединениями. Термин «гомодимеры» используют для обозначения продуктов димеризации двух идентичных олефинов. В случае, если, по меньшей мере, один из исходных олефиновых материалов содержит смесь олефинов с одинаковым числом атомов углерода под гомодимерами подразумевают димеры, образующиеся в результате объединения двух олефинов с одинаковым числом атомов углерода. Термин «содимеры» используют для обозначения димеров, образующихся в результате объединения олефинов, содержащих разное количество атомов углерода. В случае, если, по меньшей мере, один из исходных олефиновых материалов содержит смесь олефинов, содержащих одинаковое количество атомов углерода, содимеры, как правило, также образуются в виде смеси содимеров.
Предлагаемым в изобретении способом можно получать продукт олигомеризации олефинов из первого исходного олефинового материала, содержащего, по меньшей мере, один Cm-олефин, и второго исходного олефинового материала, содержащего, по меньшей мере, один Cn-олефин, причем реакционный продукт содержит значительное количество образовавшихся из Cm-олефинов и Cn-олефинов содимеров (то есть Cn+m-олефинов). Под «значительным количеством» в соответствии с настоящим изобретением подразумевается, что количество содимеров составляет по меньшей мере 5 мас.%, особенно предпочтительно по меньшей мере 10 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 12 мас.% в пересчете на общее количество олефинов, содержащихся в выгружаемом из реактора материале, который состоит из непревращенных олефинов, гомодимеров, содимеров и отличающихся от них продуктов олигомеризации.
Используемые согласно изобретению катализаторы олигомеризации олефинов пригодны для содимеризации олефинов. Содержание содимеров в реакционных продуктах можно регулировать варьированием не только типа используемого катализатора и прочих рабочих параметров, таких как давление и температура олигомеризации и продолжительность реакции, но и отношения подаваемого в реактор Cm-олефина к подаваемому в реактор Cn-олефину и рециркулируемой части реакционного продукта (в случае осуществления подобной рециркуляции). Другими важными реакционными параметрами являются продолжительность реакции и степень превращения.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения на стадии а) готовят первый исходный олефиновый материал, который содержит, по меньшей мере, один олефин с 2-6 атомами углерода (Cn-олефин), и второй исходный олефиновый материал, который содержит, по меньшей мере, один олефин (C2n-олефин) с числом атомов углерода, удвоенным по сравнению с первым исходным олефиновым материалом. В этом случае реакционный продукт содержит значительное количество содимеров Cn-олефинов с C2n-олефинами (то есть C3n-олефинов).
Число n для приготавливаемого на стадии а) исходного олефинового материала предпочтительно составляет 4, 5 или 6, предпочтительно 4. Число m для приготавливаемого на стадии а) исходного олефинового материала предпочтительно составляет от 6 до 10, предпочтительно 8.
Используемые на стадии а) первые исходные олефиновые материалы предпочтительно содержит в принципе любые соединения с 2-6 атомами углерода и по меньшей мере одну этиленовую ненасыщенную двойную связь. Предпочтительными являются первые исходные олефиновые материалы, которое содержит олефины с 4-6 атомами углерода, предпочтительно олефины с четырьмя атомами углерода. Предпочтительно используемые для олигомеризации олефины выбраны из группы, включающей линейные (неразветвленные) олефины и смеси олефинов, содержащие, по меньшей мере, один линейный олефин. К таковым относятся этилен, пропилен, 1-бутен, 2-бутен, 1-пентен, 2-пентен, 1-гексен, 2-гексен, 3-гексен и их смеси.
Количество содержащихся в первом исходном олефиновом материале олефинов с одинаковым числом атомов углерода предпочтительно составляет по меньшей мере 70 мас.%, особенно предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 95 мас.% и, особенно, по меньшей мере 99 мас.% в пересчете на общее количество содержащихся в этом материале олефинов.
Количество содержащихся в первом исходном олефиновом материале линейных олефинов предпочтительно составляет, по меньшей мере, 30 мас.%, особенно предпочтительно по меньшей мере 40 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 50 мас.%, в пересчете на общее количество содержащихся в этом материале олефинов.
В соответствии с особым вариантом осуществления изобретения используют первый исходный олефиновый материал, количество содержащихся в котором разветвленных олефинов составляет не более 20 мас.%, особенно предпочтительно не более 10 мас.%, наиболее предпочтительно не более 5 мас.%, особенно, не более 3 мас.%, в пересчете на общее количество содержащихся в этом материале олефинов.
На стадии а) предлагаемого в изобретении способа олигомеризации в качестве первого исходного олефинового материала предпочтительно используют содержащую олефины промышленно получаемую углеводородную смесь.
Предпочтительные смеси олефинов, получаемые в промышленном масштабе, образуются в результате реализуемого при переработке нефти расщепления углеводородов, например, каталитического крекинга, такого как каталитический крекинг в псевдоожиженном слое (FCC), термокрекинг или гидрокрекинг, с последующим дегидрированием. Пригодной промышленно получаемой первой смесью олефинов является С4-фракция. C4-фракции могут быть получены, например, каталитическим крекингом в псевдоожиженном слое или парофазным крекингом газойля или парофазным крекингом лигроина. В зависимости от состава различают следующие С4-фракции: общую (сырую) С4-фракцию, рафинат I (полученный после выделения 1,3-бутадиена), а также рафинат II (полученный после выделения изобутилена). Другой пригодной промышленно получаемой первой смесью олефинов является С5-фракция, образующаяся в результате расщепления лигроина. Пригодные для использования на стадии а) олефинсодержащие углеводородные смеси с 4-6 атомами углерода могут быть получены также путем каталитического дегидрирования пригодной промышленно получаемой смеси парафинов. Так, например, смеси C4-олефинов можно получать из сжиженных нефтяных газов (СНГ) и сжиженных природных газов (СПГ). Последние кроме фракции СНГ дополнительно содержат также большие количества высокомолекулярных углеводородов (легкого лигроина), а следовательно, пригодны также для получения смесей C5- и С6-олесринов. Содержащие олефины углеводородные смеси, в состав которых входят моноолефины с 4-6 атомами углерода, можно получать из потоков СНГ и СПГ обычными известными специалистам методами, которые помимо стадии дегидрирования, как правило, включают еще одну или несколько стадий переработки. К подобным методам относится, например, выделение, по меньшей мере, части насыщенных углеводородов, содержащихся в указанных выше исходных олефиновых смесях. Последние, например, можно вновь использовать для получения исходных олефиновых материалов с помощью крекинга и/или дегидрирования. Однако олефины, используемые в соответствии с предлагаемым в изобретении способом, могут содержать также определенное количество насыщенных углеводородов, которые в условиях осуществляемой согласно изобретению олигомеризации ведут себя инертно. Количество подобных насыщенных компонентов в общем случае составляет не более 60 мас.%, предпочтительно не более 40 мас.%, особенно предпочтительно не более 20 мас.%, в пересчете на общее количество присутствующих в исходном углеводородном материале олефинов и насыщенных углеводородов.
Рафинат II, пригодный для переработки предлагаемым в изобретении способом, обладает, например, следующим составом:
от 0,5 до 5 мас.% изобутана,
от 5 до 30 мас.% н-бутана,
от 20 до 40 мас.% транс-2-бутена,
от 10 до 20 мас.% цис-2-бутена,
от 25 до 55 мас.% 1-бутена,
от 0,5 до 5 мас.% изобутилена,
а также содержит следы таких газов, как 1,3-бутадиен, пропилен, пропан, циклопропан, пропадиен, метилциклопропан, винилацетилен, пентены, пентан и так далее, количество каждого из которых не превышает 1 мас.%.
Пригодный рафинат II обладает следующим типичным составом:
бутаны | 26 мас.% |
изобутилен | 1 мас.% |
1-бутен | 26 мас.% |
транс-2-бутен | 31 мас.% |
цис-2-бутен | 16 мас.% |
В случае присутствия диолефинов или алкинов в первой обогащенной олефинами углеводородной смеси они могут быть удалены перед осуществлением олигомеризации до их остаточного содержания в указанной смеси, составляющего предпочтительно менее 200 мас. частей на миллион. Они предпочтительно удаляются селективным гидрированием, осуществляемым, например, в соответствии с европейской заявкой на патент ЕР-81041 и немецкой заявкой на патент DE-1568542, особенно предпочтительно селективным гидрированием до их остаточного содержания менее 100 мас. частей на миллион, наиболее предпочтительно 10 мас. частей на миллион.
Кроме того, целесообразным является максимально полное удаление из обогащенной олефинами углеводородной смеси кислородсодержащих соединений, таких как спирты, альдегиды, кетоны или простые эфиры. С этой целью обогащенную олефинами углеводородную смесь целесообразно пропускать через адсорбент, например, такой как молекулярные сита, причем предпочтительным является использование адсорбента согласно немецкой заявке на патент DE-A-19845857, которую следует считать соответствующей ссылкой. Концентрация кислородсодержащих, серосодержащих, азотсодержащих и галогенсодержащих соединений в обогащенной олефинами углеводородной смеси предпочтительно составляет менее 20 мас. частей на миллион, особенно предпочтительно менее 10 мас. частей на миллион, наиболее предпочтительно менее 1 мас. части на миллион.
Используемые на стадии а) вторые исходные олефиновые материалы предпочтительно содержат в принципе любые соединения с 4-12 атомами углерода и одной этиленовой ненасыщенной двойной связью. Предпочтительными являются вторые исходные олефиновые материалы, которое содержит олефины с 8-12 атомами углерода, прежде всего олефины с восьмью атомами углерода. Предпочтительно используемые для олигомеризации олефины выбраны из группы, включающей линейные олефины и слабо разветвленные олефины и смеси олефинов.
Пригодными октенами являются, например, 1-октен, 2-октен, 3-октен, 4-октен, 2-метилгепт-1-ен, 2-метилгепт-2-ен, 2-метилгепт-3-ен, 6-метилгепт-3-ен, 6-метилгепт-2-ен, 6-метилгепт-1-ен, 3-метилгепт-1-ен, 3-метилгепт-2-ен, 3-метилгепт-3-ен, 5-метилгепт-3-ен, 5-метилгепт-2-ен, 5-метилгепт-1-ен, 4-метилгепт-1-ен, 4-метилгепт-2-ен, 4-метилгепт-3-ен и их смеси.
Количество содержащихся во втором исходном олефиновом материале олефинов с одинаковым числом атомов углерода предпочтительно составляет, по меньшей мере, 70 мас.%, особенно предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 95 мас.% и, особенно, по меньшей мере 99 мас.%.
