RU2322510C1 - Способ обработки шкур животных - Google Patents

Способ обработки шкур животных Download PDF

Info

Publication number
RU2322510C1
RU2322510C1 RU2006121461/12A RU2006121461A RU2322510C1 RU 2322510 C1 RU2322510 C1 RU 2322510C1 RU 2006121461/12 A RU2006121461/12 A RU 2006121461/12A RU 2006121461 A RU2006121461 A RU 2006121461A RU 2322510 C1 RU2322510 C1 RU 2322510C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
skins
solvent
solvents
reactor
extracting
Prior art date
Application number
RU2006121461/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006121461A (ru
Inventor
Херманус Йоханнус БЕРКХАУТ (NL)
Херманус Йоханнус БЕРКХАУТ
ДЕЛЬ РИО Хосе Рамон ГАРСИЯ (ES)
ДЕЛЬ РИО Хосе Рамон ГАРСИЯ
Original Assignee
Акцо Нобель Н.В.
Гейзез Рисерч Инновейшн Энд Текнолоджи С.Л (Грит С.Л.)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акцо Нобель Н.В., Гейзез Рисерч Инновейшн Энд Текнолоджи С.Л (Грит С.Л.) filed Critical Акцо Нобель Н.В.
Publication of RU2006121461A publication Critical patent/RU2006121461A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2322510C1 publication Critical patent/RU2322510C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning
    • C14C1/08Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C1/00Chemical treatment prior to tanning

Abstract

Способ касается обезжиривания и/или высушивания шкур животных. Способ включает контактирование шкур, подлежащих обезжириванию и/или высушиванию, с одним или более экстрагирующими растворителями. В качестве растворителя используют по меньшей мере один растворитель, выбранный из группы, состоящей из диметилового эфира, метилаля, диоксолана, диэтилового эфира и метилэтилкетона. Обезжириванию и/или высушиванию подвергают овечьи, коровьи, козлиные или свиные шкуры. Процесс ведут в статическом или роторном реакторе под давлением 1-12 бар и при температуре между 5 и 40°С. Техническим результатом является обеспечение эффективности очистки и улучшение экологической безопасности процесса. 13 з.п. ф-лы, 1 ил.

