RU2212937C2

RU2212937C2 - Способ получения катализатора для синтеза винилацетата (варианты)

Info

Publication number: RU2212937C2
Application number: RU2000124078/04A
Authority: RU
Inventors: Иоан Николау; Филип М. Коллинг; Лилэнд Р. ДЖОНСОН; Майкл А. ЛЕВЕНШТАЙН
Original assignee: Селаниз Интернэшнл Корпорейшн
Priority date: 1998-02-20
Filing date: 1999-01-27
Publication date: 2003-09-27
Also published as: HUP0100895A2; SA99191298B1; WO1999042212A1; EP1060018A1; JP2002503545A; TWI221425B; KR20010041093A; DE69912585T2; CN1101260C; SK12322000A3; NO322901B1; ATE253407T1; PL200133B1; AU737937B2; YU49425B; MY114841A; US6034030A; CZ20003035A3; CZ296020B6; NO20004155L

Abstract

Изобретение относится к новому способу получения катализатора для парофазной реакции этилена, кислорода и уксусной кислоты с образованием винилацетата, в котором указанный катализатор включает металлический палладий и золото, осажденные на подходящем пористом носителе. Описывается способ получения катализатора (вариант) на основе комбинации палладий-золото, заканчивающийся в раздельной пропитке и закреплении (фиксации) палладия и золота с последующим восстановлением закрепленных твердых веществ до состояния свободного металла на подходящем носителе; полученный катализатор используется для синтеза винилацетата из этилена и уксусной кислоты. Варианты осуществления способа предусматривают нанесение либо вначале палладия, а затем золота, либо вначале золота, а затем палладия. Технический эффект - повышение активности, селективности и увеличение срока службы катализатора. 2 с. и 10 з. п. ф-лы, 2 табл.

Description

Связь с предыдущими заявками
Настоящая заявка является частичным продолжением заявки USSN 08/823592 от 3/25/97, в настоящее время аннулированной, являющейся продолжением заявки USSN 08/489541, поданной 6/12/95, которая в настоящее время аннулирована, которая, в свою очередь, является частичным продолжением USSN 08/200137 от 2/22/94, которая также аннулирована.

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к новому способу получения катализатора для парофазной реакции этилена, кислорода и уксусной кислоты с образованием вицилацетата. Главным образом, настоящее изобретение относится к новому способу формирования катализатора, используемого для каталитического синтеза винилацетата, в котором указанный катализатор включает металлический палладий и золото, осажденные на подходящем пористом носителе.

Описание уровня техники
Известно в данной области техники, что винилацетат может быть получен по реакции этилена, кислорода и уксусной кислоты в газовой фазе в присутствии катализатора, включающего палладий, золото и ацетат щелочного металла, нанесенные на некоторые материалы-носители, например на диоксид кремния. Обычно, такая каталитическая система характеризуется высокой активностью. К сожалению, при использовании таких катализаторов на основе палладия и золота были получены противоречивые результаты. По-видимому, эти противоречия до некоторой степени зависят от типа распределения или профиля каталитических компонентов, нанесенных на подложку, и их количественных соотношений. Так, например, при использовании известных каталитических систем синтеза винилацетата, включающих пористый носитель с палладием и золотом, металлические компоненты, нанесенные в центральные и внутренние части носителя, не принимают существенного участия в механизме протекания реакции, поскольку реагенты неспособны легко диффундировать в центральные или внутренние области пористой сетки катализатора. Следовательно, в значительной мере реакция протекает лишь на наиболее удаленных от центра или на поверхностных участках катализатора. Каталитические компоненты, находящиеся во внутренних участках носителя, не принимают существенного участия в реакционной схеме, вследствие чего снижается каталитическая эффективность в расчете на единицу веса каталитического компонента. Кроме этого, применение высокоактивного катализатора с течением времени дает начало побочным реакциям с соответствующим снижением селективности по винилацетату.

