RU2245330C2 - Замещенные бензоилкетоны и гербицидное средство на их основе - Google Patents

Замещенные бензоилкетоны и гербицидное средство на их основе Download PDF

Info

Publication number
RU2245330C2
RU2245330C2 RU2001133347/04A RU2001133347A RU2245330C2 RU 2245330 C2 RU2245330 C2 RU 2245330C2 RU 2001133347/04 A RU2001133347/04 A RU 2001133347/04A RU 2001133347 A RU2001133347 A RU 2001133347A RU 2245330 C2 RU2245330 C2 RU 2245330C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
carbon atoms
methyl
group
general formula
Prior art date
Application number
RU2001133347/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001133347A (ru
Inventor
Штефан ЛЕР (DE)
Штефан Лер
Отто ШАЛЬНЕР (DE)
Отто ШАЛЬНЕР
Ханс-Георг ШВАРЦ (DE)
Ханс-Георг Шварц
Хайнц-Йюрген ВРОБЛОВСКИ (DE)
Хайнц-Йюрген ВРОБЛОВСКИ
Марк Вильхельм ДРЕВЕС (DE)
Марк Вильхельм Древес
Дитер ФОЙХТ (DE)
Дитер Фойхт
Рольф ПОНТЦЕН (DE)
Рольф Понтцен
Инго ВЕТХОЛОВСКИ (BR)
Инго Ветхоловски
Original Assignee
Байер Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Акциенгезельшафт filed Critical Байер Акциенгезельшафт
Publication of RU2001133347A publication Critical patent/RU2001133347A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2245330C2 publication Critical patent/RU2245330C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/70—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/26—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D237/30—Phthalazines
    • C07D237/32—Phthalazines with oxygen atoms directly attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
    • C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
    • C07D253/04—1,2,3-Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D275/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to the ring sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/13—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новым замещенным бензоилкетонам общей формулы (I)
Figure 00000001
где всем возможным таутомерным формам и возможным солям, которые могут представлять собой активное вещество гербицидного средства, A означает С1-С4алкил, R1 означает цикл С3-С6алкил, R2 означает H, CN; R3 означает H, галоген, CF3, С1-С4алкилсульфонил; R4 означает галоген; Z означает группы:
Figure 00000002
,
где R5 означает С1-С4алкил, С1-С4алкокси, С1-С4алкилтио; ди(С1-С6алкил)амино; R6 означает С1-С4алкил, С1-С4алкокси, цикло С3-С6алкил; n равно 0 или 1, включая все возможные таутомерные формы и возможные соли. Соединения I проявляют гербицидную активность и могут быть использованы в гербицидной композиции. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к новым производным бензоила, более конкретно к новым замещенным бензоилкетонам и гербицидному средству на их основе.
Известно, что определенные замещенные бензоилкетоны обладают гербицидными свойствами (см. европейские заявки на патент ЕР-А-625505, ЕР-А-625508, патенты США US-A-5804532, US-A-5846906, международную заявку WO-A-96/26193). Однако эффективность этих соединений не удовлетворяет всем необходимым требованиям.
Ближайшим аналогом изобретения являются описанные в патенте США US 5846906 замещенные бензоилкетоны общей формулы (X)
Figure 00000003
где
L и М означают водород, незамещенные или замещенные галоидом или алкоксигруппой алкил, алкенил, алкинил и алкокси, галоген, циано, нитро, группы -(Y)n-S(O)mR7 или -(Y)n-CO-R8, где R7 означает алкил, галоидалкил или группу NR9R10, где R9 означает означает водород или алкил, а R10 означает алкил, R8 означает алкил, галоидалкил, алкокси или группу NR9R10, где R9 и R10 имеют вышеуказанное значение, R1 означает трет-бутил, циклопропил, 1-метилциклопропил или 1-метилтиоциклопропил или их приемлемые в сельском хозяйстве соли.
Задачей изобретения является расширение ассортимента замещенных бензоилкетонов, обладающих высокой гербицидной активностью.
Поставленная задача решается предлагаемыми замещенными бензоилкетонами общей формулы (I),
Figure 00000004
в которой
А является алкиленом с 1-4 атомами углерода;
R1 является циклоалкилом с 3-6 атомами углерода;
R2 является водородом или циано-группой;
R3 является водородом, галогеном, трифторметилом, алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода;
R4 является галогеном;
Z является гетероциклической группой формулы
Figure 00000005
где
R5 является водородом, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, диалкиламино-группой, имеющей до 6 атомов углерода в алкильных группах;
R6 является алкилом с 1-4 атомами углерода, алкокси-группой с 1-4 атомами углерода, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода,
n равно 0 или 1,
включая все возможные таутомерные формы и возможные соли.
Предпочтительными замещенными бензоилкетонами общей формулы (I) являются соединения, у которых
А является метиленом;
R1 является циклопропилом;
R2 является водородом, циано-группой;
R3 является фтором, хлором, бромом, трифторметилом, метилсульфонилом;
R4 является хлором;
Z является гетероциклической группой формулы
Figure 00000006
или
Figure 00000007
где
R5 является метилом, этилом, метилтиогруппой, метоксигруппой, этоксигруппой, диметиламино;
R6 является метилом, этоксигруппой, циклопропилом;
n равно 0 или 1.
Новые замещенные бензоилкетоны общей формулы (I) отличаются высокой и селективной гербицидной активностью и поэтому дальнейшим объектом изобретения является гербицидное средство, содержащее соединение формулы (I) и обычные разбавители.