Степень разветвления олефинов второго исходного олефинового материала (индекс ISO) предпочтительно составляет от 0 до 1,8, особенно предпочтительно от 0,5 до 1,5, наиболее предпочтительно от 0,8 до 1,3.
На стадии а) предлагаемого в изобретении способа олигомеризации предпочтительно используют промышленно получаемый второй исходный олефиновый материал.
Получаемые в промышленном масштабе предпочтительные смеси С8-олефинов образуются, например, в результате реализации технологического процесса DIMERSOL, в соответствии с которым бутилен олигомеризуют в гомогенной фазе в присутствии каталитической системы, состоящей из производного переходного металла и металлорганического соединения (Revue de I'Institut Français du Petrole, том 37, №5, сентябрь/октябрь 1982, со страницы 639). Смеси С8-олефинов, пригодные для использования в качестве второго исходного олефинового материала, получают также в соответствии со технологией Octol фирмы Hüls AG (Hydrocarbon Processing, февраль 1992, страницы 45/46). Пригодный способ получения смеси слабо разветвленных С8-олефинов описан также в немецкой заявке на патент DE-A-4339713 и международной заявке WO 99/25668, которые в полном объеме следует считать соответствующими ссылками. В предпочтительном варианте осуществления изобретения второй исходный олефиновый материал получают димеризацией указанного выше рафината II, осуществляемой в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации.
Превращение исходного олефинового материала на стадии b) предпочтительно реализуют в непрерывном режиме.
С этой целью в реактор подают первый исходный олефиновый материал и второй исходный олефиновый материал и подвергают реакции на катализаторе олигомеризации олефинов.
В особом варианте осуществления изобретения полученный на стадии b) продукт разделяют на первый и второй частичные потоки, первый частичный поток подвергают переработке, получая фракцию, содержащую главным образом продукт содимеризации, а второй частичный поток возвращают на стадию а). Рециркулируемый второй частичный поток в основном состоит из олигомеров, непревращенных олефинов и при необходимости присутствующих насыщенных углеводородов.
В особом варианте осуществления изобретения в реакционную систему дополнительно направляют содержащий олефины поток, полученный в результате переработки продукта реализуемой на стадии b) реакции или первый частичный поток продукта реализуемой на стадии b) реакции.
Молярное отношение Cm-олефинов к Cn-олефинам, прежде всего молярное отношение C2n-олефинов к Cn-олефинам в пересчете на общее количество поступающих в реактор олефинов, предпочтительно составляет от 0,25:1 до 4:1, особенно предпочтительно от 0,5:1 до 3:1, наиболее предпочтительно от 1:1 до 2,5:1.
Реакционная система, используемая на стадии b) предлагаемого в изобретении способа, может состоять из одного или нескольких, одинаковых или разных реакторов. В наиболее простом случае реакционная система состоит из единственного реактора. В случае использования нескольких реакторов перемешивание реагентов в них можно осуществлять одинаково или по-разному. Отдельные реакторы при необходимости посредством внутренних устройств могут быть разделены на две или более части. В случае если реакционная система состоит из двух или более реакторов, их можно соединять друг с другом любым образом, например, параллельно или последовательно. В предпочтительном варианте осуществления изобретения используют реакционную систему, состоящую из двух последовательно соединенных реакторов.
Пригодная для олигомеризации герметичная реакционная аппаратура известна специалистам. Речь при этом идет об обычных реакторах, используемых для осуществления реакций в системах газ-твердое вещество и газ-жидкость, например, таких как трубчатые реакторы, котлы с мешалкой, реакторы с циркуляцией газа, барботажные колонны и так далее, которые при необходимости могут быть разделены посредством внутренних устройств. Предпочтительно используют кожухотрубные реакторы или шахтные печи. Катализатор может быть расположен в реакторе или реакторах в виде единственного или нескольких стационарных слоев. При этом в отдельных реакционных зонах можно использовать разные катализаторы. Однако предпочтительным является использование одинакового катализатора во всех реакционных зонах.
В общем случае олигомеризацию осуществляют в примерном температурном интервале от 20 до 280°С, предпочтительно от 25 до 200°С, наиболее предпочтительно от 30 до 140°С. В случае если реакционная система состоит более чем из одного реактора, температура в реакторах может быть одинаковой или разной. Кроме того, реактор может состоять из нескольких, функционирующих при разных температурах реакционных зон. Так, например, температура во второй реакционной зоне отдельного реактора может быть выше, чем температура в его первой реакционной зоне, или температура во втором реакторе каскада реакторов может быть выше, чем в первом реакторе, чтобы, например, достичь максимально полного превращения исходных материалов.
Давление при олигомеризации в общем случае составляет около от 1 до 300 бар, предпочтительно от 5 до 100 бар и наиболее предпочтительно от 10 до 70 бар. При использовании нескольких реакторов в отдельных реакторах может быть разное реакционное давление.
В особом варианте осуществления изобретения используемые для олигомеризации температура и давление выбирают таким образом, чтобы содержащий олефины исходный материал находился в жидком или сверхкритическом состоянии.
Олигомеризацию на стадии b) предпочтительно осуществляют не в адиабатическом режиме, а преимущественно с отводом теплоты реакции, реализуемым благодаря теплообмену с внешним теплоносителем. Для теплообмена и отвода технологического тепла пригодны обычные известные специалистам устройства. Теплообменное устройство может быть присоединено к реактору или помещено внутрь него. В соответствии с рассмотренным выше вариантом осуществления предлагаемого в изобретении способа, предусматривающим рецикл второго частичного потока реакционного продукта в реактор, тепло этого потока отбирают посредством его контактирования с внешним теплоносителем. Рекуперируемую тепловую энергию можно использовать в другой точке технологической схемы, например в зоне разделения реакционных продуктов.
Реакцию на стадии b) при необходимости можно реализовать также в виде адиабатического процесса. В рамках настоящего изобретения термин «адиабатический» трактуют в техническом, а не в физико-химическом смысле. Если реакция олигомеризации, как правило, протекает с выделением тепла, то температура реакционной смеси после ее пропускания через реакционную систему, например через слой катализатора, повышается. Под адиабатическим подразумевают такой принцип осуществления технологического процесса, в соответствии с которым тепло экзотермической реакции отбирают от реакционной смеси в реакторе без ее охлаждения посредством охлаждающих устройств. Таким образом, теплоту реакции отводят из реактора вместе с реакционной смесью за исключением остаточного количества тепла, которое уходит в окружающую среду вследствие естественной теплопроводности и теплового излучения реактора.
Используемый на стадии b) катализатор олигомеризации олефинов предпочтительно содержит, по меньшей мере, один силикат, выбранный из группы, включающей слоистые силикаты, каркасные силикаты и комбинации указанных силикатов.
Катализатор олигомеризации олефинов, который согласно изобретению используют на стадии b), преимущественно не содержит никеля. В соответствии с изобретением речь идет о катализаторе, содержание никеля в котором в пересчете на элементарный никель составляет не более 1 мас.%, особенно предпочтительно не более 0,1 мас.%, наиболее предпочтительно не более 0,01 мас.% относительно общей массы катализатора.
Было обнаружено, что катализаторы олигомеризации олефинов с высокой степенью кристалличности силикатов, присутствующих в них в качестве активного компонента, при совместной олигомеризации олефиновых потоков, проявляют особенно предпочтительные свойства. В соответствии с изобретением отдельные атомы кристаллических слоистых или каркасных силикатов образуют кристаллическую решетку с регулярным дальним порядком. При исследовании кристаллических силикатов методом рентгеновской дифрактометрии (XRD) обнаруживают характеристические положения полос. Содержание кристаллической фазы может быть количественно установлено по интенсивности или ширине рефлексов. Содержание кристаллической фазы в слоистых и/или каркасных силикатах используемого на стадии b) катализатора олигомеризации предпочтительно составляет, по меньшей мере, 50 мас.%, особенно предпочтительно по меньшей мере 75 мас.%.
Используемый на стадии b) катализатор олигомеризации олефинов предпочтительно содержит, по меньшей мере, один микропористый или мезо-пористый силикат. Согласно номенклатуре IUPAC микропористыми называют пористые твердые вещества со средним радиусом пор, составляющим менее 2 нм. Мезопористыми называют пористые твердые вещества со средним радиусом пор от 2 до 50 нм.
Предпочтительными слоистыми силикатами являются глинистые минералы. К последним относятся, например, двухслойные, трехслойные и четырехслойные глинистые минералы, которые отличаются последовательностью соответствующих тетраэдрических и октаэдрических слоев. Пригодными являются, например, алюмосиликаты, состоящие из слоев тетраэдров SiO2 и октаэдров Al2O3, причем часть кремния в тетраэдрическом слое может быть заменена трехвалентными катионами, предпочтительно катионами алюминия, и/или часть алюминия в октаэдрическом слое может быть заменена двухвалентными катионами, например катионами магния.
Катализатор олигомеризации олефинов предпочтительно выбран из группы, включающей бентонит, каолинит, монтморрилонит, аттапульгит, гекторит, сепиолит, столбчатые глины и их комбинации.
Получение указанных выше столбчатых глин подробно описано, например, в Figuras, Catal. Rev. Sci. Eng., 30(3) (1988), стр.457-499, а также в Jones, Catal. Today, 2 (1988), 357. Указанные публикации следует считать соответствующими ссылками. Столбчатые глины, в частности, пригодны для получения кислотных катализаторов олигомеризации, поскольку слоистые силикаты, содержащие вместо ионов щелочных или щелочноземельных металлов протоны, как правило, обладают меньшей температурной стабильностью, и отдельные слои столбчатых глин оказывают взаимную поддержку.
Столбчатые глины (PILCs) состоят из слоев, например, таких как монтмориллонит, бейделлит, гекторит или сапонит, с введенными между ними в качестве опор оксидами. Подобные опоры могут быть получены, например, путем осуществляемого перед кальцинацией ионообмена слоистого соединения с объемистыми катионами, такими как [Al13O4(OH)24(H2O)12]7+ или [Zr4(OH)8(H2O)16]8+. Последние обусловливают образование Al2O3- или ZrO2-опор для указанных катионов. Другими оксидами, которые могут быть введены между слоями, являются, например, TiO2, Cr2O3, SiO2, Ta2O5, Fe2O3, их смеси или их смеси с другими оксидами металлов, такими как оксид магния. Опорами вместо оксидов или в дополнение к ним могут служить также сульфиды, такие как Fe2S3. Создаваемое опорами пространство между слоистыми структурами (объем пор) заполняют реагенты. Дополнительный объем пор можно создать путем расслоения.
