RU2400301C2 - Подложка носителя катализатора, покрытая композицией грунтовки, содержащей волокнистый материал - Google Patents
Подложка носителя катализатора, покрытая композицией грунтовки, содержащей волокнистый материал Download PDFInfo
- Publication number
- RU2400301C2 RU2400301C2 RU2007113821/02A RU2007113821A RU2400301C2 RU 2400301 C2 RU2400301 C2 RU 2400301C2 RU 2007113821/02 A RU2007113821/02 A RU 2007113821/02A RU 2007113821 A RU2007113821 A RU 2007113821A RU 2400301 C2 RU2400301 C2 RU 2400301C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- metal
- substrate
- primer composition
- substrate according
- fibers
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 title claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title abstract description 40
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 42
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 69
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 69
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 61
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 48
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 34
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 11
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- GTEJAEKKYCZWHX-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Al+3].[Zr+4].[Ce+3] Chemical class [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Al+3].[Zr+4].[Ce+3] GTEJAEKKYCZWHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- WPQBNJRIWONKBL-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[Zr+4].[Ce+3] WPQBNJRIWONKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- -1 aluminum-cerium-zirconium Chemical compound 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 2
- NOWPEMKUZKNSGG-UHFFFAOYSA-N azane;platinum(2+) Chemical compound N.N.N.N.[Pt+2] NOWPEMKUZKNSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000619 316 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012494 Quartz wool Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000007084 catalytic combustion reaction Methods 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009503 electrostatic coating Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001459 lithography Methods 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910003465 moissanite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011224 oxide ceramic Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8643—Removing mixtures of carbon monoxide or hydrocarbons and nitrogen oxides
- B01D53/8646—Simultaneous elimination of the components
- B01D53/865—Simultaneous elimination of the components characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B01J35/58—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2092—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
-
- B01J35/56—
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Abstract
Изобретение относится к подложке носителя катализатора, покрытой композицией грунтовки, увеличивающей площадь поверхности, и способу получения такой подложки. Металлическая или керамическая подложка твердого носителя катализатора с покрытием толщиной от 5 до 100 мкм из композиции грунтовки, увеличивающей площадь поверхности, которая включает каталитический компонент, оксид металла и тугоплавкий волокнистый или нитевидный материал, имеющий отношение геометрических размеров длины к толщине больше 5:1. Способ получения подложки с покрытием из композиции грунтовки включает нанесение на подложку суспензии, содержащей композицию грунтовки. Повышается износостойкость покрытия. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 1 ил., 6 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к подложке носителя катализатора, покрытой композицией грунтовки, увеличивающей площадь поверхности, и особенно к таким композициям грунтовки, которые обладают повышенной механической прочностью для промышленного применения, в том числе для использования в системах обезвреживания выхлопных газов на транспорте.
Уровень техники
В течение последних 30 лет была очень хорошо разработана технология нанесения оксидного покрытия грунтовки на керамический проточный монолит сотовой структуры с целью увеличения площади поверхности монолита и получения каталитически активного продукта. С использованием этой технологии ежегодно производятся десятки миллионов каталитических нейтрализаторов для автомобилей. Традиционно на подложку осаждают суспензию покрытия грунтовки, и покрытую подложку сушат для того, чтобы получить сырую покрытую подложку, которую затем прокаливают. Затем прокаленный монолит с покрытием грунтовки пропитывают одним или несколькими каталитически активными металлами из группы платины. Однако начинают возникать проблемы при попытке использования этой технологии в более ответственных ситуациях, таких как применение металлических подложек вместо керамических подложек для каталитических нейтрализаторов в автомобилях и в технологических каталитических системах (то есть в крупномасштабных каталитических процессах, в том числе в процессах производства серной кислоты и азотной кислоты, в паровом риформинге, процессах очистки и др.). Существенное значение приобретает износостойкость покрытия, особенно в процессах, которые включают каталитическую обработку флюидных систем, в потоке которых имеются абразивные примеси, или в каталитическом устройстве или реакторе, которые эксплуатируются при больших перепадах термической и/или механической нагрузки.
Известно применение армирующего волокна для повышения прочности более слабой матрицы, например, при усилении пластмасс стекловолокном или углеродным волокном, и усилении металлов или керамики карбидом кремния или нитридным волокном. Кроме того, конечно, в Библии имеются ссылки на производство высушенного на солнце глиняного кирпича с соломой. Максимальное содержание волокнистых добавок в таких композициях находится в диапазоне от 30 до 90 мас.%. В этих материалах прочность создается благодаря достигнутому увеличению допустимого напряжения, так как усиливающие волокна перекрывают трещины, развивающиеся в матрице, поскольку напряжение разрушения волокон существенно выше, чем у матрицы. Существует множество способов усиления матриц, включающих (но не ограниченных) волокна кварца или оксида алюминия или нитевидные кристаллы SiC. Однако отсутствуют какие-либо предположения об использовании волокон или нитевидных кристаллов в покрытиях грунтовки микронного масштаба на твердых подложках носителя катализатора; считается маловероятным, что небольшие количества волокон, которые могут иметь тот же самый состав, что и, по меньшей мере, часть грунтовочного материала матрицы, будут приводить к какому-либо полезному эффекту. С точки зрения химика-каталитика, также очевидно, что смешивание практически инертного материала с композицией катализатора будет бесполезным.
В работе Ahn et al. ("Fabrication of silicon carbide whiskers and whisker containing composite coatings without using a metallic catalyst", Surface and Coatings Technology, 2002, 154 (2-3), 276-281) описан способ получения композиционных покрытий путем переменных условий роста нитевидных кристаллов и способ заполнения матрицы.
В работе Zwinkels et al. ("Preparation of combustion catalysts by washcoating alumina whisker-covered metal monoliths using the sol-gel method", Studies in Surface Science and Catalysis, 1995, 91, 85-94) описан способ получения металлических монолитов, покрытых нитевидными кристаллами оксида алюминия, которые наносят окунанием в суспензию, содержащую диоксид кремния. Приготовленное таким образом покрытие пропитывают соединением палладия для того, чтобы получить подходящий катализатор для каталитического сжигания.
В патенте США №5326735 (NE Chemcat Corp.) описано приготовление катализатора путем осаждения иридия на носителе из карбида или нитрида металла, причем их источник является несущественным, однако в этом патенте предполагается, что используется недорогой источник, такой как нитевидные кристаллы или порошки диаметром от 0,1 до 100 микрон. Катализатор Ir/нитевидный кристалл обычно измельчают в шаровой мельнице в течение 16 часов со связующими материалами, чтобы получить подходящий для покрытия монолита грунтовкой. Как в формуле изобретения, так и в примерах отсутствует упоминание об увеличении износостойкости покрытия, и представляется маловероятным, что нитевидные кристаллы сохранятся после длительного процесса измельчения.