Description

Настоящее изобретение относится к способу обработки шкур животных. Более конкретно настоящее изобретение относится к способу обезжиривания и/или высушивания шкур животных, кожевенного сырья и кож. Шкуры, обработанные по способу изобретения, могут быть использованы обычным образом, например, для изготовления дубленых кож.
Наряду со способами, использующими перхлорированные или трихлорированные растворители, одним из наиболее часто применяемых способов обезжиривания мокрых шкур является обработка этих шкур органическими растворителями и неионогенными и/или анионными детергентами в барабане в водной среде, чтобы эмульгировать жиры.
DE-OS 2522902, например, описывает обезжиривающие составы, содержащие неионогенное и/или анионное поверхностно-активное вещество (ПАВ) в качестве вспомогательных веществ в растворителе на основе спирта.
WO 93/18188 описывает применение обезжиривающих средств на основе неионогенных эмульгаторов типа алкоксилированного жирного спирта для обезжиривания шкур и кож. Указанные неионогенные эмульгаторы содержат смесь (а) этоксилатов C12-C18 жирного спирта с, в среднем, более, чем 6 этокси (ЭО) группами в молекуле и (b) этоксилатов указанных жирных спиртов с более, чем 3 ЭО группами в молекуле, причем (i) жирные спирты компонентов (а) и (b) имеют йодное число меньше 10 и (ii) компонент (b) присутствует в количестве 2-10 вес.% в расчете на сумму (а) и (b).
Однако основным недостатком этих способов является то, что образующиеся сточные воды будут содержать детергенты, жиры и соли, которые трудно разложить биохимически и/или рециркулировать. Другим недостатком является то, что результат, достигаемый этим способом, не столь эффективен, как результат, достигаемый способами с применением перхлорированных или трихлорированных растворителей.
Другой способ обезжиривания мокрых шкур заключается в обработке этих шкур углеводородами, такими как производные нефти, уайт-спирит и нонилфенол. Недостаток этих способов обезжиривания заключается в том, что вода не растворяется в применяемых растворителях. Следовательно, шкуры должны высушиваться в отдельной стадии способа. Кроме того, указанные способы обезжиривания производят сильно загрязненные сточные воды, содержащие жиры, волосы, остатки мяса, соли и углеводороды. С другой стороны, сухие шкуры обычно обезжиривают хлорированными растворителями, такими как PER (тетрахлорэтилен) и TRI (трихлорэтилен). Однако, как известно, эти растворители вредят здоровью человека и наносят вред окружающей среде.
Способы высушивания шкур описаны, например, в патенте США 3444625. Этот документ относится к способам, в которых воду удаляют из водосодержащих шкур экстракцией органическими растворителями, например, такими как формаль, ацетон, хлороформ или дихлорметан. Недостатком этих способов является то, что шкуры должны быть обезжирены в отдельной стадии.
Задача настоящего изобретения - обеспечить эффективную альтернативу известным способом удаления нейтрального жира, содержащегося в сухих или мокрых шкурах; причем этот способ менее токсичен и/или меньше загрязняет окружающую среду, а также имеет дополнительное преимущество в том, что вода, содержащаяся в шкурах, может быть экстрагирована вместе с жиром.
Задача изобретения решается обеспечением способа обезжиривания и/или сушки шкур животных, включающего стадию контактирования шкур с одним или более экстрагирующими растворителями. Термин «экстрагирующий растворитель» означает органический растворитель, который способен растворять как жиры, так и воду. Заметим, что термин "skins" часто относится к шкурам небольших животных, таких как свинья, теленок или овца, тогда как термин "hides" относится к шкурам крупных животных, таких как корова или лошадь. Однако термин "skins" также используют в технике в общем смысле, чтобы описать все шкуры животных, как он и будет применяться далее.
Экстрагирующий растворитель по настоящему изобретению содержит по меньшей мере один растворитель, выбранный из группы, состоящей из диметилового эфира (ДМЭ), метилаля, диоксолана, диэтилового эфира и метилэтилкетона. По причинам их легкой регенерации и безопасности предпочтительно применяют такие растворители, которые являются газообразными при атмосферном давлении при комнатной температуре. Предпочтительно применяют смесь экстрагирующих растворителей, которая включает по меньшей мере 10 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере 15 вес.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 25 вес.% ДМЭ в расчете на общее количество экстрагирующих растворителей. Предпочтительно указанная смесь экстрагирующих растворителей, наряду с ДМЭ, включает по меньшей мере один экстрагирующий растворитель, выбранный из группы, состоящей из метилаля, диоксолана, диэтилового эфира, метилэтилкетона, этанола, пропанола и изопропанола, и более предпочтительно по меньшей мере один экстрагирующий растворитель, выбранный из группы, состоящей из метилаля, диоксолана, диэтилового эфира и метилэтилкетона. Еще более предпочтительно применяют смесь метилаля и диметилового эфира. Однако наиболее предпочтительно в качестве экстрагирующего растворителя применяют диметиловый эфир.
Хотя и менее предпочтительно, но вышеуказанные экстрагирующие растворители или смеси экстрагирующих растворителей также могут быть использованы как смеси с одним или больше растворителями, смешивающимися с жирами, такими как сложные эфиры, включая метилацетат, этилацетат и пропилацетат; углеводороды, включая н-пентан, изопентан, циклопентан, гексан, циклогексан, гептан, уайт-спирит и петролейный эфир; гликоли, включая 2-этоксиэтанол и 2-бутоксиэтанол; или галоидированные углеводороды, включая CHF2CH2CF3, CF3CHFCF3, CF3Br и CF3CH2F. Предпочтительно указанные смеси включают по меньшей мере 35 вес.%, более предпочтительно по меньшей мере 50 вес.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 70 вес.% экстрагирующего растворителя по настоящему изобретению в расчете на общее количество применяемых растворителей. Более предпочтительно указанная смесь содержит по меньшей мере 10 вес.% ДМЭ в расчете на общее количество применяемых растворителей.
Диметиловый эфир (ДМЭ) является газообразным в стандартных атмосферных условиях. Он может быть легко ожижен охлаждением до -25°С при атмосферном давлении или компрессией до давления выше примерно 5 атмосфер при комнатной температуре. Сжиженный диметиловый эфир имеет преимущество в том, что он легко растворяет большинство жиров, а также растворяет примерно 6,3 вес.% воды при 20°С. Он имеет удельную массу 0,661, которая является плотностью вещества, поделенной на плотность воды, и латентную теплоту испарения 96,6 кал/г.
Способ по настоящему изобретению может быть применен как начальная стадия, чтобы удалить жир и/или воду из свежих шкур или из мокрых шкур, но он также может быть стадией обезжиривания в последующем способе дубления. Таким образом, шкуры, которые могут быть использованы в способе по настоящему изобретению, могут быть любыми шкурами, которые также пригодны для обычных способов обезжиривания и/или сушки.
Заметим, что термин «шкуры», применяемый в документе, предназначен обозначать свежие, мокрые и сухие шкуры животных. Термин «свежая шкура» обозначает шкуру, полученную непосредственно со скотобойни, в то время как термин «мокрая шкура» обозначает шкуру, которая уже прошла через один или больше процессов получения дубленых кож, таких как пикелевание, созревание, вымачивание в известковой воде, обезволашивание, мойка, срезание шерсти, депиляция или соскабливание мяса. Термин «сухая шкура» обозначает шкуру, которая подверглась химической консервации, такой как, например, обработка солью, и/или физической консервации, такой как, например, сушка, охлаждение или замораживание.
