RU2427576C2 - Способ получения триаллилизоцианурата (таиц) - Google Patents
Способ получения триаллилизоцианурата (таиц) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2427576C2 RU2427576C2 RU2009104343/04A RU2009104343A RU2427576C2 RU 2427576 C2 RU2427576 C2 RU 2427576C2 RU 2009104343/04 A RU2009104343/04 A RU 2009104343/04A RU 2009104343 A RU2009104343 A RU 2009104343A RU 2427576 C2 RU2427576 C2 RU 2427576C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tac
- taic
- temperature
- rearrangement
- salt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
В заявке описан улучшенный способ получения триаллилизоцианурата (ТАИЦ) с помощью катализируемой Cu2+ перегруппировки триаллилцианурата (ТАЦ) при температуре не ниже 90°С. Согласно предлагаемому способу ТАЦ и, если это необходимо, также содержащий Cu2+ катализатор и растворитель непрерывно вводят в исходную реакционную смесь после начала протекания реакции изомеризации, изомеризацию проводят при температуре от 90 до 160°С и количество реакционной смеси, эквивалентное количеству реагента, непрерывно отбирают и направляют на обработку. Изомеризацию предпочтительно проводить в ТАИЦ в качестве реакционной среды. 12 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к улучшенному, надежному способу получения триаллилизоцианурата (ТАИЦ) с помощью катализируемой Cu2+ перегруппировки триаллилцианурата (ТАЦ) при температуре не ниже 90°C.
Триаллилизоцианурат [триаллил-сим-триазин-2,4,6(1H,3H,5H)-трион; аббревиатура - ТАИЦ] является трифункциональным полимеризующимся мономером, который используют в качестве сшивающего компонента для ценных термопластиков и синтетического каучука, а также в качестве сырья для производства огнезащитных средств. Кроме того, ТАИЦ также используют в качестве сополимеризующегося компонента при полимеризации виниловых, аллиловых и акриловых мономеров.
ТАИЦ можно получить по трем технологиям.
В способе, описанном в патенте US 3322761, триаллилизоцианурат (ТАИЦ) получают по реакции циануровой кислоты с аллилхлоридом и гидроксидом натрия в присутствии хлорида меди (II) в качестве катализатора. Недостатком этого способа является применение большого избытка аллилхлорида (6 моль/моль циануровой кислоты), образование аллилового спирта и диаллилизоцианурата в качестве продуктов гидролиза и сложное выделение и очистка полученного ТАИЦ.
Более подходящим для промышленного применения путем получения ТАИЦ является тримеризация аллилизоцианата, образовавшегося in situ. В этом случае, как в качестве примера, описано в JP 52-109627 или DE-A 2839084, цианат щелочного металла вводят в реакцию с аллилхлоридом в дипольном апротонном растворителе, предпочтительно - диметилформамиде, при температуре около 130°C. Хотя этот способ приводит к хорошим выходам, недостатками являются образование больших количеств загрязненного органическими веществами хлорида натрия, использование токсичных растворителей и весьма дорогостоящие стадии очистки, которые необходимы для получения ТАИЦ такого качества, которое удовлетворяет требованиям рынка.
Третьим способом получения ТАИЦ является перегруппировка по Кляйзену триаллилцианурата (ТАЦ), который в промышленном масштабе получают по реакции хлорангидрида циануровой кислоты с аллиловым спиртом в присутствии катализаторов.
В этом способе в соответствии с ЕР 0078567 А1 перегруппировку ТАЦ в ТАИЦ проводят в присутствии четвертичных соединений аммония. Недостатками этого способа являются большая длительность реакций и опасность самопроизвольной полимеризации смеси в целом. В измененном авторами настоящей заявки варианте этого способа полимеризация при температуре >200°C и с бурным выделением дыма протекала за несколько минут.
Изомеризация циануратов в изоцианураты в присутствии металлической меди описана в публикации Balitskaya et al. в Ukr. Khim. Zh. 40(8), 881, (1974). Указано, что в присутствии 20% меди перегруппировка ТАЦ в ТАИЦ при 70°C завершается за 5 ч. Проведенные авторами настоящей заявки и в EP 0078567 A1 попытки, в отличие от указанных данных не привели к такому результату.
В патенте СССР 1121259 описан способ получения ТАИЦ путем изомеризации ТАЦ в толуоле в присутствии меди и восстановительного реагента, выбранного из группы, включающей хлорид олова (II) и хлорид железа (II), при температуре от 95 до 130°C. В этом случае отношения молярных количеств реагентов являются следующими: ТАЦ (1); толуол (1,3-4,1); медь (0,39-0,8); восстановительный реагент (0,0013-0,0026). В зависимости от температуры и концентрации катализатора длительность протекания реакции составляет от 1 до 20 ч. В этом случае недостатками являются использование очень большого количества катализатора и большая длительность реакций.
В патенте СССР 1121260 заявлена изомеризация ТАЦ в ТАИЦ в толуоле в качестве растворителя с использованием соли Cu, такой как CuCl2·2H2O·CuAc2·2H2O, CuCl, CuSO4·5H2O, CuF2·2H2O, Cu(NO3)2·3H2O или CuBr в качестве катализатора. Указанные отношения молярных количеств ТАЦ:толуол:катализатор составляют 1:(1,3-4):(0,0015-0,0073). Способы, указанные в патенте СССР 1121259 и патенте СССР 1121260, осуществляют в периодическом режиме, сначала в стеклянный реактор помещают катализатор и затем его смешивают с порцией раствора ТАЦ в толуоле. После нагревания примерно до 100°C в течение 3 ч прибавляют оставшееся количество смеси ТАЦ/толуол и реакцию продолжают в течение 2 ч; затем реакционную смесь обрабатывают путем перегонки.