Столбчатые глины, как и прочие катализаторы олигомеризации на основе силикатов, могут быть подвергнуты формованию. Для этого, как указано ниже, можно использовать столбчатые глины как таковые или их комбинации по меньшей мере с одной добавкой. В качестве связующих веществ для столбчатых глин пригодны различные оксиды алюминия, предпочтительно бёмит, аморфные алюмосиликаты, например, с отношением SiO2/Al2O3 от 25:75 до 95:5, диоксид кремния, предпочтительно высокодисперсный диоксид кремния, смеси высокодисперсного SiO2 с высокодисперсным Al2O3, высокодисперсный TiO2, ZrO2, а также глины.
Используемый на стадии b) катализатор олигомеризации олефинов предпочтительно содержит, по меньшей мере, один цеолит или состоит по меньшей мере из одного цеолита.
Цеолитами, пригодными в качестве исходного материала для используемых согласно изобретению катализаторов, в принципе являются известные под этим названием кристаллические каркасные силикаты природного происхождения или синтетические каркасные силикаты. Цеолиты могут обладать варьируемым составом, однако в общем случае помимо кремния, алюминия и кислорода они содержат, по меньшей мере, один щелочной и/или щелочноземельный металл. При необходимости атомы содержащегося в цеолитах алюминия частично или полностью могут быть заменены одним или несколькими отличающимися от них атомами. Отличающиеся от алюминия атомы предпочтительно выбраны из группы, включающей бор, галлий, железо, кремний и титан.
В соответствии с предлагаемым в изобретении способом предпочтительно используют цеолиты со средним диаметром пор, составляющим по меньшей мере 5 Å, особенно предпочтительно по меньшей мере 6 Å, наиболее предпочтительно по меньшей мере 7 Å.
Предпочтительно используемые цеолиты выбраны из группы, включающей структурные типы BEA, MFI, MEL, FAU, MOR, MWW, LTL, LTA, СНА, TON, MTW, FER, MAZ, EPI и GME. Особенно предпочтительно используемые цеолиты выбраны из группы, включающей структурные типы BEA, MFI, MEL, FAU, MOR, MWW и FER.
Силикаты, в частности цеолиты, используемые согласно изобретению в качестве катализаторов олигомеризации олефинов или входящие в состав подобных катализаторов, можно использовать, например, в виде содержащих ионы Н+, аммония, щелочных или щелочноземельных металлов.
Используемые согласно изобретению силикаты, в частности цеолиты, перед использованием для олигомеризации олефинов могут быть подвергнуты, по меньшей мере, одностадийной модификации. Речь идет о модификации, осуществляемой, например, посредством кислот, растворов солей аммония и/или солей металлов. Под модификацией подразумевают также удаление содержащегося в силикатном остове алюминия, дегидроксилирование, экстракцию внекаркасного оксида алюминия или силилирование. Кроме того, катализатор олигомеризации олефинов с целью модифицирования может быть подвергнут формованию, термической обработке или обработке водяным паром. Подобная модификация позволяет обеспечить максимально высокую селективность, высокие степени превращения, длительный срок службы и/или большое количество возможных циклов регенерации катализатора.
Предпочтительный вариант модификации используемых согласно изобретению силикатов предусматривает реализацию плотного контакта силикатов с водными растворами солей, солями аммония, солями щелочных металлов, таких как натрий и калий, щелочноземельных металлов, таких как кальций и магний, земельных металлов, таких как таллий, переходных металлов, например, таких как титан, цирконий, марганец, железо, молибден, медь, цинк и хром, благородных металлов или редкоземельных металлов, например, таких как лантан, церий и иттрий, или смеси указанных солей. При этом, как правило, происходит, по меньшей мере, частичная замена катионов силиката, в частности, цеолита, на содержащиеся в растворе соли катионы. Контакт силиката с раствором соли предпочтительно реализуют таким образом, чтобы последний полностью контактировал с поверхностью силиката. Для реализации подобного контакта пригодны, например, обычно используемые при изготовлении катализаторов способы погружения и пропитки, В процессе обработки раствор соли предпочтительно перемещают относительно силиката, например, путем перемешивания или перекачки насосом.
В предпочтительном варианте осуществления предлагаемого в изобретении способа на стадии b) используют кислотный катализатор олигомеризации олефинов. Силикаты с пригодными кислыми центрами могут содержать кислоты Льюиса и/или кислоты Брэнстеда. При этом имеют в виду как кислотные силикаты природного происхождения, так и силикаты, подвергнутые кислому модифицированию путем контактирования по меньшей мере с одной кислотой Льюиса и/или кислотой Брэнстеда. Природными слоистыми силикатами с отрицательными зарядами являются, например, монтмориллониты, вермикулиты или гекториты. Подробная информация о кислотных слоистых силикатах приведена в Z.M.Thomas и W.Z.Thomas, Principles and Practice of Heterogeneous-Catalysis, 1997, Vetc. ISBN 3-527-29239-8, со страницы 347.
В предпочтительном варианте модификация используемых согласно изобретению силикатов может выполняться, реализуя их тесный контакт с кислотами Льюиса или Бренстеда, предпочтительно с протонными кислотами, прежде всего с водными растворами, по меньшей мере, одной протонной кислоты. При этом, как правило, происходит частичное или полное протонное насыщение содержащихся в силикатах отрицательных зарядов вследствие частичной или полной замены на протоны содержащихся в них, способных к подобной замене катионов, которыми, как правило, являются ионы щелочных или щелочноземельных металлов. Указанный процесс осуществляют известными методами, например, обработкой силикатов азотной или соляной кислотой или солями аммония с удалением аммиака кальцинацией.
В предпочтительном варианте осуществления предлагаемого в изобретении способа на стадии b) в качестве катализатора олигомеризации олефинов используют цеолит в протонированной (содержащей ионы Н+) форме.
Силикаты, подлежащие использованию согласно изобретению, могут быть нанесены на носитель и/или подвергнуты формованию.
В качестве материала носителя для предлагаемых в изобретении катализаторов можно использовать практически все известные из уровня техники материалы, предпочтительно используемые в качестве носителя при изготовлении катализаторов на носителях, например, такие как диоксид кремния (кварц), фарфор, оксид магния, диоксид олова, карбид кремния, рутил, оксид алюминия (глинозем), глины, алюмосиликат, стеатит (силикат магния), диоксид циркония, силикат циркония, силикат церия, целлюлозные материалы, полимеры, металлы, графит или комбинации по меньшей мере из двух подобных материалов носителей. Кроме того, можно использовать катализаторы на стекле или других телах, например, таких как ткани (прежде всего металлические ткани) любого типа, в частности, в виде монолитов.
Катализаторы олигомеризации олефинов можно использовать в виде порошков. Катализаторы олигомеризации олефинов предпочтительно используют в кусковой форме (в виде гранул). Частицы катализатора в общем случае обладают средним (максимальным) диаметром от 0,5 до 20 мм, предпочтительно от 1 до 10 мм. Речь при этом идет, например, о катализаторах в виде гранул или мелких частиц, диаметр которых, например, предпочтительно составляет от 0,5 до 5 мм, прежде всего от 0,5 до 2 мм, о таблетках, например, диаметром от 2 до 6 мм и высотой от 3 до 5 мм, кольцах, например, с наружным диаметром от 5 до 7 мм, высотой от 2 до 5 мм и внутренним диаметром от 2 до 3 мм, или о стренгах различной длины, диаметр которых составляет, например, от 1,0 до 5 мм. Обладающие указанной формой катализаторы могут быть изготовлены известными методами таблетирования, штранг-прессования или экструзии. Катализаторы в виде гранул или мелких частиц могут быть получены измельчением более крупных формованных тел. Подобные гранулы или мелкие частицы катализатора, а также другие указанные выше формы катализатора предпочтительно практически не содержат мелкозернистых фракций, состоящих из частиц с минимальным диаметром 0,5 мм.
Для формования катализатора таблетированием, штранг-прессованием или экструзией к силикатной массе можно добавлять обычные вспомогательные вещества. К ним относятся смазки, связующие вещества, способствующие формованию добавки и/или активные наполнители. Пригодными смазками являются, например, графит, полиэтиленоксид, целлюлоза или жирные кислоты (такие как стеариновая кислота). Пригодные связующие вещества, способствующие формованию добавки, и активные наполнители могут быть выбраны, например, из группы, включающей оксиды алюминия, предпочтительно бёмит, диоксид титана, силикаты, отличающиеся от используемых в качестве каталитически активной массы силикатов, а также волокна из стекла, асбеста или карбида кремния. Предпочтительными связующими веществами являются аморфные алюмосиликаты, диоксид кремния, предпочтительно высокодисперсный диоксид кремния, например, такой как кремнезоли, смеси высокодисперсного диоксида кремния с высокодисперсным оксидом алюминия, высокодисперсный диоксид титана и глины. В случае использования связующих веществ и/или других вспомогательных веществ, перед экструзией или таблетированием, целесообразно провести процесс смешивания ингредиентов.
При необходимости после химической модификации и/или нанесения на носители/формования производят дополнительную операцию кальцинации.
В случае если катализатор был подвергнут жидкостной химической модификации, перед кальцинацией дополнительно может быть выполнена его сушка. Температура сушки катализатора предпочтительно составляет от 40 до 180°С, особенно предпочтительно от 80 до 150°С. Сушку можно производить в обычно используемых для этого устройствах, например ленточных сушилках, сушильных шкафах и сушильных камерах. При сушке через катализатор можно дополнительно пропускать ток газа (например, воздуха).
Кальцинацию предпочтительно осуществляют при температуре, составляющей около от 200 до 600°С, особенно предпочтительно от 300 до 550°С. Кальцинацию предпочтительно осуществляют в токе газа, как правило, в токе воздуха. Расход используемого при кальцинации газа (в расчете на единицу количества катализатора и единицу времени) находится, например, в примерном интервале от 100 до 2000 л/л·ч. Длительность кальцинации предпочтительно составляет, по меньшей мере, 30 минут, особенно предпочтительно, по меньшей мере, один час. Как правило, достаточна длительность кальцинации, составляющая не более 24 часов, особенно предпочтительно не более 12 часов. Предлагаемый в изобретении катализатор перед использованием для олигомеризации олефинов кроме кальцинации может быть подвергнут также активации. Активацию катализатора предпочтительно осуществляют в температурном интервале около от 150 до 400°С, особенно предпочтительно от 200 до 300°С. Активацию предпочтительно осуществляют в токе газа, особенно предпочтительно в присутствии обогащенного кислородом воздуха или инертного газа. Расход используемого для активации газа предпочтительно находится в интервале около от 100 до 2000 л/л·ч. Длительность активации предпочтительно составляет по меньшей мере 30 минут, особенно предпочтительно по меньшей мере один час. Достаточная длительность активации, как правило, не превышает 24 часов, особенно предпочтительно 12 часов.