Новые замещенные бензоилкетоны общей формулы (I) могут быть получены взаимодействием
(а) кетонов общей формулы (II),
Figure 00000008
в которой
R1 и R2 имеют вышеуказанное значение,
с замещенными бензойными кислотами общей формулы (III),
Figure 00000009
в которой
n, А, R3, R4 и Z имеют вышеуказанное значение,
в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких вспомогательных веществ и, в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких разбавителей,
или
(б) бензоилизоксазолы общей формулы (IV)
Figure 00000010
в которой
n, А, R1, R2, R3, R4 и Z имеют вышеуказанное значение,
изомеризируют в присутствии одного или нескольких вспомогательных веществ и, в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких разбавителей,
и, в случае необходимости, полученное способом (а) или (б), соединение формулы (I) переводят обычным способом в соль.
В принципе соединения общей формулы (I) также могут быть синтезированы, например, следующим образом:
Взаимодействие кетонов общей формулы (II) (см. выше) с реактивными производными замещенных бензойных кислот общей формулы (III) (см. выше) предпочтительно с соответствующими хлорангидридами карбоновой кислоты, ангидридами карбоновой кислоты, цианидами карбоновой кислоты, сложными метиловыми или этиловыми эфирами карбоновой кислоты и, в случае необходимости, в присутствии вспомогательных веществ, например триэтиламина (и, в случае необходимости, дополнительно с хлоридом цинка) и, в случае необходимости, в присутствии разбавителя, например метиленхлорида:
Figure 00000011
(X является, например, CN, Cl).
Если в качестве исходных веществ используют, например, этилметилсульфонилметил-кетон и 2-(3-карбокси-5-фтор-бензил)-5-этил-4-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, то ход реакции в соответствии со способом (а) проходит по следующей схеме:
Figure 00000012
Если в качестве исходных веществ используют, например, (5-циклопропил-изоксазол-4-ил)-[2-(4-метил-3-метилтио-5-оксо-4,5-дигидро-[1,2,4]-триазол-1-ил-метил)-4-трифторметил-фенил]-метанон, то ход реакции в соответствии со способом (б) проходит по следующей схеме 1:
Figure 00000013
Исходные вещества общей формулы (II) являются известными и/или могут быть получены согласно известным способам (см. примеры получения).
Исходные вещества общей формулы (III) еще не известны, за исключением 2-(5-карбокси-2,4-дихлор-фенил)-4-дифторметил-5-метил-2,4-дигидро-2Н-1,2,4-триазол-3-она, или же 2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-бензойная кислота (САS-Rеg. - №90208-77-8), и 2-(5-карбокси-2,4-дихлор-фенил)-4,5-диметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она, или же 2,4-дихлор-5-(4,5-дигидро-3,4-диметил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-бензойная кислота (CAS-Reg. - №90208-76-7).
Исходные вещества общей формулы (III), исключая 2-(5-карбокси-2,4-дихлорфенил)-4-дифторметил-5-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он и 2-(5-карбокси-2,4-дихлорфенил)-4,5-диметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-З-он (см. патент Японии JA-58225070 - ссылка в Chem. Abstracts 100:209881, японская заявка на патент JPA-02015069 - ссылка в Chem. Abstracts 113:23929), являются объектом еще не опубликованной заявки на патент DE-A 19833360.
Новые замещенные бензойные кислоты общей формулы (III) получают взаимодействием производных бензойной кислоты общей формулы (V),
Figure 00000014
в которой
n, A, R3, R4 и Z имеют вышеуказанное значение,
X1 является циано, карбамоилом, карбамоилом или алкоксикарбонилом, с водой, в случае необходимости, в присутствии вспомогательного вещества, например серной кислоты, при температуре между 50 и 120°С (см. примеры получения).
Производные бензойной кислоты общей формулы (V) являются известными и/или могут быть получены согласно известным способам (см. патенты Германии DE-A-3839480, DE-A-4239296, европейские заявки на патент ЕР-А-597360, ЕР-А-609734, немецкую заявку на патент DE-A-4303676, европейскую заявку на патент ЕР-А-617026, немецкую заявку на патент DE-A-4405614, патент США US-A-5378681).
Новые замещенные бензойные кислоты общей формулы (III) получают взаимодействием галоген(алкил)бензойных кислот общей формулы (VI),
Figure 00000015
в которой
n, A, R3 и R4 имеют вышеуказанное значение,
Х является галогеном (предпочтительно хлором или бромом),
с соединениями общей формулы (VII),
Figure 00000016
в которой
Z имеет вышеуказанное значение,
в случае необходимости, в присутствии вспомогательного вещества, например триэтиламина или карбоната калия, и в случае необходимости, в присутствии разбавителя, например ацетона, ацетонитрила, N,N-диметил-формамида или N,N-диметил-ацетамида, при температуре между 50 и 200°С (см. примеры получения).
Вместо галоген(алкил)бензойных кислот общей формулы (VI) также возможно, аналогично вышеописанным методам, взаимодействие соответствующих нитрилов,
амидов и сложных эфиров, предпочтительно сложных метиловых или этиловых эфиров, с соединениями общей формулы (VII). Последующим гидролизом по обычным методам, например, взаимодействием с водно-этанольным раствором гидроксида калия, возможно получение соответствующих замещенных бензойных кислот.
Галоген(алкил)бенэойные кислоты общей формулы (VI) (или соответствующие нитрилы или сложные эфиры) известны и/или могут быть получены согласно известным способам (см. европейские заявки на патент ЕР-А-90369, ЕР-А-93488, ЕР-А-399732, ЕР-А-480641, ЕР-А-609798, ЕР-А-763524, немецкую заявку на патент DE-A-2126720, международные заявки WO-A-93/03722, WO-A-97/38977, патенты США US-A-3978127, US-A-4837333).
Соединения общей формулы (VII) известны и/или могут быть получены согласно известным способам.
