RU2418040C2 - Способ уменьшения количества загрязняющих веществ, поступающих в атмосферу при сжигании содержащего серу углеродного топлива (варианты) - Google Patents

Способ уменьшения количества загрязняющих веществ, поступающих в атмосферу при сжигании содержащего серу углеродного топлива (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2418040C2
RU2418040C2 RU2007103309A RU2007103309A RU2418040C2 RU 2418040 C2 RU2418040 C2 RU 2418040C2 RU 2007103309 A RU2007103309 A RU 2007103309A RU 2007103309 A RU2007103309 A RU 2007103309A RU 2418040 C2 RU2418040 C2 RU 2418040C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mixture
coal
sorbents
sorbent
fuel
Prior art date
Application number
RU2007103309A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007103309A (ru
Inventor
Винсент А. ВЕЛЛЕЛЛА (US)
Винсент А. ВЕЛЛЕЛЛА
Дуглас С. КОМРИ (US)
Дуглас С. Комри
Original Assignee
НОКС II ИНТЕРНЭШНЛ, эЛТиДи.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by НОКС II ИНТЕРНЭШНЛ, эЛТиДи. filed Critical НОКС II ИНТЕРНЭШНЛ, эЛТиДи.
Publication of RU2007103309A publication Critical patent/RU2007103309A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2418040C2 publication Critical patent/RU2418040C2/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/508Sulfur oxides by treating the gases with solids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/64Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/02Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/04Use of additives to fuels or fires for particular purposes for minimising corrosion or incrustation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L9/00Treating solid fuels to improve their combustion
    • C10L9/10Treating solid fuels to improve their combustion by using additives
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23JREMOVAL OR TREATMENT OF COMBUSTION PRODUCTS OR COMBUSTION RESIDUES; FLUES 
    • F23J7/00Arrangement of devices for supplying chemicals to fire
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23KFEEDING FUEL TO COMBUSTION APPARATUS
    • F23K1/00Preparation of lump or pulverulent fuel in readiness for delivery to combustion apparatus
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/30Alkali metal compounds
    • B01D2251/304Alkali metal compounds of sodium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/30Alkali metal compounds
    • B01D2251/306Alkali metal compounds of potassium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/40Alkaline earth metal or magnesium compounds
    • B01D2251/404Alkaline earth metal or magnesium compounds of calcium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204Alkaline earth metals
    • B01D2255/2047Magnesium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20738Iron
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/30Sulfur compounds
    • B01D2257/302Sulfur oxides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/60Heavy metals or heavy metal compounds
    • B01D2257/602Mercury or mercury compounds
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23KFEEDING FUEL TO COMBUSTION APPARATUS
    • F23K2201/00Pretreatment of solid fuel
    • F23K2201/50Blending
    • F23K2201/505Blending with additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу уменьшения количества загрязняющих веществ, поступающих в атмосферу при сжигании содержащего серу углеродного топлива. Способ включает обработку углеродного топлива сорбентом, включающим нитрат или нитрит кальция. Сорбент вводят в углеродное топливо и производят сжигание топлива вместе с сорбентом. Также предложены варианты способа. Технический результат - изобретение позволяет обеспечить более высокую степень улавливания соединений серы, а также свести к минимуму ошлакование и отложение золы. 4 н. и 50 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение относится к области энергетики, конкретно к процессу горения и составам топлива, которые позволяют снизить выделение серосодержащих газов при сжигании углеродного топлива. В частности, для фиксации серы в золе к углю добавляются порошкообразные и жидкие смеси сорбентов, что препятствует поступлению окислов серы в атмосферу.
Уровень техники
Становится все более трудно находить и развивать экономически эффективные источники энергии, необходимые для поддержания экономического роста и национального благосостояния. Возрастание стоимости таких видов топлива, как нефтепродукты, газ и пропан, заставляют проводить обширные исследования других доступных источников энергии. К наиболее экономически эффективным источникам энергии относятся два источника: ядерная энергия и энергия, выделяемая при сжигании угля. Учитывая обеспокоенность общества относительно ядерной энергии и связанных с ее отходами долговременных проблем, все больший интерес проявляется к углю как источнику энергии.
Значительные угольные ресурсы существуют в Соединенных Штатах и в других регионах. Согласно некоторым оценкам разведанные запасы угля способны удовлетворять значительную часть наших энергетических потребностей на протяжении двух следующих столетий. В Соединенных Штатах найдены: низкокалорийный уголь в бассейне Паудер Ривер (Powder River) в штатах Вайоминг и Монтана, месторождения бурого угля на севере центрального региона (штаты Северная и Южная Дакота), залежи суббитуминозного угля в районе Восточного Питтсбургского угольного пласта в штатах Пенсильвания, Огайо и Западная Виргиния, а битуминозный уголь найден в бассейне реки Иллинойс. За исключением угля из бассейна Паудер Ривер угли месторождений США чаще всего характеризуются высоким содержанием серы. Хотя уголь с низким содержанием серы можно доставлять в другие регионы с целью обеспечить их относительно экологически чистым топливом, более экономически эффективно использовать в качестве топлива уголь, добываемый поблизости. Для большинства регионов мира это означает, что для удовлетворения энергетических потребностей общества приходится сжигать уголь с повышенным содержанием серы.
В процессе горения угля с высоким содержанием серы образуется значительное количество серосодержащих газов, которые, если допускается их улетучивание, могут вызывать кислотные дожди и другие неблагоприятные явления. На тепловых электростанциях и других потребляющих уголь предприятиях постоянно стремятся сокращать или устранять выбросы серосодержащих газов, выделяемых работающими на угле энергетическими установками и паровыми котлами, чтобы защитить окружающую среду и здоровье работников и населения. Одна из эффективных стратегий состоит в модернизации ранее построенных установок, работающих на угле, путем оснащения их газопромывными колоннами (wet scrubbers), улавливающими соединения серы. Эти устройства, как правило, велики по размеру и потребляют до 5 процентов энергии, вырабатываемой установкой. Хотя они широко применяются, стоимость их эксплуатации приближается к запретительной, что ведет к увеличению расходов, а это неизбежно сказывается, в конечном счете, на тарифах и платежах потребителей.
Альтернативой применению газопромывных колонн является обработка угля абсорбирующими и стабилизирующими серу веществами. В этой области была проделана большая работа, мотивированная простотой применения и отсутствием необходимости высоких капитальных затрат на оборудование, требуемых при использовании газопромывных колонн. Добавление веществ, сорбирующих серу, непосредственно к углю имеет то преимущество, что увеличивается продолжительность взаимодействия введенных веществ с газами во время горения, благодаря чему возрастает эффективность фиксации серы.
В патенте Кайндига (Kindig; U.S. Patent No 4,824,441) описано несколько способов, которые направлены на повышение качества фиксации соединений серы. Келли (Kelly) и др. пришли к выводу (Первый Объединенный симпозиум по сернистому ангидриду - First Joint Symposium on Dry SO2 and simultaneous SO2/NOX Control Technologies - EPA 600/9-85-02Оa, Paper No.14, July 1985), что сорбенты серы следует вводить как нисходящий поток, чтобы избежать высоких максимальных температур в области горения. Было также предложено, чтобы длительность нахождения сорбентов на основе кальция была максимальной в той области, где температуры лежат в диапазоне 1800 - 2250°F. В работе, выполненной Дайкемой (Dykema, U.S. Patent No. 4,807,542), предлагается применять кремний для оптимизации фиксации серы, когда кремний применяется в сочетании с СаО, играющим роль очищающего агента (remediation agent). Стейнберг (Steinberg, U.S. Patent No. 4,602,918 и 4,555,392) предложил в качестве сорбента для угля использовать портландцемент.
Как показывают приведенные ссылки, существует потребность в экономически эффективной очистке от соединений серы, азота, ртути и хлора, выделяемых при сгорании угля. Требуются также обеспечивающие более высокую производительность и менее дорогостоящие решения для эффективной разработки и эксплуатации углей с высоким содержанием серы.
Раскрытие изобретения
Данное изобретение предлагает, в различных воплощениях, процесс сжигания угля и других видов углеродного топлива; в этом процессе соединения серы и другие нежелательные соединения фиксируются, а после сгорания сохраняются в форме инертного вещества, подобного керамике. В различных воплощениях к углю перед сжиганием добавляется ряд жидких и порошкообразных сорбентов с целью удаления из летучих продуктов горения соединений серы и других нежелательных веществ.
Процесс, предлагаемый в данном изобретении, включает, в различных воплощениях, фиксацию соединений в матрице на основе кальция и керамики с использованием многоэлементных порошкообразных щелочных веществ и/или сильно окисляющих нитратов и нитритов кальция и бромида кальция. Эти используемые для очистки материалы, когда их применяют в составе комплексного порошка, содержащего ряд различных элементов, обеспечивают лучшую фиксацию соединений серы, чем соединения тех же элементов, взятых по отдельности. В некоторых воплощениях применяемые материалы содержат бентониты и метакаолины, которые способствуют повышению температуры плавления золы, что снижает до минимума окисление, уменьшает прочность и плотность золы, ее способность к адгезии, препятствует шлакованию.
Порошкообразные смеси сорбентов содержат неорганические вещества, играющие роль источников кремния, алюминия, кальция, железа и магния. В предпочтительном воплощении порошкообразный сорбент содержит портландцемент, окись кальция, возможно, но не обязательно, глину и доломитовый материал. Было установлено, что добавление порошкообразного абсорбирующего вещества к углю перед сжиганием умеряет или сокращает количество сернистых газов, образующихся в процессе горения угля, или, что эквивалентно, увеличивает содержание серы в золе, образующейся при сгорании. Преимуществом является то, что сорбент может быть добавлен к углю в количестве до 6% по массе, что позволяет избежать большого отложения золы при сжигании.
В различных воплощениях предлагаются порошкообразные сорбенты, которые сокращают содержание в газах, образующихся при горении, ртути и/или хлора, как и серы. Предпочтительные порошкообразные сорбенты, которые умеряют или сокращают содержание ртути, включают, в дополнение к указанным выше металлам, компонент, содержащий растворимое в воде неорганическое хлорсодержащее соединение. Кроме того, сорбенты ртути предпочтительно содержат дополнительные компоненты, выбираемые из группы, состоящей из силикатов калия и натрия, гидроокисей и окисей. В предпочтительном воплощении сорбент ртути содержит портландцемент, хлористый натрий, окись кальция, метакаолин и по меньшей мере одно соединение щелочного металла, выбираемое из группы, состоящей из силикатов, гидроокисей и окисей.
В предпочтительных воплощениях соответствующие порошкообразные сорбенты, кроме того, включают компоненты, которые вносят в смеси сорбентов окисляющие анионы. Предпочтительные окисляющие анионы включают нитраты и нитриты. Окисляющие анионы могут быть добавлены в виде нитратов кальция и нитритов кальция или других солей, дающих анионы окисления, - в зависимости от количества кальция, вносимого в смесь сорбентов иными способами, и других факторов.
