RU2342397C1 - Способ получения диэтил[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил]аланов - Google Patents
Способ получения диэтил[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил]аланов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2342397C1 RU2342397C1 RU2007121302/04A RU2007121302A RU2342397C1 RU 2342397 C1 RU2342397 C1 RU 2342397C1 RU 2007121302/04 A RU2007121302/04 A RU 2007121302/04A RU 2007121302 A RU2007121302 A RU 2007121302A RU 2342397 C1 RU2342397 C1 RU 2342397C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phenylcyclopropyl
- butyl
- diethyl
- alkyl
- alans
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения диэтил-[(2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)-бутил] аланов, которые могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах. Способ получения диэтил-[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)-бутил]аланов общей формулы (1):
состоит в том, что фенилалкилацетилены подвергают взаимодействию с Et3Al в присутствии СН2I2, взятых в мольном соотношении фенилалкилацетилен:Et3Al:СН2I2=10:(55-65):(35-45) в атмосфере аргона при температуре 20-22°С и нормальном давлении в дихлорметане в течение 8-10 ч. Технический результат - разработка способа получения новых алюминийорганических соединений. 1 н.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений, конкретно, к способу получения диэтил-[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил]аланов общей формулы (1):
Указанные соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах.
Известен способ (E.Zohar, I.Marek. Diastereoselective Reduction of Cyclopropenilcarbinol: New Access to anti-Cyclopropilcarbinol Derivatives. Org. Letters, 2004, 6 (3), 341-343) получения циклопропилаланов общей формулы (2) реакцией циклопропенилкарбинолов с LiAlH4 в эфире при температуре 40°С по схеме:
Известным способом не могут быть получены диэтил-[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил] аланы общей формулы (1):
Известен способ (G.Zweifel, G.M.Clark, C.C.Whitney. A Convenient Procedure for the Conversion of 1-Alkynes into Alkylcyclopropanes and trans-1-Halo-2-alkylcyclopropanes via the Hydroalumination Reaction. JACS, 93, 1971, 1305-1307) получения циклопропилаланов общей формулы (3) взаимодействием терминального ацетилена с диизобутилалюминийгидридом i-Bu2AlH при температуре 50°С в атмосфере аргона, с последующим добавлением к реакционной массе цинк-медной пары Zn-Cu, бромистого метилена СН2Br2 и кипячением в эфире 24 часа по схеме:
Известный способ не позволяет получать диэтил-[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил] аланы общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу диэтил-[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил]аланов общей формулы (1).
Предлагается новый способ региоселективного получения диэтил-[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил] аланов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фенилалкилацетиленов общей формулы Ph-C≡C-R с триэтилалюминием Et3Al в присутствии дийодметана СН2I2, взятых в мольном соотношении фенилалкилацетилен:Et3Al:СН2I2=10:(55-65):(35-45), предпочтительно 10:60:40. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (20-22°С) и атмосферном давлении. Время реакции 8-10 ч, выход целевых продуктов 78-91%. В качестве растворителя необходимо использовать галогенсодержащие (хлористый метилен) растворители. В эфирных растворителях (тетрагидрофуран, диэтиловый эфир) реакция не протекает.
Реакция протекает по схеме:
Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием фенилалкилацетиленов, Et3Al и СН2I2. В присутствии других соединений алюминия (например, изо-Bu3Al, изо-Bu2AlCl, изо-Bu3AlH) или других непредельных соединений (например, дизамещенных олефинов, монозамещенных ацетиленов) целевой продукт (1) не образуется.
Реакцию проводят при комнатной температуре 20-22°С. При более высокой температуре (например, 50°С) увеличиваются энергозатраты и содержание продуктов уплотнения, при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения их содержания по отношению к фенилалкилацетилену не приводит к значительному повышению выхода целевого продукта (1). Снижение количества Et3Al или СН2I2 по отношению к фенилалкилацетилену уменьшает выход диэтил-[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил] алана (1).
