RU2770834C1 - Способ получения винилиденовых димеров терминальных алкенов - Google Patents

Способ получения винилиденовых димеров терминальных алкенов Download PDF

Info

Publication number
RU2770834C1
RU2770834C1 RU2021104861A RU2021104861A RU2770834C1 RU 2770834 C1 RU2770834 C1 RU 2770834C1 RU 2021104861 A RU2021104861 A RU 2021104861A RU 2021104861 A RU2021104861 A RU 2021104861A RU 2770834 C1 RU2770834 C1 RU 2770834C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reaction
zrcl
mao
dimers
alkene
Prior art date
Application number
RU2021104861A
Other languages
English (en)
Inventor
Людмила Вячеславовна Парфенова
Павел Викторович Ковязин
Альмира Халиловна Бикмеева
Эльдар Рустемович Палатов
Олеся Владимировна Мухамадеева
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority to RU2021104861A priority Critical patent/RU2770834C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2770834C1 publication Critical patent/RU2770834C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/14—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/32—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as complexes, e.g. acetyl-acetonates

Abstract

Изобретение относится к способу получения винилиденовых димеров терминальных алкенов общей формулы (1): где: R = н-С4Н9 (1а), н-С5Н11 (1b), н-С6Н13 (1с), н-С7Н15 (1d), н-С8Н17 (1е), реакцией димеризации терминальных линейных алкенов С6-С10 под действием каталитических систем на основе алюминийорганических соединений (АОС), комплекса Cp2ZrCl2 и метилалюмоксана МАО, отличающийся тем, что в качестве АОС используют HAlBui 2 или AlBui 3, в качестве метилалюмоксана используют ММАО-12, реакцию проводят при мольном соотношении [Zr] : [АОС] : [МАО] : [алкен-1] = 1:3:(30-40):(100-2500), при температуре 40-55°С и атмосферном давлении в течение 30 минут в толуоле или бензоле. Способ использует доступные реагенты, реакция протекает за короткое время и при более низких температурах, обеспечивает выход димеров 83-98%. 2 табл., 2 пр.