Окисляющие анионы могут быть добавлены в порошкообразную смесь сорбентов в форме твердых неорганических солей. В предпочтительном воплощении окисляющие анионы, такие как нитриты и нитраты, применяются для обработки угля на отдельном этапе. В предпочтительном воплощении уголь обрабатывается водным раствором, содержащим приблизительно от 20% до 80% неорганических солей, имеющих окисляющие анионы, применительно к углю. Предпочтительно, чтобы уголь обрабатывался раствором ранее применения порошкообразного сорбента.
В предпочтительном воплощении для обработки угля применяется жидкая смесь сорбентов, включающая нитраты и нитриты кальция или другие нитраты и нитриты. После этого для образования горючей смеси на основе угля применяются порошкообразные системы сорбентов, описанные выше. Альтернативно к углю может быть добавлена жидкая или твердая смесь сорбентов, в которую входят нитрат кальция и нитрит кальция. Затем уголь сжигается; при этом наблюдается снижение количества серосодержащих газов, поступающих в атмосферу; одновременно наблюдается также увеличение содержания серы в золе.
Сорбенты могут добавляться непосредственно к необработанному углю, а также к измельченному и распыленному топливу. Жидкие сорбенты могут вводиться через систему распыления. Альтернативно жидкий сорбент может добавляться в смеситель, где топливо смешивается с жидким сорбентом перед сжиганием. Предпочтительно добавлять в смесителе к измельченному или распыленному топливу перед его сжиганием порошкообразные сорбенты. Как обсуждалось выше, в предпочтительном воплощении порошкообразные сорбенты добавляются к углю, уже увлажненному системой жидких сорбентов. Предпочтительно добавлять сорбенты таким образом, чтобы максимизировать продолжительность контакта между сорбентами и топливом при горении. Это, в свою очередь, приводит к спеканию до предпочтительной степени веществ, содержащих кальций и серу, в жаровых трубах котла. Подходящим, в целом, является соотношение количества добавляемых сорбентов к количеству серы, лежащее в диапазоне от 1.0 до 2.0. Такие значения этого отношения являются достаточными для абсорбции серы при использовании топлива, в котором содержание серы находится в диапазоне приблизительно от 2% до 4.5%. Обычно сорбент добавляется в количестве примерно 6% от массы поступающего необработанного топлива.
Описываемый в данном изобретении процесс, в различных воплощениях, включает фиксацию серы матрицей на основе кальция и керамики с использованием многоэлементных щелочных порошков, возможно, содержащих окисляющие анионы, например нитраты и нитриты, предпочтительно на основе кальция. Вещества, используемые для очистки, если они применяются в составе комплексного порошка, содержащего ряд различных элементов, обеспечивают лучшую фиксацию соединений серы, чем соединения тех же элементов, взятых по отдельности. В предпочтительном воплощении порошкообразные сорбенты содержат глины в сочетании с железом и другими элементами. Предполагается, что присутствие этих элементов минимизирует или снижает температуру плавления золы. В результате этого понижается когезионная способность золы и ее твердость, вследствие чего уменьшается отложение золы на поверхности котла и улучшается теплопередача.
Такое сведение к минимуму ошлакования и отложения золы на поверхности котла при горении является преимуществом составов и процессов, предлагаемых в данном изобретении.
Другие области применения данного изобретения станут очевидными из следующего далее подробного описания. Следует иметь в виду, что подробное описание и конкретные примеры указывают только некоторые предпочтительные воплощения и служат лишь для иллюстрации; не предполагается, что они ограничивают область, охватываемую изобретением.
Осуществление изобретения
Следующее далее описание предпочтительных воплощений является по своему характеру описанием примеров и никоим образом не имеет в виду ограничить область, охватываемую изобретением, и области его применения.
Изобретение предлагает, в различных воплощениях, жидкие и порошкообразные смеси сорбентов и способы их применения для обработки углеродного топлива. Уголь является предпочтительным углеродным топливом для воплощений данного изобретения. Когда сжигается уголь или другое содержащее серу углеродное топливо, в атмосферу поступают серосодержащие газы. Аналогично, если уголь или другое углеродное топливо содержит хлор или ртуть, то эти элементы могут поступить в атмосферу. Поскольку соединения серы, хлора и ртути, поступающие таким путем в атмосферу, если не приняты меры, загрязняют ее, то желательно предотвратить такие выбросы или снизить их уровень с помощью жидких и порошкообразных сорбентов, описываемых в данном изобретении.
Используя некоторые воплощения тех способов применения сорбентов и их составов, которые предлагаются в изобретении, удается добиться того, что после сжигания углеродного топлива (с целью высвобождения тепловой энергии) количество серосодержащих газов в продуктах сгорания уменьшается, а количество серы в золе увеличивается по сравнению, соответственно, с количеством серосодержащих газов и количеством серы в золе, которые наблюдаются при сжигании углеродного топлива способами, не предусматривающими применение жидких и/или порошкообразных сорбентов, имеющих составы, описываемые в изобретении.
В состав жидких и порошкообразных смесей сорбентов, описываемых в изобретении, входит ряд неорганических компонентов, которые в этих смесях сорбентов являются источниками активных элементов и соединений. Некоторые из компонентов растворимы в воде; их удобно применять в качестве компонентов жидких смесей сорбентов. Другие компоненты сорбентов, предлагаемых в изобретении, не растворимы в воде, а поэтому предпочтительно добавлять их к углеродному топливу в виде сухих веществ или компонентов так называемых порошкообразных составов, что можно осуществлять с помощью ряда физических процессов, включающих смешивание. В различных воплощениях для использования преимуществ изобретения, обсуждаемых ниже, предпочтительно добавлять к углеродному топливу как жидкие, так и порошкообразные смеси сорбентов.
В других воплощениях предлагаются горючие смеси на основе углеродного топлива, образующиеся при обработке сорбентами углеродного топлива или при добавлении к нему различных порошкообразных и/или жидких смесей сорбентов. При практическом приготовлении горючих смесей на основе углеродного топлива, описываемых в изобретении, следует учитывать, что неорганические вещества, которыми обрабатывается углеродное топливо с целью получения горючих смесей, могут добавляться несколькими способами, включающими использование различных жидких и порошкообразных сорбентов, описываемых в изобретении.
В различных предпочтительных воплощениях составы и способы, описываемые в изобретении, могут применяться для снижения содержания или очистки от соединений ртути и других наносящих ущерб элементов, поступающих в атмосферу при сгорании углеродного топлива. Как будет подробно объяснено далее, составы и способы применения, обеспечивающие сокращение выбросов ртути и хлора, готовятся и применяются, по существу, таким же образом, что и составы, непосредственно вводимые в серосодержащие газы для их очистки.
Одно из воплощений изобретения предоставляет способ обработки смесью сорбентов и сжигания углеродного топлива с целью высвобождения тепловой энергии. В смесь сорбентов входят источники ионов кальция и источники окисляющих анионов. Окисляющие анионы облегчают окисление содержащейся в углеродном топливе серы до сульфатов и других нелетучих веществ, которые остаются в золе сгоревшего углеродного топлива. Примерами окисляющих анионов (эти примеры не следует понимать ограничительно) являются анионы нитратов и нитритов. В предпочтительном воплощении смесь сорбентов содержит нитрит кальция и/или нитрат кальция. В различных воплощениях смесь сорбентов, кроме того, содержит бромистый кальций.
В одном из воплощений изобретения смесь сорбентов применяется для обработки углеродного топлива с использованием для обработки водного раствора, содержащего кальций и окисляющие анионы. Смесь сорбентов в количестве, нужном для эффективного воздействия, применяется для обработки углеродного топлива с целью уменьшения количества серосодержащих газов, поступающих в атмосферу при горении. В ряде различных воплощений к топливу добавляется до 6% смеси сорбентов. В ряде других различных воплощений для обработки топлива применяется до 3% или до 1.5% смеси сорбентов (процентное содержание рассчитывается относительно массы сухого топлива). Возможно использование сорбентов в большем количестве.
В различных других предпочтительных воплощениях смесь сорбентов, кроме того, содержит неорганические источники ряда элементов, относительно которых показано, что они способствуют уменьшению количества серосодержащих газов, выделяемых при горении. В одном предпочтительном воплощении, далее, смесь сорбентов содержит неорганические источники кремния, алюминия и железа. Предпочтительно, кроме того, чтобы сорбент содержал неорганический источник магния. Сорбент может, кроме того, содержать нерастворимые неорганические источники кальция, например окись кальция. В примере, который не следует понимать ограничительно, способ включает добавление в углеродное топливо порошкообразной смеси, содержащей кремний, алюминий, кальций, железо и магний. Эти элементы могут поступать как составляющие таких материалов, как портландцемент, доломит и жженый доломит. В особенно предпочтительном воплощении способ обработки измельченного углеродного топлива, например угля, включает обработку водным раствором, содержащим нитрат кальция и нитрит кальция, и добавление к увлажненному углеродному топливу порошкообразной смеси, содержащей кремний, алюминий, кальций, железо и магний.
В альтернативном воплощении смесь сорбентов содержит портландцемент, окись кальция и доломитный материал, выбираемый из группы, состоящей из доломита и жженого доломита, и предпочтительно алюмосиликатную глину. Предпочтительно, чтобы к топливу добавлялась смесь сорбентов в количестве до 6%, до 3% или до 1.5% (по отношению к общей массе смеси сорбентов и топлива).
Глина может быть выбрана из большой группы веществ. Предпочтительные виды глин включают монтмориллонит кальция, монтмориллонит натрия, каолин и их сочетания. В примере, который не следует понимать ограничительно, смесь сорбентов содержит приблизительно от 20% до 50% (по массе) портландцемента, приблизительно от 20% до 40% (по массе) окиси кальция, приблизительно от 15% до 25% (по массе) доломитового материала и приблизительно от 5% до 15% (по массе) глины. Приводимая как пример смесь сорбентов содержит около 30% (по массе) портландцемента, около 40% (по массе) окиси кальция, около 20% (по массе) доломитового материала и около 10% (по массе) глины.
Смесь сорбентов, далее, может содержать окисляющую соль, выбираемую из группы, состоящей из растворимых нитратов металлов, растворимых нитритов металлов и их сочетаний. Предпочтительные растворимые нитраты и нитриты металлов включают соли щелочных металлов и щелочноземельных металлов. Нитрат кальция, нитрит кальция и их сочетания являются особенно предпочтительными окисляющими солями.
