RU2171264C2 - Вододиспергируемый полимер и способ его получения - Google Patents
Вододиспергируемый полимер и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2171264C2 RU2171264C2 RU98117382/04A RU98117382A RU2171264C2 RU 2171264 C2 RU2171264 C2 RU 2171264C2 RU 98117382/04 A RU98117382/04 A RU 98117382/04A RU 98117382 A RU98117382 A RU 98117382A RU 2171264 C2 RU2171264 C2 RU 2171264C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- water
- compound
- epoxy
- dispersible polymer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 125
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 153
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 117
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 112
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 80
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 40
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 claims abstract description 23
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 23
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims abstract description 21
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 54
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 24
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 20
- -1 propyl isopropyl Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N (2E,4E)-2,4-hexadien-1-ol Chemical compound C\C=C\C=C\CO MEIRRNXMZYDVDW-MQQKCMAXSA-N 0.000 claims description 3
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NNKQLUVBPJEUOR-UHFFFAOYSA-N 3-ethynylaniline Chemical group NC1=CC=CC(C#C)=C1 NNKQLUVBPJEUOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopenta-2,4-dien-1-ylcyclopenta-1,3-diene Chemical group C1=CC=CC1C1C=CC=C1 IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 3
- NEEDEQSZOUAJMU-UHFFFAOYSA-N but-2-yn-1-ol Chemical compound CC#CCO NEEDEQSZOUAJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N but-3-yn-1-ol Chemical compound OCCC#C OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CRWVOXFUXPYTRK-UHFFFAOYSA-N pent-4-yn-1-ol Chemical compound OCCCC#C CRWVOXFUXPYTRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JTHLRRZARWSHBE-UHFFFAOYSA-N pent-4-yn-2-ol Chemical compound CC(O)CC#C JTHLRRZARWSHBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-amine Chemical compound NCC#C JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N propynoic acid Chemical compound OC(=O)C#C UORVCLMRJXCDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N Karpoxanthin Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1(O)C(C)(C)CC(O)CC1(C)O)C=CC=C(/C)C=CC2=C(C)CC(O)CC2(C)C DJOWTWWHMWQATC-KYHIUUMWSA-N 0.000 claims description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GKPOMITUDGXOSB-UHFFFAOYSA-N but-3-yn-2-ol Chemical compound CC(O)C#C GKPOMITUDGXOSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 229960002598 fumaric acid Drugs 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XNERWVPQCYSMLC-UHFFFAOYSA-N phenylpropiolic acid Chemical compound OC(=O)C#CC1=CC=CC=C1 XNERWVPQCYSMLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 4
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N methylpentynol Chemical compound CCC(C)(O)C#C QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C=C ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 1
- LUEHNHVFDCZTGL-UHFFFAOYSA-N but-2-ynoic acid Chemical compound CC#CC(O)=O LUEHNHVFDCZTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HVFSJXUIRWUHRG-UHFFFAOYSA-N oic acid Natural products C1CC2C3CC=C4CC(OC5C(C(O)C(O)C(CO)O5)O)CC(O)C4(C)C3CCC2(C)C1C(C)C(O)CC(C)=C(C)C(=O)OC1OC(COC(C)=O)C(O)C(O)C1OC(C(C1O)O)OC(COC(C)=O)C1OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HVFSJXUIRWUHRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XXQINHWMBIXTGY-UHFFFAOYSA-N pentadeca-2,4-dienoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC=CC=CC(O)=O XXQINHWMBIXTGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 90
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 90
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 73
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 67
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 46
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 36
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 35
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 26
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 25
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 144
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 45
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- 239000002585 base Substances 0.000 description 26
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 22
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 14
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 14
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 12
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 12
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 10
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 9
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 9
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 9
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 7
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 7
- 0 *C(C1NC1)C1OC1 Chemical compound *C(C1NC1)C1OC1 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000002320 enamel (paints) Substances 0.000 description 6
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 6
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 4
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N [C].[C] Chemical class [C].[C] IUHFWCGCSVTMPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N hexyl acetate Chemical compound CCCCCCOC(C)=O AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical group [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMYZLRSSLFFUQN-UHFFFAOYSA-N (2-chlorobenzoyl) 2-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1Cl JMYZLRSSLFFUQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M (E,E)-sorbate Chemical compound C\C=C\C=C\C([O-])=O WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-M 0.000 description 1
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-(benzimidazol-1-yl)propan-2-ol Chemical compound C1=CC=C2N(CC(O)CN)C=NC2=C1 AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FRKWIUGOPAAFHI-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triethyl-2h-1,3,5-triazine-1,5,6-triamine Chemical compound CCC1N=C(CC)N(N)C(N)(CC)N1N FRKWIUGOPAAFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITCYWCWRTSONOJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diamino-6-phenyl-1h-1,3,5-triazin-4-ol Chemical compound N1C(N)=NC(N)(O)N=C1C1=CC=CC=C1 ITCYWCWRTSONOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDARJLMWAOEEFG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxypropoxy)propan-1-ol;methyl acetate Chemical compound COC(C)=O.CC(O)COC(C)CO LDARJLMWAOEEFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSCRXCDDATUDLB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CC(C)COCC(=C)C(N)=O XSCRXCDDATUDLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethoxy)ethoxymethanol Chemical compound OCOCCOCO BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058020 2-amino-2-methyl-1-propanol Drugs 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVEPFOUZABPRMK-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;styrene Chemical compound CC(=C)C(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 CVEPFOUZABPRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(methoxymethyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound COCN(COC)C1=NC(N(COC)COC)=NC(N(COC)COC)=N1 BNCADMBVWNPPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJMJBXPEKMUPLV-UHFFFAOYSA-N Bc(cc(C)cc1CNc(cc(C)cc2B)c2O)c1O Chemical compound Bc(cc(C)cc1CNc(cc(C)cc2B)c2O)c1O WJMJBXPEKMUPLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFNRKONIOSHUJJ-UHFFFAOYSA-N CBc(cc1O)ccc1O Chemical compound CBc(cc1O)ccc1O LFNRKONIOSHUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJNVDTFWDASUSS-UHFFFAOYSA-N Oc(cc1)ccc1NCc(cccc1)c1O Chemical compound Oc(cc1)ccc1NCc(cccc1)c1O RJNVDTFWDASUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N ammeline Chemical compound NC1=NC(N)=NC(O)=N1 MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000008365 aqueous carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- BNHZZINHLCTQKT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate;2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCO.CCCCOC(C)=O BNHZZINHLCTQKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRIZMKJLUDDMHF-UHFFFAOYSA-N cumene;hydrogen peroxide Chemical class OO.CC(C)C1=CC=CC=C1 MRIZMKJLUDDMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N ditert-butyldiazene Chemical compound CC(C)(C)N=NC(C)(C)C GKCPCPKXFGQXGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 210000000416 exudates and transudate Anatomy 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSYLJRIXVZCQHW-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 MSYLJRIXVZCQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 1
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZRKJHRIILZWRC-UHFFFAOYSA-N methyl acetate;propane-1,2-diol Chemical compound COC(C)=O.CC(O)CO CZRKJHRIILZWRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- OCWCEBCNVIZYJE-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;4-ethylmorpholine Chemical compound CCN(CC)CC.CCN1CCOCC1 OCWCEBCNVIZYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)-2-[[1-(2-hydroxyethylamino)-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCO WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAIXTFADDZODBH-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;morpholine Chemical compound CNC.C1COCCN1 IAIXTFADDZODBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 229940075554 sorbate Drugs 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical class CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
- C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/144—Polymers containing more than one epoxy group per molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31529—Next to metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Изобретение относится к вододиспергируемым полимерам и способу его получения, которые являются основной композицией для покрытий, обладающих повышенной коррозионной стойкостью. Вододиспергируемый полимер получают взаимодействием а) эпоксисоединения, содержащего около двух эпоксигрупп, такого, как эпоксисмола; в) соединения, содержащего i) сопряженные углерод-углеродные двойные связи или углерод-углеродную тройную связь и ii) остаток, способный к взаимодействию с эпоксигруппой, такой, как сорбиновая кислота; с) акриловых мономеров, по крайней мере, часть из которых является способной придавать полимеру вододиспергируемость, таких, как акриловая кислота, где эпоксичасть (а) полимера ковалентно связывается с заполимеризованной акриловой частью (с) с помощью соединения (в). Покрытия на основе композиций, содержащих вододиспергируемый полимер, имеют превосходные гибкость, адгезию к металлическому субстрату и повышенную коррозионную стойкость. 2 с. и 16 з. п.ф-лы, 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к вододиспергируемым полимерам и композициям для покрытия металлических субстратов, содержащим вододиспергируемые полимеры. Композиции для покрытия включают вододиспергируемый полимер, нестойкое основание, отверждающий агент и носитель, включающий воду и летучий органический растворитель. Вододиспергируемый полимер готовится из а) эпокси соединения, содержащего около двух эпокси групп, б) сшивающего соединения, содержащего i) сопряженные углерод-углеродные двойные связи или углерод-углеродные тройные связи и достаток, способный к взаимодействию с эпокси группой, и с) акриловых мономеров, где эпокси часть (а) полимера ковалентно связывается с заполимеризованной акриловой частью (с) с помощью сшивающего соединения (б).
Уровень техники
Хорошо известно, что водный раствор при контакте с необработанным металлическим субстратом может приводить к коррозии необработанного металлического субстрата. Поэтому металлические изделия, такие, как металлические контейнеры для продуктов на водной основе, подобных пищевым продуктам или напиткам, выполняются коррозионно устойчивыми для того, чтобы замедлить или исключить взаимодействия между продуктом на водной основе и металлическим изделием. Обычно, коррозионная устойчивость придается металлическому изделию или металлическому субстрату, в основном, за счет пассивирования металлического субстрата или за счет покрытия металлического субстрата коррозионно ингибирующим покрытием.
Хорошо известно, что водный раствор при контакте с необработанным металлическим субстратом может приводить к коррозии необработанного металлического субстрата. Поэтому металлические изделия, такие, как металлические контейнеры для продуктов на водной основе, подобных пищевым продуктам или напиткам, выполняются коррозионно устойчивыми для того, чтобы замедлить или исключить взаимодействия между продуктом на водной основе и металлическим изделием. Обычно, коррозионная устойчивость придается металлическому изделию или металлическому субстрату, в основном, за счет пассивирования металлического субстрата или за счет покрытия металлического субстрата коррозионно ингибирующим покрытием.
Исследователи постоянно обращали внимание на создание улучшенных композиций для покрытия, которые снижают или исключают коррозию металлического изделия и не оказывают вредного влияния на продукты на водной основе, упакованные в металлические изделия. Например, исследователи обращали внимание на улучшение герметичности покрытия для того, чтобы предотвратить ионы, вызывающие коррозию, молекулы кислорода и молекулы воды от контактирования и взаимодействия с металлическим субстратом. Герметичность может быть улучшена за счет ухудшения обеспечения более толстого и более гибкого и более адгезивного покрытия, но часто, улучшение одной конкретной преимущественной характеристики покрытия достигается за счет другой преимущественной характеристики покрытия.
Кроме того, практические соображения ограничивают толщину, адгезионные свойства и гибкость покрытия, применяемого к металлическому субстрату. Например, толщина покрытий является дорогостоящей, требует более продолжительного времени отверждения, может быть эстетически неприятной и может вредно влиять на процесс штамповки и формования покрытого металлического субстрата в полезное металлическое изделие. Аналогично, покрытие должно быть достаточно гибким, таким, чтобы непрерывность покрытия не нарушалась в процессе штамповки и формования металлического субстрата в желаемую форму металлического изделия.
Исследователи также обращали внимание на создание покрытий, которые обладали химической стойкостью дополнительно к ингибированию коррозии. Пригодное покрытие для внутренней части металлического контейнера должно быть способно противостоять сольватирующим свойствам продукта, упакованного в металлический контейнер. Если покрытие не обладает достаточной химической стойкостью, компоненты покрытия могут экстрагироваться в упакованный продукт и оказывать вредное влияние на продукт. Даже небольшое количество экстрагированных компонентов покрытия могут оказывать вредное влияние на чувствительные продукты, подобные пиву, за счет придания нежелательного вкуса продукту.
Обычно, для обеспечения отвержденных покрытий, обладающих превосходной химической стойкостью, использовали композиции для покрытия на основе органического растворителя. Такие композиции на основе растворителя включают ингредиенты, которые по своей природе являются водонерастворимыми и, тем самым, эффективно сопротивляются сольватирующим свойствам продуктов на водной основе, упакованным в металлический контейнер. Однако, когда речь идет об окружающей среде и токсикологических задачах, и для того чтобы соответствовать повышенным жестким законодательным требованиям, увеличивающееся количество композиций для покрытия создается на водной основе. Композиции для покрытия на водной основе включают ингредиенты, которые являются водорастворимыми или вододиспергируемыми и, поэтому, отвержденные покрытия, получающиеся из композиций для покрытия на водной основе, часто являются более восприимчивыми к сольватирующим свойствам воды.