Для измененного варианта способа, описанного в патенте СССР 1121260, установлено, что описанную процедуру невозможно надежно и безопасно использовать для получения триаллилизоцианурата в промышленном масштабе. Хотя в патенте СССР указано, что для исключения протекания реакции со скоростью, близкой к скорости взрыва, необходимо использовать минимальное количество толуола, при использовании измененного варианта способа реакция протекала неконтролируемым образом. В этом документе не приведена информация о том, как можно безопасно осуществлять способ в промышленном масштабе и непрерывном режиме.
Другим недостатком способа, описанного в патенте СССР 1121260, является образование продуктов полимеризации: поскольку ТАИЦ остается в реакторе в течение длительного периода времени, могут, как установили авторы настоящей заявки, образоваться до 20 мас.% олигомеров, которые не обнаруживаются с помощью газовой хроматографии, а приводят к образованию осадка с метанолом после отгонки растворителя. Также было установлено, что применение содержащих гидрат солей Cu, указанных в патенте СССР, приводит или к неудовлетворительной степени превращения, или к образованию побочных продуктов. Как показали исследования автора настоящей заявки, при каталитическом воздействии солей меди вода удаляет аллиловый спирт из ТАЦ, так что в качестве побочного продукта образуется диаллилизоцианурат.
В соответствии с этим в основу настоящего изобретения была положена задача разработки основных положений улучшенного и надежного способа получения ТАИЦ с помощью катализируемой солью Cu перегруппировки ТАЦ. Способ должен быть простым в осуществлении. Другим объектом являются варианты осуществления, с помощью которых можно свести к минимуму использование растворителя. Другим объектом является получение ТАИЦ с высоким выходом и высокой чистотой. Другим объектом является способ, в котором в основном исключено образование олигомерных и полимерных побочных продуктов.
Указанные выше задачи и другие задачи, очевидные из описания, решаются способом, предлагаемым в настоящем изобретении, соответствующим основному пункту формулы изобретения и конкретным вариантам осуществления, соответствующим зависимым пунктам формулы изобретения. Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, является непрерывным способом, в котором устранены затруднения, возникающие в периодическом способе.
Согласно изобретению разработан способ получения триаллилизоцианурата (ТАИЦ), включающий перегруппировку триаллилцианурата (ТАЦ) в присутствии соли Cu при температуре не ниже 90°C, который отличается тем, что ТАЦ и соль Cu2+ непрерывно вводят в количестве, составляющем от 0,01 до 1 мас.% Cu в пересчете на ТАЦ, по отдельности или в виде смеси, содержащей эти компоненты, в содержащую ТАИЦ реакционную смесь, которая образовалась при температуре не ниже 90°C вследствие перегруппировки ТАЦ в присутствии соли Cu2+ и после этого не охлаждалась до температуры ниже 90°C, перегруппировку проводят при этих условиях при поддержании температуры в диапазоне от 90 до 160°C и непрерывно удаляют количество реакционной смеси, соответствующее прибавленному, и из нее выделяют ТАИЦ.
Как было установлено, изомеризация ТАЦ в ТАИЦ при катализе солью Cu, вероятнее всего, является автокаталитической и обладает индукционным периодом, который зависит от типа использующегося катализатора, от концентрации катализатора, от температуры и от использующегося растворителя.
Изомеризация протекает с выделением тепла в количестве, составляющем 700 кДж/кг ТАЦ. Исследования с помощью калориметра Contraves также показали, что более 90% суммарного количества тепла выделяется в течение примерно 5 мин. Эта особенность приводит к указанным затруднениям в способе известного уровня техники. Эти затруднения устраняются с помощью способа, предлагаемого в настоящем изобретении.
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, характеристики начальной фазы и, следовательно, состав исходной реакционной смеси весьма важны для обеспечения безопасного проведения реакции в целом. Важно, чтобы исходная смесь образовывалась с помощью катализируемой Cu2+ изомеризации ТАЦ в ТАИЦ и перед использованием не была охлаждена до температуры ниже 90°C. Охлаждение исходной смеси, включающей ТАИЦ и Cu2+, до температуры ниже 90°C приводит к дезактивации катализатора или каталитического комплекса; простое нагревание смеси не приводит к реактивации; напротив, после прибавления ТАЦ система должна пройти через еще один индукционный период. Применение реакционной смеси, предлагаемой в настоящем изобретении, в которую непрерывно вводится ТАЦ, предупреждает протекание самопроизвольных реакций, которые могут наблюдаться до окончания индукционного периода и могут быть неконтролируемыми.
В предпочтительном варианте осуществления изомеризацию проводят в присутствии ингибитора полимеризации; примерами являются гидрохинон, монометиловый эфир гидрохинона, трет-бутилированные фенолы и алкилфенолы. Такие ингибиторы часто уже содержатся в ТАЦ.
