RU2332396C2 - Системы и способы получения с3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов - Google Patents
Системы и способы получения с3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2332396C2 RU2332396C2 RU2006107535/04A RU2006107535A RU2332396C2 RU 2332396 C2 RU2332396 C2 RU 2332396C2 RU 2006107535/04 A RU2006107535/04 A RU 2006107535/04A RU 2006107535 A RU2006107535 A RU 2006107535A RU 2332396 C2 RU2332396 C2 RU 2332396C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ccl
- catalyst
- pdcl
- saturated
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 95
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical class FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 13
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 87
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 81
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 66
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 35
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 7
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 48
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=CC(F)(F)F QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- YTCHAEAIYHLXBK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=C(Cl)C(F)(F)F YTCHAEAIYHLXBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 93
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 82
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 69
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 52
- 229910016509 CuF 2 Inorganic materials 0.000 description 40
- XXSZLFRJEKKBDJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)Cl XXSZLFRJEKKBDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 32
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 32
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- UYLRKRLDQUXYKB-UHFFFAOYSA-N nickel;triphenylphosphane Chemical compound [Ni].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UYLRKRLDQUXYKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- JAGHDVYKBYUAFD-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+4].C1C=CC=[C-]1.C1C=CC=[C-]1 JAGHDVYKBYUAFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- SHWZFQPXYGHRKT-FDGPNNRMSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;nickel Chemical compound [Ni].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O SHWZFQPXYGHRKT-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 3
- KJGXPVLCSICDQG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(Cl)C(F)(F)F KJGXPVLCSICDQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- JSEUKVSKOHVLOV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(Cl)C(F)(F)Cl JSEUKVSKOHVLOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-7-one Chemical compound C1C2C(=O)OC1C=CC2 TVEXGJYMHHTVKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004812 Fluorinated ethylene propylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920009441 perflouroethylene propylene Polymers 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKWAVXQSZLEURV-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)C(F)(F)F BKWAVXQSZLEURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000006770 Xenia Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- NPURPEXKKDAKIH-UHFFFAOYSA-N iodoimino(oxo)methane Chemical compound IN=C=O NPURPEXKKDAKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012806 monitoring device Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8926—Copper and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/128—Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/128—Halogens; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/13—Platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/23—Preparation of halogenated hydrocarbons by dehalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к системам и способам получения С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов. Процесс получения смесевого продукта, содержащий один или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2, и один или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3 включает получение исходной смеси, содержащей водород и один или оба из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3; и контактирование исходной смеси с катализатором, содержащим Pd и Cu в массовом отношении Cu к Pd от 3:1 до 28:1 в реакторе, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором. Технический результат - разработка систем для производства С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов. 2 н. и 24 з.п. ф-лы, 36 табл.
Description
ПРИОРИТЕТ
По настоящей заявке испрашивается приоритет на основании заявки US 10/641527, поданной 13 августа 2003 и озаглавленной «Системы и способы получения фторуглеродов», содержание которой, таким образом, вводится в данное описание в виде ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к способу получения фторуглеродов. Отдельные положения настоящего изобретения относятся к получению насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Фторированные углеводороды и фтормономеры, такие как 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан (CF3CHFCF3, HFC-227ea) и гексафторпропен (CF3CF=CF2, FC-1216, HFP) представляют коммерческую ценность.
HFP широко применяется в качестве мономера для получения фторсодержащих полимеров, например термопластичных смол FEP («фторированный этиленпропилен»), полученных сополимеризацией тетрафторэтилена и гексафторпропена (см., например. Fluorine Chemistry: A Comprehensive Treatment, M.Howe-Grant, ed., Wiley & Sons, New York, NY, 1995, p.404).
HFC-227ea нашел применение в качестве порообразователя (Патент США №5314926; Патент США №5278196), хладагента (Chen J., Sci. Tech. Froid (1994), (2 CFCS, the Day After), 133-145), и пропеллента для применения в ингаляторах с дозирующим устройством (Clark, R., Aerosol. Sci. Technol., (1995) 22, 374-391). Соединение также широко применяется в качестве средства для подавления распространения огня, например, для защиты средств связи, где оно продается под торговым названием FM-200® (Great Lakes Chemical Corporation, Indianapolis, Indiana) (Robin, M.L., Process Safety Progress, Volume 19, No.2 (Summer 2000), p.107-111).
До настоящего времени было разработано большое количество способов получения галогенированных соединений. Эти способы значительно отличаются друг от друга отчасти вследствие различия галогенов и задействованных функциональных групп. Предшествующий уровень показывает, что известные способы трудно использовать с предсказуемым результатом для получения других соединений.
В частности, в литературе были описаны способы получения FC-1216. Эти способы включают термический крекинг тетрафторэтилена (TFE) при пониженном давлении и температурах от 700 до 800°С, а также пиролиз политетрафторэтилена в вакууме при повышенных температурах, что может приводить к получению HFP.
Были описаны также способы получения HFC-227ea. Взаимодействие HFP и HF в паровой фазе над активным углеродным катализатором может приводить к получению HFC-227ea (Заявка на патент Великобритании 902590). HFC-227ea также может быть получен обработкой 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана (CF3CH2CF3, HFC-236fa) элементарным фтором (Патент США 5780691) и обработкой 2-хлор-1,1,1,3,3,3-гексафторпропана (CFC-217ba) HF (WO 99/40053).
Но существует потребность в разработке новых способов и систем для экономически выгодного производства HFP и HFC-227ea, и желательно, чтобы такие системы и способы могли широко применяться при производстве насыщенных и ненасыщенных фторзамещенных углеводородов.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретение предоставляет системы для получения фторуглеродов, которые включают в некоторых аспектах поток реагентов, содержащий насыщенный галогенированный фторуглерод, реактор, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором, содержащим Cu и Pd, и поток продукта, содержащий насыщенные и ненасыщенные фторуглероды.
В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения описаны способы получения фторированных соединений, которые включают контактирование реакционной смеси, содержащей С3 насыщенный галогенированный фторуглерод и водород, с катализатором, содержащим Pd и Ni или Cu или оба эти металла. Таким образом образуется смесь, которая включает С3 насыщенный фторированный углеводород и С3 ненасыщенный фторуглерод.
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения описаны способы контактирования CF3CCl2CF3 с водородом в присутствии катализатора для получения смеси, которая включает одно или несколько соединений из CF3CH2CF3, CF3CHClCF3, CF3CH=CF2 и CF3CCl=CF2.
Также описаны способы получения фторированных соединений, которые включают контактирование реакционной смеси, содержащей С3 насыщенный галогенированный фторуглерод и водород, с катализатором, содержащим один или несколько металлов из K, Zr, Na, Ni, Cu, W, Zn, Fe, Mn, Co, Ti и Pd, для получения смеси, которая включает С3 ненасыщенный фторуглерод и, по меньшей мере, примерно 35% С3 насыщенного фторированного углеводорода.
В некоторых аспектах настоящее изобретение относится также к способам получения фторуглеродов, которые включают контактирование смеси, содержащей CF3CClFCF3 и водород, с каталитической системой, которая включает Cu и Pd в соотношении примерно 9:1 (мас.) и активированный уголь.
Другие аспекты настоящего изобретения включают также контактирование реакционной смеси, содержащей CF3CClFCF3, с каталитической системой, включающей Cu и Pd в соотношении примерно 9:1 (мас.), в течение от примерно 9 до примерно 55 секунд при давлении в интервале от примерно 1,0 кг/см2 до примерно 10 кг/см2 и температуре в интервале от примерно 220°С до примерно 350°С с получением смеси, содержащей CF3CHFCF3 и CF3CF=CF2.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения описаны ниже со ссылкой на следующие сопроводительные чертежи.
Фиг.1 представляет собой схему иллюстративной системы для получения фторуглерода в соответствии с одним аспектом настоящего изобретения.
Фиг.2 представляет собой схему иллюстративной системы для получения фторуглерода в соответствии с другим аспектом настоящего изобретения.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
В одном варианте осуществления настоящего изобретения описаны способы и системы для получения совместного потока двух продуктов. Аспекты настоящего изобретения будут описаны со ссылкой на Фиг.1 и 2.
