CN101031632A - 减少燃烧含碳燃料时含硫气体的排放 - Google Patents

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Abstract

一种燃烧煤或其他含碳燃料的方法，其中在燃烧过程之后硫和其他不想要的化合物被吸收并保留在非反应性的陶瓷状物中。该方法包括加入多元素碱性粉末和/或吸着剂，所述粉末和/或吸着剂优选含有氧化性阴离子例如硝酸根和亚硝酸根，优选基于钙。在各种实施方案中，当治理材料以复合粉末和/或含有多种元素的液体形式使用时，可获得比材料单独使用时更高的硫吸收。在一种优选的实施方案中，吸着剂包含使灰分熔点降至最小或降低的元素。这使得灰分的粘结性和粘稠性降低，从而减少灰分在锅炉中的聚集并获得更好的传热。

Description

减少燃烧含碳燃料时含硫气体的排放
背景技术
本发明涉及减少含碳材料燃烧时含硫气体的排放的方法和组合物。特别是向煤中加入粉末和液体吸着剂组合物以将硫吸收到灰分中并阻止向大气中释放硫的氧化物。
为保持经济增长和国家安定所必需的有成本效益的能源越来越难于鉴定和开发。燃料例如石油、煤气和丙烷的成本增长促使了对其他可获得的能源的广泛考察。两种成本效益最高的能源是核能和煤能源。考虑到公众对核能的顾虑以及其长期处理的问题，煤产生的能源更受到重视。
在美国和其他地区存在着大量的煤资源。根据一些估计，已知的储量能够满足我们在未来两个世纪内的大部分能量需求。在美国，在怀俄明/蒙大拿的Powder河流域发现了具有低BTU值的煤，在中北部地区(北达科他和南达科他)发现了褐煤矿床，在宾夕法尼亚、俄亥俄和西弗吉尼亚的东匹兹堡矿层发现了次烟煤矿床，在伊利诺伊流域发现了烟煤。除了Powder河流域的煤之外，美国的煤往往具有高硫含量的特征。尽管可以将低硫含量的煤船运到其他地方以提供相对清洁燃烧的燃料，但燃烧本地生产的煤成本效益更高。在世界上的多数地方，这意味着燃烧含硫量更高的煤以满足社会的能量需要。
燃烧高含硫量的煤释放出大量的含硫气体，如果任该气体从煤燃烧设备中放出，则会导致酸雨和其他有害的作用。公用事业公司和其他煤使用者一直在努力减少或消除由发电厂和以煤为能源的锅炉所释放出的硫的量，从而保护环境以及其工人和使用者的健康。一种有效的方案包括用湿洗器对较旧的煤燃烧设备进行改进以吸收硫。这些设备一般体积较大，消耗最高达5％的由该设备生产的能量。尽管被广泛应用，其成本变得几乎令人望而却步地昂贵，这导致价格大幅上涨，而这种价格上涨最终必是由使用者或纳税人承担的。
湿洗的一种替代除硫方法是对煤使用硫吸着和稳定材料。因为易于应用和免除了进行湿洗操作所需的设备的高资金成本，在这一领域已进行了很多工作。直接对煤使用硫吸着剂具有与炉气保持时间长的优点，因此能够更好地吸收硫。
Kindig的美国专利No.4,824,441论述了一些尝试过的试图提高硫的吸收的方法。Kelly等人总结出(第一次关于干燥SO2并同时控制SO2/NOx的技术的联合讨论会，EPA 600/9-85-020a，论文第14页，1985年7月)应将硫吸着剂置于下游以避开燃烧区域的高峰温度。还指出钙基吸着剂的停留时间在炉内的1800-2250区域应达到最大。Dykema所做的工作(美国专利No.4,807,542)指出使用硅与CaO联合作为治理剂(remediation agent)时可以帮助改善硫的吸收。Steinberg在美国专利No.4,602,918与4,555,392中指出使用水泥作为煤的吸着剂。
如这些参考文献所述，需要针对煤燃烧产生的硫、氮、汞和氯的具有成本效益的治理方法。仍需要较为有效且成本较低的去除技术以便有效地开发和利用高含硫量的煤资源。
发明内容
在各种实施方案中，本发明提供一种燃烧煤或其他含碳燃料的方法，其中在燃烧过程之后硫和其他不想要的化合物被吸收并保留在非反应性的陶瓷状物中。在各种实施方案中，在燃烧之前向煤中加入各种液体和粉末吸着剂以从挥发性燃烧产物中去除硫和其他不想要的元素。
在各种实施方案中，本发明的方法包括使用多种元素的碱性粉末和/或强氧化性的基于钙和溴的硝酸盐和亚硝酸盐将硫吸收在基于钙和陶瓷的基体中。当这些治理材料(remediation materials)以含有多种元素的复合粉末的形式使用时，能够比这些元素单独使用时得到更强的硫吸收。在一些实施方案中，材料中含有膨润土和变高岭石，这有助于提高灰分的熔点进而减少氧化并降低灰分的粘稠性、粘附性和成渣率。
粉末吸着剂组合物含有提供硅、铝、钙、铁和镁的来源的无机材料。在一种优选的实施方案中，粉末吸着剂包含水泥、氧化钙，任选包含粘土，以及白云石材料。已发现在燃烧前向煤中加入粉末吸着剂减少或降低煤燃烧时产生的含硫气体的量，或者在燃烧之后等量地增加灰分中硫的含量。有利地，可以向煤中加入最高至6重量％的吸着剂，避免在燃烧过程中灰分的大量聚集。
在各种实施方案中，提供了减少燃烧气体中的汞和/或氯的量以及硫的量的粉末吸着剂。用于减少或降低汞的粉末吸着剂优选除了包含上述金属之外还含有包括水溶性的含氯无机化合物的成分。此外，汞吸着剂优选包含另外的选自钾和钠的硅酸盐、氢氧化物和氧化物的成分。在一种优选的实施方案中，汞吸着剂包含水泥、氯化钠、氧化钙、变高岭石，以及至少一种选自硅酸盐、氢氧化物和氧化物的碱金属盐。
在一种优选的实施方案中，各粉末吸着剂进一步包括向吸着剂组合物贡献氧化性阴离子的成分。优选的氧化性阴离子包括硝酸根和亚硝酸根。氧化性阴离子可以以硝酸钙和亚硝酸钙的形式，或者以其他氧化性阴离子盐的形式加入，这取决于吸着剂组合物中另外提供的钙的含量以及其他因素。
可以以固体无机盐的形式将氧化性阴离子加入粉末吸着剂组合物中。在一种优选的实施方案中，氧化性阴离子例如亚硝酸根和硝酸根在单独的步骤中用于煤。在一种优选的实施方案中，将含有约20％至80％的包括氧化性阴离子的无机盐的水溶液用于煤。优选在使用粉末吸着剂之前将该溶液用于煤。
在一种优选的实施方案中，将包括硝酸和亚硝酸的钙盐或其他的盐的液体吸着剂用于煤。然后将上述的粉末吸着剂体系用于润湿的煤，以形成可燃的煤组合物。或者，可以向煤中加入含有硝酸钙和亚硝酸钙的液体或固体吸着剂组合物，然后燃烧煤，观察到释放到大气中的含硫气体的量减少，同时观察到灰分中硫的量增加。
可以将吸着剂直接加入原煤中也可以加入经过破碎和粉碎的燃料中。可将液体吸着剂通过喷杆(spray bar)系统在燃料通过皮带运输机或其他传送系统输送时直接加入燃料。或者，液体可加入混合器中，在所述混合器中燃料在燃烧之前与液体吸着剂混合。优选在燃烧之前将粉末吸着剂加入混合器系统中破碎的或粉碎的燃料中。如前所述，在一种优选的实施方案中，向已被液体吸着剂体系润湿过的煤中加入粉末吸着剂。优选吸着剂的加入方式为使燃烧过程中吸着剂与燃料的接触时间最长。从而将使锅炉中钙和硫元素的烧结达到一个优选的程度。方便地，通常将液体硫吸着剂以吸着剂对硫的比例在1至2之间加入。这样的加入量通常足以吸附含硫量在约2％至约4.5％的范围内的燃料中的硫。一般的加入包括加入相对于原燃料进料约6重量％的吸着剂。
在各种实施方案中，本发明的方法包括使用多种元素的碱性粉末、任选地同时使用氧化性阴离子例如硝酸根和亚硝酸根——优选基于钙——将硫吸收在基于钙和陶瓷的基体中。当治理材料以含有多种元素的复合粉末的形式使用时，比基于单独的元素的材料获得更高的硫吸收。在一种优选的实施方案中，粉末吸着剂包含结合铁和其他元素的粘土。认为这些元素的出现使灰分的熔点减到最小或降低。这导致灰分更低的粘结性和粘稠性，从而在锅炉中灰分更少聚集，并获得更好的传热。这使燃烧过程中锅炉内的成渣或灰分聚集减到最小，提供了使用本发明的组合物和方法的优点。
在下文中提供的详细说明中，本发明在其他领域的应用将更加清楚。应认识到详细说明和具体实施例在说明本发明的一些优选实施方案时，只是为了说明的目的而不希望对本发明的范围作出限制。
具体实施方式
以下对优选实施方案的说明只是示例性质，并不想以任何方式对本发明、其应用或用途作出限制。
在各种实施方案中，本发明提供液体和粉末吸着剂组合物以及将其用于含碳燃料的方法。煤是一种优选用于本发明的实施方案的含碳燃料。当燃烧含硫的煤或其他含碳燃料时，向大气中释放出含硫气体。同样，如果煤或其他含碳燃料含氯或汞，这些元素也会释放到大气中。因为这样释放的硫、氯和汞原本会污染大气，因此通过使用本发明的液体和粉末吸着剂阻止或减少这种释放是所期望的。
通过使用本发明的方法和组合物的一些实施方案，燃烧含碳燃料释放出其储存的能量时，相对于不使用本发明的液体和/或粉末吸着剂组合物的含碳燃料而言，分别使燃烧产物中含硫气体的量减少，使灰分中硫的量增加。
本发明的液体吸着剂组合物包含各种组合物中的活性元素和活性化合物来源的无机成分。一些成分是水溶性的，可方便地作为液体吸着剂组合物的一部分使用。本发明的吸着剂组合物的另一些成分不溶于水，因此优选通过各种物理过程、包括混合将其作为固体或者作为所称的粉末组合物的一部分加入含碳燃料中。在各种实施方案中优选向含碳燃料中既加入液体吸着剂组合物也加入粉末吸着剂组合物，以达到下面进一步讨论的本发明的优点。
