RU2192423C1 - Способ совместного получения 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов - Google Patents
Способ совместного получения 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2192423C1 RU2192423C1 RU2001105339A RU2001105339A RU2192423C1 RU 2192423 C1 RU2192423 C1 RU 2192423C1 RU 2001105339 A RU2001105339 A RU 2001105339A RU 2001105339 A RU2001105339 A RU 2001105339A RU 2192423 C1 RU2192423 C1 RU 2192423C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl
- dialkylcycloheptaoxalanes
- formula
- synthesis
- cucl
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Описывается способ совместного получения 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов формулы 1 и 1-этил-3,5- диалкилциклогептаоксаланов формулы (2), где R= н-C4H9, н-C6H13; R'=н-C3H17, i-C3H7, н-C5H11, отличающийся тем, что α-олефины формулы , где R, как определено выше, подвергают взаимодействию с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в мольном соотношении в атмосфере аргона в течение 8 часов с последующим добавлением гексана, охлаждением реакционной массы до -10oС и добавлением катализатора однохлористой меди (CuCl) и альдегида формулы R'-CHO, где R', как определено выше, в мольном соотношении CuCl:R'CHO= (0,8-1,2): (10-14) и перемешиванием реакционной массы в течение 6-10 ч при комнатной температуре и нормальном давлении. Получаемые соединения могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе, а также в качестве сокатализаторов в процессах олиго- и полимеризации олефинов и диенов. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений (АОС), конкретно к способу получения 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов общей формулы (1) и (2):
где R=н-C4H9, н-С6Н13; R'=н-С3Н7, i-С3Н7, н-С5Н11
Предлагаемые соединения могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе, а также в качестве сокатализаторов в процессах олиго- и полимеризации олефинов и диенов.
где R=н-C4H9, н-С6Н13; R'=н-С3Н7, i-С3Н7, н-С5Н11
Предлагаемые соединения могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе, а также в качестве сокатализаторов в процессах олиго- и полимеризации олефинов и диенов.
Известен способ ([1] , Л.И. Захаркин, Л.А. Савина. Изв. АН СССР, Сер. хим. , 1960, 6, 1039-1043) получения внутрикомплексных алюминийорганических соединений (3) взаимодействием i-Bu2AlH с ω-функциональнопроизводными α-олефинов по схеме 1 (см. в конце описания).
Известный способ не позволяет получать 1-этилдиалкилциклогептаоксаланы (1) и (2).
Известен способ ([2] , Л.И. Захаркин, Л.А. Савина, Изв. АН СССР, ОХП, 1962, 5, 824-827) получения 1-изобутилциклопентаоксаланов (4) взаимодействием аллилового спирта с триизобутилалюминием при -5 - -10oС с последующим прибавлением i-Bu2A1H и нагреванием в течение 6 часов до 125-130oС по схеме 2.
Известный способ не позволяет получать 1-этилциклогептаоксаланы (1) и (2).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по совместному получению 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов (1) и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов (2).
Предлагается новый способ синтеза 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов (1) и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов (2).
Сущность способа заключается во взаимодействии в атмосфере инертного газа α-олефинов общей формулы , где R=н-C4H9, н-С6Н13, с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrC12), взятыми в мольном соотношении
предпочтительно 10:12:0,5, при комнатной температуре (20-22oС) в течение 8 часов с последующим охлаждением реакционной массы до -10oС и добавлением катализатора однохлористой меди (CuС1) и альдегида общей формулы
где R'= н-С3Н7, i-С3Н7, н-С5Н11, взятыми в мольном соотношении CuCl: R'CHO= (0,8-1,2): (10-14) предпочтительно 1:12, с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 6-10 часов, предпочтительно 8 часов.
предпочтительно 10:12:0,5, при комнатной температуре (20-22oС) в течение 8 часов с последующим охлаждением реакционной массы до -10oС и добавлением катализатора однохлористой меди (CuС1) и альдегида общей формулы
где R'= н-С3Н7, i-С3Н7, н-С5Н11, взятыми в мольном соотношении CuCl: R'CHO= (0,8-1,2): (10-14) предпочтительно 1:12, с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 6-10 часов, предпочтительно 8 часов.