На Фиг.1 представлена реакционная система фторирования 1, которая включает реактор 3, насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5, реагент гидрирования 7 и продукт 9. Примеры насыщенного галогенированного фторуглерода 5, который может применяться в соответствии с настоящим изобретением, включают насыщенные галогенированные фторуглероды, которые полностью галогенированы, а также фторуглеводороды, которые галогенированы не полностью. В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения насыщенный галогенированный фторуглерод 5 включает С3 насыщенные галогенированные фторуглероды. Примеры насыщенных галогенированного фторуглерода 5 включают CF3CClFCF3 (CFC-217ba) и/или CF3CCl2CF3 (CFC-216aa).
Реагент гидрирования 7 может включать водород. Типичный пример реагента гидрирования 7 включает двухатомный водород.
Обычно насыщенный галогенированный фторуглерод 5 и реагент гидрирования 7 вместе составляют всю реакционную смесь и/или поток реагентов или их часть. Как показано на Фиг.1, насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5 и реагент гидрирования 7 подаются в реактор 3 в виде независимых потоков. Настоящее изобретение не должно ограничиваться такой конфигурацией. Насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5 и реагент гидрирования 7 могут смешиваться перед подачей в реактор 3 или, как показано, могут подаваться в реактор 3 в виде отдельных потоков.
Насыщенный галогенированный фторуглерод 5 может также смешиваться с реагентом гидрирования 7 в конкретных молярных отношениях. В одном аспекте настоящего изобретения осуществляется смешивание реагента гидрирования 7 и насыщенного галогенированного фторуглерода 5 в мольном отношении реагента гидрирования 7 к насыщенному галогенированному фторуглероду 5 в интервале от примерно 1:1 до примерно 20:1. Типичные примеры мольных отношений реагента гидрирования 7 к насыщенному галогенированному фторуглероду 5 включают также интервалы от примерно 2,5:1 до примерно 20:1, от примерно 1:1 до примерно 15:1, от примерно 2:1 до примерно 10:1 и/или от примерно 1:1 до примерно 5:1.
В некоторых аспектах настоящего изобретения обеспечивается также добавление разбавителя. На Фиг.2 представлена система 20 получения фторуглеродов согласно настоящему изобретению, которая включает насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5, реагент гидрирования 7 и разбавитель 13. Примеры разбавителя 13, который может использоваться в соответствии с настоящим изобретением, включают газообразные водород, гелий и аргон, а также такие соединения, как CF3CFHCF3 (HFC-227ea) и CF3CH2F (HFC-134a). Разбавитель 13 может применяться в сочетании с реагентом гидрирования 7 и насыщенным галогенированным фторуглеродом 5 в конкретных мольных соотношениях. Примерами мольных соотношений, применимых согласно данному изобретению, являются соотношения разбавителя 13, реагента гидрирования 7 и насыщенного галогенированного фторуглеродного реагента 5 в интервале от примерно 2:0,6:1 до примерно 15:5:1 и/или от примерно 3:1:1 до примерно 14:2,5:1.
Обращаясь снова к Фиг.1, реакционная смесь может контактировать с катализатором 11 внутри реактора 3. В соответствии с некоторыми аспектами настоящего изобретения конфигурация реактора 3 обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором 11. Реактор 3 может включать, но без ограничения такие реакторы, как реакторы Inconel® (INCO ALLOYS INTERNATIONAL, INC, Delaware), конфигурация которых обеспечивает осуществление химических реакций в лабораторном или промышленном масштабе.
Катализатор 11 может включать, по существу состоять из и/или состоять из одного или нескольких предшественников катализаторов, таких как K, Zr, Na, Ni, Cu, W, Zn, Fe, Mn, Co, Ti и Pd. В частности, катализатор 11 включает, по существу состоит из и/или состоит из Pd и одного из Ni и Cu или обоих металлов. Катализатор 11 может включать Cu и Pd в массовом отношении Cu к Pd в интервале от примерно 3:1 до примерно 28:1, от примерно 8:1 до примерно 28:1 и/или в массовом отношении Cu к Pd примерно 9:1. Катализатор 11 может быть в чистом виде или в форме катализатора, нанесенного на подложку. Примеры подложек, которые могут применяться в соответствии с настоящим изобретением, включают подложки из активированного угля, оксида алюминия и/или силикагеля. Типичный пример подложки из активированного угля включает активированный уголь Tekeda® (Takeda Chemical Industries, Ltd., Higashi-ku, Osaka JAPAN).
Обычно катализаторы могут быть получены в соответствии с подходящими способами получения катализаторов. Типичные способы включают растворение выбранного предшественника катализатора в подходящем растворителе с подложкой или без нее, удаление растворителя из катализатора и/или подложки и загрузку катализатора в реактор. В некоторых случаях катализатор может дополнительно обрабатываться посредством нагрева реактора и контролирования выделения растворителя из катализатора. Катализатор может быть получен и/или активирован в присутствии газов, таких как водород, гелий, аргон и/или азот.
Настоящее изобретение определяет также конкретные значения температуры, давления и времени контактирования внутри реактора, способствующие получению фторуглеродов. Системы и способы настоящего изобретения обеспечивают также контактирование реакционной смеси с катализатором 11 внутри реактора 3 в течение конкретных промежутков времени. Это время обычно называется временем контактирования и может быть вычислено из скоростей потока реагентов и объема реактора, содержащего катализатор. Типичные примеры значений времени контактирования, применимого согласно настоящему изобретению, могут составлять от примерно 4 до примерно 75 секунд, от примерно 9 до примерно 55 секунд, от примерно 6 до примерно 30 секунд и/или от примерно 10 до примерно 15 секунд.
В соответствии с типичным аспектом температура реакции в процессе контактирования катализатора 11 с реакционной смесью может составлять от примерно 100°С до примерно 500°С, от примерно 200°С до примерно 400°С, от примерно 220°С до примерно 350°С и/или от примерно 220°С до примерно 300°С.
Способы также обеспечивают контактирование реакционной смеси с катализатором 11 при давлении от примерно 1 кг/см2 до примерно 150 кг/см2, от примерно 5 кг/см2 до примерно 10 кг/см2 или от примерно 3 кг/см2 до примерно 8 кг/см2.
На Фиг.1 и 2 представлены системы получения смеси продуктов 9. Смесь продуктов 9 может включать насыщенные фторуглероды, такие как фторированные углеводороды и С3 насыщенные фторированные углеводороды. Примеры компонентов смеси продуктов 9 могут включать CF3CFHCF3 (HFC-227ea), CF3CH2CF3 (HFC-236fa) и/или CF3CHClCF3 (CFC-226da). Смесь продуктов 9 включает также ненасыщенный фторуглерод, который может включать С3 ненасыщенные фторированные углеводороды, такие как одно или несколько соединений из CF3CF=CF2 (HFP, FC-1215yc), CF3CH=CF2 (PFP, FC-1215zc) и/или CF3CCl=CF2 (CFC-1215xc). Типичные примеры вариантов настоящего изобретения включают смеси продуктов, которые включают CF3CHFCF3 (HFC-227ea) и CF3CF=CF2 (FC-1215yc). В других типичных аспектах настоящего изобретения смесь продуктов включает одно или несколько соединений из следующих: CF3CH2CF3 (HFC-236fa), CF3CHClCF3 (CFC-226da), CF3CH=CF2 (PFP, FC-1215zc) и/или CF3CCl=CF2 (CFC-1215xc). Примеры настоящего изобретения предоставляют также смесь продуктов 9, который может состоять, по меньшей мере, на примерно 35% из насыщенного фторуглерода.
Аспекты настоящего изобретения дополнительно описаны с помощью приведенных далее примеров, которые, тем не менее, не ограничивают его область.
ПОЛУЧЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРА
Катализаторы, применяемые в следующих примерах, получают в соответствии со следующими способами.
Способ А
Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. Добавляют в качестве растворителя воду в количестве, достаточном для покрытия ею подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Смесь фильтруют с помощью водоструйного насоса и катализатор сушат на воздухе. Катализатор помещают в реактор и нагревают до 150°С в токе N2 до прекращения заметного выхода пара из реактора. После этого температуру снова повышают до 200°С и выдерживают до тех пор, пока не прекратится заметное выделение пара из реактора.