Покрытия на основе эпокси соединений и покрытия на основе поливинилхлорида использовали для покрытия внутренней части металлических контейнеров для пищевых продуктов и напитков из-за того, что эти покрытия проявляли приемлемую комбинацию адгезии к металлическому субстрату, гибкости, химической стойкости и ингибирования коррозии. Однако, покрытия на основе эпокси соединений и покрытия на основе поливинилхлорида обладают серьезными недостатками, которые исследователи еще пытаются преодолеть.
Например, покрытия на основе поливинилхлорида или родственных галоид-содержащих виниловых полимеров, подобных поливинилиденхлориду, обладают вышеперечисленными преимущественными свойствами химической стойкости и ингибирования коррозии и являются экономичными. Однако, отверждение поливинилхлорида или родственного галоид-содержащего винилового полимера может генерировать токсичные мономеры, такие, как винилхлорид, известный канцероген. Кроме того, захоронение галоид- содержащего винилового полимера, такое, как сжигание, также может генерировать токсичные мономеры. Генерированный винилхлорид, тем самым создает потенциальную опасность для рабочих на заводах, производящих металлические контейнеры, на заводах по переработке продуктов и упаковке и в местах захоронения. Захоронение поливинилхлорида и родственных полимеров может также продуцировать канцерогенные диоксины и опасную для окружающей среды хлористоводородную кислоту. Поэтому действуют законодательные акты для исключения использования композиций для покрытия на основе поливинилхлорида, которые контактируют с пищевыми продуктами, и тем самым эти правила исключают опасность для окружающей среды и здоровья, связанную с галоид-содержащими виниловыми полимерами.
Для преодоления этой опасности, касающейся окружающей среды, недавно использовали для покрытия внутренней части контейнеров пищевых продуктов и напитков композиции на основе эпокси содержащих соединений. Однако, покрытия на основе эпокси содержащих соединений также обладают недостатками. Например, композиции для покрытия на основе эпокси содержащих соединений являются более дорогими, чем композиции для покрытия на основе поливинилхлорида.
Различные патенты раскрывают водоустойчивые (waterborne) композиции для покрытия металлических контейнеров. В общем, ранее известные патенты раскрывают композиции для покрытия, включающие водоустойчивые термореактивные смолы для применения в качестве контейнерных покрытий. Термореактивные смолы могут быть сгруппированы со сшивающим агентом для обеспечения получения сшитых пленок в процессе отверждения, что показало стойкость отвержденного покрытия на воздействие органических растворителей, таких, как метилэтилкетон. Отвержденные термореактивные смолы часто не дают достаточной гибкости для применения их в качестве контейнерных покрытий.
Недавно было раскрыто применение водоустойчивых фенокси смол в качестве покрытий для металлических контейнеров. Эти водоустойчивые фенокси смолы являются высокомолекулярными термопластичными смолами, которые являются трудными для производства и являются слишком дорогими для практического промышленного применения. Кроме того, из-за того, что эти фенокси смолы являются термопластичными смолами, отвержденные покрытия, полученные из них, не обладают сопротивлением к органическим растворителям, хотя отвержденные покрытия часто обеспечивают достаточные барьерные свойства композиций на водной основе для применения их в качестве контейнерных покрытий.
Исследователи поэтому обратили внимание на водоустойчивую композицию для покрытия внутренней части пищевых контейнеров и контейнеров для напитков, которая сохраняет преимущественные свойства адгезии, гибкости, химической стойкости и ингибирования коррозии и, таким образом, является экономичной и не оказывает вредного воздействия на пищевые продукты и напитки, упакованные в контейнер.
Исследователи предпочитают термореактивную композицию для покрытия, потому что такие композиции являются более легкими в обработке и обеспечивают лучшую химическую устойчивость, чем термопластичные композиции для покрытия. Термореактивная композиция для покрытия также требует сшивающего агента, обычно фенольную смолу, аминопласт или аналогичную смолу, для того, чтобы обеспечить отвержденное покрытие, имеющее достаточный молекулярный вес.
Прежние исследователи изучили водоустойчивые композиции на основе эпокси смолы для применения к металлическим субстратам. Многие из этих исследователей рассматривали водные композиции на основе эпокси смол, которые обеспечивают достаточную гибкость отвержденному покрытию, так что покрытый металлический субстрат может быть деформирован без разрушения непрерывности пленки. Часто, обычные эпокси смолы обеспечивают жесткую отвержденную пленку, тем самым делая ее трудной в применении и непригодной для покрытия металлического субстрата до деформирования, т.е. формования металлического субстрата в металлическое изделие, подобное металлическому контейнеру. Покрытие металлического субстрата до формования является обычной промышленной практикой.
Например, Johnson et al., Патент США 4954553 раскрывают водную композицию для покрытия, включающую фенокси смолу, несущую карбоксильную группу, и смолу, которая является мягкой по сравнению с фенокси смолой, подобно полиэфиру. Фенокси смола, несущая карбоксильную группу, готовится прививкой этиленовых ненасыщенных мономеров к фенокси смоле. Композиция для покрытия обеспечивает гибкие отвержденные покрытия. Fan в Патентах США 4355122 и 4374875 раскрывает водоустойчивую фенольную композицию, где этиленовый ненасыщенный мономер, включающий карбоксильную группу, прививается на фенокси смолу с помощью стандартных способов радикальной полимеризации, затем карбоксильные группы нейтрализуются основанием.
Chu et al. Патент США 4446258 раскрывают водную композицию для покрытия, включающую: (1) нейтрализованный продукт реакции эпокси смолы с предварительно полученным полимером присоединения, содержащим карбоксильные группы, и (2) акриловый или виниловый полимер, который готовится либо in situ, либо добавлением к композиции, и который отличается от предварительно полученного полимера присоединения.
Evans et al., Патент США 4212781 раскрывают прививку акрилового мономера или мономерной смеси к эпокси смоле для получения полимерной смеси, включающей непрореагировавшую эпокси смолу, акриловую смолу и привитой полимер акриловой смолы и эпокси смолы. Steinmetz в Патенте США 4302373 раскрывает водоустойчивую композицию для покрытия, состоящую, в основном, из нейтрализованного продукта реакции модифицированного полиэпоксида (например, сложного эфира или простого эфира) или фенольного и карбокси-функционального полимера.
Patel в Патенте США 4963602 раскрывает водную композицию для покрытия, включающую эпокси смолу, акриловую смолу, фенокси смолу, новолачную смолу и резольную смолу. Wu et al., в Патентах США 3943187 и 3997694 раскрывают композицию для покрытия на основе органического растворителя, состоящую, в основном, из смеси акрилового полимера, содержащего жесткий и мягкий сегменты и эпокси смолы. Salensky в Патенте США 4638038 раскрывает модифицированную фенокси смолу, где ангидриды или поликарбоновые кислоты прививаются на фенокси смолу. Spenser в Патенте США 5296525 раскрывает (а) продукт реакции эпокси смолы с мономером, имеющим ненасыщенные группы, (б) где продукт реакции (а) затем взаимодействует с предварительно полученным карбокси-функциональным полимером и третичным амином, (с) вслед за взаимодействием продукта реакции (б) с ненасыщенными мономерами при эмульсионной полимеризации.
Другие патенты, которые раскрывают эпокси смолы, смешанные с акриловыми смолами, или содержащие привитые на них акриловые смолы, включают Matthews et al., Патент США 4247439; Evans et al., Патент США 4308185; Wu, Патент США 4021396; McCarty, Патент США 4444923; Brown et al., Патент США 4585813; Ting et al., Патент США 4480058.
Публикации, раскрывающие композиции для покрытия на водной основе, которые включают эпокси смолу и акриловую смолу, включают:
J. T. K. Woo et al., "Синтез и свойства водоразбавляемых привитых эпокси сополимеров", J. Coat. Tech. 54 (1982), pp.41-45; и
R.N. Johnson et al., "Водоустойчивые фенокси смолы для покрытий с низкой величиной VOC с превосходной ударной вязкостью, гибкостью и адгезией", представленные на Симпозиуме по водоустойчивым и высокотвердым покрытиям, февраль 3-5, 1988 г. в Новом Орлеане, LA.
J. T. K. Woo et al., "Синтез и свойства водоразбавляемых привитых эпокси сополимеров", J. Coat. Tech. 54 (1982), pp.41-45; и
R.N. Johnson et al., "Водоустойчивые фенокси смолы для покрытий с низкой величиной VOC с превосходной ударной вязкостью, гибкостью и адгезией", представленные на Симпозиуме по водоустойчивым и высокотвердым покрытиям, февраль 3-5, 1988 г. в Новом Орлеане, LA.
Вышеуказанные патенты и публикации раскрывают водоустойчивые композиции для покрытия, влючающие эпокси смолу и акриловую смолу. Патенты и публикации не раскрывают водоустойчивую композицию для покрытия, содержащую вододиспергируемый полимер, который содержит эпокси смолу, ковалентно связанную с акриловой смолой за счет сшивающего соединения, содержащего углерод-углеродные двойные связи или тройную связь.
Настоящие композиции для покрытия после отверждения демонстрируют: (1) превосходную гибкость; (2) превосходную адгезию; (3)превосходную химическую стойкость и ингибирование коррозии.
Сущность изобретения.
Настоящее изобретение направлено на создание водоустойчивых композиций для покрытия, которые после отверждения эффективно ингибируют коррозию металлического субстрата; не оказывают вредного влияния на продукты, упакованные в контейнер, имеющий внутреннюю поверхность, покрытую отвержденной композицией; и показывают превосходную гибкость, химическую стойкость и адгезию. Композиции для покрытия эффективно ингибируют коррозию железных и нежелезных металлических субстратов, когда композиция применяется для поверхности металлического субстрата, затем отверждается в течение достаточного промежутка времени и при температуре, достаточной для обеспечения сшитого покрытия. Композиция для покрытия согласно настоящему изобретению может быть использована и на внутренней и на внешней частях днищ контейнеров и на корпусах контейнеров и на металлических перегородках для пищевых контейнеров.
Композиция для покрытия согласно настоящему изобретению преодолевает недостатки, связанные с ранее известными композициями для покрытия на основе эпокси смол, и включает:
(а) вододиспергируемый полимер, приготовленный из
i) эпокси соединения, содержащего около двух эпокси групп, подобных эпокси смоле;
ii) сшивающего соединения, имеющего
A) либо сопряженные углерод-углеродные двойные связи, либо углерод-углеродные тройные связи, и
В) остаток, способный взаимодействовать с эпокси группой; и
iii) акриловых мономеров, по крайней мере, часть из которых является способной к превращению полимера в вододиспергируемый, где полимер содержит, по крайней мере, одну эпокси группу и эпокси часть i) полимера, который ковалентно связывается с заполимеризованной частью акрилового мономера iii) за счет сшивающего соединения ii);
(б) неустойчивое основание, подобное третичному амину;
(с) отверждающий агент; и
(д) носитель, включающий воду и летучий органический растворитель.
(а) вододиспергируемый полимер, приготовленный из
i) эпокси соединения, содержащего около двух эпокси групп, подобных эпокси смоле;
ii) сшивающего соединения, имеющего
A) либо сопряженные углерод-углеродные двойные связи, либо углерод-углеродные тройные связи, и
В) остаток, способный взаимодействовать с эпокси группой; и
iii) акриловых мономеров, по крайней мере, часть из которых является способной к превращению полимера в вододиспергируемый, где полимер содержит, по крайней мере, одну эпокси группу и эпокси часть i) полимера, который ковалентно связывается с заполимеризованной частью акрилового мономера iii) за счет сшивающего соединения ii);
(б) неустойчивое основание, подобное третичному амину;
(с) отверждающий агент; и
(д) носитель, включающий воду и летучий органический растворитель.
В частности, настоящая композиция для покрытия включает:
а) от около 5 вес.% до около 60 вес.% нелетучего материала, вододиспергируемого полимера;
б) достаточное количество неустойчивого основания для превращения вододиспергируемого полимера; и
с) от около 0.5 вес.% до около 25 вес.% нелетучего материала, отверждающего агента, подобного фенольной смоле или аминопласту.
а) от около 5 вес.% до около 60 вес.% нелетучего материала, вододиспергируемого полимера;
б) достаточное количество неустойчивого основания для превращения вододиспергируемого полимера; и
с) от около 0.5 вес.% до около 25 вес.% нелетучего материала, отверждающего агента, подобного фенольной смоле или аминопласту.
Вододиспергируемый полимер, введенный в композицию для покрытия, готовится из i) эпокси соединения, ii) сшивающего соединения, содержащего остаток активированной ненасыщенной углерод-углеродной связи и остаток, способный взаимодействовать с эпокси группой, и iii) акриловых мономеров, по крайней мере, некоторые из которых являются способными к превращению полимера в вододиспергируемый. Термин "остаток активированной ненасыщенной углерод-углеродной связи", как он использован здесь и повсюду в описании, определяется либо как сопряженные углерод-углеродные двойные связи, либо как углерод-углеродная тройная связь.
Эпокси соединение содержит около двух эпокси групп, т.е. от около 1.5 до около 2.5 эпокси групп на молекулу эпокси соединения, и эпокси эквивалентный вес (EEW) от около 180 до около 20000 и присутствует в количестве от около 5 вес. % до около 95 вес.% полимера. Сшивающее соединение, содержащее остаток активированной ненасыщенной углерод-углеродной связи и остаток, способный к взаимодействию с эпокси группой, присутствует в количестве, достаточном для взаимодействия, по крайней мере, с около 1% (т.е. около 1% или более) и вплоть до около 50% эпокси групп, обеспеченных эпокси соединением. Или же установлено, что сшивающее соединение присутствует в количестве от около 0.1 вес.% до около 5 вес.% от эпокси соединения, или от около 0.003 вес.% до около 4 вес.% от вододиспергируемого полимера.