Зависимость индукционного периода от концентрации катализатора в толуоле, использующемся в качестве растворителя, представлена в таблице 1.
| Таблица 1: | |
| Зависимость индукционного периода от концентрации катализатора | |
| Концентрация Cu2+ [%] | Индукционный период [мин] |
| 0,5 | 13-14 |
| 0,4 | 17 |
| 0,3 | 20 |
| 0,2 | 28 |
| 0,1 | >35 |
Измерения проводили в колбах объемом 100 мл, находящихся в силиконовой бане при температуре 120±2°C. О начале изомеризации свидетельствует резкое повышение температуры, которое приводит к бурному кипению всего содержимого колбы. Анализ с помощью газовой хроматографии всегда показывал, что до этого реакция практически не протекала. Объемное отношение ТАЦ:толуол составляло 1:2; в качестве катализатора использовали CuCl2·2H2O; концентрации в % указаны в пересчете на ТАЦ.
Установлено, что, кроме ароматических углеводородов, существуют другие группы растворителей, в которых можно проводить изомеризацию. Кроме толуола, подходящими растворителями являются апротонные растворители, которые стабильны по отношению к воздействию комбинации Cu2+ и ТАЦ, такие как алифатические, циклоалифатические и ароматические углеводороды, диэфиры карбоновых кислот, эфиры ароматических и алифатических карбоновых кислот и простые эфиры. В предпочтительном варианте осуществления сам ТАИЦ выступает в качестве растворителя и средства для испарительного охлаждения. В таблице 2 представлены некоторые растворители и установленные для них индукционные периоды.
| Таблица 2: | ||
| Изомеризация в различных растворителях. | ||
| Объемное отношение ТАЦ : растворитель = 1:2 катализатор Cu2+; концентрация Cu2+ равна 0,4% или 0,25% | ||
| Растворитель | Индукционный период [мин] | |
| 0,4% | 0,25% | |
| Бутилацетат | 9-10 | 14-16 |
| Изобутилацетат | 14 | |
| Диэтилкарбонат | 10-11 | 15-17 |
| Диэтиловый эфир этиленгликоля | 18 | |
| Толуол | 17 | 22-23 |
| Петролейный эфир | 17-19 | |
| Октан | 18 | |
| Ксилол | 20-27 | |
| Диметиловый эфир диэтиленгликоля | 17 | |
В случае, когда операцию не проводят под давлением, выбор растворителей определяется температурой кипения, которая предпочтительно должна находиться в диапазоне от 110 до 160°C. Установлено, что удовлетворительной является температура проведения реакции, равная от 110 до 140°C. При использовании более высококипящих растворителей, таких как ТАИЦ, температуры их кипения можно сместить в рабочий диапазон с помощью вакуума. Спирты, кетоны, ангидриды кислот и многие дипольные апротонные растворители являются менее подходящими или совершенно неподходящими, поскольку они образуют побочные продукты.
С помощью непрерывного способа, предлагаемого в настоящем изобретении, исключены все затруднения, связанные с изомеризацией ТАЦ, поскольку в этом случае операцию проводят в небольших рабочих объемах и очень коротких временах пребывания. Это сводит к минимуму опасность самопроизвольной полимеризации и предупреждает полимеризацию, обусловленную длительным тепловым стрессом.
Основой способа является установление того, что реакцию, после того как она началась в содержащей Cu2+ исходной реакционной смеси, можно поддерживать путем прибавления ТАЦ или смеси ТАЦ и растворителя, в которой может быть дополнительно растворен или диспергирован сверхтонкоизмельченный катализатор, и одновременно из емкости для проведения реакции можно отбирать количество реакционной смеси, эквивалентное прибавленному количеству, предпочтительно - путем отгонки ТАИЦ или путем отбора раствора ТАИЦ и содержащего Cu2+ катализатора в использованном растворителе.
Неожиданно установлено, что хлорид меди (II) хорошо растворим в смесях толуола с ТАЦ с образованием раствора синего цвета, но плохо растворим в чистых исходных компонентах. Эта система также является особенно предпочтительной вследствие легкой доступности CuCl2. Умеренно растворимые содержащие Cu2+ катализаторы можно использовать в непрерывной технологии, только если до или во время проведения реакции они подвергаются сверхтонкому измельчению с помощью подходящих измельчающих устройств.
В предпочтительном варианте осуществления использующийся содержащий Cu2+ катализатор является безводной солью, предпочтительно - солью, выбранной из группы, включающей CuCl2, CuBr2, CuI2, Cu(RCOO)2, где R = алкил или арил. Обычно перегруппировку проводят в присутствии от 0,01 до 1 мас.% Cu2+, предпочтительно - от 0,02 до 0,2 мас.% Cu2+ в пересчете на ТАИЦ, содержащийся в исходной подвергнутой превращению реакционной смеси - ТАЦ подвергается практически количественному превращению через несколько минут после его прибавления. Когда содержащую катализатор реакционную смесь отбирают в количестве, эквивалентном количеству прибавленного ТАЦ и растворителя, также следует поддерживать концентрацию катализатора, прибавляя катализатор.
В предпочтительном варианте осуществления реакцию проводят при отсутствии дополнительного растворителя, т.е. ТАИЦ является реакционной средой. В этом случае ТАЦ непрерывно вводят в содержащую ТАИЦ исходную реакционную смесь, которая образовалась при температуре не ниже 90°C путем перегруппировки ТАЦ в присутствии соли Cu2+ и которую после этого не охлаждали до температуры ниже 90°C, перегруппировку проводят при температуре от 90 до 160°C, предпочтительно - от 110 до 140°C, и образовавшийся ТАИЦ непрерывно отгоняют из реакционной смеси при пониженном давлении, скорость прибавления ТАЦ (г ТАЦ/мин) в основном соответствует скорости отгонки ТАИЦ (г ТАИЦ/мин). Преимуществами этого варианта осуществления являются прибавление дополнительного растворителя, лишь однократное применение катализатора и простая обработка.
