RU2221642C2 - Керамический катализатор для селективного разложения n2o и способ его получения - Google Patents

Керамический катализатор для селективного разложения n2o и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2221642C2
RU2221642C2 RU2001109258/04A RU2001109258A RU2221642C2 RU 2221642 C2 RU2221642 C2 RU 2221642C2 RU 2001109258/04 A RU2001109258/04 A RU 2001109258/04A RU 2001109258 A RU2001109258 A RU 2001109258A RU 2221642 C2 RU2221642 C2 RU 2221642C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
alkaline earth
active phase
carrier
compounds
Prior art date
Application number
RU2001109258/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001109258A (ru
Inventor
Вольфганг БУРКХАРДТ (DE)
Вольфганг БУРКХАРДТ
Франк ЗАЙФЕРТ (DE)
Франк ЗАЙФЕРТ
Манфред ФОИГТ (DE)
Манфред ФОИГТ
Георг ВИНТЕРШТАЙН (DE)
Георг ВИНТЕРШТАЙН
Original Assignee
Порцелланверк Клостер Файлсдорф Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Порцелланверк Клостер Файлсдорф Гмбх filed Critical Порцелланверк Клостер Файлсдорф Гмбх
Publication of RU2001109258A publication Critical patent/RU2001109258A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2221642C2 publication Critical patent/RU2221642C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
    • C01B21/24—Nitric oxide (NO)
    • C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
    • C01B21/265—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia characterised by the catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

Abstract

Изобретение относится к катализаторам для селективного разложения N2О в смеси нитрозных газов. Эта задача решена тем, что катализатор состоит из пористого керамического носителя и каталитически активной фазы, причем носитель, по меньшей мере, на 95% состоит из одного или более соединений щелочноземельных металлов. Предложенный катализатор предпочтительно применим при получении азотной кислоты. Технический результат - катализатор обладает высокой активностью и применим в температурном интервале 700-1000oС без нарушения его каталитических свойств. 2 с. и 7 з.п. ф-лы, 6 ил.