Способ В
Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В качестве растворителя добавляют CH2Cl2 в количестве, достаточном для покрытия им подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Смесь фильтруют с помощью водоструйного насоса и катализатор сушат на воздухе. Катализатор помещают в реактор и нагревают до 150°С в токе N2 до прекращения заметного выхода паров из реактора. После этого температуру снова повышают до 200°С и выдерживают ее до прекращения заметного выделения паров из реактора.
Способ С
Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В качестве растворителя добавляют воду в количестве, достаточном для покрытия подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Добавляют достаточное количество NaOH для получения щелочной среды (рН≥12). К смеси по каплям добавляют NaBH4, растворенный в NaOH, до завершения восстановления катализатора. После этого смесь нагревают до кипения и выпаривают досуха с получением катализатора в виде остатка. Смесь фильтруют и дважды промывают водой и затем сушат в вакуумной печи в течение приблизительно 1,5 часов. Затем катализатор помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.
Способ D
Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В стакан добавляют 5% (мас./мас.) раствор HCl в воде в количестве, достаточном для покрытия подложки и предшественника катализатора, смесь нагревают до 100°С и выдерживают при данной температуре в течение приблизительно 20 минут. После этого смесь фильтруют, осадок помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.
Способ Е
Для получения катализатора взвешенное количество предшественника катализатора помещают в химический стакан и добавляют туда 5% (мас./мас.) раствор HCl в воде в количестве, достаточном для покрытия им предшественника катализатора, с получением смеси. Смесь нагревают до 100°С и выдерживают при данной температуре в течение приблизительно 20 минут. После этого к теплому раствору катализатора добавляют подложку из активированного угля Takeda® в количестве, достаточном для достижения заданного массового процента. Затем теплую смесь фильтруют и сушат, как описано в способе А.
Способ F
Для получения катализатора, включающего Cu, Pd и подложку, взвешенное количество предшественника катализатора Cu помещают в химический стакан, содержащий воду. Раствор нагревают и затем периодически определяют процент растворенного количества Cu, пока количество Cu в растворе не достигнет заданного значения. Предшественник катализатора Pd взвешивают и помещают в стакан, содержащий воду. Раствор нагревают и затем периодически определяют процент растворенного Pd, пока он не достигнет заданного значения. Растворы Cu и Pd объединяют в химическом стакане с получением заданных соотношений. В раствор добавляют достаточное количество подложки активированного угля Takeda® и раствор перемешивают. Катализатор сушат на воздухе, помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.
Способ G
Катализатор или предшественник катализатора помещают в реактор. Реактор нагревают до 350°С и через катализатор пропускают Н2 с объемной скоростью 126 см3/мин в течение 16 часов.
Способ Н
5% (мас./мас.) раствор HCl в воде и воду добавляют к предшественнику катализатора в количестве, достаточном для увлажнения предшественника катализатора. После этого влажный катализатор сушат в токе N2 в течение ночи, затем помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.
Способ I
Катализатор получают в соответствии со способом Е с дополнительной стадией повторного введения теплого фильтрата в катализатор, по меньшей мере, дважды.
ОБЩИЕ МЕТОДИКИ РЕАКЦИЙ
Реактор примеров 1-8 представляет собой трубчатый реактор Inconel® с длиной 36,20 см, внешним диаметром 1,27 см и объемом 33,0 куб. см. Реактор устанавливают вертикально в электрической печи Hoskins® (Hoskins Manufacturing Company Corporation. Hamburg, Michigan) с зоной нагрева 30,5 см, контролируемой устройством регулировки температуры Watlow® series 956 (Watlow Electric Manufacturing Company, St.Louis, Missouri). Реактор снабжают внутренними и внешними термопарами и устройством контроля давления. Реагенты подают через калиброванные расходометры Matheson® (Matheson Gas Products, Inc., Valley Forge, Pennsylvania) и предварительно смешивают перед подачей в нагретую зону.
Водород подают через калиброванный регулятор массового расхода Hastings® (Teledyne Hastings Instruments, Teledyne Technologies, Inc., Los Angeles, California) модели HFC-202c с источником питания 400 Hastings®. CFC-217ba подают с помощью калиброванных дозирующих насосов Eldrex® (Eldrex Laboratories, Inc., Napa, California) моделей A-60-S или B-100-S. Реагенты предварительно смешивают и нагревают в испарителе перед введением в реактор. Давление контролируют с помощью распределительного клапана, модуля управления и устройства контроля давления Watlow® серии 956. Исходящие газы очищают в водном скруббере, пропускают через Drierite® (W.A.Hammond Drierite Co., Xenia, Ohio) и анализируют с помощью газовой хроматографии, используя газовый хроматограф Hewlett-Packard® (Hewlett-Packard Company, Palo Alto, California) 5890 series II, снабженный колонкой размером 30 м × 0,32 мм ID silicaplot™ (Varian, Inc., Palo Alto, California) с плавленым диоксидом кремния и детектором ионизации пламени. Результаты представляют как % площади от общей площади ответов, записанных детектором.
Пример 1: Калиевые катализаторы
| Таблица 1 | ||||||||||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования, (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||||||||||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||||||||||
| 10% KCl | A | 200 | 11,5 | 6,4 | 19,3 | 46,4 | 37,2 | 83,6 | ||||||||
| 10% KCl | A | 250 | 18,7 | 3,9 | 45,6 | 52,0 | 19,8 | 71,9 | ||||||||
| 10% KCl | A | 300 | 14,5 | 3 | 63,9 | 13,7 | 57,1 | 70,8 | ||||||||
| Таблица 2 | ||||||||||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||||||||||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||||||||||
| 10% KF | A | 300 | 10,6 | 4,1 | 6,9 | 6,2 | 65,9 | 72,1 | ||||||||
| 10% KF | A | 250 | 9,7 | 4,4 | 7,22 | 8,1 | 66,6 | 74,7 | ||||||||
| 10% KF | A | 300 | 9,6 | 7,1 | 14,0 | 49,3 | 27,5 | 76,8 | ||||||||
| 10% KF | A | 350 | 3,4 | 5,2 | 59,6 | 29,5 | 31,7 | 61,1 | ||||||||
| 10% KF | A | 400 | 7,9 | 5,6 | 38,7 | 24,7 | 20,4 | 55,0 | ||||||||
Пример 2: Циркониевые катализаторы
| Таблица 3 | |||||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | |||||
| HFP | HFC-227 | Всего | |||||||||
| 10% ZrCl2 | A | 200 | 11,5 | 4,1 | 25,31 | 38,0 | 56,1 | 94,1 | |||
| 10% ZrCl2 | A | 250 | 10,3 | 8,2 | 66,18 | 46,1 | 36,1 | 82,3 | |||
| 10% ZrCl2 | A | 300 | 9,5 | 6,8 | 36,43 | 38,9 | 36,6 | 75,5 | |||
| 10% ZrCl2 | A | 350 | 8,8 | 7,3 | 93,63 | 18,7 | 47,4 | 66,1 | |||
| Таблица 4 | |||||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | |||||
| HFP | HFC-227 | Всего | |||||||||
| 10% ZrCl4 | В | 200 | 12,3 | 12,7 | 22,95 | 27,8 | 21,0 | 48,8 | |||
| 10% ZrCl4 | В | 250 | 11,3 | 15,4 | 41,42 | 46,0 | 25,3 | 71,3 | |||
| 10% ZrCl4 | В | 300 | 10,5 | 22,6 | 76,96 | 29,9 | 35,5 | 65,5 | |||
| 10% ZrCl4 | В | 350 | 9,2 | 11,4 | 95,19 | 18,5 | 44,2 | 62,7 | |||
| Таблица 5 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 10% CuZrCl2 | B | 200 | 12,2 | 11,8 | 18,24 | 30,6 | 61,3 | 91,9 |
| 10% CuZrCl2 | B | 250 | 11,1 | 11,6 | 40,41 | 59,8 | 28,7 | 88,5 |
| 10% CuZrCl2 | B | 300 | 9,2 | 11,2 | 40,47 | 49,3 | 35,6 | 84,9 |
| 10% CuZrCl2 | B | 350 | 9,4 | 13,3 | 37,6 | 46,6 | 36,9 | 83,5 |
| 10% CuZrCl2 | B | 400 | 7,6 | 11,8 | 31,24 | 28,0 | 52,8 | 80,9 |
| 10% CuZrCl2 | B | 500 | 7,6 | 14,7 | 31,84 | 4,0 | 32,0 | 36,1 |