在其他实施方案中，提供的可燃性含碳燃料组合物是对含碳燃料使用或添加各种粉末和/或液体吸着剂组合物所得的产物。在实施本发明的可燃性含碳燃料组合物时，应认识到用于含碳燃料以形成组合物的无机材料可以通过各种方式添加，包括使用本发明的各种液体和固体吸着剂。
在各种优选的实施方案中，本发明的组合物和方法可以用于治理或减少汞和其他有害元素在含碳燃料燃烧时向大气中释放的量。如下面进一步详细讨论的一样，减少汞或氯的排放量的组合物的制造和方法的实施与更直接地用于含硫气体的治理的组合物的情况基本相同。
在一种实施方案中，本发明提供一种将吸着剂组合物用于含碳燃料并燃烧含碳燃料以释放出储存的能量的方法。吸着剂组合物含有钙离子源和氧化性阴离子源。氧化性阴离子有助于将含碳燃料中的硫氧化成硫酸根以及氧化在含碳燃料燃烧后成为灰分的其他非挥发性成分。氧化性阴离子的非限制性的实例包括硝酸根和亚硝酸根阴离子。在一种优选的实施方案中，吸着剂组合物包含亚硝酸钙和/或硝酸钙。在各种实施方案中，吸着剂组合物进一步包括溴化钙。
在本发明的一种实施方案中，通过将含有钙和氧化性阴离子的水溶液用于含碳燃料而将吸着剂组合物用于燃料。将有效量的吸着剂组合物用于含碳燃料以减少燃烧时含硫气体向大气中的释放量。在各种实施方案中，将最高达6％的吸着剂组合物加入燃料。在各种其他的实施方案中，将最高达3％或最高达1.5％的吸着剂组合物用于燃料，百分数以燃料的干重计。也可以使用更大量的吸着剂。
在各种其他优选的实施方案中，吸着剂组合物进一步包含各种显示出有助于减少燃烧过程中含硫气体排放量的元素的无机源。在一种优选的实施方案中，吸着剂组合物进一步包含硅、铝和铁的无机源。优选地，吸着剂进一步包括镁的无机源。吸着剂还可另外包含钙的不溶性无机源例如氧化钙。在一个非限制性的实例中，本发明方法包括向含碳燃料中加入含有硅、铝、钙、铁和镁的粉末组合物。元素可以作为成分例如水泥、白云石和煅烧白云石的形式提供。在一种特别优选的实施方案中，该方法包括将含有硝酸钙和亚硝酸钙的水溶液用于颗粒状含碳燃料例如煤，并向润湿的燃料上加入包含硅、铝、钙、铁和镁的粉末组合物。
在一种可替代的实施方案中，吸着剂组合物包含水泥、氧化钙、选自白云石和煅烧白云石的白云石材料，并优选包含铝硅酸盐粘土。优选地，向燃料中加入最高至6重量％、最高至3重量％或最高至1.5重量％的吸着剂组合物，所述比例以吸着剂组合物和燃料的干重计。
粘土可选自多种材料。优选的粘土包括钙蒙脱石、钠蒙脱石、高岭土以及其组合。在一个非限制性实例中，吸着剂组合物包括约20重量％至约50重量％的水泥，约20重量％至约40重量％的氧化钙，约15重量％至约25重量％的白云石材料，以及约5至15重量百分比的粘土。一种示例性的吸着剂组合物包括约30重量％的水泥，约40重量％的氧化钙、约20重量％的白云石材料，以及约10％的粘土。
吸着剂组合物可以进一步包括选自可溶性金属硝酸盐、可溶性金属亚硝酸盐以及其组合的氧化性盐。优选的可溶性金属硝酸盐和金属亚硝酸盐包括碱金属和碱土金属的上述盐。硝酸钙和亚硝酸钙及其组合为特别优选的氧化性盐。
当吸着剂组合物包含氧化性盐时，可以以含有上述可溶性金属硝酸盐和亚硝酸盐的水溶液的形式将氧化性盐用于燃料。因此，在一种优选的实施方案中，硝酸盐和/或亚硝酸盐例如硝酸钙和亚硝酸钙的溶液可以以水溶液的形式用于燃料，然后再使用上述含有水泥、氧化钙、白云石材料且优选上述含有粘土的固体或粉末吸着剂组合物。优选地，将最高至6重量％的吸着剂组合物用于燃料。在各种实施方案中，可以使用最高至3重量％的上述粉末组合物和最高至3重量％的液体吸着剂组合物。在一种特别优选的实施方案中，将最高至3重量％的粉末组合物以及最高至1.5重量％的液体吸着剂中的固体用于燃料，所述百分比以含碳燃料的重量计。
在另一种将粉末吸着剂组合物用于含碳燃料并燃烧燃料的实施方案中，用于燃料的吸着剂组合物含有水泥、至少一种水溶性含氯无机化合物、氧化钙、任选并优选含有粘土，以及至少一种选自硅酸钠、硅酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钠和氧化钾的碱金属盐。在一些实施方案中，已发现加入这样的粉末吸着剂组合物减少燃烧产物中的汞以及硫的量。
认为水溶性含氯无机化合物提供一种以下形式的氯，所述形式的氯与来自煤的汞相互作用形成不挥发的燃烧产物。认为含氯化合物的水溶性有助于其在燃烧前吸附在煤上并与含汞的燃料均匀混合。已知多种水溶性含氯无机化合物。非限制性的实例包括氯化钠、氯化钾、氯酸钠和氯酸钾。
用于治理汞和硫的吸着剂组合物包含的各个组分的量足以有效地去除或减少燃烧过程中硫和汞的排放量。在一个非限制性的示例性的实施方案中，吸着剂组合物包括约20至约30重量％的水泥、约2至约5重量％的无机氯化合物、约20至约40重量％的氧化钙、约20至约30重量％的粘土，以及约1至约9重量％的碱金属盐。吸着剂组合物可以进一步包括至少一种上述的氧化性盐。优选的氧化性盐包括硝酸钙、亚硝酸钙以及其组合。如上所述，一种优选的实施方案包括将含有至少一种氧化性盐的液体吸着剂用于含碳燃料。加入液体吸着剂之前或之后，但优选之后，将上述的粉末吸着剂组合物与燃料混合。
在一个可替换的优选的实施方案中，加入含碳燃料的液体吸着剂不包含上述氧化性盐或氧化性阴离子，而是包含至少一种选自硅酸钾、硅酸钠、氢氧化钾和氢氧化钠的碱金属盐。可以在使用粉末组合物之前或之后将液体吸着剂加入含碳燃料中。
在一些实施方案中，在燃烧之前只将液体吸着剂用于煤，而不必另外加入粉末组合物。在一种优选的实施方案中，液体由水和溶解的固体组成。溶解的固体由钙盐或选自硝酸钙、亚硝酸钙及其组合的盐、以及其他可选的水溶性成分组成。在一种优选的实施方案中，将最高至6重量％的液体吸着剂中的固体用于煤。可使用高于6％重量，但希望将加入的固体量保持在最少以避免需要在燃烧后进行昂贵的灰分处理。在另一种优选的实施方案中，将最高至3重量％的液体吸着剂中的固体用于煤。在一种优选的实施方案中，液体吸着剂既包括硝酸钙也包括亚硝酸钙。包含硝酸钙和/或亚硝酸钙的液体吸着剂通常含有约30重量％至约79重量％的水。更少的水量取决于盐的溶解性，水量更多则相对较为随意。但是吸着剂组合物中更多的水量取决于通过喷雾和其他方法将固体有效地加入含碳燃料的需要。已发现可以向液体吸着剂中加入有助于润湿含碳燃料的其他无机化合物。例如可以向液体吸着剂中加入溴化钙增强润湿。
在本发明的方法的另一种可替代的实施方案中，对煤使用液体吸着剂然后使用粉末吸着剂组合物。液体吸着剂可以含有或不含钙，但包括水和一些选自可溶性金属硝酸盐和可溶性金属亚硝酸盐的固体；可以向液体吸着剂中加入溴化钙增强润湿。
在本发明方法的另一种可替代的实施方案中，将液体吸着剂用于煤后使用粉末吸着剂组合物。液体吸着剂可以含有或不合钙，但包括水和一些选自可溶性金属硝酸盐、可溶性金属亚硝酸盐和其组合的固体。在其他实施方案中，优选的硝酸盐和亚硝酸盐包括钙盐。在本实施方案中，粉末吸着剂组合物至少含有钙。在一种优选的实施方案中，粉末吸着剂组合物进一步包括硅、铝、铁和镁。在一种示例性的组合物中，粉末吸着剂包括水泥、氧化钙，优选包括铝硅酸盐粘土，以及包含选自白云石和煅烧白云石的白云石材料。在一种可替代的实施方案中，粉末吸着剂组合物包括水泥、氧化钙、至少一种水溶性含氯无机化合物，优选包括铝硅酸盐粘土，以及至少一种选自硅酸钾、硅酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、氧化钾和氧化钠的碱金属盐。当粉末吸着剂组合物包括含氯无机化合物时，组合物尤其适于减少燃料燃烧产物中的汞。
除了本发明的方法外，本发明还提供各种可燃的含碳燃料组合物。组合物含有最高至99重量％的颗粒状含碳燃料，和以可燃含碳燃料组合物的总重计最高至10重量％的无机材料。在可替换的第一实施方案中，无机材料包括氧化钙、至少一种选自硝酸钙、亚硝酸钙及其组合的钙化合物；硅的无机源；铝的无机源；铁的无机源；以及优选包括镁的无机源。无机材料可进一步包括溴化钙。在一种示例性的实施方案中，无机材料包括硝酸钙、亚硝酸钙、水泥、氧化钙、优选包括铝硅酸盐粘土、以及选自白云石和煅烧白云石的白云石材料。
在本发明的一方面，无机材料来源于上述液体和/或粉末吸着剂的沉积(depositing)或使用。
在一种可替代的实施方案中，无机材料包括水泥、至少一种水溶性含氯无机化合物、铝硅酸盐粘土以及选自硅酸钠、硅酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钠和氧化钾的碱金属粘土。在一种示例性的实施方案中，无机材料包括：
约20重量％至约40重量％的水泥；
约20重量％至约40重量％的氧化钙；
约2重量％至约5重量％的至少一种水溶性含氯无机化合物；