Вид и количественное соотношение получаемых продуктов олигомеризации можно оптимизировать обработкой водяным паром. Прежде всего, это относится к катализаторам на основе кислотных силикатов, в частности кислотных цеолитов.
Содержание силикатной активной массы в предлагаемых в изобретении катализаторах предпочтительно составляет от 10 до 100 мас.%, особенно предпочтительно от 20 до 95 мас.%, наиболее предпочтительно от 30 до 80 мас.% в пересчете на общую массу катализатора.
Рассмотренные выше катализаторы отличаются от соответствующих катализаторов уровня техники на основе никеля, в частности оксида никеля, более высокой активностью и/или селективностью образования содимеров.
Содержание содимеров (Cm+n-олефинов, или C3n-олефинов) в отбираемом на стадии b) реакционном продукте предпочтительно составляет по меньшей мере 5 мас.%, особенно предпочтительно по меньшей мере 10 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 12 мас.%, в пересчете на общую массу отбираемого реакционного продукта.
Отношение количества гомодимеров более высокомолекулярного олефина (согласно особому варианту исполнения количества C4n-олефинов, то есть гомодимеров C2n-олефина) к количеству содимеров (в частности, C3n-олефинов) в отбираемом на стадии b) реакционном продукте предпочтительно составляет от 1:≥3, особенно предпочтительно от 1:≥4, наиболее предпочтительно от 1:≥5.
Получаемый на стадии b) реакционный продукт (то есть выгружаемый из реакционной системы материал) может быть подвергнут переработке обычными известными специалистам методами.
В особом варианте осуществления изобретения реакционный продукт после выхода из реакционной системы (со стадии b)) разделяют на первый и второй частичные потоки. Подобное разделение можно осуществлять посредством обычного разделительного устройства, присоединенного к разгрузочной трубе. В наиболее простом случае такое устройство выполнено в виде помещенной в разгрузочную трубу диафрагмы надлежащей геометрической формы (например, Y-образной соединительной муфты), причем выходящий из разгрузочной трубы поток проходит через две трубы, то есть раздваивается на соответствующие частичные потоки. В случае фиксированного количественного соотношения частичных потоков постоянство этого соотношения можно обеспечить благодаря выбору диаметра ответвляющихся труб. Для регулирования количественного соотношения между двумя частичными потоками в одной или обеих ответвляющихся трубах может быть смонтированно шиберное устройство. Регулируемый отбор частичных потоков можно осуществлять также посредством насосов.
Согласно описанному выше варианту осуществления изобретения количество подлежащего переработке первого частичного потока в пересчете на общую массу выгружаемого из реакционной системы материала преимущественно составляет от 1 до 50 мас.%, предпочтительно от 2 до 30 мас.%, наиболее предпочтительно от 5 до 20 мас.%. Количество второго частичного потока (рециркулируемого в реактор потока) соответственно составляет предпочтительно от 50 до 99 мас.%, особенно предпочтительно от 70 до 98 мас.%, наиболее предпочтительно от 80 до 95 мас.%, в пересчете на общую массу выгружаемого из реакционной системы материала.
Второй частичный поток в общем случае возвращают в реакционную систему в химически неизменном виде. При необходимости перед рециркуляцией второго частичного потока можно произвести регулировку его температуры и/или давления до заданных значений. Подачу второго частичного потока в реакционную систему можно осуществлять совместно с одним или обоими исходным олефиновым материалами или независимо от них. Массовое отношение возвращаемого в реакционную систему второго частичного потока к свежему содержащему олефины питающему потоку предпочтительно составляет от 1:1 до 50:1, особенно предпочтительно от 2:1 до 30:1, особенно от 5:1 до 20:1.
Реакционный продукт стадии b), соответственно первый частичный поток выгружаемого из реакционной системы материала, подвергают переработке обычными известными специалистам методами. С этой целью выгружаемый материал, или первый частичный поток, подвергают одноступенчатому или многоступенчатому разделению, в результате которого получают по меньшей мере один поток, содержащий основное количество продукта содимеризации, и другой поток, преимущественно состоящий из непрореагировавшего олефина и при необходимости насыщенного углеводорода. Присутствие насыщенных углеводородов в этом потоке обусловлено, например, их возможным присутствием в качестве примеси в используемых для олигомеризации, содержащих олефины питающих потоках, или их образованием в незначительных количествах, например, в процессе частичного гидрирования исходных олефинов, осуществляемого с целью удаления диолефинов. В зависимости от используемых способов разделения при необходимости получают дополнительные потоки, в частности фракции олигомеров или потоки, состоящие преимущественно из насыщенных углеводородов.
В качестве выгружаемого из реакционной системы материала предпочтительно отбирают жидкий поток, который с целью дальнейшей переработки, по меньшей мере, частично переводят в газовую фазу. Для этого, в соответствии с наиболее простым вариантом, выгружаемый из реактора жидкий материал подвергают нагреванию и/или дросселированию, что обеспечивает разделение потока на жидкую и газовую фазы. При этом жидкая фаза в основном содержит продукт, обогащенный олигомерными продуктами реакции, в то время как газовая фаза обогащена непрореагировавшими олефинами и при необходимости насыщенными углеводородами. Жидкая фаза может быть подвергнута дальнейшему, как правило, термическому разделению, в результате которого получают фракцию, содержащую основное количество продукта содимеризации и при необходимости дополнительные фракции олигомеров. В другом варианте выгружаемый из реакционной системы материал (или первый частичный поток) подвергают непосредственному, по меньшей мере, одностадийному термическому разделению, предпочтительно дистилляции. Дросселирование и/или термическое разделение можно выполнять совместно в отдельных устройствах или в одном устройстве, например в колонне для отгонки/отпаривания.
Полученный в результате переработки реакционного продукта стадии b) поток, в основном состоящий из непрореагировавших олефинов и при необходимости насыщенных углеводородов, при необходимости можно частично или полностью возвращать в реакцию олигомеризации (стадию b)). Для предотвращения накапливания инертных компонентов указанный поток можно также частично или полностью выводить из системы. С целью утилизации выводимого из системы потока его можно подвергнуть сжиганию, использовать для реализации других химических реакций или, например, направлять в качестве питающего потока в крекинг-процесс с целью повторного получения олефинов, например, пригодных для переработки предлагаемым в изобретении способом.
В другом пригодном варианте осуществления изобретения поток, полученный в результате переработки реакционного продукта стадии b), который преимущественно состоит из насыщенных углеводородов и непрореагировавших олефинов, подвергают дальнейшему разделению, осуществляемому, например, путем ректификации, получая фракцию, обогащенную олефинами, и фракцию, обедненную олефинами, первую из которых, по меньшей мере, частично возвращают на стадию олигомеризации b). Обедненная олефинами фракция может быть выведена из системы и при необходимости утилизирована, как указано выше.
Частично или полностью рециркулируемый поток, получаемый после выделения содимеров в результате переработки реакционного продукта стадии b), независимо от количества содержащихся в нем алкенов, можно использовать также для регулирования целевого содержания содимеров.
Подачу потока, получаемого в результате переработки реакционного продукта и в основном состоящего из непрореагировавших олефинов и при необходимости насыщенных углеводородов, можно осуществлять отдельно или после предварительного смешивания с одним из других питающих потоков. Температуру каждого отдельного потока или смеси потоков перед подачей в реактор можно регулировать посредством известных устройств, таких как теплообменники. При использовании для олигомеризации реакционной системы, состоящей из нескольких зон катализатора, отдельные потоки или смесь потоков можно вводить в нескольких точках реакционной системы. При использовании каскада реакторов, состоящего из двух или более последовательно соединенных реакторов, отдельные исходные вещества или смешанные потоки исходных веществ можно полностью вводить в первый реактор каскада или распределять по отдельным реакторам каскада, вводя их по нескольким питающим трубопроводам.
Другим объектом настоящего изобретения являются содимеры олефинов, полученные описанным выше способом.
Под содимерами олефинов предпочтительно подразумевают смеси димеров, получаемые в результате содимеризации олефинов в том случае, если, по меньшей мере, один из исходных олефиновых материалов содержит смесь, по меньшей мере, двух разных олефинов. Предпочтительными являются содимеры олефинов, для синтеза которых в качестве исходного олефинового материала используют, по меньшей мере, одну промышленно получаемую, содержащую олефины углеводородную смесь. Особенно предпочтительными являются содимеры олефинов, для синтеза которых в качестве первого исходного олефинового материала используют рафинат II, а в качестве второго исходного олефинового материала используют материал, который может быть получен димеризацией рафината II. В этом случае под вторым исходным олефиновым материалом предпочтительно подразумевают материал, полученный димеризацией рафината II в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации.
Предпочтительными являются содимеры олефинов, индекс ISO которых составляет от 1,0 до 3,0, особенно предпочтительно от 1,5 до 2,5, наиболее предпочтительно от 1,7 до 2,3.
Индекс ISO может быть определен методом 1H-ЯМР-спектроскопии по интегралам площадей. Порядок определения индекса ISO поясняется ниже на примере С12-олефинов содимеров (додеценов).
Додецены гидрируют, превращая в алканы с брутто-формулой C12H26 (додеканы). Снимают 1H-ЯМР-спектр додеканов и осуществляют поблочное интегрирование. Между 0,3 и 1,05 миллионных долей находятся резонансы СН3-протонов. Между 1,05 и 2,8 миллионных долей находятся резонансы СН2- и СН-протонов. Вычисляют отношение интегралов СН3-блока к интегралам СН2-/СН-блока. Отношение СН3-протонов к СН2-/СН-протонам для н-додекана составляет, например, 6 к 20 (х=0,3). Отношение СН3-протонов к СН2-/СН-протонам для метилундекана составляет 9 к 17 (х=0,53). Отношение СН3-протонов к СН2-/СН-протонам для диметилдекана составляет 12 к 14 (х=0,86). На основании значений х вычисляют индекс ISO:
индекс ISO=(20х-6)/(3х+3)х = отношение СН3-протонов к СН2-/СН-протонам.