В предпочтительном варианте осуществления способ, предлагаемый в настоящем изобретении, можно осуществить с помощью следующих стадий.
Начало реакции: Смесь ТАЦ, растворителя и катализатора вводят в емкость для проведения реакции. Для надежного отвода тепла и обеспечения относительно быстрого начала реакции отношение ТАЦ:растворитель:Cu2+ выбирают составляющим примерно 250 мл ТАЦ:750 мл растворителя:3 г CuCl2 на 1 л раствора. Реактор нагревают до внутренней температуры, равной от 110 до 115°C, и смесь перемешивают. Примерно через 15-17 мин начинается перегруппировка в ТАИЦ, о чем свидетельствует бурное кипение содержимого реактора.
Непрерывный способ: После того, как реакция началась, в реактор непрерывно подают смесь ТАЦ, растворителя и катализатор, предпочтительно - в таком количестве, чтобы среднее время пребывания ТАЦ составляло не менее примерно 10 мин и не более 60 мин. Количество растворителя в подающемся растворе меняется в широких пределах, но для уменьшения объема отгоняемой жидкости предпочтительно снизить содержание растворителя.
В принципе, растворитель можно не использовать; в этом случае образующийся ТАИЦ выступает в качестве реакционной среды и выделившееся при изомеризации тепло отводят путем испарительного охлаждения при пониженном давлении. Объемное отношение реагентов, ТАЦ:растворитель, можно менять в диапазоне примерно от 1:4 до 1:0. После того, как реакция началась, концентрацию катализатора можно сильно снизить. Все еще эффективной является концентрация, составляющая 0,15 г Cu2+ на 1 л реакционной смеси.
Выделение ТАИЦ: Из реактора синхронно откачивают такое же количество смеси ТАИЦ/растворитель/катализатор, как и прибавленное с реагентами. Если используют CuCl3 и толуол или диэтилкарбонат, то поступающий раствор ТАЦ обладает синей окраской, а отводимый раствор ТАИЦ - зеленой окраской. За протеканием реакции следят с помощью газовой хроматографии. После отгонки растворителя ТАИЦ очищают с помощью вакуумной перегонки. Донные остатки содержат Cu2+. В предпочтительном варианте осуществления способа с ними в основном может удалиться Cu2+: в этом случае донные остатки вакуумной перегонки, доля которых является немного большей, непосредственно и в горячем состоянии перекачивают в реактор и тем самым обеспечивают поддержание концентрации катализатора в реакторе. Однако его активность сохраняется, только если температура донных остатков поддерживается равной не ниже 90°C; после охлаждения донных остатков до комнатной температуры и повторного нагревания реакцию поддерживать невозможно.
Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, осуществляется без затруднений и без опасности протекания самопроизвольной реакции. Быстрое протекание реакции и непрерывность способа в основном исключают образование побочных продуктов и олигомеров.
Приведенные ниже примеры предназначены для подробной иллюстрации способа.
Пример 1
Раствор 25 мл ТАЦ, 0,3 г CuCl2 (безводного) в 75 мл толуола вводили в реактор с рубашкой и перемешивающим устройством емкостью 500 мл, который нагревали с помощью термостатируемой силиконовой бани, температура которой поддерживалась равной 130°C. Начальную температуру реактора устанавливали равной от 113 до 115°C. Через 16 мин начиналось бурное кипение; раствор, сначала являвшийся синим, превращался в темный оливково-зеленый раствор. После замедления реакции с помощью дозирующего насоса со скоростью 10 мл/мин непрерывно подавали смесь 3000 мл ТАЦ, 3,0 г CuCl2 и 3000 мл толуола. Одновременно с помощью второго дозирующего насоса со скоростью 10 мл/мин непрерывно отбирали реакционную смесь. Температура реакционной смеси повышалась примерно до 123-125°C.
Если в системе используют более высокую концентрацию ТАЦ (более высокий выход в пересчете на объем и время), то температуру реакции ограничивают значением 140°C путем использования соответствующего вакуумного охлаждения.
Степень превращения составляла >99,9%. Побочный продукт, образовавшийся из остаточной воды в ТАЦ и толуола, представлял собой содержащийся в небольшом количестве диаллилизоцианурат. Способ осуществляли без каких-либо затруднений в течение 10 ч.
Пример 2
Способ соответствовал примеру 1 за тем исключением, что в качестве растворителя использовали диэтилкарбонат. Реакционную смесь для запуска реакции готовили путем смешивания ТАЦ с диэтилкарбонатом в объемном отношении 1:3 и прибавляли 2,5 г CuCl2 на 1 л реакционной смеси и затем подвергали сверхтонкому размолу на мельнице для мокрого измельчения. После начальной загрузки 200 мл этого раствора, нагревания до 130°C и выдерживания до начала протекания реакции начинали со скоростью 15 мл/мин подавать однородную дисперсию ТАЦ и диэтилкарбоната в объемном отношении 1:1 и 0,4 г CuCl2 на 1 л раствора и одновременно со скоростью 15 мл/мин откачивали зеленый раствор ТАИЦ. Степень превращения ТАЦ составляла >99,8%. Эту процедуру поддерживали в течение 8 ч без каких-либо нарушений и без снижения выхода и чистоты.