В патенте Японии JP 2001252574 (фирма Babcock-Hitachi К.К.) описано производство каталитической подложки, усиленной волокном, применяемой для очистки дымовых газов. Подложка представляет собой многослойную структуру, полученную из металлизированной обрешетки, покрытой распыленным связующим материалом, таким как силиказоль или поливинилацетат (ПВА), и полотном из нетканого стекловолокна, на который затем последовательно наносится катализатор. В этом случае волокнистый слой образует часть подложки, и в действительности обеспечивает эффективное закрепление поверхности для последующего осаждения каталитического покрытия.
В патенте JP 11267523 (Babcock-Hitachi К.К.) описана возможность упрочнения полотна из неорганического волокна, такого как алюмосиликатное стекловолокно, с помощью ПВА, с последующим покрытием каталитической пастой, такой как диоксид титана для того, чтобы получить покрытую катализатором подложку для очистки дымовых газов. В последующем патенте (JP 10202113, Babcock-Hitachi) этот способ был модифицирован путем прослаивания пасты катализатора между двумя подложками из неорганического полотна, с приложением давления для того, чтобы сформовать упрочненный каталитический продукт. В этих двух документах приведены примеры волокон, используемых для производства композиционных материалов, которые могут быть использованы как катализаторы. Еще один пример приведен в патенте JP 53015285 (Mitsubishi Heavy Industries), в котором готовят усиленные металлической проволокой формы носителя и затем пропитывают их предшественниками катализаторов.
В патенте GB 2138694 A (Nippon Shokubai) описана каталитическая композиция, которая включает в себя каталитически активный компонент типа гетерополикислоты, на основе фосфоромолибденовой или ванадийфосфоромолибденовой кислоты и нитевидных кристаллов (обычно нитевидные кристаллы вводят в количестве 1-50 мас.%, в расчете на компоненты катализатора). Сообщается, что композиция катализатора обладает отличными механическими свойствами (например, прочность на сжатие, прочность на истирание и сопротивление разрушению) при промышленном использовании. В одном варианте осуществления нанесенный катализатор получают путем распыления суспензии из смеси соединения, содержащего в качестве основы гетерополикислоту и нитевидные кристаллы на подходящем носителе. В качестве примера указан обычный материал сферического носителя, имеющего диаметр 3-5 мм. Кроме того, носитель может иметь форму сплошного цилиндра, полого цилиндра, раздробленных фрагментов, трехгранных пирамид и др., с предпочтительным размером 1-10 мм, или сотовую структуру, или трубку.
Авторы изобретения разработали композицию грунтовки для покрытия на твердой подложке, такой как сотовая структура монолитной подложки, причем эта композиция обладает повышенной механической прочностью для промышленного применения, в том числе для использования в системах выхлопа автомобилей.
В соответствии с первым аспектом настоящего изобретения разработана подожка носителя твердого катализатора, покрытая композицией ггрунтовки, увеличивающей площадь поверхности, причем указанная композиция включает в себя каталитический компонент, оксид металла и тугоплавкий волокнистый или нитевидный кристаллический материал, имеющий соотношение геометрических размеров длины к толщине больше чем 5:1. В одном варианте осуществления соотношение геометрических размеров длины к толщине тугоплавкого волокнистого или нитевидного кристаллического материала превышает 50:1. В другом варианте осуществления слой грунтовки имеет поры для транспорта газов.
Композиции катализаторов патента GB 2138694 A не содержат ни оксида металла, ни также каталитического металла. Кроме того, авторы настоящего изобретения исследовали возможность использования в качестве компонента каталитического металла, отличающегося от гетерополикислот в композициях нанесенных катализаторов патента GB 2138694 A. При этом было установлено, что нанесенные каталитические композиции обладают не только очень низкой механической прочностью, но также являются весьма плохими катализаторами. Поэтому был сделан вывод, что сведения патента GB 2138694 A не дают специалисту в этой области техники практических рекомендаций, которые необходимы для любых других компонентов каталитических металлов, отличающихся от гетерополикислот.
Хотя объем прилагаемой формулы изобретения распространяется на сочетание гетерополикислоты, в качестве каталитического компонента, оксида металла и тугоплавких волокнистых или нитевидных кристаллических материалов, в одном варианте осуществления каталитический компонент представляет собой любой каталитический компонент, кроме гетерополикислот.
Каталитический компонент может состоять из цеолита, глинозема или оксидов ванадия и фосфора, но в одном варианте каталитический компонент включает в себя, по меньшей мере, один металл, необязательно нанесенный на носитель, увеличивающий площадь поверхности.
В вариантах осуществления, содержащих, по меньшей мере, один металл, этим металлом может быть любой благородный металл, магний, никель, кобальт, железо, ванадий, медь, молибден, алюминий, кремний или смеси из любых двух или более металлов. Этот металл может присутствовать в виде элемента или в виде соединения металла, например оксида. Металл может быть нанесен на носитель, увеличивающий площадь поверхности, который включает в себя цеолиты, оксид алюминия, диоксид титана, оксид кремния, диоксид циркония или церия или смешанные оксиды или композиции из любых двух или более оксидов, например алюмосиликат, оксиды церия-циркония или оксиды алюминия-церия-циркония. Иллюстративные примеры компонентов каталитического металла включают в себя: Pd/Al2O3, Fe/морденит или бета-цеолит и Mg/ZSM5.
В качестве наиболее важного аспекта конструкции металл в композиции грунтовки представляет собой каталитический компонент, а подложка, на которую наносится металл, является оксидом металла. Следовательно, композиция грунтовки для использования согласно изобретению может содержать металл, нанесенный на оксид металла, и тугоплавкий волокнистый или нитевидный материал.
Способы нанесения каталитических металлов известны специалистам в этой области техники и включают в себя методику по влагоемкости и соосаждение. Поэтому здесь не приводится более подробное объяснение таких способов.
Количество металла в компоненте каталитического металла может составлять до 30 мас.%, в расчете на суммарную массу композиции грунтовки. Например, для гидрирования ацетилена загрузка 200 ч/млн Pd/Al2O3 может быть достаточной, в то время как для катализаторов синтеза Фишера-Тропша может потребоваться загрузка 20-30 мас.%.
Твердая подложка носителя катализатора может представлять собой металлический проточный монолит сотовой структуры различной формы, структуру типа "статический смеситель", устройство проволочной сетки, пластину или любой другой компонент реактора, хотя предусматривается, что это изобретение также может найти эффективное применение в более перспективных приложениях на керамических монолитах. Подложка носителя катализатора может обеспечивать частично или полностью фильтрующую функцию таким образом, что частицы, особенно содержащие сажу из дизеля или другого сжигающего устройства, осаждаются внутри подложки, обеспечивая взаимодействие с газообразными компонентами или обеспечивая каталитическую реакцию. Кроме того, охваченными являются крупнопористые изделия, такие как кольца Рашига или другие формованные носители.