Таким образом, шкуры, пригодные для обработки по способу настоящего изобретения, включают шкуры, которые не обрабатывались солью или консервантами и были получены из свежевания животных или из способов преобразования кож; шкуры, свежеобработанные солью, полусозревшие шкуры, т.е. шкуры, которые частично высушивают и, возможно, охлаждают, или полувыделанные шкуры, т.е. шкуры, которые уже подверглись некоторым способам получения дубленых кож; выделанные шкуры, т.е. шкуры, которые подверглись всем стадиям процесса дубления, за исключением стадий обезжиривания и/или высушивания; шкуры, которые являются произведенными изделиями, которые следует подвергать подобному способу, называемому сухой чисткой; и шкуры, полученные из предприятия по дублению овечьих шкур, которое может обезжиривать шкуры до или после пикелевания.
Слово «дубление», применяемое в описании, применяют в его обычном значении, т.е. для обозначения общего способа превращения сырых шкур животных в кожу.
Шкуры, подлежащие обезжириванию по способу настоящего изобретения, предпочтительно выбирают из группы, состоящей из шкур овец, коров, коз и свиней. Шкуры овец, коз или свиней должны быть обезжирены в большей пропорции, чем коровьи шкуры. Заметим, что специалистам понятно, что термин коровьи шкуры также включает бычьи шкуры.
Способ подобен тому способу, когда имеют дело со свежими, сухими, полувыделанными или выделанными шкурами. Тот факт, что в шкурах могут быть химические продукты, такие как, например, соль, кислоты или щелочные моющие средства, обычно не влияет неблагоприятно на способ обезжиривания и/или сушки вышеуказанными экстрагирующими растворителями и, следовательно, эти шкуры могут быть использованы в способе обезжиривания и/или сушки по настоящему изобретению. Более того, специалисты в этой области техники отдают себе отчет в том, что способ по настоящему изобретению открыт для обычных изменений в соответствии со специальными ситуациями в дубильном деле, где способ должен проводиться, или в обработке специальных шкур, подлежащих обезжириванию и/или сушке.
Способ экстракции по настоящему изобретению может быть выполнен в любом реакторе или сосуде, обычно применяемом в способах обезжиривания шкур и кож. В предпочтительном варианте указанный способ выполняют под давлением в обычном реакторе, в котором содержимое находится в статичном состоянии и который содержит надлежащие системы для смачивания шкур. В так называемом статическом реакторе шкуры могут быть сложены на дне реактора или в корзине, которую затем вводят в реактор. Однако некоторое количество загрязнений, происходящих от частей реактора, которые недоступны любой чистке, и от труб может прилипать к шкурам. Кроме того, некоторое количество воды и/или загрязнений может накапливаться в складках. Следовательно, в предпочтительном варианте настоящего изобретения шкуры размещают в реакторе в вертикальном положении, в то время как их поверхность смачивается сверху вниз одним или более экстрагирующими растворителями, или в другом положении, где они могут быть целиком смочены одним или больше экстрагирующими растворителями.
В другом предпочтительном варианте указанный способ выполняют в обычном роторном реакторе. Преимущество роторного реактора заключается в том, что поверхность раздела между шкурами и экстрагирующим растворителем (растворителями) улучшается за счет вращательного, колебательного или вибрационного движения, тем самым снижая время экстракции и активируя процесс.
Общее количество экстрагирующего растворителя (растворителей), применяемого в способе обезжиривания и/или сушки по настоящему изобретению, применяемое давление и температуру в реакторе выбирают из расчета общего веса шкур, содержания в них жира, подлежащего удалению, содержания воды в шкурах, выявленное анализом, используются ли растворители, смешивающиеся с жиром, и возможных предыдущих обработок. Например, применяемое давление зависит от способа дозировки экстрагирующего растворителя и от количества (количеств) и типа (типов) применяемого экстрагирующего растворителя (растворителей). Однако обычно применяют давление 1-12 бар, предпочтительно меньше 10 бар и наиболее предпочтительно меньше 8 бар.
Для того чтобы удалить жир наиболее эффективно, в реакторе поддерживают температуру предпочтительно ниже 50°С, более предпочтительно ниже 45°С и наиболее предпочтительно ниже 40°С. Применяемая температура предпочтительно выше 5°С, более предпочтительно выше 10°С и наиболее предпочтительно выше 15°С. Этой температуры обычно достигают, регулируя температуру рециклового пара в реактор или нагревая или охлаждая сам реактор. Высокая экстрактивная эффективность одного или больше экстрагирующих растворителей по настоящему изобретению позволяет работать в широком интервале температур, но предпочтительно применяют температуры выше комнатной. Наиболее предпочтительно применяют температуру от 20 до 35°С. Для того чтобы получать воспроизводимые результаты, температуру обычно поддерживают в пределах 5% от заданной температуры.
Перед добавлением одного или более экстрагирующих растворителей в реактор и для того, чтобы гарантировать безопасность, предпочтительно применяют соответствующие меры, такие как введение инертной атмосферы в реактор перед контактированием шкур с одним или более экстрагирующими растворителями, возможно, в комбинации с одним или больше растворителями, смешивающимися с жиром. Более предпочтительно реактор остается под инертной атмосферой в течение большей части или всего процесса обезжиривания и/или сушки. В предпочтительном варианте для этой цели применяют CO2 или N2 или другой инертный или огнегасящий газ. Поддержание постоянного давления посредством инертного газа в течение процесса экстракции обеспечивает дополнительную безопасность, и это добавляет энергию в процесс.
Во время обезжиривающей и/или высушивающей обработки один или более экстрагирующих растворителей, возможно, в комбинации с одним или более растворителями, смешивающимися с жиром, по настоящему изобретению могут непрерывно дозироваться в реактор, причем имеется в виду то, что в течение определенного периода времени объединенные растворители непрерывно добавляются в реактор. Дозирование экстрагирующего растворителя (растворителей) в реактор также может быть проведено периодически во время операции; в этом случае специалист способен выбирать оптимальные интервалы времени и оптимальные количества экстрагирующего растворителя (растворителей) и возможно оптимальных количеств растворителя (растворителей), смешивающегося с жиром, подлежащих дозировке обычным экспериментированием. Комбинация этих методов также возможна. Примеры комбинации таких методов включают, например, способ, в котором экстрагирующий растворитель (растворители) и, возможно, растворитель (растворители), смешивающийся с жиром, сначала добавляют непрерывно, затем добавление останавливают, а затем снова добавляют непрерывно. Однако непрерывную операцию дозировки следует предпочесть. В особенно предпочтительном варианте экстрагирующий растворитель (растворители) и, возможно, растворитель (растворители), смешивающийся с жиром, добавляют, в то время как жидкость, содержащую экстрагирующий растворитель (растворители), возможно, растворитель (растворители), смешивающийся с жиром, воду и жир, на которую далее ссылаются как на экстракторную жидкость, удаляют из реактора. В еще более предпочтительном варианте экстракторную жидкость, выделенную таким образом, очищают. Наиболее предпочтительно полученный экстрагирующий растворитель (растворители) и, возможно, полученный растворитель (растворители), смешивающийся с жиром, затем рециркулируют в реактор.