Были выданы различные патенты, целью которых было более гладкое распределение и прикрепление золотых и палладиевых компонентов катализатора в узкой зоне на поверхности носителя с целью получения катализатора синтеза винилацетата, обеспечивающего высокий выход целевого продукта, высокую селективность реакции по винилацетату и обладающего длительным сроком службы. Примерами таких патентов могут служить патенты США 5274181; 4087622; 4048096; 3822308; 3775342 и патент Великобритании 1521652. Некоторые патенты США, выданные на имя Hoechst Celanese Corporation, патенты США 5314858 и 5332710, а также их РСТ и иностранные эквиваленты описывают и заявляют усовершенствования основной технологии.

Базовый способ формирования катализатора синтеза винилацетата, содержащего палладий и золото на каталитическом носителе, включает (1) пропитку носителя водными растворами водорастворимых соединений палладия и золота, (2) осаждение водонерастворимых соединений палладия и золота на каталитическом носителе в результате контакта пропитанного каталитического носителя с раствором соединений, способных реагировать с водорастворимымыми соединениями палладия и золота с образованием нерастворимых соединений благородных металлов, (3) промывку обработанного катализатора водой с целью удаления анионов, которые высвобождаются из пропитывающих соединений палладия и золота в ходе осаждения и (4) превращение водонерастворимых соединений палладия и золота в свободные металлы в результате обработки восстанавливающим агентом. Окончательная обработка обычно включает (5) пропитку восстановленного катализатора водным раствором ацетата щелочного металла и (6) сушку конечного каталитического продукта.

Описанные ранее попытки получения однородного распределения палладия и золота в виде металлов на носителе включали некоторые манипуляции в ходе осуществления описанных выше стадий и/или применение материалов носителей с различными размерами пор.

Патент США 5314858 относится к способу, включающему (1) одновременную или последовательную пропитку каталитического носителя водными растворами таких солей палладия и золота, как смешанный хлорид натрия-палладия и хлорид золота (III), (2) фиксацию благородных металлов на носителе путем осаждения водонерастворимых соединений палладия и золота, в результате обработки пропитанных носителей такими реакционноспособными основными растворами, как водный раствор гидроксида натрия, которые реагируют с образованием гидроксидов палладия и золота на поверхности носителя, (3) промывку водой с целью удаления иона хлорида (или другого аниона), и (4) восстановление гидроксидов благородных металлов в свободные палладий и золото, причем усовершенствование заключается в том, что на стадии фиксации (2) используют две раздельные стадии осаждения, при этом количества реакционноспособного соединения, контактирующего с пропитанным солью носителем, на каждой стадии не превосходит количеств, требуемых для реакции с водорастворимыми соединениями благородных металлов, которыми пропитан носитель. Между отдельными стадиями фиксации или осаждения носитель, пропитанный реакционноспособным основным раствором, выстаивают в течение определенного периода времени с целью осаждения водонерастворимых соединений благородных металлов перед проведением стадии второй фиксации, на которой к носителю добавляют дополнительное количество реакционноспособного основного соединения.

Цель настоящего изобретения состоит в разработке способа приготовления катализатора синтеза винилацетата, содержащего палладий и золото на пористом носителе, согласно которому фиксация водорастворимых соединений благородных металлов в виде водонерастворимых соединений на поверхности носителя может достигаться путем контактирования пропитанного носителя с таким количеством реакционноспособного соединения, которое достаточно для полного осаждения и фиксации соединений благородных металлов на носителе в ходе осуществления многократных стадий фиксации.

Краткое изложение сущности изобретения
Авторами изобретения было обнаружено, что особенно активные нанесенные катализаторы, содержащие палладий и золото, предназначенные для получения виниловых эфиров из этилена, низших карбоновых кислот, содержащих 2-4 углеродных атома, и кислорода, в ходе осуществления газофазной реакции при повышенной температуре и нормальном или повышенном давлении могут быть получены путем модификации стадий (1) и (2) описанного выше процесса. Обычно, на стадии осаждения (2), импрегнированный каталитический носитель пропитывают одним или более растворами реакционноспособного соединения, что способствует одновременному осаждению оксида (гидроксида) каждого из компонентов в течение времени, необходимого для полного осаждения нерастворимых соединений благородных металлов. Как было отмечено ранее, в ходе типичной стадии осаждения в соответствии с известными способами, палладий осаждается с большей скоростью, чем золото, вследствие чего увеличивающиеся количества неосажденного золота могут выщелачиваться из каталитического носителя до его иммобилизации осаждением или на последующей стадии промывки. Этот факт является причиной изменения соотношения между количествами палладия и золота при переходе от стадии пропитки к стадии осаждения. Хотя существует проблема, когда количество раствора осадителя равно объему пор носителя, еще более серьезная проблема возникает в том случае, когда осаждение проводят путем погружения пропитанных носителей в разбавленные осадители.