Пример 3: Вольфрамовые катализаторы
| Таблица 6 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 10% NaW | A | 200 | 12,1 | 10,3 | 23,1 | 44,5 | 40,3 | 84,7 |
| 10% NaW | A | 250 | 11 | 11,5 | 49,98 | 56,0 | 25,8 | 81,8 |
| 10% NaW | A | 300 | 10 | 10,1 | 95,19 | 40,2 | 27,0 | 87,2 |
| 10% NaW | A | 350 | 9,1 | 9,7 | 94,98 | 30,5 | 28,3 | 58,8 |
Пример 4: Подложка
| Таблица 7 | ||||||||
| Катализатор | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| Активированный уголь | А | 250 | 10,9 | 9,5 | 23,5 | 52,5 | 37,9 | 90,4 |
| Активированный уголь | А | 300 | 9,8 | 9 | 34,55 | 13,6 | 23,3 | 37,0 |
| Активированный уголь | А | 350 | 8,8 | 6,9 | 55,85 | 42,5 | 30,2 | 72,6 |
| Активированный уголь | А | 350 | 9,2 | 11 | 33,9 | 39,9 | 34,6 | 74,5 |
Пример 5: Никелевые катализаторы
| Таблица 8 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| NiF2 | A | 200 | 12,2 | 11,8 | 45,8 | 57,0 | 8,0 | 65,0 |
| NiF2 | A | 250 | 10,8 | 9,1 | 64,9 | 54,6 | 23,3 | 78,0 |
| NiF2 | A | 250 | 17,1 | 4,2 | 30,1 | 67,9 | 18,8 | 76,8 |
| Таблица 9 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 10% NiCl2 | C | 200 | 11,8 | 7,9 | 67,03 | 44,3 | 43,7 | 87,9 |
| 10% NiCl2 | C | 250 | 10,7 | 8,4 | 49,55 | 60,5 | 23,8 | 84,3 |
| 10% NiCl2 | C | 300 | 10 | 10,6 | 81,11 | 57,6 | 23,4 | 81,0 |
| 10% NiCl2 | C | 350 | 9,1 | 9,4 | 73,91 | 65,8 | 6,5 | 72,3 |
| 10% NiCl2 | C | 350 | 9,3 | 12 | 57,52 | 61,1 | 20,5 | 81,6 |
| Таблица 10 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность, % | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 10% NiF2 | D | 200 | 6,4 | 9,9 | 96,86 | 34,5 | 62,1 | 96,6 |
| 10% NiF2 | D | 250 | 7,8 | 2,5 | 92,9 | 48,6 | 27,9 | 76,5 |
| 10% NiF2 | D | 250 | 5,5 | 10,2 | 79,46 | 65,0 | 22,9 | 87,9 |
| Таблица 11 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность, % | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 10% Ni(O) | А | 250 | 5,3 | 7,4 | 99,12 | 24,6 | 67,6 | 92,2 |
| 10% Ni(O) | А | 250 | 7,2 | 5,8 | 98,19 | 29,6 | 49,7 | 79,4 |
| 10% Ni(O) | А | 250 | 12,6 | 4,8 | 98,74 | 22,6 | 60,3 | 82,9 |
| Таблица 12 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 10% ацетилацетонат никеля | В | 200 | 11,7 | 7,4 | 60,73 | 51,9 | 38,9 | 90,8 |
| 10% ацетилацетонат никеля | В | 250 | 10,8 | 9,3 | 69,64 | 57,8 | 21,1 | 78,8 |
| 10% ацетилацетонат никеля | В | 300 | 10,1 | 5,5 | 97,33 | 55,1 | 20,3 | 75,4 |
| Таблица 13 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромид | В | 200 | 12 | 9,3 | 72,85 | 45,4 | 41,0 | 86,4 |
| 10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромид | В | 250 | 9,4 | 12,7 | 41,19 | 62,3 | 21,5 | 83,8 |
| 10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромид | В | 300 | 9,8 | 8,8 | 78,12 | 43,2 | 28,6 | 71,8 |
| Таблица 14 | |||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-216 молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | |||
| HFP | HFC-236fa | CFC-1215xс | CFC-226da | ||||||
| 10% NiCl2 | С | 250 | 10,7 | 10,3 | 56,6 | 5,91 | н.о. | 22,3 | 60,6 |
| 10% NiCl2 | С | 350 | 8,2 | 12,5 | 100 | 46,3 | 16,0 | н.о. | 2,6 |
Пример 6: Никель/палладиевые катализаторы
| Таблица 15 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| NiF2/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd) | A | 200 | 13,3 | 3,5 | 27,04 | 12,9 | 50,2 | 63,1 |
| NiF2/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd) | A | 250 | 11 | 10,7 | 82,65 | 12,6 | 70,7 | 83,3 |
| NiF2/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd) | A | 300 | 8,9 | 8,9 | 81,99 | 2,1 | 79,9 | 82,0 |
| Таблица 16 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd) | A | 200 | 11,6 | 7,1 | 87,3 | 1,0 | 82,8 | 83,8 |
| NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd) | A | 250 | 10,8 | 9,4 | 72,48 | 7,1 | 74,3 | 81,4 |
| NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd) | A | 350 | 7,6 | 8,4 | 97,22 | 54,8 | 33,8 | 88,5 |
| NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd) | A | 350 | 9,1 | 9,6 | 76,1 | 43,1 | 41,2 | 84,4 |
Пример 7: Медный катализатор
| Таблица 17 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 10% CuCl | A | 200 | 11 | 5,0 | 34,27 | 40,0 | 55,7 | 95,6 |
| 10% CuCl | A | 250 | 8,3 | 2,2 | 39,63 | 57,3 | 37,2 | 94,5 |
| Таблица 18 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 10% CuF2 | D | 200 | 6,6 | 9,3 | 26,34 | 41,8 | 43,1 | 84,9 |
| 10% CuF2 | D | 250 | 5,8 | 6,6 | 56,18 | 14,0 | 77,8 | 91,8 |
| 10% CuF2 | D | 300 | 5,3 | 7 | 90,72 | 47,5 | 46,6 | 94,1 |
| 10% CuF2 | D | 300 | 5 | 7,5 | 31,48 | 71,8 | 24,6 | 96,4 |
| 10% CuF2 | D | 300 | 5,1 | 8,5 | 58,08 | 60,5 | 36,4 | 96,9 |
Пример 8: Медь/палладиевые катализаторы
| Таблица 19 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 250 | 10,2 | 12,8 | 49,86 | 28,9 | 69,4 | 98,3 |
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 250 | 10,2 | 12,8 | 94,98 | 30,2 | 68,6 | 98,8 |
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 250 | 14 | 13,4 | 97,3 | 33,0 | 66,0 | 99,0 |
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 250 | 12,9 | 6,2 | 69,05 | 29,5 | 69,2 | 98,6 |
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 300 | 11,1 | 4,4 | 94,94 | 33,2 | 64,9 | 98,1 |
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 300 | 8,2 | 5,4 | 92,8 | 38,7 | 59,8 | 98,5 |
| Таблица 20 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd) | A | 200 | 10,4 | 7,4 | 42,1 | 35,6 | 62,0 | 97,6 |
| CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd) | A | 250 | 10,9 | 6,8 | 96,23 | 38,9 | 59,2 | 98,2 |
| CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd) | A | 250 | 9,5 | 8,6 | 98,37 | 37,0 | 61,8 | 98,8 |
| Таблица 21 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd) | A | 200 | 11,8 | 8 | 73,36 | 22,4 | 72,1 | 94,6 |
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd) | A | 250 | 11,8 | 8 | 97,79 | 35,0 | 63,7 | 98,6 |
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd) | A | 250 | 12 | 9,4 | 97,3 | 40,61 | 58,03 | 98,6 |
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd) | A | 250 | 12 | 9,2 | 98,23 | 41,4 | 57,5 | 98,9 |
| Таблица 22 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227еа | Всего | ||||||
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd) | D | 250 | 11,4 | 6 | 99,24 | 32,5 | 64,6 | 97,1 |
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd) | D | 250 | 11,4 | 13,9 | 93,42 | 33,6 | 65,8 | 99,4 |
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd) | D | 250 | 12,5 | 15,1 | 99,23 | 33,1 | 47,3 | 30,4 |
| CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd) | D | 250 | 6,19 | 7,8 | 33,13 | 31,8 | 63,0 | 94,8 |
| Таблица 23 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | H | 230 | 9,5 | 6 | 93,27 | 40,7 | 58,0 | 98,7 |
| CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | H | 230 | 9,5 | 6 | 90,04 | 43,9 | 55,0 | 98,8 |
| CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | H | 230 | 9,6 | 4,5 | 68,24 | 41,3 | 57,8 | 99,1 |
| Таблица 24 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | F | 200 | 15,1 | 15,5 | 98,98 | 30,4 | 68,1 | 98,4 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | F | 250 | 15,1 | 15,5 | 30,63 | 30,63 | 68,0 | 98,6 |
| Таблица 25 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd) | F | 275 | 9,5 | 4,4 | 94,38 | 43,8 | 49,0 | 92,9 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd) | F | 275 | 9,9 | 5,7 | 95,46 | 50,8 | 42,6 | 93,4 |
| Таблица 26 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd) | A | 200 | 27,8 | 5,3 | 97,66 | 0,9 | 76,2 | 77,1 |
| CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd) | A | 150 | 27,8 | 5,3 | 71,06 | 1,3 | 75,1 | 76,4 |
| CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd) | A | 100 | 27,8 | 5,3 | 34,54 | 2,8 | 69,7 | 72,4 |
| CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd) | A | 250 | 27,8 | 5,3 | 83,37 | 8,4 | 75,4 | 83,8 |
| Таблица 27 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 200 | 9 | 5,2 | 53,58 | 29,3 | 69,4 | 98,7 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 250 | 9,3 | 6,2 | 39,48 | 45,9 | 52,9 | 98,8 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 230 | 9,7 | 3,6 | 72,3 | 44,4 | 54,6 | 99,0 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 230 | 16 | 4,7 | 75,81 | 46,8 | 52,2 | 99,0 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 230 | 21,8 | 3 | 30,54 | 36,1 | 62,9 | 99,0 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 230 | 35,4 | 1,2 | 88,17 | 26,71 | 71,21 | 97,9 |
| Таблица 28 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 250 | 8,9 | 6,8 | 91,67 | 35,4 | 63,5 | 98,9 |
| CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 275 | 9,9 | 6,7 | 98,56 | 43,0 | 55,7 | 98,8 |
| CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 300 | 5,1 | 9,5 | 97,46 | 50,7 | 48,2 | 98,9 |
| CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 350 | 5 | 6,4 | 98,53 | 51,0 | 45,7 | 96,7 |
| CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 350 | 4 | 5,7 | 98,59 | 53,6 | 43,4 | 97,0 |
| CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 350 | 3 | 5,8 | 95,34 | 54,0 | 44,3 | 98,2 |
| CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 350 | 2 | 5,8 | 86,29 | 52,6 | 45,6 | 98,2 |
| Таблица 29 | |||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-216 молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | |||
| PFP | HFC-236fa | CFC-1215xс | CFC-226da | ||||||
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 100 | 11 | 11,8 | 99,9 | 38,6 | 28,6 | 28,6 | н.о. |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 125 | 8,6 | 8,1 | 91,6 | 26,0 | 16,4 | 19,2 | 34,9 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 150 | 11,8 | 8,1 | 97,0 | 46,5 | 11,2 | 18,6 | 21,3 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 175 | 11,8 | 8,1 | 98,5 | 58,2 | 6,7 | 20,3 | 12,8 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 200 | 8,6 | 13 | 100 | 58,3 | 7,3 | 19,0 | 8,5 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 270 | 6,8 | 12,2 | 100 | 27,7 | 12,4 | 36,4 | 20,2 |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 380 | 14,4 | 7,7 | 100 | 84,8 | 8,8 | 1,7 | н.о. |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 380 | 14,4 | 7,7 | 100 | 84,4 | 8,5 | 2,5 | н.о. |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 400 | 7,5 | 10,4 | 100 | 60,0 | 3,2 | 28,3 | н.о. |
| CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 500 | 7,5 | 10,4 | 100 | 67,9 | 2,3 | 11,2 | н.о. |
Пример 9: Цинковые катализаторы
| Таблица 30 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 20% ZnCl2 | A | 300 | 12,8 | 6,4 | 100 | 46,46 | 46,46 | 92,92 |
| 20% ZnCl2 | A | 300 | 12,46 | 5,33 | 99,39 | 42,58 | 50,26 | 92,84 |
| 20% ZnCl2 | A | 300 | 12,33 | 4,57 | 74,38 | 39,54 | 51,64 | 91,18 |
| 20% ZnCl2 | A | 450 | 18,54 | 4 | 84,06 | 48,26 | 40,63 | 88,89 |
| 20% ZnCl2 | A | 450 | 14,37 | 5,5 | 83,83 | 24,11 | 55,02 | 79,13 |
Пример 10: Железные катализаторы
| Таблица 31 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 30% FeCl3 | A | 500 | 5,87 | 3,62 | 81,06 | 41,65 | 45,11 | 86,76 |
| 30% FeCl3 | A | 500 | 8,57 | 4,12 | 73,28 | 20,51 | 61,16 | 81,67 |
| 30% FeCl3 | A | 500 | 7,67 | 10,5 | 93,39 | 40,44 | 42,23 | 82,67 |
Пример 11: Марганцевые катализаторы
| Таблица 32 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 19% MnCl2 | A | 400 | 24,69 | 4,33 | 63,6 | 10,22 | 59,42 | 69,64 |
| 19% MnCl2 | A | 450 | 22,21 | 3 | 24,99 | 5,16 | 62,1 | 67,26 |
| 19% MnCl2 | A | 500 | 16,24 | 9,5 | 60,29 | 6,63 | 62,26 | 68,89 |
Пример 12: Кобальтовые катализаторы
| Таблица 33 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 20% CoCl2 | A | 400 | 24,14 | 4,33 | 36,26 | 9,16 | 63,38 | 72,54 |
| 20% CoCl2 | A | 500 | 16,69 | 9,5 | 99,05 | 38,99 | 34 | 72,99 |
| 20% CoCl2 | A | 500 | 16,59 | 9,5 | 99,66 | 29,22 | 33,23 | 62,45 |
| 20% CoCl2 | A | 500 | 14,36 | 3,8 | 69,14 | 10,67 | 69,51 | 80,18 |
Пример 13: Титановые катализаторы
| Таблица 34 | ||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
| 20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 200 | 12,12 | 4,22 | 2,66 | 17,67 | 6,39 | 24,06 |
| 20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 300 | 12,34 | 4,57 | 12,54 | 38,52 | 38,52 | 77,04 |
| 20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 400 | 24,25 | 4,33 | 42,72 | 17,09 | 38,95 | 56,04 |
| 20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 450 | 21,71 | 2,4 | 30,28 | 13,97 | 50,56 | 64,53 |
| 20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 500 | 16,39 | 9,5 | 98,21 | 14,8 | 53,99 | 38,79 |
| 20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 500 | 16,34 | 9,5 | 91,48 | 30,05 | 34,9 | 64,95 |
Пример 14: Давление реакции
| Таблица 35 | |||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Давление (кг/см2) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | |||||||
| CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd) | I | 250 | 1 | 9,5 | 8,6 | 98,4 | 37,0 | 61,8 | 98,8 |
| CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 275 | 1 | 10,4 | 6,7 | 97,8 | 40,1 | 58,9 | 99,0 |
| CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 300 | 1 | 9,9 | 6,7 | 99,9 | 46,7 | 50,4 | 97,1 |
| CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 350 | 1 | 3 | 5,8 | 95,3 | 54,0 | 44,3 | 98,2 |
| CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd) | I | 250 | 1 | 8,9 | 5,3 | 91,3 | 36,2 | 59,7 | 95,9 |
| CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd) | I | 300 | 1 | 9,1 | 4,2 | 91,5 | 50,0 | 44,9 | 94,9 |
| CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd) | I | 300 | 8 | 9,8 | 7,2 | 74,5 | 21,8 | 45,0 | 96,8 |
| CuF2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | I | 350 | 8 | 3,8 | 4,9 | 42,6 | 28,0 | 70,5 | 98,4 |
Пример 15: С применением разбавителя
| Таблица 36 | ||||||||||
| Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) |
Давление (кг/см2) | Время контактирования (сек.) | Разбавитель | Разбавитель:Н2:217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
| HFP | HFC-227 | Всего | ||||||||
| CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 8,9 | 5,1 | He | 6:1:1,1:1 | 59,3 | 32,8 | 63,7 | 96,5 |
| CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 6,1 | 16,7 | He | 2,3:0,38:1 | 56,7 | 26,4 | 68,5 | 94,9 |
| CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 6,1 | 13,1 | HFC-134 | 9,8:1,9:1 | 90,8 | 35,7 | 62,3 | 98 |
| CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 6,4 | 10,8 | HFC-227ea | 14:2,5:1 | 99,3 | 19,2 | 78,5 | 97,7 |
| CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 1 | 9,8 | HFC-227ea | 5,3:0,4:1 | 67,2 | 40,7 | 58,4 | 99,1 |
| CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 1 | 9,3 | HFC-227ea | 4,4:1,9:1 | 50,8 | 42,9 | 55,7 | 98,5 |
Claims (26)
1. Система получения С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов, включающая поток реагентов, содержащий водород и один или оба из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3;
реактор, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором, состоящим главным образом из Cu и Pd в массовом соотношении Cu к Pd от 3:1 до 28:1, и
поток продукта, содержащий один или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2 и один или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3.