Заполимеризованные акриловые мономеры составляют в количестве от около 5 вес. % до около 95 вес.% полимера. По крайней мере, 5 вес.% заполимеризованных акриловых мономеров содержат остаток, подобный карбоновой кислоте или амидному остатку, который превращает полимер в вододиспергируемый. Полимер содержит от около 0.25 вес.% до около 20 вес.% заполимеризованных акриловых мономеров, содержащих остаток, способный придавать вододиспергируемость. Часть заполимеризованного акрилового мономера в полимере также может включать от 0 вес.% до вплоть 95 вес.% виниловых мономеров, подобных стиролу. Часть заполимеризованного акрилового мономера в полимере также может включать от 0 вес.% вплоть до около 3 вес.% мономеров, содержащих более чем одну винильную группу, подобных дивинилбензолу.
Вододиспергируемый полимер поэтому имеет общую структурную формулу:
E-L-A,
где E является частью эпокси смолы полимера, L является сшивающей частью полимера, и A является заполимеризованной акриловой частью полимера. Полимер превращается в вододиспергируемый путем добавления основания, например, неустойчивого основания, к полимеру.
E-L-A,
где E является частью эпокси смолы полимера, L является сшивающей частью полимера, и A является заполимеризованной акриловой частью полимера. Полимер превращается в вододиспергируемый путем добавления основания, например, неустойчивого основания, к полимеру.
Эпокси часть вододиспергируемого полимера обеспечивает адгезию, а сшивание обеспечивает способность к сопротивлению царапанию, и обеспечивает химическую и коррозионную устойчивость. Акриловая часть вододиспергируемого полимера обеспечивает свойства текучести, смачиваемости и твердости и обеспечивает гидрофильность, которая является необходимой для диспергирования вододиспергируемого полимера в воде. Сшивание эпокси и акриловой частей обеспечивает увеличенную гибкость и свойства устойчивости в вододиспергируемом полимере. Вододиспергируемый полимер, поэтому, показывает превосходную гибкость и формуемость, требуемые для покрытия контейнера, и показывает улучшенные свойства химической стойкости.
Компоненты от (а) до (с) композиции для покрытия диспергируются в водном носителе, таком, что композиция для покрытия включает от около 5 вес.% до около 50 вес.%, и предпочтительно, от около 10 вес.% до около 50 вес.% нелетучих компонентов от общей композиции. Другие необязательные компоненты, такие, как пигмент, наполнитель, или добавка для увеличения эстетичности композиции или перерабатываемости, также могут быть включены в композицию и соответственно увеличивать весовое процентное содержание общего нелетучего материала в композиции выше чем около 60 вес.% от общей композиции для покрытия. Носитель композиции для покрытия также включает летучий органический растворитель для облегчения диспергирования или эмульгирования ингредиентов композиции или для улучшения применения композиции для покрытия субстрата. Композиция для покрытия обычно включает от около 15 вес.% до около 35 вес.% летучего органического растворителя.
Термин "композиции для покрытия", как он использован здесь и далее, определяется как композиция для покрытия, включающая вододиспергируемый полимер, неустойчивое основание, отверждающий агент и любые другие необязательные ингредиенты, диспергированные в носителе. Термин "отвержденная композиция для покрытия" определяется как адгезивное полимерное покрытие, получающееся при отверждении композиции для покрытия.
Композиция для покрытия, после применения к металлическому субстрату и последующего отверждения при достаточной температуре в течение достаточного промежутка времени, обеспечивает адгезивный слой отвержденной композиции для покрытия, который эффективно ингибирует коррозию; показывает превосходную гибкость и адгезию к металлическому субстрату; и не оказывает вредного влияния на продукт, подобный пищевому продукту или напитку, который контактирует с отвержденной композицией для покрытия. Из-за этих преимущественных свойств, отвержденная композиция для покрытия может быть использована для покрытия внутренней части контейнеров для пищевых продуктов и напитков и устранения недостатков, связанных с обычными композициями на основе поливинилхлорида и композиций на основе эпокси соединений. Отвержденная композиция для покрытия включает вододиспергируемый полимер и отверждающий агент. Эти ингредиенты присутствуют в композиции для покрытия в достаточном количестве, выраженном в виде нелетучего материала. Неустойчивое основание исключается или удаляется из композиции для покрытия в процессе цикла отверждения.
В соответствии с другим важным аспектом настоящего изобретения, отвержденная композиция для покрытия демонстрирует превосходную гибкость, устойчивость к продукту и адгезию к металлическому субстрату, по сравнению с прежними покрытиями на основе эпокси/акриловой смолы. Превосходная адгезия отвержденной композиции для покрытия к металлическому субстрату улучшает коррозионно-ингибирующие свойства композиции для покрытия. Превосходная гибкость отвержденной композиции для покрытия облегчает переработку покрытого металлического субстрата в покрытое металлическое изделие, подобную процессу формования или штамповки, так что отвержденная композиция для покрытия остается в постоянном и тесном контакте с металлическим субстратом. Отвержденная композиция для покрытия также показывает превосходную химическую стойкость, являясь достаточно твердой для сопротивления царапанию и не оказывает вредного влияния на пищевой продукт и напиток, упакованные в контейнер, имеющий внутреннюю поверхность, покрытую отвержденной композицией для покрытия.
В соответствии с другим важным аспектом настоящего изобретения, композиция для покрытия обеспечивает отвержденную композицию для покрытия, которая преодолевает недостатки ранее известных покрытий на основе эпокси/акриловых смол и обычных покрытий на основе поливинилхлорида, используемых для покрытия внутренней поверхности контейнеров для пищевых продуктов и напитков. Кроме того, настоящая композиция для покрытия может быть использована и для внутренней и для внешней части корпусов контейнеров и днищ контейнеров и для перегородок, тем самым устраняя необходимость для производителя контейнеров в применении многочисленных композиций для покрытия.
Эти и другие аспекты и преимущества настоящего изобретения будут очевидны из следующего детального описания предпочтительных вариантов.
Детальное описание предпочтительных вариантов
Композиции для покрытия согласно настоящему изобретению после отверждения обеспечивают отвержденные композиции для покрытия, которые эффективно ингибируют коррозию металлических субстратов, таких, как алюминий, железо, сталь и медь, но не ограничиваются ими. Отвержденные композиции для покрытия после отверждения также демонстрируют превосходную адгезию к металлическому субстрату, превосходную химическую стойкость и стойкость к царапанию, и превосходную гибкость.
Композиции для покрытия согласно настоящему изобретению после отверждения обеспечивают отвержденные композиции для покрытия, которые эффективно ингибируют коррозию металлических субстратов, таких, как алюминий, железо, сталь и медь, но не ограничиваются ими. Отвержденные композиции для покрытия после отверждения также демонстрируют превосходную адгезию к металлическому субстрату, превосходную химическую стойкость и стойкость к царапанию, и превосходную гибкость.
В общем, композиция для покрытия согласно настоящему изобретению включает: (а) вододиспергируемый полимер; (б) неустойчивое основание; (с) отверждающий агент в (д) носителе, включающем воду и органические растворители. Кроме того, композиции для покрытия по настоящему изобретению могут включать необязательные ингредиенты, подобные смазкам, улучшают эстетический вид композиции, которые улучшают переработку композиции или которые улучшают функциональное свойство композиции. Индивидуальные ингредиенты композиции описываются более детально ниже.
(а) Вододиспергируемый полимер.
Вододиспергируемый полимер готовится из (i) эпокси соединения, имеющего две эпокси группы, (ii) сшивающего соединения, содержащего остаток активированной ненасыщенной углерод-углеродной связи и остаток, способный к взаимодействию с эпокси группой, и (iii) акриловых мономеров, по крайней мере, часть из которых является способной к превращению полимера в вододиспергируемый. Сшивающее соединение (ii) обеспечивает ковалентную связь между эпокси соединением (i) и заполимеризованными акриловыми мономерами (iii).
В соответствии с важным аспектом настоящего изобретения, вододиспергируемый полимер присутствует в композиции для покрытия в количестве от около 5 вес.% до около 60 вес.%, и предпочтительно, от около 10 вес.% до около 50 вес.% нелетучего материала.
Как продемонстрировано ниже, эпокси часть вододиспергируемого полимера обеспечивает адгезионные свойства и химическую стойкость и сопротивление царапанию для отвержденной композиции для покрытия. Акриловая часть вододиспергируемого полимера обеспечивает функциональность, необходимую для диспергирования полимера в воде, а также придает свойства текучести, твердости и смачиваемости. Гибкость и химическая стойкость отвержденной композиции для покрытия улучшается по сравнению с ранее известными композициями на основе эпокси/акрилата из-за того, что в композиции для покрытия присутствует вододиспергируемый полимер, содержащий ковалентно связанные эпокси и акриловые части. Отвержденная композиция для покрытия показывает преимущественные свойства по сравнению с комбинацией эпокси смолы и акриловой смолы, с дополнительным преимуществом в том, что эпокси и акриловая части полимера являются ковалентно связанными.
Гибкость отвержденной композиции для покрытия является важной чертой из-за того, что композиция для покрытия может быть затем применена к металлическому субстрату и отверждена до превращения металлического субстрата в металлическое изделие, такое, как днище контейнера, корпус контейнера или перегородка. Гибкость, придаваемая отвержденной композиции для покрытия, решает проблемы жесткости, связанные с прежними композициями на основе эпокси смол. Химическая стойкость и устойчивость к царапанию отвержденной композиции для покрытия являются важными свойствами по отношению к сопротивлению царапанию отвержденной композиции для покрытия в процессе производства металлического изделия и сопротивлению коррозионным эффектам материалов, упакованных в металлическое изделие.
Вододиспергируемый полимер готовится из эпокси соединения, сшивающего соединения и акриловых мономеров. Эти компоненты взаимодействуют для обеспечения вододиспергируемости полимера, имеющего величину EEW от около 360 до около 20000, и, предпочтительно, от около 1000 до около 12000. Вододиспергируемый полимер имеет средневесовой молекулярный вес (Мw) от около 35000 до около 7500 и, предпочтительно, от около 45000 до около 65000; и среднечисленный молекулярный вес (Мn) от около 6000 до около 25000 и, предпочтительно, от около 7000 до около 16000.
Индивидуальные компоненты вододиспергируемого полимера описываются более детально ниже.
(i) Эпокси соединение, содержащее около двух эпокси групп.
Эпокси соединение, содержащее около двух эпокси групп, присутствует в количестве от около 5 вес.% до около 95 вес.% и предпочтительно, от около 10 вес.% до около 90 вес.% вододиспергируемого полимера. Для достижения полного преимущества настоящего изобретения, эпокси соединение присутствует в количестве от около 15 вес.% до около 85 вес.% вододиспергируемого полимера.
В процессе приготовления вододиспергируемого полимера, часть эпокси групп, обеспеченных эпокси соединением, расходуется в реакции со сшивающим соединением. Однако, как обсуждается ниже, эпокси соединение после модификации реакцией со сшивающим соединением содержит, по крайней мере, одну эпокси группу.
Эпокси соединение содержит в среднем от около 1.5 до около 2.5 эпокси групп на молекулу эпокси соединения. Если среднее количество эпокси групп превышает около 2.5, избыточное сшивание композиции может приводить к отвержденному покрытию, которое является слишком жестким или хрупким. Эпокси соединение имеет величину EEW от около 180 до около 20000 и, предпочтительно, от около 1000 до около 12000. Для достижения полного преимущества настоящего изобретения, эпокси соединение имеет величину EEW от около 2000 до около 8500.
Эпокси соединение придает химическую стойкость и устойчивость к царапанию отвержденной композиции для покрытия. Если эпокси соединение присутствует в количестве ниже чем около 5 вес.% от вододиспергируемого полимера, отвержденная композиция для покрытия растрескивается и может образовывать трещины или терять адгезию в процессе производства металлического изделия. Кроме того, сшиваемые остатки присутствуют в недостаточном количестве для достижения соответствующего отверждения покрытия. Если эпокси содержащее соединение присутствует в количестве выше чем около 95 вес.% от вододиспергируемого полимера, отвержденная композиция для покрытия не обладает достаточными свойствами текучести и смачиваемости и диспергирование полимера в воде в сильной степени затрудняется. Внутри пределов указанных выше весов, отвержденная композиция для покрытия является достаточно гибкой для того, чтобы позволить деформацию отвержденной композиции для покрытия без образования трещин, и является достаточно твердой для проявления превосходной химической стойкости и устойчивости к царапанию.
Эпокси соединения, содержащие около двух эпокси групп, обычно являются линейной эпокси смолой, обрывающейся на каждом конце молекулы смолы эпокси группой. Поэтому эпокси соединения, содержащие около двух эпокси групп, содержат в среднем от около 1.5 до около 2.5 эпокси групп на молекулу эпокси соединения.