С целью преодоления этой проблемы, в соответствии с настоящим изобретением, подходящий катализатор формируют путем (1) непоследовательной пропитки каталитического носителя водными растворами таких солей палладия и золота, как хлористый натрий-палладий и хлорид золота (III), (2) непоследовательной фиксации каждого из благородных металлов на носителе путем осаждения водонерастворимых соединений палладия и золота в результате обработки пропитанных носителей такими реакционноспособными растворами, как водный раствор гидроксида натрия, который реагирует с компонентами системы с образованием гидроксидов палладия и золота на поверхности носителя, (3) проведения промывки системы водой с целью удаления иона хлорида (или другого аниона), и (4) восстановления гидроксидов благородных металлов до свободного палладия и золота.

Подробное описание изобретения
При приготовлении усовершенствованных катализаторов настоящего изобретения подходящий каталитический носитель вначале пропитывают водным раствором, содержащим или водорастворимое соединение палладия, или водорастворимое соединение золота. Примерами подходящих для этой цели водорастворимых соединений палладия могут служить хлорид палладия (II), смешанный хлорид натрия-палладия (II) и нитрат палладия (II), тогда как в качестве водорастворимых соединений золота могут использоваться хлорид золота (III) или тетрахлорзолотая (II) кислота и ее соли щелочных металлов. Обычно, предпочитают использовать доступную тетрахлорзолотую (III) кислоту и смешанный хлорид натрия-палладия (II), что связано с их высокой растворимостью в воде. Обычно используют такое количество этих соединений, которое обеспечивает содержание в 1 л готового катализатора 1-10 г палладия и 0,5-5 г золота. Соответственно количество золота, присутствующее в катализаторе, будет составлять 10-70% от количества палладия. Приготовление катализатора для синтеза винилацетата из этилена, кислорода и уксусной кислоты, в соответствии со способом настоящего изобретения, обеспечивает получение катализатора, содержащего по крайней мере на 17 вес.% больше палладия и по крайней мере на 12% больше золота, чем при использовании способа по патенту США 5332710. Способ настоящего изобретения обеспечивает катализатор, содержащий эквивалентное или большее количество золота, чем катализатор, полученный по способу патента США 5314858.

Сравнительные примеры осуществляли на катализаторах, приготовленных по описанному выше способу настоящего изобретения (технология раздельной фиксации) и по методу двойной фиксации, в соответствии со способом патента США 5314858. В табл. 2 приведены результаты этих примеров. Из полученных результатов видно, что способ настоящего изобретения обеспечивает более высокое удерживание золота, чем способ патента США '858.

Важным фактором является объем раствора, используемый для пропитки носителя благородными металлами. Для эффективного нанесения объем пропитывающего раствора должен составлять 95-100% от адсорбционной емкости каталитического носителя, предпочтительно 98-99%.

В соответствии с настоящим изобретением, носитель катализатора может иметь разнообразную геометрическую форму. Так, например, носитель может формоваться в виде шариков, таблеток или цилиндров. Геометрические размеры материала носителя обычно составляют 1-8 мм. Наиболее подходящей геометрической конфигурацией является сферическая форма, например, шарики с диаметром в интервале 4-8 мм. Такие носители обычно называют гранулами.

Площадь удельной поверхности материала носителя может изменяться в широких пределах. Так, например, могут применяться носители с площадью внутренней поверхности 50-300 м²/г и, особенно, 100-200 м²/г (в соответствии с измерением методом BET).