2. Система по п.1, где массовое соотношение Cu к Pd составляет примерно 9:1.
3. Система по п.1, где поток реагентов включает водород и CF3CClFCF3.
4. Система по п.1, где поток реагентов включает водород и CF3CClCF3.
5. Система по п.1, где поток продукта включает один или несколько из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3.
6. Система по п.1, где поток продукта включает один или несколько из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2.
7. Способ получения С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов, включающий
получение исходной смеси, содержащей водород и один или оба из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3; и контактирование исходной смеси с катализатором, содержащим Pd и Cu, для получения смесевого продукта, содержащего один или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2 и один или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3, где массовое соотношение Cu к Pd составляет от 3:1 до 28:1.
8. Способ по п.7, где исходная смесь включает водород и CF3CFClCF3.
9. Способ по п.7, где исходная смесь включает водород и CF3CCl2CF3.
10. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 100 до примерно 500°С.
11. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 200 до примерно 400°С.
12. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 220 до примерно 350°С.
13. Способ по п.7, где контактирование осуществляется в течение интервала времени от примерно 4 до примерно 75 с.
14. Способ по п.7, где контактирование осуществляется в течение интервала времени от примерно 9 до примерно 55 с.
15. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при давлении в интервале от примерно 1 до примерно 150 кг/см2.
16. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при давлении в интервале от примерно 5 до примерно 10 кг/см2.
17. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3 находится в интервале от примерно 2,5:1 до примерно 20:1.
18. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF3CCl3CF3 и CF3CClFCF3 находится в интервале от примерно 2:1 до примерно 10:1.
19. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3 находится в интервале от примерно 1:1 до примерно 5:1.
20. Способ по п.7, где катализатор дополнительно включает подложку из активированного угля.
21. Способ по п.7, где катализатор включает Cu и Pd при массовом отношении Cu к Pd примерно 9:1.
22. Способ по п.7, где исходная смесь дополнительно содержит гелий.
23. Способ по п.7, где смесевой продукт включает, по меньшей мере, примерно 35 мас.% одного или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2 и одного или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3.
24. Способ по п.7, где смесевой продукт включает CF3CHFCF3 и CF3CF=CF2.
25. Способ по п.7, где смесевой продукт включает одно или несколько соединений из CF3СН2CF3, CF3CHClCF3, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2.
26. Способ по п.7, где смесевой продукт включает одно или несколько соединений из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/641,527 | 2003-08-13 | ||
| US10/641,527 US20050038302A1 (en) | 2003-08-13 | 2003-08-13 | Systems and methods for producing fluorocarbons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006107535A RU2006107535A (ru) | 2006-07-27 |
| RU2332396C2 true RU2332396C2 (ru) | 2008-08-27 |
Family
ID=34136376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006107535/04A RU2332396C2 (ru) | 2003-08-13 | 2004-07-22 | Системы и способы получения с3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20050038302A1 (ru) |
| EP (1) | EP1654208A1 (ru) |
| JP (1) | JP2007502274A (ru) |
| KR (1) | KR100807626B1 (ru) |
| CN (1) | CN1849283A (ru) |
| AU (1) | AU2004267038A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0413517A (ru) |
| CA (1) | CA2535361A1 (ru) |
| MX (1) | MXPA06001631A (ru) |
| RU (1) | RU2332396C2 (ru) |
| WO (1) | WO2005019142A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200601100B (ru) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4693811B2 (ja) * | 2006-06-13 | 2011-06-01 | セントラル硝子株式会社 | １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| WO2007145171A1 (ja) | 2006-06-13 | 2007-12-21 | Central Glass Company, Limited | １，３，３，３－テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| GB0806422D0 (en) * | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| JP5416587B2 (ja) | 2006-10-03 | 2014-02-12 | メキシケム、アマンコ、ホールディング、ソシエダッド、アノニマ、デ、カピタル、バリアブレ | プロセス |
| GB0625214D0 (en) | 2006-12-19 | 2007-01-24 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0706978D0 (en) | 2007-04-11 | 2007-05-16 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0806389D0 (en) * | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| GB0806419D0 (en) * | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| US8110667B2 (en) * | 2008-04-28 | 2012-02-07 | Battelle Memorial Institute | Method for conversion of carbohydrate polymers to value-added chemical products |
| GB0808836D0 (en) * | 2008-05-15 | 2008-06-18 | Ineos Fluor Ltd | Process |
| CN101406835B (zh) * | 2008-12-08 | 2011-05-25 | 西安近代化学研究所 | 加氢脱氯催化剂 |
| US8399721B2 (en) * | 2008-12-22 | 2013-03-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method of hydrodechlorination to produce dihydrofluorinated olefins |
| GB0906191D0 (en) | 2009-04-09 | 2009-05-20 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| JP5921577B2 (ja) * | 2011-02-04 | 2016-05-24 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | パーフルオロビニルエーテルの製造方法 |
| TW201247315A (en) * | 2011-05-16 | 2012-12-01 | Du Pont | Catalytic hydrogenation of fluoroolefins, alpha-alumina supported palladium compositions and their use as hydrogenation catalysts |
| CN104140356B (zh) * | 2014-07-16 | 2016-04-27 | 常熟三爱富氟化工有限责任公司 | 一种新型绿色三氟氯乙烯的制备方法 |
| GB201615209D0 (en) | 2016-09-07 | 2016-10-19 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Catalyst and process using the catalyst |
| GB201615197D0 (en) | 2016-09-07 | 2016-10-19 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Catalyst and process using the catalyst |
Family Cites Families (98)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US530765A (en) * | 1894-12-11 | Automatic pressure-regulator and stop-valve | ||
| CA902590A (en) | 1972-06-13 | S. Briggs Warren | Product and process | |
| US1132636A (en) * | 1913-05-16 | 1915-03-23 | Martin Thomas Taylor | Rock-drill chuck. |
| US2021981A (en) * | 1930-06-23 | 1935-11-26 | Gen Motors Corp | Self propelling fire extinguishing charge containing a double halogen hydrocarbon compound |
| US1926396A (en) * | 1930-07-31 | 1933-09-12 | Frigidaire Corp | Process of preventing fire by nontoxic substances |
| US1926395A (en) * | 1930-07-31 | 1933-09-12 | Frigidaire Corp | Process of preventing fire by nontoxic substances |
| US2005706A (en) | 1932-08-10 | 1935-06-18 | Kinetic Chemicals Inc | Organic fluorine compound |
| US2005707A (en) * | 1932-08-31 | 1935-06-18 | Kinetic Chemicals Inc | Production of organic fluorine compounds |
| US2413698A (en) * | 1943-07-30 | 1947-01-07 | Overly Biochemical Res Foundat | Process for the recovery of unfermented and unfermentable sugars from saccharified starch solutions |
| US2413696A (en) * | 1944-06-29 | 1947-01-07 | Kinetic Chemicals Inc | Fluorohydrocarbon |
| US2494064A (en) * | 1947-03-31 | 1950-01-10 | Minnesota Mining & Mfg | Thermal hydrogenolysis of fluorocarbons to produce fluorocarbon hydrides |
| US2576823A (en) * | 1947-11-13 | 1951-11-27 | Du Pont | Fluorination with granular crf3 catalyst |
| US2456028A (en) * | 1947-12-03 | 1948-12-14 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon compound |