Description

Изобретение относится к способу получения винилиденовых димеров терминальных алкенов общей формулы (1а-е):
Figure 00000001
1a-e: R=н-С4Н9 (а), н-С5Н11 (b), н-С6Н13 (с), н-С7Н15 (d), н-С8Н17 (е).
Димеры и олигомеры алкенов представляют собой большой класс соединений, которые широко используются в качестве сомономеров при полимеризации этилена, сырья для производства адгезивов, поверхностно-активных веществ, ароматизаторов, синтетических смазочных добавок для топлива и т.д. В литературе представлены большое число способов получения димеров терминальных алкенов.
Известен способ ([1] Slaugh L.H., Schoenthal G.W. US 4658078 (1987)) получения винилиденовых олефинов из α-олефинов (пропена, бутена-1, гексена-1, октена-1, 3-метилбутена-1) под действием каталитической системы, состоящей из комплексов Cp2ZrY2 (Y=Н, Me, Cl) и алюмоксанов, полученных in situ в реакции AlR3 (R= Me, Et, Bui) с кристаллогидратом CuSO4-5H2O. В реакционной смеси соотношение [AlR3]:[CuSO4⋅5H2O] составляет 5:1; [Zr]:[Al]:[алкен-1] = 1: (8-100):(600-4670). Конверсия пропена составила 96% при 40°С за 3 ч с селективностью в направлении димеризации 96%; конверсия октена-1 - 95% при 40-70°С за 24 ч с селективностью 93%; конверсия гексена-1 - 92,5% за 2 ч при 40°С с селективностью 94,5%; конверсия бутена-1 - 20% при 70°С за 1 ч с селективностью 96%; конверсия 3-метилбутена-1 - 23% за 1 ч при 23-38°С. Наиболее активной в данных условиях оказалась каталитическая система Cp2ZrCl2-AlMe3-CuSO45H2O (выход димеров пропилена 90%). В данном случае необходим тщательный подбор условий реакции (соотношение Al/Zr, температура, время реакции) для каждого субстрата.
Известен способ ([2] Christoffers J. et al, J. Am. Chem. Soc. 1996, V. 118, 4715-4716; [3] Christoffers J. et al, Inorg. Chim. Acta, 1998, V. 270, 20-27) получения димеров терминальных алкенов с помощью каталитической системы, состоящей из цирконоцендихлорида (Cp2ZrCl2) и метилалюмоксана (МАО). Реакция 1-алкенов a-j (соотношение [Zr]:[алкен-1] = 1:(90-500)) в присутствии 0.1-1 мол. % Cp2ZrCl2 и раствора МАО в толуоле (соотношение Al/Zr = 1:1) приводит к образованию димерных продуктов 1a-j при 25°С с выходами 80-90% в течение 24 ч по схеме:
Figure 00000002
В данном способе используются большие загрузки катализатора и требуется большее время реакции.
Известен способ ([4] Warmer U.M. et al., Angew. Makromol. Chem., 1999, V. 270, 49-55) получения димеров пентена-1 под действием Cp2ZrCl2 в присутствии МАО. Показано, что при проведении реакции в толуоле при 60°С в течение 24 ч и соотношении реагентов пентен-1/МАО/металлоцен = 30000:1000:1 выход олигомерных продуктов составляет 35%, среди которых содержание димера - 2-н-пропил-гептена-1 (1g) - 25%. Данный способ не позволяет получать винилиденовые димеры с высоким выходом.
Известен способ ([5] Brüll R., et al., Macromol. Symp., 2001, V. 165, 11-18) получения димеров пентена-1 под действием катализаторов Cp2ZrCl2 Cp2ZrCl{O(Me)CW-(CO)5} и Cp2ZrCl(OMe) в присутствии МАО. В ходе проведения реакции при 20-150°С и соотношении реагентов пентен-1/МАО/металлоцен = 30000:(1000-8000):1 образуются низкомолекулярные олигомерные продукты, в том числе димер - 2-н-пропил-гептен-1 (1g), выход которого не превышает 15%. Данный способ не позволяет получать винил ид еновые димеры с высоким выходом.
Известен способ ([6] Boccia А.С. et al., Macromol. Chem. Phys., 2005, V. 205, 1320-1326) димеризации γ-разветвленных α-олефинов под действием катализаторов Me2SiCp2MCl2 (М= Ti, Zr, Hf) и МАО (условия: 8,6⋅10-6 моль катализатора, 5.0⋅10-3 моль МАО и 1 мл мономера при 20°С, растворитель - толуол, 3-142 ч). В присутствии катализатора Me2SiCp2ZrCl2 выходы димеров 3-метил-1-бутена (1k), 3-метил-1-пентена (1l), 3,7-диметил-1-октена (1m), винилциклопентана (1n), 3-этил-1-пентена (1о), винилциклогексана (tp), составили 11, 19, 100, 100, 100, 100%, соответственно.
Figure 00000003
Данный способ предполагает использование малодоступного комплекса Zr.
Известен способ ([7] Kretschmer W.P. et al, Organometallics, 1998, V. 17, 284-286) региоселективной гомодимеризации гексена-1 (продукт-5-метиленундекан, выход 80%), 3-метил-1-бутена (продукт- 2,6-диметил-3-метиленгептан, выход 90%), триметилвинилсилана (продукты (Е) -1,4-бис(триметилсилил)бут-1-ен, 48%, (Z) - 24%, (Е) -1,4-бис(триметилсилил)бут-2-ен, 26%), стирола (продукты (Е) -1,4-дифенилбут-1-ен, 87%, (Z) -5% (Е)-1,3-дифенилбут-1-ен, 6%) под действием катализатора [(2,4,7-Me3-Ind)2Y(u-Н)]2 в бензоле при 80-100°С и 20-50-кратном мольном избытке α-олефинов. Данный способ предполагает использование малодоступного комплекса иттрия и больших загрузок катализатора, а также проведение реакции при повышенной температуре.