Тугоплавкий волокнистый материал является материалом, который выдерживает режим традиционного обжига, используемый для превращения композиции грунтовки или ее предшественника в подходящую оксидную форму, и выдерживает обычные условия эксплуатации. Волокнистый материал может быть выбран из оксида алюминия, предпочтительно гамма-оксида алюминия, муллита и других металлоксидных керамических волокон, хотя некоторые или все такие керамические волокна могут быть заменены на карбид кремния, или волокна или нитевидные кристаллы нитридного типа, или кварц. Целесообразной формой волокнистого материала являются диспергированные мононити. Такие нити обычно имеют диаметр 10 нм и длину до 5 мм. Подходящий волокнистый материал является промышленно доступным, например, "Saffil" (волокнистый коврик" Catalyst Grade", от фирмы Saffil plc). Волокна Saffil обычно имеют диаметр 3,5 мкм. Волокнистые или нитевидные материалы необязательно могут быть химически модифицированы с целью улучшения их свойств.
Следует признать, что частицы тугоплавких волокнистых материалов субмикронного размера могут быть опасными для здоровья, например асбест. Однако размер частиц тугоплавкого волокнистого материала может быть выбран соответствующим образом в зависимости от риска воздействия. Например, в химическом производстве персонал, вероятно, носит защитную одежду и респираторы, и поэтому использование волокон субмикронного диаметра может быть приемлемым, в то время как при использовании в автомобилях могут быть использованы волокна большего диаметра для того, чтобы избежать эмиссии опасных частиц в атмосферу.
Собственно металлоксидный компонент композиции грунтовки не является критичным и может быть любым из диоксида кремния, оксида алюминия, диоксида титана, смешанных оксидов церия-циркония или смеси оксидов церия-циркония-алюминия, в том числе их варианты с присадками. Традиционно этот компонент включает связующий материал в суспензии грунтовки, и предпочтительно, в настоящем изобретении он включает такой связующий материал, как коллоидный диоксид кремния, например "Ludox". Кроме того, предполагается, что настоящее изобретение может быть использовано для покрытий в средствах очистки, таких как смешанные оксиды меди, цинка и алюминия для удаления серы или стехиометрические реагенты, такие как нанесенные оксиды для фиксации водорода. Следовательно, используемый в изобретении термин "композиция грунтовки" включает в себя покрытия, которые обладают собственной химической активностью, а также покрытия, которые являются практически инертными. Например, многие современные каталитические композиции грунтовки в автомобилях играют важную роль в регулировании кислорода или аккумулировании NOx, и композиции грунтовки могут включать в себя материалы типа "газопоглотителя". В одном варианте осуществления металлоксидный компонент присутствует в количестве до 35% от массы композиции грунтовки.
Типичная толщина тонкослойных композиций обычно находится в диапазоне от 5 до 100 мкм; необязательно в диапазоне толщин от 5 до 60 мкм.
Целесообразное количество тугоплавкого волокнистого или нитевидного кристаллического материала находится в диапазоне от 0,5 до 49,9 мас.% от содержания твердых веществ, как, например, в диапазоне меньше 30 мас.%, например, в диапазоне от 1 до 15 мас.%. Волокнистый материал может быть легко смешан с суспензией композиции грунтовки с помощью традиционных приемов. Предварительные испытания показали, что измельчение волокон приводит к увеличению необходимого количества волокон.
Композиция грунтовки содержит один или несколько компонентов каталитических металлов, необязательно с промоторами. Эти каталитические компоненты могут быть введены в раствор в виде суспензии волокнистого материала, содержащего композицию грунтовки, и/или один или несколько компонентов суспензии композиции грунтовки, в том числе волокнистый или нитевидный материал, может быть предшественником катализатора. В качестве альтернативы раствор катализатора может быть осажден на подложку, содержащую композицию грунтовки, после прокаливания подложки, покрытой сырой композицией грунтовки.
Необходимо понимать, что подложка согласно изобретению может включать в себя многослойное покрытие из композиций грунтовки, в котором другой слой (слои) также может(могут) быть выполнен(ы) в соответствии с изобретением или может быть традиционным слоем.
В соответствии со вторым аспектом настоящее изобретение обеспечивает способ формирования подложки согласно изобретению, который включает в себя нанесение на подложку суспензии, содержащей композицию грунтовки, включающую в себя каталитический компонент, оксид металла и тугоплавкий волокнистый или нитевидный материал, имеющий отношение геометрических размеров длины к толщине больше 5:1, и сушку и прокаливание покрытой подложки.
Суспензию композиции грунтовки, содержащую волокнистый или нитевидный материал, эффективно осаждают на металлические подложки, используя разнообразные способы, в том числе аппликатор К-полос на металлические пластины, на металлические покрытия металлических подложек распылением и с помощью технологии "прецизионных покрытий" фирмы Johnson Matthey в соответствии с патентом ЕР 1064094 с целью осаждения на промышленную подложку автомобильного металлического каталитического нейтрализатора. Таким образом, полагают, что отсутствует необходимость выполнения специальных технологических стадий или модификаций в традиционных способах осаждения и прокаливания композиций грунтовки. Существует множество способов, известных специалистам в области покрытия подложек такими слоями, как прецизионные покрытия, покрытие распылением, литография, покрытие маканием, методики, осуществляемые вручную или автоматически, и нанесение электростатическими методами.
В соответствии с третьим аспектом изобретение включает в себя суспензию, содержащую композицию грунтовки для использования в способе согласно изобретению, причем композиция грунтовки содержит каталитический компонент, оксид металла и тугоплавкий волокнистый или нитевидный материал, имеющий отношение геометрических размеров длины к толщине больше 5:1.
Испытания различных типов подложек, покрытых согласно изобретению, указывают на значительное уменьшение растрескивания при сушке в ходе формирования сырой покрытой подложки и значительное повышение износостойкости. Износостойкость можно оценить в таких испытаниях, как бомбардировка прокаленной покрытой подложки шарами из альфа-оксида алюминия, в испытаниях с клейкой лентой, в сильном потоке воздуха и путем многократного сбрасывания всего агрегата автомобильного каталитическго нейтрализатора на бетонный пол, с количественной оценкой массы до и после испытания, моделирующего удары или сотрясения при эксплуатации.
Теперь настоящее изобретение будет описано со ссылкой на не ограничивающие примеры и со ссылкой на прилагаемый чертеж, который представляет собой фотографию, на которой показаны осевые сечения монолитов сотовой структуры с целью демонстрации проникновения покрытия различными композициями грунтовки согласно изобретению по сравнению с композицией по патенту GB 2138694 A.