Эпокси соединение может быть алифатическим эпокси соединением или ароматическим эпокси соединением. Предпочтительные эпокси соединения являются ароматическими, подобно эпокси смолам на основе диглицидилового эфира бисфенола A. Эпокси соединение имеет величину EEW от около 180 до около 20000 и, предпочтительно, от около 1000 до около 12000. Эпокси соединения имеют средневесовой молекулярный вес (Мw) от около 400 до около 50000. Эпокси соединение может быть использовано в его промышленно доступной форме или может быть приготовлено на основе преимущественно низкомолекулярного эпокси соединения с помощью стандартных способов, хорошо известных специалистам в этой области, например, обработкой эпокси соединения, имеющего величину EEW от около 180 до около 500 бисфенолом A с получением эпокси соединения, имеющего величину EEW от около 1000 до около 12000.
Примеры эпокси соединений включают, но не ограничиваются ими, DER 664, DER 667, DER 668 и DER 669, все доступные из Dow Chemical Co., Midland, Michigan, и EPON 1004, EPON 1007 и EPON 1009, все доступные из Shell Chemical Co. Houston, Texas. Пример эпокси соединения с низкой молекулярной массой, который используют в его промышленной форме или который может сочетаться с бисфенолом A, представляет EPON 828, доступный из Shell Chemical Co.
В общем, пригодные эпокси соединения представляют алифатические-, циклоалифатические- или ароматические эпокси смолы, такие, как, например, эпокси смолы, представленные структурной формулой I или II:
где каждый A представляет независимо двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до около 12, предпочтительно, от 1 до около 6, и наиболее предпочтительно, от 1 до около 4, атомов углерода; каждый R представляет независимо водород или алкильную группу, содержащую от 1 до около 3 атомов углерода; каждый X представляет независимо водород, гидрокарбильную или гидрокарбилокси группу, содержащую от 1 до около 12, предпочтительно, от 1 до около 6, и наиболее предпочтительно, от 1 до около 4, атомов углерода, или атомов галоида, предпочтительно, хлора или брома; n равно 0 или 1 и n' имеет среднюю величину от 0 до около 150, и предпочтительно, от 0 до около 100.
где каждый A представляет независимо двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до около 12, предпочтительно, от 1 до около 6, и наиболее предпочтительно, от 1 до около 4, атомов углерода; каждый R представляет независимо водород или алкильную группу, содержащую от 1 до около 3 атомов углерода; каждый X представляет независимо водород, гидрокарбильную или гидрокарбилокси группу, содержащую от 1 до около 12, предпочтительно, от 1 до около 6, и наиболее предпочтительно, от 1 до около 4, атомов углерода, или атомов галоида, предпочтительно, хлора или брома; n равно 0 или 1 и n' имеет среднюю величину от 0 до около 150, и предпочтительно, от 0 до около 100.
В частности, предпочтительными эпокси смолами являются (диглицидиловый эфир/бисфенол-A) смолы, т.е. полиэфирные диэпоксиды, приготовленные за счет полимерного присоединения бисфенола-A (III)
и диглицидилового эфира бисфенола-A (IV).
и диглицидилового эфира бисфенола-A (IV).
Диглицидиловый эфир может быть предварительно получен за счет взаимодействия двух молекул эпихлоргидрина с одной молекулой бисфенола-A в присутствии основания, такого, как гидроксид натрия. Предпочтительно, однако, эту реакцию проводят таким образом, что образующиеся молекулы диглицидилового эфира взаимодействуют in situ с молекулами бисфенола-A с образованием эпокси смол.
В этом случае, эпокси смола является смесью, включающей полимерные образцы, соответствующие различным величинам n' в следующей идеализированной формуле V:
где n' представляет число, равное от 0 до около 150.
где n' представляет число, равное от 0 до около 150.
Дополнительно к бисфенолу-A, полезные эпокси смолы могут быть приготовлены за счет взаимодействия приводимого ниже диглицидилового эфира бисфенола-A с приведенными ниже, но не ограничивающими бисфенолами:
Другие эпокси смолы, которые могут быть использованы в качестве компонента вододиспергируемого полимера, готовятся из следующих исходных эпокси-содержащих материалов. Эти эпокси- содержащие материалы взаимодействуют с бисфенолом-A или другим бисфенолом для регулирования молекулярного веса эпокси соединения до достаточно высокой величины.
Другие эпокси смолы, которые могут быть использованы в качестве компонента вододиспергируемого полимера, готовятся из следующих исходных эпокси-содержащих материалов. Эти эпокси- содержащие материалы взаимодействуют с бисфенолом-A или другим бисфенолом для регулирования молекулярного веса эпокси соединения до достаточно высокой величины.
(ii) Сшивающее соединение, имеющее остаток с активированной ненасыщенной углерод-углеродной связью и остаток, способный взаимодействовать с эпокси группой.
Сшивающее соединение, используемое для приготовления вододиспергируемого полимера, имеет две функциональные группы и ковалентно связывает эпокси часть вододиспергируемого полимера с частью заполимеризованного акрилового мономера. Сшивающее соединение присутствует в вододиспергируемом полимере в количестве от около 0.003 вес.% до около 4 вес.% и предпочтительно от около 0.003 вес.% до около 2.5 вес.% от вододиспергируемого полимера.
В соответствии с другой важной чертой настоящего изобретения, сшивающее соединение присутствует в количестве, достаточном для взаимодействия с, по крайней мере, 1% и вплоть до 50% эпокси групп, обеспеченных эпокси соединением. Предпочтительно, сшивающее соединение присутствует в количестве, достаточном для взаимодействия с около 5% до около 40%, и наиболее предпочтительно, с около 5% до около 25% эпокси групп, обеспеченных эпокси соединением. Таким образом, реакция между эпокси соединением и сшивающим соединением не расходует все эпокси группы, а достаточное количество эпокси групп остается, так что вододиспергируемый полимер содержит, по крайней мере, одну эпокси группу.
Как предварительно установлено, сшивающее соединение является бифункциональным мономером. Одна функциональная группа представляет остаток, способный взаимодействовать с эпокси группой. Вторая функциональная группа представляет остаток, содержащий активированную ненасыщенную углерод-углеродную связь. Термин "активированная ненасыщенная углерод-углеродная связь", как он использован здесь, относится к тройной углерод-углеродной связи, т.е. к ацетиленовой связи или сопряженным углерод-углеродным двойным связям.
Сшивающие соединения имеют общую структурную формулу VI или VII
R1-CH=CH-(CH=CH-)r-(CH2)p-Y, (VI)
R1-C≡C-(C≡C-)s-(CH2)p-Y (VII)
где R1 представляет водород, алифатическую гидрокарбильную группу, алифатическую циклогидрокарбильную группу или ароматическую гидрокарбильную группу; r представляет число, равное от 1 до 6; s представляет число, равное от 0 до 6; p представляет число, равное от 0 до 18; и Y представляет остаток, способный взаимодействовать с эпокси группой. Предпочтительно, связывающее соединение содержит двенадцать углеродных атомов.
R1-CH=CH-(CH=CH-)r-(CH2)p-Y, (VI)
R1-C≡C-(C≡C-)s-(CH2)p-Y (VII)
где R1 представляет водород, алифатическую гидрокарбильную группу, алифатическую циклогидрокарбильную группу или ароматическую гидрокарбильную группу; r представляет число, равное от 1 до 6; s представляет число, равное от 0 до 6; p представляет число, равное от 0 до 18; и Y представляет остаток, способный взаимодействовать с эпокси группой. Предпочтительно, связывающее соединение содержит двенадцать углеродных атомов.
Конкретно, R1 может быть ароматической гидрокарбильной группой, подобной фенилу, или замещенной ароматической гидрокарбильной группой, подобной C1-C10 алкокси-замещенному фенилу, галоид-замещенному фенилу или C1-C18 алкил-замещенному фенилу. Термин "галоид", как он использован здесь, включает фтор, хлор, бром и иод. R1 группа также может быть алифатической гидрокарбильной группой или алифатической циклогидрокарбильной группой, или замещенной или незамещенной. Неограничивающими примерами R1 являются водород, C1-C18 алкильная группа и, предпочтительно, C1-C10 алкильная группа; C5-C7 циклоалкильная группа; фенил-замещенная C1-C18 алкильная группа или C5-C7 циклоалкильная группа; и галоид-замещенная алкильная или циклоалкильная группа. R1 группа может быть также ненасыщенной C1-C18 алифатической гидрокарбильной группой или ненасыщенной C5-C7 циклоалифатической гидрокарбильной группой, т. е. группой, которая содержит одну или больше углерод-углеродных двойных связей или углерод-углеродных тройных связей. Такие ненасыщенные алифатические гидрокарбильные группы или циклогидрокарбильные группы могут быть замещенными или незамещенными. Любые замещающие группы на R1 являются достаточно нереакционноспособными, такими, что заместители не мешают в приготовлении модифицированного эпокси соединения или вододиспергируемого полимера. Для достижения полного преимущества настоящего изобретения, R1 представляет водород, C1-C4 алкильную группу, C5-C7 циклоалкильную группу или фенил.
Идентичность Y группы не ограничивается, за исключением того, что Y группа является способной взаимодействовать с эпокси группой. Поэтому, Y группа может быть, но не ограничивается ими, карбоксильной (- CO2H), амидо (-CON (R2)2), амино (-N(R2)2), гидроксильной (-ОН) или меркапто (-SR3) группой, где R2 группы являются, независимо, водородом, C1-C4 алкильными группами или фенилом, и R3 является водородом, C1-C4 алкильными группами или фенилом.
Специфические сшивающие соединения включают, но не ограничиваются ими, сорбиновую кислоту, сорбиновый спирт, дициклопентадиенильные кислоты, сопряженные ненасыщенные жирные кислоты (например, олеостеариновую кислоту), 3-пентил-1-ол, 2-пентил-1-ол, 4-пентиновая кислота, 4-пентин-1-ол, 4-пентин-2-ол, 1-пентин-3-ол, гептакозо-10,12-дииноевая кислота, гаптадека-2,4-дииноевая кислота, генаикоза-2,4-нонадека-1,4-дииноевая кислота, 2-гептиноевая кислота, 2-гексиноевая кислота, нонакоза-10,12-дииноевая кислота, нонадека-1,4-дииноевая кислота, 2-нониноевая кислота, пентадека-2,4-дииноевая кислота, пентакоза-10,12-дииноевая кислота, фенилпропиоловая кислота, пропиоловая кислота, тетроловая кислота, трикоза-10,12-дииноевая кислота, 10-ундециноевая кислота, 1-бутин-3-ол, 2-бутин-1-ол, 3-бутин-1-ол, 2-децин-1-ол, 3-децин-1-ол, 3,6-диметил-1-гептин-3-ол, 3,5-диметил-1-гексин-3-ол, 3,4-диметил-1-пентин-3-ол, 3-этил-1- гептин-3-ол, 4-этил-1-гексин-3-ол, 3-этил-5-метил-1-гептин-3-ол, 4-этил-1-октин-3-ол, 3-этил-1-пентин-3-ол, 1-этинил-1- циклогексанол, 1-гептин-3-ол, 2-гептин-1-ол, 3-гептин-1-ол, 4- гептин-2-ол, 5-гептин-3-ол, 1-гексин-3-ол, 2-гексин-1-ол, 3- гексин-1-ол, 4-гексин-2-ол, 5-гексин-1-ол, 5-гексин-3-ол, 3-метил- 1-бутин-3-ол, 5-метил-1-гексин-3-ол, 3-метил-1-пентил-3-ол, 3- нонин-1-ол, 1-октин-3-ол, 3-октин-1-ол, 1-фенил-2-пропин-1-ол, 2- пропин-1-ол, 10-ундецин-1-ол, 3-аминофенилацетилен, пропаргиламин и их смеси. Предпочтительное сшивающее соединение является сорбиновой кислотой, имеющей структуру (VIII).
CH3-CH=CH-CH=CH-CO2H. (VIII)
(iii) Акриловые мономеры
Акриловые мономеры после полимеризации, присутствуют в количестве от около 5 вес. % до около 95 вес.% и, предпочтительно, от около 10 вес.% до около 90 вес. % от вододиспергируемого полимера. Для достижения полного преимущества настоящего изобретения, заполимеризованные акриловые мономеры присутствуют в количестве от около 15 вес.% до около 85 вес.% от вододиспергируемого полимера.
(iii) Акриловые мономеры
Акриловые мономеры после полимеризации, присутствуют в количестве от около 5 вес. % до около 95 вес.% и, предпочтительно, от около 10 вес.% до около 90 вес. % от вододиспергируемого полимера. Для достижения полного преимущества настоящего изобретения, заполимеризованные акриловые мономеры присутствуют в количестве от около 15 вес.% до около 85 вес.% от вододиспергируемого полимера.
Акриловые мономеры полимеризуются по свободно радикальному механизму в присутствии сшивающего соединения, с ковалентным связыванием акриловой части вододиспергируемого полимера со сшивающим соединением через остаток активированной ненасыщенной углерод-углеродной связи. Предпочтительно, акриловые мономеры полимеризуются в присутствии сшивающего соединения после того, как сшивающее соединение ковалентно связывается с эпокси соединением.