Желательно сохранить определенную степень влажности шкур, например, для сохранения гибкости шкуры, или, если это полезно для следующих стадий способа изготовления кож, небольшое количество воды может быть добавлено к экстрагирующему растворителю (растворителям) и/или к растворителю (растворителям), смешивающемуся с жиром, если таковой применяют. В особенно предпочтительном варианте требуемое количество воды добавляют к экстрагирующему растворителю (растворителям), который рециркулируют в реактор. Таким образом, путем изменения количества воды в этом растворителе (растворителях) степень высушивания может легко регулироваться, и получают шкуру желаемой степени влажности.
Предпочтительно способ включает удаление экстрагирующего растворителя (растворителей), содержащих остатки жира и/или воды, из реактора и транспортировку их в первый сосуд, нагревание растворителя (растворителей) в первом сосуде, транспортировку паровой фазы, образующейся при этом нагревании, во второй сосуд, конденсацию паровой фазы во втором сосуде, и подачу растворителя (растворителей), регенерированного таким образом, в реактор. Способ может дополнительно включать удаление жидкой фазы из первого сосуда и транспортировку ее в третий сосуд, кипячение или мгновенное испарение экстрагирующего растворителя (растворителей), содержащегося в жидкой фазе, подачу экстрагирующего растворителя (растворителей) во второй сосуд непосредственно или через четвертый сосуд.
Когда шкуры обезжирили и высушили до желаемой степени, экстракторную жидкость удаляют из реактора предпочтительно по замкнутой цепи. Обычно эта жидкость будет содержать остатки жира и белков. Предпочтительно из жидкости выделяют экстрагирующий растворитель (растворители) и наиболее предпочтительно рециркулируют в процесс. Полученные шкуры будут содержать определенное количество адсорбированного экстрагирующего растворителя (растворителей) и, возможно, растворителя (растворителей), смешивающимися с жиром. Этот растворитель (растворители) удаляют, применяя температурный и/или вакуумный контроль или отпарку инертным газом. Предпочтительно этот растворитель (растворители), адсорбированный шкурой испаряют и затем регенерируют. Наиболее предпочтительно объединенные растворители, регенерированные таким образом, рециркулируют в реактор. Способ будет считаться завершенным, если общее количество растворителей, еще адсорбированных шкурой, составляет меньше 5 г на 1 кг обработанных шкур, более предпочтительно меньше 2 г, еще более предпочтительно меньше 1 г и наиболее предпочтительно меньше 0,5 г на кг обработанных шкур, как определено взятием образцов испаренных газов.
Если ДМЭ применяют в качестве экстрагирующего растворителя или в качестве одного из экстрагирующих растворителей, применяемых в способе обезжиривания и/или сушки по настоящему изобретению, присутствие воды и ее растворимость в ДМЭ улучшает безопасность способа в отношении воспламеняемости, поскольку минимальные и максимальные величины воспламеняемости снижаются. Благодаря его высокому коэффициенту диффузии ДМЭ легко проникает через шкуру, растворяя жир, содержащийся в ней, с образованием экстракторной жидкости, которая, наряду с водой и жирами, в основном, будет содержать белки без загрязняющих остатков.
Предпочтительно шкуры контактируют с одним или более экстрагирующими растворителями и, возможно, растворителями, смешивающимися с жиром, по настоящему изобретению в течение определенного периода времени. Желательное время экстракции зависит от содержания жира и воды в шкурах, трудности их экстракции и желаемого результата. Обычно время экстракции составляет меньше 10 часов, более предпочтительно меньше 8 часов, еще более предпочтительно меньше 4 часов и наиболее предпочтительно меньше 1 часа. Предпочтительно шкуры контактируют с экстрагирующим растворителем (растворителями) и, возможно, растворителями, смешивающимися с жиром, в течение больше 10 минут, более предпочтительно больше 20 минут и наиболее предпочтительно больше 30 минут. В предпочтительном варианте имеется возможность отбора образцов экстракторной жидкости во время процесса экстракции, чтобы определить точку, при которой шкуры достаточно обезжирены и/или высушены, с применением обычных методов, таких как, например, метод Карла Фишера (Karl Fisher) для определения процентного содержания воды или определение содержания жира и воды испарением экстрагирующего растворителя (растворителей) и последующим взвешиванием остатка, полученного таким образом. Обычно, когда известен тип шкуры, подлежащей обработке, т.е. порода животного, а также область, откуда животное поступило, и его корм, специалист может легко выяснить содержание жира в шкуре. Например, специалисту известно, что шкура испанской мериносовой овцы обычно содержит приблизительно 12% жира, в то время как шкура австралийской и английской овцы обычно содержит больше 30% жира. Кроме того, известно, что свиные шкуры имеют высокое содержание жира.
Способом по настоящему изобретению могут быть получены практически сухие и совершенно чистые шкуры. Способ по настоящему изобретению позволяет обезжиривать шкуры до процентного содержания больше 50 вес.%, более предпочтительно больше 75 вес.%, еще более предпочтительно больше 90 вес.% и наиболее предпочтительно больше 98 вес.% в расчете на общее количество жира, первоначально содержащегося в свежих шкурах. Способ по настоящему изобретению позволяет высушивать шкуры, которые не подвергались стадии предварительной осушки, до процентного содержания предпочтительно больше 30 вес.%, более предпочтительно больше 50 вес.%, еще более предпочтительно больше 75 вес.% и наиболее предпочтительно больше 90 вес.% в расчете на общее количество воды, первоначально содержащейся в свежих шкурах. Для некоторых целей, однако, следует поддерживать определенный уровень влажности шкур (смотри выше).
Как обсуждалось выше, требуемое количество экстрагирующего растворителя (растворителей), чтобы достичь удовлетворительного процента обезжиривания и/или сушки, зависит от применяемого типа (типов) экстрагирующего растворителя (растворителей), содержания жира и воды в шкурах, подлежащих обработке, используется или нет экстрагирующий растворитель (растворители) в комбинации с растворителями, смешивающимися с жиром, по изобретению и степени, до которой желают обезжирить и/или высушить шкуры. Однако, в общем, применения 40 литров экстрагирующего растворителя (растворителей) на 1 кг шкуры, подлежащей обезжириванию и/или сушке, более предпочтительно 20 литров и наиболее предпочтительно меньше 5 литров на 1 кг шкур, подлежащих обезжириванию и/или сушке, будет достаточно для получения шкуры, которая практически сухая, т.е. удалялось больше 90 вес.% воды, в расчете на количество воды, содержащейся в свежей шкуре, и совершенно чистая, т.е. удалялось больше 98% жира, в расчете на количество жира, содержащегося в свежей шкуре. Однако заметим, что чем больше время экстракции, тем меньше требуется растворителя, чтобы достичь желаемых результатов.
Предпочтительно применяют по меньшей мере 0,5 литра на 1 кг шкур, подлежащих обезжириванию и/или сушке, более предпочтительно по меньшей мере 0,75 литра и наиболее предпочтительно по меньшей мере 1 литр экстрагирующего растворителя (растворителей) на 1 кг шкур, подлежащих обезжириванию и/или сушке.
Настоящее изобретение поясняется посредством следующих неограничивающих примеров. Далее предпочтительный пример подходящей конфигурации реактора и совместно действующей рециркулирующей системы для проведения процесса по настоящему изобретению показан в приложенном чертеже и будет описан ниже.
Пример 1