В качестве вспомогательного вещества при проведении способа (а) можно назвать, например, цианид натрия, цианид калия, циангидрин ацетона, триазол, сложный диэтиловый эфир цианида фосфорной кислоты, 2-циано-2-(триметилсилилокси)-пропан и триметилсилилцианид.
Наиболее предпочтительными вспомогательными веществами являются сложный диэтиловый эфир цианида фосфорной кислоты и триметилсилилцианид.
Способы (а) и (б) можно проводить в присутствии дальнейших вспомогательных веществ, таких как, например, основные органические соединения азота, например, триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин, этил-диизопропиламин, N,N-диметил-циклогексиламин, дициклогексиламин, этил-дициклогексиламин, N,N-диметил-анилин, N,N-диметил-бензиламин, пиридин, 2-метил-пиридин, 3-метил-пиридин, 4-метил-пиридин, 2,4-диметил-пиридин, 2,6-диметил-пиридин, 3,4-диметил-пиридин и 3,5-диметил-пиридин, 5-этил-2-метил-пиридин, 4-диметиламино-пиридин, N-метил-пиперидин, 1,4-диазабицикло[2,2,2]-октан, 1,5-диазабицикло[4,3,0]-нон-5-ен или 1,8-диазабицикло[5,4,0]-ундек-7-ен.
В качестве разбавителя для проведения способов (а) и (б) прежде всего используют инертные органические растворители, например, предпочтительно алифатические, алициклические или ароматические, в случае необходимости, галогенированные углеводороды, например, бензин, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, петролейный эфир, гексан, циклогексан, дихлорметан, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан или 1,2-дихлорэтан; простые эфиры, например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, простой этиленгликольдиметиловый или этиленгликольдиэтиловый эфир; кетоны, например, ацетон, бутанон или метил-изобутилкетон; нитрилы, например, ацетонитрил, пропионитрил или бутиронитрил; амиды, например, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-форманилид, N-метил-пирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, например, метиловый эфир уксусной кислоты или этиловый эфир уксусной кислоты; сульфоксиды, например, диметилсульфоксид.
При проведении способов (а) и (б) реакционную температуру можно варьировать в широких пределах. Она обычно составляет между 0 и 150°С, предпочтительно между 10 и 120°С.
Способы (а) и (б) проводят обычно при нормальном давлении. Однако также является возможным проведение способов (а) и (б) при повышенном или пониженном давлении (обычно между 0,1 бар и 10 бар).
Для проведения способов (а) и (б) исходные вещества обычно используют в приблизительно эквимолярном количестве. Однако также является возможным использование одного из компонентов в избытке. Реакцию обычно проводят в подходящем разбавителе в присутствии агента дегидратации, и реакционную смесь перемешивают обычно в течение нескольких часов при необходимой температуре. Обработку проводят обычными методами (см. примеры получения).
Соединения вышеприведенной общей формулы (I) могут быть использованы в качестве дефолиантов, десиккантов, агентов подавления роста трав и предпочтительно в качестве агентов для уничтожения сорняков. Под сорняками понимают все растения, которые растут в тех местах, где они являются нежелательными. Действие соединений согласно изобретению (далее: "активные вещества") в качестве тотальных или селективных гербицидов зависит в основном от их нормы расхода.
Активные вещества могут быть использованы в следующих растениях.
Двудольные сорняки видов: Sinapis (горчица), Lepidium (клоповник), Galium (подмаренник), Stellaria (звездчатка), Matricaria (матрикария), Anthemis (пупавка), Galinsoga (галинзога), Chenopodium (марь), Urtica (крапива), Senecio (крестовник), Amaranthus (амарант), Portulaca (портулак), Xanthium (дурнишник), Convolvulus (вьюнок), Ipomoea (ипомея), Polygonum (горец), Sesbania (сесбания), Ambrosia (амброзия), Cirsium (бодяк), Carduus (чертополох), Sonchus (осот), Solanum (паслен), Rorippa, Rotala, Lindemia, Lamium (яснотка), Veronica (вероника), Abutilon (абутилон), Emex, Datura (дурман), Viola (фиалка), Galeopsis, Paraver (мак), Centaurea (василек), Trifolium (клевер), Ranunculus (лютик), Taraxacum (одуванчик).
Двудольные культурные растения видов: хлопчатник, соя, свекла, морковь, фасоль, горох, паслен, лен, ипомея, вика, табак, томат, арахис, капуста, латук, огурец, тыква.
Однодольные сорняки видов: Echinochloa (ежовник), Setaria (щетинник), Panicum (просо), Digitaria (росичка), Phleum (тимофеевка), Роа (мятлик), Festuca (овсяница), Eleusine (элевсина), Brachiaria, Lofium (плевел), Bromus (костер), Avena (овес), Cyperus (сыть), Sorghum (сорго), Agropyron (житняк), Cynodon (свинорой), Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria (стрелолист), Eleocharis (болотница), Scirpus (камыш), Paspalum (гречка), Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis (полевица), Alopecurus (лисохвост), Ареrа, Aegilops (эгилопс), Phalaris (канареечник).
Двудольные культурные растения видов: рис, чай, пшеница, ячмень, овес, рожь, сорго, просо, сахарный тростник, ананас, спаржа, лук.
Применение активных веществ никоим образом не ограничивается этими видами, а также равным образом распространяется на другие растения.
В зависимости от концентрации активные вещества являются подходящими для полного уничтожения сорняков, например, на промышленном оборудовании и рельсовых путях, на дорогах и площадях с или без ростом деревьев. Также возможно использование активных веществ для борьбы с сорняками в многолетних культурах, например, при посадке древесных, декоративных, плодовых, винных, цитрусовых, ореховых, банановых, кофейных, чайных, каучуковых, масло-пальмовых, какао, фруктово-ягодных и хмелевых культур, на декоративных газонах и спортивных площадках, на пастбищах, и для селективной борьбы с сорняками в однолетних культурах.