В соответствии с важной чертой настоящего изобретения, по крайней мере, часть акриловых мономеров является способной к превращению полимера в полимер, диспергируемый в воде. Эти мономеры определяются как мономеры, которые дают либо водорастворимые гомополимеры, либо гомополимеры, которые оказывают влияние на водорастворимость за счет нейтрализации основанием. Акриловые мономеры могут включать от 0% вплоть до 95% мономеров от общего веса виниловых мономеров. Для того чтобы избежать избыточного разветвления, количество виниловых мономеров составляет от 0% до около 3% от общего веса мономеров.
Акриловый мономер обычно включает α,β-ненасыщенную карбоновую кислоту. α,β-Ненасыщенная карбоновая кислота оказывает влияние на вододиспергируемость полимера после нейтрализации основанием. Пригодные мономеры α,β-ненасыщенных карбоновых кислот включают, например, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, кротоновую кислоту, итаконовую кислоту, малеиновую кислоту, мезаконовую кислоту, цитраконовую кислоту, сорбиновую кислоту, фумаровую кислоту и их смеси. Акриловый мономер также может включать акриламид или метакриламид, которые могут придавать полимеру вододиспергируемость.
α,β-Ненасыщенная карбоновая кислота ковалентно сополимеризуется с виниловым или акриловым мономером, подобно стиролу или эфиру акриловой кислоты. Полимеризуемые виниловые или акриловые мономеры, пригодные для сополимеризации с α,β-ненасыщенной карбоновой кислотой, включают, например, ароматические и алифатические соединения, включающие виниловые остатки и эфиры и амиды α,β-ненасыщенных карбоновых кислот. Неограничивающие примеры пригодных виниловых и акриловых мономеров включают стирол и галоидстиролы; изопрен; сопряженный бутадиен; α-метилстирол; винилтолуол; винилнафталин; метил-, этил-, пропил- , изопропил-, бутил-, изобутил-, пентил-, изоамил-, гексил-, этилгексил-, лаурил и другие C4-C12 алкилакрилаты; метакрилаты и кротонаты; диметилмалеат; дибутилфумарат; и аналогичные диэфиры α,β-ненасыщенных карбоновых кислот; и их смеси. Другие пригодные полимеризуемые виниловые мономеры включают винилхлорид, акрилонитрил, метакрилонитрил, винилацетат, винилпропионат, винилстеарат, изобутоксиметил акриламид и им подобные.
Предпочтительными акриловыми мономерами являются метилакрилат, метил метакрилат, этил акрилат, бутил акрилат, акриловая кислота, метакриловая кислота и их смеси. Предпочтительными виниловыми мономерами являются стирол. Наиболее предпочтительными акриловыми и виниловыми мономерами являются стирол метакриловая кислота, акриловая кислота и их смеси.
Акриловые мономеры полимеризуются и ковалентно связываются со сшивающим соединением за счет того, что подвергают акриловые мономеры и сшивающее соединение свободно радикальной полимеризации, известной специалистам в этой области. Поэтому, акриловые мономеры полимеризуются и ковалентно связываются со сшивающим соединением в присутствии свободно радикального инициатора. Пригодные свободно радикальные инициаторы включают, но не ограничиваются ими, окислительно-восстановительные инициаторы, катализаторы перикисного типа, подобные, например, гидроперикиси кумола, или азосоединения, подобные, например, азобисизобутиронитрилу.
В общем, может быть использован любой свободно радикальный инициатор в приготовлении вододиспергируемого полимера. Обычно используемым и предпочтительным свободно радикальным инициатором является персульфат калия. Дополнительно к персульфату калия, другие полезные свободно радикальные инициаторы полимеризации включают, но не ограничиваются ими, окислительно-восстановительные инициаторы, такие как, сульфит или бисульфит щелочного металла, сульфит аммония, метабисульфат аммония, бисульфит аммония, персульфат щелочного металла; перокси соединение, такое, как пероксид или перокси кислота, подобные трет-бутилгидроперекиси, ди-трет-бутил-гидроперекиси, гидропероксиду бензоила, трет-бутил пероксиду, пероксиду лаурила, метилэтилкетон пероксиду, пероксиду хлорбензоила, трет-бутил пербензоату, трет-бутил перокси изопропил карбонату и перокси- 3,3,5-триметилциклогексану или их смесям. Полезными являются также свободно радикальные термические инициаторы, такие, как азобисизобутиронитрил; 4-трет-бутилазо-4'-циановалериановая кислота; 4,4'азобис (4-циановалериановая кислота); 2,2'азобис (2-амидинопропан)дигидрохлорид; 2,2'азобис (2,4-диметилвалеронитрил); диметил 2,2'азобисизобутират; 2,2'-азодиметил бис (2,4-диметилвалеронитрил; (1-фенилэтил)азодифенилметан; 2,2'азобис(2-метилбутиронитрил); 1,1'-азобис (1-циклогексанкарбонитрил); 2-(кабамоилазо)-изобутиронитрил: 2,2'азобис(2,4,4-триметилпента-2-фенилазо-2,4-диметил-4-метокси) валеронитрил; 2,2'азобис(2-метилпропан); 2,2'азобис(N,N- диметиленизобутирамидин)дигидрохлорид; 4,4'азобис (4- цианопентановая кислота); 2,2'азобис(2-метил-N-(1,1-бис- (гидроксиметил)-2-гидроксиэтил]пропионамид); 2,2'азобис(2- метил-N-(1,1-бис-(гидроксиметил)-этил] пропионамид); 2,2'азобис(2- метил-N-(2-гидроксиэтил) пропионамид); 2,2'азобис(изобутирамид) дигидрат и им подобные. Эти типы инициаторов, окислительно-восстановительные, перокси и термические, могут быть использованы сами по себе или в пригодной смеси.
Вододиспергируемая смола готовится либо взаимодействием сшивающего соединения с эпокси соединением, либо повышением молекулярной массы низкомолекулярного эпокси соединения до желаемой величины EEW, в то же время с одновременным взаимодействием эпокси смолы с повышенной молекулярной массой со сшивающим соединением, с последующей полимеризацией акрилового мономера в присутствии сшивающего соединения, связанного с эпокси соединением. Предпочтительный способ повышает молекулярную массу низкомолекулярного эпокси соединения при одновременном взаимодействии эпокси соединения с повышенной молекулярной массой со сшивающим соединением.
С целью иллюстрации приготовления вододиспергируемого полимера были проведены следующие эксперименты и реакции.
Во-первых, способность сшивающего соединения к ковалентному связыванию с эпокси группой без разрыва остатка активированной ненасыщенной углерод-углеродной связи сшивающего соединения было продемонстрировано за счет взаимодействия 1,2-эпокси-3-феноксипропана (IX) с сорбиновой кислотой (VIII) с образованием соединения (X).
В частности, соединение (X) готовили путем смешивания 74.0 г (0.49 эквивалентов) соединения (IX), 55,3 г (0.49 эквивалентов) сорбиновой кислоты, 0.006 г (500 ppm) тетраэтиламмонийбромида (TEAB) и 20 г метилэтилкетона в реакционной склянке с образованием реакционной смеси. Начальное кислотное число реакционной смеси составляло около 184.1. Над реакционной смесью создавали азотную подушку (N2), затем реакционную смесь нагревали до 200oF и выдерживали при 200oF до тех пор, пока кислотное число не снизится до ниже чем единица. В процессе реакции, вторую часть 0.06 г TEAB добавляли к нагретой реакционной смеси. После падения кислотного числа ниже единицы, реакционную смесь охлаждали и отгоняли метилэтилкетон из реакционной смеси с получением соединения (X). Структуру соединения (X) подтверждали с помощью спектроскопии ядерного магнитного резонанса (NMR).
В экспериментах, где сорбиновая кислота взаимодействовала с эпокси смолой с повышенной молекулярной массой (например, величина EEW около 1000), реакционная смесь часто была слишком вязкой для полного растворения эпокси соединения с повышенной молекулярной массой и для того, чтобы позволить проводить гомогенную реакцию с сорбиновой кислотой. Для того чтобы избежать этой проблемы, сорбиновую кислоту (VIII) и бисфенол-A (III) смешивали с низкомолекулярным эпокси соединением и позволяли одновременно взаимодействовать с эпокси соединением. Структуру получающегося эпокси-сорбатного полимера подтверждали с помощью NMR спектроскопии. Сопряженная диеновая часть сорбиновой кислоты не затрагивалась в процессе реакции. Эпокси соединение, модифицированное сорбатом, поэтому имело структуру (XI).
где t равно от 0 до около 70. Сорбат-модифицированное эпокси соединение (XI) поэтому содержало эпокси группы, пригодные для реакции со сшивающим агентом, и остаток активированной ненасыщенной углерод-углеродной связи, пригодный для реакции с акриловыми мономерами.
В других вариантах, эпокси кольцо, остающееся в сорбат-модифицированном эпокси соединении (XI), открывалось до взаимодействия сорбат-модифицированного эпокси соединения с акриловыми мономерами. Например, эпокси кольцо в соединении (XI) могло быть гидролизованным для обеспечения соответствующего α -гликолевого соединения, где эпокси кольцо на конце цепи сорбат-модифицированного эпокси соединения превращалось в соединение со структурой (XII).
Аналогично, эпокси кольцо соединения (XI) могло быть открыто азотсодержащим соединением, имеющим структуру (R4)2NH, где R4 группы независимо представляют водород, фенил или алкильную или гидроксиалкильную группу, содержащую от одного до шести атомов углерода. Примеры таких азот содержащих соединений представляют аммиак, первичный амин или вторичный амин. Открытие эпокси кольца азот содержащим соединением обеспечивает α-аминоспирт на конце цепи модифицированного эпокси соединения (XI).
Кроме того, эпокси кольцо модифицированного эпокси соединения может быть открыто гидроксил-содержащим соединением, имеющим структуру R5OH, где R5 является алкильной группой или гидроксиалкильной группой, содержащей от одного до шести атомов углерода, или R5 является фенилом. Открытие эпокси кольца спиртом обеспечивает простой α-гидроэфир на конце цепи модифицированного эпокси соединения.
Кроме того, эпокси кольцо модифицированного эпокси соединения может быть открыто фосфорной кислотой, имеющей структуру (XIII),
где R6 группы являются, независимо, водородом, алкильной группой или гидроксиалкильной группой, содержащей от одного до шести атомов углерода, или фенилом. Открытие эпокси кольца фосфорной кислотой структуры (XIII) обеспечивает α-гидрокси фосфатный эфир, имеющий структуру (XIV)
на конце цепи модифицированного эпокси соединения (XI).
где R6 группы являются, независимо, водородом, алкильной группой или гидроксиалкильной группой, содержащей от одного до шести атомов углерода, или фенилом. Открытие эпокси кольца фосфорной кислотой структуры (XIII) обеспечивает α-гидрокси фосфатный эфир, имеющий структуру (XIV)
на конце цепи модифицированного эпокси соединения (XI).
Для демонстрации того, что сшивающее соединение сополимеризуется с акриловыми мономерами, сорбиновая кислота была подвергнута взаимодействию с акриловыми мономерами и виниловыми мономерами в условиях свободно радикальной полимеризации. Сопряженный диеновый остаток сорбиновой кислоты не наблюдали в конечном полимере. В частности, следующий пример демонстрирует сополимеризацию сорбиновой кислоты, акриловых мономеров и виниловых мономеров.
Ингредиент и его количество (вес)
(а) Бутилцеллозольв - 316 г
(б) н-Бутиловый спирт - 96 г
(с) Стирол - 5.1 г
(д) Этилакрилат - 113.4 г
(е) Метилметакрилат - 33.9 г
(ж) Акриловая кислота - 21.3 г
(з) Метакриловая кислота - 25.5 г
(и) Сорбиновая кислота - 3 г
(к) 2,2'-Азобисизобутиронитрил - 3 г
(л) Бутилцеллозольв - 50 г
(м) 2,2'-Азобисизобутиронитрил - 1.3 г
(н) 2,2'-Азобисизобутиронитрил - 1.3 г
(о) 2,2'-Азобисизобутиронитрил - 1.3 г
Ингредиенты (а) и (б) загружали в реакционную склянку и нагревали до 230oF. Ингредиенты от (с) до (к) предварительно смешивали, затем добавляли по каплям к нагретой смеси (а) и (б) в течение 90-минутного периода с перемешиванием и в то же время поддерживая температуру 230-235oF. Остаточное количество мономера, предварительно смешанное (с)-(к), промывали в реакционной склянке ингредиентом (л). Получающуюся реакционную смесь выдерживали при 230oF в течение 30 мин, затем добавляли ингредиент (м). После выдерживания еще в течение 30 мин при 230oF, добавляли ингредиент (н). После выдерживания в течение третьего 30-минутного периода при 230oF, добавляли ингредиент (о). Затем реакционную смесь выдерживали при 230oF, дополнительно в течение 60 мин и затем позволяли охладиться.