| US2519983A (en) * | 1948-11-29 | 1950-08-22 | Minnesota Mining & Mfg | Electrochemical process of making fluorine-containing carbon compounds |
| US2697124A (en) * | 1952-02-25 | 1954-12-14 | Kellogg M W Co | Dehalogenation of fluorohalocarbons |
| US2942035A (en) * | 1953-11-04 | 1960-06-21 | Columbia Southern Chem Corp | Preparation of benzene hexachloride |
| US2942036A (en) * | 1957-12-13 | 1960-06-21 | Allied Chem | Manufacture of halopropane |
| US2900423A (en) * | 1957-12-13 | 1959-08-18 | Allied Chem | Manufacture of perfluoropropene |
| US3258500A (en) * | 1959-08-17 | 1966-06-28 | Du Pont | Process for fluorinating halohydro-carbons |
| US3080430A (en) * | 1960-01-26 | 1963-03-05 | Du Pont | Fluorine-containing compounds |
| GB1132636A (en) | 1965-09-22 | 1968-11-06 | Montedison Spa | Improvements in or relating to flame-extinguishing compositions |
| NL136586C (ru) * | 1967-01-11 | |||
| DE1910529C3 (de) * | 1969-03-01 | 1978-09-28 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur katalytischen Hydrofluorierung von bestimmten gesattigten und ungesättigten halogenierten Kohlenwasserstoffen |
| NL7006794A (ru) * | 1969-05-16 | 1970-11-18 | ||
| US3636173A (en) * | 1969-07-28 | 1972-01-18 | Phillips Petroleum Co | Hydrodehalogenation process and catalyst |
| US3715438A (en) * | 1970-07-22 | 1973-02-06 | Susquehanna Corp | Habitable combustion-suppressant atmosphere comprising air,a perfluoroalkane and optionally make-up oxygen |
| BE785891A (fr) * | 1971-07-15 | 1973-01-05 | Ici Ltd | Compositions extinctrices |
| US3844354A (en) * | 1973-07-11 | 1974-10-29 | Dow Chemical Co | Halogenated fire extinguishing agent for total flooding system |
| US4014799A (en) * | 1975-04-09 | 1977-03-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bromotrifluoromethane-containing fire extinguishing composition |
| DE2712732C2 (de) * | 1977-03-23 | 1986-03-13 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Oktafluorpropan |
| DE2808705A1 (de) * | 1978-03-01 | 1979-09-06 | Akad Wissenschaften Ddr | Geradkettige perfluorolefine mittlerer kettenlaenge sowie verfahren zu deren herstellung |
| US4226728A (en) * | 1978-05-16 | 1980-10-07 | Kung Shin H | Fire extinguisher and fire extinguishing composition |
| US4446923A (en) * | 1979-04-30 | 1984-05-08 | Walter Kidde & Co., Inc. | Removal of explosive or combustible gas or vapors from tanks and other enclosed spaces |
| DE3017154A1 (de) | 1980-05-05 | 1981-11-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-1,1,1,2,3,3,3,-heptafluor-propan |
| US4459213A (en) * | 1982-12-30 | 1984-07-10 | Secom Co., Ltd. | Fire-extinguisher composition |
| US4536298A (en) * | 1983-03-30 | 1985-08-20 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous foam fire extinguisher |
| US4668407A (en) * | 1983-11-09 | 1987-05-26 | Gerard Mark P | Fire extinguishing composition and method for preparing same |
| GB8600853D0 (en) * | 1986-01-15 | 1986-02-19 | Thacker D A | Fire extinguishant formulation |
| IT1196518B (it) * | 1986-07-18 | 1988-11-16 | Ausimont Spa | Preparazione di fluoroetileni e clorofluoroetileni da clorofluoroetani |
| IT1217317B (it) * | 1987-05-05 | 1990-03-22 | Montedison Spa | Procedimento per l'idrogenazione di bisfenoli |
| US4810403A (en) * | 1987-06-09 | 1989-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Halocarbon blends for refrigerant use |
| US4851595A (en) * | 1987-07-07 | 1989-07-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid phase halogen exchange process for the manufacture of 1,1,1,2-tetrafluoroethane |
| US4873381A (en) | 1988-05-20 | 1989-10-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrodehalogenation of CF3 CHClF in the presence of supported Pd |
| US4954271A (en) * | 1988-10-06 | 1990-09-04 | Tag Investments, Inc. | Non-toxic fire extinguishant |
| US4937398A (en) * | 1988-12-27 | 1990-06-26 | Allied-Signal Inc. | Process for the preparation of fluorinated alkanes from alkenes |
| US5068473A (en) * | 1989-02-03 | 1991-11-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrogenolysis/dehydrohalogenation process |
| US5146018A (en) * | 1989-02-03 | 1992-09-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrogenolysis/dehydrohalogenation process |
| GB8903334D0 (en) | 1989-02-14 | 1989-04-05 | Ici Plc | Flame extinguishing compositions |
| ES2013098A6 (es) * | 1989-03-10 | 1990-04-16 | Jofemar Sa | Extractor unitario de productos. |
| US4945119A (en) * | 1989-05-10 | 1990-07-31 | The Dow Chemical Company | Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams |
| US5115868A (en) * | 1989-10-04 | 1992-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fire extinguishing composition and process |
| US5040609A (en) * | 1989-10-04 | 1991-08-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fire extinguishing composition and process |
| US5364992A (en) * | 1989-10-10 | 1994-11-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Halocarbon hydrogenolysis |
| US5141654A (en) * | 1989-11-14 | 1992-08-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fire extinguishing composition and process |
| US5084190A (en) * | 1989-11-14 | 1992-01-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fire extinguishing composition and process |
| US4996374A (en) * | 1989-12-15 | 1991-02-26 | Arco Chemical Technology, Inc. | Hydrogenation of acetophenone |
| US5057634A (en) * | 1989-12-19 | 1991-10-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multistep synthesis of hexafluoropropylene |
| US5043491A (en) | 1989-12-19 | 1991-08-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multistep synthesis of hexafluoropropylene |
| US5220083A (en) * | 1989-12-19 | 1993-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Synthesis of perfluoropropane |
| US5068472A (en) * | 1989-12-19 | 1991-11-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multistep synthesis of hexafluoropropylene |
| US5171901A (en) * | 1990-02-14 | 1992-12-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and 2-chloro-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane |
| US5621151A (en) * | 1990-10-09 | 1997-04-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Halocarbon hydrogenolysis |
| GB9022296D0 (en) | 1990-10-15 | 1990-11-28 | Ici Plc | Fire extinguishing compositions |
| US5177273A (en) * | 1991-02-01 | 1993-01-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of halogen-substituted propanes containing hydrogen and at least five fluorine substituents |
| US5208397A (en) * | 1991-04-09 | 1993-05-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrogenolysis of halocarbon mixtures |
| DE59208629D1 (de) * | 1991-11-01 | 1997-07-24 | Solvay | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan (R 227) |
| DE4203351A1 (de) | 1992-02-06 | 1993-08-12 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von olefinen |
| ES2093872T3 (es) * | 1992-03-26 | 1997-01-01 | Solvay | Procedimiento para la reactivacion de un catalizador de carbon activo empleado para la preparacion de 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (r 227). |
| DE59305108D1 (de) * | 1992-05-26 | 1997-02-27 | Solvay | Verfahren zur Herstellung von Fluorkohlenwasserstoffen |
| US5302765A (en) * | 1992-05-29 | 1994-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for producing CF3 CHClF |
| CA2137279C (en) * | 1992-06-05 | 2001-08-21 | Hirokazu Aoyama | Method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene 1,1,1,2,3-pentafluoropropane |
| WO1994014736A1 (en) * | 1992-12-29 | 1994-07-07 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoro-2-halogeno-3-chloropropane, and process for producing 1,1,1,2,3,3-hexachloropropene |