Активные вещества проявляют сильную гербицидную активность и широкий спектр действия при обработке почвы и зеленых частей растений над поверхностью земли. Также они являются наиболее подходящими для селективной борьбы с однодольными и двудольными сорняками в однодольных и двудольных культурах, при обработке как перед всходом, так и после всхода растений.
Активные вещества можно переводить в обычные препаративные формы, например растворы, эмульсии, смачиваемые порошки, суспензии, порошки, опыляющие агенты, пасты, растворимые порошки, грануляты, концентраты эмульсии и суспензии, естественные и синтетические вещества, пропитанные активным веществом, а также микрокапсулированием в полимерные вещества.
Указанные препаративные формы получают известным способом, например, смешиванием активных веществ с разбавителями, например, жидкими растворителями, и/или твердыми наполнителями, в случае необходимости, с использованием поверхностно-активных веществ, например эмульгаторов, и/или диспергаторов, и/или пенообразователей.
Если разбавителем является вода, то в качестве вспомогательного растворителя также возможно использование, например, органического растворителя. Жидкими растворителями являются: ароматические углеводороды, например ксилол, толуол, или алкилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, например хлорбензолы, хлорэтилены, или метиленхлорид, алифатические углеводороды, например циклогексан, или парафины, например нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, например бутанол или гликоль, а также их простые и сложные зфиры, кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, очень полярные растворители, например диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода.
В качестве твердых наполнителей используют, например, соли аммония и естественные минеральные порошкообразные вещества, например каолины, глинозем, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовую землю, и синтетические минеральные порошкообразные вещества, например высокодисперсную кремневую кислоту, оксид алюминия и силикаты; в качестве наполнителей гранулятов используют: например, дробленные и фракционированные естественные горные породы, например, кальцит, мрамор, пемзу, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганических и органических порошкообразных веществ, а также грануляты из органического материала, например, такие как древесные опилки, ядра кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака; в качестве эмульгаторов и пенообразователей используют: например, неионогенные и анионные эмульгаторы, например сложный эфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, простой эфир полиоксиэтилена и жирного спирта, например простой алкиларилполигликолевый эфир, апкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты белка; в качестве диспергаторов используют: например, лигнин-сульфитный щелок и метилцеллюлозу.
Препаративные формы могут содержать адгезионные агенты, например карбоксиметилцеллюлозу, природные и синтетические полимеры в виде порошков, гранул или латекса, например гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, например кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.
Возможно использование красителей, например неорганических пигментов, например оксида железа, оксида титана, берлинской лазури, и органических красителей, например, ализариновых красителей, азокрасителей и металлфталоцианиновых красителей и красящих питательных веществ, например солей железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Препаративные формы обычно содержат 0,1-95% масс., предпочтительно 0,5-90% масс. активного вещества.
Активные вещества могут быть использованы в своей препаративной форме или быть смешаны с известными гербицидами для борьбы с вредителями, причем является возможным использование готовой препаративной формы или смешивание в резервуаре.
Для смешивания используют известные гербициды, например ацетохлор, ацифторфен(-натрий), аклонифен, алахлор, аллоксидим(-натрий), аметрины, амидохлор, амидосульфурон, анилофос, азулам, атразины, азафенидин, азимсульфурон, беназолин(-этил), бенфурезаты, бенсульфурон(-метил), бентазон, бензофенап, бензоилпроп(-этил), биалафос, бифенокс, биспирибак(-натрий), бромобутиды, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутроксидим, бутилаты, кафенстролы, калоксидим, карбетамиды, карфентразоны(-этил), хлометоксифен, хлорамбен, хлоридазон, хлоримурон(-этил), хпорнитрофен, хлорсульфурон, хлортолурон, кинидон(-этил), кинметилин, киносульфурон, клетодим, клодинафоп(-пропаргил), кломазоны, кломепроп, клопиралид, клопирасульфурон(-метил), клорансулам(-метил), кумилурон, цианазины, цибутрины, циклоаты, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп(-бутил), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, десмедифам, диаллаты, дикамба, диклофоп(-метил), диклосулам, диэтатил(-этил), дифензокуат, дифлюфеникам, дифлюфензопир, димефурон, димепиператы, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, димексифлам, динитрамины, дифенамид, дикуат, дитиопир, диурон, димрон, эпопродан, ЕРТС, эспрокарб, эталфлюралин, этаметсульфурон(-метил), этофумезаты, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп(-Р-этил), флампроп(-изопропил), флампроп(-изопропил-1), флампроп(-метил), флазасульфурон, флюазифоп(-Р-бутил), флюазолаты, флюкарбазоны, флюфенацет, флюметсулам, флюмиклорак(-пентил), флюмиоксазин, флюмипропин, флюметсулам, флюометурон, фторохлоридоны, фторогликофен(-этил), флюпоксам, флюпропацил, флюрпирсульфурон(-метил, -натрий), флюренол(-бутил), флюридоны, флюроксипир(-мептил), флюрпримидол, флюртамоны, флютиацет(-метил), флютиамиды, фомезафен, глюфозинаты(-аммоний), глифозаты(-изопропиламмоний), галосафен, галоксифоп(-этоксиэтил), галоксифоп(-Р-метил), гексазиноны, имазаметабенц(-метил), имазаметапир, имазамокс, имазапик, имазапир, имазакуин, имазетапир, имазосульсурон, йодосупьфурон, йоксинил, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортолы, изоксафлютолы, изоксапирифоп, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, МСРР, мефенацет, мезотрионы, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метобензурон, метобромурон, (альфа-)метолахлор, метосулам, метоксирон, метрибуцин, метсульфурон(-метил), молинаты, монолинурон, напроанилиды, напропамиды, небурон, никосульфурон, норфлюразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксацикломефоны, оксифторфен, паракуат, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пентоксазоны, фенмедифам, пиперофос, претилахлор, примисульфурон(-метил), прокарбазоны, прометрин, пропахлор, пропанил, пропакуизафоп, пропизохлор, пропизамиды, просульфокарб, просульфурон, пирафлюфен(-этил), пиразолаты, пиразосульфурон(-этил), пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридаты, пириминобак(-метил), пиритиобак(-натрий), куинхлорак, куинмерак, куинокламины, куизалофоп(-Р-этил), куизалофоп(-Р-тефурил), римсульфурон, сетоксидим, симазины, симетрин, силкотрионы, сульфентразоны, сульфометурон-(метил), сульфозаты, сульфосульфурон, тебутам, тебутиурон, тепралоксидим, тербутилазины, тербутрин, тенилхлор, тиафлюамиды, тиазопир, тидиазимин, тифенсульфурон(-метил), тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, триаллаты, триасульфурон, трибенурон(-метил), триклопир, тридифаны, трифлюралин, трифлюсульфурон и тритосульфурон.