(а) Бутилцеллозольв - 316 г
(б) н-Бутиловый спирт - 96 г
(с) Стирол - 5.1 г
(д) Этилакрилат - 113.4 г
(е) Метилметакрилат - 33.9 г
(ж) Акриловая кислота - 21.3 г
(з) Метакриловая кислота - 25.5 г
(и) Сорбиновая кислота - 3 г
(к) 2,2'-Азобисизобутиронитрил - 3 г
(л) Бутилцеллозольв - 50 г
(м) 2,2'-Азобисизобутиронитрил - 1.3 г
(н) 2,2'-Азобисизобутиронитрил - 1.3 г
(о) 2,2'-Азобисизобутиронитрил - 1.3 г
Ингредиенты (а) и (б) загружали в реакционную склянку и нагревали до 230oF. Ингредиенты от (с) до (к) предварительно смешивали, затем добавляли по каплям к нагретой смеси (а) и (б) в течение 90-минутного периода с перемешиванием и в то же время поддерживая температуру 230-235oF. Остаточное количество мономера, предварительно смешанное (с)-(к), промывали в реакционной склянке ингредиентом (л). Получающуюся реакционную смесь выдерживали при 230oF в течение 30 мин, затем добавляли ингредиент (м). После выдерживания еще в течение 30 мин при 230oF, добавляли ингредиент (н). После выдерживания в течение третьего 30-минутного периода при 230oF, добавляли ингредиент (о). Затем реакционную смесь выдерживали при 230oF, дополнительно в течение 60 мин и затем позволяли охладиться.
Растворители выпаривали из реакционной смеси и получающийся сополимер анализировали с помощью NMR спектроскопии на присутствие диенового остатка сорбиновой кислоты. Не наблюдали присутствия диенового остатка.
Как иллюстрируется ниже, сорбат-модифицированное эпокси соединение структурной формулы (XI) взаимодействовало с акриловыми и виниловыми мономерами с обеспечением вододиспергируемого полимера. Получающийся вододиспергируемый полимер имел структуру:
E-L-A,
где E является эпокси частью полимера, A является акриловой частью и L является сшивающей частью, которая ковалентно связывает E с A.
E-L-A,
где E является эпокси частью полимера, A является акриловой частью и L является сшивающей частью, которая ковалентно связывает E с A.
(б) Нестойкое основание.
Вододиспергируемый полимер содержит достаточное количество акриловых мономеров, способных придавать полимеру диспергируемость в воде. Эти акриловые мономеры обычно являются α,β-ненасыщенными карбоновыми кислотами, и эти мономеры превращают полимер в вододиспергируемый за счет нейтрализации остатка карбоновой кислоты нестойким основанием.
Нестойкое основание включается в достаточном количестве, так что от около 20% до около 100% групп карбоновой кислоты акриловой части вододиспергируемого мономера нейтрализуется. Избыточное количество нестойкого основания не оказывает отрицательного влияния на композицию для покрытия, но оно не обеспечивает преимущества и, поэтому, удаляется. Нестойкое основание, предпочтительно, присутствует в количестве, достаточном для нейтрализации, по крайней мере, от около 35% до около 75% групп карбоновой кислоты, присутствующей в водоустойчивой композиции для покрытия. Точное количество нестойкого основания, добавляемого к композиции, определяется из кислотного числа вододиспергируемого полимера и из основности нестойкого основания.
Нестойкое основание является относительно летучим соединением, которое выпотевает из композиции для покрытия в процессе отверждения. Таким образом, композиция для покрытия в процессе отверждения превращается в более водонерастворимую форму и, поэтому, обеспечивает отвержденную композицию для покрытия, которая проявляет превосходное химическое сопротивление и устойчивость против помутнения.
Нестойкое основание является обычно первичным, вторичным или третичным амином, либо ароматическим, либо алифатическим, или первичным, вторичным или третичным алканоламином, или аммиаком или гидроксидом алкиламмония или гидроксидом ариламмония или их смесью. Неограничивающие примеры нестойкого основания включают гидроксид аммония, гидроксид тетралкиламмония, где алкильная группа содержит от одного до 4 атомов углерода (например, гидроксид тетраметиламмония), моноэтаноламин, диметиламин, метилдиэтаноламин, бензиламин, диизопропиламин, метилэтаноламин, бутиламин, пиперазин, диметилэтаноламин, диэтилэтаноламин, диэтаноламин, морфолин, N- метилморфолин, N-этилморфолин триэтиламин, 2-диметиламин-2-метил- 1-пропанол, диизопропаноламин, триметиламин, N-метилпиперидин, 2- амино-2-метил-1-пропанол, пиперидин, пиридин, диметиланилин, и аналогичные амины и алканоламины и их смеси.
(с) Отверждающий агент.
Композиция для покрытия по настоящему изобретению включает также отверждающий агент, такой, как фенольная смола или аминопласт. Композиция для покрытия содержит от около 0.5 вес.% до около 25 вес.% и, предпочтительно, от около 1 вес.% до около 20 вес.% нелетучего материала отверждающего агента. Для достижения полного преимущества настоящего изобретения, композиция для покрытия содержит от около 1 вес.% до около 10 вес.% отверждающего агента.
Отверждающий агент может быть фенольной смолой, аминопластом, карбодиимидом или аналогичным отверждающим агентом. Фенольная смола представляет продукт конденсации, получающийся от реакции между фенолом и формальдегидом, и имеет низкий молекулярный вес от около 800 до около 8000 и, предпочтительно, от около 1200 до около 5000. Фенол или, в основном, любое другое соединение, включающее гидроксифенильный остаток, может быть использовано в качестве фенольного компонента фенольной смолы. Неограничивающие примеры пригодных фенольных соединений включают фенол, крезоловую кислоту и бисфенол-A. Бисфенол-A является предпочтительным фенольным компонентом фенольной смолы.
Аналогично, в качестве отверждающего агента может быть использован аминопласт. Аминопласт обычно является низкомолекулярным, частично или полностью алкилированным продуктом конденсации, подобным мочевино-формальдегидным, меламино-формальдегидным и бензогуанамин-формальдегидным смолам.
Промышленно доступные аминопласты включают, например, CYMEL 301, CYMEL 303, CYMEL 370 и CYMEL 373, все на основе меламина и промышленно доступные из American Cyanamid, Stanford, Connecticut, например, CYMEL 301 является гексаметоксиметил меламином.
Другими примерами смол аминопластов являются смолы типа получаемого реакцией альдегида и формогуанамина, аммелина, 2-хлор-4,6-диамин-1,3,5'-триазина, 2-фенил-п-окси-4,6-диамино- 1,3,5-триазина и 2,4,6-триэтил-триамино-1,3,5-триазина. Моно-, ди- или триарильные меламины, например, 2,4,6-трифенилтриамин-1,3,5-триазин являются предпочтительными. Другими альдегидами, используемыми для реакции с аминосоединением с образованием смолоподобного материала, являются кротоновый альдегид, акролеин или соединения, которые генерируют альдегиды, такие, как гексаметилен-тетрамин, паральдегид и им подобные.
(д) Носитель.
Носитель настоящей композиции для покрытия является носителем на водной основе, но может также включать летучий органический растворитель. Обычно, летучий органический растворитель, включенный в композицию для покрытия, обладает достаточной летучестью при испарении, в основном полностью из композиции для покрытия в течение процесса отверждения, как например, в процессе нагревания от около 350oF до около 500oF в течение от около 6 с до около 15 мин.
Летучие органические растворители включаются в виде части носителя, помогая растворению, диспергированию и эмульгированию компонентов композиции и тем самым обеспечивая более устойчивую композицию. Летучие органические растворители включаются также для улучшения физических свойств композиции, подобных поверхностному натяжению, текучести в процессе сушки и вязкости и тем самым обеспечивают композицию, которая является более легкой для применения и которая обеспечивает более однородное отвержденное покрытия. Летучие органические растворители улучшают свойства текучести композиции для покрытия и облегчают разбрызгивание композиции для покрытия.
Многочисленные летучие органические растворители могут быть включены в настоящую композицию для покрытия. Пригодные летучие органические растворители имеют достаточно низкое давление пара для сопротивления испарению в процессе хранения и достаточно высокое давление пара для того, чтобы испаряться из композиции для покрытия в процессе отверждения. Примеры летучих органических растворителей включают, но не ограничиваются ими, метил, этил, пропил, бутил, гексил или фениловый эфир этиленгликоля, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль или дипропиленгликоль; метилацетат этиленгликоля; этилацетатэтиленгликоля; бутилацетат диэтиленгликоля; метилацетат пропиленгликоля; метилацетат дипропиленгликоля; н-бутанол; гексиловый спирт; гексилацетат; метил н-амилкетон; бутиленгликоль; пропиленгликоль; диизобутилкетон; метилпропилкетон; метилэтилкетон; метилизобутилкетон; 2-этоксиэтилацетат; трет- бутиловый спирт; амиловый спирт; 2-этилгексиловый спирт; циклогексанол, изопропиловый спирт и подобные органические растворители и их смеси.
Предпочтительный летучий органический растворитель представляет н-бутанол, потому что компоненты композиции для покрытия легко диспергируются в н-бутаноле. Другой предпочтительный летучий органический растворитель представляет монобутиловый эфир этиленгликоля, т.е. бутилцеллозольв.
Носитель также может включать относительно небольшое количество неполярного органического растворителя, такое, как вплоть до 10 вес.% носителя, без вредного влияния на композицию для покрытия, либо до, либо после отверждения. Пример неполярных органических растворителей включает хлорированный углеводород, алифатический углеводород или ароматический углеводород, подобный толуолу, гептану, этилбензолу, бензолу, ксилолу, минеральным спиритам, керосину, нафте, гексану и их комбинациям.
Количество носителя, включенного в композицию для покрытия, ограничивается только желаемыми или необходимыми реологическими свойствами композиции для покрытия. Обычно, достаточное количество носителя включается в композицию для покрытия для образования композиции, которая может быть легко переработана, которая может быть легко и однородно применена к металлическому субстрату, а носитель достаточно испаряется из композиции для покрытия в процессе отверждения в течение желаемого времени отверждения.
Поэтому, носитель включается в композицию в достаточном количестве для того, чтобы образовать композицию для покрытия, включающую от около 5 вес.% до около 60 вес.%, и предпочтительно, от около 10 вес.% до около 50 вес.% от нелетучего материала. Для достижения полного преимущества по настоящему изобретению, водоустойчивая композиция для покрытия настоящего изобретения включает от около 15 вес.% до около 45 вес.% от нелетучего материала. Дополнительные необязательные наполнители могут увеличивать количество нелетучего материала выше чем около 60%.
Поэтому, в основном, любой носитель, включающий большую часть воды и минимальную часть летучих органических растворителей, является полезным в настоящей композиции для покрытия, поскольку носитель адекватно диспергирует, эмульгирует и/или солюбилизирует компоненты композиции; является инертным по отношению к взаимодействующим с композицией компонентам и тем самым исключает влияние на стабильность композиции для покрытия или способность композиции для покрытия эффективно отверждаться: и быстро испаряется, в основном, полностью и относительно быстро обеспечивает отвержденную композицию для покрытия, которая ингибирует коррозию металлического субстрата, которая не оказывает вредного влияния на пищевые продукты или напитки и контактируют с отвержденной композицией для покрытия, и которая демонстрирует достаточные физические свойства, подобные адгезии и гибкости для применения в качестве покрытия на внутренней или внешней части контейнера или перегородки.
(е) Другие необязательные ингредиенты.
Композиция для покрытия согласно настоящему изобретению также включает другие необязательные ингредиенты, которые не оказывают вредного влияния на композицию для покрытия или отвержденную композицию для покрытия, получающуюся из них. Такие необязательные ингредиенты являются известными в этой области и включаются в композицию для покрытия для улучшения эстетических свойств композиции; для облегчения производства, переработки, обработки и применения и дальнейшего улучшения конкретного функционального свойства композиции для покрытия или отвержденной композиции для покрытия, получающейся из них.
Такие необязательные ингредиенты включают, например, красители, пигменты, разбавители, наполнители, дополнительные антикоррозионные агенты, агенты контролирования текучести, тиксотропные агенты, диспергирующие агенты, антиоксиданты, промоторы адгезии, светостабилизаторы и их смеси. Неионные или анионные поверхностно-активные вещества включаются в композицию для покрытия для улучшения свойств текучести. Парафиновая эмульсия и/или дисперсия синтетической смазки включается для улучшения свойств скольжения отвержденной композиции для покрытия. Каждый необязательный ингредиент включается в достаточном количестве для того, чтобы служить для предполагаемой цели, но не в таком количестве, чтобы оказывать нежелательное влияние на композицию для покрытия или отвержденную композицию для покрытия.
Композиция для покрытия по настоящему изобретению готовится приготовлением сначала вододиспергируемого полимера. Вододиспергируемый полимер готовится предпочтительно за счет одновременного повышения молекулярной массы эпокси соединения и взаимодействия эпокси соединения со сшивающим соединением. Получающееся модифицированное эпокси соединение взаимодействует с акриловыми мономерами в условиях свободно радикальной полимеризации с обеспечением вододиспергируемого полимера.
Вододиспергируемый полимер затем смешивается с нестойким основанием, отверждающим агентом и носителем, т.е. водой и летучим органическим растворителем. Носитель присутствует в достаточном количестве для доведения количества нелетучего материала в композиции для покрытия до предварительно определенного уровня. Могут быть добавлены необязательные ингредиенты к композиции для покрытия до или после добавления носителя.