Пример 3
Способ соответствовал примеру 1 за тем исключением, что после начала протекания реакции подавали однородную диспергированную смесь 1000 мл ТАЦ и 0,25 г безводного сверхтонкоизмельченного CuCl2. Подачу проводили со скоростью 10 мл/мин, реакционную смесь откачивали со скоростью 10 мл/мин. Поскольку с течением времени содержание толуола в реакторе становилось низким вследствие отгонки толуола, рабочая температура в реакторе постоянно повышалась. При внутренней температуре в реакторе, равной 140°C, для предупреждения полимеризации реактор подключали к вакуумной линии, чтобы поддерживать постоянную рабочую температуру путем испарительного охлаждения образовавшегося ТАИЦ. Необходимое для этого давление составляло от 2,0 до 3,0 гПа. Этот способ приводил к получению ТАИЦ чистотой 98,5%; скорость изомеризации ТАИЦ составляла >99,8%.
Claims (13)
1. Способ получения триаллилизоцианурата (ТАИЦ), включающий перегруппировку триаллилцианурата (ТАЦ) в присутствии соли Сu при температуре не ниже 90°С,
отличающийся тем, что
ТАЦ и соль Cu2+ непрерывно вводят в количестве, составляющем от 0,01 до 1 мас.% Cu2+ в пересчете на ТАЦ, по отдельности или в виде смеси, содержащей эти компоненты, в содержащую ТАИЦ реакционную смесь, которая образовалась при температуре не ниже 90°С вследствие перегруппировки ТАЦ в присутствии соли Cu2+ и после этого не охлаждалась до температуры ниже 90°С, перегруппировку проводят при этих условиях при поддержании температуры в диапазоне от 90 до 160°С и непрерывно удаляют количество реакционной смеси, соответствующее прибавленному количеству, и из нее выделяют ТАИЦ.
отличающийся тем, что
ТАЦ и соль Cu2+ непрерывно вводят в количестве, составляющем от 0,01 до 1 мас.% Cu2+ в пересчете на ТАЦ, по отдельности или в виде смеси, содержащей эти компоненты, в содержащую ТАИЦ реакционную смесь, которая образовалась при температуре не ниже 90°С вследствие перегруппировки ТАЦ в присутствии соли Cu2+ и после этого не охлаждалась до температуры ниже 90°С, перегруппировку проводят при этих условиях при поддержании температуры в диапазоне от 90 до 160°С и непрерывно удаляют количество реакционной смеси, соответствующее прибавленному количеству, и из нее выделяют ТАИЦ.
2. Способ по п.1,
отличающийся тем, что
перегруппировку ТАЦ в ТАИЦ проводят в присутствии апротонного растворителя, который стабилен при температуре от 90 до 160°С по отношению к воздействию комбинации Cu2+ и ТАЦ.
отличающийся тем, что
перегруппировку ТАЦ в ТАИЦ проводят в присутствии апротонного растворителя, который стабилен при температуре от 90 до 160°С по отношению к воздействию комбинации Cu2+ и ТАЦ.
3. Способ по п.1,
отличающийся тем, что
ТАЦ и, если это необходимо, дополнительное количество соли Cu2+ вводят в реакционную смесь в апротонном растворителе, который стабилен при температуре от 90 до 160°С по отношению к воздействию комбинации Cu2+ и ТАЦ.
отличающийся тем, что
ТАЦ и, если это необходимо, дополнительное количество соли Cu2+ вводят в реакционную смесь в апротонном растворителе, который стабилен при температуре от 90 до 160°С по отношению к воздействию комбинации Cu2+ и ТАЦ.
4. Способ по пп.1, 2 или 3,
отличающийся тем, что
ТАЦ и соль Cu2+ вводят по отдельности или в смеси, в которой отдельные компоненты или смесь могут дополнительно включать апротонный растворитель, который при температуре проведения реакции стабилен по отношению к воздействию комбинации Cu2+ и ТАЦ, в содержащую ТАИЦ реакционную смесь, которая получена при температуре от 90 до 160°С путем перегруппировки ТАЦ в присутствии соли Cu2+ и апротонного растворителя, который при указанной температуре проведения реакции стабилен по отношению к воздействию комбинации Cu2+ и ТАЦ.
отличающийся тем, что
ТАЦ и соль Cu2+ вводят по отдельности или в смеси, в которой отдельные компоненты или смесь могут дополнительно включать апротонный растворитель, который при температуре проведения реакции стабилен по отношению к воздействию комбинации Cu2+ и ТАЦ, в содержащую ТАИЦ реакционную смесь, которая получена при температуре от 90 до 160°С путем перегруппировки ТАЦ в присутствии соли Cu2+ и апротонного растворителя, который при указанной температуре проведения реакции стабилен по отношению к воздействию комбинации Cu2+ и ТАЦ.
5. Способ по п.2 или 3,
отличающийся тем, что
использующийся апротонный растворитель представляет собой алифатический, циклоалифатический или ароматический углеводород, диэфир карбоновой кислоты; эфир алифатической или ароматической карбоновой кислоты или простой эфир.
отличающийся тем, что
использующийся апротонный растворитель представляет собой алифатический, циклоалифатический или ароматический углеводород, диэфир карбоновой кислоты; эфир алифатической или ароматической карбоновой кислоты или простой эфир.