Общий выход 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов (1) и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов (2) составляет 62-78%, соотношение (1):(2)~1,5:1.
Реакция протекает по схеме 3.
Проведение указанной реакции в присутствии медного катализатора больше 12 мол.% по отношению к исходному α-олефину не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование катализатора менее 0,8 мол.% снижает выход АОС (1) и (2), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.
Проведение реакции при более высокой температуре (например, 40oС) не приводит к увеличению выхода целевых продуктов. При меньшей температуре (например, 0oС) снижается скорость реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа.
В предлагаемом способе используются в качестве исходных соединений α-олефины, Еt3А1, альдегиды, катализаторы Cp2ZrC12 и CuCl, которые обуславливают образование 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов (1) и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов (2). В известном способе применяются в качестве исходных соединений аллиловый спирт, i-Вu3Al и i-Bu2AlH.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.
1. Способ позволяет получать 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланы (1) и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланы (2), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами.
Пример 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона, помещают 10 ммоль октена-1, 12 ммоль Еt3А1, 0,5 ммоль Cp2ZrCl2 и перемешивают 8 часов, затем добавляют 6 мл гексана, охлаждают до -10oС, добавляют 1 ммоль CuC1 и 12 ммоль масляного альдегида. Температуру доводят до комнатной и перемешивают 8 часов.
Получают 1-этил-3-пропил-6-гексилциклогептаоксалан (1) и 1-этил-3-пропил-5-гексилциклогептаоксалан (2) с общим выходом 72% и соотношением (1): (2)~1,5:1.
Общий выход и соотношение целевых продуктов определяли по продуктам гидролиза. При гидролизе полученных 1-этил-3-пропил-6-гексилциклогептаоксалана (1) и 1-этил-3-пропил-5-гексилциклогептаоксалана (2) образуются 7-метилтридеканол-4 (5) и 6-этилдодеканол-4 (6), идентифицированные спектральными методами. (Далее см. схему 4).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 7-метилтридеканола-4 (5): 14,09 к (С1), 18,80 т (С2), 34,95 т (С3), 72,04 д (С4), 39,63 т (С5), 27,09 т (С6), 32,90 д (С7), 27,02 т (С8), 32,81 т (С9), 26,65 т (С10), 31,92 т (С11), 22,66 т (С12), 14,06 к (С13), 19,68 к (С14).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 6-этилдодеканола-4 (6): 14,10 к (С1), 18,83 т (С2), 32,95 т (С3), 69,70 д (С4), 41,81 т (С5), 35,53 д (С6), 40,39 т (С7), 26,64 т (С8), 29,89 т (С9), 31,91 т (С10), 22,66 т (С11), 14,06 к (С12), 25,54 т (С13), 10,84 к (С14).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.
Реакции проводили при комнатной температуре (20-22oС) в гексане. Соотношение продуктов (1) и (2) составляло во всех опытах ~1.5:1.
