RU2523015C1 - Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления - Google Patents

Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2523015C1
RU2523015C1 RU2013113746/04A RU2013113746A RU2523015C1 RU 2523015 C1 RU2523015 C1 RU 2523015C1 RU 2013113746/04 A RU2013113746/04 A RU 2013113746/04A RU 2013113746 A RU2013113746 A RU 2013113746A RU 2523015 C1 RU2523015 C1 RU 2523015C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carrier
catalyst
oxide
zirconium
boehmite
Prior art date
Application number
RU2013113746/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Игорь Ашотович Арутюнов
Александр Викторович Кулик
Светлана Николаевна Потапова
Дмитрий Викторович Светиков
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" filed Critical Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть"
Priority to RU2013113746/04A priority Critical patent/RU2523015C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2523015C1 publication Critical patent/RU2523015C1/ru

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к катализатору для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с α-олефинами С-С. Катализатор содержит оксид вольфрама, промотор и носитель, включающий оксидную составляющую и связующее. В качестве промотора используют Pd или Re или их оксиды. Оксидная составляющая носителя представляет собой гранулированный оксид циркония и/или церия с длиной гранул 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм. В качестве связующего используют бемит. Катализатор имеет следующий состав (% масс.): оксид вольфрама - 5-20; промотор - 0,1-0,5; носитель: бемит - 10-20; оксид циркония и/или церия - 59,5-84,9. Способ приготовления катализатора включает приготовление гранулированного носителя, нанесение соединения вольфрама на прокаленный носитель, просушивание, добавление промотора и прокаливание. Носитель готовят из оксида циркония и/или церия, бемита, при этом приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка бемита и оксида циркония и/или церия с размером частиц не более 0,5 мм, пластификатора - триэтиленгликоля, смесь увлажняют и пептизируют 60-64%-ным раствором азотной кислоты, перемешивают до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм. Гранулы просушивают при температуре 20-110°С и прокаливают в токе воздуха при температуре 450-650°С в течение 3-5 часов. Оксид вольфрама в количестве 5-20% наносят на гранулы путем их пропитки водным раствором кремневольфрамовой кислоты, после чего катализатор высушивают на воздухе. Технический результат - повышение механической прочности катализатора, каталитической активности и изомеризующей способности. 2 н.п. ф-л�

Description

Изобретение относится к способу получения катализатора для синтеза синтетических базовых масел и может быть использовано в нефтехимической промышленности.
Подбор каталитических систем в процессах олигомеризации высших α-олефинов C6-C10 или их соолигомеризации с этиленом является очень важной задачей в плане получения высококачественных основ синтетических поли-α-олефиновых масел для различных областей применения. В зависимости от использования той или иной каталитической системы в широком диапазоне можно контролировать различные свойства конечного продукта, такие как вязкость и индекс вязкости, молекулярно-массовое распределение (ММР), конверсия исходного мономера, температура застывания, а также обеспечивать технологичность самого процесса в целом. Для поддержания высокой активности и селективности катализаторов в данном процессе необходима оптимизация его состава и способа его приготовления.
Известен способ получения катализатора для катионной олигомеризации олефинов с получением основ синтетических базовых масел, содержащий металлический алюминий и четыреххлористый углерод. Катализатор для олигомеризации олефинов по этому способу получают путем взаимодействия металлического алюминия с четыреххлористым углеродом при температурах 40-80°C и массовом соотношении четыреххлористого углерода к алюминию, равному (20-80):1 в среде четыреххлористого углерода в отсутствие олефинов в инертной атмосфере (Патент РФ №2212935).
Недостатком данного способа является использование четыреххлористого углерода в составе применяемой каталитической системы при высоком соотношении CCl4/Al(0). Это приводит к вхождению в состав продуктов большого количества (до 3,0% масс.) трудноудаляемого из них хлора. Другим недостатком является низкая активность и селективность по целевому продукту.
Известен способ приготовления катализатора на основе силикагеля в процессе получения синтетических базовых масел олигомеризацией децена-1 (Патент US №4308414). В качестве носителя используют силикагель с размером частиц 0,3-2 мм. Способ получения катализатора на основе силикагеля включает адсорбцию растворенного фторида бора в процессе олигомеризации децена-1 при температуре 15-150°C, давлении 0,17-3,6 МПа и объемной скорости подачи децена-1 5 ч-1.
Недостатком данного катализатора является смывание со временем BF3 олигомеризатом с поверхности подложки, что в результате приводит к снижению активности катализатора.
Известен способ приготовления катализатора олигомеризации α-олефинов для получения основ синтетических базовых масел на основе деалюминированного цеолита Y с различным соотношением SiO2/Al2O3 (Патент US №5120891).
Катализатор готовят методом влажной пропитки носителя - цеолита Y, водным раствором солей металлов, в качестве которых используют катионы металлов групп III В, IV В, VI В, VII В. Количество металла составляет 10% масс.
Недостатками указанного способа получения катализатора являются его низкая активность, а также коксуемость катализатора в процессе олигомеризации.
Катализатор анионно-координационного типа процесса соолигомеризации этилена с деценом-1 для получения синтетических углеводородных масел представляет собой комбинацию растворимого соединения ванадия, например, VOCl3, VO(OC2H5)Cl2, VO(OC2H5)3 и алюминийорганического соединения, например, (C2H5)3Al, (C2H5)2AlCl (Патент US №5767331). Концентрация соединения ванадия в полимеризационной системе составляет 0,3-30 ммоль/л. Полученный продукт представляет собой синтетическое масло, представляющее собой сополимер этилена и α-олефина, с содержанием этилена от 40 до 80% мол., имеющего кинематическую вязкость при 100°C от 4 до 200 сСт, индекс вязкости от 120 до 190 и температуру застывания от ниже минус 27,5°C до минус 55°C. Средний молекулярный вес продукта составляет от 300 до 8200.
Недостатками данного катализатора являются сложность его приготовления и высокая стоимость.
Наиболее близким к предлагаемому в изобретении катализатору является катализатор олигомеризации α-олефинов C8-C12, содержащий твердый кислотный носитель, представляющий собой оксид металла IV В группы (оксид титана или циркония) и модификатор - оксид металла VI В группы (вольфрам или молибден) (Патент US №5453556). Способ получения катализатора заключается в том, что метавольфрамат аммония наносят пропиткой на носитель, представляющий собой гидроксид циркония Zr(OH)4, приготовленный методом осаждения ZrOCl2 раствором NH4OH при pH~9. Полученный осадок промывают водой и формуют экструзией с добавлением связующего, в качестве которого может использоваться оксид алюминия, оксид титана или глины, в соотношении от 80:20 до 50:50. После пропитки модификатором катализатор прокаливают в токе воздуха при температурах от 500 до 800°C в течение от 1 до 3 часов. Перед тестированием катализатор WOx/ZrO2 восстанавливают в токе водорода при температурах от 200 до 500°C в течение 15 часов.
Недостатком данного катализатора является низкая механическая прочность, недостаточно высокая каталитическая активность и изомеризующая способность.
Технической задачей, решаемой данным изобретением, служит повышение механической прочности катализатора, каталитической активности и изомеризующей способности.
Техническая задача решается тем, что катализатор содержит промотор, в качестве которого используют Pd или Re или их оксиды, причем оксидная составляющая носителя представляет собой гранулированный оксид циркония и/или церия с длиной гранул 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, а в качестве связующего используют бемит, при этом катализатор имеет следующий состав (% масс.):
оксид вольфрама 5-20
промотор 0,1-0,5
носитель:
бемит 10-20
оксид циркония и/или церия 59,5-84,9
Также техническая задача решается тем, что носитель готовят из оксида циркония и/или церия, бемита, при этом приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка бемита и оксида циркония и/или церия с размером частиц не более 0,5 мм, пластификатора - триэтиленгликоля, смесь увлажняют и пептизируют 60-64%-ным раствором азотной кислоты, перемешивают до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, гранулы просушивают при температуре 20-110°C и прокаливают в токе воздуха при температуре 450-650°C в течение 3-5 часов, а оксид вольфрама в количестве 5-20% наносят на гранулы путем их пропитки водным раствором кремневольфрамовой кислоты, после чего катализатор высушивают на воздухе, добавляют промотор и прокаливают.
Указанные отличительные признаки существенны. Применение указанных промоторов в сочетании с церием или цирконием при использовании вольфрама в качестве каталитически активного вещества обеспечивает значительное повышение каталитической активности и изомеризующей способности катализатора, а указанный состав, форма и размеры носителя, технология получения катализатора повышают одновременно прочность катализатора, оптимизируя также процессы при применении катализатора.
Изобретение реализуют следующим образом.
Для получения синтетических базовых масел предлагается процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 в присутствии катализатора, содержащего в качестве носителя оксид циркония и/или церия, который готовят экструзией пасты, содержащей оксид циркония и/или церия, бемит, азотную кислоту, воду и пластификатор - триэтиленгликоль. Оксид циркония и/или церия получали предварительным прокаливанием оксинитрата циркония ZrO(NO3)2·2H2O или нитрата церия Ce(NO3)3·6H2O при 400°C в течение 5 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония и/или оксид церия перетирают до фракции <500 мкм. Носитель гранулируют с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм. Экструдаты высушивают при температуре 20-110°C и прокаливают в токе воздуха при 550°C в течение 4 часов. Катализатор WO3/ZrO2 готовят методом пропитки носителя в одну стадию водным раствором кремневольфрамовой кислоты без последующей термообработки. После чего добавляют промотор и прокаливают.
Катализатор содержит оксидные и/или металлические промоторы. Предлагается следующий состав катализатора (% масс.):
Оксид вольфрама 5-20
Промотор 0,1-0,5
Носитель - бемит (10-20)+оксид циркония или церия (59,5-84,9)
Активацию катализатора осуществляли алюминийорганическим соединением (сесквиэтилалюминийхлоридом или триалкилалюминием)
Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводили при давлении 0,25-5 МПа, температуре 180-220°C и мольном отношении СЭАХ/Zr - от 1.5:1 до 3:1.
Полученный продукт соолигомеризации имеет следующие показатели: кинематическая вязкость при 100°C 2-2,8 мм2/с, индекс вязкости 115-120, температура застывания - ниже минус 60°C. Такой продукт относится к группе маловязких масел и может использоваться в качестве основы для гидравлических жидкостей в авиационной и другой технике, эксплуатируемой при низких температурах, а также в качестве компонентов буровых растворов для морской добычи нефти и природного газа.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Образец катализатора состава 10%WO3/(80%ZrO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим способом.
Для получения ZrO2 оксонитрат циркония ZrO(NO3)2·2H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония перетирают до фракции <500 мкм. К 2 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 8 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,0 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2×2 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 550°C. При температуре 550°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 10,44 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.
Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.
Пример 2
Образец катализатора состава 10%WO3/(90%ZrO2+10%γ-Al2O3) готовят следующим способом.
Для получения ZrO2 оксонитрат циркония ZrO(NO3)2·2H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония перетирают до фракции <500 мкм. К 1 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 9 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2,5×5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 450°C. При температуре 450°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 10,44 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.
Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.
Пример 3
Образец катализатора состава 5%WO3/(80%ZrO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим способом.
Для получения ZrO2 оксонитрат циркония ZrO(NO3)2·2H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид циркония перетирают до фракции <500 мкм. К 2 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 8 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,2 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2,2×3 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 450°C. При температуре 450°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.
Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 2,5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.
Пример 4
Образец катализатора состава 10%WO3-0,1%Pd/(80%ZrO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим способом.
Носитель готовят, как в примере 1.
Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а палладий - из хлорида палладия в две последовательных пропитки.
1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.
2 пропитка. 0,017 г хлорида палладия растворяют в 15 мл дистиллированной воды и добавляют к материалу, полученному на стадии 1. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.
Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.
Пример 5
Образец катализатора состава 10%WO3-0,5%Pd/(80%ZrO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим способом.
Носитель готовят, как в примере 1.
Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а палладий - из хлорида палладия в две последовательных пропитки.
1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.
2 пропитка. 0,085 г хлорида палладия растворяют в 15 мл дистиллированной воды и добавляют к материалу, полученному на стадии 1. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.
Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.
Пример 6
Образец катализатора состава 10%WO3-0,2%Re/(90%ZrO2+10%γ-Al2O3) готовят следующим способом.
Носитель готовят, как в примере 2.
Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а рений - из водного раствора соли перрениата аммония в две последовательных пропитки.
1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.
2 пропитка. 0,030 г перрениата аммония растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 2. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.
Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.
Пример 7
Образец катализатора состава 10%WO3-0,5%Re/(90%ZrO2+10%γ-Al2O3) готовят следующим способом.
Носитель готовят, как в примере 2.
Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты, а рений - из водного раствора соли перрениата аммония в две последовательных пропитки.
1 пропитка. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.
2 пропитка. 0,075 г перрениата аммония растворяют в дистиллированной воде и добавляют к материалу, полученному на стадии 2. Смесь помещают в фарфоровую чашку и сушат на водяной бане в течение 30-60 мин, после чего прокаливают при температуре 450°C в течение 1 ч.
Активацию катализатора и синтез проводят, как в примере 1.
Пример 8
Образец катализатора состава 20%WO3/(80%ZrO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим способом.
Носитель готовят, как в примере 1.
Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 23,5 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.
Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.
Пример 9
Образец катализатора состава 10%WO3/(80%CeO2+20%γ-Al2O3) готовят следующим образом.
Для получения CeO2 нитрат церия Се(NO3)3·6H2O прокаливают при 400°C в течение 4 часов. После прокаливания получившийся оксид церия перетирают до фракции <500 мкм. К 2 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородного геля. Далее к смеси добавляют 8 г порошка оксида циркония, тщательно перемешивают до однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,0 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 10-12 часов и измельчают до фракции 2×4 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 450°C. При температуре 650°C выдерживают 4 ч. Вольфрам наносят из водного раствора кремневольфрамовой кислоты в одну пропитку. 5,22 г кремневольфрамовой кислоты растворяют в горячей дистиллированной воде и добавляют к 10 г полученного носителя. Смесь помещают в фарфоровую чашку, перемешивают в течение 5-10 мин при комнатной температуре и высушивают на воздухе в течение 10-12 ч без дальнейшей термообработки.
Процесс соолигомеризации этилена с α-олефинами C6-C10 проводят на лабораторном стенде в реакторе периодического действия при давлении 2,5 МПа в диапазоне температур 180-220°C.
Пример 10 (Сравнение)
Образец катализатора состава WO3 - 10%, Al2O3 - 90% готовят следующим способом.
К 10 г бемита SB добавляют смесь из 0,45 мл HNO3 (64%), 12 мл дистиллированной воды и 2,4 г пластификатора триэтиленгликоля (ТЭГ). Смесь тщательно перемешивают до получения однородной массы и экструдируют на поршневом экструдере через фильеру диаметром 2,5 мм. Экструдаты выдерживают на воздухе в течение 6-8 часов и измельчают до фракции 2,5×5 мм. Затем экструдаты помещают в муфельную печь. Режим высушивания ступенчатый: 60°C - 2 ч, 80°C - 2 ч, 110°C - 2 ч. Далее температуру повышают со скоростью 2°C/мин до 550°C. При температуре 550°C выдерживают 4 ч.
Вольфрам наносят, как в Примере 1.
Активацию катализатора и синтез проводили, как в Примере 1.
Результаты тестирования образцов катализаторов, полученных и испытанных в соответствии с Примерами 1-10, приведены в нижеследующей Таблице.
Таблица
Пример Конверсия гексена-1, % Выход целевой фракции, % Характеристики базовых масел
Кинематическая вязкость, мм2/с Индекс вязкости Температура застывания
40°C 100°C
1 95 75 10,48 2,762 115 Ниже минус 60°C
2 97 78 10,52 2,753 112 Ниже минус 60°C
3 75 60 8,993 2,414 80 Ниже минус 60°C
4 96 78 10,61 2,800 109 Ниже минус 60°C
5 98 80 10,47 2,765 113 Ниже минус 60°C
6 94 75 10,63 2,770 108 Ниже минус 60°C
7 97 77 10,51 2,812 112 Ниже минус 60°C
8 98 80 10,31 2,815 119 Ниже минус 60°C
9 96 75 10,35 2,770 117 Ниже минус 60°C
10 93 72 9,002 2,463 102 минус 55°C
Как видно из таблицы, применение заявленного катализатора увеличивает выход целевой фракции и улучшает характеристики получаемых масел.