Сопоставительный пример 1. Покрытия CeO2-ZrO2-Al2O3, упрочненные волокнами γ-Al2O3
Добавляют различные количества волокон γ-Al2O3 (волокнистый коврик "Catalyst Grade", поставляемый фирмой Saffil plc), полученных путем дробления волокнистого коврика, и диспергируют волокна с помощью мешалки с высокой степенью сдвига в суспензии оксидов церия-циркония-алюминия (содержание твердых веществ 30%) в количествах 0; 1,4; 3,2; 6,1 и 11,4 мас.% (относительно содержания твердых веществ в суспензии). Очищенные пластины из нержавеющей стали (215 мм × 75 мм × 1 мм) покрывают суспензией волокон/оксидов церия-циркония-алюминия, используя К-полосу с осушкой воздухом, подаваемым при комнатной температуре, с последующей сушкой в течение ночи при 130°С в изотермической печи. После сушки покрытые пластины нагревают на воздухе до 500°С со скоростью 2°С/мин.
Куски покрытой пластины (типичные размеры 110×76 мм) подвергают испытанию на истирание, помещая их в пластиковую бутыль (объем 1,3 литра) с винтовой крышкой, содержащую 100 г шаров (13 мм) из α-Al2O3, и интенсивно встряхивают вручную в течение 1 мин. Пластины взвешивают до и после испытания на истирание для того, чтобы количественно определить потери покрытия, и, кроме того, удаляют оставшееся покрытие с целью определения общего количества покрытия, присутствующего в начале (смотрите таблицу 1).
Таблица 1 | ||||
Система | Содержание покрытия (мас.%) | Масса покрытия до испытания (г) | Масса покрытия после испытания (г) | Остаток покрытия (мас.%) |
Только CeO2-ZrO2-Al2O3 | 0,39 | 0,1907 | 0,1684 | 88,3 |
1,4 мас.% волокон γ-Al2O3/CeO2-ZrO2-Al2O3 | 0,44 | 0,2191 | 0,1875 | 85,6 |
3,2 мас.% волокон γ-Al2O3/CeO2-ZrO2-Al2O3 | 0,59 | 0,2899 | 0,2888 | 99,6 |
6,1 мас.% волокон γ-Al2O3/CeO2-ZrO2-Al2O3 | 0,63 | 0,3126 | 0,2958 | 94,6 |
11,4 мас.% волокон γ-Al2O3/CeO2-ZrO2-Al2O3 | 0,91 | 0,4520 | 0,4312 | 95,4 |
Сопоставительный пример 2. Покрытие из оксидов церия-циркония-алюминия, упрочненное волокнами кварца
Два образца кварцевой ваты (диаметром 2-12 мкм, Saint Gobain Quartz) диспергируют в суспензии (30% твердых веществ) оксидов церия-циркония-алюминия с помощью мешалки с высокой степенью сдвига (содержание волокон SiO2 равно 1,6 и 3,2 мас.%, в расчете на количество твердых веществ в суспензии). Очищенные пластины из нержавеющей стали 316 (215 мм × 75 мм × 1 мм) покрывают суспензией кварцевых волокон/оксидов церия-циркония-алюминия, используя К-полосу с осушкой воздухом, подаваемым при комнатной температуре, с последующей сушкой в течение ночи при 130°С в изотермической печи. После сушки покрытые пластины нагревают на воздухе до 500°С со скоростью 2°С/мин. Куски покрытой пластины (типичные размеры 110×76 мм) подвергают испытанию на истирание с шарами из α-Al2O3, как описано в примере 1, и результаты показаны в таблице 2.
Таблица 2 | ||||
Система | Содержание покрытия (мас.%) | Масса покрытия до испытания (г) | Масса покрытия после испытания (г) | Остаток покрытия (мас.%) |
Только CeO2-ZrO2-Al2O3 (сравнение с примером 1) | 0,39 | 0,1907 | 0,1684 | 88,3 |
1,6 мас.% кварцевого волокна/CeO2-ZrO2-Al2O3 | 0,40 | 0,1948 | 0,1876 | 96,3 |
3,2 мас.% кварцевого волокна/CeO2-ZrO2-Al2O3 | 0,59 | 0,2895 | 0,2867 | 99,0 |
Сопоставительный пример 3. Добавка волокон γ-Al2O3 к покрытиям TiO2
Порции суспензии на основе обычного диоксида титана готовят или из индивидуального TiO2, или с различными добавками волокон γ-Al2O3 (волокнистый коврик "Catalyst Grade", поставляет фирма Saffil plc), и/или кремнеземного связующего материала с механическим диспергированием. Этой суспензией покрывают монолиты металлических катализаторов диаметром 143,8 мм (5,6 дюйма) и длиной 152,4 мм (6 дюйм), сушат их при 120°С и затем прокаливают при 500°С. Для определения влияния добавки волокон и/или добавки кремнеземного связующего материала на целостность покрытия используется испытание на ударную нагрузку (смотрите таблицу 3). В таблице 3 продемонстрировано, что износостойкость покрытия значительно повышается за счет добавки волокон к покрытию на основе TiO2, и может быть улучшена дополнительно за счет использования волокон и кремнеземного связующего материала.
Таблица 3 | ||
Система | Потери покрытия после 4-х бросков (%) | Потери покрытия после 8 бросков (%) |
Только TiO2 | 13,4 | 27,5 |
TiO2+10%* размолотых волокон γ-Al2O3 | 7,3 | 17,4 |
TiO2+20% размолотых волокон γ-Al2O3 | 6,0 | 10 |
TiO2+20% размолотых волокон γ-Al2O3+20% диоксида кремния | 0,9 | 1,9 |
TiO2+20% связующего материала Ludox | 3,2 | 6,8 |
TiO2+20% диоксида кремния + 5% размолотых волокон γ-Al2O3 | 0,3 | 0,81 |
*относительно общего содержания твердых веществ |
Пример 1. Добавка волокна γ-Al2O3 к покрытиям, содержащим благородный металл на оксидах церия-циркония
Получают суспензию, содержащую 41 мас.% катализатора - благородный металл на оксидах церия-циркония (Pt предварительно закреплена на композиции оксидов металлов церия-циркония) с добавкой 0, 5, 10 и 15% волокон γ-Al2O3 относительно содержания твердых веществ в суспензии (волокнистый коврик "Catalyst Grade" от фирмы Saffil plc) с механическим диспергированием для того, чтобы получить волокна с приблизительной длиной 80 мкм. Металлические полоски размером 70×100 мм покрывают этой распыляемой суспензией, высушивают в сухом воздухе и прокаливают при 500°С. Для определения износостойкости покрытий используют клейкую ленту «скоч» (25 мм) со взвешиванием до и после испытания с лентой с целью количественного определения потерь покрытия (смотрите таблицу 4). В таблице 4 можно отметить, что добавление волокон γ-Al2O3 приводит к улучшению износостойкости покрытия. Кроме того, можно отметить, что добавка волокна приводит к осаждению большего количества покрытий на равномерно загрунтованных металлических полосках (20,1; 22,0; 25,2 и 23,9% соответственно для 0, 5, 10 и 15% волокон) и, следовательно, к более толстым покрытиям. Можно было ожидать, что более толстые покрытия были бы слабее, чем более тонкие покрытия, поэтому полученный результат является неожиданным. Добавка неизмельченного оксида алюминия в таком же количестве (по мас.%), что и волокна Saffil, не дает какого-либо улучшения адгезии. Усиленное волокном покрытие также может быть нанесено ручным валиком или методом прецизионного покрытия для того, чтобы добиться такого же улучшения износостойкости по сравнению с покрытием без усиления.