Также является возможным смешивание с другими активными веществами, например фунгицидами, инсектицидами, акарицидами, нематоцидами, защитными веществами от порчи птицами, питательными веществами и агентами для улучшения структуры почвы.
Активные вещества могут быть использованы в своей препаративной форме или с добавлением разбавителя, например, такие как готовые к использованию растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Введение активных веществ проводят обычным способом, например, через опрыскивание, распыление, полив, рассыпание.
Предложенные в соответствии с настоящим изобретением активные вещества могут быть введены как перед, так и после всхода растений. Также активные вещества могут быть введены в почву перед севом.
Используемая норма расхода активного вещества может колебаться в широких пределах, в основном, она зависит от вида желаемого эффекта. Норма расхода обычно составляет 1 г - 10 кг активного вещества на гектар земельной площади, предпочтительно 5 г - 5 кг на га.
Получение соединений формулы (I) иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Figure 00000017
2,38 г (6,4 ммоль) 4-циклопропил-5-этокси-2-(2-карбокси-5-трифторметил-бензил)-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она помещают в 20 мл N,N-диметил-формамида и при перемешивании последовательно добавляют 0,7 г (6,4 ммоль) цианометил-циклопропил-кетона, 2,7 мл (19 ммоль) триэтиламина и 1,04 г (6,4 ммоль) сложного диэтилового эфира цианида фосфорной кислоты при комнатной температуре (около 20°С). Реакционную смесь перемешивают в течение 2 дней при комнатной температуре, добавляют примерно двойное количество воды, подкисляют 2N-соляной кислотой и взбалтывают с метиленхлоридом. Органическую фазу отделяют, промывают 2N-соляной кислотой, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Фильтрат концентрируют и остаток очищают колоночной хроматографией (силикагель, гексан/сложный этиловый эфир уксусной кислоты, об.: 4/1).
Получают 1,18 г (40% по теории) 3-циклопропил-2-{2-[4-(циклопропил-3-этокси-5-оксо-4,5-дигидро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-метил]-4-трифторметил-бензоил}-3-оксопропаннитрила в виде аморфного продукта.
logP1) 3,35.
Аналогично получают соединение формулы
Figure 00000018
Аналогично примеру 1, а также в соответствии с вышеприведенной общей методикой также возможно получение соединений формулы (IA), приведенных в таблице 1.
Figure 00000019
Таблица 1
Пример № R3 R5 R6 Физические данные (logР 1))
2 CF3 SСН3
Figure 00000020
 2,92
3 СF3 ОС2Н5 СН3 3,03
4 CF3 С2Н5 ОС2Н5 3,19
5 Br SСН3 СН3 2,83
6 Br ОС2Н5 СН3 2,94
7 F N(СН3)2 СН3 2,28
8 F ОСН3
Figure 00000021
 2,56
9 SO2СН3 SСН3 СН3 1,74
10 CF3 СН3 СН3 2,35
 1) Определение значения logP проводят согласно EEC-Directive 78/831 Аннех V.A8 с использованием (высокопроизводительной жидкостной хроматографии) на колонке с обращением фаз (С 18). Температура: 43°С. В качестве растворителей применяют 0,1% водный раствор фосфорной кислоты, ацетонитрил; линейный градиент от 10% до 90% ацетонитрила.
Проверку проводят с использованием неразветвленных алкан-2-онов (с 3-16 атомами углерода), у которых значения logP являются известными (определение значений logP проводят с помощью определенного времени посредством линейной интерполяции между двумя последовательными алканонами).
Исходные вещества формулы (II):
Пример (II-1)
Figure 00000022
100 мл 1,6-молярного раствора бутиллития в гексане добавляют к 30 мл тетрагидрофурана при температуре -60°С. Затем к полученной смеси последовательно добавляют 6,6 г (0,16 моль) ацетонитрила и 14,6 г (0,15 моль) сложного метилового эфира циклопропанкарбоновой кислоты при температуре -60°С. Затем ледяную ванну удаляют и температуру доводят до комнатной, к полученной белой суспензии добавляют примерно одинаковое количество 2Н-соляной кислоты и затем три раза экстрагируют с метиленхлоридом. Органические экстрагирующие растворы объединяют, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Из фильтрата тщательно отгоняют растворитель в водоструйном вакууме и остаток дистиллируют при сильно пониженном давлении.
Получают 7,5 г (46% по теории) цианометил-циклопропил-кетона с температурой кипения 56°С (при 0,8 мбар).