Для демонстрации композиции для покрытия по настоящему изобретению, следующие примеры и сравнительные примеры были подготовлены и затем применены к металлическому субстрату, и окончательно отверждены для обеспечения покрытого металлического субстрата. Покрытый металлический субстрат затем сравнительно испытывали для применения в качестве пищевого контейнера или контейнера для напитка. Отвержденные покрытия испытывали на способность к ингибированию коррозии металлического субстрата; на адгезию к металлическому субстрату; на химическую стойкость; на гибкость и на сопротивление царапанию и повреждению. Композицию согласно настоящему изобретению сравнивали с промышленной винилорганозольной композицией (т.е. см. в конце описания сравнительный пример 1), которая широко используется в покрытии металлических субстратов для применения в пищевых продуктах и напитках.
Композиция примера 1 является композицией для покрытия по настоящему изобретению, содержащей около 33% нелетучего материала. Композиция примера 1 готовится простым перемешиванием ингредиентов композиции до гомогенного состояния. Композиция Примера 1 основывается на вододиспергируемом полимере, приготовленном, как представлено ниже в примере 2.
Пример 2
Раствор вододиспергируемого полимера/нестойкого основания.
Раствор вододиспергируемого полимера/нестойкого основания.
Эпокси соединение, т.е. EPON 828, диглицидиловый эфир бисфенола-A (EEW 187, 180 фунтов, (82 кг) добавляли в реактор под азотной подушкой, оборудованный обратным холодильником. Эпокси соединение нагревали до температуры от около 170oF до около 175oF, затем добавляли достаточное количество бисфенола-A к нагретому эпокси соединению для обеспечения образования эпокси смолы EEW около 3000 (например, около 40.5 кг). Кроме того, 464 г сорбиновой кислоты и 77 г катализатора фосфониевой соли (т.е. SHELL Catalyst 1201, доступный из Chell Chemical Co., Houston, TX) добавляли в реактор.
Получающуюся смесь нагревали до 240oF, в то же время сохраняя азотную подушку. После достижения 240oF смеси позволили охладиться до 100oF. Экзотермическая реакция поднимала температуру до 270oF и температуре позволяли затем подниматься со скоростью от около одного до около полутора градусов по Фаренгейту в минуту путем охлаждения смеси, до тех пор пока температура не достигала около 350oF (максимальная температура была около 365oF). После падения экзотермической реакции, смесь выдерживали при температуре от около 350oF до около 360oF за счет нагревания в течение около одного часа. Когда эпокси смола достигала величины EEW больше чем около 3000, к смеси добавляли бутилцеллозольв (176 фунтов, (79,2 кг) и смеси позволяли охладиться до температуры около 250oF.
Затем к смеси добавляли н-бутиловый спирт (32.8 фунтов, (15,8 кг) и получающуюся смесь далее охлаждали до температуры 230oF. Готовили предварительную смесь стирола (790 г), этилакрилата (38,7 фунтов, (16,4 кг), метилметакрилата (11.6 фунтов, (5,2 кг), акриловой кислоты (3.299 г) и метакриловой кислоты (3.950 г), имеющую кислотное число около 166. Азобисизобутиронитрильный инициатор (464 г) добавляли к предварительно полученной смеси мономеров, затем получающуюся смесь акриловый мономер/инициатор добавляли в реактор в течение 90 мин, в то же время поддерживая температуру около 230oF. Остаточное количество акриловых мономеров вдували в реакционный сосуд 14.4 фунтами (6,48 кг) бутилцеллозольва и выдерживали при 230oF в течение дополнительных 30 мин.
Затем, предварительно полученную смесь 201 г азобисизобутиронитрила и 402 г бутилцеллозольва добавляли в реактор и получающуюся смесь выдерживали в течение дополнительных 30 мин при около 230o F. Эту процедуру повторяли дополнительно два раза для достижения того, чтобы заполимеризовались акриловые мономеры.
Содержимое реактора затем охлаждали до температуры около 220oF, с последующим добавлением 4090 г деионизованной воды. Содержимое реактора охлаждали до температуры 212oF и затем в реактор добавляли предварительно полученную смесь воды (4090 г) и диметилэтаноламина (4090 г). После 10 мин выдерживания, в реактор добавляли нагретую деионизованную воду (262 фунта, (117.9 кг), 200oF) в течение одного часа. Продукту реакции позволяли охладиться до температуры от около 195oF до около 200oF в процессе добавления воды. Затем быстро добавляли деионизованную воду (135 фунтов, (62,75 кг) к холодному продукту реакции при температуре 105oF. Затем продукт реакции доводили до желаемого содержания твердых частиц добавлением деионизованной воды.
Раствор полимера примера 2 имел содержание твердых частиц около 35 вес. %; pH около 7.25; вязкость 350 сПз (сантипуаз), измеренную на # 3 кручении при 25oC и 20 об/мин; кислотное число твердых продуктов около 32.5 и основное число твердых продуктов около 16.2. Раствор вододиспергируемого полимера/нестойкого основания примера 2 использовали в качестве основного компонента композиции примера 1.
Композицию примера 1 применяли с обеих сторон алюминиевого субстрата со скоростью, обеспечивающей от около 5.2 до около 7 мг на квадратный дюйм (mci) веса внутренней сухой пленки и от около 2.3 до около 2.8 mci веса наружной сухой пленки. Композицию примера 1 применяли со скоростью около 150 футов в минуту и отверждали при температуре около 450oF в течение 11 с. Композиция примера 1 была легкой в применении, показывая превосходное течение, не образуя пены, не образуя пленки, не теряла значительно растворитель и не обнаруживала кажущегося увеличения вязкости после двух часов. Отвержденная композиция для покрытия показывала превосходный глянец.
Композицию примера 1 сравнивали с композицией сравнительного Примера 2. Сравнительный пример 1 использовали в качестве контроля. Композиция сравнительного примера 2 была подобной композиции примера 1, за исключением того, что сорбиновую кислоту опускали из композиции примера 2. Композиция сравнительного Примера 2 поэтому не включала сшивающего соединения для ковалентной связи эпокси части полимера с заполимеризованной акриловой частью полимера.
В заключение, сравнительный пример 2 содержал 97 вес.% нелетучего материала эпокси-акриловой дисперсии. Эпокси-акриловая дисперсия содержала 33% нелетучего материала и основывалась на эпокси смоле с повышенной молекулярной массой, стироле, этилакриалате, метилметакрилате и метакриловой кислоте. Эпокси-акриловая дисперсия сравнительного примера 2 готовилась, в основном, идентично примеру 2, за исключением того, что сорбиновая кислота опускалась и эпокси смола, использованная в сравнительном примере 2, подвергалась повышению молекулярной массы до синтеза скорее, чем в первой стадии синтеза. Композиция сравнительного примера 2 содержала тот же самый сшивающий агент и смазку, в тех же количествах, как в примере 1, и содержала 30% нелетучего материала.
Композиции примера 1 и сравнительных примеров 1 и 2 применяли к металлическому субстрату (например, алюминиевому субстрату) и затем отверждали для образования покрытого металлического субстрата. Покрытые металлические субстраты затем подвергали сравнительным испытаниям для применения в качестве внутренней поверхности пищевого контейнера и контейнера для напитка. Как будет продемонстрировано более полно далее, отвержденная композиция для покрытия, получающаяся при отверждении композиции для покрытия по настоящему изобретению, является пригодной в качестве внутреннего или внешнего покрытия металлического контейнера для пищевых продуктов и напитков или для закрытого сосуда.
В частности, композиция для покрытия согласно настоящему изобретению применяется к металлическому субстрату, затем отверждается в течение достаточного промежутка времени при достаточной температуре, от около 3 до около 5 мин при температуре от около 350oF до около 500oF для обеспечения адгезивной отвержденной композиции для покрытия на металлическом субстрате. Отвержденному металлическому субстрату затем придается форма контейнера или другого металлического изделия.
Поэтому композиции примера 1 и сравнительных примеров 1 и 2 индивидуально применяли к чистому необработанному алюминиевому субстрату в количестве, достаточном для обеспечения толщины отвержденной пленки около 0.1 мила. Каждая композиция доводилась до содержания твердых частиц около 28 вес.% деионизованной водой до применения композиции к металлическому субстрату. После применения композиции примера 1 или композиции сравнительных примеров 1 и 2, индивидуально, к алюминиевому субстрату, композицию отверждали за счет использования HVHT спиральной печи при 450oF в течение 16 с. Каждая из отвержденных композиций для покрытия имела гладкий глянцевый вид и была свободна от дефектов.
Таблица 1 суммирует результаты различных испытаний, выполненных на отвержденных композициях для покрытия.
Результаты, суммированные в таблице 1, показывают, что композиция примера 1 имеет лучшее сопротивление помутнению, чем используемая в настоящее время промышленная композиция (сравнительный пример 1).
Композиции примера 1 и сравнительного примера 2 также были испытаны на стойкость. В этих испытаниях жидкости приводились в контакт с покрытыми субстратами на предварительно определенный промежуток времени при различных условиях. Затем субстраты испытывали на устойчивость к воздействиям этих различных жидкостей в оценочном испытании эмалевого покрытия (enamel rating test).
Оценочные испытания эмалевого покрытия однородности отвержденной покрывающей пленки применяли к части контейнера, такой, как днище контейнера или корпус контейнера. Днище контейнера или корпус контейнера формируется после того, как металлический субстрат покрывается. Поэтому, отвержденное покрытие деформируется в процессе этой стадии производства. Данные, представленные в Таблице II, показывают, что оценка эмалевого покрытия для композиции по настоящему изобретению (пример 1), в основном, лучше, чем оценка эмалевого покрытия для сравнительного примера 2.
Оценочные испытания эмалевого покрытия проводили путем измерения пропускания тока от электрода через электролит в изготовленной части контейнера. Покрытие функционировало как изолятор и, таким образом, не происходило протекания тока, если непрерывность пленки являлась хорошей. Более низкое показание в миллиамперах свидетельствовало о большей непрерывности покрытия на металлическом субстрате. Данные таблицы II показывают, что относительное низкое показание в миллиамперах для частей контейнера, покрытых композицией примера 1, что свидетельствовало о хорошей непрерывности пленки. Композиция примера 1 показала, по существу, лучшую стойкость благодаря лучшей оценке эмалевого покрытия.
В общем, композиция примера 1 демонстрировала улучшенную гибкость, адгезию и оценку эмалевого покрытия по сравнению с композицией сравнительного примера 2. Пример 1 также показывал свойства, сравнимые с используемой в настоящее время промышленной винилорганозольной композицией сравнительного примера 1. Кроме того, композиции по настоящему изобретению показывают улучшенное отношение содержания твердых частиц/вязкости, позволяющее проводить формирование композиции с высоким содержанием твердых частиц, имеющей приемлемую вязкость для переработки и применения. Настоящие композиции для покрытия, поэтому, показывают покрывающие свойства, по крайней мере, равные существующим промышленным композициям для аналогичных применений.
Данные, суммированные в таблицах 1 и II, иллюстрируют, что композиция для покрытия согласно настоящему изобретению обеспечивает отвержденную композицию для покрытия, пригодную в качестве внутреннего и внешнего покрытия пищевого контейнера или контейнера для напитка, или перегородки для контейнера для пищевых продуктов. Композиции по настоящему изобретению демонстрируют превосходное сопротивление помутнению и превосходную адгезию. Испытание устойчивости помутнению демонстрирует способность отвержденного покрытия в противодействии горячим растворам поверхностно-активного вещества и других жидкостей. Композиция для покрытия для металлического контейнера должна демонстрировать превосходную адгезию и гибкость, потому что металлические контейнеры производятся сначала покрытием плоских пластин металлического субстрата, а затем формованием покрытых пластин в желаемую форму. Покрытия, обладающие плохими адгезионными свойствами, могут отделиться от металлического субстрата в процессе формования. Недостаток адгезии, поэтому, может вредно влиять на способность отвержденной композиции для покрытия ингибировать коррозию металлического субстрата. Настоящая композиция для покрытия показывает превосходную адгезию к металлическому субстрату и поэтому композиция для покрытия может быть применена к металлическому субстрату, отверждена, и металлический субстрат впоследствии может быть деформирован без вредного влияния на непрерывность покрывающей пленки.
Композиции для покрытия согласно настоящему изобретению обеспечивают также отвержденную композицию для покрытия, обладающую превосходной гибкостью. Гибкость является важным свойством отвержденного полимерного покрытия, потому что металлический субстрат покрывается до штампования или другой процедуры формования в желаемое металлическое изделие, такое, как металлический контейнер. Покрытый металлический субстрат подвергается тяжелым деформациям в процессе формования, и, если покрытие является недостаточно гибким, покрытие может образовать трещины и разломы. Такие трещины приводят к коррозии металлического субстрата, потому что водная основа содержания контейнера имеет большую доступность к металлическому субстрату. Металлические субстраты, покрытые композицией для покрытия по настоящему изобретению, деформировали в форму металлического контейнера. Образования трещин или разломов не наблюдали. Кроме того, как предварительно описано, отвержденное покрытие, обеспеченное с помощью композиции для покрытия по настоящему изобретению, являлось достаточно адгезивным к металлическому субстрату в процессе переработки в металлическое изделие и, поэтому, далее увеличивало ингибирование коррозии.