Одну свежую овечью шкуру и одну свежую козлиную шкуру, полученные со скотобойни недавним свежеванием с прилипшими остатками шерсти, и грязные (немытые и необработанные), укладывали на дно металлической корзины, которая служит поддержкой для образцов, листами 30×30 см. Затем корзину вводили в статический реактор емкостью 140 литров под давлением 4,1 бар. Затем в реактор вводили газ СО2. Реактор продували диметиловым эфиром (ДМЭ) для удаления воздуха и СО2, и создавали вакуум. Все оборудование взвешивали. Оборудование весило 357 кг и рассчитано, что совместный вес шкур был 2240 г. Затем добавляли 53 кг жидкого ДМЭ со скоростью 17 кг/мин. Измеряли температуру, реактор нагревали до 27°С и выдерживали 1 час при этой температуре. В течение этого часа приблизительно 17 кг/мин экстракторной жидкости, содержащей ДМЭ, удаляли с низа реактора и затем рециркулировали на верх реактора насосом со скоростью потока 17 кг/мин. Таким образом, шкуры многократно промывались ДМЭ. Через 1 час ДМЭ выгружали из реактора, вводили CO2 и объединенные газы выводили в зону вентиляции. Затем шкуры взвешивали. В первом взвешивании шкуры весили 1790 г из-за присутствия адсорбированного ДМЭ. Через 6 часов адсорбированный ДМЭ испарялся, и шкуры весили 1640 г. Это означает общую потерю веса 640 г воды и жира, что составляет 28,6% от веса необработанных шкур.
Анализируя экстракторную жидкость во время процесса, можно рассчитать не только количество удаленной воды, но и количество удаленного жира. Найдено, что экстракция жира была эффективной, т.е. удалялось больше 99% жира, содержавшегося в шкурах.
Пример 2
Мокрую овечью шкуру и мокрую козлиную шкуру, называемые «двухсторонними» (чистые, без мяса, недубленые), с шерстью, срезанной для оценки, укладывали на низ металлической корзины, которая служит поддержкой для образцов, листами 30×30 см, и затем корзину вводили в статический реактор емкостью 140 литров. Шкуры вместе весили 2180 г. Применяли способ, описанный в примере 1. Однако рециркулирование не проводили. Вместо этого проводили 4 промывки 15 кг ДМЭ в цепи накачки. Каждый раз вводимый ДМЭ накачивали со скоростью 17 кг/мин. Через 60 минут ДМЭ выгружали из реактора, и шкуру взвешивали. В первом взвешивании шкуры весили 1630 г из-за присутствия адсорбированного ДМЭ. Через 12 часов адсорбированный ДМЭ испарялся, и шкуры весили 1270 г. Это означает общую потерю веса 910 г воды и жира, что составляет 41,7% от веса необработанных шкур.
Высушенные и обезжиренные шкуры, полученные способами по примерам 1 и 2, были практически сухие, но некоторое количество воды еще присутствовало в складках. В примерах 3 и 4 шкуры подвешивали, и их поверхности смачивались сверху вниз.
Пример 3
Две сухие «двухсторонние» шкуры, овечью и козлиную, (чистые, без мяса, сухие, недубленые), с шерстью, срезанной для оценки, вводили в статический реактор емкостью 140 литров. Они подвешивались в вертикальном положении и поддерживались краями металлической корзины. Складки, в которых могла бы накапливаться грязь и/или вода, отсутствовали. Шкуры вместе весили 1230 г. Применяли способ, описанный в примере 2. Следовательно, проводили 4 промывки 15 кг ДМЭ в цепи накачки, причем ДМЭ, присутствующий в реакторе, каждый раз заменялся. Вводимый ДМЭ накачивали со скоростью 17 кг/мин. Новые количества ДМЭ вводили приблизительно каждые 15 минут, и отбирали пробы циркулирующего ДМЭ. Через 60 минут (время прокачки) ДМЭ выгружали из реактора. Затем создавали вакуум в течение 2 часов, и шкуры взвешивали. В первом взвешивании шкуры весили 1030 г из-за присутствия адсорбированного ДМЭ. Через 2 часа адсорбированный ДМЭ испарялся, и шкуры весили 1040 г, поскольку из-за их гигроскопических свойств адсорбировалось некоторое количество атмосферной влаги. Это означает общую потерю веса 190 г воды и жира, что составляет 15,44% от веса необработанных шкур. Шкуры были практически сухие.
Анализ этих шкур методом Сокслета по стандарту IUC-4/ISO 4048 с использованием метиленхлорида показал, что обработанные козлиная и овечья шкуры содержали меньше 1 и 2% жира, соответственно.
Для этих шкур имела место более высокая эффективность экстракции, чем для мокрых шкур примера 2.
Пример 4
Два небольших куска мокрой коровьей шкуры, т.е. пикелеванная коровья шкура и коровья шкура (чистые и без мяса, мокрые, обезволошенные, недубленые) весом 560 г и 700 г, соответственно, подвешивали в вертикальном положении, вблизи дна металлической корзины из-за их малого размера, и поддерживали краями корзины. Затем металлическую корзину вводили в статический реактор емкостью 140 литров. Складки, в которых могла бы накапливаться грязь и/или вода, отсутствовали. Применяли способ, описанный в примере 2. Следовательно, проводили 4 промывки 15 кг ДМЭ в цепи накачки, причем ДМЭ, присутствующий в реакторе, каждый раз заменялся, как если бы его вводили из возможной установки рециркулирования. Вводимый ДМЭ накачивали со скоростью 17 кг/мин. Через 60 минут (время прокачки) ДМЭ выгружали из реактора. Затем создавали вакуум в течение 10 минут, и шкуры взвешивали. В первом взвешивании шкуры весили 270 г и 340 г, соответственно. Через 2 часа вес обеих шкур был еще тот же самый. Это означает общую потерю веса 290 г и 360 г, соответственно, воды и жира, что составляет 48,2% и 51,4%, соответственно.
Анализ этих шкур методом Сокслета по стандарту IUC-4/ISO 4048 с использованием метиленхлорида показал, что обработанные коровьи шкуры содержали меньше 1% жира.
Предпочтительный пример подходящей конфигурации реактора и совместно действующей рециркулирующей системы для проведения процесса по настоящему изобретению показан в приложенном чертеже.
Эта конфигурация включает статический или роторный реактор, известный в действительности и иногда называемый «варочный котел», для выдерживания шкур, подлежащих обезжириванию и/или высушиванию. Реактор 1 включает вход 2 для свежего экстрагирующего растворителя (растворителей) и выход 3 для экстракторной жидкости, содержащей, например, остатки жира и белки, а также воду. Выход 3 соединен трубопроводом с ребойлером 4, оборудованным нагревательным элементом (не показан). Низ ребойлера 4 соединен с испарительным барабаном 5, в то время как верх ребойлера 4 соединен с верхом коллектора-конденсатора 6 для регенерируемого экстрагирующего растворителя (растворителей), как будет объяснено ниже. Хотя верх испарительного барабана 5, в принципе, может быть соединен прямо либо с верхом ребойлера 4, либо с верхом коллектора 6, предпочтительно его соединяют с дополнительным сосудом, в этом примере регенерационным сосудом 7. Такой дополнительный сосуд может быть использован, например, чтобы проверить, присутствует ли еще вода или остатки в экстрагирующем растворителе, приходящем из испарительного барабана 5. Чтобы замкнуть цикл, низ коллектора 6 соединяют с входом 2 реактора 1. Далее каждый сосуд 6 и 7 обеспечен трубой для удаления регенерированного растворителя (растворителей), который должен быть рециркулирован.
Если экстракторная жидкость содержит ДМЭ, рециркулирующая система обычно работает так: шкуры обезжиривают и/или высушивают в реакторе 1 приблизительно при 25°С и 4 бар; жидкое содержимое реактора 1 перекачивают в ребойлер 4, где экстрагирующий растворитель (растворители) перегоняют при немного более высоких температуре и давлении, например, приблизительно 35°С и 6 бар; паровая фаза, образующаяся при перегонке, течет в коллектор 6, где она конденсируется в жидкость при приблизительно 25°С и 4 бар; регенерированный экстрагирующий растворитель (растворители) подают в реактор 1.
Если количество экстрагированного жира и удаленной воды в ребойлере 4 превышает предопределенный порог, например 50% содержимого ребойлера 4, экстрагированный жир и воду перекачивают в испарительный барабан 5. В испарительном барабане 5 экстрагирующий растворитель (растворители) кипятят или быстро упаривают, например, при 45°С и 8 бар, а образующаяся паровая фаза поступает в регенерационный сосуд 7, где она конденсируется в условиях, подобных условиям в коллекторе 6. Конденсированный экстрагирующий растворитель (растворители) закачивают в коллектор 6, а жировые остатки и воды удаляют с низа испарительного барабана и собирают в бочки.
Обнаружено, что способ, описанный выше, особенно эффективен для регенерации и рециркуляции ДМЭ и других экстрагирующих растворителей.