Исходные вещества формулы III
Пример (III-1)
Figure 00000023
2 г (4,9 ммоль) 5-бром-4-метил-2-(2-этоксикарбонил-5-трифторметил-бензил)-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она (см. пример IV-1) растворяют в 30 мл 10%-ого раствора гидроксида калия с этанолом и в течение 2 часов нагревают в присутствии флегмы. Реакционную смесь концентрируют в водоструйном вакууме, поглощают в 20 мл воды и подкисляют разбавленной соляной кислотой.
Выпавшее твердое вещество фильтруют и сушат.
Получают 1,2 г (71% по теории) 5-этокси-4-метил-2-(2-карбокси-5-трифторметил-бензил)-2,4-дигидро-ЗН-1,2,4-триазол-З-она в виде твердого продукта.
logP: 2,18 (определение описанным выше образом).
Исходные вещества формулы (IV):
Пример (IV-1)
Figure 00000024
Раствор 1,20 г (33%-ый, то есть 2,8 ммоль) сложного метилового эфира 4-(3-бромметил-5-трифторметилбензоил)-5-циклопропил-изоксазол-3-карбоновой кислоты в 10 мл N,N-диметилформамида по каплям добавляют при перемешивании смесь из 0,44 г (2,8 ммоль) 4-этокси-5-этил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она, 84 мг (2,8 ммоль) гидрида натрия (75%-ый) и 20 мл N,N-диметилформамида при комнатной температуре (около 20°С) и реакционную смесь перемешивают в течение 30 минут при комнатной температуре. Затем смесь разбавляют насыщенным водным раствором хлорида натрия до примерно около двойного объема и дважды экстрагируют сложным этиловым эфиром уксусной кислоты. Объединенные органические экстрагирующие растворы сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Фильтрат концентрируют в водоструйном вакууме и остаток очищают колоночной хроматографией (силикагель, гексан/сложный этиловый эфир уксусной кислоты, объем: 7/3).
Получают 0,45 г (96% по теории относительно 33% выделенного вещества) (5-циклопропил-3-метоксикарбонил-изоксазол-4-ил)-[2-(4-этокси-3-этил-5-оксо-4,5-дигидро-[1,2,4]-триазол-1-ил-метил)-4-трифторметил-фенил]-метанона в виде аморфного продукта.
logP (определение описанным выше образом) 3,56.
Гербицидная активность соединений формулы (I) иллюстрируется следующими примерами.
Пример А
Довсходовая обработка растений в теплице
1% масс. указанного в таблице 2 активного вещества 5% масс. ацетона в качестве растворителя, добавляют 1% масс. простого алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Семена исследуемых растений высеивают в обычную почву. Примерно через 24 часа почву опрыскивают препаративной формой активного вещества таким образом, чтобы 250-500 г активного вещества приходилось на гектар. Концентрацию состава определяют таким образом, чтобы указанное количество активного вещества находилось в 1000 литрах воды на гектар.
Через три недели проводят анализ степени повреждения растений в % повреждения по сравнению с ростом необработанных контрольных растений.
0% = результат отсутствует (необработанные контрольные образцы)
100% = полное уничтожение сорняков.
Растения, активные вещества, их норма расхода и результаты опытов сведены в таблице 2.
Таблица 2
Исследуемое соединение примера №. Норма расхода, г активного вещества/гектар Кукуруза Abutilon Amaranthus Sinapis
1 500 0 100 100 100
2 500 0 100 100 80
3 500 10 100 100 -
4 250 10 95 95 95
5 500 0 100 100 100
6 500 0 100 100 100
Пример В
Послевсходовая обработка растений в теплице
1% масс. активного вещества смешивают с 5% масс. ацетона в качествуе растворителя, добавляют 1% масс. простого алкиларилполигликолевого эфира в качестве эмульгатора и полученный концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.
Исследуемые растения высотой 5-15 см опрыскивают препаративной формой активного вещества таким образом, чтобы 250-500 г активного вещества приходилось на гектар. Концентрацию состава определяют таким образом, чтобы указанное количество активного вещества находилось в 1000 литрах воды на гектар.
Через три недели проводят анализ степени повреждения растений в % повреждения по сравнению с ростом необработанных контрольных растений.
0% = результат отсутствует (необработанные контрольные образцы)
100% = полное уничтожение сорняков
Растения, активные вещества, их норма расхода и результаты опытов сведены в таблице 3.
Таблица 3
Исследуемое соединение примера №. Норма расхода, г активного вещества/гектар Amaranthus Sinapis
1 500 100 100
2 500 100 95
3 250 95 100
4 250 100 95
5 500 100 100
6 500 100 100

Claims (3)

1. Замещенные бензоилкетоны общей формулы (I)
Figure 00000025
в которой
А является алкиленом с 1-4 атомами углерода;
R1 является циклоалкилом с 3-6 атомами углерода;
R2 является водородом или цианогруппой;
R3 является водородом, галогеном, трифторметилом, алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода;
R4 является галогеном;
Z является гетероциклической группой формулы
Figure 00000026
где
R5 является водородом, алкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода, алкилтиогруппой с 1-4 атомами углерода, диалкиламиногруппой, имеющей до 6 атомов углерода в алкильных группах;
R6 является алкилом с 1-4 атомами углерода, алкоксигруппой с 1–4 атомами углерода, циклоалкилом с 3-6 атомами углерода,
n равно 0 или 1,
включая все возможные таутомерные формы и возможные соли.
2. Замещенные бензоилкетоны общей формулы (I) по п.1, в которой
А является метиленом;
R1 является циклопропилом;
R2 является водородом, цианогруппой;
R3 является фтором, хлором, бромом, трифторметилом, метилсульфонилом;
R4 является хлором;
Z является гетероциклической группой формулы
Figure 00000027
где
R5 является метилом, этилом, метилтиогруппой, метоксигруппой, этоксигруппой, диметиламино;
R6 является метилом, этоксигруппой, циклопропилом;
n равно 0 или 1.