Примерами подходящих для использования материалов носителей могут служить диоксид кремния, оксид алюминия, силикаты алюминия или шпинели. Предпочтительным материалом-носителем является диоксид кремния.

После каждой пропитки носителя водорастворимым соединением палладия или золота импрегнированный носитель может быть подвергнут сушке перед фиксацией соединения палладия или золота на поверхности носителя в виде водонерастворимого соединения. Фиксирующий раствор может представлять собой систему, содержащую раствор щелочи, например водный раствор, содержащий гидроксиды щелочных металлов, бикарбонаты щелочного металла и/или карбонаты щелочных металлов. Особенно предпочтительно использовать водные растворы гидроксида натрия или гидроксида калия. В результате обработки щелочным раствором соли благородных металлов превращаются в водонерастворимые соединения, предположительно в гидроксиды и/или оксиды, по крайней мере в том случае, когда щелочной раствор представляет собой раствор гидроксида натрия или гидроксида калия.

В соответствии с известными способами, щелочной фиксирующий раствор диспергируют по поверхности пропитанных носителей и обработанные таким образом носители выстаивают в течение 24 ч или более в ходе осаждения. Используемый объем фиксирующего раствора равен абсорбционной емкости сухого носителя, а применяемое количество щелочного соединения превышает, в молярном выражении, количество, требуемое для реакции со всеми пропитывающими солями благородных металлов.

В способе настоящего изобретения, на каждой стадии фиксации, количество щелочного соединения, содержащееся в фиксирующем растворе, должно быть таким, чтобы соотношение между количествами щелочного металла и аниона водорастворимой соли благородного металла составляло 1:1-1,8:1 в мольном выражении.

Объем раствора на каждой стадии фиксации может быть эквивалентен объему пор носителя, или пропитанный носитель может быть полностью погружен в фиксирующий раствор, когда общий объем раствора достаточен для покрытия всего объема носителя. С другой стороны, носитель может быть пропитан на одной или обеих стадиях раздельной фиксации в соответствии со способом, обозначенным, как "ротационное погружение", причем этот термин приведен в общепризнанной заявке на патент США 5332710. Согласно такому способу, пропитанный носитель катализатора погружают в щелочной фиксирующий раствор и подвергают галтованию или вращают в нем, по крайней мере на начальных стадиях осаждения водонерастворимых соединений благородных металлов. Такое вращение или галтование носителей в щелочном фиксирующем растворе следует проводить по крайней мере в течение 0,5 ч начальной обработки, предпочтительно в течение по крайней мере 2,5 ч. Обработка ротационным погружением может длиться до 4 ч и после этого обработанные носители могут выстаиваться в фиксирующем растворе с целью гарантии полного осаждения водорастворимых соединений благородных металлов.

Может использоваться любое оборудование для галтовки или вращения и конкретный тип используемого устройства не имеет решающего значения. Однако решающим фактором может являться интенсивность вращательного движения. Вращение должно быть достаточным для того, чтобы все поверхности пропитанных носителей в равной мере контактировали со щелочным фиксирующим раствором. Вращение не должно быть слишком интенсивным, поскольку в этом случае может проявляться абразивное действие частиц нерастворимых соединений благородных металлов, в результате чего нерастворимые соединения могут истирать поверхность носителя. Обычно интенсивность вращения должна составлять 1-50 об/мин и возможно даже выше в зависимости от типа используемого носителя и количества благородного металла, подлежащего нанесению на носитель. Применяемая скорость вращения, выраженная числом оборотов в минуту, является переменной величиной и может также зависеть от типа используемого аппарата, размера и формы носителя, типа носителя, количества наносимого металла и т. п. , однако этот параметр должен иметь значение в указанных выше пределах, обеспечивающих незначительное абразивное действие, при этом должна исключаться ситуация, когда нерастворимые соединения истирают поверхность носителя в неприемлемой степени.