约20重量％至约30重量％的粘土；以及
约1重量％至约9重量％的碱金属盐。
在各种示例性的实施方案中，水溶性含氯无机化合物和铝硅酸盐粘土如上所述。在本实施方案以及上述其他实施方案中，粘土可选自多种适合的无机材料。非限制性的适合的粘土的实例包括钙蒙脱石、钠蒙脱石、锂蒙脱石、绿土、伊利石、高岭土以及变高岭石。
用于本发明的含碳燃料可以以其提供的形式使用或制备成可使用本发明的液体和粉末吸着剂组合物的形式。在一种优选的实施方案中，在使用吸着剂组合物之前先将煤磨制成均匀尺寸，例如-1/4”。可以将液体吸着剂直接加入粉碎或磨碎的燃料中。对于液体吸着剂，可以在燃料通过皮带运输机或其他传送系统进行输送时使用喷杆系统将其引向燃料进行添加。或者，可以在混合器中将液体吸着剂加入颗粒状燃料。本发明的粉末吸着剂组合物通常直接用于颗粒状煤。在一种优选的实施方案中，将颗粒状煤与固体吸着剂组合物在混合器或类似设备中相互混合。可替换地或另外地，在注入煤之前先将吸着剂组合物加入粉碎煤的粉碎器中。
煤是一种优选的用于本发明的含碳燃料。适用于本发明的煤包括烟煤、无烟煤以及褐煤。其他含碳燃料包括但不限于，各种燃料油、油煤混合物、油煤水混合物以及煤水混合物。当含碳燃料不是颗粒状煤或其他所述燃料时，可以根据本领域中已知的原理使上述的液体和固体吸着剂的添加方法适用于该液体燃料。
水泥为市售商品，实例有根据ASTM标准的I、II、III、IV或V型。水泥主要由二钙硅酸盐和三钙硅酸盐组成。在一些实施方案中，通过在窑中在高温下灼烧石灰石和砂来制造水泥。将所得的熔渣破碎并研磨得到水泥产品。
水泥的组成以各种金属氧化物的重量百分比表示。水泥具体含有大于60重量％的氧化钙、约20-30重量％的二氧化硅和约2-6重量％的三氧化铝，以及通常较少量的氧化铁(III)和氧化镁的等价物。在一些实施方案中，优选使用III型水泥，因为它一向具有最高的氧化钙含量。在本说明书中所讨论的各种实施方案中，以含有或包括的氧化钙、二氧化硅、二氧化铝、氧化铁以及氧化镁描述水泥。应认识到这种表示方法是描述水泥组成的一种简化方法，如上所述，是由ASTM标准所定义的。本发明的各种吸着剂组合物中的水泥以及其他无机成分可以可替换地描述为含有钙源、硅源、铝源、铁源以及镁源。
铝硅酸盐粘土是本发明的多种粉末吸着剂组合物中任选的且优选的成分。当它们存在时，可选自多种上述材料。在各种实施方案中，优选的粘土包括钙蒙脱石、钠蒙脱石、高岭土和变高岭石。
在各种实施方案中，吸着剂组合物包含水溶性含氯无机材料。可溶性含氯无机材料的非限制性实例包括可溶的氯化物、亚氯酸盐、氯酸盐、次氯酸盐和高氯酸盐。在一种优选的实施方案中，可溶的含氯无机材料选自含有上述阴离子的碱土金属盐和含有上述阴离子的碱金属盐。特别优选钠盐和钾盐。在各种实施方案中，含氯的无机材料选自氯化钾、氯化钠、氯酸钾和氯酸钠。也可以使用含氯的无机化合物的混合物或结合物。
在一些实施方案中，本发明的液体吸着剂含有氧化性盐，例如钙或其他碱土金属或碱金属的硝酸盐和或亚硝酸盐。在一种优选的实施方案中，氧化性盐既包括碱金属或碱土金属的硝酸盐也包括碱金属或碱土金属的亚硝酸盐。当亚硝酸盐和硝酸盐均存在时，其相对比例可为约5∶95到95∶5。在一种优选的实施方案中，比例约为1∶1，或50∶50。当氧化性盐包含硝酸钙或亚硝酸钙时，液体吸着剂可进一步优选包含提高溶液中亚硝酸钙和硝酸钙的润湿性能的无机盐。可达到这种目的的一种优选的润湿剂为溴化钙。市售的一种有助于混凝土低温凝固的溶液含有10-30重量％硝酸钙、10-30重量％亚硝酸钙和1-10重量％溴化钙且其余部分为水。
当液体吸着剂和粉末吸着剂均被加入时，粉末吸着剂和液体吸着剂的相对比例可从5∶95至95∶5。在一种优选的实施方案中，将本发明的粉末吸着剂组合物和液体吸着剂组合物以约1∶1的比例加入含碳燃料中。所用的比例取决于两种吸着剂中成分的相对浓度，以及所希望的可燃燃料组合物中两种吸着剂中各种成分的掺入量。
将粉末组合物和液体组合物以有效量加入燃料中，应认识到如果可能理想的是应使加入的吸着剂组合物最少以避免需要处理或处置大量灰分。方便地，已发现向粉末和/或液体吸着剂组合物中加入最高至约6重量％的固体材料(即不高于约6重量％)可以产生可接受的结果。在优选的实施方案中，向含碳燃料中加入最高至3重量％的粉末组合物和最高至3重量％的液体吸着剂组合物中的固体。在一些实施方案中，在燃烧前将3重量％的粉末组合物和3重量％的液体组合物用于燃料。如果液体组合物含有50％的固体，则对应于向含碳燃料中加入1.5重量％的液体组合物中的固体。
当二者均被加入时，可以变化加入液体吸着剂组合物和粉末吸着剂组合物的顺序以达到想要的结果。在多种实施方案中，优选在加入粉末吸着剂组合物之前将液体吸着剂组合物加入燃料。这具有提高用于已润湿的燃料的粉末成分的粘附性的倾向。
本发明使用的白云石材料是钙和镁的碳酸盐材料。市售的为白云石，或者在一种可替换的实施方案中，为所称的煅烧白云石。煅烧白云石是将白云石材料加热或煅烧的产物。认为煅烧白云石为氧化镁和氧化钙的结合材料。在各种实施方案中，认为所加入的白云石中的镁可以保持硅酸盐和铝硅酸盐材料的孔结构打开以提高硫的吸收。在一种优选的实施方案中，除了水泥中提供的镁之外还提供白云石中的镁。
使用本发明的方法和组合物使得燃烧煤和其他含碳燃料时减少了燃烧时挥发性含硫气体或有害化合物向大气中的排放。除了所排放的含硫气体对健康和环境的有害作用外，公用事业公司和其他煤使用者另一个重大顾虑是关于硫的氧化物排放的管理方案。尤其是美国的现行规定要求如果每百万BTU的煤燃烧向大气中释放的二氧化硫超过1.2磅(约550g)时，煤工厂经营者必须购买所谓的污染债权(pollution credit)或者将含硫气体的释放降低到该水平以下。根据煤中硫的量，这种污染债权可以构成经营的主要开销。因此，将硫的排放降低到该水平以下是有益的。可在发电厂和其他设施中燃烧并同时释放低于1.2lbs二氧化硫/百万BTU的煤在美国被称为达标煤(compliant coal)。在各种实施方案中，本发明的组合物和方法实现了可用于燃烧发电和其他用途且不危害环境或不产生管理污染费用负担的达标煤的生产。
本发明对各种优选的实施方案进行了描述。在以下的实施例中给出进一步的非限制性的实施方案。
本发明的说明事实上只是示例性的，因此不偏离本发明主旨的变化仍在本发明的范围内。这种变化不被视为偏离了本发明的主旨和范围。
实施例
实施例1-粉末组合物1
混合粉末组合物，其中含有30重量％的水泥、40重量％的氧化钙、20重量％的白云石和10重量％的钙蒙脱石。
实施例2
将原硫含量约为2.0重量％、灰分含量约为16重量％以及水分含量约为30％的Minkota褐煤研磨至-1/4英寸并且不与吸着剂混合(对比例1)、与仅由水泥组成的吸着剂混合(对比例2)或与由实施例1的粉末吸着剂1组成的吸着剂混合。煤中加入的吸着剂材料为6重量％。
对于含有吸着剂的组合物，在Hobart混合器中使用竖直桨在60-90RPM的速度下将各种吸着剂组合物和煤混合两分钟。然后燃烧煤样品。依照ASTM D-4239测定样品中的总含硫量，依照ASTM D-5016测定灰分中吸收的硫的总量。根据表中的数值，燃烧原煤(对比例1)使得灰分中吸收的硫为61％，而加入了水泥作为吸着剂(对比例2)将吸收的百分比增加到71％。具有实施例1的粉末吸着剂的煤样品(如实施例2中所示)表现出灰分中吸收有79.9％的硫。
  样品中的硫(％)   灰分中吸收的硫(％)
  对比例1   2.07   61.0
  对比例2   2.00   71.0
  实施例2   1.95   79.9
实施例3a-粉末组合物2
混合粉末组合物，其中含有30重量％的水泥、3重量％的氯化钠、33重量％的氧化钙、25重量％的变高岭石、4.5重量％的无水硅酸钾和4.5％重量的氢氧化钾粉末。
实施例3b-液体吸着剂组合物1
Grace Chemical的市售的商标为DCI的液体吸着剂组合物1含有10-15％亚硝酸钙、10-25％硝酸钙、1-3％溴化钙，其余成分为水。
实施例4-Illinois Crown III烟煤
实施例4的煤为Illinois Crown III烟煤，含有约4重量％的硫、10.6重量％的灰分和15.6重量％的水分。将煤研磨至-1/4英寸并与表中提供的各种吸着剂组合。煤的制备和吸着剂的使用如实施例2。依照ASTM D-4239测定样品中硫的百分含量，依照ASTM D-5016测定灰分中汇集的硫的总量。根据差值确定排放物中硫的总百分率。
对于这种高含硫量的煤，没有使用任何吸着剂的煤(对比例3)燃烧时只有全部硫的3.4％进入灰分。只使用水泥作为吸着剂组合物时，只有全部硫的13％进入灰分(对比例4)。当加入6重量％含量的组合粉末2时，进入灰分的总的硫的百分率增加到44.9％(实施例4a)。当分别将实施例3a和实施例3b的3％重量的粉末组合物2和3％重量的液体吸着剂1作为吸着剂加入煤中时，进入灰分的总的硫的百分率增加到50.5％。