Таблица 4
Система | Содержание покрытия (мас.%) | Масса покрытия до испытания с лентой (г) | Масса покрытия после испытания с лентой (г) | Остаток покрытия (мас.%) |
Только благородный металл на CeO2-ZrOa | 20,1 | 0,9962 | 0,7527 | 75,6 |
5% волокон γ-Al2O3 / благородный металл / CeO2-ZrO2 | 22,0 | 1,1104 | 0,9717 | 87,5 |
10% волокон γ-Al2O3 / благородный металл/CeO2-ZrO2 | 25,2 | 1,3237 | 1,2006 | 90,7 |
15% волокон γ-Al2O3 / благородный металл / CeO2-ZrO2 | 23,9 | 1,3071 | 1,1532 | 88,2 |
Пример 2. Добавка волокон γ-Al2O3 и SiC к покрытиям, содержащим Pt/Al2O3
Различные количества 80 мкм волокон Saffil γ-Al2O3 ("Catalyst Grade" от фирмы Saffil plc, пропущены через сито 80 мкм) диспергируют в суспензии, содержащей 30% твердого катализатора - Pt/Al2O3 (Pt предварительно закреплена на гамма-оксиде алюминия), и покрывают этой суспензией очищенные пластины из нержавеющей стали (40×100 мм), используя К-полосу. Кроме того, был приготовлен один образец с использованием промышленно доступных нитевидных кристаллов карбида кремния. Покрытые пластины сушат, прокаливают при 500°С и подвергают испытанию с 25 мм лентой «скоч».
Результаты по адгезии показаны в таблице 5.
Таблица 5 | |||
Система | Масса покрытия до испытания (г) | Масса покрытия после испытания (г) | Остаток покрытия (мас.%) |
Только Pt/Al2O3 | 0,1916 | 0,1310 | 68,4 |
4,8% волокон γ-Al2O3-Pt/Al2O3 | 0,2684 | 0,1867 | 69,6 |
10,4% волокон γ-Al2O3-Pt/Al2O3 | 0,2525 | 0,1903 | 75,4 |
21% волокон γ-Al2O3-Pt/Al2O3 | 0,2500 | 0,2310 | 92,4 |
30,2% волокон γ-Al2O3-Pt/Al2O3 | 0,4111 | 0,3388 | 82,4 |
50% волокон γ-Al2O3-Pt/Al2O3 | 0,4087 | 0,3018 | 73,8 |
75% волокон γ-Al2O3-Pt/Al2O3 | 0,2627 | 0,2043 | 77,8 |
11,8% нитей SiC-Pt/Al2O3 | 0,2898 | 0,2810 | 97,0 |
Пример 3. Сравнение прочности на истирание тонкослойных композиций согласно изобретению и композиций, полученных по описанию патента GB 2138694 A
Монолиты с сотовой структурой диаметром 2,2 см и длиной 8,2 см, имеющей 400 ячеек на квадратный дюйм (62 ячейки/см2), покрывают платиной различными способами. В таблице 6 образцы 1-4 соответствуют одному или нескольким вариантам осуществления настоящего изобретения, тогда как образцы 5-8 получены в соответствии с рекомендациями патента GB 2138694 A, при использовании вместо гетерополикислот каталитические металлические компоненты на основе платины.
Образец 1 в таблице 6 был приготовлен путем покрытия маканием монолита в суспензию 2 Pt/Al2O3 (30% твердого вещества), содержащую 5 мас.% (в расчете на твердое вещество) волокон гамма-Al2O3 Saffil, причем этот катализатор приготовлен без предварительной фиксации платины на носителе Al2O3. Покрытый монолит сушат при 105°С и прокаливают при 500°С. В таблице 6 образец 2 был приготовлен так же, как первый, но покрытый монолит был прокален при 700°С. Образец 3 в таблице 6 был приготовлен с предварительной фиксацией катализатора 2 Pt/Al2O3, полученного по методу влагоемкости, с последующей сушкой при 105°С, и затем прокаленного при 500°С. Монолит покрывают путем макания в суспензию с 30% твердого катализатора, содержащего добавку 5 мас.% волокон гамма-Al2O3 Saffil, в расчете на твердое вещество. Покрытый монолит сушат при 105°С и прокаливают при 500°С. В таблице 6, образец №4 готовят так же, как №3, но образец прокаливают при 700°С. В таблице 6, образец №5 был приготовлен путем покрытия маканием монолита в смесь, содержащую 30 мас.% твердого гидрокарбоната тетраамминплатины (II) в воде. Волокна не были добавлены. Покрытую сотовую структуру сушат при 105°С и прокаливают при 500°С. В таблице 6 образец №6 готовят так же, как №5, но добавляют 5 мас.% волокон гамма-Al2O3 Saffil, в расчете на твердое вещество. Покрытый монолит сушат при 105°С и прокаливают при 500°С. В таблице 6 образец №7 готовят так же, как №6, но покрытый монолит прокаливают при 700°С. В таблице 6 образец №8 получают путем покрытия монолита разбрызгиванием суспензии, приготовленной в соответствии с данными для образца №6 в таблице. Покрытый монолит сушат при 105°С и прокаливают при 500°С.
Покрытия на образцах подвергают испытанию адгезии/износостойкости путем обдувания сотовой структуры с каналами струей воздуха под давлением 246 кПа (35 фунт/кв. дюйм) в течение 20 секунд, чтобы имитировать условия в системе выхлопа автомобиля. Для образцов 1-4 в таблице 6 не наблюдались потери покрытия в ходе испытания износостойкости под действием струи воздуха под давлением. Однако неожиданно для образцов 5-7 в таблице наблюдалась полная потеря покрытия в условиях этого испытания.
Каталитическую активность монолитов с сотовой структурой оценивают, используя абсорбцию монооксида углерода (СО), традиционную методику, используемую для определения концентрации активных центров в катализаторе. Способ, использованный для приготовления образцов 1-4 в таблице 6, дает катализаторы с высокой абсорбцией СО, что свидетельствует об эффективном использовании платины и формировании потенциально весьма активных катализаторов. Напротив, способ, использованный для приготовления образцов 5-8 в таблице, приводит к очень низким значениям абсорбции СО (в 100 раз меньше, чем для материалов, приведенных в таблице, образцы 1-4). Это указывает на очень плохое использование платины, и можно предвидеть плохие каталитические свойства этих образцов.