Description

Изобретение относится к керамическому катализатору для селективного разложения N2O (веселящего газа) в смеси нитрозного газа на N2 и О2, а также к способу его получения.
N2О (веселящий газ) освобождается при различных процессах, как например, в топочной установке с псевдоожиженным слоем, так же как и при процессах химического синтеза найлона, адипиновой и азотной кислот. На основе своей реакционной инертности он доходит без разложения до стратосферы, где способствует нарушению защитного озонового слоя Земли. На Всемирной конференции в Киото в 1997 году впервые было принято решение о глобальном сокращении эмиссии этого газа. Это требует введения подходящих катализаторов для обработки отходящих газов.
В качестве потенциальных каталитически активных веществ речь идет, наряду с благородными металлами, о различных активных керамических веществах, например о модифицированных цеолитах и смешанных оксидах с перовскитной структурой. Благодаря преимуществу в цене перовскитов по сравнению с благородными металлами и их лучшей термостойкости, соединения перовскита рассматриваются в качестве предпочитаемых. В Catal. Lett. (1995), 34 (3,4), стр. 373-382 N. Gunasekaran и др. описано каталитическое разложение веселящего газа над смешанными оксидами с перовскитной или перовскитоподобной структурой, причем в качестве катализатора как благоприятные рассмотрены La0,8Sr0,2MO3-δ (М=Cr, Fe, Mn, Co, Y) и La1,8Sr0,2CuO4-δ.
В качестве целевого направления до сих пор работали из энергетических соображений, прежде всего на катализаторах, которые в интервале от 250oС до 450oС вызывают наиболее полное превращение N2O. При этом особенно предпочтительной является смесь анионодефектного перовскита состава La1-xCuxCoO3-δ, с х=0...0,5 и шпинеля состава Со3O4 в массовом соотношении 1:1 (DE 19700490 Al).
От ранее названных катализаторов, однако, приходится отказываться при более высоких температурах (800oС-1200oС), которые, в частности, необходимы для снижения содержания N2O в технологическом газе при производстве азотной кислоты (900oС). Вследствие названных выше постановлений Киото для названного последним процесса представляется возрастающая потребность в катализаторах для таких реакций.
Ранее известные катализаторы для разложения N20 при температурах выше 700oС претерпевают необратимую дезактивацию, которая вызывается процессами спекания (катализаторы на основе благородных металлов), недостаточной термостойкостью структурной сетки (цеолиты) или необратимыми реакциями между оксидами переходных металлов активных компонентов с носителями, такими как с высоким содержанием Аl2O3.
Особенностью введения при получении азотной кислоты является дополнительно требуемая селективность в отношении других оксидов азота, один из которых является целевым продуктом синтеза. Такая селективность при других процессах обработки отходящих газов не требуется или даже не ожидается.
В основе данного изобретения лежит таким образом задача создания катализатора для селективного разложения N2O в смеси нитрозных газов, который должен быть пригоден для введения в температурном интервале от 700oС до, по меньшей мере, 1000oС без нарушения его каталитической активности.
Эта задача решена с помощью описанного в патентной формуле изобретения.
Отделение обычных Аl2O3-содержащих носителей (например, глины или алюмосиликата) при помощи соединений щелочноземельных металлов, в частности оксида магния, затрудняет дезактивацию катализатора в результате химической реакции между активной фазой и носителем при температурах выше 700oС, как это происходит на современном уровне техники, например, путем образования шпинеля между оксидами алюминия и кобальта. К тому же различные оксиды щелочноземельных металлов в зависимости от их пористой структуры сами обладают определенной каталитической активностью при разложении веселящего газа.
Получение оксидов щелочноземельных металлов осуществляют путем кальцинирования соли, предпочтительно карбоната, причем температура кальцинирования зависит от устойчивости карбоната соответствующего элемента, от требуемого гранулометрического состава оксида щелочноземельного металла и от последующей температуры введения катализатора.
Оксиды и смешанные оксиды каталитически активных компонентов предпочтительно получают влажным химическим способом путем смешанного осаждения, сушки и термического разложения высушенного продукта. Альтернативными способами являются получение путем твердофазных реакций при высоких температурах, пиролитические способы, а также все другие известные способы получения порошков.
Активные компоненты могут быть добавлены до или после кальцинирования носителя в форме полупродуктов (солей), оксидов или смешанных оксидов. Наряду с механическим перемешиванием обоих компонентов предложены различные способы пропитки поверхности носителя активными компонентами, так же как и осаждения на кальцинированный носитель с последующей фиксацией путем сушки и термической обработки.