Другие соединения металлов подгруппы Ti, например, постметаллоценовые комплексы Zr и Hf с амино-бис (фенолятными) лигандами [ONNO]-типа, активированные В(С6Р5)3, катализируют олигомеризацию 1-гексена при соотношении [М]:[В]:[алкен-1] = 1:1.1:100 и 65-85°С с конверсией гексена-1 более 80% ([8] Т. Gunasekara, et al., Organometallics 2017, 36, 15, 2934-2939). Среди этих комплексов гафниевые катализаторы показывают лучшую селективность в направлении образования димеров (97%).
Figure 00000004
Данный способ не позволяет получать винилиденовые димеры с высоким выходом.
Аналогичные комплексы Zr с арилзамещенными бис(фенолятными) [OSSO]- лигандами на транс-циклооктандииловой платформе, активированные модифицированным метилалюмоксаном (dMMAO), катализируют 1,2-региоселективную олигомеризацию 1-гексена при соотношении [Zr]:[Al]:[алкен-1] = 1:(100-300):(1780-53500) и 25-40°С. В результате конверсия субстрата составляет 11-77% с селективностью по димерам 74-91% ([9] N. Nakata, et al., Organometallics 2018, 37, 15, 2640-2644).
Figure 00000005
Данный способ не позволяет получать винилиденовые димеры с высоким выходом.
Комплекс Со в сочетании с В-органическим активатором в соотношении [Со]:[В]:[alkene-1]=1:0.81:670 ([10] R.D. Broene et al., J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, P. 17194) позволяет получать винилиденовые димеры гексена-1 и октена-1 с выходом 66-80% за 12 ч при 25°С.
Figure 00000006
Данный способ не позволяет получать винилиденовые димеры с высоким выходом.
Были испытаны в качестве каталитических систем, позволяющих осуществлять реакции ди- и олигомеризации α-олефинов ([11] Nifant'ev I.E. et al., Applied Catalysis A, General, 2018, V. 549, 40-50; [12] I.E. Nifant'ev, P.V. Ivchenko, Polymers, 2020, V. 12, 1082, 31P.; [13] Nifant'ev I.E. et al., Pure and Applied Chemistry, V. 89, Is. 8, 1017-1032), цирконоцены различной структуры (CpIndZrCl2, Ind2ZrCl2, (tBuCp)2ZrCl2, (PhCp)2ZrCl2, Me2CCp2ZrCl2, Me2SiCp2ZrCl2, [(Me2C)2Cp2]ZrCl2, [(Me2Si)2Cp2]ZrCl2 и др.), триизобутилалюминия, Et2AlCl и МАО. Показано, что цирконоцены (CpIndZrCl2, Ind2ZrCl2, (tBuCp)2ZrCl2, (PhCp)2ZrCl2, Me2CCp2ZrCl2, Me2SiCp2ZrCl2, [(Me2C)2Cp2]ZrCl2, [(Me2Si)2Cp2]ZrCl2 и др) при соотношении реагентов [Zr]: [AlBui 3]:[МАО]:[Et2AlCl]:[алкен-1] = 1:20:10:2:(200-2000) без растворителя или в среде гептана при 60-120°С за 4 ч приводят к увеличению конверсии алкена до 100% и к увеличению доли олигомеров (до n=5) до 45% в продуктах реакции в тех же условиях. Данный способ предполагает использование малодоступных комплексов и проведение реакции в течение продолжительного времени.
Наиболее близким к заявляемому методу является способ ([11] Nifant'ev I.E. et al., Applied Catalysis A, General, 2018, V. 549, 40-50; [14] Nifant'ev I.E. et al., Cat. Comm., 2016, V. 79, 6-10; [15] Nifant'ev I.E. et al., Mendeleev Commun., 2018, V. 28, 467-469) получения винилиденовых димеров α-олефинов под действием каталитической системы на основе цирконоценов Cp2ZrCl2 или [OSiMe2Cp2]ZrCl2, триизобутилалюминия, Et2AlCl и МАО. Показано, что в присутствии Cp2ZrCl2 или [OSiMe2Cp2]ZrCl2 при соотношении реагентов [Zr]:[AlBui 3]:[МАО]:[Et2AlCl]:[алкен-1] = 1:20:10:2:(200-2000) без растворителя или в среде гептана при 60-120°С за 4 ч конверсия алкена и выход продуктов димеризации достигают 100% и 84-94%, соответственно. Данный способ предполагает использование малодоступного комплекса [OSiMe2Cp2]ZrCl2 и проведение реакции в течение продолжительного времени.
Таким образом, среди приведенных в литературе методов синтеза винилиденовых димеров из линейных терминальных алкенов наиболее перспективными являются способы, основанные на использовании комплексов переходных металлов подгруппы Ti (Zr или Hf). Однако данные способы предполагают использование малодоступных комплексов, и проведение реакции в течение продолжительного времени.
Задачей изобретения является разработка способа получения винилиденовых димеров из линейных терминальных алкенов С6-С10 в присутствии доступного цирконоцендихлорида Cp2ZrCl2, алюминийорганических соединений (AlBui 3 и HAlBui 2) и активатора -метилалюмоксана (ММАО-12).
Сущность способа заключается во взаимодействии линейных терминальных алкенов (гексена-1, гептена-1, октена-1, нонена-1, децена-1) с АОС (AliBu3 или HAliBu2) в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 и метилалюмоксана, взятых в мольном соотношении [Zr]:[АОС:[МАО]]:[алкен-1] = 1:3:(30-40):(100-2500), в атмосфере аргона при температуре 40-55°С и атмосферном давлении в толуоле или бензоле в течение 30 минут с последующим гидролизом с помощью 10% раствора HCl. Выход целевых продуктов (1а-е) составляет 83-98% при конверсии субстрата 86-99%. Реакция проходит по схеме:
Figure 00000007
R=n-C4H9 (a), n-С5Н11 (b), n-C6H13 (c), n-С7Н15 (d), n-C8H17 (e)
[Zr]:[АОС:[МАО]]:[алкен-1] = 1:3:(30-40):(100-2500)
Димеры с винилиденовой связью (1а-е) образуются в результате реакции терминальных линейных алкенов, АОС (AlBui 3, HAlBui 2), метилалюмоксана (МАО) и Cp2ZrCl2 в качестве катализаторов. Использование других комплексов переходных металлов в качестве катализаторов, например, ZrCl4, Zr(acac)4, Cp2TiCl2 приводит к снижению хемоселективности реакции.
Реакцию проводили при перемешивании на магнитной мешалке, при температуре 40-55°С. При росте температуры реакции выше 55°С наблюдается увеличение выхода побочных продуктов и снижение хемоселективности. Проведение реакции при температуре ниже 40°С снижает выход (1а-е), а также увеличивает время реакции.
В отсутствие активатора МАО или при его содержании менее 30 эквивалентов в реакционной смеси продукты димеризации не образуются. При повышенных концентрациях исходных Cp2ZrCl2 (до 5 мол % по отношению к алкену) и АОС (Al/Zr=24) также не наблюдается образование димерных продуктов. Увеличение содержания МАО свыше 40 эквивалентов не оказывает заметного влияния на конверсию алкена-1 и выход димеров.
Применение AlMe3 или AlEt3 при 40°С снижает конверсию алкена до 91-92%. В случае AlEt3 наблюдалось снижение выхода димера до 68%. Существенные отличия предлагаемого способа:
1. В предлагаемом способе используется мольное соотношение исходных реагентов [Cp2ZrCl2]:[АОС]:[МАО]:[алкен-1] = 1:3:(30-40):(100-2500), тогда как в известных системах [Zr]:[AlBui 3]:[МАО]:[Et2AlCl]:[алкен-1] = 1:20:10:2:(200-2000).
2. Реакция проходит в течение 30 минут, тогда как в известных способах минимальное время реакции 4 часа и более.
3. Реакцию проводят при температуре 40-55°С, тогда как в известных способах при 60-120°С.
4. Каталитическая система не содержит дополнительный активатор -Et2AlCl.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
1. Способ обеспечивает получение целевых продуктов - димеров винилиденовой структуры (2) с выходом 83-98%) за меньшее количество времени и при более низкой температуре.
2. В способе предлагается использование более доступного катализатора Cp2ZrCl2.
Способ поясняется следующими примерами:
Общая методика. В стеклянный реактор с магнитной мешалкой в атмосфере аргона добавляли 0,0342 ммоль (10 мг) Cp2ZrCl2, 0,103 ммоль АОС (AlMe3, AlEt3, HAlBui 2, AlBui 3), 1,03-1,37 ммоль ММАО-12, 17.1-68.4 ммоль алкена и 5 мл растворителя (толуола или бензола). Реакцию проводили при перемешивании при температурах 40 и 55°С. Через 30 мин реакционную массу разлагали 10% HCl при 0°С. Продукты экстрагировали CH2Cl2, и органический слой сушили над Na2SO4. Выходы соединений 1а-е рассчитаны относительно количества исходного олефина. Продукты анализировали с помощью масс-спектрометра GCMS-QP2010 Ultra, оборудованного хроматографом GC-2010 Plus, термодесорбером TD-20 и сверхбыстрым квадрупольным масс-селективным детектором (Shimadzu).
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 мг (0,0342 ммоль) катализатора Cp2ZrCl2, 0,018 мл HAlBui 2 (99%, 0,103 ммоль), 0.44 мл ММАО-12 (7% Al раствор в толуоле, 1,03 ммоль (расчет на Al)), 4.3 мл гексена-1 (34,2 ммоль) и 5 мл растворителя (толуола или бензола). Непрерывное перемешивание проводили при температуре 55°С в течение 30 минут. Реакционную массу разлагали 10% HCl при 0°С. Продукты экстрагировали CH2Cl2, фильтровали, органический слой сушили над Na2SO4. Выход продуктов реакции определяли с помощью ГЖХ и хроматомасс-спектрометрии. Выход димеров составил 98%.
Пример 2. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 мг (0,0342 ммоль) катализатора Cp2ZrCl2, 0,026 мл AlBui 3 (95%, 0,103 ммоль), 0.44 мл ММАО-12 (7% Al раствор в толуоле, 1,03 ммоль (расчет на Al)), 4.3 мл гексена-1 (34,2 ммоль) и 5 мл растворителя (толуола или бензола). Непрерывное перемешивание проводили при температуре 55°С в течение 30 минут. Реакционную массу разлагали 10% HCl при 0°С. Продукты экстрагировали CH2Cl2, фильтровали, органический слой сушили над Na2SO4. Выход продуктов реакции определяли с помощью ГЖХ и хроматомасс-спектрометрии.
Остальные примеры для гексена-1, гептена-1, октена-1, нонена-1, децена-1 в присутствии АОС (AlMe3, AlEt3, HAlBui 2, AlBui 3) и катализатора Cp2ZrCl2 выполнены аналогично примерам 1,2. Результаты приведены в таблицах 1 и 2. Масс- и ЯМР спектральные характеристики 1а-е совпадают с литературными данными ([2] Christoffers J. et al, J. Am. Chem. Soc. 1996, V. 118, 4715-4716; [10] Nifant'ev I.E. et al., Applied Catalysis A, General, 2018, V. 549, 40-50; [12] Nifant'ev I.E. et al., Pure and Applied Chemistry, V. 89, Is. 8, 1017-1032).
Figure 00000008
Figure 00000009