Существенные отличия предлагаемого способа:
Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов фенилалкилацетиленов, триэтилалюминия и дийодметана, реакция идет в дихлорметане в качестве растворителя. В известном способе в качестве исходных реагентов применяются диизобутилалюминийгидрид, цинк-медная пара и дибромметан. Реакция идет в эфире в качестве растворителя.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
1. Способ позволяет получать с высокой региоселективностью диэтил-[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил]аланы общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 30 мл дихлорметана, 10 ммолей фенилметилацетилена, 60 ммолей триэтилалюминия, 40 ммолей дийодметана, перемешивают при температуре 20-22°С в течение 8 ч. Получают индивидуальный диэтил-[2-метил-2-(1-фенилциклопропил)-бутил]алан (1а) с выходом 86%. Выход целевого продукта определяли по продукту гидролиза. При дейтеролизе диэтил-[2-метил-2-(1-фенилциклопропил)бутил]алана (1а) образуется 1-(2-(дейтерометил)-бут-2-ил)-1-фенилциклопропан (4).
Спектральные характеристики продукта дейтеролиза (4):
Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.) 1-(2-(дейтерометил)-бут-2-ил)-1-фенилциклопропана (4): 0.45-0.75 (м, 4Н, циклопропил), 0.82 (уш. с., 5Н, СН3, CH2D), 0.90 (т, J=7.3 Гц, 3Н, СН3), 1.29 (к, J=6.6 Гц, 2Н, СН2), 7.10-7.40 (м, 5Н).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 1-(2-(дейтерометил)-бут-2-ил)-1-фенилциклопропана (4): 8.76, 9.08, 23.84 (т, 1JCD=19.01 Гц), 24.17, 32.88, 33.60, 34.96, 126.00, 127.17, 132.38, 145.77.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.
| Таблица 1 | ||||
| №№ п/п | Ацетилен | Мольное соотношение фенилалкилацетилен:Et3Al:CH2I2, ммоль | Время реакции, час | Выход (1), % |
| 1 | Ph-C≡C-Me | 10:60:40 | 9 | 86 |
| 2 | - | 10:65:40 | 9 | 89 |
| 3 | - | 10:55:40 | 9 | 82 |
| 4 | - | 10:60:45 | 9 | 88 |
| 5 | - | 10:60:35 | 9 | 78 |
| 6 | - | 10:60:40 | 10 | 91 |
| 7 | - | 10:60:40 | 8 | 83 |
| 8 | Ph-C≡C-Et | 10:60:40 | 9 | 84 |
| 9 | Ph-C≡C-Prn | 10:60:40 | 9 | 81 |
| 10 | Ph-C≡C-Bun | 10:60:40 | 9 | 79 |
Все опыты проводили при температуре 20-22°С в дихлорметане.
Claims (1)
- Способ получения диэтил-[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)-бутил]аланов общей формулы (1)
где R=CH3, C2H5, н-C3H7, н-C4H9,заключающийся в том, что фенилалкилацетилены подвергают взаимодействию с триэтилалюминием Et3Al в присутствии дийодметана СН2I2, взятых в мольном соотношении фенилалкилацетилен:Et3Al:СН2I2=10:(55-65):(35-45) в атмосфере аргона при температуре 20-22°С и нормальном давлении в дихлорметане в течение 8-10 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007121302/04A RU2342397C1 (ru) | 2007-06-06 | 2007-06-06 | Способ получения диэтил[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил]аланов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007121302/04A RU2342397C1 (ru) | 2007-06-06 | 2007-06-06 | Способ получения диэтил[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил]аланов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2342397C1 true RU2342397C1 (ru) | 2008-12-27 |
Family
ID=40376830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007121302/04A RU2342397C1 (ru) | 2007-06-06 | 2007-06-06 | Способ получения диэтил[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил]аланов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2342397C1 (ru) |