Когда смесь сорбентов содержит окисляющие соли, такие соли могут применяться для обработки топлива в виде водного раствора, содержащего растворимые нитраты и нитриты металлов, обсуждавшиеся выше. Таким образом, в предпочтительном воплощении можно применять для обработки топлива в качестве водного раствора раствор нитратов и/или нитритов, таких как нитрат кальция или нитрит кальция, а затем применять твердую или порошкообразную смесь сорбентов, содержащую портландцемент, окись кальция, доломитовый материал, как описано выше, и предпочтительно глину, как описано выше. Предпочтительно, чтобы к топливу применялась смесь сорбентов в количестве до 6% (по массе). В различных воплощениях можно применять до 3% (по массе) порошкообразной смеси сорбентов и до 3% (по массе) жидкой смеси сорбентов, как описано выше. В особенно предпочтительном воплощении можно применять до 3% (по массе) порошкообразной смеси сорбентов и до 1.5% (по массе растворенных твердых веществ) жидкого сорбента; процентное содержание дано относительно массы углеродного топлива.
В альтернативном воплощении применения порошкообразной смеси сорбентов к углеродному топливу и его сжигания смесь сорбентов, которыми обрабатывается топливо, содержит портландцемент, по меньшей мере одно растворимое в воде хлорсодержащее неорганическое соединение, окись кальция, возможно, - и предпочтительно - глину и по меньшей мере одну соль щелочного металла, выбираемую из группы, состоящей из силиката натрия, силиката калия, гидроокиси натрия, гидроокиси калия, окиси натрия и окиси калия. Для некоторых воплощений было установлено, что добавление такой порошкообразной смеси сорбентов уменьшает, наряду с содержанием серы, содержание ртути в продуктах сгорания.
Предполагается, что растворимое в воде хлорсодержащее неорганическое соединение является источником хлора в такой форме, что хлор вступает в реакцию с ртутью, содержащейся в угле, с образованием нелетучих продуктов горения. Растворимость в воде хлорсодержащего соединения, как предполагается, способствует адсорбции жидкости углем перед его сжиганием, а также хорошему контакту с топливом, содержащим ртуть, при смешивании. Известен широкий спектр растворимых в воде хлорсодержащих неорганических соединений. Примерами, не имеющими ограничительного характера, являются хлористый натрий, хлористый калий, хлорноватокислый натрий, хлорноватокислый калий.
Смесь сорбентов, применимая для очистки отсоединений ртути и серы, содержит отдельные компоненты в количествах, достаточных для эффективного удаления или уменьшения содержания соединений серы и ртути, выделяемых в процессе горения. В примерном воплощении, не имеющем ограничительного характера, смесь сорбентов содержит приблизительно от 20% до 30% (по массе) портландцемента, приблизительно от 2% до 5% (по массе) неорганического хлорсодержащего соединения, приблизительно от 20% до 40% (по массе) окиси кальция, приблизительно от 20% до 30% (по массе) глины и приблизительно от 1% до 9% (по массе) солей щелочных металлов. Смесь сорбентов, далее, может содержать по меньшей мере одну окисляющую соль, как обсуждалось выше. Предпочтительные окисляющие соли включают нитрат кальция, нитрит кальция и их сочетания. Как обсуждалось выше, предпочтительное воплощение включает применение жидкого сорбента, содержащего по меньшей мере одну окисляющую соль, к углеродному топливу. Порошкообразная смесь сорбентов, описанная выше, может быть смешана с топливом до или после добавления жидкого сорбента, предпочтительно - после.
В альтернативном предпочтительном воплощении жидкий сорбент, добавляемый к углеродному топливу, вместо окисляющих солей содержит предпочтительно по меньшей мере одно соединение щелочного металла, выбираемое из группы, состоящей из силиката калия, силиката натрия, гидроокиси калия и гидроокиси натрия. Жидкий сорбент может добавляться к углеродному топливу как до, так и после его обработки порошкообразной смесью сорбентов.
В некоторых воплощениях уголь перед сжиганием обрабатывается только жидким сорбентом, и не возникает необходимости в дополнительной обработке порошкообразной смесью сорбентов. В предпочтительном воплощении жидкий сорбент приготовляется из воды и растворенных в ней твердых веществ. Твердые вещества приготовляются из соли кальция или солей, выбираемых из группы, состоящей из нитрата кальция, нитрита кальция и их сочетаний, а также, возможно, из других растворимых компонентов. В предпочтительных воплощениях для обработки топлива используется до 6% (по массе) твердых веществ. Можно применять твердые вещества в количестве, большем 6%, но желательно придерживаться минимального количества добавляемых твердых веществ, чтобы не было необходимости в дорогостоящей обработке золы после сгорания. В другом предпочтительном воплощении уголь обрабатывается жидким сорбентом, содержащим до 3% (по массе) твердых веществ. В предпочтительном воплощении жидкий сорбент содержит как нитрат кальция, так и нитрит кальция. Жидкий сорбент, содержащий нитрат и/или нитрит кальция, в общих чертах, содержит приблизительно от 30% до 79% (по массе) воды. Нижняя граница содержания воды обусловлена растворимостью солей, тогда как верхняя граница относительно произвольна. Но верхняя граница содержания воды в сорбенте определяется тем, что желательно обеспечить эффективность процесса добавления к углеродному топливу растворенных твердых веществ, например, путем распыления и другими способами. Было установлено, что к жидким сорбентам могут быть добавлены другие неорганические соединения, способствующие смачиванию углеродного топлива. Например, для улучшения смачивания к жидкому сорбенту можно добавлять бромид кальция.
В еще одном альтернативном воплощении способов, предложенных в изобретении, уголь обрабатывается жидким сорбентом, а затем порошкообразной смесью сорбентов. Жидкий сорбент может содержать или не содержать кальций, но должен содержать воду и ряд твердых веществ, выбираемых из группы, состоящей из растворимых нитратов металлов и растворимых нитритов металлов; для улучшения смачивания к жидкому сорбенту может быть добавлен бромид кальция.
В еще одном альтернативном воплощении способов, предложенных в изобретении, уголь обрабатывается жидким сорбентом, а затем порошкообразной смесью сорбентов. Жидкий сорбент может содержать или не содержать кальций, но должен содержать воду и ряд твердых веществ, выбираемых из группы, состоящей из растворимых нитратов металлов и растворимых нитритов металлов и их сочетаний. Как и в других воплощениях, предпочтительными являются нитраты и нитриты, содержащие кальций. В данном изобретении порошкообразная смесь сорбентов содержит по меньшей мере кальций. В одном предпочтительном воплощении порошкообразная смесь сорбентов, кроме того, содержит кремний, алюминий, железо и магний. В смеси, взятой в качестве примера, порошкообразный сорбент содержит портландцемент, окись кальция, предпочтительно алюмосиликатную глину и доломитовый материал, выбираемый из группы, состоящей из доломита и жженого доломита. В альтернативном воплощении порошкообразная смесь сорбентов содержит портландцемент, окись кальция, по меньшей мере одно растворимое в воде хлорсодержащее неорганическое соединение, предпочтительно алюмосиликатную глину, и по меньшей мере одну соль щелочного металла, выбираемую из группы, состоящей из силиката кальция, силиката натрия, гидроокиси кальция, гидроокиси натрия и окиси натрия. Когда порошкообразная смесь сорбентов включает хлорсодержащие неорганические соединения, смесь является особенно подходящей для снижения содержания ртути в продуктах горения топлива.
В данном изобретении в дополнение к предлагаемым способам предлагаются также различные составы горючих смесей на основе углеродного топлива. Смеси содержат до 99% (по массе) измельченного углеродного топлива и до 10% (по массе, по отношению к суммарной массе горючей смеси на основе углеродного топлива) неорганических веществ. В первом альтернативном воплощении неорганические материалы включают окись кальция, по меньшей мере одно соединение кальция, выбираемое из группы, состоящей из нитрата кальция, нитрита кальция и их сочетаний; неорганический источник кремния; неорганический источник алюминия; неорганический источник железа и предпочтительно неорганический источник магния. Неорганические вещества, кроме того, могут содержать бромид кальция. В воплощении, взятом в качестве примера, неорганические материалы включают нитрат кальция, нитрит кальция, портландцемент, окись кальция, предпочтительно алюмосиликатную глину, а также доломитовый материал, выбираемый из группы, состоящей из доломита и жженого доломита.
Согласно одному аспекту изобретения присутствие неорганических веществ является результатом введения или применения жидких и/или порошкообразных сорбентов, о которых сказано выше.
В одном альтернативном воплощении неорганические вещества включают портландцемент, по меньшей мере одно растворимое в воде хлорсодержащее неорганическое соединение, алюмосиликатную глину и глину на основе щелочного металла, выбираемую из группы, состоящей из силиката натрия, силиката калия, гидроокиси натрия, гидроокиси калия, окиси натрия и окиси калия. В примерном воплощении неорганические материалы содержат:
приблизительно от 20% до 40% (по массе) портландцемента;
приблизительно от 20% до 40% (по массе) окиси кальция;
приблизительно от 2% до 5% (по массе) по меньшей мере одного растворимого в воде хлорсодержащего неорганического соединения;
приблизительно от 20% до 30% (по массе) глины;
приблизительно от 1% до 9% (по массе) солей щелочных металлов.
Для различных примерных воплощений растворимое в воде хлорсодержащее неорганическое соединение и алюмосиликатная глина таковы, как описано выше. В этом и других воплощениях, описанных выше, глина может быть выбрана из ряда подходящих неорганических веществ. Примеры подходящих глин, не имеющие ограничительного характера, включают монтмориллонит кальция, монтмориллонит натрия, гекторит, смектиты, иллиты, каолин и метакаолин.
Углеродное топливо, применимое согласно данному изобретению, может использоваться в том виде, в каком оно поставляется, или может быть подготовлено к обработке жидкими или порошкообразными смесями сорбентов, предлагаемыми в изобретении. В одном предпочтительном воплощении уголь измельчается до частиц приблизительно одного размера, например, 1/4 дюйма (1 дюйм = 25,4 мм) перед применением смеси сорбентов. Жидкие сорбенты могут добавляться непосредственно к распыленному или измельченному топливу. Жидкие сорбенты могут вводиться с помощью систем распыляющих форсунок, направляемых на топливо, когда оно перемещается лентой конвейера или с помощью других средств подачи топлива. Альтернативно жидкий сорбент может добавляться к измельченному топливу в смесителе. Порошкообразные смеси сорбентов, предлагаемые в изобретении, в основном применяются непосредственно к измельченному углю. В одном предпочтительном воплощении измельченный уголь и твердые смеси сорбентов смешиваются друг с другом в смесителях и аналогичных устройствах. Альтернативно или дополнительно смеси сорбентов могут добавляться через распылители, которые распыляют уголь перед его инжекцией.