Под содимерами олефинов предпочтительно подразумевают смеси, преимущественно или исключительно состоящие из алкенов с 12 атомами углерода. В этом случае содимеры олефинов предпочтительно содержат по меньшей мере 70 мас.%, особенно предпочтительно по меньшей мере 85 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 95 мас.%, особенно, по меньшей мере, 95 мас.% алкенов с 12 атомами углерода в пересчете на общее содержание олефинов.
Интеграл площадей в диапазоне значений химического сдвига δ от 0,3 до 1,05 миллионных долей (относительно используемого в качестве внутреннего стандарта тетраметилсилана) на 1H-ЯМР-спектре содимеров олефинов преимущественно составляет от 38 до 62%, предпочтительно от 44 до 56% и особенно предпочтительно от 47 до 53% в пересчете на суммарную площадь интегралов.
Другим объектом настоящего изобретения является способ получения спиртов, в соответствии с которым
a) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cm-олефинов, причем n и m независимо друг от друга означают отличающиеся друг от друга целые числа от 2 до 12 и причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0 до 1,8, и получается димеризацией рафината II, состоящего преимущественно из изомерных н-бутенов и н-бутана, в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации,
b) первый и второй исходные олефиновые материалы направляют в первую реакционную зону, в которой их подвергают олигомеризации на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов,
c) от выгружаемого из первой реакционной зоны материала отбирают поток, обогащенный Cn+m-содимерами олефинов,
d) обогащенный Cn+m-содимерами олефинов поток направляют во вторую реакционную зону, в которой его подвергают взаимодействию с монооксидом углерода и водородом в присутствии катализатора гидроформилирования и
е) гидрируют.
Предпочтительным является способ получения спиртов с 7-19 атомами углерода, в соответствии с которым
а) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из C2n-олефинов, причем n означает целое число от 2 до 6 и причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0 до 1,8, и получается димеризацией рафината II, состоящего преимущественно из изомерных н-бутенов и н-бутана, в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации,
b) первый и второй исходные олефиновые материалы направляют в первую реакционную зону, в которой их подвергают олигомеризации на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов,
c) от выгружаемого из первой реакционной зоны материала отбирают поток, обогащенный C3n-содимерами олефинов,
d) обогащенный C3n-содимерами олефинов поток направляют во вторую реакционную зону, в которой его подвергают взаимодействию с монооксидом углерода и водородом в присутствии катализатора гидроформилирования, и
е) гидрируют.
Пригодные и предпочтительные варианты осуществления стадий а)-с) способа и получаемые в соответствии с ними промежуточные продукты полностью соответствуют рассмотренным выше вариантам и продуктам.
Гидроформилирование (стадия d))
Пригодные катализаторы реализуемого на стадии d) гидроформилирования известны и в общем случае содержат соль или комплексное соединение элемента VIII побочной группы периодической системы. Преимущественно это металл VIII побочной группы, выбранный из группы, включающей кобальт, рутений, иридий, родий, никель, палладий и платину. Для реализации предлагаемого в изобретении способа предпочтительно используют соли и прежде всего комплексные соединения родия или кобальта.
Пригодными солями являются, например, гидриды, галогениды, нитраты, сульфаты, оксиды, сульфиды или соли алкил- или арилкарбоновых кислот или алкил- или арилсульфокислот. Примерами пригодных комплексных соединений являются карбонильные соединения и карбонилгидриды указанных выше металлов, а также их комплексы с аминами, амидами, триарилфосфинами, триалкилфосфинами, трициклоалкилфосфинами, аллиларилфосфинами, олефинами или диенами в качестве лигандов. Лиганды можно использовать также в полимерной или полимерсвязанной форме. Кроме того, каталитические системы могут быть получены из указанных выше солей и лигандов in situ.
Пригодными алкильными остатками лигандов являются рассмотренные выше линейные или разветвленные алкильные остатки с 1-15 атомами углерода, прежде всего алкильные остатки с 1-5 атомами углерода. Циклоалкилом предпочтительно является циклоалкил с 3-10 атомами углерода, прежде всего циклопентил и циклогексил, который при необходимости может быть также замещен алкильными группами с 1-4 атомами углерода. Под арилом предпочтительно подразумевают фенил (Ph) или нафтил, при необходимости замещенный одним, двумя, тремя или четырьмя алкилами с 1-4 атомами углерода, алкокси-с 1-4 атомами углерода, например, метокси-, галогеном, предпочтительно хлором, или гидрокси-, который при необходимости может быть также этоксилирован.
Пригодными родиевыми катализаторами, или исходными соединениями для их получения, являются соли родия(II) и соли родия(III), например, такие как хлорид родия(III), нитрат родия(III), сульфат родия(III), сульфат калия-родия (родиевые квасцы), карбоксилат родия(II) или родия(III), предпочтительно ацетат родия(II) и ацетат родия(III), 2-этилгексаноат родия(II), 2-этилгексаноат родия(III), оксид родия(III), соли родиевой(III) кислоты и трисаммонийгексахлорородат(III).
Кроме того, пригодными являются комплексы родия общей формулы RhXmL1L2(L3)n, в которой Х означает галогенид, предпочтительно хлорид или бромид, алкил- или арилкарбоксилат, ацетилацетонат, арил- или алкилсульфонат, прежде всего фенилсульфонат и толуолсульфонат, гидрид или анион дифенилтриазина, причем L1, L2, L3 независимо друг от друга означают монооксид углерода, олефины, циклоолефины, предпочтительно циклооктадиен (COD), дибензофосфол, бензонитрил, РR3 или R2P-A-PR2, m означает 1, 2 или 3 и n означает 0, 1 или 2. Под остатками R, которые могут быть одинаковыми или разными, подразумевают алкильные, циклоалкильные и арильные остатки, предпочтительно фенил, п-толил, м-толил, п-этилфенил, п-кумил, п-трет-бутилфенил, п-алкоксифенил с 1-4 атомами углерода в алкокси, предпочтительно п-анизил, ксилил, мезитил, п-гидроксифенил, который при необходимости может быть также этоксилированным, изопропил, алкокси с 1-4 атомами углерода, циклопентил или циклогексил. Остаток А означает 1,2-этилен или 1,3-пропилен. L1, L2 или L3 независимо друг от друга предпочтительно означают монооксид углерода, COD, Р(фенил)3, Р(изопропил)3, Р(анизил)3, Р(ОС2Н5)3, Р(циклогексил)3, дибензофосфол или бензонитрил. Х предпочтительно означает гидрид, хлорид, бромид, ацетат, тозилат, ацетилацетонат или анион дифенилтриазина, наиболее предпочтительно гидрид, хлорид или ацетат.
Пригодными соединениями кобальта являются, например, хлорид кобальта(II), сульфат кобальта(II), нитрат кобальта(II), их комплексы с аминами или гидратные комплексы, карбоксилаты кобальта, такие как ацетат кобальта, этилгексаноат кобальта, нафтенат кобальта, а также карбонильные комплексы кобальта, такие как дикобальтоктакарбонил, тетракобальтдодекакарбонил и гексакобальтгексадекакарбонил. Для осуществления предлагаемого в изобретении способа предпочтительно используют кобальткарбонильные комплексы, прежде всего дикобальтоктакарбонил.
Указанные соединения родия и кобальта в принципе известны и достаточно подробно описаны в литературе или могут быть синтезированы специалистами по аналогии с уже известными соединениями. Синтез указанных соединений родия и кобальта может быть выполнен также in situ, причем их каталитически активные типы могут быть получены также из соединений, указанных выше в качестве исходных веществ для синтеза катализатора, в условиях гидроформилирования.
Количество используемого для гидроформилирования катализатора на основе родия в общем случае составляет от 1 до 150 частей на миллион, предпочтительно от 1 до 100 частей на миллион. Температура гидроформилирования в присутствии катализатора на основе родия в общем случае находится в интервале от комнатной температуры до 200°С, предпочтительно от 50 до 170°С.
Количество используемого для гидроформилирования катализатора на основе кобальта в пересчете на количество подлежащих гидроформилированию олефинов в общем случае составляет от 0,0001 до 1,0 мас.%. Температура гидроформилирования, осуществляемого в присутствии катализатора на основе кобальта, в общем случае находится в интервале около от 80 до 250°С, предпочтительно от 100 до 220°С, особенно предпочтительно от 150 до 200°С.
Реакцию можно осуществить при повышенном давлении, составляющем около от 10 до 650 бар.
Молярное отношение Н2:СО в общем случае составляет около от 1:5 до около 5:1 и предпочтительно около 1:1.
На стадии d) предпочтительно используют катализатор гидроформилирования, пригодный для гидрофирмилирования линейных моноолефинов с получением значительного количества н-альдегидов.
Катализаторы гидроформилирования с высокой н-селективностью известны из уровня техники. К ним относятся приведенные в патентах США US 4668651, US 4748261, US 4769498 и US 4885401 комплексы металлов VIII побочной группы с бис- и полифосфитными лигандами. К ним относятся также известные из международной заявки WO 98/19985 и европейской заявки на патент ЕР-А-0937022 комплексы металлов VIII побочной группы с двухкоординационными лигандами, содержащими атом фосфора и 1,1'-бифенилиленовую или 1,1'-бинафтилиленовую мостиковую группу. Описание указанных лигандов в полном объеме следует считать соответствующей ссылкой.
Полученные в результате гидроформилирования сырые альдегиды или смеси альдегидов со спиртами, перед гидрированием при необходимости могут быть выделены обычными, известными специалистам способами и при необходимости подвергнуты очистке.
Гидрирование (стадия е))
Полученные в результате гидроформилирования реакционные смеси гидрируют водородом в присутствии катализатора гидрирования.
Пригодными катализаторами гидрирования в общем случае являются переходные металлы, например, такие как хром, молибден, вольфрам, железо, родий, кобальт, никель, палладий, платина, рутений и другие, или их смеси, которые с целью повышения активности и стабильности могут быть нанесены на носители, например, такие как активированный уголь, оксид алюминия, кизельгур и так далее. Для обеспечения более высокой каталитической активности железо, кобальт и предпочтительно никель можно использовать также в виде катализаторов Ренея, то есть в виде металлической губки с чрезвычайно развитой удельной поверхностью. Для получения предлагаемых в изобретении поверхностно-активных спиртов предпочтительно используют кобальт-молибденовый катализатор. Гидрирование оксоальдегидов в зависимости от активности катализатора предпочтительно осуществляют при повышенных температурах и повышенном давлении. Температура гидрирования предпочтительно составляет приблизительно от 80 до 250°С, давление предпочтительно составляет около от 50 до 350 бар.