Перед каждой стадией фиксации пропитанный каталитический носитель может подвергаться сушке для удаления абсорбированной воды. В том случае, когда фиксацию проводят методом, учитывающим объем пор, сушка пропитанного носителя требуется для достижения полного контакта благородного металла с фиксирующим раствором с целью осуществления эффективного осаждения. В соответствии со способом ротационного погружения, предпочтительно, не подвергать пропитанный носитель сушке перед фиксацией.

С другой стороны, пропитывающий раствор, содержащий соединение золота, и фиксирующий раствор могут смешиваться непосредственно перед пропиткой, вследствие чего отпадает необходимость в осуществлении отдельной стадии фиксации. Возможность такого варианта основана на достаточно медленном образовании нерастворимой соли золота при комнатной температуре.

После стадий фиксации носители промывают, например, дистиллированной водой с целью удаления таких анионов, как хлориды, которые все еще содержатся в носителе и выделяются из исходного пропитывающего раствора. Промывку продолжают до полного удаления анионов из носителя. В идеальном случае, в катализаторе не должно оставаться анионов в количестве более 1,000 ч/млн. Для гарантии практически полного удаления из катализатора таких анионов, как хлорид, водный эффлюент следует тестировать с помощью нитрата серебра. Затем катализатор сушат при температурах не выше 150^oС.

Далее, фиксированный и промытый материал обрабатывают восстанавливающим агентом с целью перевода присутствующих солей и соединений благородного металла в металлическую форму. Восстановление можно осуществлять в жидкой фазе, например, в присутствии водного раствора гидрата гидразина, или в газовой фазе, например, с помощью водорода или углеводородов, например этилена. Если восстановление осуществляют в присутствии гидрата гидразина, реакцию, предпочтительно, проводят при нормальной температуре. В случае осуществления восстановления в газовой фазе реакцию удобно проводить при повышенных температурах, например при 100-200^oС в случае восстановления этиленом. Обычно используют избыток восстанавливающего агента с тем, чтобы гарантировать полный перевод всех солей и соединений благородных металлов в металлическую форму.

В зависимости от назначения полученного таким образом катализатора могут вводиться традиционные присадки. Так, например, добавление ацетатов щелочных металлов благоприятно в том случае, когда катализатор предназначен для получения ненасыщенных сложных эфиров из олефинов, кислорода и органических кислот. В этом случае катализатор может быть пропитан, например, водным раствором ацетата калия и затем высушен.

Катализаторы согласно изобретению с особым успехом могут применяться для получения винилацетата из этилена, кислорода и уксусной кислоты в газовой фазе. Для этой цели особенно подходят катализаторы настоящего изобретения, содержащие диоксид кремния в качестве материала носителя и добавки ацетатов щелочных металлов. В упомянутом выше синтезе винилацетата такой катализатор характеризуется также высокой активностью и селективностью, а также большим сроком службы.

ПРИМЕРЫ 1-4
Катализаторы для примеров 1-4 готовили в соответствии со способом настоящего изобретения. Конкретные примеры приведены в табл. 1. Если не указано особо, то в каждом примере использовали каталитический носитель на основе диоксида кремния, выпускаемый Sud Chemie, имеющий сферическую форму и диаметр, примерно, 7,3 мм. В каждом из примеров 250 см³ носителей пропитывали водным раствором, содержащим достаточное количество хлористого натрий-палладия для обеспечения наличия 1,65 г (6,6 г/л) палладия на носителе. Используемый в табл. 1 термин "начальная смачиваемость" известен из литературы как обозначающий объем раствора, равный объему пор носителя. Затем обработанные носители фиксировали водным раствором гидроксида натрия согласно способу, описанному в табл. 1. Количество гидроксида натрия, используемое на первой стадии фиксации, определенное, как мольное отношение катионов натрия к анионам хлора, составляло 1,2:1. Вариации во временах фиксации также отражены в табл. 1. После первой фиксации обработанный материал тщательно промывали дистиллированной водой с целью удаления ионов хлорида. Если не указано особо, то объемная скорость подачи воды составляла 200 см³/мин в течение, примерно, 5 ч. После промывки катализаторы сушили в течение часа при 100^oС. После этого высушенные катализаторы пропитывали 0,75 г (3,0 г/л) золота, используемого в виде водного раствора хлораурата натрия. Затем обработанные носители фиксировали водным раствором гидроксида натрия в соответствии со способом, описанным в табл. 1. Количество гидроксида натрия, используемое на второй стадии фиксации, указанное в виде молярного соотношения натрия к аниону хлорида, составляло 1,2:1. Вариации во временах фиксации также приведены в табл. 1. После второй фиксации обработанный основанием материал тщательно промывали дистиллированной водой с целью удаления хлорид ионов. Если особо не оговорено, то объемная скорость воды составляла 200 см³/мин в течение, примерно, 5 ч. После промывки катализаторы сушили воздухом в атмосфере азота при 150^oС. Затем каждый полученный катализатор восстанавливали газообразным этиленом при температуре 150^oС. Восстанавливающий газ содержал 5% этилена в азоте, и его пропускали над катализатором в течение 5 ч при атмосферном давлении. Восстановленный катализатор пропитывали водным раствором, содержащим 10 г (40 г/л) ацетата калия, используя объем раствора, равный абсорбционной емкости носителя. Катализаторы сушили при температуре не выше 150^oС.