3. Гербицидное средство, отличающееся тем, что содержит соединение по п.1 или 2 и обычные разбавители.
RU2001133347/04A 1999-05-08 2000-04-26 Замещенные бензоилкетоны и гербицидное средство на их основе RU2245330C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19921424.7 1999-05-08
DE19921424A DE19921424A1 (de) 1999-05-08 1999-05-08 Substituierte Benzoylketone

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001133347A RU2001133347A (ru) 2003-07-10
RU2245330C2 true RU2245330C2 (ru) 2005-01-27

Family

ID=7907528

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001133347/04A RU2245330C2 (ru) 1999-05-08 2000-04-26 Замещенные бензоилкетоны и гербицидное средство на их основе

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6762152B1 (ru)
EP (1) EP1181280B1 (ru)
JP (1) JP2002544198A (ru)
KR (1) KR20020008394A (ru)
CN (1) CN1162405C (ru)
AR (1) AR023886A1 (ru)
AT (1) ATE283842T1 (ru)
AU (1) AU764182B2 (ru)
BR (1) BR0010388A (ru)
CA (1) CA2373076A1 (ru)
DE (2) DE19921424A1 (ru)
ES (1) ES2235868T3 (ru)
HK (1) HK1048115A1 (ru)
MX (1) MXPA01011357A (ru)
PL (1) PL351747A1 (ru)
RU (1) RU2245330C2 (ru)
UA (1) UA68435C2 (ru)
WO (1) WO2000068204A1 (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10037149A1 (de) * 2000-07-29 2002-02-07 Bayer Ag Substituierte Arylketone
US7842727B2 (en) 2001-03-27 2010-11-30 Errant Gene Therapeutics, Llc Histone deacetylase inhibitors
DE10125432A1 (de) * 2001-05-25 2002-11-28 Bayer Ag Substituierte Benzoylketone
EP1511729A4 (en) 2002-05-22 2006-09-06 Errant Gene Therapeutics Llc HISTONDEACETYLASEINHIBITORS BASED ON ALPHACHALCOGEN METHYL CARBONYL COMPOUNDS
CA2486303C (en) 2002-05-22 2013-04-30 Errant Gene Therapeutics, Llc Histone deacetylase inhibitors based on alpha-ketoepoxide compounds
US7618983B2 (en) * 2004-11-10 2009-11-17 Janssen Pharmaceutica, N.V. Bicyclic triazole α4 integrin inhibitors
DE102006024024A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Bayer Healthcare Aktiengesellschaft Substituierte Arylimidazolone und -triazolone sowie ihre Verwendung
DE102008060967A1 (de) * 2008-12-06 2010-06-10 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Substituierte Phenylsulfonyltriazolone und ihre Verwendung
DE102010001064A1 (de) * 2009-03-18 2010-09-23 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Substituierte 2-Acetamido-5-Aryl-1,2,4-triazolone und deren Verwendung
EP2539326B1 (de) 2010-02-27 2017-05-03 Bayer Intellectual Property GmbH Bis-arylverknüpfte aryltriazolone und ihre verwendung
DE102010040187A1 (de) 2010-09-02 2012-03-08 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Substituierte N-Phenethyl-triazolonacetamide und ihre Verwendung
DE102010040924A1 (de) 2010-09-16 2012-03-22 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Substituierte Phenylacet- und Phenylpropanamide und ihre Verwendung
AU2015342017B2 (en) 2014-11-03 2020-02-06 Bayer Pharma Aktiengesellschaft Hydroxyalkyl-substituted phenyltriazole derivatives and uses thereof
US9988367B2 (en) 2016-05-03 2018-06-05 Bayer Pharma Aktiengesellschaft Amide-substituted pyridinyltriazole derivatives and uses thereof
CN107652217B (zh) * 2017-10-24 2019-09-03 青岛清原化合物有限公司 取代的苯甲酰基二酮腈类化合物或其互变异构体、盐、制备方法、除草组合物及应用

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3978127A (en) 1968-03-13 1976-08-31 Merck & Co., Inc. Tetrafluorophenethylaralkylamine compounds
GB1354487A (en) 1970-05-29 1974-06-05 Wellcome Found Benzonitriles
EP0093488A3 (en) 1982-03-18 1984-05-23 Beecham Group Plc Nortropyl benzopyrrolinone compounds, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
DE3211934A1 (de) 1982-03-31 1983-10-13 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Salicylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung, pharmazeutische praeparate auf basis dieser verbindungen und ihre verwendung
JPS58225070A (ja) 1982-06-23 1983-12-27 Nippon Nohyaku Co Ltd Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及び製法並びにその用途
US4837333A (en) 1987-05-14 1989-06-06 G. D. Searle & Co. Substituted alkylidene imidazoles
JPH0215069A (ja) 1988-07-01 1990-01-18 Kaken Pharmaceut Co Ltd △↑２‐１，２，４‐トリアゾリン‐５‐オン誘導体、その製法およびそれを有効成分とする抗炎症剤
DE3839480A1 (de) 1988-11-23 1990-05-31 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen, verfahren sowie neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
DE4238125A1 (de) 1992-11-12 1994-05-19 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
GB8911854D0 (en) 1989-05-23 1989-07-12 Ici Plc Heterocyclic compounds
US5185351A (en) 1989-06-14 1993-02-09 Smithkline Beecham Corporation Imidazolyl-alkenoic acids useful as angiotensin II receptor antagonists