Claims (14)

1. Способ обезжиривания и/или высушивания шкур, который включает контактирование шкур, подлежащих обезжириванию и/или высушиванию, с одним или более экстрагирующими растворителями, содержащими по меньшей мере один растворитель, выбранный из группы, состоящей из диметилового эфира, метилаля, диоксолана, диэтилового эфира и метилэтилкетона.
2. Способ по п.1, в котором экстрагирующим растворителем является диметиловый эфир или смесь растворителей, содержащая диметиловый эфир.
3. Способ по п.2, в котором смесь растворителей содержит по меньшей мере 10 вес.% диметилового эфира в расчете на общее количество растворителей.
4. Способ по любому одному из предшествующих пунктов, в котором шкуры выбирают из группы, состоящей из овечьих, коровьих, козлиных и свиных шкур.
5. Способ по п.1 или 2, в котором один или более экстрагирующих растворителей применяют в смеси с одним или более смешивающимися с жирами растворителями, выбранными из группы, состоящей из сложных эфиров, таких как метилацетат, этилацетат и пропилацетат; углеводородов, таких как н-пентан, изопентан, циклопентан, гексан, циклогексан, гептан, уайт-спирит и петролейный эфир; гликолей, таких как 2-этоксиэтанол и 2-бутоксиэтанол; и галоидированных углеводородов, таких как CHF2CH2CF3, CF3CHFCF3, CF3Br и CF3СН2F.
6. Способ по п.1 или 2, который проводят в статическом или роторном реакторе.
7. Способ по п.1 или 2, который проводят под давлением 1-12 бар и при температуре между 5 и 40°С.
8. Способ по п.1 или 2, в котором шкуры контактируют с одним или более экстрагирующими растворителями в течение периода времени между 10 мин и 10 ч.
9. Способ по п.1 или 2, в котором шкуры обезжиривают до процентного содержания больше 50 вес.% в расчете на общее количество жира, первоначально содержащегося в свежих шкурах, и/или высушивают до процентного содержания больше 30 вес.% в расчете на общее количество воды, первоначально содержащейся в свежих шкурах.
10. Способ по п.1 или 2, включающий стадии: помещение шкур, подлежащих обезжириванию и/или высушиванию, в реактор, создание в реакторе инертной атмосферы и контактирование указанных шкур с одним или более экстрагирующими растворителями, отмеривая указанные экстрагирующие растворители или непрерывно, или периодически, или в их комбинации, в реактор.
11. Способ по п.1 или 2, в котором один или более экстрагирующих растворителей выделяют после контактирования со шкурами и затем рециркулируют.
12. Способ по п.11, включающий стадии: удаление экстрагирующего растворителя (растворителей), содержащих остатки жира и/или воды, из реактора и транспортировку растворителя (растворителей) в первый сосуд, нагревание растворителя (растворителей) в первом сосуде, транспортировку паровой фазы, образующейся при этом нагревании, во второй сосуд, конденсацию паровой фазы во втором сосуде и подачу растворителя (растворителей), регенерированного таким образом, в реактор.
13. Способ по п.12, включающий дополнительные стадии: удаление жидкой фазы из первого сосуда и транспортировку ее в третий сосуд, кипячение или мгновенное испарение экстрагирующего растворителя (растворителей), содержащегося в жидкой фазе, подачу экстрагирующего растворителя (растворителей) во второй сосуд непосредственно или через четвертый сосуд.
14. Способ по пп.1 или 2, в котором применяют от 0,5 до 40 л экстрагирующих растворителей на кг шкур.
RU2006121461/12A 2003-12-17 2004-12-09 Способ обработки шкур животных RU2322510C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03078900 2003-12-17
EP03078900.2 2003-12-17
US54817404P 2004-03-01 2004-03-01
US60/548,174 2004-03-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006121461A RU2006121461A (ru) 2007-12-27
RU2322510C1 true RU2322510C1 (ru) 2008-04-20