6. Способ по одному из пп.1-3,
отличающийся тем, что
перегруппировку проводят при температуре в диапазоне от 110 до 140°С.
отличающийся тем, что
перегруппировку проводят при температуре в диапазоне от 110 до 140°С.
7. Способ по одному из пп.1-3,
отличающийся тем, что
использующаяся соль Cu2+ является безводной солью, предпочтительно - солью, выбранной из группы, включающей CuCl2, CuBr2, CuI2, Cu(RCOO)2, где R = алкил или арил.
отличающийся тем, что
использующаяся соль Cu2+ является безводной солью, предпочтительно - солью, выбранной из группы, включающей CuCl2, CuBr2, CuI2, Cu(RCOO)2, где R = алкил или арил.
8. Способ по п.7,
отличающийся тем, что
катализатор, непрерывно подающийся в реакционную смесь, представляет собой CuCl2 в количестве от 0,02 до 0,2 мас.% Cu2+ в пересчете на ТАЦ.
отличающийся тем, что
катализатор, непрерывно подающийся в реакционную смесь, представляет собой CuCl2 в количестве от 0,02 до 0,2 мас.% Cu2+ в пересчете на ТАЦ.
9. Способ по одному из пп.1-3,
отличающийся тем, что
непрерывно подающаяся соль Cu2+ представляет собой непрерывно отбирающиеся донные остатки, которые получены путем отгонки ТАИЦ из реакционной смеси, которые до повторного использования не охлаждались до температуры ниже 90°С.
отличающийся тем, что
непрерывно подающаяся соль Cu2+ представляет собой непрерывно отбирающиеся донные остатки, которые получены путем отгонки ТАИЦ из реакционной смеси, которые до повторного использования не охлаждались до температуры ниже 90°С.
10. Способ получения ТАЦ по п.1, включающий перегруппировку триаллилцианурата (ТАЦ) в присутствии соли Cu при температуре не ниже 90°С, отличающийся тем, что
ТАЦ непрерывно вводят в содержащую ТАИЦ исходную реакционную смесь, которая, образовалась при температуре не ниже 90°С вследствие перегруппировки ТАЦ в присутствии соли Cu2+ и после этого не охлаждалась до температуры ниже 90°С, перегруппировку проводят при этих условиях при поддержании температуры в диапазоне от 90 до 160°С, и образовавшийся ТАИЦ непрерывно отгоняют из реакционной смеси при пониженном давлении, скорость прибавления ТАЦ (г ТАЦ/мин) в основном соответствует скорости отгонки ТАИЦ (г ТАИЦ/мин).
ТАЦ непрерывно вводят в содержащую ТАИЦ исходную реакционную смесь, которая, образовалась при температуре не ниже 90°С вследствие перегруппировки ТАЦ в присутствии соли Cu2+ и после этого не охлаждалась до температуры ниже 90°С, перегруппировку проводят при этих условиях при поддержании температуры в диапазоне от 90 до 160°С, и образовавшийся ТАИЦ непрерывно отгоняют из реакционной смеси при пониженном давлении, скорость прибавления ТАЦ (г ТАЦ/мин) в основном соответствует скорости отгонки ТАИЦ (г ТАИЦ/мин).
11. Способ по п.10,
отличающийся тем, что
перегруппировку проводят в присутствии от 0,01 до 1 мас.% Cu2+ в пересчете на ТАЦ, использовавшийся для приготовления исходной реакционной смеси.
отличающийся тем, что
перегруппировку проводят в присутствии от 0,01 до 1 мас.% Cu2+ в пересчете на ТАЦ, использовавшийся для приготовления исходной реакционной смеси.
12. Способ по п.10 или 11,
отличающийся тем, что
перегруппировку проводят при температуре от 110 до 140°С.
отличающийся тем, что
перегруппировку проводят при температуре от 110 до 140°С.
13. Способ по одному из п.10 или 11,
отличающийся тем, что
ТАЦ прибавляют с такой скоростью, что отгоняющийся ТАИЦ практически не содержит не подвергшегося превращению ТАЦ.