  样品中总硫含量(％)   排放物中硫含量(％)   进入灰分的总硫含量(％)
  对比例3   4.17   96.51   3.4
  对比例4   4.06   87.0   13.0
  实施例4a   3.84   55.15   44.9
  实施例4b   3.84   49.5   50.5
实施例5
如实施例4一样使用Freeman Crown III煤。燃烧未处理的煤，测得释放进入大气的氯的量为0.19％(对比例5)。当用3重量％的粉末组合物1和3重量％的液体组合物1处理过的煤燃烧时(实施例5)，释放进入大气的氯的量为0.13％。
实施例6
再次使用Freeman Crown III煤。当燃烧未处理的煤时，燃烧后剩余的灰分含有0.001％重量的汞(对比例6)。当使用各自为3重量％的粉末组合物2和液体组合物1处理煤并将其燃烧时，燃烧后剩余的灰分含有0.004％的汞。
尽管以上本发明对各种优选的实施方案进行了描述，应认识到本发明并不局限于这些公开的实施方案。相反，本领域的技术人员通过阅读公开的内容而作出的变化和修改也拟在本发明的范围内，本发明的范围仅由所附的权利要求限制和确定。
 权利要求书
(按照条约第19条的修改)
1.减少含硫的含碳燃料燃烧时释放入大气的含硫气体的量的方法，包括：
将吸着剂组合物用于含碳燃料；以及
燃烧已施用有吸着剂的含碳燃料，
其中吸着剂组合物包括硝酸钙、亚硝酸钙或两者都有。
2.权利要求1的方法，其中吸着剂组合物包括亚硝酸钙和硝酸钙。
3.权利要求1的方法，其中吸着剂组合物进一步包括溴化钙。
4.权利要求1的方法，包括将含有硝酸钙和亚硝酸钙的水溶液用于燃料。
5.权利要求1的方法，包括将最高至6干重％的吸着剂组合物加入燃料。
6.权利要求1的方法，包括将最高至3干重％的吸着剂组合物用于燃料。
7.权利要求1的方法，包括将最高至1.5干重％的吸着剂组合物用于燃料。
8.权利要求1的方法，其中吸着剂组合物进一步包括二氧化硅、氧化铝、氧化钙和氧化铁。
9.权利要求8的方法，其中吸着剂进一步包括氧化镁。
10.权利要求8的方法，包括将含有氧化硅、氧化铝、氧化钙和氧化铁的粉末组合物加入含碳燃料。
11.权利要求10的方法，其中粉末组合物包括水泥。
12.权利要求10的方法，其中粉末组合物包括选自白云石和煅烧白云石的白云石材料。
13.权利要求10的方法，包括将含有硝酸钙和亚硝酸钙的水溶液用于颗粒状含碳燃料，并将粉末组合物加入润湿的燃料。
14.权利要求1的方法，其中燃料包括褐煤。
15.权利要求1的方法，其中燃料包括烟煤。
16.权利要求1的方法，其中燃料包括无烟煤。
17.减少含硫的含碳燃料燃烧时释放入大气的含硫气体的量的方法，包括：
将粉末吸着剂组合物用于含碳燃料；以及
燃烧已施用有粉末吸着剂的含碳燃料，
其中粉末吸着剂组合物包括
20-50重量％的水泥
20-40重量％的氧化钙
15-25重量％的选自白云石和煅烧白云石的白云石材料，以及
5-15重量％的铝硅酸盐粘土。
18.权利要求17的方法，其中粘土包括钙蒙脱石、高岭土或其结合物。
19.权利要求17的方法，其中吸着剂组合物包括约30重量％的水泥、约40重量％的氧化钙、约20重量％的白云石以及约10重量％的粘土。
20.权利要求17的方法，其中吸着剂组合物进一步包括至少一种选自硝酸钙和亚硝酸钙的氧化性盐。
21.权利要求20的方法，包括将至少一种氧化性盐用于水溶液。
22.权利要求17的方法，其中含碳燃料包括煤。
23.权利要求22的方法，其中煤包括＜4重量％的硫。
24.权利要求22的方法，其中煤包括＜3重量％的硫。
25.权利要求22的方法，其中煤包括＜2重量％的硫。
26.权利要求22的方法，其中煤包括＞4重量％的硫。
27.权利要求17的方法，包括将最高至6重量％的吸着剂组合物用于燃料。
28.权利要求27的方法，进一步包括使用包含水和固体的液体吸着剂，所述固体包括硝酸钙和亚硝酸钙中的至少一种。
29.权利要求28的方法，包括使用最高至3重量％的粉末组合物和最高至1.5％重量的液体吸着剂中的固体，所述比例以含碳燃料的重量计。
30.减少含硫和/或汞的含碳燃料燃烧时释放入大气的含硫气体和/或汞的方法，包括：
将粉末吸着剂组合物用于含碳燃料；以及
燃烧含碳燃料，
其中吸着剂组合物包括
水泥，
至少一种水溶性含氯无机化合物，
氧化钙，
任选含有铝硅酸盐粘土，以及
选自硅酸钠、硅酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钠和氧化钾的碱金属盐。
31.权利要求30的方法，其中至少一种含氯无机化合物包括选自氯化钠、氯化钾、氯酸钠和氯酸钾的可溶性盐。
32.权利要求30的方法，其中粘土包括变高岭石。
33.权利要求30的方法，其中粉末组合物包括
20-30重量％的水泥，
2-5重量％的水溶性含氯无机化合物，
20-40重量％的氧化钙
20-30重量％的粘土，和
1-9重量％的碱金属盐。
34.权利要求30的方法，其中吸着剂组合物进一步包括至少一种选自碱金属硝酸盐、碱金属亚硝酸盐、碱土金属硝酸盐和碱土金属亚硝酸盐的氧化性盐。
35.权利要求34的方法，其中氧化性盐包括硝酸钙、亚硝酸钙或其组合。
36.权利要求30的方法，进一步包括将液体吸着剂用于含碳燃料，所述液体吸着剂包括至少一种选自碱金属硝酸盐、碱金属亚硝酸盐、碱土金属硝酸盐及碱土金属亚硝酸盐的氧化性盐。
37.权利要求36的方法，其中氧化性盐选自硝酸钙、亚硝酸钙以及其组合。
38.权利要求30的方法，进一步包括将液体吸着剂用于含碳燃料，所述液体吸着剂包括水和至少一种选自硅酸钾、硅酸钠、氢氧化钾和氢氧化钠的碱金属盐。
39.权利要求30的方法，包括使用最高至6重量％的粉末组合物，所述比例以含碳燃料的重量计。
40.权利要求30的方法，其中含碳燃料包括煤。
41.权利要求40的方法，其中煤包括褐煤。
42.权利要求40的方法，其中煤包括烟煤。
43.权利要求40的方法，其中煤包括无烟煤。
44.权利要求40的方法，其中煤含有大于或等于2重量％的硫。
45.权利要求40的方法，其中煤含有大于或等于3重量％的硫。
46.权利要求40的方法，其中煤含有大于或等于4重量％的硫。
47.减少含硫的煤燃烧时释放入大气的含硫气体的方法，包括：
将液体吸着剂用于煤，其中吸着剂包括水和固体，固体包括至少一种选自可溶性金属硝酸盐和可溶性金属亚硝酸盐的可溶性盐；以及
将含有钙的粉末吸着剂组合物用于煤，
其中燃烧煤以释放出其贮存的能量时，相对于燃烧不使用液体吸着剂和粉末吸着剂的煤，燃烧产物中的含硫气体的量减少，灰分中的硫的量增加。
48.权利要求47的方法，其中液体吸着剂包括碱金属硝酸盐、碱金属亚硝酸盐、碱土金属硝酸盐、碱土金属亚硝酸盐或其组合。
49.权利要求47的方法，其中液体吸着剂包括硝酸钙和亚硝酸钙。
50.权利要求47的方法，包括使用最高至6重量％的固体和最高至6％重量的粉末吸着剂。
51.权利要求47的方法，包括使用最高至3重量％的固体和最高至3％重量的粉末吸着剂。
52.权利要求47的方法，其中粉末吸着剂组合物包括硅、铝、钙、铁和镁。
53.权利要求47的方法，其中粉末吸着剂组合物包括：
水泥；
氧化钙；
任选含有铝硅酸盐粘土；以及
选自白云石和煅烧白云石的白云石材料。
54.权利要求47的方法，其中粉末吸着剂组合物包括
水泥；
氧化钙；
至少一种水溶性含氯无机化合物；
铝硅酸盐粘土；以及
至少一种选自硅酸钾、硅酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、氧化钾和氧化钠的碱金属盐。

Claims (54)

1.减少含硫的含碳燃料燃烧时释放入大气的含硫气体的量的方法，包括：
将吸着剂组合物用于含碳燃料；以及
燃烧含碳燃料，
其中吸着剂组合物包括硝酸钙、亚硝酸钙或两者都有。
2.权利要求1的方法，其中吸着剂组合物包括亚硝酸钙和硝酸钙。
3.权利要求1的方法，其中吸着剂组合物进一步包括溴化钙。
4.权利要求1的方法，包括将含有硝酸钙和亚硝酸钙的水溶液用于燃料。
5.权利要求1的方法，包括将最高至6干重％的吸着剂组合物加入燃料。
6.权利要求1的方法，包括将最高至3干重％的吸着剂组合物用于燃料。
7.权利要求1的方法，包括将最高至1.5干重％的吸着剂组合物用于燃料。
8.权利要求1的方法，其中吸着剂组合物进一步包括二氧化硅、氧化铝、氧化钙和氧化铁。
9.权利要求8的方法，其中吸着剂进一步包括氧化镁。
10.权利要求8的方法，包括将含有氧化硅、氧化铝、氧化钙和氧化铁的粉末组合物加入含碳燃料。
11.权利要求10的方法，其中粉末组合物包括水泥。
12.权利要求10的方法，其中粉末组合物包括选自白云石和煅烧白云石的白云石材料。
13.权利要求10的方法，包括将含有硝酸钙和亚硝酸钙的水溶液用于颗粒状含碳燃料，并将粉末组合物加入润湿的燃料。