Family

ID=34702343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006121461/12A RU2322510C1 (ru) 2003-12-17 2004-12-09 Способ обработки шкур животных

Country Status (23)

Country Link
US (2) US20060248654A1 (ru)
EP (1) EP1694873B1 (ru)
JP (1) JP4555831B2 (ru)
KR (1) KR100763118B1 (ru)
CN (1) CN101010437B (ru)
AR (1) AR049859A1 (ru)
AT (1) ATE380255T1 (ru)
AU (1) AU2004298533B8 (ru)
BR (1) BRPI0414417B1 (ru)
CA (1) CA2551029C (ru)
CY (1) CY1107891T1 (ru)
DE (1) DE602004010548T2 (ru)
DK (1) DK1694873T3 (ru)
ES (1) ES2297519T3 (ru)
HK (1) HK1102831A1 (ru)
MA (1) MA28043A1 (ru)
NO (1) NO339023B1 (ru)
NZ (1) NZ545567A (ru)
PL (1) PL1694873T3 (ru)
PT (1) PT1694873E (ru)
RU (1) RU2322510C1 (ru)
SI (1) SI1694873T1 (ru)
WO (1) WO2005059184A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2554467C1 (ru) * 2014-01-16 2015-06-27 Виталий Викторович Степанов Способ выделения белка и жира из коллагенсодержащего сырья

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006058382A1 (en) * 2004-12-02 2006-06-08 Bio Extracts Holdings Pty Ltd Extraction method
NZ547429A (en) 2006-05-24 2009-09-25 Ind Res Ltd Extraction of highly unsaturated lipids with liquid dimethyl ether
AU2013257434B2 (en) * 2006-05-24 2016-05-05 Callaghan Innovation Extraction of highly unsaturated lipids with liquid dimethyl ether
ES2308951B1 (es) * 2008-06-26 2010-01-08 Proindu Innovacion, S.L. Procedimiento de fabricacion de una masa colagenica de origen animal con contenido reducido de grasa.
JP5250382B2 (ja) * 2008-10-24 2013-07-31 省二 奥海 皮なめしの前処理方法及び皮なめし方法
WO2010070571A2 (en) * 2008-12-17 2010-06-24 Asociacion De Investigacion De Las Industrias Del Curtido Y Anexas Procedure for the tanning of skins, material obtained during said procedure and device
JP5328547B2 (ja) * 2009-07-31 2013-10-30 一般財団法人電力中央研究所 有機物の抽出方法、有機物の製造方法、有機物抽出装置組立体、湿潤材料の処理方法
KR101353233B1 (ko) 2012-03-22 2014-01-20 서울대학교산학협력단 디메틸 에테르를 추출 용매로 사용하는 고분자 정제 방법 및 그 장치
IT202100009920A1 (it) * 2021-04-20 2022-10-20 Leather Plus S R L Metodo di trattamento funzionalizzante del pellame per il miglioramento delle proprietà elastiche.