US5418250A (en) 1989-06-14 1995-05-23 Smithkline Beecham Corporation Imidazolyl-alkenoic acids useful as angiotensin II receptor antagonists
GB9021813D0 (en) 1990-10-08 1990-11-21 Ici Plc Tricyclic heterocycles
US5804532A (en) 1991-01-25 1998-09-08 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Herbicidal 2-cyano-1,3-diones
DE4239269A1 (de) 1992-11-23 1994-05-26 Huesker Synthetic Gmbh & Co Verfahren und Schirm zum Fixieren großflächiger Schlammablagerungen
DE4303376A1 (de) 1993-02-05 1994-08-11 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
DE4303676A1 (de) 1993-02-09 1994-08-11 Bayer Ag 1-Aryltriazolin(thi)one
DE4309966A1 (de) 1993-03-26 1994-09-29 Bayer Ag Substituierte 1-Aryltriazolinone
GB9316689D0 (en) * 1993-08-11 1993-09-29 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
DE4405614A1 (de) 1994-02-22 1995-08-24 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
DE59605056D1 (de) * 1995-02-24 2000-05-31 Basf Ag Phenyldiketon-derivate als herbizide
AU712467B2 (en) 1995-09-18 1999-11-04 Sankyo Company Limited New urea derivatives having ACAT inhibitory activity, their preparation and their therapeutic and prophylactic use
WO1997027187A1 (en) * 1996-01-26 1997-07-31 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Isoxazole and 2-cyano-1,3-diones derivatives and their use as herbicides
WO1997028136A1 (en) * 1996-01-30 1997-08-07 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Benzoylisoxazoles and 2-cyano-1,3-dione derivatives and their use as herbicides
CN1082505C (zh) * 1996-02-01 2002-04-10 罗纳-普朗克农业化学公司 制备二酮化合物的方法
WO1997038977A1 (en) 1996-04-13 1997-10-23 Astra Pharmaceuticals Ltd. Aminoisoquinolines and aminothienopyridine derivatives and their use as anti-inflammatory agents
AU7916498A (en) * 1997-05-15 1998-12-08 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Herbicidal methods and derivatives
AU8863798A (en) 1997-07-18 1999-02-10 Rhone-Poulenc Agriculture Limited 4-benzoyl-isoxazole- and -pyrazole derivatives and 2-cyano 1,3-dione derivativesas herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
UA68435C2 (en) 2004-08-16
BR0010388A (pt) 2002-03-19
AU4556300A (en) 2000-11-21
CN1162405C (zh) 2004-08-18
EP1181280B1 (de) 2004-12-01
HK1048115A1 (zh) 2003-03-21
MXPA01011357A (es) 2002-05-06
DE19921424A1 (de) 2000-11-09
CA2373076A1 (en) 2000-11-16
AR023886A1 (es) 2002-09-04
WO2000068204A1 (de) 2000-11-16
US6762152B1 (en) 2004-07-13
KR20020008394A (ko) 2002-01-30
JP2002544198A (ja) 2002-12-24
ES2235868T3 (es) 2005-07-16
EP1181280A1 (de) 2002-02-27
PL351747A1 (en) 2003-06-16
CN1360580A (zh) 2002-07-24
DE50008845D1 (de) 2005-01-05
AU764182B2 (en) 2003-08-14
ATE283842T1 (de) 2004-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2245330C2 (ru) Замещенные бензоилкетоны и гербицидное средство на их основе
RU2242465C2 (ru) Замещенные бензоилпиразолы и гербицидное средство на их основе
JP2002521373A (ja) 置換されたベンゾイルシクロヘキサンジオン類
RU2250902C2 (ru) Замещенные бензоилизоксазолы и гербицидное средство на их основе
KR20010024389A (ko) 치환된 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진 및 제초제로서 그의용도
KR20020065903A (ko) 제초제로서 유용한 치환된 벤조일사이클로헥산디온
JPH10504538A (ja) 除草性のアリールイミノ置換されたトリアゾール、チアジアゾールまたはオキサジアゾール
RU2261249C2 (ru) Замещенные тиеноциклоалк(ен)иламино-1,3,5-триазины
US4470842A (en) Herbicidally active novel 3-alken(in)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert-butyl-1,2,4-triazin-5-ones
RU2248352C2 (ru) Замещенные бензоилциклогександионы, гербицидное средство на их основе, исходное соединение
US4386953A (en) Herbicidally active substituted 6-halogeno-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-ones
RU2301226C2 (ru) Замещенные бензоилпиразолы и гербицидное средство на их основе
KR20020016913A (ko) 치환된 헤테로사이클릴-2ｈ-크로멘
JP2000514805A (ja) 置換芳香族カルボニル化合物及びそれらの誘導体
CA2333068A1 (en) Sulfonyl amino (thio)carbonyl triazoline (thi)ons having alkenyl substituents
US6610631B1 (en) Substituted aryl ketones
JP2001506245A (ja) ヘテロシクリルウラシル
AU718605B2 (en) Substituted phenyltriazolin(thi)ones and their use as herbicides
RU2245333C2 (ru) 5-хлордифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил-оксиацетанилиды и гербицидное средство на их основе
US5076833A (en) Herbicidal and plant growth-regulating 6-(pent-3-yl)-1,2,4-triazin-5(4h)-ones
JPH06199822A (ja) フルオロベンゾチアゾリルオキシアセトアミド類
US4846881A (en) 3,4,6-trisubstituted 1,2,4-triazin-5(4H)-one herbicides
MXPA03000773A (es) Arilcetonas substituidas.
JP2002501917A (ja) 除草剤として使用する置換ヘテロアリールメチル化合物
DE19917160A1 (de) Disubstituierte Pyridine und Pyrimidine

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20080427