Claims (3)

  1. Способ получения винилиденовых димеров терминальных алкенов общей формулы (1):
  2. Figure 00000010
  3. где: R = н-С4Н9 (1а), н-С5Н11 (1b), н-С6Н13 (1с), н-С7Н15 (1d), н-С8Н17 (1е), реакцией димеризации терминальных линейных алкенов С6-С10 под действием каталитических систем на основе алюминийорганических соединений (АОС), комплекса Cp2ZrCl2 и метилалюмоксана МАО, отличающийся тем, что в качестве АОС используют HAlBui 2 или AlBui 3, в качестве метилалюмоксана используют ММАО-12, реакцию проводят при мольном соотношении [Zr] : [АОС] : [МАО] : [алкен-1] = 1:3:(30-40):(100-2500), при температуре 40-55°С и атмосферном давлении в течение 30 минут в толуоле или бензоле.
RU2021104861A 2021-02-25 2021-02-25 Способ получения винилиденовых димеров терминальных алкенов RU2770834C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021104861A RU2770834C1 (ru) 2021-02-25 2021-02-25 Способ получения винилиденовых димеров терминальных алкенов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2021104861A RU2770834C1 (ru) 2021-02-25 2021-02-25 Способ получения винилиденовых димеров терминальных алкенов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2770834C1 true RU2770834C1 (ru) 2022-04-22