Предпочтительным для применения изобретения углеродным топливом является уголь. Виды угля, подходящие для применения изобретения, включают битуминозные угли, антрацитные угли, бурые угли. Другими видами углеродного топлива являются (перечень не является ограничительным) различные топливные нефтепродукты, смеси угля и нефтепродуктов, водные смеси угля и нефтепродуктов и водно-угольные смеси. В случае когда углеродное топливо не является измельченным углем или другим топливом из числа указанных, описанный выше способ добавления жидких или твердых сорбентов может быть адаптирован к жидким видам топлива в соответствии с общими принципами, известными в данной области.
Портландцемент является товаром, представленным согласно Стандартам ASTM (ASTM3 Standards), типами I, II, III, IV и V. Портландцемент состоит в основном из двухкальциевого и трехкальциевого силикатов. В некоторых воплощениях его получают обжигом при высокой температуре извести с песком в обжигательных печах. Для получения цемента образовавшийся клинкер размалывается и измельчается.
Состав типов портландцемента описывается в терминах процентного содержания (по массе) различных окисей металлов. В частности, портландцемент содержит более чем 60% (по массе) окиси кальция, примерно 20%-30% (по массе) двуокиси кремния и примерно от 2-6% (по массе) трехокиси алюминия, а также, обычно в меньшем количестве, окись железа (III) и окись магния в равных долях. В некоторых воплощениях портландцемент типа III является предпочтительным, так как он стабильно имеет самое высокое содержание окиси кальция. Таким образом, в различных воплощениях, обсуждаемых в данном описании, портландцемент будет характеризоваться тем, что содержит окись кальция, двуокись кремния, двуокись алюминия, окись железа и окись магния. Следует отметить, что такое представление является сокращенным описанием состава портландцемента в соответствии со стандартами ASTM, о которых сказано ранее. Портландцемент и другие неорганические компоненты различных смесей сорбентов, предлагаемых в изобретении, можно, с другой стороны, описать как содержащие источник кальция, источник кремния, источник алюминия, источник железа и источник магния.
Алюмосиликатные глины являются необязательными компонентами, но их присутствие является предпочтительным для многих порошкообразных смесей сорбентов, описанных в изобретении. Если они будут присутствовать, то их выбор может производиться из большого ряда материалов, как обсуждалось выше. В различных воплощениях предпочтительные виды глин включают монтмориллонит кальция, монтмориллонит натрия, каолин и метакаолин.
В различных воплощениях смеси сорбентов содержат растворимые в воде хлорсодержащие неорганические вещества. Неограничивающими примерами растворимых в воде хлорсодержащих неорганических веществ являются растворимые хлориды, хлориты, хлораты, гипохлориты и перхлораты. В одном предпочтительном воплощении растворимые в воде хлорсодержащие неорганические вещества выбираются из группы, состоящей из имеющих указанные анионы солей щелочноземельных элементов и имеющих указанные анионы солей щелочных металлов. Особенно предпочтительными являются соли натрия и калия. В различных воплощениях хлорсодержащее неорганическое вещество выбирается из группы, состоящей из хлорида калия, хлорида натрия, хлората калия и хлората натрия. Могут применяться также смеси и сочетания хлорсодержащих неорганических соединений.
В некоторых воплощениях жидкие сорбенты, предлагаемые в изобретении, содержат окисляющие соли, например, нитраты и/или нитриты кальция и других щелочноземельных металлов или щелочных металлов. В одном предпочтительном воплощении сорбенты содержат как нитраты, так и нитриты щелочных металлов или щелочноземельных металлов. Когда присутствуют как нитраты, так и нитриты, отношение их количеств может варьироваться от примерно 95:5 до примерно 5:95. В предпочтительном воплощении это отношение составляет примерно 1:1, или 50:50. Когда окисляющие соли содержат нитрат или нитрит кальция, жидкий сорбент может, кроме того, содержать, что предпочтительно, неорганическую соль, усиливающую смачивающую способность находящихся в растворе нитрата кальция и нитрита кальция. Предпочтительным агентом смачивания для этой цели является бромид кальция. Раствор, содержащий 10-30% (по массе) нитрата кальция, 10-30% (по массе) нитрита кальция и 1-10% (по массе) бромида кальция (все остальное составляет вода), имеется в продаже как вещество, способствующее схватыванию цемента при низких температурах.
В случае если должны быть добавлены как жидкий сорбент, так и порошкообразный сорбент, отношение количества порошкообразного сорбента к количеству жидкого сорбента может изменяться приблизительно от 5:95 до 95:5. В одном предпочтительном воплощении порошкообразные смеси сорбентов и жидкие смеси сорбентов, описанные в изобретении, добавляются к углеродному топливу в отношении примерно 1:1. Выбор нужного отношения зависит от относительной концентрации компонентов в этих двух сорбентах, а также от желательной пропорции, в которой вводимые в горючую смесь компоненты поступают из каждого из этих сорбентов.
Порошкообразные смеси и жидкие смеси добавляются к топливу в количестве, обеспечивающем эффективность их действия, с учетом того, что желательно, по возможности, минимизировать количество добавляемых смесей сорбентов, чтобы избежать необходимости обработки и размещения большого объема золы. Но полезно отметить, что было установлено следующее: добавление до 6% твердых веществ (то есть не более 6% по массе) в виде порошкообразных или жидких смесей сорбентов приводит к приемлемым результатам. В предпочтительных воплощениях к углеродному топливу добавляются порошкообразные смеси сорбентов в количестве до 3% (по массе) и жидкие смеси сорбентов в количестве до 3% (по массе твердого вещества). В некоторых воплощениях к топливу перед сгоранием добавляются 3% (по массе) порошкообразных смесей сорбентов и 3% (по массе) жидких смесей сорбентов. Если жидкая смесь содержит 50% твердых веществ, это соответствует добавлению к углеродному топливу 1.5% (по массе) растворенных в жидкой смеси твердых веществ.
Когда добавляются как жидкая смесь сорбентов, так и порошкообразная смесь сорбентов, порядок их добавления может варьироваться с целью достижения желаемого результата. Во многих воплощениях предпочтительно добавлять к топливу жидкую смесь сорбентов перед добавлением порошкообразной смеси сорбентов. Прослеживается тенденция, что это улучшает адгезию компонентов порошкообразных сорбентов, вводимых в увлажненное топливо.
Доломитные материалы, применяемые в соответствии с изобретением, являются карбонатными соединениями кальция и магния. Они имеются в продаже в виде доломита или, что нужно для альтернативного воплощения, в виде так называемого жженого доломита. Жженый доломит образуется в результате нагревания или обжига доломитового материала. Предполагается, что жженый доломит является сочетанием окиси магния и окиси калия. Предполагается, что в различных воплощениях магний, вводимый в составе доломита, способствует сохранению открытой структуры ячеек силикатных и алюмосиликатных соединений, что усиливает поглощение серы. В одном предпочтительном воплощении магний, вводимый в составе доломита, дополняет магний, вводимый в составе портландцемента.
Применение способов и составов, описываемых в изобретении, при использовании угля и других видов углеродного топлива позволяет сократить выбросы в атмосферу летучих серосодержащих газов и других вредных соединений, образующихся при горении. Кроме защиты здоровья населения и состояния окружающей среды от воздействия серосодержащих газов, другим важным для тепловых электростанций и других потребителей угля аспектом изобретения является следование законам и правилам, относящимся к выбросам окислов серы. А именно действующие в Соединенных Штатах законы и правила требуют, чтобы в случае когда выбросы в атмосферу двуокиси серы превышают 1.2 фунта (приблизительно 550 г) на миллион BTU (British Thermal Unit; 1 BTU = 0.252 ккал) использованного топлива, потребитель топлива обязан приобрести так называемый "кредит на загрязнение среды" (pollution credit) или же уменьшить выбросы серосодержащих газов до уровня, меньшего указанного. В зависимости от содержания серы в угле стоимость приобретения таких кредитов может составить большую часть затрат потребителя топлива. Следовательно, снижение выбросов серы ниже этого уровня будет ему выгодно. Уголь, при сгорании которого на электростанциях и других предприятиях можно снизить сопутствующие выбросы двуокиси серы до уровня, меньшего 1.2 фунта на миллион BTU, в США называют отвечающим требованиям углем (compliant coal). В различных воплощениях составы и способы, предлагаемые в изобретении, позволяют получать отвечающий требованиям уголь, который может сжигаться для производства электроэнергии и для других целей без ущерба для окружающей среды и без затрат, связанных с ответственностью по законам и правилам, касающимся загрязнения окружающей среды.
Изобретение было описано применительно к различным воплощениям. Другие воплощения приведены в следующих далее примерах, не являющихся ограничительными.
Описание изобретения по своему характеру является лишь иллюстративным; таким образом, предполагается, что модификации, не изменяющие сущности данного изобретения, охватываются изобретением. Такие модификации не должны считаться изменяющими смысл изобретения и область, им охватываемую.
ПРИМЕРЫ
Пример 1. Порошкообразная смесь 1
Приготовляется порошкообразная смесь, содержащая 30% (по массе) портландцемента, 40% (по массе) окиси кальция, 20% (по массе) доломита и 10% монтмориллонита кальция.
Пример 2
Бурый уголь Minkota, в исходном состоянии содержащий приблизительно 2.0% серы (по массе), имеющий зольность приблизительно 16% (по массе) и влажность приблизительно 30% (по массе), измельчается до частиц размером около 0.25 дюйма и либо не смешивается ни с каким сорбентом (сравнительный пример 1), либо смешивается с сорбентом, состоящим только из портландцемента (сравнительный пример 2), либо смешивается с сорбентом 1 из примера 1. Сорбирующее вещество добавляется к углю в количестве 6% от массы угля.
Для приготовления смесей, содержащих сорбенты, нужные смеси сорбентов смешиваются с углем в смесителе Хобарта (Hobart mixer) с вертикальными лопастями при скорости 60-90 оборотов в минуту в течение двух минут. Затем полученный образец угля сжигается. Общее содержание серы в образцах определяется в соответствии с ASTM D-4239, в то время как общее содержание серы, абсорбированной золой, определяется в соответствии с ASTM D-5016. Согласно данным, приведенным в таблице 1, при сжигании необработанного угля (сравнительный пример 1) количество серы, абсорбированной золой, равно 61%, тогда как добавление в качестве сорбента портландцемента (сравнительный пример 2) увеличивает количество серы, абсорбируемой золой, до 71%. Для образца угля (приведенного в качестве примера 2), содержащего порошкообразный сорбент примера 1, количество серы, абсорбированной золой, оказывается равным 79.9%.
ТАБЛИЦА 1
Содержание серы в образце, % Количество серы, абсорбированной золой, %
Сравнительный пример 1 2.07 61.0
Сравнительный пример 2 2.00 71.0
Пример 2 1.95 79.9
Пример 3а. Порошкообразная смесь 2
Приготовляется порошкообразная смесь сорбентов, содержащая 30% (по массе) портландцемента, 3% (по массе) хлористого натрия, 33% (по массе) окиси кальция, 25% (по массе) метакаолина, 4.5% (по массе) безводного кремнекислого калия и 4.5% (по массе) порошкообразной гидроокиси калия.