Claims (1)
- Способ совместного получения 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов формулы 1 и 1-этил-3,5- диалкилциклогептаоксаланов формулы 2
где R= н-C4H9, н-C6H13; R'= н-C3H7, i-C3H7, н-C5H11,
отличающийся тем, что α-олефины формулы
где R - как определено выше
подвергают взаимодействию с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в мольном соотношении в атмосфере аргона в течение 8 ч с последующим добавлением гексана, охлаждением реакционной массы до -10oС и добавлением катализатора однохлористой меди (CuCl) и альдегида формулы
R'-CHO,
где R' - как определено выше,
в мольном соотношении CuCl : R'CHO= (0,8-1,2): (10-14) и перемешиванием реакционной массы в течение 6-10 ч при комнатной температуре и нормальном давлении.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001105339A RU2192423C1 (ru) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | Способ совместного получения 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2001105339A RU2192423C1 (ru) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | Способ совместного получения 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2192423C1 true RU2192423C1 (ru) | 2002-11-10 |
Family
ID=20246516
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001105339A RU2192423C1 (ru) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | Способ совместного получения 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2192423C1 (ru) |
-
2001
- 2001-02-26 RU RU2001105339A patent/RU2192423C1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0575356B1 (en) | Preparation of high purity vinylidene olefin | |
JP2018505872A (ja) | オレフィンオリゴマー化方法 | |
US6825296B2 (en) | Catalyst component for olefin polymerization | |
RU2192423C1 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-3,6-диалкилциклогептаоксаланов и 1-этил-3,5-диалкилциклогептаоксаланов | |
RU2197497C2 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-3,3,6-триалкилциклогептаоксаланов и 1-этил-3,3,5-триалкилциклогептаоксаланов | |
RU2156771C2 (ru) | Способ совместного получения 1-(диалкиламино)-2-фенилалюмациклопропана и 1-(диалкиламино)-2,4-дифенилалюмациклопентана | |
RU2213745C1 (ru) | Способ получения 1-этил-3-метил-3-фенил-(этил-, циклопропил-)-4-алкилиденциклогепта-2-оксаланов | |
RU2342393C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]АЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАНА | |
RU2191192C1 (ru) | Способ получения замещенных 1-этилалюмациклопентанов | |
RU2231528C2 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-2-алкил-3-[(1'-этилалюмациклопент-3'-ил)метил]-алюмациклопент-2-енов и 1-этил-2-[(1'-этилалюмациклопент-3'-ил)метил]-3-алкилалюмациклопент-2-енов | |
RU2129558C1 (ru) | Способ получения 1-этил-3-алкилборациклопентанов | |
CN115043866B (zh) | 一种有机铝氢试剂的合成方法和应用 | |
RU2186067C2 (ru) | Способ получения 1-этил-2-арил-3-метиленалюмациклопропанов | |
RU2280037C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЭТИЛ-5,7-ДИФЕНИЛ-1,2,3,3a,4,6,8,8a-ОКТАГИДРОАЛЮМАЦИКЛОПЕНТАДИЕНО[3,4-f]ИЗОАЛЮМАИНДОЛА | |
RU2183637C2 (ru) | Способ совместного получения 1-этил-2-алкилиденалюмациклопентанов и 1-этил-2-метилен-3-алкилалюмациклопентанов | |
RU2156772C2 (ru) | Способ совместного получения 1-(алкокси)-2-фенилалюмациклопропана и 1-(алкокси)-2,4-дифенилалюмациклопентана | |
RU2342392C2 (ru) | Способ получения 6-этил-6-алюминаспиро[3.4]октана | |
RU2156770C2 (ru) | Способ получения 1-(диалкиламино)-2-фенил(алкил)алюмациклопропанов | |
RU2152393C1 (ru) | Способ получения 1-этил-2,3-дифенил (алкил) алюмациклопропенов | |
RU2139877C1 (ru) | Способ получения 1-алкокси-3-алкилалюмациклопентанов | |
RU2290405C1 (ru) | Способ получения 3,4-диалкил-2,5-бис(триметилсилил)-магнезациклопента-2,4-диенов | |
RU2109719C1 (ru) | Способ получения транс-1,2-ди(замещенных)-циклобутанов | |
RU2197496C2 (ru) | Способ совместного получения 1,2-бис(диэтилалюма)-1-метилен-2-алкилэтанов и 1,4-бис(диэтилалюма)-1,4-диалкилиденбутанов | |
RU2130024C1 (ru) | Способ совместного получения 1-(алкокси)-2,3,4,5- тетраалкил(арил)алюмациклопентадиенов и 1-(алкокси)-2,3- диалкил(арил)алюмациклопропенов | |
RU2156769C2 (ru) | Способ получения 1-(алкокси)-2-фенил(алкил)-алюмациклопропанов |