Family

ID=81306312

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2021104861A RU2770834C1 (ru) 2021-02-25 2021-02-25 Способ получения винилиденовых димеров терминальных алкенов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2770834C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996016920A1 (en) * 1994-11-28 1996-06-06 Amoco Corporation Dimerization catalyst and process using alkyl aluminium alkoxide
DE19912418A1 (de) * 1999-03-19 2000-09-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung
RU2184720C1 (ru) * 2001-08-24 2002-07-10 Попов Валерий Георгиевич Способ получения димеров и олигомеров олефинов
RU2434834C2 (ru) * 2006-06-07 2011-11-27 Басф Се Способ содимеризации олефинов

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996016920A1 (en) * 1994-11-28 1996-06-06 Amoco Corporation Dimerization catalyst and process using alkyl aluminium alkoxide
DE19912418A1 (de) * 1999-03-19 2000-09-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Tensidalkoholen und Tensidalkoholethern, die hergestellten Produkte und ihre Verwendung
RU2184720C1 (ru) * 2001-08-24 2002-07-10 Попов Валерий Георгиевич Способ получения димеров и олигомеров олефинов
RU2434834C2 (ru) * 2006-06-07 2011-11-27 Басф Се Способ содимеризации олефинов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ILYA E. NIFANT'EV ET AL., Structurally uniform 1-hexene, 1-octene, and 1-decene oligomers: zirconocene/MAO-catalyzed preparation, characterization, and prospects of their use as low-viscosity low-temperature oil base stocks, Applied Catalysis A: GENERAL, 2018, vol. 549, pp 45-40. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6479722B1 (en) Production of dimers
EP1100761B1 (en) Process for dimerizing olefins
CN1252097C (zh) 低聚物油和它们的生产
Nifant'ev et al. Zirconocene-catalyzed dimerization of 1-hexene: Two-stage activation and structure–catalytic performance relationship
Yasuda et al. Diene, alkyne, alkene, and alkyl complexes of early transition metals: structures and synthetic applications in organic and polymer chemistry
EP0268214B1 (en) Process for producing propylene oligomers
EP0575356B1 (en) Preparation of high purity vinylidene olefin
Belov Tetramerization of ethylene to octene-1 (a review)
CN1561317A (zh) 链增长反应方法
EP2703081B1 (en) Molybdenum and tungsten complexes as olefin metathesis catalysts and reactions using the catalysts
RU2652118C2 (ru) Способ получения винилиденовых олефинов
RU2346922C2 (ru) Способ получения линейных альфа-олефинов
RU2770834C1 (ru) Способ получения винилиденовых димеров терминальных алкенов
JP2015209429A (ja) 新規ニッケルベース錯体、およびオレフィンの変換方法における害錯体の使用
Kovyazin et al. Diastereoselective synthesis of functionally substituted alkene dimers and oligomers, catalysed by chiral zirconocenes
CN110449186B (zh) 一种乙烯选择性齐聚的反应方法、催化剂体系及其应用
JPH0457651B2 (ru)
Wang et al. Oligomerization and simultaneous cyclization of ethylene to methylenecyclopentane catalyzed by zirconocene complexes
JP3333522B2 (ja) 低級オレフィンの二量化法
RU2697658C1 (ru) Способ получения диастереомерно чистых 4-метил(этил)-2-н-алкил-замещенных 1-алканолов
CN109201119B (zh) 乙烯齐聚催化剂体系及其制备方法和应用
Candy et al. Analogy between surface and molecular organometallic chemistry
JP3517279B2 (ja) 低級オレフィンの二量化法
RU2342392C2 (ru) Способ получения 6-этил-6-алюминаспиро[3.4]октана
RU2394828C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ГИДРИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ СОСТАВА [(CpMe)2Zr(µ-H)]2(µ-H)2(AlR3)2