Пример 3b. Жидкая смесь сорбентов 1
Жидкая смесь сорбентов 1, предлагаемая для продажи компанией Grace Chemical под торговой маркой DCI, содержит 10-15% нитрита кальция, 10-25% нитрата кальция, 1-3% бромистого кальция; остальное составляет вода.
Пример 4. Битуминозный уголь Illinois Crown III
Уголь примера 4 является битуминозным углем Illinois Crown, содержащим приблизительно 4% (по массе) серы, 10.6% (по массе) золы, имеющим влажность 15.6% (по массе). Уголь измельчается до частиц размером примерно 0.25 дюйма и смешивается с различными сорбентами, как описано в таблице. Подготовка угля и применение сорбентов выполняются так, как описано в примере 2. Процентное содержание серы в образце определяется согласно ASTM D-4239, а общее количество серы, остающейся в золе, определяется в соответствии с ASTM D-5016. Процентное содержание всей серы в выделяющихся газах определяется по разности этих величин.
После сгорания угля этого сорта, имеющего высокое содержание серы, если не применяются никакие сорбенты, в золе остается лишь 3.4% общего количества серы (сравнительный пример 3). Когда в качестве смеси сорбентов применяется только портландцемент, только 13% общего количества серы остается в золе (сравнительный пример 4). Когда добавляется порошкообразная смесь 2 на уровне примерно 6% (по массе), процент серы, остающейся в золе, от общего количества серы увеличивается до 44.9% (пример 4а). Когда к углю в качестве сорбента добавляется 3% (по массе) порошкообразной смеси 2 и 3% (по массе) жидкого сорбента 1 из примеров 3а и 3b соответственно, процент серы, остающейся в золе, от общего количества серы увеличивается до 50.5% (пример 4b). Данные сведены в ТАБЛИЦУ 2.
ТАБЛИЦА 2
Общее содержание серы в образце, % Содержание серы в выбросах, % Содержание серы, остающейся в золе, %
Сравнительный пример 3 4.17 96.51 3.4
Сравнительный пример 4 4.06 87.0 13.0
Пример 4а 3.84 55.15 44.9
Пример 4b 3.84 49.5 50.5
Пример 5
Уголь Freeman Crown III применяется так, как описано в примере 4. Сжигался необработанный уголь; было установлено, что количество хлора, поступившего в атмосферу, составило 0.19% (сравнительный пример 5). Когда сжигался уголь, обработанный 3% (по массе) порошкообразной смеси 1 и 3% (по массе) жидкой смеси 1 (пример 5), количество хлора, поступившего в атмосферу, составило 0.13%.
Пример 6
Здесь также используется уголь Freeman Crown III. Когда сжигался необработанный уголь, зола, оставшаяся после горения, содержала 0.001% (по массе) ртути (сравнительный пример 6). Когда уголь обрабатывался порошкообразной смесью сорбентов 2 и жидкой смесью 1, взятыми в количестве 3% (по массе) каждая, а затем сжигался, зола, оставшаяся после сгорания, имела содержание ртути, равное 0.004%.
Хотя описание изобретения было дано применительно к различным предпочтительным воплощениям, должно быть ясно, что изобретение не ограничено опубликованными здесь воплощениями. Более правильно считать, что варианты и модификации, которые могут предложить после чтения настоящей публикации лица, квалифицированные в данной области, также остаются в рамках изобретения, которое определено и ограничено только прилагаемой формулой изобретения.

Claims (54)

1. Способ уменьшения количества загрязняющих веществ, поступающих в атмосферу при сжигании содержащего серу углеродного топлива, включающий обработку углеродного топлива сорбентом, включающим нитрат или нитрит кальция, отличающийся тем, что сорбент вводят в углеродное топливо и производят сжигание топлива вместе с сорбентом.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сорбента используют смесь сорбентов, включающую нитрит и нитрат кальция.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что к смеси сорбентов дополнительно добавляют бромистый кальций.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что смесь сорбентов представляет собой водный раствор, содержащий нитрат и нитрит кальция.
5. Способ по п.2, отличающийся тем, что смесь сорбентов добавляют к топливу в количестве 6% (по массе сухого вещества).
6. Способ по п.2, отличающийся тем, что смесь сорбентов добавляют к топливу в количестве до 3% (по массе сухого вещества).
7. Способ по п.2, отличающийся тем, что смесь сорбентов добавляют к топливу в количестве до 1.5% (по массе сухого вещества).
8. Способ по п.2, отличающийся тем, что смесь сорбентов дополнительно включает двуокись кремния, окись алюминия, окись кальция и окись железа.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что смесь сорбентов дополнительно включает окись магния.
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что указанную смесь добавляют к углеродному топливу в виде порошкообразной смеси.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что порошкообразная смесь включает портландцемент.
12. Способ по п.10, отличающийся тем, что порошкообразная смесь включает доломитовый материал, выбранный из группы, включающей доломит и жженый доломит.
13. Способ по п.1-12, отличающийся тем, что в качестве сорбента используют водный раствор, содержащий нитрат и нитрит кальция, и к увлажненным частицам углеродного топлива добавляют порошкообразную смесь.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что топливо включает бурый уголь.
15. Способ по п.1, отличающийся тем, что топливо включает битуминозный уголь.
16. Способ по п.1, отличающийся тем, что топливо включает антрацитный уголь.
17. Способ уменьшения количества загрязняющих веществ, поступающих в атмосферу при сжигании содержащего серу углеродного топлива, включающий обработку углеродного топлива порошкообразной смесью сорбентов, состоящей из портландцемента, окиси кальция, доломитового материала и алюмосиликатной глины, отличающийся тем, что смесь сорбентов используют порошкообразной, вводят ее в углеродное топливо и производят сжигание топлива вместе со смесью сорбентов, при этом указанную смесь сорбентов используют в следующем соотношении ингредиентов, мас.%:
портландцемент 20÷50 окись кальция 20÷40 доломитовый материал 5÷25 алюмосиликатная глина 5÷15

при этом доломитовый материал выбирают из группы, включающей доломит и жженый доломит.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что алюмосиликатная глина представляет собой монтмориллонит кальция, каолин или их смесь.
19. Способ по п.17, отличающийся тем, что смесь сорбентов используют при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:
портландцемент приблизительно 30 окись кальция приблизительно 40 доломит приблизительно 20 алюмосиликатная глина приблизительно 10
20. Способ по п.17, отличающийся тем, что смесь сорбентов дополнительно включает по меньшей мере одну окисляющую соль, выбранную из группы, включающей нитрат и нитрит кальция.
21. Способ по п.20, отличающийся тем, что по меньшей мере одну окисляющую соль добавляют в виде водного раствора.
22. Способ по п.17, отличающийся тем, что углеродное топливо включает уголь.
23. Способ по п.22, отличающийся тем, что уголь содержит менее 4 мас.% серы.
24. Способ по п.22, отличающийся тем, что уголь содержит менее 3 мас.% серы.
25. Способ по п.22, отличающийся тем, что уголь содержит менее 2 мас.% серы.
26. Способ по п.22, отличающийся тем, что уголь содержит более 4 мас.% серы.
27. Способ по п.17, отличающийся тем, что для обработки топлива добавляют до 6 мас.% смеси сорбентов.
28. Способ по п.27, отличающийся тем, что к углеродному топливу добавляют жидкий сорбент, содержащий воду и растворенное сухое вещество, которое включает по меньшей мере нитрат или нитрит кальция.
29. Способ по п.28, отличающийся тем, что к углеродному топливу добавляют к массе углеродного топлива до 3 мас.% порошкообразной смеси и до 1,5 мас.% сухих веществ, растворенных в жидком сорбенте.
30. Способ уменьшения количества загрязняющих веществ, поступающих в атмосферу при сжигании содержащего серу и/или ртуть углеродного топлива, включающий обработку углеродного топлива порошкообразной смесью сорбентов, состоящей из портландцемента, окиси кальция, алюмосиликатной глины и соли щелочного металла в виде силиката натрия или калия, отличающийся тем, что смесь сорбентов используют порошкообразной, вводят ее в углеродное топливо и производят сжигание топлива вместе со смесью сорбентов, при этом к смеси добавляют по меньшей мере одно растворимое в воде хлорсодержащее неорганическое соединение, а соль щелочного металла дополнительно выбирают из группы, включающей гидроокись натрия или калия, окись натрия или калия.
31. Способ по п.30, отличающийся тем, что по меньшей мере одно хлорсодержащее неорганическое соединение представляет собой растворимую соль, выбранную из группы, включающей хлористый натрий или калий, хлорноватокислый натрий или калий.
32. Способ по п.30, отличающийся тем, что глина представляет собой метакаолин.
33. Способ по п.30, отличающийся тем, что смесь сорбентов используют при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:
портландцемент 20÷30 растворимое в воде хлорсодержащее неорганическое соединение 2÷5 окись кальция 20-40 алюмосиликатная глина 20÷30 соли щелочных металлов 1÷9
34. Способ по п.30, отличающийся тем, что порошкообразная смесь сорбентов дополнительно содержит по меньшей мере одну окисляющую соль, выбранную из группы, включающей нитраты или нитриты щелочных или щелочноземельных металлов.
35. Способ по п.34, отличающийся тем, что окисляющая соль представляет собой нитрат или нитрит кальция или их смесь.
36. Способ по п.30, отличающийся тем, что углеродное топливо дополнительно обрабатывают жидким сорбентом, добавляемым в углеродное топливо и содержащим по меньшей мере одну окисляющую соль, выбранную из группы, включающей нитраты щелочных металлов, нитриты щелочных металлов, нитраты щелочноземельных металлов и нитриты щелочноземельных металлов.
37. Способ по п.36, отличающийся тем, что окисляющую соль выбирают из группы, включающей нитрат или нитрит кальция и их смеси.
38. Способ по п.30, отличающийся тем, что углеродное топливо дополнительно обрабатывают жидким сорбентом, содержащим воду и по меньшей мере одно соединение щелочного металла, выбранное из группы, включающей силикат калия или натрия, гидроокись калия или натрия.
39. Способ по п.30, отличающийся тем, что порошкообразную смесь добавляют в количестве до 6% относительно массы углеродного топлива.
40. Способ по п.30, отличающийся тем, что углеродное топливо включает уголь.
41. Способ по п.40, отличающийся тем, что уголь включает бурый уголь.
42. Способ по п.40, отличающийся тем, что уголь включает битуминозный уголь.
43. Способ по п.40, отличающийся тем, что уголь включает антрацитный уголь.
44. Способ по п.40, отличающийся тем, что содержание серы в угле по меньшей мере составляет 2 мас.%.
45. Способ по п.40, отличающийся тем, что содержание серы в угле по меньшей мере составляет 3 мас.%.