Для получения отформованного каталитического элемента желаемые смеси пластифицируют и гомогенизируют путем добавки пластификатора и воды, как известно в керамической технологии. Можно добавлять повышающее прочность связующее, как например кремниевый золь, неорганический полимер, например, в форме фосфата магния, алюминия или бора, или связующая глина, причем их доля должна быть так мала, как только возможно, поскольку они не являются соединениями щелочноземельного металла. Это повышающее прочность связующее может быть гомогенно примешано до или после кальцинирования соли щелочноземельного металла. Доработку осуществляют по известным керамическим способам, таким как гранулирование или экструдирование. Путем последующего удаления связующего и спекания каталитические элементы могут быть приготовлены в форме гранулятов, сыпучих материалов или ячеистых структур.
Активность предложенных катализаторов определяли на трех примерах выполнения с различными долями каталитически активной фазы. Далее представлены 6 примеров исполнения предложенных улучшающих прочность добавок.
На чертежах представлены:
фиг. 1 - кривая превращения веселящего газа предложенным катализатором с 0,1 мас.% каталитически активной фазы (активного компонента) как функция температуры (пример 1);
фиг. 2 - селективность катализатора фиг.1 по отношению к NОх, так же как функция температуры;
фиг. 3 - кривая превращения веселящего газа предложенным катализатором с 1,5 мас.% каталитически активной фазы (активного компонента) как функция температуры (пример 2);
фиг. 4 - селективность катализатора фиг.3 по отношению к NOx, так же как функция температуры;
фиг. 5 - кривая превращения веселящего газа предложенным катализатором с 5,0 мас.% каталитически активной фазы (активного компонента) как функция температуры (пример 3);
фиг. 6 - селективность катализатора фиг.5 по отношению к NOx, так же как функция температуры.
Предложенный катализатор в гранулированной форме был испытан при помощи тестового газа, образованного технологическим газом получения азотной кислоты из 2000 об.ч.н.м. N2O; 9,0 об.% NO2, 6,0 об.% O2; 0,14 об.% H2O; остаток N2.
В случае примеров 1 и 2 активная фаза состоит из катализатора на основе тяжелых металлов с основными компонентами Mn, Fe, Cr и Со. В случае примера 3 активная фаза является лантан-стронций-марганец-кобальт-перовскитом.
При объемной скорости 10,000 ч1 при температуре 800oС происходит 100%-ное каталитическое превращение N2О (фиг.1, 3, 5). Содержащийся в газовом потоке NО2 только уменьшается. Поразительным образом показано, что полное превращение веселящего газа практически независимо от концентрации активного компонента достигается уже при указанном в первом примере исполнения незначительном содержании 0,1 мас. % при 800oС. Более высокое содержание активной фазы, как во втором и третьем примерах исполнения, действует только в первые моменты реакции, не заканчиваясь при более низких температурах.
Поскольку предложенные соединения щелочноземельных металлов одни не способны образовывать достаточно твердую керамику, при получении предлагаемых керамических катализаторов имеет значение введение таких фаз связующих, которые в обожженном состоянии дают достаточную твердость без условия основного требования разрушения "по меньшей мере, 95 мас.% соединений щелочноземельных металлов". Было обнаружено, что это может быть с выгодой осуществлено путем применения мер по пунктам 13-15 формулы изобретения.
Пример 4 (пункт 13)
Соединения щелочноземельных металлов для носителя смешивают с 15 мас.% золя SiO2 с содержанием SiO2 13%. После обычного в керамической технологии обжига доля SiO2 в керамическом носителе с хорошим значением твердости составляет 1,95 мас.%.
Пример 5 (пункт 14)
Соединения щелочноземельных металлов для носителя смешивают с 14 мас.% фосфата магния, который содержит, кроме того, 6% N2О и 37% P2O2. После обжига доля N2О в керамическом носителе в основном из СаО составляет 0,84 мас.%, или, если носитель состоит в основном из N2О, его доля повышается на такой же процент.
Пример 6 (пункт 14)
Соединения щелочноземельных металлов для носителя смешивают с 12 мас.% фосфата магния, который содержит, кроме того, 8% Аl2O3 и 35% P2O3. После обжига доля А12O3 в керамическом носителе составляет 0,96 мас.%.
Пример 7 (пункт 14)
Соединения щелочноземельных металлов для носителя смешивают с 8 мас.% фосфата бора, который содержит, кроме того, 36% N2O3 и 57% P2O2. После обжига доля О2 в керамическом носителе составляет 2,9 мас.%.
Пример 8 (пункт 15)
Соединения щелочноземельных металлов для носителя смешивают с 5,5 мас.% полупродукта оксида алюминия, который состоит из 85% Аl2O3 и 15% Н2O. После обжига доля Аl2O3 в керамическом носителе составляет 4,7 мас.%.
Пример 9 (пункт 15)
Соединения щелочноземельных металлов для носителя смешивают с 5 мас.% полимерного силиката магния, который содержит, кроме того, 23,7% N2О и 57% SiO2. После обжига доля N2О в керамическом носителе, состоящем в основном из СаО, составляет 1,2 мас.%, а также 2,85 мас.% SiO2, или, если носитель в основном состоит из N2О, его доля увеличивается на указанный процент.