Образцы монолита с сотовой структурой, полученные в соответствии с данными для образцов 1, 3, 5, 6 и 8 в таблице, были подвергнуты рассечению по оси с целью демонстрации проникновения покрытия в сотовую структуру. Как видно из чертежа, эти образцы демонстрируют: i) что для покрытий, полученных в соответствии с вариантами настоящего изобретения (образцы 1 и 3), наблюдается хорошая степень проникновения покрытия и светлый цвет, что указывает на хорошее диспергирование Pt; ii) что покрытия, полученные в соответствии с рекомендациями патента GB 2138694 (образцы 5 и 6), содержат плохо диспергированную Pt (о чем свидетельствует темный цвет образцов) и iii) что образец 8, который был приготовлен с использованием метода покрытия распылением, описанного в GB 2138694, характеризуется очень низкой степенью проникновения покрытия в сотовую структуру.
Таблица 6 | |||||
№ | Способ покрытия | Полученная загрузка (мас.%) | Содержание Pt в сотовой структуре, мас.% | Потери покрытия в струе воздуха, мас.% | Поглощение СО образцом, моль/г Pt |
1 | Стадия 1; суспензия 2Pt/Al2O3 (30% твердых веществ) получена без предварительной фиксации Pt на носителе Al2O3. Стадия 2; добавка 5 мас.% волокон Saffil γ-Al2O3 (в расчете на твердое вещество). Монолит покрывают маканием в суспензию, сушат при 105°С и прокаливают при 500°С. |
9,4 | 0,19 | 0 | 4,5 |
2 | Как №1, но образец прокаливают при 700°С. | 10,8 | 0,22 | 0 | 0,2 |
3 | Стадия 1; катализатор 2Pt/Al2O3 получен по методу влагоемкости, с последующей сушкой при 105°С, и затем прокален при 500°С. Стадия 2; добавка 5 мас.% волокон Saffil γ-Al2O3 (в расчете на твердое вещество). Монолит покрывают маканием в суспензию, сушат при 105°С и прокаливают при 500°С. |
8,7 | 0,17 | 0 | 2,8 |
4 | Как №3, но образец прокаливают при 700°С. | 7,9 | 0,16 | 0 | 1,1 |
5 | Сотовую структуру покрывают маканием в смесь 30 мас.% твердого гидрокарбоната тетраамминплатины (II) в воде. Волокна не добавлены. Сотовую структуру сушат при 105°С и прокаливают при 500°С. | 1,9 | 0,98 | нет данных | 0,03 |
6 | Как №5, но добавляют 5 мас.% волокон Saffil γ-Al2O3 (в расчете на твердое вещество). Монолит покрывают маканием, сушат при 105°С и прокаливают при 500°С. | 7,0 | 3,53 | 100 | 0,02 |
7 | Как №3, но образец прокаливают при 700°С. | 11,2 | 5,65 | 100 | 0,002 |
8 | Разбрызгивают суспензию, приготовленную для образца №6, на сотовую структуру монолита | 0,2 | 0,1 | нет данных | нет данных |
Claims (12)
1. Металлическая или керамическая подложка твердого носителя катализатора с покрытием из композиции грунтовки, увеличивающим площадь поверхности и имеющим толщину от 5 до 100 мкм, которая включает в себя каталитический компонент, оксид металла и тугоплавкий волокнистый или нитевидный материал, имеющий отношение геометрических размеров длины к толщине больше 5:1.
2. Подложка по п.1, в которой в тугоплавком волокнистом или нитевидном материале отношение геометрических размеров длины к толщине превышает 50:1.
3. Подложка по п.1, в которой каталитический компонент включает в себя, по меньшей мере, один металл.
4. Подложка по п.3, в которой, по меньшей мере, один металл каталитического компонента выбран из группы, состоящей из благородных металлов, магния, никеля, кобальта, железа, ванадия, меди, молибдена, алюминия, кремния и смесей из любых двух или нескольких указанных металлов.
5. Подложка по п.1, в которой содержание металла в каталитическом компоненте доходит до 30 мас.% в расчете на общую массу композиции грунтовки.
6. Подложка по п.1, в которой композиция грунтовки обладает реакционной способностью.
7. Подложка по п.1, в которой композиция грунтовки является пористой или газопроницаемой.
8. Подложка по п.1, в которой металлическая подложка представляет собой проточный монолит или имеет структуру типа "статический смеситель".
9. Подложка по п.1, в которой волокнистый или нитевидный материал представляет собой волокна гамма-оксида алюминия.
10. Подложка по п.1, в которой волокнистый материал составляет 1-15 мас.% от общего веса композиции грунтовки.
11. Подложка по п.1, в которой оксид металла составляет до 35 мас.% от общего веса композиции грунтовки.
12. Способ получения металлической или керамической подложки твердого носителя катализатора с покрытием из композиции грунтовки, увеличивающим площадь поверхности и имеющим толщину от 5 до 100 мкм, который включает нанесение на подложку суспензии, содержащей композицию грунтовки, включающую каталитический компонент, оксид металла и тугоплавкий волокнистый или нитевидный материал, имеющий отношение геометрических размеров длины к толщине больше 5:1, сушку и прокаливание подложки с покрытием.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0420245.3A GB0420245D0 (en) | 2004-09-13 | 2004-09-13 | Improvements in catalyst coatings |
GB0420245.3 | 2004-09-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007113821A RU2007113821A (ru) | 2008-10-20 |
RU2400301C2 true RU2400301C2 (ru) | 2010-09-27 |
Family
ID=33186902
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007113821/02A RU2400301C2 (ru) | 2004-09-13 | 2005-09-12 | Подложка носителя катализатора, покрытая композицией грунтовки, содержащей волокнистый материал |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7772147B2 (ru) |
EP (1) | EP1793930A1 (ru) |
JP (1) | JP2008512234A (ru) |
KR (2) | KR20130025445A (ru) |
CN (2) | CN101056709B (ru) |
AU (1) | AU2005283995A1 (ru) |
BR (1) | BRPI0515183B1 (ru) |
CA (1) | CA2580214A1 (ru) |
GB (1) | GB0420245D0 (ru) |
MX (1) | MX2007002990A (ru) |
RU (1) | RU2400301C2 (ru) |
WO (1) | WO2006030189A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200702922B (ru) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0212321D0 (en) * | 2002-05-29 | 2002-07-10 | Johnson Matthey Plc | Catalyst composition |
JP5130632B2 (ja) * | 2006-02-28 | 2013-01-30 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
US7753978B2 (en) | 2006-06-30 | 2010-07-13 | Caterpillar Inc | Filter system |