| US5611210A (en) * | 1993-03-05 | 1997-03-18 | Ikon Corporation | Fluoroiodocarbon blends as CFC and halon replacements |
| US5478979A (en) * | 1994-04-08 | 1995-12-26 | General Electric Company | Circuit breaker closing and opening interlock assembly |
| US5718807A (en) * | 1994-09-20 | 1998-02-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification process for hexafluoroethane products |
| US5416246A (en) * | 1994-10-14 | 1995-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chlorofluorocarbon isomerization |
| US5481051A (en) * | 1994-12-08 | 1996-01-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 2,2-dichlorohexafluoropropane hydrogenolysis |
| US6291729B1 (en) * | 1994-12-08 | 2001-09-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Halofluorocarbon hydrogenolysis |
| US5523501A (en) * | 1994-12-22 | 1996-06-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic hydrogenolysis |
| DE19510159A1 (de) * | 1995-03-21 | 1996-09-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur Entfernung von olefinischen Verunreinigungen aus 2H-Heptafluorpropan (R 227) |
| WO1997019750A1 (en) * | 1995-11-29 | 1997-06-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic halogenated hydrocarbon processing and ruthenium catalysts for use therein |
| JP3233563B2 (ja) * | 1995-12-28 | 2001-11-26 | シャープ株式会社 | 排水処理装置および排水処理方法 |
| US5730894A (en) * | 1996-04-16 | 1998-03-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutane azeotropic (like) compositions |
| WO1998000379A1 (en) * | 1996-07-03 | 1998-01-08 | Alliedsignal Inc. | Water extraction of hydrogen fluoride from a halocarbon/hydrogen fluoride azeotropic mixture |
| EP0964845B1 (en) * | 1997-02-19 | 2004-07-28 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Processes for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropene, 2-chloro-pentafluoropropene |
| US6376727B1 (en) * | 1997-06-16 | 2002-04-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropene, 2-chloro-pentafluoropropene and compositions comprising saturated derivatives thereof |
| US6065547A (en) * | 1997-03-19 | 2000-05-23 | Metalcraft, Inc. | Apparatus and method for fire suppression |
| DE19730939A1 (de) * | 1997-07-18 | 1999-01-21 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
| US6211135B1 (en) * | 1998-04-03 | 2001-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for the purification and use of 2,2-dichloro-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and azeotropes thereof with HF |
| US6281395B1 (en) * | 1998-04-03 | 2001-08-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane manufacturing process |
| US6018083A (en) * | 1998-04-03 | 2000-01-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of fluorocarbons |
| ES2203108T3 (es) * | 1998-04-03 | 2004-04-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Procedimiento para la fabricacion de fluorocarbonos. |
| EP1261398B2 (en) * | 1999-07-20 | 2016-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Use of fluorinated ketones in fire extinguishing compositions |
| US6346203B1 (en) * | 2000-02-15 | 2002-02-12 | Pcbu Services, Inc. | Method for the suppression of fire |
| US6849194B2 (en) * | 2000-11-17 | 2005-02-01 | Pcbu Services, Inc. | Methods for preparing ethers, ether compositions, fluoroether fire extinguishing systems, mixtures and methods |
| US6763894B2 (en) * | 2001-08-01 | 2004-07-20 | Kidde-Fenwal, Inc. | Clean agent fire suppression system and rapid atomizing nozzle in the same |
| US7329786B2 (en) * | 2001-09-28 | 2008-02-12 | Great Lakes Chemical Corporation | Processes for producing CF3CFHCF3 |
| US6763896B1 (en) * | 2003-01-23 | 2004-07-20 | Case, Llc | Combination soil conditioning rotary reel and primary tillage system |
-
2003
- 2003-08-13 US US10/641,527 patent/US20050038302A1/en not_active Abandoned
-
2004
- 2004-07-22 JP JP2006523209A patent/JP2007502274A/ja not_active Withdrawn
- 2004-07-22 WO PCT/US2004/023917 patent/WO2005019142A1/en active Application Filing
- 2004-07-22 CN CNA2004800258003A patent/CN1849283A/zh active Pending
- 2004-07-22 KR KR1020067002908A patent/KR100807626B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-07-22 RU RU2006107535/04A patent/RU2332396C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-07-22 BR BRPI0413517-2A patent/BRPI0413517A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-07-22 EP EP04779125A patent/EP1654208A1/en not_active Withdrawn
- 2004-07-22 AU AU2004267038A patent/AU2004267038A1/en not_active Abandoned
- 2004-07-22 MX MXPA06001631A patent/MXPA06001631A/es unknown
- 2004-07-22 CA CA002535361A patent/CA2535361A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-02-28 US US11/069,180 patent/US7368089B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-02-07 ZA ZA200601100A patent/ZA200601100B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA200601100B (en) | 2007-04-25 |
| WO2005019142B1 (en) | 2005-05-06 |
| BRPI0413517A (pt) | 2006-10-10 |
| EP1654208A1 (en) | 2006-05-10 |
| US20050038302A1 (en) | 2005-02-17 |
| KR20060060021A (ko) | 2006-06-02 |
| JP2007502274A (ja) | 2007-02-08 |
| CA2535361A1 (en) | 2005-03-03 |
| MXPA06001631A (es) | 2006-08-11 |
| US7368089B2 (en) | 2008-05-06 |
| KR100807626B1 (ko) | 2008-02-28 |
| US20050148804A1 (en) | 2005-07-07 |
| CN1849283A (zh) | 2006-10-18 |
| WO2005019142A1 (en) | 2005-03-03 |
| AU2004267038A1 (en) | 2005-03-03 |
| RU2006107535A (ru) | 2006-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7368089B2 (en) | Systems and methods for producing fluorocarbons | |
| RU2654694C2 (ru) | Каталитическое газофазное фторирование | |
| RU2541541C1 (ru) | Каталитическое газофазное фторирование | |
| US7872161B2 (en) | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| CN104918700B (zh) | 氟化催化剂的活化和再生 | |
| JP2014185168A (ja) | ２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの製造方法 | |
| RU2326859C2 (ru) | Способы получения 2-хлор-1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана, гексафторпропена и 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана | |
| EP3509741B2 (en) | Catalyst and process using the catalyst for manufacturing fluorinated hydrocarbons | |
| JP2008536823A (ja) | ヒドロフルオロカーボンへのヒドロクロロフルオロカーボンまたはクロロフルオロカーボンの変換における選択的還元剤としてのメタンおよび塩化メチル | |
| JP6780696B2 (ja) | １−クロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
| JP6756909B2 (ja) | 触媒およびこの触媒を用いるフッ素化炭化水素の製造プロセス | |
| EP0673354A1 (en) | Process for reducing the fluorine content of hydrofluorocarbons and hydrohalofluorocarbons | |
| US20110118514A1 (en) | Process for the Preparation of 1,1,1,3,3,3-Hexafluoro-Propane and at Least One Of 1,1,1,2,3,3-Hexafluoropropane, Hexafluoropropane and 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluoropropane | |
| WO1996017812A1 (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane | |
| Yu et al. | A review of CFC and halon treatment technologies–The nature and role of catalysts | |
| KR20230159298A (ko) | 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐의 제조방법 | |
| Kirszensztejn et al. | Catalytic Conversion CCl [sub3] F and CCl [sub2] F [sub2] over Metal Supported Catalysts. | |
| CN110013865A (zh) | 一种用于HFC-245fa裂解制备HFO-1234ze的催化剂及其制备方法 | |
| JPH11559A (ja) | 脂肪族ハロゲン化物の分解用触媒の再生法 | |
| WO1993024224A1 (en) | Treatment of hydrogenation catalysts | |
| JPH0810351A (ja) | 脂肪族ハロゲン化物の多管式接触分解装置 | |
| JPH11529A (ja) | 脂肪族ハロゲン化炭化水素の触媒分解法 | |
| WO1996015844A1 (fr) | Procede de decomposition catalytique d'un compose a base d'halogene aliphatique et materiel afferant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090723 |