46. Способ по п.40, отличающийся тем, что содержание серы в угле по меньшей мере составляет 4 мас.%.
47. Способ уменьшения количества загрязняющих веществ, поступающих в атмосферу при сжигании содержащего серу угля, включающий обработку угля жидким сорбентом, содержащим воду и растворенное сухое вещество, которое содержит по меньшей мере одну растворимую соль, выбранную из группы, включающей растворимые нитраты или нитриты металлов, отличающийся тем, что жидкий сорбент вводят в уголь и производят сжигание угля вместе с жидким сорбентом и порошкообразной смесью сорбентов, содержащей кальций.
48. Способ по п.47, отличающийся тем, что жидкий сорбент содержит нитраты или нитриты щелочных или щелочноземельных металлов или их смеси.
49. Способ по п.47, отличающийся тем, что жидкий сорбент содержит нитрат и нитрит кальция.
50. Способ по п.47, отличающийся тем, что к углеродному топливу добавляют до 6 мас.% сухих веществ, содержащихся в жидком сорбенте, и до 6 мас.% порошкообразного сорбента.
51. Способ по п.47, отличающийся тем, что к углеродному топливу добавляют до 3 мас.% сухих веществ, содержащихся в жидком сорбенте, и до 3 мас.% порошкообразного сорбента.
52. Способ по п.47, отличающийся тем, что порошкообразная смесь сорбентов содержит кремний, алюминий, кальций, железо и магний.
53. Способ по п.47, отличающийся тем, что порошкообразная смесь сорбентов содержит портландцемент, окись кальция, предпочтительно алюмосиликатную глину, а также доломитовый материал, выбранный из группы, включающей доломит и жженый доломит.
54. Способ по п.47, отличающийся тем, что порошкообразная смесь сорбентов содержит портландцемент, окись кальция, по меньшей мере одно растворимое в воде хлорсодержащее неорганическое соединение, алюмосиликатную глину и по меньшей мере одно соединение щелочного металла, выбранного из группы, состоящей из силиката калия или натрия, гидроокиси калия или натрия, окиси калия или натрия.
RU2007103309A 2004-06-28 2005-04-08 Способ уменьшения количества загрязняющих веществ, поступающих в атмосферу при сжигании содержащего серу углеродного топлива (варианты) RU2418040C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US58342004P 2004-06-28 2004-06-28
US60/583,420 2004-06-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007103309A RU2007103309A (ru) 2008-08-10
RU2418040C2 true RU2418040C2 (ru) 2011-05-10

Family

ID=35784192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007103309A RU2418040C2 (ru) 2004-06-28 2005-04-08 Способ уменьшения количества загрязняющих веществ, поступающих в атмосферу при сжигании содержащего серу углеродного топлива (варианты)

Country Status (11)

Country Link
US (2) US8574324B2 (ru)
EP (1) EP1765962B8 (ru)
JP (1) JP2008504427A (ru)
CN (1) CN101031632B (ru)
AU (1) AU2005262871B2 (ru)
BR (1) BRPI0512706A (ru)
CA (3) CA3016138C (ru)
ES (1) ES2445178T3 (ru)
PT (1) PT1765962E (ru)
RU (1) RU2418040C2 (ru)
WO (1) WO2006006978A1 (ru)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006006978A1 (en) * 2004-06-28 2006-01-19 Nox Ii International, Ltd. Reducing sulfur gas emissions resulting from the burning of carbonaceous fuels
PL1866057T3 (pl) 2005-03-17 2022-05-16 Nox Ii International, Ltd. Redukcja emisji rtęci ze spalania węgla
EP1872054B2 (en) 2005-03-17 2022-04-13 Nox II International, Ltd. Reducing mercury emissions from the burning of coal
US8807055B2 (en) * 2005-11-05 2014-08-19 Clearchem Development, Llc Control of combustion system emissions
US20070184394A1 (en) * 2006-02-07 2007-08-09 Comrie Douglas C Production of cementitious ash products with reduced carbon emissions
US8420561B2 (en) 2009-06-16 2013-04-16 Amcol International Corporation Flue gas scrubbing
US8268744B2 (en) 2009-06-16 2012-09-18 Amcol International Corporation High shear method for manufacturing a synthetic smectite mineral
US20110053100A1 (en) * 2009-08-28 2011-03-03 Sinha Rabindra K Composition and Method for Reducing Mercury Emitted into the Atmosphere
CA2790678A1 (en) 2009-12-22 2011-06-30 Re Community Energy, Llc Sorbent containing engineered fuel feed stocks
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
US11298657B2 (en) 2010-10-25 2022-04-12 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8845986B2 (en) 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
US9920929B2 (en) * 2011-06-13 2018-03-20 Ecolab Usa Inc. Method for reducing slag in biomass combustion
KR102010490B1 (ko) * 2011-12-21 2019-08-13 켄터키-테네시 클레이 컴퍼니 응집, 침적, 부식과 같은 문제점들을 회피하고 배출들을 감소시키기 위한 미네랄 첨가제 배합 조성물들 및 연소실들의 작동 방법들
CN104364356B (zh) 2012-01-26 2017-09-12 谐和能源有限责任公司 使用含有工程化燃料原料的吸附剂来缓解有害燃烧排放物
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions
CA2846324A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-15 Nox Ii, Ltd. Reducing environmental pollution and fouling when burning coal
JP2015030739A (ja) * 2013-07-31 2015-02-16 三菱重工業株式会社 ボイラ燃料用石炭
US9889451B2 (en) 2013-08-16 2018-02-13 ADA-ES, Inc. Method to reduce mercury, acid gas, and particulate emissions
WO2016138308A1 (en) * 2015-02-25 2016-09-01 Ash Improvement Technology Inc. Addition of clay and slag to coal-fired combustors
EP3108875A1 (en) 2015-06-23 2016-12-28 Galderma Research & Development Compositions comprising water dispersible nanoparticles of a retinoid compound
US10718515B2 (en) 2015-12-04 2020-07-21 Enerchem Incorporated Control of combustion system emissions
CN105733634B (zh) * 2016-02-24 2019-04-05 太原理工大学 提高民用焦炭高温固硫效果的钙基钾镁硅复合添加剂及制法和应用
CN107177388A (zh) * 2017-05-18 2017-09-19 中国矿业大学(北京) 一种低voc洁净型速燃烧烤炭及其制备方法
SI25770A (sl) 2019-01-07 2020-07-31 Teos Perne Postopek uplinjanja trdnih materialov z vsebnostjo ogljika, s poudarjeno koncentracijo katranov in njihovo katalitsko pretvorbo v ogljikov monoksid in vodik
US11952541B2 (en) * 2021-10-12 2024-04-09 Uop Llc Process for hydrotreating a feed stream comprising a biorenewable feedstock with treatment of an off-gas stream

Family Cites Families (167)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US537998A (en) * 1895-04-23 Compound for and process of aiding combustion of coal
US174348A (en) * 1876-03-07 Improvement in compositions for fuel
US541025A (en) * 1895-06-11 Composition of matter for saving coal during combustion
US224649A (en) * 1880-02-17 Composition for aiding the ignition of coal
US202092A (en) * 1878-04-09 beebd
US208011A (en) 1878-09-17 Improvement in compounds for treating coal preparatory to burning
US298727A (en) * 1884-05-20 Xwesley c case
US625754A (en) * 1899-05-30 William smith garland
US229159A (en) * 1880-06-22 Compound for fuel and fire-kindlers
US347078A (en) * 1886-08-10 Geoege white
US367014A (en) * 1887-07-19 sohimpee
US346765A (en) * 1886-08-03 Compound for increasing combustion of coal
US647622A (en) * 1899-11-23 1900-04-17 Francois Phylogone Vallet-Rogez Product for improving coal or solid combustibles in general.
US685719A (en) 1901-04-05 1901-10-29 Charles P Harris Fuel-saving compound.
US688782A (en) 1901-05-06 1901-12-10 Koale Sava Mfg Company Coal-saving composition.
US700888A (en) * 1901-12-28 1902-05-27 Timoleone Battistini Fluid for promoting combustion.
US744908A (en) 1903-06-22 1903-11-24 Ezra S Booth Compound for promoting combustion in coal.
US846338A (en) * 1906-06-20 1907-03-05 Patrick J Mcnamara Process of promoting combustion.
US911960A (en) * 1908-01-06 1909-02-09 Ellis Heating Company Composition for treating fuel.
US894110A (en) * 1908-05-16 1908-07-21 Coal Treating Co Process for facilitating the combustion of fuel.
US896876A (en) * 1908-06-22 1908-08-25 Coal Treating Company Process for controlling the combustion of fuel.
US945331A (en) * 1909-03-06 1910-01-04 Koppers Gmbh Heinrich Method of preventing the destruction of coke-oven walls through the alkalies contained in the charge.
US945846A (en) * 1909-06-05 1910-01-11 Louis S Hughes Method of burning powdered coal.
US1112547A (en) 1913-11-22 1914-10-06 Adolphe Morin Composition of matter to be used as an oxygenizer in connection with combustibles.
US1167471A (en) * 1914-08-17 1916-01-11 Midvale Steel Company Process of modifying the ash resulting from the combustion of powdered fuel.
US1167472A (en) * 1914-08-17 1916-01-11 Midvale Steel Company Process of protecting metal articles heated by the combustion of powdered coal.
US1183445A (en) * 1916-02-19 1916-05-16 Smoke Coal Economizer Corp Compound for treating sulfur-bearing fuel and other substances.
US1788466A (en) * 1923-05-09 1931-01-13 Gen Norit Company Ltd Process of treating active carbons for increasing their adsorbing efficiency
US1984164A (en) 1931-06-30 1934-12-11 Degea Ag Process and apparatus for purifying air vitiated with mercury vapors
US2089599A (en) * 1932-05-05 1937-08-10 Lawrence P Crecelius Process of treating coal and composition therefor
US2016821A (en) 1932-10-22 1935-10-08 Joseph C Nelms Coal treating process and compound
US2059388A (en) 1934-07-31 1936-11-03 Joseph C Nelms Treatment for improving bituminous coal
US2511288A (en) * 1942-05-01 1950-06-13 Us Sec War Preparation of a protective adsorbent carbon
US3194629A (en) * 1962-02-23 1965-07-13 Pittsburgh Activated Carbon Co Method of removing mercury vapor from gases
US3288576A (en) 1963-09-03 1966-11-29 Monsanto Co Treating coal
US3332755A (en) * 1964-06-03 1967-07-25 Apollo Chem Fuel additive
US3437476A (en) * 1965-08-26 1969-04-08 Dow Chemical Co Process for purifying mercury
JPS4843257B1 (ru) * 1970-06-23 1973-12-18
SE347019B (ru) 1970-07-16 1972-07-24 Mo Och Domsjoe Ab
US3599610A (en) * 1970-08-03 1971-08-17 Air Prod & Chem Combustion of high-sulfur coal with minimal ecological trauma
US3662523A (en) * 1970-12-15 1972-05-16 American Optical Corp Adsorbents for removal of mercury vapor from air or gas
NO125438B (ru) 1971-01-14 1972-09-11 Norske Zinkkompani As
SE360986B (ru) 1971-02-23 1973-10-15 Boliden Ab
NL7202959A (ru) 1972-03-06 1972-05-25
US3961020A (en) * 1972-10-09 1976-06-01 Hitachi, Ltd. Process for removing sulfur oxides and nitrogen oxides from flue gases using halogen-impregnated actuated carbon with simultaneous injection of ammonia
US3823676A (en) * 1972-10-10 1974-07-16 Warren Cook Chem Inc Method of reducing sulphur dioxide emissions from coal
ES411067A1 (es) * 1973-01-29 1976-01-01 Patronato De Investigacion Cie Procedimiento para depuracion del mercurio de gases meta- lurgicos conteniendo anhidrido sufuroso.