US20080318765A1 (en) * | 2007-06-19 | 2008-12-25 | Aradi Allen A | Nanoalloys in emissions control after-treatment systems |
US7897255B2 (en) * | 2007-09-06 | 2011-03-01 | GE02 Technologies, Inc. | Porous washcoat-bonded fiber substrate |
US8920759B2 (en) * | 2009-03-02 | 2014-12-30 | GM Global Technology Operations LLC | Method and apparatus for reducing NOx emissions from a lean burning hydrocarbon fueled power source |
US10792647B2 (en) * | 2009-04-21 | 2020-10-06 | Johnson Matthey Public Limited Company | Base metal catalysts for the oxidation of carbon monoxide and volatile organic compounds |
GB201102502D0 (en) * | 2011-02-14 | 2011-03-30 | Johnson Matthey Plc | Catalysts for use in reforming processes |
RU2486957C1 (ru) * | 2011-12-23 | 2013-07-10 | Наталья Васильевна Мальцева | Способ приготовления катализатора и катализатор окисления водорода для устройств его пассивной рекомбинации |
US9511355B2 (en) | 2013-11-26 | 2016-12-06 | Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) | System and methods for using synergized PGM as a three-way catalyst |
US9227177B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-01-05 | Clean Diesel Technologies, Inc. | Coating process of Zero-PGM catalysts and methods thereof |
US9511350B2 (en) | 2013-05-10 | 2016-12-06 | Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) | ZPGM Diesel Oxidation Catalysts and methods of making and using same |
US9259716B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-02-16 | Clean Diesel Technologies, Inc. | Oxidation catalyst systems compositions and methods thereof |
US9216383B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-12-22 | Clean Diesel Technologies, Inc. | System and method for two and three way ZPGM catalyst |
US9511353B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-12-06 | Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) | Firing (calcination) process and method related to metallic substrates coated with ZPGM catalyst |
US9545626B2 (en) | 2013-07-12 | 2017-01-17 | Clean Diesel Technologies, Inc. | Optimization of Zero-PGM washcoat and overcoat loadings on metallic substrate |
US8853121B1 (en) | 2013-10-16 | 2014-10-07 | Clean Diesel Technology Inc. | Thermally stable compositions of OSM free of rare earth metals |
US9511358B2 (en) | 2013-11-26 | 2016-12-06 | Clean Diesel Technologies, Inc. | Spinel compositions and applications thereof |
WO2019020705A1 (en) * | 2017-07-27 | 2019-01-31 | Haldor Topsøe A/S | CATALYTIC REACTOR COMPRISING A FIBROUS CATALYST PARTICLE CARRIER |
CN110384980B (zh) * | 2019-07-25 | 2020-12-01 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种催化滤芯及其制备方法与装置及装置的应用 |
CN115246744A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-10-28 | 浙江理工大学 | 一种耐火隔热碳化硅纳米纤维-蒙脱土陶瓷无纺布的制备方法 |
Family Cites Families (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3189563A (en) | 1960-12-01 | 1965-06-15 | Engelhard Ind Inc | Open mesh glass fabric supported catalyst |
GB1491205A (en) * | 1973-11-07 | 1977-11-09 | Ici Ltd | Flameless heaters |
GB1466465A (en) | 1974-04-16 | 1977-03-09 | Du Pont | Ceramic coated structure and process for its preparation |
JPS5315285A (en) | 1976-07-29 | 1978-02-10 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Production of catalyst |
JPS6038179B2 (ja) * | 1977-08-26 | 1985-08-30 | 松下電器産業株式会社 | 排ガス浄化用触媒体 |
US4362651A (en) * | 1979-03-22 | 1982-12-07 | Schwarzenbek Eugene F | High porosity catalysts |
JPS562851A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-13 | Babcock Hitachi Kk | Plate catalyst |
JPS5644045A (en) * | 1979-09-14 | 1981-04-23 | Sakai Chem Ind Co Ltd | Production of catalyst or carrier |
JPS5915028B2 (ja) * | 1980-03-26 | 1984-04-07 | ニチアス株式会社 | 触媒担体の製造法 |
US4279782A (en) * | 1980-03-31 | 1981-07-21 | General Motors Corporation | Application of an alumina coating to oxide whisker-covered surface on Al-containing stainless steel foil |
US4514520A (en) * | 1982-11-18 | 1985-04-30 | N.V. Bekaert S.A. | Catalyst and method of its preparation |
US4564607A (en) * | 1983-03-24 | 1986-01-14 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. | Heteropolyacid-type catalyst composition containing whiskers |
US5165909A (en) * | 1984-12-06 | 1992-11-24 | Hyperion Catalysis Int'l., Inc. | Carbon fibrils and method for producing same |
CA1260909A (en) * | 1985-07-02 | 1989-09-26 | Koichi Saito | Exhaust gas cleaning catalyst and process for production thereof |
JPH0771634B2 (ja) * | 1985-11-28 | 1995-08-02 | 株式会社日本触媒 | 排ガス浄化用触媒およびその製法 |
EP0232793B1 (en) * | 1986-01-30 | 1990-11-22 | Nippon Steel Corporation | Stainless steel ribbon for use as a catalyst carrier for automobile exhaust gas and method for producing same |
DE68918575T2 (de) | 1988-11-30 | 1995-05-24 | Nippon Paint Co Ltd | Tetraederförmige Zinkoxid-Whisker enthaltende Überzugszusammensetzung. |
US5187021A (en) * | 1989-02-08 | 1993-02-16 | Diamond Fiber Composites, Inc. | Coated and whiskered fibers for use in composite materials |
EP0398766B1 (en) | 1989-05-19 | 1995-05-10 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd., | Ozone decomposing |
CA2028239A1 (en) | 1989-10-24 | 1991-04-25 | Brian L. Goodall | Coated reinforcing material |
JPH0631173A (ja) * | 1992-07-10 | 1994-02-08 | N E Chemcat Corp | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガスの浄化方法 |
US5366139A (en) * | 1993-08-24 | 1994-11-22 | Texas Instruments Incorporated | Catalytic converters--metal foil material for use therein, and a method of making the material |
JPH08103666A (ja) * | 1994-10-03 | 1996-04-23 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 不活性基体に担持させて触媒構造体を製造するための触媒スラリー及び触媒構造体の製造方法 |
US5849416A (en) * | 1995-12-18 | 1998-12-15 | General Electric Company | Protective coatings for superalloys |
JPH10202113A (ja) | 1997-01-20 | 1998-08-04 | Babcock Hitachi Kk | 板状触媒の製造方法 |
JPH11267523A (ja) | 1998-03-24 | 1999-10-05 | Babcock Hitachi Kk | 脱硝触媒基材用無機繊維織布およびその製造法ならびに脱硝触媒 |
US6177381B1 (en) * | 1998-11-03 | 2001-01-23 | Uop Llc | Layered catalyst composition and processes for preparing and using the composition |