14.权利要求1的方法，其中燃料包括褐煤。
15.权利要求1的方法，其中燃料包括烟煤。
16.权利要求1的方法，其中燃料包括无烟煤。
17.减少含硫的含碳燃料燃烧时释放入大气的含硫气体的量的方法，包括：
将吸着剂组合物用于含碳燃料；以及
燃烧含碳燃料，
其中吸着剂组合物包括
20-50重量％的水泥
20-40重量％的氧化钙
15-25重量％的选自白云石和煅烧白云石的白云石材料，以及
5-15重量％的铝硅酸盐粘土。
18.权利要求17的方法，其中粘土包括钙蒙脱石、高岭土或其结合物。
19.权利要求17的方法，其中吸着剂组合物包括约30重量％的水泥、约40重量％的氧化钙、约20重量％的白云石以及约10重量％的粘土。
20.权利要求17的方法，其中吸着剂组合物进一步包括至少一种选自硝酸钙和亚硝酸钙的氧化性盐。
21.权利要求20的方法，包括将至少一种氧化性盐用于水溶液。
22.权利要求17的方法，其中含碳燃料包括煤。
23.权利要求22的方法，其中煤包括＜4重量％的硫。
24.权利要求22的方法，其中煤包括＜3重量％的硫。
25.权利要求22的方法，其中煤包括＜2重量％的硫。
26.权利要求22的方法，其中煤包括＞4重量％的硫。
27.权利要求17的方法，包括将最高至6重量％的吸着剂组合物用于燃料。
28.权利要求27的方法，进一步包括使用包含水和固体的液体吸着剂，所述固体包括硝酸钙和亚硝酸钙中的至少一种。
29.权利要求28的方法，包括使用最高至3重量％的粉末组合物和最高至1.5％重量的液体吸着剂中的固体，所述比例以含碳燃料的重量计。
30.减少含硫和/或汞的煤燃烧时释放入大气的含硫气体和/或汞的方法，包括：
将粉末吸着剂组合物用于含碳燃料；以及
燃烧含碳燃料，
其中吸着剂组合物包括
水泥，
至少一种水溶性含氯无机化合物，
氧化钙，
任选含有铝硅酸盐粘土，以及
选自硅酸钠、硅酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钠和氧化钾的碱金属盐。
31.权利要求30的方法，其中至少一种含氯无机化合物包括选自氯化钠、氯化钾、氯酸钠和氯酸钾的可溶性盐。
32.权利要求30的方法，其中粘土包括变高岭石。
33.权利要求30的方法，其中粉末组合物包括
20-30重量％的水泥，
2-5重量％的水溶性含氯无机化合物，
20-40重量％的氧化钙
20-30重量％的粘土，和
1-9重量％的碱金属盐。
34.权利要求30的方法，其中吸着剂组合物进一步包括至少一种选自碱金属硝酸盐、碱金属亚硝酸盐、碱土金属硝酸盐和碱土金属亚硝酸盐的氧化性盐。
35.权利要求34的方法，其中氧化性盐包括硝酸钙、亚硝酸钙或其组合。
36.权利要求30的方法，进一步包括将液体吸着剂用于含碳燃料，所述液体吸着剂包括至少一种选自碱金属硝酸盐、碱金属亚硝酸盐和碱土金属硝酸盐及碱土金属亚硝酸盐的氧化性盐。
37.权利要求36的方法，其中氧化性盐选自硝酸钙、亚硝酸钙以及其组合。
38.权利要求30的方法，进一步包括将液体吸着剂用于含碳燃料，所述液体吸着剂包括水和至少一种选自硅酸钾、硅酸钠、氢氧化钾和氢氧化钠的碱金属盐。
39.权利要求30的方法，包括使用最高至6重量％的粉末组合物，所述比例以含碳燃料的重量计。
40.权利要求30的方法，其中含碳燃料包括煤。
41.权利要求40的方法，其中煤包括褐煤。
42.权利要求40的方法，其中煤包括烟煤。
43.权利要求40的方法，其中煤包括无烟煤。
44.权利要求40的方法，其中煤含有大于或等于2重量％的硫。
45.权利要求40的方法，其中煤含有大于或等于3重量％的硫。
46.权利要求40的方法，其中煤含有大于或等于4重量％的硫。
47.减少含硫的煤燃烧时释放入大气的含硫气体的方法，包括：
将液体吸着剂用于煤，其中吸着剂包括水和固体，固体包括至少一种选自可溶性金属硝酸盐和可溶性金属亚硝酸盐的可溶性盐；以及
将含有钙的粉末吸着剂组合物用于煤，
其中燃烧煤以释放出其贮存的能量时，相对于燃烧不使用液体吸着剂和粉末吸着剂的煤，燃烧产物中的含硫气体的量减少，灰分中的硫的量增加。
48.权利要求47的方法，其中液体吸着剂包括碱金属硝酸盐、碱金属亚硝酸盐、碱土金属硝酸盐、碱土金属亚硝酸盐或其组合。
49.权利要求47的方法，其中液体吸着剂包括硝酸钙和亚硝酸钙。
50.权利要求47的方法，包括使用最高至6重量％的固体和最高至6％重量的粉末吸着剂。
51.权利要求47的方法，包括使用最高至3重量％的固体和最高至3％重量的粉末吸着剂。
52.权利要求47的方法，其中粉末吸着剂组合物包括硅、铝、钙、铁和镁。
53.权利要求47的方法，其中粉末吸着剂组合物包括：
水泥；
氧化钙；
任选含有铝硅酸盐粘土；以及
选自白云石和煅烧白云石的白云石材料。
54.权利要求47的方法，其中粉末吸着剂组合物包括
水泥；
氧化钙；
至少一种水溶性含氯无机化合物；
铝硅酸盐粘土；以及
至少一种选自硅酸钾、硅酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、氧化钾和氧化钠的碱金属盐。
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RU (1) RU2418040C2 (zh)
WO (1) WO2006006978A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104053487A (zh) * 2011-07-05 2014-09-17 科利尔凯姆发展有限公司 燃烧系统排放的控制
CN104114681A (zh) * 2011-12-21 2014-10-22 肯塔基州-田纳西州粘土公司 用于避免如集聚、沉积、腐蚀等问题并减少排放物的矿物添加剂掺合组合物和燃烧器的运行方法
CN107177388A (zh) * 2017-05-18 2017-09-19 中国矿业大学(北京) 一种低voc洁净型速燃烧烤炭及其制备方法

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8574324B2 (en) * 2004-06-28 2013-11-05 Nox Ii, Ltd. Reducing sulfur gas emissions resulting from the burning of carbonaceous fuels
RU2494793C2 (ru) 2005-03-17 2013-10-10 НОКС II ИНТЕНЭШНЛ, эЛТиДи. Способ сжигания ртутьсодержащего топлива (варианты), способ снижения количества выброса ртути, способ сжигания угля с уменьшенным уровнем выброса вредных элементов в окружающую среду, способ уменьшения содержания ртути в дымовых газах
CA2601325C (en) 2005-03-17 2014-06-17 Douglas C. Comrie Reducing mercury emissions from the burning of coal
US20070184394A1 (en) * 2006-02-07 2007-08-09 Comrie Douglas C Production of cementitious ash products with reduced carbon emissions
US8420561B2 (en) 2009-06-16 2013-04-16 Amcol International Corporation Flue gas scrubbing
US8268744B2 (en) 2009-06-16 2012-09-18 Amcol International Corporation High shear method for manufacturing a synthetic smectite mineral
US20110053100A1 (en) * 2009-08-28 2011-03-03 Sinha Rabindra K Composition and Method for Reducing Mercury Emitted into the Atmosphere
MX2012007370A (es) 2009-12-22 2012-10-05 Re Community Energy Llc Cargas de alimentación de combustible diseñadas que contienen adsorbente.