Claims (9)

1. Катализатор для селективного разложения N2O на N2 и O2 в смеси содержащих водяные пары нитрозных газов, содержащий носитель для каталитически активной фазы, который, по меньшей мере, на 95 мас.% состоит из одного или более соединений щелочноземельных металлов, причем каталитически активная фаза состоит из смешанных оксидов элементов Mn, Fe, Cr и/или Co или из лантан-стронций-марганец-кобальт-перовскита, и доля каталитически активной фазы составляет от 0,1 до 5 мас.%, отличающийся тем, что носитель состоит из пористой керамики.
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что соединение или одно из соединений щелочноземельных металлов является оксидом магния.
3. Катализатор по п.1 или 2, отличающийся тем, что соединение или одно из соединений щелочноземельных металлов является оксидом кальция.
4. Катализатор по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что носитель при соблюдении условия 95 мас.% щелочноземельных металлов содержит улучшающие твердость добавки в форме золей оксидов и/или неорганических полимеров.
5. Катализатор по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что он представлен в виде порошкообразной смеси.
6. Катализатор по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что носитель катализатора содержит на своей поверхности слой активной фазы.
7. Катализатор по одному из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что активная фаза диспергирована в пористом носителе катализатора.
8. Способ изготовления носителя для катализатора из пористой керамики, отличающийся тем, что в керамическую массу перед формованием в качестве неорганических полимеров добавляют фосфаты магния, алюминия и/или бора в объеме от 3 до 20 мас.%, однако при условии сохранения 95 мас.% соединений щелочноземельных металлов.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что в качестве неорганических полимеров добавляют гидроокиси алюминия и/или полимерные силикаты магния в объеме от 8 до 15 мас.%, однако при условии сохранения 95 мас.% соединений щелочноземельных металлов.
RU2001109258/04A 1998-09-09 1999-08-31 Керамический катализатор для селективного разложения n2o и способ его получения RU2221642C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1998141740 DE19841740A1 (de) 1998-09-09 1998-09-09 Keramischer Katalysator zur selektiven Zersetzung von N2O und Verfahren zu dessen Herstellung
DE19841740.3 1998-09-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001109258A RU2001109258A (ru) 2003-04-20
RU2221642C2 true RU2221642C2 (ru) 2004-01-20

Family

ID=7880714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001109258/04A RU2221642C2 (ru) 1998-09-09 1999-08-31 Керамический катализатор для селективного разложения n2o и способ его получения

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1113873A1 (ru)
AU (1) AU5857199A (ru)
BR (1) BR9912871A (ru)
DE (1) DE19841740A1 (ru)
RU (1) RU2221642C2 (ru)
WO (1) WO2000013789A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2456074C2 (ru) * 2007-08-14 2012-07-20 Уде Гмбх Катализатор, способ его получения и его применение для разложения n2o
RU2503617C2 (ru) * 2007-10-18 2014-01-10 Коммиссариат А Л'Энержи Атомик Э Оз Энержи Альтернатив Способ получения геополимера с регулируемой пористостью, полученный геополимер и различные варианты его применения

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10006103A1 (de) * 2000-02-11 2001-08-16 Krupp Uhde Gmbh Katalysator zum Abbau von N¶2¶O, dessen Verwendung bei der Salpetersäureproduktion sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE10011738A1 (de) * 2000-03-13 2002-03-28 Porzellanwerk Kloster Veilsdor Keramischer Katalysatorformkörper und Verfahren zur Herstellung solcher Katalysatorformkörper
GB0315643D0 (en) * 2003-04-29 2003-08-13 Johnson Matthey Plc Improved catalyst charge design
AU2004234120B2 (en) * 2003-04-29 2009-01-08 Johnson Matthey Plc Improved catalyst charge design
PL2145663T3 (pl) 2008-07-16 2011-04-29 Umicore Ag & Co Kg Katalizator do przemiany tlenku diazotu i jego zastosowanie przy przemysłowym wytwarzaniu kwasu azotowego
GB0819094D0 (en) 2008-10-20 2008-11-26 Johnson Matthey Plc Catalyst containment unit
PL388518A1 (pl) 2009-07-10 2011-01-17 Instytut Nawozów Sztucznych Katalizator do wysokotemperaturowego rozkładu podtlenku azotu
DE102010005105A1 (de) 2010-01-19 2011-07-21 Umicore AG & Co. KG, 63457 Katalysator
PL237044B1 (pl) 2015-03-13 2021-03-08 Inst Nowych Syntez Chemicznych Nośnikowy katalizator do redukcji emisji tlenku azotu(I) z instalacji kwasu azotowego oraz sposób jego wytwarzania
CN106390710A (zh) * 2016-06-14 2017-02-15 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种高效中低温焦炉烟道废气脱硫脱硝工艺
CN115501741B (zh) * 2022-08-30 2023-11-03 四川轻化工大学 一种基于改性载体的高活性氧化铁脱硫剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1451091A (en) * 1973-10-04 1976-09-29 Teijin Ltd Preparation of 2,4,6-trimethylphenol
JPS5390184A (en) * 1977-01-21 1978-08-08 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Production of exhaust gas treatment catalyst
JPS5853571B2 (ja) * 1977-03-26 1983-11-30 宇部興産株式会社 排煙脱硝用触媒担体の製造方法
DE4000692A1 (de) * 1990-01-12 1991-07-18 Henkel Kgaa Verwendung von kolloidalem kieselsaeuresol als hilfsstoff fuer katalysatoren
JPH0639282A (ja) * 1992-07-27 1994-02-15 Hitachi Ltd 窒素酸化物の分解触媒、それを用いた分解方法及び排ガス浄化装置
JPH07171346A (ja) * 1993-12-22 1995-07-11 Yuichi Murakami 亜酸化窒素の除去方法
US5705136A (en) * 1995-11-13 1998-01-06 University Of Florida Research Foundation, Inc. Catalyzed decomposition of nitrogen oxides on metal oxide supports