-
2007
- 2007-06-06 RU RU2007121302/04A patent/RU2342397C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| RU 2185361 (Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН) 20.07.2002. ZOHAR Е. ЕТ AL. Org. Letters, 2004, 6 (3), 341-343. ZWEIFEL G. ЕТ AL. JACS, 1971, 93, 1305-1307. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2342397C1 (ru) | Способ получения диэтил[2-алкил-2-(1-фенилциклопропил)бутил]аланов | |
| RU2342396C1 (ru) | Способ получения диэтил[(2-этил-1,2-диалкилциклопропил)этил]аланов | |
| RU2381230C2 (ru) | Способ получения трицикло[4.2.1.02,5]нонан-3-спиро(3'-этил-3'-алюминациклопентана) | |
| RU2373213C2 (ru) | Способ получения диэтил[2-(1-алкилциклопропил)-2-алкилбутил]аланов | |
| RU2342393C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]АЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАНА | |
| RU2342392C2 (ru) | Способ получения 6-этил-6-алюминаспиро[3.4]октана | |
| RU2376311C2 (ru) | Способ совместного получения тетрацикло[5.4.1.02,6.08,11]додец-3-ен-9-спиро(3'-этил- 3'-алюминациклопентана) и тетрацикло[5.4.1.02,6.08,11]додец-4-ен-9-спиро(3'-этил- 3'-алюминациклопентана) | |
| RU2417227C2 (ru) | Способ получения диизобутил(2-алкил-3-(триметилсилил)циклопропил)аланов | |
| RU2191192C1 (ru) | Способ получения замещенных 1-этилалюмациклопентанов | |
| RU2382044C2 (ru) | Способ получения диизобутил[(2-изобутил-1-алкилциклопропил)этил]аланов | |
| RU2375366C2 (ru) | Способ получения 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гексадец-3( 10 )-ена | |
| RU2283843C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКОКСИ-2,4,4а,5,6,7,7а,8-ОКТАГИДРО-1,3-ДИФЕНИЛАЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАДИЕНО[3,4-f]-ИЗОАЛЮМИНАИНДОЛОВ | |
| RU2342395C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-2,3,4,5,6,7,8,9-ОКТАГИДРО-1Н-ЦИКЛООКТА-[b]-АЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТЕНА | |
| RU2290405C1 (ru) | Способ получения 3,4-диалкил-2,5-бис(триметилсилил)-магнезациклопента-2,4-диенов | |
| RU2155768C2 (ru) | Способ получения 1,2-бис/(диалкиламин)алюма/-цис-1,2-дифенил(алкил)этиленов | |
| RU2203876C2 (ru) | Способ получения алк-4z-енов | |
| RU2283316C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N2, N2, N6, N6-ТЕТРААЛКИЛ-4а, 5, 7а, 8-ТЕТРАГИДРО-1, 3-ДИФЕНИЛАЛЮМИНА[3, 4-f]ИЗОАЛЮМИНАИНДОЛ-2, 6-(4Н, 7Н)-ДИАМИНОВ | |
| RU2507208C1 (ru) | Способ получения 1-бром-3-алкилбороланов | |
| RU2280037C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЭТИЛ-5,7-ДИФЕНИЛ-1,2,3,3a,4,6,8,8a-ОКТАГИДРОАЛЮМАЦИКЛОПЕНТАДИЕНО[3,4-f]ИЗОАЛЮМАИНДОЛА | |
| RU2375364C2 (ru) | Способ получения 11-магнезатрицикло[10.7.01,12.02,10]нонадека-9,12-диена | |
| RU2192423C1 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов | |
| RU2342390C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]-МАГНЕЗАЦИКЛОПЕНТАНА | |
| RU2409583C2 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил(арил)магнезациклопент-2-енов | |
| RU2156766C2 (ru) | Способ получения 1,2-бис/(диалкокси)алюма/-цис-1,2-дифенил(алкил)этиленов | |
| RU2130024C1 (ru) | Способ совместного получения 1-(алкокси)-2,3,4,5- тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-(алкокси)-2,3- диалкил(арил)алюмациклопропенов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090607 |