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
US11298657B2 (en) 2010-10-25 2022-04-12 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8845986B2 (en) 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
US9920929B2 (en) * 2011-06-13 2018-03-20 Ecolab Usa Inc. Method for reducing slag in biomass combustion
EP3450526A1 (en) 2012-01-26 2019-03-06 Accordant Energy, LLC Mitigation of harmful combustion emissions using sorbent containing engineered fuel feedstocks
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions
CA2846324A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-15 Nox Ii, Ltd. Reducing environmental pollution and fouling when burning coal
JP2015030739A (ja) * 2013-07-31 2015-02-16 三菱重工業株式会社 ボイラ燃料用石炭
US9889451B2 (en) 2013-08-16 2018-02-13 ADA-ES, Inc. Method to reduce mercury, acid gas, and particulate emissions
WO2016138308A1 (en) * 2015-02-25 2016-09-01 Ash Improvement Technology Inc. Addition of clay and slag to coal-fired combustors
EP3108875A1 (en) 2015-06-23 2016-12-28 Galderma Research & Development Compositions comprising water dispersible nanoparticles of a retinoid compound
US10718515B2 (en) 2015-12-04 2020-07-21 Enerchem Incorporated Control of combustion system emissions
CN105733634B (zh) * 2016-02-24 2019-04-05 太原理工大学 提高民用焦炭高温固硫效果的钙基钾镁硅复合添加剂及制法和应用
SI25770A (sl) 2019-01-07 2020-07-31 Teos Perne Postopek uplinjanja trdnih materialov z vsebnostjo ogljika, s poudarjeno koncentracijo katranov in njihovo katalitsko pretvorbo v ogljikov monoksid in vodik
US11952541B2 (en) * 2021-10-12 2024-04-09 Uop Llc Process for hydrotreating a feed stream comprising a biorenewable feedstock with treatment of an off-gas stream

Family Cites Families (167)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US202092A (en) 1878-04-09 beebd
US367014A (en) 1887-07-19 sohimpee
US174348A (en) 1876-03-07 Improvement in compositions for fuel
US347078A (en) 1886-08-10 Geoege white
US346765A (en) 1886-08-03 Compound for increasing combustion of coal
US298727A (en) 1884-05-20 Xwesley c case
US229159A (en) 1880-06-22 Compound for fuel and fire-kindlers
US625754A (en) 1899-05-30 William smith garland
US224649A (en) 1880-02-17 Composition for aiding the ignition of coal
US208011A (en) 1878-09-17 Improvement in compounds for treating coal preparatory to burning
US537998A (en) 1895-04-23 Compound for and process of aiding combustion of coal
US541025A (en) 1895-06-11 Composition of matter for saving coal during combustion
US647622A (en) 1899-11-23 1900-04-17 Francois Phylogone Vallet-Rogez Product for improving coal or solid combustibles in general.
US685719A (en) 1901-04-05 1901-10-29 Charles P Harris Fuel-saving compound.
US688782A (en) 1901-05-06 1901-12-10 Koale Sava Mfg Company Coal-saving composition.
US700888A (en) 1901-12-28 1902-05-27 Timoleone Battistini Fluid for promoting combustion.
US744908A (en) 1903-06-22 1903-11-24 Ezra S Booth Compound for promoting combustion in coal.
US846338A (en) 1906-06-20 1907-03-05 Patrick J Mcnamara Process of promoting combustion.
US911960A (en) 1908-01-06 1909-02-09 Ellis Heating Company Composition for treating fuel.
US894110A (en) 1908-05-16 1908-07-21 Coal Treating Co Process for facilitating the combustion of fuel.
US896876A (en) 1908-06-22 1908-08-25 Coal Treating Company Process for controlling the combustion of fuel.
US945331A (en) 1909-03-06 1910-01-04 Koppers Gmbh Heinrich Method of preventing the destruction of coke-oven walls through the alkalies contained in the charge.
US945846A (en) 1909-06-05 1910-01-11 Louis S Hughes Method of burning powdered coal.
US1112547A (en) 1913-11-22 1914-10-06 Adolphe Morin Composition of matter to be used as an oxygenizer in connection with combustibles.
US1167471A (en) 1914-08-17 1916-01-11 Midvale Steel Company Process of modifying the ash resulting from the combustion of powdered fuel.
US1167472A (en) 1914-08-17 1916-01-11 Midvale Steel Company Process of protecting metal articles heated by the combustion of powdered coal.
US1183445A (en) 1916-02-19 1916-05-16 Smoke Coal Economizer Corp Compound for treating sulfur-bearing fuel and other substances.
US1788466A (en) 1923-05-09 1931-01-13 Gen Norit Company Ltd Process of treating active carbons for increasing their adsorbing efficiency
US1984164A (en) 1931-06-30 1934-12-11 Degea Ag Process and apparatus for purifying air vitiated with mercury vapors
US2089599A (en) 1932-05-05 1937-08-10 Lawrence P Crecelius Process of treating coal and composition therefor
US2016821A (en) 1932-10-22 1935-10-08 Joseph C Nelms Coal treating process and compound
US2059388A (en) 1934-07-31 1936-11-03 Joseph C Nelms Treatment for improving bituminous coal
US2511288A (en) 1942-05-01 1950-06-13 Us Sec War Preparation of a protective adsorbent carbon
US3194629A (en) 1962-02-23 1965-07-13 Pittsburgh Activated Carbon Co Method of removing mercury vapor from gases
US3288576A (en) 1963-09-03 1966-11-29 Monsanto Co Treating coal
US3332755A (en) * 1964-06-03 1967-07-25 Apollo Chem Fuel additive
US3437476A (en) 1965-08-26 1969-04-08 Dow Chemical Co Process for purifying mercury
JPS4843257B1 (zh) 1970-06-23 1973-12-18
SE347019B (zh) 1970-07-16 1972-07-24 Mo Och Domsjoe Ab
US3599610A (en) 1970-08-03 1971-08-17 Air Prod & Chem Combustion of high-sulfur coal with minimal ecological trauma
US3662523A (en) 1970-12-15 1972-05-16 American Optical Corp Adsorbents for removal of mercury vapor from air or gas
NO125438B (zh) 1971-01-14 1972-09-11 Norske Zinkkompani As
SE360986B (zh) 1971-02-23 1973-10-15 Boliden Ab
NL7202959A (zh) 1972-03-06 1972-05-25
US3961020A (en) 1972-10-09 1976-06-01 Hitachi, Ltd. Process for removing sulfur oxides and nitrogen oxides from flue gases using halogen-impregnated actuated carbon with simultaneous injection of ammonia
US3823676A (en) 1972-10-10 1974-07-16 Warren Cook Chem Inc Method of reducing sulphur dioxide emissions from coal
ES411067A1 (es) 1973-01-29 1976-01-01 Patronato De Investigacion Cie Procedimiento para depuracion del mercurio de gases meta- lurgicos conteniendo anhidrido sufuroso.