Предлагаемая в изобретении смесь спиртов, в частности смесь C13-спиртов, может быть выделена в чистом виде из полученной в результате гидрирования реакционной смеси обычными известными специалистам способами очистки, прежде всего фракционированной дистилляцией.
Настоящее изобретение относится также к смеси функционализованных спиртов, которую получают
(i) алкоксилированием,
(ii) гликозидированием,
(iii) сульфатированием,
(iv) фосфатированием,
(v) алкоксилированием и последующим сульфатированием или
(vi) алкоксилированием и последующим фосфатированием
указанной выше смеси спиртов.
Речь при этом идет, в частности, о смеси функционализованных C13-спиртов.
Алкоксилирование смеси спиртов осуществляют путем их взаимодействия по меньшей мере с одним алкиленоксидом. Алкиленоксиды предпочтительно выбраны из группы, включающей соединения общей формулы (I)
в которой R1 означает атом водорода или неразветвленный или разветвленный алкильный остаток с 1-16 атомами углерода,
и их смеси.
Остаток R1 в формуле (I) предпочтительно означает неразветвленный или разветвленный алкил с 1-8 атомами углерода, наиболее предпочтительно алкил с 1-4 атомами углерода.
Алкиленоксиды предпочтительно выбраны из группы, включающей этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид и их смеси.
Взаимодействие смеси спиртов с алкиленоксидом/алкиленоксидами осуществляют известными специалистам обычными методами в обычно используемой для этого аппаратуре.
Средняя длина цепей, состоящих из структурных единиц простых эфиров, для смеси функционализованных указанным выше методом спиртов может определяться молярным отношением спирта к алкиленоксиду. Предпочтительно получают смеси алкоксилированных спиртов, число алкиленоксидных структурных единиц в которых составляет приблизительно от 1 до 200, предпочтительно примерно от 1 до 50, наиболее предпочтительно от 1 до 10.
Смеси спиртов при необходимости могут быть подвергнуты взаимодействию только с одним алкиленоксидом или с двумя или более разными алкиленоксидами. В результате взаимодействия смеси спиртов со смесью двух или более алкиленоксидов получают алкоксилаты с преимущественно статистическим распределением алкиленоксидных структурных единиц. В случае раздельного последовательного введения алкиленоксидов для алкоксилирования спиртов получают алкоксилаты, которые содержат полимеризированные блоки из алкиленоксидных структурных единиц, последовательность расположения в которых соответствует последовательности подачи исходных алкиленоксидов.
Алкоксилирование можно катализировать сильными основаниями, такими как гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов, кислотами Бренстеда или кислотами Льюиса, такими как AlCl3, BF3, и другими веществами.
Алкоксилирование предпочтительно осуществляют при температурах около от 80 до 250°С, предпочтительно около от 100 до 220°С. Давление предпочтительно находится в интервале от атмосферного давления до 600 бар. Алкиленоксид при необходимости может содержать инертный газ, добавляемый, например, в количестве около от 5 до 60%.
Получаемые алкоксилированием смеси функционализованных спиртов отличаются чрезвычайно высокой поверхностной активностью, в связи с чем их можно использовать предпочтительно в качестве неионных поверхностно-активных веществ во многих прикладных сферах, например в качестве ПАВ, диспергаторов, добавок к бумаге, веществ, способствующих удалению загрязнений, ингибиторов коррозии, добавок к дисперсиям или ингибиторов образования накипи.
Гликозидирование осуществляют однократным, двукратным или многократным взаимодействием предлагаемых в изобретении смесей спиртов с моно-, ди- или полисахаридами. Подобное взаимодействие осуществляют обычными известными специалистам методами. К ним, во-первых, относится катализируемое кислотами взаимодействие с одновременным удалением воды. Пригодными кислотами являются, например, минеральные кислоты, такие как соляная или серная кислота. При этом, как правило, получают олигосахариды со статистическим распределением длины цепей. Предпочтительная средняя степень олигомеризации (число сахаридных остатков в цепи) составляет от 1 до 3. В соответствии с другим пригодным методом сначала может быть выполнена ацетализация сахарида путем его взаимодействия с низкомолекулярным алканолом с 1-8 атомами углерода, например, таким как этанол, пропанол или бутанол. Ацетализацию предпочтительно катализируют кислотой. Затем гликозид, полученный ацетализацией сахарида низкомолекулярным спиртом, может быть подвергнут взаимодействию с предлагаемой в изобретении смесью спиртов, приводящему к образованию соответствующих гликозидов. Для осуществления этой реакции в общем случае пригодны также водные растворы сахаридов. Согласно другому пригодному методу сначала сахарид может быть подвергнут взаимодействию с галогеноводородом, сопровождаемому образованием соответствующего O-ацетилгалосахарида, который затем может быть гликозидирован предлагаемой в изобретении смесью спиртов в присутствии связывающих кислоту соединений.
Для гликозидирования предпочтительно используют моносахариды. Прежде всего, используют гексозы, такие как глюкоза, фруктоза, галактоза, манноза и так далее, и пентозы, такие как арабиноза, ксилоза, рибоза и так далее. Особенно предпочтительно используют глюкозу. Сахариды можно использовать по отдельности или в виде смесей. При использовании смесей сахаридов в общем случае получают гликозиды со статистическим распределенными остатками сахара. При многократном присоединении сахарида к спиртовой гидроксильной группе получают полигликозиды предлагаемой в изобретении смеси спиртов. В случае полигликозидирования можно использовать также несколько вводимых последовательно или в виде смеси сахаридов, в связи с чем получаемые смеси функционализованных спиртов содержат встроенные в виде блоков или статистически распределенные сахариды. В зависимости от реакционных условий, прежде всего от температуры реакции, могут быть получены фуранозные или пиранозные структуры.
Пригодные методы и реакционные условия гликозидирования приведены, например, в издании Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5-е издание, том А25 (1994), стр.92-793 и цитируемых в нем документах.
Получаемые гликозидированием смеси функционализованных спиртов обладают чрезвычайно высокой поверхностной активностью, в связи с чем их предпочтительно можно использовать в качестве неионных поверхностно-активных веществ во многих прикладных сферах.
Сульфатирование или фосфатирование указанных выше смесей спиртов или смесей алкоксилированных спиртов осуществляют путем их взаимодействия с серной кислотой или ее производными, приводящего к образованию кислых алкилсульфатов или алкилсульфоэфиров, или путем их взаимодействия с фосфорной кислотой или ее производными, приводящего к образованию кислых алкилфосфатов или алкилфосфоэфиров.
Сульфатирование спиртов осуществляют обычными известными специалистам методами, приведенными, например, в патентах США US 3462525, US 3420875 или US 3524864, описания которых следует считать соответствующими ссылками. Пригодные методы сульфатирования описаны также в издании Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5-издание, том А25 (1994), стр.779-783, и цитируемой в нем литературе.
Для сульфатирования предлагаемых в изобретении смесей спиртов используют серную кислоту, концентрация которой предпочтительно составляет от 75 до 100 мас.%, наиболее предпочтительно от 85 до 98 мас.%. Подобная серная кислота доступна под наименованием концентрированная серная кислота и моногидрат.
Для сульфатирования серной кислотой при необходимости можно использовать растворители или разбавители. Пригодными являются, например, растворители, образующие с водой азеотроп, например, такие как толуол.
В соответствующем варианте изобретения для получения смеси сульфатированных спиртов смесь спиртов загружают в реакционный сосуд и при постоянном перемешивании добавляют сульфатирующий агент. Для обеспечения максимально полной этерификации смеси спиртов молярное отношение алканола к сульфатирующему агенту предпочтительно составляет около от 1:1 до 1:1,5, наиболее предпочтительно от 1:1 до 1:1,2. При необходимости, например в случае сульфатирования смеси алкоксилированных спиртов, осуществляемого с целью получения смеси неионных и анионных ПАВ, сульфатирующий агент можно использовать также в молярном недостатке. Температура сульфатирования предпочтительно находится в интервале от комнатной до 80°С, прежде всего от 40 до 75°С.
Другими пригодными сульфатирующими агентами являются, например, триоксид серы, комплексы триоксида серы, растворы триоксида серы в серной кислоте (олеум), хлорсульфоновая кислота, сульфурилхлорид, амидосульфоновая кислота и так далее. В случае использования в качестве сульфатирующего агента триоксида серы реакцию предпочтительно можно осуществлять в испарителе с падающей пленкой предпочтительно в режиме противотока. При этом сульфатирование можно осуществлять в периодическом или непрерывном режиме.
Переработку образующихся в результате сульфатирования реакционных смесей осуществляют обычными известными специалистам методами. К ним относятся, например, нейтрализация, отделение при необходимости используемого растворителя и так далее.
Фосфатирование указанных выше смесей спиртов и смесей алкоксилированных спиртов в общем случае осуществляют аналогично их сульфатированию.
Пригодные способы фосфатирования спиртов являются обычными известными специалистам способами, описанными, например, в издании Synthesis, 1985, стр.449-488, которое следует считать соответствующей ссылкой.
Пригодными агентами фосфатирования являются, например, фосфорная кислота, полифосфорная кислота, пентоксид фосфора, POCl3 и так далее. При использовании POCl3 остающиеся хлорангидридные функциональные группы после этерификации подвергают гидролизу.
Другим объектом настоящего изобретения является применение смесей функционализованных спиртов в качестве поверхностно-активных веществ, диспергаторов, добавок к бумаге, веществ, способствующих удалению загрязнений, ингибиторов коррозии, добавок к дисперсиям и ингибиторов образования накипи.
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения изобретения и не ограничивают его объема.
Примеры
Пример 1 (согласно изобретению)
В снабженный двойной рубашкой трубчатый реактор с масляным обогревом (внутренний диаметр трубки 6 мм, длина 70 см) загружали 8 мл катализатора в виде частиц диметром от 1 до 1,6 мм. В качестве катализатора использовали Н-β-цеолит, сформованный с использованием оксида алюминия (бёмита) в качестве связующего вещества (молярное отношение SiO2: Al2O3 составляло 24). Катализатор в течение 18 часов активировали при 250°С в токе азота. Реакцию осуществляли под давлением 25 бар. В реактор дозировали 12 г/ч питающей смеси, состоящей из 64 мас.% С8-олефина и 36 мас.% C4-олефина. С8-олефин с индексом ISO 1,08 являлся продуктом димеризации бутена и в качестве основного компонента содержал 3-метилгептен. С4-олефин обладал следующим составом: 1-бутен (37%), 2-бутен (42%), изобутилен (2%), изобутан (3%), н-бутан (16%). Наряду с питающим потоком через реактор пропускали циркуляционный поток с расходом 76 г/ч.