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2158627A (en) * 1938-03-25 1939-05-16 Ninol Inc Treatment of hides, skins, and leather
US3444625A (en) * 1966-02-02 1969-05-20 Swift & Co Leather dehydration in a falling film dehydrator
NL6816068A (en) 1968-11-11 1970-05-13 Degreasing hides
GB1237929A (ru) 1968-11-18 1971-07-07
GB1237928A (ru) 1968-11-18 1971-07-07
US3795750A (en) 1973-03-02 1974-03-05 Chevron Res Method of simultaneously defatting,dehydrating,and eliminating bacteria from foodstuffs
US4069351A (en) * 1976-02-05 1978-01-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Extracting foods with a dimethyl ether-water mixture
DE2517057C3 (de) * 1975-04-17 1982-10-21 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Verfahren zur Verbesserung der mechanischen und der Griffeigenschaften von mineralgegerbten Ledern oder Pelzfellen oder daraus hergestellter Bekleidung
DE2522902C3 (de) 1975-05-23 1979-12-13 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie, 4150 Krefeld Verfahren zum gleichzeitigen Weichen, Reinigen und Entfetten von RohfeUen
JPS609770B2 (ja) * 1977-11-16 1985-03-13 旭化成株式会社 脱コレステロ−ル脱脂卵粉末の製造法
DE2930342A1 (de) * 1979-07-26 1981-02-19 Roehm Gmbh Verbessertes verfahren zur herstellung von leder
BR8201797A (pt) * 1981-04-01 1983-03-01 Nissan Chemical Ind Ltd Metodo de eliminacao de fungos formados cm couro cru
DE3312840A1 (de) 1983-04-09 1984-10-11 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur nassentfettung von hautmaterial
DE3704465C2 (de) 1987-02-13 1995-11-02 Roehm Gmbh Flüssig-Formulierungen von Enzymen
US5391784A (en) * 1987-05-22 1995-02-21 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh Liquid or flowable derivatives of natural fats and oils a process for their production and their use
DE3812454A1 (de) 1988-04-14 1989-10-26 Shell Int Research Entfettungsfluessigkeit
JPH02123200A (ja) 1988-10-31 1990-05-10 Hyogo Pref Gov 鞣製方法
DE4009805C1 (ru) 1990-03-27 1991-12-05 Dr. Th. Boehme Kg Chem. Fabrik Gmbh & Co, 8192 Geretsried, De
US5306435A (en) * 1991-07-11 1994-04-26 Nihon Junyaku Co., Ltd. Treating agent composition for leather, for fibrous materials
US5525120A (en) * 1992-03-12 1996-06-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Degreasing process
US5612303B1 (en) 1993-06-15 2000-07-18 Nitto Chemical Industry Co Ltd Solvent composition
US5503754A (en) 1993-11-10 1996-04-02 Henkel Corporation Wet treatment of leather hides
AUPM761094A0 (en) 1994-08-23 1994-09-15 Tanning Technologies Pty Ltd Treatment of hides
CN1150197A (zh) * 1995-11-10 1997-05-21 徐云路 皮革彩色印染的方法
DE19611076C1 (de) 1996-03-21 1997-10-16 Zschimmer & Schwarz Gmbh & Co Mittel zur Entfettung von Häuten, Fellen, Ledern und Pelzen
DE19625984C2 (de) 1996-06-28 1999-07-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wäßrige Polymerdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Lederherstellung
US6092301A (en) * 1998-11-13 2000-07-25 Komanowsky; Michael Microwave drying of hides under vacuum in tanning equipment
US6491730B1 (en) 1999-07-20 2002-12-10 Micell Technologies, Inc. Pre-treatment methods and compositions for carbon dioxide dry cleaning
DE10005669A1 (de) 2000-02-09 2001-08-23 Boehme Chem Fab Kg Verfahren zum Entfetten von Fellen
US6395040B1 (en) 2000-04-28 2002-05-28 Wolverine World Wide, Inc. Process for producing leather
WO2005004928A2 (en) * 2003-04-04 2005-01-20 W.R. Grace & Co.-Conn. Porous particulate collagen sponges
DE10353746A1 (de) * 2003-11-17 2005-06-09 Basf Ag Verfahren zum Entfernen von Hornsubstanzen aus Häuten toter Tiere

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2554467C1 (ru) * 2014-01-16 2015-06-27 Виталий Викторович Степанов Способ выделения белка и жира из коллагенсодержащего сырья

Also Published As

Publication number Publication date
AU2004298533C1 (en) 2010-10-28
JP4555831B2 (ja) 2010-10-06
AU2004298533B2 (en) 2010-04-22
AU2004298533B8 (en) 2011-02-10
ATE380255T1 (de) 2007-12-15
CN101010437B (zh) 2010-06-16
BRPI0414417A (pt) 2006-11-14
US8308821B2 (en) 2012-11-13
ES2297519T3 (es) 2008-05-01
WO2005059184A2 (en) 2005-06-30
PL1694873T3 (pl) 2008-06-30
NO339023B1 (no) 2016-11-07
CN101010437A (zh) 2007-08-01
HK1102831A1 (en) 2007-12-07
CY1107891T1 (el) 2013-09-04
EP1694873B1 (en) 2007-12-05
NO20061031L (no) 2006-03-16
AR049859A1 (es) 2006-09-13
BRPI0414417B1 (pt) 2014-11-25
KR100763118B1 (ko) 2007-10-04
US20060248654A1 (en) 2006-11-09
MA28043A1 (fr) 2006-07-03
DK1694873T3 (da) 2008-02-18
JP2007514814A (ja) 2007-06-07
NZ545567A (en) 2009-04-30
AU2004298533A1 (en) 2005-06-30
WO2005059184A3 (en) 2006-06-15
PT1694873E (pt) 2008-02-12
SI1694873T1 (sl) 2008-04-30
CA2551029C (en) 2013-02-05
EP1694873A2 (en) 2006-08-30
DE602004010548T2 (de) 2008-11-27
KR20070020199A (ko) 2007-02-20
RU2006121461A (ru) 2007-12-27
US20090293201A1 (en) 2009-12-03
CA2551029A1 (en) 2005-06-30
DE602004010548D1 (de) 2008-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8308821B2 (en) Process for treating animal skins
Hu et al. Application of supercritical carbon dioxide for leather processing
JPH0667438B2 (ja) ドライクリーニング装置
RU2543715C2 (ru) Применение простых диэфиров при химической чистке текстильных, кожаных или меховых изделий
EP3298117B1 (en) Cleaning and washing down and/or feathers
US5900027A (en) Process for preparing animal hides or pelts
US10641688B2 (en) Histological specimen treatment
MXPA06002921A (en) Process for treating animal skins
US4747979A (en) Removal of toxins from cottonseed
ZA200601772B (en) Process for treating animal skins
CA1107006A (en) Process for solvent-drying leather
US2917833A (en) Dehydration of untanned skins with water-miscible organic solvent containing a relatively non-hygroscopic organic compound
RU2401865C2 (ru) Способ жирования кож
KR101599092B1 (ko) 하이드 보존방법
US4217104A (en) Process for the production of fur skins
Vedaraman et al. Recovery, purification and reuse of contaminated sodium chloride obtained from tanneries for raw goat skin preservation
Olle et al. Design of a Prototype to produce a new collagen material by dehydration
MXPA02005734A (es) Un proceso y un aparato para procesar pieles de animales.
JPH0853784A (ja) 機械加工部品の洗浄方法及び装置
SU59854A1 (ru) Способ обезжиривани кожевенно-мехового сырь или полуфабриката
JP2667848B2 (ja) ウールスキンの処理方法
CA2214446C (en) Process for finishing animal hides or pelts
SU1758080A1 (ru) Способ получени шерсти из шерстесодержащих отходов
CS273449B1 (en) Method of leathers and furs degreasing
JPH05501269A (ja) カルボン酸部分エステルを含有する縮充油

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180326