US3956458A (en) * 1973-11-16 1976-05-11 Paul Brent Anderson Method and apparatus for air purification
JPS535984B2 (ru) 1974-09-04 1978-03-03
FR2290240A1 (fr) 1974-11-06 1976-06-04 Unibra Sa Perfectionnements a la desulfuration des gaz
DE2507672C3 (de) * 1975-02-22 1980-10-09 Laboratorium Fuer Adsorptionstechnik Gmbh, 6000 Frankfurt Verfahren zum Imprägnieren von Aktivkohle
US4040802A (en) * 1975-04-22 1977-08-09 Deitz Victor R Activation of water soluble amines by halogens for trapping methyl radioactive iodine from air streams
SE396772B (sv) 1975-09-16 1977-10-03 Boliden Ab Forfarande for extraktion och utvinning av kvicksilver ur gaser
DE2656803C2 (de) * 1975-12-18 1986-12-18 Institut Français du Pétrole, Rueil-Malmaison, Hauts-de-Seine Verfahren zur Entfernung von in einem Gas oder in einer Flüssigkeit vorhandenem Quecksilber
US4101631A (en) * 1976-11-03 1978-07-18 Union Carbide Corporation Selective adsorption of mercury from gas streams
US4226601A (en) 1977-01-03 1980-10-07 Atlantic Richfield Company Process for reducing sulfur contaminant emissions from burning coal or lignite that contains sulfur
NL7710632A (nl) * 1977-09-29 1979-04-02 Akzo Nv Werkwijze voor de verwijdering van kwik uit kwikdamp bevattende gassen.
US4148613A (en) * 1977-12-27 1979-04-10 Atlantic Richfield Company Process for preparing sulfur-containing coal or lignite for combustion
US4377599A (en) * 1978-04-14 1983-03-22 Caw Industries, Inc. Processes for employing treated solid carbonaceous fossil fuels
US4280817A (en) * 1978-10-10 1981-07-28 Battelle Development Corporation Solid fuel preparation method
US4272250A (en) * 1979-06-19 1981-06-09 Atlantic Richfield Company Process for removal of sulfur and ash from coal
US4305726A (en) * 1979-12-21 1981-12-15 Brown Jr George E Method of treating coal to remove sulfur and ash
DE3015710A1 (de) 1980-04-24 1981-10-29 Klöckner-Humboldt-Deutz AG, 5000 Köln Verfahren zum abbinden von in brennstoffen befindlichem schwefel
US4322218A (en) * 1980-05-30 1982-03-30 Shell Oil Company SO2 Capture-coal combustion
US4503785A (en) * 1980-06-16 1985-03-12 Scocca Peter M Method for reduction of sulfur content in exit gases
US4758418A (en) * 1980-07-29 1988-07-19 Union Carbide Corporation Process for combusting solid sulfur-containing material
US4387653A (en) * 1980-08-04 1983-06-14 Engelhard Corporation Limestone-based sorbent agglomerates for removal of sulfur compounds in hot gases and method of making
US4936047A (en) * 1980-11-12 1990-06-26 Battelle Development Corporation Method of capturing sulfur in coal during combustion and gasification
DE3128903C2 (de) * 1981-07-22 1983-09-08 L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach "Verfahren zum Eintragen von Additiv in einen Reaktionsgasstrom"
US4394354A (en) * 1981-09-28 1983-07-19 Calgon Carbon Corporation Silver removal with halogen impregnated activated carbon
US4472278A (en) 1981-11-18 1984-09-18 Agency Of Industrial Science & Technology Separating device for an insulating gas-liquid two phase fluid
AT372876B (de) * 1981-11-19 1983-11-25 Oesterr Draukraftwerke Verfahren und vorrichtung zur rauchgasentschwefelung von kohlefeuerungen nach dem trocken- additivverfahren
US4716137A (en) 1982-01-25 1987-12-29 Texaco Inc. Process of preparing a catalyst containing activated isomerization sites
US4519807A (en) * 1982-03-17 1985-05-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Carbonaceous solid fuel
JPS596292A (ja) * 1982-07-02 1984-01-13 Sumitomo Heavy Ind Ltd 石油コ−クスの活性化方法
US4474896A (en) 1983-03-31 1984-10-02 Union Carbide Corporation Adsorbent compositions
JPS59227841A (ja) * 1983-06-08 1984-12-21 Nitto Chem Ind Co Ltd ジメチルアミンの選択的製造法
US4886519A (en) 1983-11-02 1989-12-12 Petroleum Fermentations N.V. Method for reducing sox emissions during the combustion of sulfur-containing combustible compositions
DE3432365A1 (de) * 1984-09-03 1986-03-13 Deutsche Bp Ag, 2000 Hamburg Brennstoff auf basis von kohle
US4555392A (en) * 1984-10-17 1985-11-26 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Portland cement for SO2 control in coal-fired power plants
US4602918A (en) * 1984-10-17 1986-07-29 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Stabilizing coal-water mixtures with portland cement
GB2172277B (en) 1985-03-13 1989-06-21 Hokkaido Electric Power Preparation process of desulfurizing and denitrating agents
WO1987006605A1 (en) * 1986-04-21 1987-11-05 Battelle Development Corporation Pressure influenced emission sorption system process
US5499587A (en) * 1986-06-17 1996-03-19 Intevep, S.A. Sulfur-sorbent promoter for use in a process for the in-situ production of a sorbent-oxide aerosol used for removing effluents from a gaseous combustion stream
US4693731A (en) 1986-10-27 1987-09-15 The M. W. Kellogg Company Removal of mercury from gases
US4764219A (en) * 1986-10-27 1988-08-16 Mobil Oil Corporation Clean up and passivation of mercury in gas liquefaction plants
US4804521A (en) * 1986-11-07 1989-02-14 Board Of Regents, The University Of Texas System Process for removing sulfur from sulfur-containing gases
US5306475A (en) * 1987-05-18 1994-04-26 Ftu Gmbh Technische Entwicklung Und Forschung Im Umweltschutz Reactive calcium hydroxides
US4873930A (en) 1987-07-30 1989-10-17 Trw Inc. Sulfur removal by sorbent injection in secondary combustion zones
US4830829A (en) * 1987-09-04 1989-05-16 Mobil Oil Corporation Conversion of aluminum-mercury amalgam and incidental mercury in contact with aluminum alloy surfaces to harmless compounds
US4786483A (en) 1987-09-25 1988-11-22 Mobil Oil Corporation Process for removing hydrogen sulfide and mercury from gases
US4807542A (en) * 1987-11-18 1989-02-28 Transalta Resources Corporation Coal additives
US4824441A (en) * 1987-11-30 1989-04-25 Genesis Research Corporation Method and composition for decreasing emissions of sulfur oxides and nitrogen oxides
CA1327342C (en) 1987-11-30 1994-03-01 James Kelly Kindig Process for beneficiating particulate solids
US4915818A (en) * 1988-02-25 1990-04-10 Mobil Oil Corporation Use of dilute aqueous solutions of alkali polysulfides to remove trace amounts of mercury from liquid hydrocarbons
US5116793A (en) * 1988-06-14 1992-05-26 Uop Process for modifying clinoptilolite adsorbent
US4892567A (en) * 1988-08-15 1990-01-09 Mobil Oil Corporation Simultaneous removal of mercury and water from fluids
DE68926732T2 (de) * 1988-10-25 1996-12-05 Mitsui Toatsu Chemicals Verfahren zur Reinigung von gasförmigem Stickstofftrifluorid
CN1019403B (zh) 1988-12-28 1992-12-09 中国矿业大学北京研究生部型煤研究设计所 降低锅炉烟气中二氧化硫含量工艺
CA1338463C (en) * 1989-08-25 1996-07-23 Donald Lorne Ball Method for the recovery of mercury from mercury- containing material
AT393095B (de) * 1989-10-06 1991-08-12 Voest Alpine Stahl Donawitz Verfahren zum verringern der schwefelemission bei sinterprozessen
US4964889A (en) 1989-12-04 1990-10-23 Uop Selective adsorption on magnesium-containing clinoptilolites
JP3001162B2 (ja) 1990-03-13 2000-01-24 三菱レイヨン株式会社 修飾h型モルデナイトの製法、そのh型モルデナイトを用いた触媒およびそれによるメチルアミン類の合成法
US5024171A (en) * 1990-03-19 1991-06-18 Wahlco, Inc. Reduction of acidic emissions from combustion of sulfur-laden fuels
DE69102473T2 (de) 1990-04-10 1994-10-20 Zeofuels Res Pty Ltd Verfahren für die Umwandlung von Propan und Butan.
US5219536A (en) * 1990-07-16 1993-06-15 Board Of Trustees Operating Michigan State University Composite clay materials for removal of sox from gas streams
CA2026056A1 (en) 1990-09-24 1992-03-25 Huseni Akberali Rangwala Inclusion of sulphur-capturing sorbents into coal agglomerates
FR2668388B1 (fr) 1990-10-30 1994-09-09 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'une masse solide de captation de mercure.