Экспериментальные результаты оценивали газовой хроматографией, реализуемой в режиме онлайн с использованием пламенно-ионизационного детектора, причем определяли состав исходной смеси и выгружаемого из реактора материала. В таблице 1 приведены выраженные в процентах значения разности площадей хроматографических пиков (ΔFI, %) для выгружаемого из реактора материала и исходной смеси в зависимости от продолжительности работы и температуры. Приведенные в таблице данные свидетельствуют о протекании реакции как для бутенов, так и для октенов.
Выгружаемые из реактора материалы накапливали и подвергали дистилляции. Содержащую C12-олефины фракцию гидрировали, после чего методом 1H-ЯМР-спектроскопии определяли индекс ISO. Индекс ISO составил 2,1.
Интеграл площадей в диапазоне значений химического сдвига δ от 0,3 до 1,05 миллионных долей на 1H-ЯМР-спектре фракции, содержащей C12-олефины, составлял 51% в пересчете на суммарную площадь интегралов.
Таблица 1 | |||||
Продолжительность работы [ч] | Температура [°С] | С4 [ΔFl,%] | C8 [ΔFl,%] | C12 [ΔFl,%] | С16 [ΔFl,%] |
100 | 60 | -3,87 | -4,29 | 6,25 | 1,98 |
160 | 80 | -5,89 | -5,73 | 8,59 | 3,01 |
Сравнительный пример
Пример выполняли аналогично примеру 1. В качестве катализатора использовали 8 мл NiO/SiO2 на носителе. В таблице 2 приведены выраженные в процентах значения разности площадей хроматографических пиков (ΔFI, %) для выгружаемого из реактора материала и исходной смеси в зависимости от продолжительности работы и температуры. В отличие от примера 1 в реакции принимали участие только бутены.
Таблица 2 | |||||
Срок службы [ч] | Температура [°С] | С4 [ΔFl,%] | С8 [ΔFl,%] | C12 [ΔFl,%] | С16 [ΔFl,%] |
24 | 61 | -17,95 | 8,47 | 7,27 | 2,12 |
61 | 80 | -19,80 | 9,89 | 7,91 | 1,90 |
Claims (18)
1. Способ содимеризации олефинов, в соответствии с которым
a) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cm-олефинов, причем n и m независимо друг от друга соответственно означают отличающиеся друг от друга целые числа от 2 до 12, и причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0 до 1,8, и получается димеризацией рафината II, состоящего преимущественно из изомерных н-бутенов и н-бутана, в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации, и
b) первый и второй исходное олефиновые материалы реагируют на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов.
a) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cm-олефинов, причем n и m независимо друг от друга соответственно означают отличающиеся друг от друга целые числа от 2 до 12, и причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0 до 1,8, и получается димеризацией рафината II, состоящего преимущественно из изомерных н-бутенов и н-бутана, в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации, и
b) первый и второй исходное олефиновые материалы реагируют на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов.
2. Способ по п.1, в соответствии с которым на стадии а) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходной олефиновый материал, преимущественно состоящий из C2n-олефинов, причем n означает целое число от 2 до 6.
3. Способ по п.2, причем n означает 4.
4. Способ по п.1, причем количество содержащихся в первом исходном олефиновом материале разветвленных олефинов составляет не более 20 мас.%, особенно предпочтительно не более 10 мас.%, наиболее предпочтительно не более 5 мас.%, особенно, не более 3% масс. от общего количества содержащихся в нем олефинов.
5. Способ по п.1, причем в качестве первого исходного олефинового материала используют содержащую олефины углеводородную смесь, промышленно получаемую методом крекинга.
6. Способ по п.5, причем в качестве первого исходного олефинового материала используют рафинат II.
7. Способ по п.1, причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0,5 до 1,5, прежде всего от 0,8 до 1,3.
8. Способ по п.1, причем второй исходный олефиновый материал получают методом DIMERSOL или Octol.
9. Способ по п.1, причем превращение исходных олефиновых материалов на стадии b) осуществляют в непрерывном режиме.
10. Способ по п.1, в соответствии с которым полученный на стадии b) реакционный продукт разделяют на первый и второй частичные потоки, первый частичный поток подвергают переработке, получая фракцию, содержащую в основном продукт содимеризации, а второй частичный поток возвращают на стадию а).
11. Способ по п.1, причем молярное отношение Cm-олефинов к Cn-олефинам, прежде всего молярное отношение C2n-олефинов к Cn-олефинам в пересчете на направляемые на стадию b) олефины составляет от 0,25:1 до 4:1, предпочтительно от 0,5:1 до 3:1.
12. Способ по п.1, причем в слоистых и/или каркасных силикатах используемого на стадии b) катализатора олигомеризации содержание кристаллической фазы составляет по меньшей мере 50 мас.%.
13. Способ по п.12, причем используемый на стадии b) катализатор олигомеризации содержит по меньшей мере один пористый силикат со средним диаметром пор по меньшей мере 0,5 нм.
14. Способ по п.12, причем используемый на стадии b) катализатор олигомеризации содержит по меньшей мере один цеолит или состоит из цеолита.
15. Содимеры олефинов для получения спиртов и полученные способом по одному из пп.1-14 представляют собой смеси, которые содержат преимущественно алкены с 12 атомами углерода и 1Н-ЯМР-спектр которых характеризуется интегралом площадей в диапазоне значений химического сдвига δ от 0,3 до 1,05 миллионных долей относительно тетраметилсилана, составляющим 38 до 62% в пересчете на суммарную площадь интегралов.
16. Содимеры олефинов по п.15, 1Н-ЯМР-спектр которых характеризуется интегралом площадей в диапазоне значений химического сдвига δ от 0,3 до 1,05 миллионных долей относительно тетраметилсилана, составляющим от 44 до 56%, предпочтительно от 47 до 53% в пересчете на суммарную площадь интегралов.
17. Способ получения спиртов, в соответствии с которым
а) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cm-олефинов, причем n и m независимо друг от друга соответственно означают отличающиеся друг от друга целые числа от 2 до 12, и причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0 до 1,8, и получается димеризацией рафината II, состоящего преимущественно из изомерных н-бутенов и н-бутана, в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации,
b) первый и второй исходные олефиновые материалы направляют в первую реакционную зону, в которой их подвергают олигомеризации на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов,
c) от выгружаемого из первой реакционной зоны материала отбирают поток, обогащенный Cn+m-содимерами олефинов,
d) обогащенный Cn+m-содимерами олефинов поток направляют во вторую реакционную зону, в которой его подвергают реакции с монооксидом углерода и водородом в присутствии катализатора гидроформилирования и
e) гидрируют.
а) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cm-олефинов, причем n и m независимо друг от друга соответственно означают отличающиеся друг от друга целые числа от 2 до 12, и причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0 до 1,8, и получается димеризацией рафината II, состоящего преимущественно из изомерных н-бутенов и н-бутана, в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации,
b) первый и второй исходные олефиновые материалы направляют в первую реакционную зону, в которой их подвергают олигомеризации на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов,
c) от выгружаемого из первой реакционной зоны материала отбирают поток, обогащенный Cn+m-содимерами олефинов,
d) обогащенный Cn+m-содимерами олефинов поток направляют во вторую реакционную зону, в которой его подвергают реакции с монооксидом углерода и водородом в присутствии катализатора гидроформилирования и
e) гидрируют.
18. Способ получения спиртов с 7-19 атомами углерода, в соответствии с которым
a) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из C2n-олефинов, причем n означает целое число от 2 до 6, и причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0 до 1,8 и получается димеризацией рафината II, состоящего преимущественно из изомерных н-бутенов и н-бутана, в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации,
b) первый и второй исходные олефиновые материалы направляют в первую реакционную зону, в которой их подвергают олигомеризации на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов,
c) от выгружаемого из первой реакционной зоны материала отбирают поток, обогащенный C3n-содимерами олефинов,
d) обогащенный C3n-содимерами олефинов поток направляют во вторую реакционную зону, в которой его подвергают реакции с монооксидом углерода и водородом в присутствии катализатора гидроформилирования и
е) гидрируют.