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2456074C2 (ru) * 2007-08-14 2012-07-20 Уде Гмбх Катализатор, способ его получения и его применение для разложения n2o
RU2503617C2 (ru) * 2007-10-18 2014-01-10 Коммиссариат А Л'Энержи Атомик Э Оз Энержи Альтернатив Способ получения геополимера с регулируемой пористостью, полученный геополимер и различные варианты его применения

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000013789A8 (de) 2000-07-27
DE19841740A1 (de) 2000-03-16
EP1113873A1 (de) 2001-07-11
BR9912871A (pt) 2001-10-16
AU5857199A (en) 2000-03-27
WO2000013789A1 (de) 2000-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1077011A (en) Catalytic metal oxides on perovskite supports
RU2221642C2 (ru) Керамический катализатор для селективного разложения n2o и способ его получения
CA1327346C (en) Catalyst support material containing lanthanides
CA2696028C (en) Catalyst, production method therefor and use thereof for decomposing n2o
JP2004524962A (ja) Ｎ２ｏの触媒による選択的還元及びそのための触媒
JPS6233540A (ja) 二価金属−アルミネ−ト触媒
JP2009537297A (ja) 特に窒素酸化物（ｎｏｘ）のトラッピングのために使用される、アルミナ、セリウムおよびバリウムおよび／またはストロンチウムに基づく組成物
EP3900828A1 (en) Catalyst having monolithic structure for reducing emission of nox in flue gas, preparation method therefor, and use method therefor
CA1110829A (en) Conversion of nitrogen oxides
WO2009158294A1 (en) Method for making porous acicular mullite bodies
JP2007083126A (ja) 酸素貯蔵物質および自動車排ガス浄化用三元触媒における酸素貯蔵方法
US20040179986A1 (en) Ceramic catalyst for the selective decomposition of N2O and method for making same
RU2001109258A (ru) Керамический катализатор для селективного разложения n2о и способ его получения
RU2430782C1 (ru) Катализатор, способ его приготовления и способ окисления аммиака
JPH0312936B2 (ru)
JP5071840B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
JP2004523349A (ja) 窒素酸化物の選択的触媒還元のための触媒及びその製造方法。
Jaworska-Galas et al. Thermal stability improvement of hopcalite catalyst
WO2006008948A1 (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH11104491A (ja) ＣＯおよびＮＯｘの酸化触媒
RU2803808C2 (ru) СТРУКТУРИРОВАННЫЙ МОНОЛИТНЫЙ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ УМЕНЬШЕНИЯ ВЫБРОСОВ NOx В СОСТАВЕ ОТРАБОТАННОГО ГАЗА, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ
JP2009154077A (ja) セラミックス触媒材料とそれを用いた排気浄化方法
JPH0143712B2 (ru)
JP2004359540A (ja) Ｋ２ＮｉＦ４型複合酸化物及び排ガス浄化触媒
SU1754206A1 (ru) Способ приготовлени катализатора дл паровой конверсии оксида углерода

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20060901