Claims (2)

1. Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с α-олефинами С6-С10, содержащий каталитически активный компонент - оксид вольфрама и носитель, включающий оксидную составляющую и связующее, отличающийся тем, что катализатор дополнительно содержит промотор, в качестве которого используют Pd или Re или их оксиды, причем оксидная составляющая носителя представляет собой гранулированный оксид циркония и/или церия с длиной гранул 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, а в качестве связующего используют бемит, при этом катализатор имеет следующий состав (% масс.):
оксид вольфрама 5-20 промотор 0,1-0,5

носитель:
бемит 10-20 оксид циркония и/или церия 59,5-84,9
2. Способ приготовления катализатора по п.1, включающий приготовление гранулированного носителя, нанесение соединения вольфрама на прокаленный носитель, просушивание, отличающийся тем, что носитель готовят из оксида циркония и/или церия, бемита, при этом приготовление носителя осуществляют смешиванием порошка бемита и оксида циркония и/или церия с размером частиц не более 0,5 мм, пластификатора - триэтиленгликоля, смесь увлажняют и пептизируют 60-64%-ным раствором азотной кислоты, перемешивают до получения однородной массы, которую гранулируют экструзией с получением гранул длиной 2-5 мм и диаметром 2-2,5 мм, гранулы просушивают при температуре 20-110°С и прокаливают в токе воздуха при температуре 450-650°С в течение 3-5 часов, а оксид вольфрама в количестве 5-20% наносят на гранулы путем их пропитки водным раствором кремневольфрамовой кислоты, после чего катализатор высушивают на воздухе, добавляют промотор и прокаливают.
RU2013113746/04A 2013-03-28 2013-03-28 Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления RU2523015C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013113746/04A RU2523015C1 (ru) 2013-03-28 2013-03-28 Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013113746/04A RU2523015C1 (ru) 2013-03-28 2013-03-28 Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2523015C1 true RU2523015C1 (ru) 2014-07-20