IL101531A (en) 1991-04-11 1996-10-31 Ormat Inc Method and means for utilizing sulfur-rich fuel
US5435980A (en) * 1991-11-04 1995-07-25 Niro A/S Method of improving the Hg-removing capability of a flue gas cleaning process
US5190566A (en) * 1992-01-08 1993-03-02 Energy, Mines And Resources Canada Incorporation of a coprocessing additive into coal/oil agglomerates
US5238488A (en) 1992-03-26 1993-08-24 Gas Research Institute Process and solution for transforming insoluble mercury metal into a soluble compound
US5447703A (en) 1992-06-30 1995-09-05 Novacon Energy Systems, Inc. Process for combustion of sulfur-containing carbonaceous materials
DE4302166C2 (de) 1993-01-27 1997-03-13 Degussa Verfahren zum Regenerieren von Quecksilberadsorptionsmitteln
US5379902A (en) * 1993-11-09 1995-01-10 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for simultaneous use of a single additive for coal flotation, dewatering, and reconstitution
US5505746A (en) * 1994-03-15 1996-04-09 Iowa State University Research Foundation, Inc. Method of treating coal to reduce sulphur and chlorine emissions
US5409522A (en) * 1994-04-20 1995-04-25 Ada Technologies, Inc. Mercury removal apparatus and method
US5505766A (en) * 1994-07-12 1996-04-09 Electric Power Research, Inc. Method for removing pollutants from a combustor flue gas and system for same
US5670122A (en) 1994-09-23 1997-09-23 Energy And Environmental Research Corporation Methods for removing air pollutants from combustion flue gas
US5507238A (en) 1994-09-23 1996-04-16 Knowles; Bruce M. Reduction of air toxics in coal combustion gas system and method
US5587003A (en) 1995-03-21 1996-12-24 The Boc Group, Inc. Removal of carbon dioxide from gas streams
CH689111A5 (de) * 1995-07-10 1998-10-15 Deco Hanulik Ag Verfahren zur Demerkurisation.
US5635150A (en) * 1995-09-26 1997-06-03 Coughlin; Robert W. Sorption of acidic gases by solid residue from sugar refining
US5810910A (en) 1995-10-06 1998-09-22 Air Products And Chemicals, Inc. Adsorbents for ozone recovery from gas mixtures
US5659100A (en) 1996-02-05 1997-08-19 Amoco Corporation Production of vinylidene olefins
JPH09256015A (ja) * 1996-03-25 1997-09-30 Kobe Steel Ltd 微粉炭搬送性向上剤
US5733516A (en) * 1996-09-09 1998-03-31 Gas Research Institute Process for removal of hydrogen sulfide from a gas stream
US5989506A (en) 1996-12-18 1999-11-23 Uop Llc Process for the removal and recovery of mercury from hydrocarbon streams
US5897688A (en) * 1997-04-18 1999-04-27 Cdem Holland, Bv Method of removing a metal from a stream of hot gas
DE69817942T2 (de) * 1997-07-28 2004-07-29 Corning Inc. Katalysator zum Entfernen von Quecksilber und Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
US5910292A (en) * 1997-08-19 1999-06-08 Aeronex, Inc. Method for water removal from corrosive gas streams
US6558454B1 (en) * 1997-08-19 2003-05-06 Electric Power Research Institute, Inc. Method for removal of vapor phase contaminants from a gas stream by in-situ activation of carbon-based sorbents
CN1057323C (zh) * 1997-09-30 2000-10-11 覃戊文 节能脱硫消烟剂
NL1009870C2 (nl) * 1998-08-14 2000-02-15 Cdem Holland Bv Werkwijze voor de vervaardiging van een sorbens, het met de werkwijze verkregen sorbens, en een werkwijze voor de reiniging van een hete gasstroom.
US6372187B1 (en) * 1998-12-07 2002-04-16 Mcdermott Technology, Inc. Alkaline sorbent injection for mercury control
JP3698916B2 (ja) 1999-05-19 2005-09-21 バブコック日立株式会社 石炭類の燃焼排ガス中の水銀除去方法および装置
DE19937493C2 (de) 1999-08-07 2001-06-07 Mfh Hyperthermiesysteme Gmbh Magnetfeldapplikator zur Aufheizung von magnetischen oder magnetisierbaren Substanzen oder Festkörpern in biologischem Gewebe
US6975975B2 (en) 1999-09-21 2005-12-13 Fasca Ted S Emissions management and policy making system
US6533842B1 (en) * 2000-02-24 2003-03-18 Merck & Co., Inc. Adsorption powder for removing mercury from high temperature, high moisture gas streams
US6240859B1 (en) * 2000-05-05 2001-06-05 Four Corners Group, Inc. Cement, reduced-carbon ash and controlled mineral formation using sub- and supercritical high-velocity free-jet expansion into fuel-fired combustor fireballs
US6729248B2 (en) 2000-06-26 2004-05-04 Ada Environmental Solutions, Llc Low sulfur coal additive for improved furnace operation
US6610263B2 (en) 2000-08-01 2003-08-26 Enviroscrub Technologies Corporation System and process for removal of pollutants from a gas stream
US6475451B1 (en) 2000-08-23 2002-11-05 Gas Technology Institute Mercury removal from gaseous process streams
US6375909B1 (en) * 2000-09-14 2002-04-23 Infilco Degremont Inc. Method for the removal of mercury and nitrogen oxides from combustion flue gas
FR2814533B1 (fr) * 2000-09-27 2002-10-31 Alstom Power Nv Procede pour reduire simultanement les emissions de co2 de so2 dans une installation de combustion
CN1354230A (zh) 2000-11-22 2002-06-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种天然矿物燃煤固硫剂
US20020114749A1 (en) 2000-12-22 2002-08-22 Cole Jerald Alan Process for removing mercury vapor from flue gas
US6613110B2 (en) 2001-01-11 2003-09-02 Benetech, Inc. Inhibition of reflective ash build-up in coal-fired furnaces
NL1017206C2 (nl) * 2001-01-26 2002-07-29 Cdem Holland Bv Werkwijze voor het verwijderen van kwik uit een gasstroom.
US6719828B1 (en) * 2001-04-30 2004-04-13 John S. Lovell High capacity regenerable sorbent for removal of mercury from flue gas
US6942840B1 (en) 2001-09-24 2005-09-13 Ada Technologies, Inc. Method for removal and stabilization of mercury in mercury-containing gas streams
US6732055B2 (en) * 2001-11-06 2004-05-04 General Electric Company Methods and systems for energy and emissions monitoring
CN1421515A (zh) 2001-11-23 2003-06-04 朱珍锦 降低燃煤锅炉烟气中有毒重金属污染物排放的方法
US6521021B1 (en) * 2002-01-09 2003-02-18 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Thief process for the removal of mercury from flue gas
US6790420B2 (en) 2002-02-07 2004-09-14 Breen Energy Solutions, Llc Control of mercury and other elemental metal emissions from combustion devices by oxidation
US6808692B2 (en) 2002-02-14 2004-10-26 Oehr Klaus H Enhanced mercury control in coal-fired power plants
JP4723240B2 (ja) * 2002-05-06 2011-07-13 アルベマール コーポレイション 燃焼ガスからの水銀除去のための吸着材とその方法
DE10233173B4 (de) * 2002-07-22 2006-03-23 Bayer Industry Services Gmbh & Co. Ohg Verfahren zur Abscheidung von Quecksilber aus Rauchgasen
US6878358B2 (en) * 2002-07-22 2005-04-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for removing mercury from flue gases
CN1208438C (zh) 2002-08-09 2005-06-29 王林泉 一种消烟、除尘、节能助燃剂的制造方法
US7517511B2 (en) 2003-05-01 2009-04-14 The Regents Of The University Of California Method and apparatus for mitigating mercury emissions in exhaust gases
US6848374B2 (en) * 2003-06-03 2005-02-01 Alstom Technology Ltd Control of mercury emissions from solid fuel combustion
US8069797B2 (en) * 2003-06-03 2011-12-06 Alstom Technology Ltd. Control of mercury emissions from solid fuel combustion
US6962617B2 (en) 2003-07-03 2005-11-08 Lehigh University Method of removing mercury from exhaust gases
WO2006006978A1 (en) * 2004-06-28 2006-01-19 Nox Ii International, Ltd. Reducing sulfur gas emissions resulting from the burning of carbonaceous fuels
EP1872054B2 (en) * 2005-03-17 2022-04-13 Nox II International, Ltd. Reducing mercury emissions from the burning of coal
PL1866057T3 (pl) * 2005-03-17 2022-05-16 Nox Ii International, Ltd. Redukcja emisji rtęci ze spalania węgla

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
АГРОСКИН А.А. Химия и технология угля. - Государственное научно-техническое издательство литературы по горному делу, 1961, с.27-29. *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2848601C (en) 2018-10-30
ES2445178T3 (es) 2014-02-28
US20080286703A1 (en) 2008-11-20
EP1765962A4 (en) 2010-12-01
AU2005262871A1 (en) 2006-01-19
CA2848601A1 (en) 2006-01-19
RU2007103309A (ru) 2008-08-10
US8574324B2 (en) 2013-11-05
CA2571471A1 (en) 2006-01-19
AU2005262871B2 (en) 2011-06-09
EP1765962B8 (en) 2014-02-12
CA2571471C (en) 2014-07-08
CN101031632A (zh) 2007-09-05
BRPI0512706A (pt) 2008-04-01
CN101031632B (zh) 2011-08-17
CA3016138C (en) 2021-05-04
US20140053760A1 (en) 2014-02-27
WO2006006978A8 (en) 2006-03-30
EP1765962A1 (en) 2007-03-28
CA3016138A1 (en) 2006-01-19
EP1765962B1 (en) 2013-09-18
WO2006006978A1 (en) 2006-01-19
US9133408B2 (en) 2015-09-15
PT1765962E (pt) 2013-12-27
JP2008504427A (ja) 2008-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2418040C2 (ru) Способ уменьшения количества загрязняющих веществ, поступающих в атмосферу при сжигании содержащего серу углеродного топлива (варианты)
CA2634711C (en) Nitrogenous sorbent for coal combustion
JP2008537587A (ja) 石炭の燃焼からの水銀放出の低減
US20070140943A1 (en) Sorbent composition to reduce emissions from the burning of carbonaceous fuels
CN105567375B (zh) 复合添加剂
EP3383521B1 (en) Enzyme treatment of coal for mercury remediation
RU2440179C2 (ru) Способ уменьшения содержания серы и/или ртути в дымовых газах (варианты), композиция сорбента, способ сжигания угля с уменьшенным количеством выброса в окружающую среду вредных элементов (варианты), угольная зола, полученная вышеуказанными способами, и цемент, пуццолан, бетонная смесь и ее раствор, бетонная конструкция, способ получения цементирующей смеси, полученные на основе упомянутой золы или посредством нее
JPH0972532A (ja) 排ガス中のフッ化水素の低減方法
AU2011202863B2 (en) Reducing sulfur gas emissions resulting from the burning of carbonaceous fuels
EP2133310A1 (en) Gypsum stabilisation method
Kuropka Reduction of nitrogen oxides from boiler flue gases
PL226254B1 (pl) Sposób wytwarzania sorbentu na bazie glinokrzemianów warstwowych i sorbent na bazie glinokrzemianów warstwowych
CZ282773B6 (cs) Způsob odsířování uhlí
KR20050092539A (ko) 고체연료조성물
PL177070B1 (pl) Sposób spalania paliwa i paliwo

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20090827

FZ9A Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal)

Effective date: 20100722

TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 13-2011 FOR TAG: (73)