отличающийся тем, что
ТАЦ прибавляют с такой скоростью, что отгоняющийся ТАИЦ практически не содержит не подвергшегося превращению ТАЦ.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102006032167.7A DE102006032167B4 (de) | 2006-07-12 | 2006-07-12 | Verfahren zur Herstellung von Triallylisocyanurat (TAIC) |
| DE102006032167.7 | 2006-07-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009104343A RU2009104343A (ru) | 2010-08-20 |
| RU2427576C2 true RU2427576C2 (ru) | 2011-08-27 |
Family
ID=37697499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009104343/04A RU2427576C2 (ru) | 2006-07-12 | 2007-06-14 | Способ получения триаллилизоцианурата (таиц) |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8198431B2 (ru) |
| EP (1) | EP2041098B1 (ru) |
| JP (1) | JP5210307B2 (ru) |
| KR (1) | KR101388742B1 (ru) |
| CN (1) | CN101490019B (ru) |
| AU (1) | AU2007271863B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0714426B1 (ru) |
| CA (1) | CA2655739C (ru) |
| DE (1) | DE102006032167B4 (ru) |
| ES (1) | ES2585205T3 (ru) |
| HK (1) | HK1132276A1 (ru) |
| IL (1) | IL195870A0 (ru) |
| MX (1) | MX2009000313A (ru) |
| NZ (1) | NZ573507A (ru) |
| PL (1) | PL2041098T3 (ru) |
| RU (1) | RU2427576C2 (ru) |
| UA (1) | UA94110C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008006661A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA200900198B (ru) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW591341B (en) * | 2001-09-26 | 2004-06-11 | Shipley Co Llc | Coating compositions for use with an overcoated photoresist |
| DE102005010198A1 (de) | 2005-03-05 | 2006-09-07 | Degussa Ag | Hydrolysestabile, nachvernetzte Superabsorber |
| US7560263B2 (en) | 2007-08-17 | 2009-07-14 | Biomarin Pharmaceutical Inc. | Compositions of prokaryotic phenylalanine ammonia-lyase and methods of treating cancer using compositions thereof |
| JP5509674B2 (ja) | 2009-05-25 | 2014-06-04 | 日本化成株式会社 | トリアリルイソシアヌレート及びその製造方法 |
| CN102438997B (zh) * | 2009-05-25 | 2016-05-04 | 日本化成株式会社 | 异氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯和异氰尿酸三烯丙酯的制造方法 |
| EP2436701B2 (en) * | 2009-05-25 | 2021-12-22 | Shinryo Corporation | Method for storing triallyl isocyanurate |
| RU2464264C1 (ru) * | 2011-04-21 | 2012-10-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт органической химии и технологии" | Способ получения трибромида 1,3,5-трис-(2'-диэтилбензиламмониоэтил)-1,3,5-триазин-2,4,6-триона |
| CN102491951B (zh) * | 2011-12-02 | 2014-04-09 | 自贡天龙化工有限公司 | 三聚氰酸三烯丙酯的生产工艺 |
| CN102887868B (zh) * | 2012-09-18 | 2014-12-31 | 江苏科利新材料有限公司 | 一种三烯丙基异氰尿酸酯的制备方法 |
| DE102012021134B3 (de) | 2012-10-27 | 2013-03-28 | Alzchem Ag | Verfahren zur Herstellung von Triallylisocyanurat |
| JP2014122217A (ja) * | 2013-12-13 | 2014-07-03 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | トリアリルイソシアヌレート |
| JP2014139168A (ja) * | 2013-12-20 | 2014-07-31 | Nippon Kasei Chem Co Ltd | 架橋剤および封止材 |
| JP6005105B2 (ja) * | 2014-07-14 | 2016-10-12 | 日本化成株式会社 | 架橋剤および封止材 |
| JP6005104B2 (ja) * | 2014-07-14 | 2016-10-12 | 日本化成株式会社 | トリアリルイソシアヌレート |
| EP3034568A1 (de) * | 2014-12-19 | 2016-06-22 | Evonik Degussa GmbH | Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Triallylisocyanurat und Triallylcyanurat |
| ES2632783T3 (es) | 2014-12-19 | 2017-09-15 | Evonik Degussa Gmbh | Sistemas de redes de cubierta para láminas de encapsulación que comprenden compuestos de bis-(alquenilamidas) |
| ES2635260T3 (es) | 2014-12-19 | 2017-10-03 | Evonik Degussa Gmbh | Sistemas correticulantes para láminas de encapsulado que comprenden compuestos de urea |
| JP6065045B2 (ja) * | 2015-04-16 | 2017-01-25 | 日本化成株式会社 | 架橋剤および封止材 |
| JP2015134820A (ja) * | 2015-04-16 | 2015-07-27 | 日本化成株式会社 | トリアリルイソシアヌレート |
| KR102359861B1 (ko) | 2018-01-15 | 2022-02-09 | 게케엔 드리펠린 인터나쇼날 게엠베하 | 벨로즈를 제조하기 위한 방법 |
| CN111253329B (zh) * | 2020-04-14 | 2022-11-29 | 湖南方锐达科技有限公司 | 一种三烯丙基异氰脲酸酯的制备工艺 |
| JP2022131899A (ja) * | 2021-02-26 | 2022-09-07 | 横浜ゴム株式会社 | ホース用ゴム組成物及びホース |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3322761A (en) * | 1965-07-14 | 1967-05-30 | Allied Chem | Purification of triallyl isocyanurate |
| DE2839084C2 (de) * | 1977-09-12 | 1987-04-23 | Nippon Kasei Chemical Co., Ltd., Iwaki, Fukushima | Verfahren zur Herstellung von Tri-(allylisocyanurat) |
| ATE20744T1 (de) | 1981-11-04 | 1986-08-15 | Akzo Nv | Verfahren zur herstellung von isocyansaeureesters. |
| SU1121259A1 (ru) | 1982-12-16 | 1984-10-30 | Предприятие П/Я М-5927 | Способ получени триаллилизоцианурата |
| SU1121260A1 (ru) * | 1982-12-16 | 1984-10-30 | Предприятие П/Я М-5927 | Способ получени триаллилизоцианурата |