Катализаторы примеров 4-6 готовили в соответствии со способом, описанным в патенте США 5314858. Катализаторы примеров 7-11 готовили согласно способу настоящего изобретения. Исходные и конечные нагрузки по металлу указаны в табл. 2. Из представленных результатов можно видеть, что среднее удерживание металла для Pd согласно способу патента США '858 составляло 88%, а для Au - 77%, тогда как среднее удерживание металла для Pd в соответствии со способом изобретения составляло 88%, а для Au - 85%. Катализаторы примеров 1-11 использовали для синтеза винилацетата по реакции этилена, кислорода и уксусной кислоты в соответствии со способами, хорошо известными в этой области техники.

Claims

1. Способ получения катализатора, состоящего из пористого носителя, содержащего на нем палладий и золото в виде металлов, включающий пропитку указанного носителя водорастворимыми соединениями указанных благородных металлов, превращение указанных абсорбированных водорастворимых соединений благородных металлов в водонерастворимые соединения благородных металлов путем контактирования пропитанного носителя на стадии фиксации раствором, содержащим соединение, реакционноспособное в отношении указанных водорастворимых соединений благородных металлов, с целью осаждения на указанном носителе водонерастворимых соединений благородных металлов и восстановление указанных водонерастворимых соединений благородных металлов восстанавливающим газом с образованием свободных благородных металлов на указанном носителе, отличающийся тем, что включает проведение стадий (1) контактирования указанных носителей с одним из указанных водорастворимых соединений благородных металлов с целью пропитки носителя водорастворимым соединением, (2) превращения указанного водорастворимого соединения благородного металла в водонерастворимое соединение благородного металла в результате контактирования указанного пропитанного носителя на первой стадии фиксации с раствором, содержащим соединение, реакционноспособное в отношении указанного водорастворимого соединения, с целью осаждения на указанном носителе указанного водонерастворимого соединения благородного металла, (3) контактирования указанного предварительно пропитанного и фиксированного носителя со вторым из указанных водорастворимых соединений благородного металла с целью пропитки носителя водорастворимым соединением, (4) превращения указанного второго водорастворимого соединения благородного металла в водонерастворимое соединение благородного металла в результате контакта указанного пропитанного носителя на второй стадии фиксации со вторым раствором, содержащим соединение, реакционноспособное в отношении второго водорастворимого соединения, с целью осаждения на носителе указанного второго водонерастворимого соединения благородного металла, с последующим восстановлением водонерастворимых соединений благородных металлов с образованием свободных благородных металлов на указанном носителе.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакционноспособное соединение, используемое на первой и второй стадиях фиксации, представляет собой щелочное соединение.

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что указанное щелочное соединение включает гидроксид калия или натрия.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что объем указанного реакционного раствора, контактирующего с указанным пропитанным носителем, на первой стадии фиксации равен абсорбционной емкости указанного носителя в сухом состоянии.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что объем указанного раствора, контактирующего с пропитанным носителем, на первой стадии фиксации достаточен для погружения носителя.