US3956458A (en) 1973-11-16 1976-05-11 Paul Brent Anderson Method and apparatus for air purification
JPS535984B2 (zh) 1974-09-04 1978-03-03
FR2290240A1 (fr) * 1974-11-06 1976-06-04 Unibra Sa Perfectionnements a la desulfuration des gaz
DE2507672C3 (de) 1975-02-22 1980-10-09 Laboratorium Fuer Adsorptionstechnik Gmbh, 6000 Frankfurt Verfahren zum Imprägnieren von Aktivkohle
US4040802A (en) 1975-04-22 1977-08-09 Deitz Victor R Activation of water soluble amines by halogens for trapping methyl radioactive iodine from air streams
SE396772B (sv) 1975-09-16 1977-10-03 Boliden Ab Forfarande for extraktion och utvinning av kvicksilver ur gaser
DE2656803C2 (de) 1975-12-18 1986-12-18 Institut Français du Pétrole, Rueil-Malmaison, Hauts-de-Seine Verfahren zur Entfernung von in einem Gas oder in einer Flüssigkeit vorhandenem Quecksilber
US4101631A (en) 1976-11-03 1978-07-18 Union Carbide Corporation Selective adsorption of mercury from gas streams
US4226601A (en) 1977-01-03 1980-10-07 Atlantic Richfield Company Process for reducing sulfur contaminant emissions from burning coal or lignite that contains sulfur
NL7710632A (nl) 1977-09-29 1979-04-02 Akzo Nv Werkwijze voor de verwijdering van kwik uit kwikdamp bevattende gassen.
US4148613A (en) 1977-12-27 1979-04-10 Atlantic Richfield Company Process for preparing sulfur-containing coal or lignite for combustion
US4377599A (en) * 1978-04-14 1983-03-22 Caw Industries, Inc. Processes for employing treated solid carbonaceous fossil fuels
US4280817A (en) 1978-10-10 1981-07-28 Battelle Development Corporation Solid fuel preparation method
US4272250A (en) * 1979-06-19 1981-06-09 Atlantic Richfield Company Process for removal of sulfur and ash from coal
US4305726A (en) * 1979-12-21 1981-12-15 Brown Jr George E Method of treating coal to remove sulfur and ash
DE3015710A1 (de) * 1980-04-24 1981-10-29 Klöckner-Humboldt-Deutz AG, 5000 Köln Verfahren zum abbinden von in brennstoffen befindlichem schwefel
US4322218A (en) 1980-05-30 1982-03-30 Shell Oil Company SO2 Capture-coal combustion
US4503785A (en) * 1980-06-16 1985-03-12 Scocca Peter M Method for reduction of sulfur content in exit gases
US4758418A (en) 1980-07-29 1988-07-19 Union Carbide Corporation Process for combusting solid sulfur-containing material
US4387653A (en) 1980-08-04 1983-06-14 Engelhard Corporation Limestone-based sorbent agglomerates for removal of sulfur compounds in hot gases and method of making
US4936047A (en) 1980-11-12 1990-06-26 Battelle Development Corporation Method of capturing sulfur in coal during combustion and gasification
DE3128903C2 (de) 1981-07-22 1983-09-08 L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach "Verfahren zum Eintragen von Additiv in einen Reaktionsgasstrom"
US4394354A (en) 1981-09-28 1983-07-19 Calgon Carbon Corporation Silver removal with halogen impregnated activated carbon
US4472278A (en) 1981-11-18 1984-09-18 Agency Of Industrial Science & Technology Separating device for an insulating gas-liquid two phase fluid
AT372876B (de) 1981-11-19 1983-11-25 Oesterr Draukraftwerke Verfahren und vorrichtung zur rauchgasentschwefelung von kohlefeuerungen nach dem trocken- additivverfahren
US4716137A (en) 1982-01-25 1987-12-29 Texaco Inc. Process of preparing a catalyst containing activated isomerization sites
US4519807A (en) 1982-03-17 1985-05-28 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Carbonaceous solid fuel
JPS596292A (ja) * 1982-07-02 1984-01-13 Sumitomo Heavy Ind Ltd 石油コ−クスの活性化方法
US4474896A (en) 1983-03-31 1984-10-02 Union Carbide Corporation Adsorbent compositions
JPS59227841A (ja) 1983-06-08 1984-12-21 Nitto Chem Ind Co Ltd ジメチルアミンの選択的製造法
US4886519A (en) 1983-11-02 1989-12-12 Petroleum Fermentations N.V. Method for reducing sox emissions during the combustion of sulfur-containing combustible compositions
DE3432365A1 (de) 1984-09-03 1986-03-13 Deutsche Bp Ag, 2000 Hamburg Brennstoff auf basis von kohle
US4602918A (en) 1984-10-17 1986-07-29 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Stabilizing coal-water mixtures with portland cement
US4555392A (en) * 1984-10-17 1985-11-26 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Portland cement for SO2 control in coal-fired power plants
GB2172277B (en) 1985-03-13 1989-06-21 Hokkaido Electric Power Preparation process of desulfurizing and denitrating agents
EP0268613A1 (en) * 1986-04-21 1988-06-01 Battelle Development Corporation Pressure influenced emission sorption system process
US5499587A (en) * 1986-06-17 1996-03-19 Intevep, S.A. Sulfur-sorbent promoter for use in a process for the in-situ production of a sorbent-oxide aerosol used for removing effluents from a gaseous combustion stream
US4764219A (en) 1986-10-27 1988-08-16 Mobil Oil Corporation Clean up and passivation of mercury in gas liquefaction plants
US4693731A (en) 1986-10-27 1987-09-15 The M. W. Kellogg Company Removal of mercury from gases
US4804521A (en) * 1986-11-07 1989-02-14 Board Of Regents, The University Of Texas System Process for removing sulfur from sulfur-containing gases
US5306475A (en) 1987-05-18 1994-04-26 Ftu Gmbh Technische Entwicklung Und Forschung Im Umweltschutz Reactive calcium hydroxides
US4873930A (en) 1987-07-30 1989-10-17 Trw Inc. Sulfur removal by sorbent injection in secondary combustion zones
US4830829A (en) 1987-09-04 1989-05-16 Mobil Oil Corporation Conversion of aluminum-mercury amalgam and incidental mercury in contact with aluminum alloy surfaces to harmless compounds
US4786483A (en) 1987-09-25 1988-11-22 Mobil Oil Corporation Process for removing hydrogen sulfide and mercury from gases
US4807542A (en) 1987-11-18 1989-02-28 Transalta Resources Corporation Coal additives
CA1327342C (en) 1987-11-30 1994-03-01 James Kelly Kindig Process for beneficiating particulate solids
US4824441A (en) * 1987-11-30 1989-04-25 Genesis Research Corporation Method and composition for decreasing emissions of sulfur oxides and nitrogen oxides
US4915818A (en) 1988-02-25 1990-04-10 Mobil Oil Corporation Use of dilute aqueous solutions of alkali polysulfides to remove trace amounts of mercury from liquid hydrocarbons
US5116793A (en) 1988-06-14 1992-05-26 Uop Process for modifying clinoptilolite adsorbent
US4892567A (en) 1988-08-15 1990-01-09 Mobil Oil Corporation Simultaneous removal of mercury and water from fluids
EP0366078B1 (en) 1988-10-25 1996-06-26 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Method for Purifying nitrogen trifluoride gas
CN1019403B (zh) 1988-12-28 1992-12-09 中国矿业大学北京研究生部型煤研究设计所 降低锅炉烟气中二氧化硫含量工艺
CA1338463C (en) 1989-08-25 1996-07-23 Donald Lorne Ball Method for the recovery of mercury from mercury- containing material
AT393095B (de) * 1989-10-06 1991-08-12 Voest Alpine Stahl Donawitz Verfahren zum verringern der schwefelemission bei sinterprozessen
US4964889A (en) 1989-12-04 1990-10-23 Uop Selective adsorption on magnesium-containing clinoptilolites
JP3001162B2 (ja) 1990-03-13 2000-01-24 三菱レイヨン株式会社 修飾ｈ型モルデナイトの製法、そのｈ型モルデナイトを用いた触媒およびそれによるメチルアミン類の合成法
US5024171A (en) 1990-03-19 1991-06-18 Wahlco, Inc. Reduction of acidic emissions from combustion of sulfur-laden fuels
ZA912612B (en) 1990-04-10 1992-12-30 Zeofuels Res Pty Ltd Catalysts for the conversion of propane and butane
US5219536A (en) 1990-07-16 1993-06-15 Board Of Trustees Operating Michigan State University Composite clay materials for removal of sox from gas streams
CA2026056A1 (en) * 1990-09-24 1992-03-25 Huseni Akberali Rangwala Inclusion of sulphur-capturing sorbents into coal agglomerates
FR2668388B1 (fr) 1990-10-30 1994-09-09 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'une masse solide de captation de mercure.