-
2006
- 2006-07-12 DE DE102006032167.7A patent/DE102006032167B4/de active Active
-
2007
- 2007-06-14 CN CN200780026012XA patent/CN101490019B/zh active Active
- 2007-06-14 PL PL07786737.2T patent/PL2041098T3/pl unknown
- 2007-06-14 CA CA2655739A patent/CA2655739C/en active Active
- 2007-06-14 EP EP07786737.2A patent/EP2041098B1/en active Active
- 2007-06-14 ES ES07786737.2T patent/ES2585205T3/es active Active
- 2007-06-14 RU RU2009104343/04A patent/RU2427576C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-06-14 NZ NZ573507A patent/NZ573507A/en unknown
- 2007-06-14 MX MX2009000313A patent/MX2009000313A/es active IP Right Grant
- 2007-06-14 BR BRPI0714426A patent/BRPI0714426B1/pt active IP Right Grant
- 2007-06-14 AU AU2007271863A patent/AU2007271863B2/en not_active Ceased
- 2007-06-14 UA UAA200901027A patent/UA94110C2/ru unknown
- 2007-06-14 JP JP2009518813A patent/JP5210307B2/ja active Active
- 2007-06-14 US US12/307,592 patent/US8198431B2/en active Active
- 2007-06-14 WO PCT/EP2007/055879 patent/WO2008006661A2/en active Application Filing
- 2007-06-14 KR KR1020097000600A patent/KR101388742B1/ko active IP Right Grant
-
2008
- 2008-12-11 IL IL195870A patent/IL195870A0/en unknown
-
2009
- 2009-01-09 ZA ZA2009/00198A patent/ZA200900198B/en unknown
- 2009-12-31 HK HK09112349.4A patent/HK1132276A1/xx not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SU 1121260 A1 (Кленович С.В. и др.), 30.10.1984. SU 1121259 A1 (Кленович С.В. и др.), 30.10.1984. Likhterov V.R. et al, Inter- and Intramolecular Rearrangements of Cyanuric Acid Triallyl Esters, Chemistry of Heterocyclic Compounds (A Translation of Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii), 1988, v.24, no.3, pp.308-311. Balitskaya L.G. et al, Isomerization of Cyanurates in the Presence of Copper, Ukrainian Chemistry Journal - Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal, 1974, v.40, no.8, pp.881-882. US 3322761 A (Little Edwin et al.), 30.05.1967. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2655739A1 (en) | 2008-01-17 |
| RU2009104343A (ru) | 2010-08-20 |
| US8198431B2 (en) | 2012-06-12 |
| EP2041098A2 (en) | 2009-04-01 |
| KR101388742B1 (ko) | 2014-04-25 |
| AU2007271863A1 (en) | 2008-01-17 |
| JP5210307B2 (ja) | 2013-06-12 |
| ZA200900198B (en) | 2009-12-30 |
| DE102006032167B4 (de) | 2014-11-27 |
| NZ573507A (en) | 2010-11-26 |
| JP2009542755A (ja) | 2009-12-03 |
| KR20090031561A (ko) | 2009-03-26 |
| HK1132276A1 (en) | 2010-02-19 |
| BRPI0714426A2 (pt) | 2013-02-13 |
| WO2008006661A3 (en) | 2008-02-28 |
| PL2041098T3 (pl) | 2016-11-30 |
| AU2007271863B2 (en) | 2012-04-05 |
| BRPI0714426B1 (pt) | 2017-03-21 |
| CN101490019B (zh) | 2012-05-09 |
| CA2655739C (en) | 2014-03-25 |
| UA94110C2 (en) | 2011-04-11 |
| DE102006032167A1 (de) | 2007-02-22 |
| EP2041098B1 (en) | 2016-05-04 |
| US20090312545A1 (en) | 2009-12-17 |
| MX2009000313A (es) | 2009-01-26 |
| WO2008006661A2 (en) | 2008-01-17 |
| ES2585205T3 (es) | 2016-10-04 |
| IL195870A0 (en) | 2009-09-01 |
| CN101490019A (zh) | 2009-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2427576C2 (ru) | Способ получения триаллилизоцианурата (таиц) | |
| JP4971136B2 (ja) | １−アセチル−１−クロロシクロプロパンの調製方法 | |
| US5302767A (en) | [2.2] paracyclophane and derivatives thereof | |
| TW541301B (en) | A continuous process for the production of carboxylic acid diaryl esters | |
| US5965731A (en) | Production of tris(2,4,6-tribromophenoxy)-s-1,3,5-triazine | |
| CA2103303A1 (en) | Process for preparing 1,3-difluorobenzene | |
| US3644410A (en) | Preparation of triallyl cyanurate | |
| MX2008015260A (es) | Proceso para preparar cianurato de trialilo. | |
| JPH08333377A (ja) | トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの製造方法 | |
| CN101125832A (zh) | 异氰脲酸三烯丙酯的制造方法 | |
| KR860001889B1 (ko) | 2,3-디클로로프로피오니트릴의 제법 | |
| JP2006160680A (ja) | メタクリル酸グリシジルの製造方法 | |
| JPH0553799B2 (ru) | ||
| SU626099A1 (ru) | Способ получени жидких катионнообменных полимеров | |
| JP3814943B2 (ja) | 炭酸ジアルキルの製法 | |
| US20090192309A1 (en) | Process for preparing triallyl cyanurate | |
| JPS595152A (ja) | シアンアセトアルデヒドアセタ−ルの製造方法 | |
| JPS58144328A (ja) | 塩化アルキルの製造方法 | |
| US3332945A (en) | Production of the lower alkyl esters of di-or tri(2-carboxyethyl)isocyanurate | |
| SK173098A3 (en) | Process for the preparation of n-phenyl-1-naphthylamine | |
| JPH09309854A (ja) | 含フッ素ビニルエーテルの製造方法 | |
| JPH04360846A (ja) | 塩化ビニリデンの製造方法 | |
| JPS59199645A (ja) | オルトベンジルフエノ−ルの製造方法 | |
| PL134227B1 (en) | Method of manufacture of n-vinylcarbazole |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150615 |