Family

ID=51217579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013113746/04A RU2523015C1 (ru) 2013-03-28 2013-03-28 Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2523015C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2615776C1 (ru) * 2016-03-10 2017-04-11 Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" Способ получения маловязких, низкозастывающих синтетических полиальфаолефиновых базовых масел

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5453556A (en) * 1994-06-22 1995-09-26 Mobil Oil Corporation Oligomerization process for producing synthetic lubricants
US7402612B2 (en) * 2002-10-16 2008-07-22 Conocophillips Company Stabilized transition alumina catalyst support from boehmite and catalysts made therefrom
US7989386B2 (en) * 2005-07-13 2011-08-02 Sud Chemie Ag Multi-layer catalyst made from niobium for the catalytic conversion of hydrocarbons
RU2434834C2 (ru) * 2006-06-07 2011-11-27 Басф Се Способ содимеризации олефинов

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5453556A (en) * 1994-06-22 1995-09-26 Mobil Oil Corporation Oligomerization process for producing synthetic lubricants
US7402612B2 (en) * 2002-10-16 2008-07-22 Conocophillips Company Stabilized transition alumina catalyst support from boehmite and catalysts made therefrom
US7989386B2 (en) * 2005-07-13 2011-08-02 Sud Chemie Ag Multi-layer catalyst made from niobium for the catalytic conversion of hydrocarbons
RU2434834C2 (ru) * 2006-06-07 2011-11-27 Басф Се Способ содимеризации олефинов

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2615776C1 (ru) * 2016-03-10 2017-04-11 Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" Способ получения маловязких, низкозастывающих синтетических полиальфаолефиновых базовых масел

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110267932B (zh) 用于自复分解连同受控异构化和裂化的多级催化剂系统
JP2020505346A (ja) プロペン生成のための多段触媒系およびプロセス
EP3317014A1 (en) Propylene production using a mesoporous silica foam metathesis catalyst
US7989386B2 (en) Multi-layer catalyst made from niobium for the catalytic conversion of hydrocarbons
US20070191212A1 (en) Supported catalyst with a defined pore distribution in the mesopore range
JP2020505371A (ja) プロピレン製造のための２元触媒プロセスおよび系
KR20190082762A (ko) p-크실렌의 제조 방법
TWI553114B (zh) Paraffin Hydrocarbon Selective Isomerization Catalyst and Its Preparation and Application
JP2014523856A (ja) 軽質α−オレフィンの軽質内部オレフィンへの異性化
WO2014123243A1 (ja) オレフィン低重合方法およびそれに用いる触媒
CN113289673B (zh) 一种异构化催化剂及其制备方法和应用
KR20210083280A (ko) 탈수소화 촉매 및 이의 제조 및 사용 방법
RU2523015C1 (ru) Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления
CN101376617B (zh) 一种烯烃骨架异构化方法
AU2013230503A1 (en) Selective hydrogenation catalyst and methods of making and using same
JP6571392B2 (ja) 異性化触媒、直鎖オレフィンの製造方法及び化合物の製造方法
US9783461B2 (en) Olefin oligomerization using delaminated zeolite supports as catalyst
KR20210059783A (ko) 프로필렌 제조를 위한 금속 산화물 공촉매를 포함하는 촉매
CN1177647C (zh) 含硅磷铝分子筛的催化剂及其制备方法
RU2540324C1 (ru) Катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе олигомеризации децена-1 и способ его получения
CN113304779B (zh) 含有全硅介孔微米球的碳四烯烃裂解增产丙烯催化剂及其制备方法和应用
RU2565770C1 (ru) Способ приготовления мезопористого катализатора для получения высокоиндексных синтетических деценовых базовых масел
RU2809169C2 (ru) Композиция катализатора дегидрирования
EP4385619A1 (en) Methods of preparation and uses of alkali metal or rhenium modified alumina catalysts
US20220088580A1 (en) Solid acid catalyst, preparation therefor and use thereof