6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что объем указанного реакционного раствора, контактирующего с пропитанным носителем, на второй стадии фиксации равен абсорбционной емкости указанного сухого носителя.

7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что объем указанного реакционного раствора, контактирующего с пропитанным носителем, на второй стадии фиксации достаточен для погружения носителя.

8. Способ по п. 5, отличающийся тем, что указанную первую стадию фиксации проводят методом ротационного погружения.

9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что благородный металл, который контактирует с носителем первым и который подвергают первой стадии фиксации, представляет собой Рd.

10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что включает стадии: (1) контактирование раствора водорастворимого Pd с пористым носителем с целью его пропитки водорастворимым соединением Pd; (2) превращение указанного водорастворимого соединения металлического Pd в водонерастворимое соединение Pd в результате контакта соединения Pd и носителя на первой стадии фиксации с щелочным соединением, причем носитель погружают в раствор щелочного соединения и подвергают галтованию, по крайней мере, в ходе начальных стадий осаждения водонерастворимого соединения Pd; (3) контактирование предварительно пропитанного и фиксированного носителя с водорастворимым соединением металлического Au с целью пропитки носителя водорастворимым соединением Au; (4) превращения указанного водорастворимого соединения металлического Au в водонерастворимое соединение Au в результате контактирования соединения Au и носителя на второй стадии фиксации с щелочным соединением, причем носитель и щелочное соединение контактируют по принципу первоначального смачивания; и (5) восстановления соединений Pd и Au с помощью восстанавливающего агента с образованием свободных Pd и Au в виде металлов на носителе.

11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что включает стадии: (1) контактирование раствора водорастворимого Pd с пористым носителем с целью его пропитки водорастворимым соединением Pd; (2) превращение указанного водорастворимого соединения металлического Pd в водонерастворимое соединение Pd в результате контактирования соединения Pd и носителя на первой стадии фиксации со щелочным соединением, причем носитель погружают в раствор щелочного соединения и подвергают галтованию в ходе, по крайней мере, начальных стадий осаждения водонерастворимого соединения Pd; (3) контактирование первоначально пропитанного и фиксированного носителя с водорастворимым соединением металлического Au и щелочным соединением с целью пропитки носителя водорастворимым Au и одновременным осуществлением второй стадии фиксации; и (4) восстановление соединений Pd и Au восстанавливающим агентом с образованием свободных Pd и Au в виде металлов на носителе.

12. Способ получения катализатора, состоящего из пористого носителя, содержащего палладий и золото в виде металлов, включающий пропитку носителя водорастворимыми соединениями указанных благородных металлов, превращение абсорбированных водорастворимых соединений благородного металла в водонерастворимые соединения благородного металла путем контактирования пропитанного носителя по меньшей мере в одной стадии фиксации с раствором, содержащим соединение, реакционноспособное в отношении водорастворимых соединений благородного металла, для осаждения на носителе водонерастворимых соединений благородного металла и восстановления водонерастворимых соединений благородного металла восстанавливающим газом с образованием на носителе свободных благородных металлов, отличающийся тем, что включает стадии (1) контактирования носителя с водорастворимым соединением палладия для пропитки водорастворимого соединения палладия на носителе, (2) превращения водорастворимого соединения палладия в водонерастворимое соединение палладия контактированием пропитанного носителя на первой стадии фиксации с раствором, содержащим соединение, реакционноспособное в отношении водорастворимого соединения палладия для осаждения на носителе водонерастворимого соединения палладия, (3) контактирования первого пропитанного и фиксированного носителя с водорастворимым соединением золота для пропитки водорастворимого соединения золота на носителе, (4) превращение водорастворимого соединения золота в водонерастворимое соединение золота контактированием пропитанного носителя на второй стадии фиксации с вторым раствором, содержащим соединение, реакционноспособное в отношении водорастворимого соединения золота для осаждения на носителе водонерастворимого соединения золота и последующее восстановление водонерастворимых соединений палладия и золота с образованием свободных металлов палладия и золота на носителе.