IL101531A (en) 1991-04-11 1996-10-31 Ormat Inc Method and means for utilizing sulfur-rich fuel
US5435980A (en) 1991-11-04 1995-07-25 Niro A/S Method of improving the Hg-removing capability of a flue gas cleaning process
US5190566A (en) 1992-01-08 1993-03-02 Energy, Mines And Resources Canada Incorporation of a coprocessing additive into coal/oil agglomerates
US5238488A (en) 1992-03-26 1993-08-24 Gas Research Institute Process and solution for transforming insoluble mercury metal into a soluble compound
US5447703A (en) 1992-06-30 1995-09-05 Novacon Energy Systems, Inc. Process for combustion of sulfur-containing carbonaceous materials
DE4302166C2 (de) 1993-01-27 1997-03-13 Degussa Verfahren zum Regenerieren von Quecksilberadsorptionsmitteln
US5379902A (en) * 1993-11-09 1995-01-10 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for simultaneous use of a single additive for coal flotation, dewatering, and reconstitution
US5505746A (en) 1994-03-15 1996-04-09 Iowa State University Research Foundation, Inc. Method of treating coal to reduce sulphur and chlorine emissions
US5409522A (en) 1994-04-20 1995-04-25 Ada Technologies, Inc. Mercury removal apparatus and method
US5505766A (en) 1994-07-12 1996-04-09 Electric Power Research, Inc. Method for removing pollutants from a combustor flue gas and system for same
US5670122A (en) 1994-09-23 1997-09-23 Energy And Environmental Research Corporation Methods for removing air pollutants from combustion flue gas
US5507238A (en) 1994-09-23 1996-04-16 Knowles; Bruce M. Reduction of air toxics in coal combustion gas system and method
US5587003A (en) 1995-03-21 1996-12-24 The Boc Group, Inc. Removal of carbon dioxide from gas streams
CH689111A5 (de) 1995-07-10 1998-10-15 Deco Hanulik Ag Verfahren zur Demerkurisation.
US5635150A (en) 1995-09-26 1997-06-03 Coughlin; Robert W. Sorption of acidic gases by solid residue from sugar refining
US5810910A (en) 1995-10-06 1998-09-22 Air Products And Chemicals, Inc. Adsorbents for ozone recovery from gas mixtures
US5659100A (en) 1996-02-05 1997-08-19 Amoco Corporation Production of vinylidene olefins
JPH09256015A (ja) 1996-03-25 1997-09-30 Kobe Steel Ltd 微粉炭搬送性向上剤
US5733516A (en) 1996-09-09 1998-03-31 Gas Research Institute Process for removal of hydrogen sulfide from a gas stream
US5989506A (en) 1996-12-18 1999-11-23 Uop Llc Process for the removal and recovery of mercury from hydrocarbon streams
US5897688A (en) 1997-04-18 1999-04-27 Cdem Holland, Bv Method of removing a metal from a stream of hot gas
EP0894530B1 (en) 1997-07-28 2003-09-10 Corning Incorporated Mercury removal catalyst and method of making and using same
US6558454B1 (en) 1997-08-19 2003-05-06 Electric Power Research Institute, Inc. Method for removal of vapor phase contaminants from a gas stream by in-situ activation of carbon-based sorbents
US5910292A (en) 1997-08-19 1999-06-08 Aeronex, Inc. Method for water removal from corrosive gas streams
CN1057323C (zh) * 1997-09-30 2000-10-11 覃戊文 节能脱硫消烟剂
NL1009870C2 (nl) * 1998-08-14 2000-02-15 Cdem Holland Bv Werkwijze voor de vervaardiging van een sorbens, het met de werkwijze verkregen sorbens, en een werkwijze voor de reiniging van een hete gasstroom.
US6372187B1 (en) 1998-12-07 2002-04-16 Mcdermott Technology, Inc. Alkaline sorbent injection for mercury control
JP3698916B2 (ja) 1999-05-19 2005-09-21 バブコック日立株式会社 石炭類の燃焼排ガス中の水銀除去方法および装置
DE19937493C2 (de) 1999-08-07 2001-06-07 Mfh Hyperthermiesysteme Gmbh Magnetfeldapplikator zur Aufheizung von magnetischen oder magnetisierbaren Substanzen oder Festkörpern in biologischem Gewebe
US6975975B2 (en) 1999-09-21 2005-12-13 Fasca Ted S Emissions management and policy making system
US6533842B1 (en) 2000-02-24 2003-03-18 Merck & Co., Inc. Adsorption powder for removing mercury from high temperature, high moisture gas streams
US6240859B1 (en) 2000-05-05 2001-06-05 Four Corners Group, Inc. Cement, reduced-carbon ash and controlled mineral formation using sub- and supercritical high-velocity free-jet expansion into fuel-fired combustor fireballs
US6729248B2 (en) 2000-06-26 2004-05-04 Ada Environmental Solutions, Llc Low sulfur coal additive for improved furnace operation
US6610263B2 (en) 2000-08-01 2003-08-26 Enviroscrub Technologies Corporation System and process for removal of pollutants from a gas stream
US6475451B1 (en) 2000-08-23 2002-11-05 Gas Technology Institute Mercury removal from gaseous process streams
US6375909B1 (en) 2000-09-14 2002-04-23 Infilco Degremont Inc. Method for the removal of mercury and nitrogen oxides from combustion flue gas
FR2814533B1 (fr) 2000-09-27 2002-10-31 Alstom Power Nv Procede pour reduire simultanement les emissions de co2 de so2 dans une installation de combustion
CN1354230A (zh) 2000-11-22 2002-06-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种天然矿物燃煤固硫剂
US20020114749A1 (en) 2000-12-22 2002-08-22 Cole Jerald Alan Process for removing mercury vapor from flue gas
US6613110B2 (en) 2001-01-11 2003-09-02 Benetech, Inc. Inhibition of reflective ash build-up in coal-fired furnaces
NL1017206C2 (nl) 2001-01-26 2002-07-29 Cdem Holland Bv Werkwijze voor het verwijderen van kwik uit een gasstroom.
US6719828B1 (en) 2001-04-30 2004-04-13 John S. Lovell High capacity regenerable sorbent for removal of mercury from flue gas
US6942840B1 (en) 2001-09-24 2005-09-13 Ada Technologies, Inc. Method for removal and stabilization of mercury in mercury-containing gas streams
US6732055B2 (en) 2001-11-06 2004-05-04 General Electric Company Methods and systems for energy and emissions monitoring
CN1421515A (zh) 2001-11-23 2003-06-04 朱珍锦 降低燃煤锅炉烟气中有毒重金属污染物排放的方法
US6521021B1 (en) 2002-01-09 2003-02-18 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Thief process for the removal of mercury from flue gas
US6790420B2 (en) 2002-02-07 2004-09-14 Breen Energy Solutions, Llc Control of mercury and other elemental metal emissions from combustion devices by oxidation
US6808692B2 (en) 2002-02-14 2004-10-26 Oehr Klaus H Enhanced mercury control in coal-fired power plants
WO2003092861A1 (en) 2002-05-06 2003-11-13 Nelson Sidney G Jr Methods and compositions to sequester combustion-gas mercury in fly ash and concrete
DE10233173B4 (de) 2002-07-22 2006-03-23 Bayer Industry Services Gmbh & Co. Ohg Verfahren zur Abscheidung von Quecksilber aus Rauchgasen
US6878358B2 (en) 2002-07-22 2005-04-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for removing mercury from flue gases
CN1208438C (zh) * 2002-08-09 2005-06-29 王林泉 一种消烟、除尘、节能助燃剂的制造方法
US7517511B2 (en) 2003-05-01 2009-04-14 The Regents Of The University Of California Method and apparatus for mitigating mercury emissions in exhaust gases
US6848374B2 (en) 2003-06-03 2005-02-01 Alstom Technology Ltd Control of mercury emissions from solid fuel combustion
US8069797B2 (en) 2003-06-03 2011-12-06 Alstom Technology Ltd. Control of mercury emissions from solid fuel combustion
US6962617B2 (en) 2003-07-03 2005-11-08 Lehigh University Method of removing mercury from exhaust gases
US8574324B2 (en) * 2004-06-28 2013-11-05 Nox Ii, Ltd. Reducing sulfur gas emissions resulting from the burning of carbonaceous fuels
RU2494793C2 (ru) * 2005-03-17 2013-10-10 НОКС II ИНТЕНЭШНЛ, эЛТиДи. Способ сжигания ртутьсодержащего топлива (варианты), способ снижения количества выброса ртути, способ сжигания угля с уменьшенным уровнем выброса вредных элементов в окружающую среду, способ уменьшения содержания ртути в дымовых газах
CA2601325C (en) * 2005-03-17 2014-06-17 Douglas C. Comrie Reducing mercury emissions from the burning of coal

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104053487A (zh) * 2011-07-05 2014-09-17 科利尔凯姆发展有限公司 燃烧系统排放的控制
CN104114681A (zh) * 2011-12-21 2014-10-22 肯塔基州-田纳西州粘土公司 用于避免如集聚、沉积、腐蚀等问题并减少排放物的矿物添加剂掺合组合物和燃烧器的运行方法
CN104114681B (zh) * 2011-12-21 2017-05-31 肯塔基州-田纳西州粘土公司 用于避免如集聚、沉积、腐蚀等问题并减少排放物的矿物添加剂掺合组合物和燃烧器的运行方法
CN107177388A (zh) * 2017-05-18 2017-09-19 中国矿业大学(北京) 一种低voc洁净型速燃烧烤炭及其制备方法

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