US6306335B1 (en) * | 1999-08-27 | 2001-10-23 | The Dow Chemical Company | Mullite bodies and methods of forming mullite bodies |
JP2001252574A (ja) | 2000-03-13 | 2001-09-18 | Babcock Hitachi Kk | 排ガス浄化用触媒構造体およびこれに用いる網状物 |
US6905772B2 (en) * | 2000-05-23 | 2005-06-14 | Triton Systems, Inc. | Abrasion and impact resistant coating compositions, and articles coated therewith |
US6887816B2 (en) * | 2000-12-28 | 2005-05-03 | Showa Denko K.K. | Photocatalyst |
EP1354366A4 (en) | 2001-01-16 | 2009-01-14 | Showa Denko Kk | CATALYTIC COMPOSITION FOR BATTERY, GAS DIFFUSION LAYER AND FUEL CELL COMPRISING SAID COMPOSITION |
JP3892244B2 (ja) * | 2001-03-21 | 2007-03-14 | 株式会社日本触媒 | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒の製造方法 |
US6555161B1 (en) * | 2001-05-18 | 2003-04-29 | Ensci Inc. | Process for producing thin film metal oxide coated substrates |
US6632530B1 (en) * | 2001-05-18 | 2003-10-14 | Ensci Inc | Metal oxide coated substrates |
US6641908B1 (en) * | 2001-05-18 | 2003-11-04 | Ensci Inc | Metal oxide coated diatomite substrates |
US6632529B1 (en) * | 2001-05-18 | 2003-10-14 | Ensci Inc | Metal oxide coated substrates |
EP1264628A1 (de) * | 2001-06-09 | 2002-12-11 | OMG AG & Co. KG | Redox-Katalysator für die selektive katalytische Reduktion der im Abgas von Dieselmotoren enthaltenen Stickoxide mittels Ammoniak sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
US6756515B2 (en) * | 2001-06-22 | 2004-06-29 | Uop Llc | Dehydrogenation process using layered catalyst composition |
US6486370B1 (en) * | 2001-06-22 | 2002-11-26 | Uop Llc | Dehydrogenation process using layered catalyst composition |
US6858769B2 (en) * | 2002-10-18 | 2005-02-22 | Uop Llc | Lithium aluminate layered catalyst and a selective oxidation process using the catalyst |
JP4284588B2 (ja) * | 2003-01-10 | 2009-06-24 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化フィルタ触媒 |
US7008695B1 (en) * | 2003-02-11 | 2006-03-07 | Ensci Inc. | Metal non-oxide coated substrates |
US6821621B1 (en) * | 2003-02-11 | 2004-11-23 | Ensci Inc. | Metal non-oxide coated porous substrates |
US6811881B1 (en) * | 2003-04-07 | 2004-11-02 | Ensci Inc. | Metal oxyanion coated nano substrates |
US7579077B2 (en) * | 2003-05-05 | 2009-08-25 | Nanosys, Inc. | Nanofiber surfaces for use in enhanced surface area applications |
US8211593B2 (en) * | 2003-09-08 | 2012-07-03 | Intematix Corporation | Low platinum fuel cells, catalysts, and method for preparing the same |
US7638459B2 (en) | 2005-05-25 | 2009-12-29 | Uop Llc | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
-
2004
- 2004-09-13 GB GBGB0420245.3A patent/GB0420245D0/en not_active Ceased
-
2005
- 2005-09-12 JP JP2007530772A patent/JP2008512234A/ja active Pending
- 2005-09-12 WO PCT/GB2005/003516 patent/WO2006030189A1/en active Application Filing
- 2005-09-12 CN CN2005800387193A patent/CN101056709B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-12 CA CA002580214A patent/CA2580214A1/en not_active Abandoned
- 2005-09-12 MX MX2007002990A patent/MX2007002990A/es active IP Right Grant
- 2005-09-12 KR KR1020137004317A patent/KR20130025445A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-09-12 AU AU2005283995A patent/AU2005283995A1/en not_active Abandoned
- 2005-09-12 BR BRPI0515183-0A patent/BRPI0515183B1/pt active IP Right Grant
- 2005-09-12 EP EP20050782836 patent/EP1793930A1/en not_active Ceased
- 2005-09-12 KR KR1020077007525A patent/KR101281515B1/ko active IP Right Grant
- 2005-09-12 RU RU2007113821/02A patent/RU2400301C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-09-12 ZA ZA200702922A patent/ZA200702922B/xx unknown
- 2005-09-12 US US11/662,721 patent/US7772147B2/en active Active
- 2005-09-12 CN CN2012102448051A patent/CN102773121A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20130025445A (ko) | 2013-03-11 |
US7772147B2 (en) | 2010-08-10 |
MX2007002990A (es) | 2007-09-12 |
KR101281515B1 (ko) | 2013-07-03 |
ZA200702922B (en) | 2008-08-27 |
BRPI0515183B1 (pt) | 2015-06-09 |
BRPI0515183A (pt) | 2008-07-22 |
KR20070057234A (ko) | 2007-06-04 |
GB0420245D0 (en) | 2004-10-13 |
CN102773121A (zh) | 2012-11-14 |
US20070259779A1 (en) | 2007-11-08 |
JP2008512234A (ja) | 2008-04-24 |
EP1793930A1 (en) | 2007-06-13 |
CN101056709A (zh) | 2007-10-17 |
CA2580214A1 (en) | 2006-03-23 |
CN101056709B (zh) | 2013-01-02 |
AU2005283995A1 (en) | 2006-03-23 |
WO2006030189A1 (en) | 2006-03-23 |
RU2007113821A (ru) | 2008-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2400301C2 (ru) | Подложка носителя катализатора, покрытая композицией грунтовки, содержащей волокнистый материал | |
US5334570A (en) | Pore impregnated catalyst device | |
US5384110A (en) | Exhaust gas cleaner and method of cleaning exhaust gas | |
EP1932590B1 (en) | Particulate combustion catalyst, particulate filter, and exhaust gas clean-up system | |
KR100692942B1 (ko) | 허니컴 구조체 | |
US5422331A (en) | Layered catalyst composition | |
US4910180A (en) | Catalyst and process for its preparation | |
US20030100446A1 (en) | Ceramic catalyst body | |
CN1052262A (zh) | 柴油机废气的净化方法 | |
EP1757364A1 (en) | Catalyst for discharge gas purification and method of purifying discharge gas | |
JP2011506094A (ja) | 触媒すすフィルタのための不動態化しない被覆法 | |
US20220203338A1 (en) | Ammonia oxidation catalyst for diesel applications | |
EP0524643A1 (en) | Pore impregnated catalyst device | |
JP2021532974A (ja) | バナジウムに基づく選択的触媒還元触媒 | |
EP1319436B1 (en) | Method for producing catalyst body and carrier having alumina carried thereon | |
JPH0824844B2 (ja) | 高温で安定な燃焼触媒及びその調製法ならびにその触媒を用いて化学反応を実施する方法 | |
JPH04250852A (ja) | 含炭素化合物を酸化するための触媒およびその製造方法 | |
JP3247956B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
WO2020149315A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
JP2008155198A (ja) | 繊維状触媒 | |
KR20230059196A (ko) | 산소 저장 화합물을 포함하는 산화 촉매 및 이의 제조 방법 | |
JPH05146643A (ja) | 排ガス浄化方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190913 |