a) готовят первый исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из Cn-олефинов, и второй исходный олефиновый материал, преимущественно состоящий из C2n-олефинов, причем n означает целое число от 2 до 6, и причем второй исходный олефиновый материал характеризуется определяемой в виде индекса ISO степенью разветвления олефинов, составляющей от 0 до 1,8 и получается димеризацией рафината II, состоящего преимущественно из изомерных н-бутенов и н-бутана, в присутствии никельсодержащего катализатора олигомеризации,
b) первый и второй исходные олефиновые материалы направляют в первую реакционную зону, в которой их подвергают олигомеризации на гетерогенном катализаторе олигомеризации олефинов на основе слоистых и/или каркасных силикатов,
c) от выгружаемого из первой реакционной зоны материала отбирают поток, обогащенный C3n-содимерами олефинов,
d) обогащенный C3n-содимерами олефинов поток направляют во вторую реакционную зону, в которой его подвергают реакции с монооксидом углерода и водородом в присутствии катализатора гидроформилирования и
е) гидрируют.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06115091.8 | 2006-06-07 | ||
EP06115091 | 2006-06-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008151948A RU2008151948A (ru) | 2010-07-20 |
RU2434834C2 true RU2434834C2 (ru) | 2011-11-27 |
Family
ID=38332477
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008151948/04A RU2434834C2 (ru) | 2006-06-07 | 2007-06-06 | Способ содимеризации олефинов |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8129572B2 (ru) |
EP (1) | EP2029504B1 (ru) |
JP (1) | JP5204765B2 (ru) |
KR (1) | KR101442857B1 (ru) |
CN (1) | CN101460428B (ru) |
RU (1) | RU2434834C2 (ru) |
SG (1) | SG172639A1 (ru) |
WO (1) | WO2007141288A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2523015C1 (ru) * | 2013-03-28 | 2014-07-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления |
RU2770834C1 (ru) * | 2021-02-25 | 2022-04-22 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения винилиденовых димеров терминальных алкенов |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8383869B2 (en) * | 2009-09-01 | 2013-02-26 | Shell Oil Company | Olefin oligomer composition |
CN102933527B (zh) * | 2010-06-15 | 2014-12-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 烯烃共低聚合的方法 |
US9394212B2 (en) * | 2010-06-15 | 2016-07-19 | Basf Se | Process for the cooligomerization of olefins |
FR2980195B1 (fr) * | 2011-09-20 | 2013-08-23 | IFP Energies Nouvelles | Procede de separation du pentene-2 d'une coupe c5 contenant du pentene-2 et du pentene-1 par oligomerisation selective du pentene-1 |
US9133079B2 (en) | 2012-01-13 | 2015-09-15 | Siluria Technologies, Inc. | Process for separating hydrocarbon compounds |
US9969660B2 (en) | 2012-07-09 | 2018-05-15 | Siluria Technologies, Inc. | Natural gas processing and systems |
WO2014089479A1 (en) | 2012-12-07 | 2014-06-12 | Siluria Technologies, Inc. | Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products |
WO2015081122A2 (en) | 2013-11-27 | 2015-06-04 | Siluria Technologies, Inc. | Reactors and systems for oxidative coupling of methane |
CN106068323B (zh) | 2014-01-08 | 2019-09-06 | 希路瑞亚技术公司 | 乙烯成液体的系统和方法 |
US10377682B2 (en) | 2014-01-09 | 2019-08-13 | Siluria Technologies, Inc. | Reactors and systems for oxidative coupling of methane |
WO2015106023A1 (en) | 2014-01-09 | 2015-07-16 | Siluria Technologies, Inc. | Oxidative coupling of methane implementations for olefin production |
TR201802617T4 (tr) * | 2015-01-19 | 2018-03-21 | Evonik Degussa Gmbh | Etenden en azından büten ve oktenin kombine üretimi. |
MX369759B (es) * | 2015-01-19 | 2019-11-20 | Evonik Operations Gmbh | Preparación combinada de buteno y octeno a partir de eteno. |
US10793490B2 (en) | 2015-03-17 | 2020-10-06 | Lummus Technology Llc | Oxidative coupling of methane methods and systems |
US9334204B1 (en) | 2015-03-17 | 2016-05-10 | Siluria Technologies, Inc. | Efficient oxidative coupling of methane processes and systems |
US20160289143A1 (en) | 2015-04-01 | 2016-10-06 | Siluria Technologies, Inc. | Advanced oxidative coupling of methane |
EP3310743A4 (en) * | 2015-06-16 | 2019-02-13 | Siluria Technologies, Inc. | SYSTEMS AND METHODS FOR CONVERTING ETHYLENE TO LIQUIDS |
US9328297B1 (en) * | 2015-06-16 | 2016-05-03 | Siluria Technologies, Inc. | Ethylene-to-liquids systems and methods |
EP3362425B1 (en) | 2015-10-16 | 2020-10-28 | Lummus Technology LLC | Separation methods and systems for oxidative coupling of methane |
CA3019396A1 (en) | 2016-04-13 | 2017-10-19 | Siluria Technologies, Inc. | Oxidative coupling of methane for olefin production |
EA201990391A1 (ru) * | 2016-08-04 | 2019-07-31 | Клариант Корпорейшн | Твердые фосфорнокислые катализаторы |
US20180169561A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-21 | Siluria Technologies, Inc. | Methods and systems for performing chemical separations |
ZA201801183B (en) * | 2017-02-27 | 2019-01-30 | Evonik Degussa Gmbh | Selective oligomerization of olefins |
CN106964399A (zh) * | 2017-03-12 | 2017-07-21 | 山东成泰化工有限公司 | 一种异丁烯聚合用催化剂及其制备方法 |
US11001542B2 (en) | 2017-05-23 | 2021-05-11 | Lummus Technology Llc | Integration of oxidative coupling of methane processes |
WO2019010498A1 (en) | 2017-07-07 | 2019-01-10 | Siluria Technologies, Inc. | SYSTEMS AND METHODS FOR OXIDIZING METHANE COUPLING |
US11253844B2 (en) * | 2018-03-14 | 2022-02-22 | Evonik Operations Gmbh | Oligomerization catalyst and process for the production thereof |
US10850261B2 (en) * | 2018-03-14 | 2020-12-01 | Evonik Operations Gmbh | Oligomerization catalyst and process for the production thereof |
KR101948799B1 (ko) * | 2018-07-13 | 2019-02-15 | 한국화학연구원 | 경질 올레핀의 올리고머화 반응용 촉매, 이의 제조방법 및 용도 |
US11905227B2 (en) | 2018-10-17 | 2024-02-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oligomerization of olefins |
WO2020081208A1 (en) | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oligomerization of olefins |
WO2020081210A1 (en) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oligomerization of olefins |
CN114502523A (zh) * | 2019-08-16 | 2022-05-13 | 欧莱雅 | 支链烷烃及其制备方法 |
US11236031B2 (en) * | 2020-02-12 | 2022-02-01 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated process for the production of isononanol and gasoline and diesel blending components |
US11542447B2 (en) | 2021-03-09 | 2023-01-03 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated process for the production of isononanol and stable / lubricating gasoline and diesel blending components |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3402217A (en) | 1963-11-20 | 1968-09-17 | Monsanto Co | Process for preparing olefin hydrocarbons for detergent use |
US4029719A (en) | 1972-09-20 | 1977-06-14 | Societa' Italiana Resine S.I.R. S.P.A. | Process for the dimerization or co-dimerization of linear olefins and catalysts therefore |
JPS5921629A (ja) * | 1982-07-29 | 1984-02-03 | Toshinobu Higashimura | C↓4−オレフイン三量体の製造方法 |
CA1205792A (en) | 1983-02-10 | 1986-06-10 | Chun S. Wong | Dimerization of propylene and butene |
US4855528A (en) | 1988-02-05 | 1989-08-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalysts and process for oligomerization of olefins with nickel-containing zeolite catalysts |
US5118901A (en) | 1990-09-17 | 1992-06-02 | Phillips Petroleum Company | Alkali metal and alkali metal carbonate catalytic systems and catalytic processes |
CA2128624C (en) * | 1992-01-30 | 2001-11-20 | Georges M. K. Mathys | Alkene oligomerization |
DE19859911A1 (de) | 1998-12-23 | 2000-06-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung |
DE19910370A1 (de) | 1999-03-09 | 2000-09-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung |
DE19912418A1 (de) | 1999-03-19 | 2000-09-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung |
DE19955593A1 (de) * | 1999-11-18 | 2001-05-23 | Basf Ag | C13-Alkoholgemisch und funktionalisiertes C13-Alkoholgemisch |
DE10015002A1 (de) * | 2000-03-25 | 2001-09-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Oligomeren |
GB0010433D0 (en) | 2000-04-28 | 2000-06-14 | Exxon Chemical Patents Inc | Alkene oligomerization process |
CN1642880A (zh) * | 2002-03-29 | 2005-07-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 烯烃的低聚 |
US7196238B2 (en) | 2003-03-10 | 2007-03-27 | Fortum Oyj | Process for dimerizing light olefins |
US7253330B2 (en) | 2003-04-29 | 2007-08-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oligomerization process |
EP1948578B1 (en) | 2005-09-30 | 2011-06-22 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Oligomerization reaction |
-
2007
- 2007-06-06 KR KR1020097000162A patent/KR101442857B1/ko active IP Right Grant
- 2007-06-06 RU RU2008151948/04A patent/RU2434834C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-06-06 EP EP07729926.1A patent/EP2029504B1/de active Active
- 2007-06-06 CN CN2007800209867A patent/CN101460428B/zh active Active
- 2007-06-06 US US12/303,527 patent/US8129572B2/en active Active
- 2007-06-06 JP JP2009513687A patent/JP5204765B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-06-06 WO PCT/EP2007/055551 patent/WO2007141288A1/de active Application Filing
- 2007-06-06 SG SG2011038445A patent/SG172639A1/en unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2523015C1 (ru) * | 2013-03-28 | 2014-07-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления |
RU2770834C1 (ru) * | 2021-02-25 | 2022-04-22 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения винилиденовых димеров терминальных алкенов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2008151948A (ru) | 2010-07-20 |
WO2007141288A1 (de) | 2007-12-13 |
KR20090024781A (ko) | 2009-03-09 |
JP5204765B2 (ja) | 2013-06-05 |
CN101460428B (zh) | 2013-08-28 |
US20090312583A1 (en) | 2009-12-17 |
US8129572B2 (en) | 2012-03-06 |
JP2009539801A (ja) | 2009-11-19 |
EP2029504A1 (de) | 2009-03-04 |
KR101442857B1 (ko) | 2014-09-22 |
EP2029504B1 (de) | 2016-08-10 |
CN101460428A (zh) | 2009-06-17 |
SG172639A1 (en) | 2011-07-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2434834C2 (ru) | Способ содимеризации олефинов | |
JP5021130B2 (ja) | C13−アルコール混合物及び官能化されたc13−アルコール混合物 | |
KR970006883B1 (ko) | 올레핀의 올리고머화 | |
CA2436329C (en) | Oligomerization of isobutene in n-butenic hydrocarbon streams | |
CN102215955A (zh) | 烯烃的低聚方法 | |
KR20120135905A (ko) | 산 촉매 상에서의 동시적인 탈수 및 골격 이성질체화에 이은 복분해를 통한 프로필렌의 제조 | |
EP1242342B1 (en) | Process for the selective dimerisation of isobutene | |
CN102933527B (zh) | 烯烃共低聚合的方法 | |
CA3036467C (en) | Ni-containing catalyst for the oligomerization of olefins | |
AU2001262269B2 (en) | Process for preparation of selectively branched detergent products | |
AU2001262269A1 (en) | Process for preparation of selectively branched detergent products | |
KR100611085B1 (ko) | C6-올레핀의 올리고머화 방법 | |
US20140128652A1 (en) | Method for producing diisobutylene using mixed c4 fraction as raw material | |
JP2005517728A (ja) | 界面活性剤アルコール及び界面活性剤アルコールエーテルの改変された製造方法、製造された生成物及びその使用 | |
KR20050088137A (ko) | 변성 이량화 올레핀을 사용하는 알킬아릴설포네이트의 제조방법 | |
RU2151001C1 (ru) | Катализатор и способ олигомеризации низших олефинов | |
TW200417555A (en) | Catalyst and process for the oligomerization of olefins | |
WO2005037748A2 (en) | Preparation of branched aliphatic alcohols using combined process streams from a dimerization unit and an isomerization unit |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170607 |