Сравнительные испытания, проиллюстрированные в таблицах 1 и II, демонстрируют, что отвержденная композиция для покрытия по настоящему изобретению сохраняет адгезию к металлическому субстрату; сопротивление царапанию и разрушению; сопротивление помутнению и сопротивление химической атаке.
Дополнительным преимуществом композиции для покрытия по настоящему изобретению может быть отверждение в относительно широкой области температур от около 350oF до около 500oF и в течение относительно большего промежутка времени от около 3 мин до около 5 мин, без вредного влияния на преимущественные физические и химические свойства отвержденной композиции для покрытия. Производителю контейнеров поэтому нет необходимости проводить конструирование в отверждаемых характеристиках композиции для покрытия в конкретном процессе покрытия. Композиция для покрытия согласно настоящему изобретению, поэтому имеет более универсальную область применения. Более того, широкая область сшивания и химических и физических свойств, продемонстрированная композицией для покрытия по настоящему изобретению, делает водоустойчивую композицию для покрытия полезной и для внешних и внутренних корпусов контейнеров и днищ контейнеров. Обычно, различные композиции для покрытия используются для корпуса контейнера и днища контейнера и для внешней и для внутренней части контейнера. Это делает расширенной область применений для настоящей композиции.
Очевидно, многие модификации и изменения изобретения, как это установлено выше, могут быть проведены без отклонения от сути и объема изобретения и, поэтому, только такие ограничения должны быть приняты во внимание, которые указываются прилагаемой формулой изобретения.
Claims (18)
1. Вододиспергируемый полимер, полученный на основе а) эпоксидного соединения, имеющего около двух эпоксидных групп, b) соединения, содержащего остаток, способный взаимодействовать с эпоксидной группой эпоксидного соединения, и содержащего сопряженные двойные углерод-углеродные связи, общей формулы 1 соединения
R1-CH=CH-(CH=CH)r-(CH2)p-Y,
или сопряженные тройные углерод-углеродные, общей формулы 2 соединения
R1-C≡C-(C≡C)s-(CH2)p-Y,
где R1 выбирается из водорода, фенила, С1-С10-алкоксизамещенного фенила, галоидзамещенного фенила, С1-С18-алкилзамещенного фенила, С1-С18-алкила, С5-С7-циклоалкила, фенилзамещенного С1-С18-алкила, фенилзамещенного С5-С7циклоалкила, галоидзамещенного С1-С18-алкила, галоидзамещенного С5-С7-циклоалкила, ненасыщенного С1-С18-алифатического углеводорода и ненасыщенного С5-С7-циклоалкилалифатического углеводорода;
r=1-6, s=0-6, p=0-18;
Y - остаток, выбираемый из карбоксильной группы, гидроксильной группы, аминогруппы - N(R2)2, амидогруппы - СОN(R2)2, меркаптогруппы - SR3, где R2 и R3 независимо являются водородом, С1-С4-алкилом или фенилом,
с) мономера, выбранного из α,β- ненасыщенной кислоты, акриламида, метакриламида или их смеси с виниловым мономером, для придания полимеру вододиспергируемости и образования полимеризационной части вододиспергируемого полимера.
R1-CH=CH-(CH=CH)r-(CH2)p-Y,
или сопряженные тройные углерод-углеродные, общей формулы 2 соединения
R1-C≡C-(C≡C)s-(CH2)p-Y,
где R1 выбирается из водорода, фенила, С1-С10-алкоксизамещенного фенила, галоидзамещенного фенила, С1-С18-алкилзамещенного фенила, С1-С18-алкила, С5-С7-циклоалкила, фенилзамещенного С1-С18-алкила, фенилзамещенного С5-С7циклоалкила, галоидзамещенного С1-С18-алкила, галоидзамещенного С5-С7-циклоалкила, ненасыщенного С1-С18-алифатического углеводорода и ненасыщенного С5-С7-циклоалкилалифатического углеводорода;
r=1-6, s=0-6, p=0-18;
Y - остаток, выбираемый из карбоксильной группы, гидроксильной группы, аминогруппы - N(R2)2, амидогруппы - СОN(R2)2, меркаптогруппы - SR3, где R2 и R3 независимо являются водородом, С1-С4-алкилом или фенилом,
с) мономера, выбранного из α,β- ненасыщенной кислоты, акриламида, метакриламида или их смеси с виниловым мономером, для придания полимеру вододиспергируемости и образования полимеризационной части вододиспергируемого полимера.
2. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что он включает примерно 5-95 мас.% частей эпоксидного соединения.
3. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что эпоксидное соединение имеет эквивалентный вес примерно 180-20000.
4. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что эпоксидное соединение представляет собой диэпоксид полиэфира, полученный взаимодействием соединения, имеющего около двух эпоксидных групп, с бисфенолом.
5. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что соединение общей формулы 1 содержит сопряженные углерод-углеродные двойные связи.
6. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что соединение общей формулы 2 содержит углерод-углеродную тройную связь.
7. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что соединение общей формулы 1 или 2 выбирается из группы, состоящей из сорбиновой кислоты, сорбинового спирта, дициклопентадиенильных кислот, сопряженной ненасыщенной жирной кислоты, олеостеариновой кислоты, 3-пентин-1-ола, 2-пентин-1-ола, 4-пентиновой кислоты, 4-пентин-1-ола, 4-пентин-2-ола, 1-пентин-3-ола, гептакозо-10,12-дииноевой кислоты, гептадека-2,4-дииноевой кислоты, генаизокоза-2,4-дииноевой кислоты, 2-гептиноевой кислоты, 2-гексиноевой кислоты, нонакоза-10,12-дииноевой кислоты, нонадека-1,4-дииноевой кислоты, 2-нониноевой кислоты, пентадека-2,4-дииноевой кислоты, пентакоза-10,12-дииноевой кислоты, фенилпропиоловой кислоты, пропиоловой кислоты, тетроловой кислоты, трикоза-10,12-дииноевой кислоты, 10-ундециноевой кислоты, 1-бутин-3-ола, 2-бутин-1-ола, 3-бутин-1-ола, 2-децин-1-ола, 3-децин-1-ола, 3,6-диметил-1-гептин-3-ола, 3,5-диметил-1-гексин-3-ола, 3,4-диметил-1-пентин-3-ола, 3-этил-1-гептин-3-ола, 4-этил-1-гексин-3-ола, 3-этил-5-метил-1-гептин-3-ола, 4-этил-1-октин-3-ола, 3-этил-1-пентин-3-ола, 1-этинил-1-циклогексанола, 1-гептин-3-ола, 2-гептин-1-ола, 3-гептин-1-ола, 4-гептин-2-ола, 5-гептин-3-ола, 1-гексин-3-ола, 2-гексин-1-ола, 3-гексин-1-ола, 4-гексин-2-ола, 5-гексин-1-ола, 5-гексин-3-ола, 3-метил-1-бутин-3-ола, 5-метил-1-гексин-3-ола, 3-метил-1-пентин-3-ола, 3-нонин-1-ола, 1-октин-3-ола, 3-октин-1-ола, 1-фенил-2-пропин-1-ола, 2-пропин-1-ола, 10-ундецин-1-ола, 3-аминофенилацетилена, пропаргиламина и их смесей.
8. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что соединение формул 1 или 2 содержит максимум двенадцать атомов углерода.
9. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что полимеризационная часть его включает в себя по меньшей мере 5 мас.% мономеров, способных придавать полимеру вододиспергируемость.
10. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что он содержит около 0,25-20 мас. % полимеризационной части полимера на основе мономеров, способных придавать полимеру вододиспергируемость.
11. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что α,β-ненасыщенная карбоновая кислота выбирается из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, кротоновой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты, мезаконовой кислоты, цитраконовой кислоты, сорбиновой кислоты, фумаровой кислоты и их смесей.
12. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что полимеризационная часть его включает в себя 0-95 мас.% винилового мономера, сложного эфира α,β- ненасыщенной кислоты, акрилонитрила или их смесей.
13. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что полимеризационная часть его включает в себя мономер, выбранный из группы, состоящей из стирола, галоидстирола, изопрена, сопряженного бутадиена, α-метилстирола, винилтолуола, винилнафталина, метилакрилата, этилакрилата, пропилакрилата, изопропилакрилата, бутилакрилата, изобутилакрилата, пентилакрилата, изоамилакрилата, гексилакрилата, этилгексилакрилата, лаурилакрилата, С4-С12-алкилакрилата, С1-С12-алкилметакрилата, С1-С12-алкилкротоната, диметилмалеата, дибутилфумарата, винилхлорида, акрилонитрила, метакрилонитрила, винилацетата, винилпропионата, винилстеарата и их смесей.
15. Вододиспергируемый полимер по п.14, отличающийся тем, что полимеризационная часть его образована из дополнительного мономера, выбранного из группы, состоящей из стирола, метилметакрилата, этилакрилата, бутилакрилата, метилметакрилата и их смесей.
16. Вододиспергируемый полимер по п.1, отличающийся тем, что соединение общей формулы 1 является сорбиновой кислотой, а полимеризационная часть получена из акриловых мономеров, выбираемых из группы, состоящей из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, стирола, этилакрилата и метилметакрилата.
17. Способ получения вододиспергируемого полимера по п.1, заключающийся в том, что проводят (а) реакцию эпоксидного соединения, имеющего около двух эпоксидных групп, с соединением, содержащим остаток, способный взаимодействовать с эпоксидной группой эпоксидного соединения, и сопряженные двойные углерод-углеродные связи общей формулы 1 соединения
R1-CH=CH-(CH=CH)r-(CH2)p-Y,
или сопряженные тройные углерод-углеродные, общей формулы 2 соединения
R1-C≡C-(C≡C)s-(CH2)p-Y,
где R1 выбирается из водорода, фенила, С1-С10-алкоксизамещенного фенила, галоидзамещенного фенила, С1-С18-алкилзамещенного фенила, С1-С18-алкила, С5-С7-циклоалкила, фенилзамещенного С1-С18-алкила, фенилзамещенного С5-С7-циклоалкила, галоидзамещенного С1-С18-алкила, галоидзамещенного С5-С7-циклоалкила, ненасыщенного С1-С18-алифатического углеводорода и ненасыщенного С5-С7 циклоалкилалифатического углеводорода;
r=1-6, s=0-6, p=0-18;
Y - остаток, выбираемый из карбоксильной группы, гидроксильной группы, аминогруппы - N(R2)2, амидогруппы - CON(R2)2, меркаптогруппы - SR3, где R2 и R3 независимо являются водородом, С1-С4-алкилом или фенилом,
и затем проводят взаимодействие полученного модифицированного эпоксидного соединения этапа (а) с достаточным количеством мономера, выбранного из α,β-ненасыщенной кислоты, акриламида, метакриламида или их смеси с виниловым мономером, так что указанные мономеры сополимеризуются с сопряженными двойными углерод-углеродными связями соединения общей формулы 1 или тройной углерод-углеродной связью соединения общей формулы 2 с образованием вододиспергируемого полимера.
R1-CH=CH-(CH=CH)r-(CH2)p-Y,
или сопряженные тройные углерод-углеродные, общей формулы 2 соединения
R1-C≡C-(C≡C)s-(CH2)p-Y,
где R1 выбирается из водорода, фенила, С1-С10-алкоксизамещенного фенила, галоидзамещенного фенила, С1-С18-алкилзамещенного фенила, С1-С18-алкила, С5-С7-циклоалкила, фенилзамещенного С1-С18-алкила, фенилзамещенного С5-С7-циклоалкила, галоидзамещенного С1-С18-алкила, галоидзамещенного С5-С7-циклоалкила, ненасыщенного С1-С18-алифатического углеводорода и ненасыщенного С5-С7 циклоалкилалифатического углеводорода;
r=1-6, s=0-6, p=0-18;
Y - остаток, выбираемый из карбоксильной группы, гидроксильной группы, аминогруппы - N(R2)2, амидогруппы - CON(R2)2, меркаптогруппы - SR3, где R2 и R3 независимо являются водородом, С1-С4-алкилом или фенилом,
и затем проводят взаимодействие полученного модифицированного эпоксидного соединения этапа (а) с достаточным количеством мономера, выбранного из α,β-ненасыщенной кислоты, акриламида, метакриламида или их смеси с виниловым мономером, так что указанные мономеры сополимеризуются с сопряженными двойными углерод-углеродными связями соединения общей формулы 1 или тройной углерод-углеродной связью соединения общей формулы 2 с образованием вододиспергируемого полимера.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что соединение общей формулы 1 или 2 выбирается из группы, состоящей из сорбиновой кислоты, сорбинового спирта, дициклопентадиенильных кислот, сопряженной ненасыщенной жирной кислоты, олеостеариновой кислоты, 3-пентин-1-ола, 2-пентин-1-ола, 4-пентиновой кислоты, 4-пентин-1-ола, 4-пентин-2-ола, 1-пентин-3-ола, гептакозо-10,12-дииноевой кислоты, гептадека-2,4-дииноевой кислоты, генаизокоза-2,4-дииноевой кислоты, 2-гептиноевой кислоты, 2-гексиноевой кислоты, нонакоза-10,12-дииноевой кислоты, нонадека-1,4-дииноевой кислоты, 2-нониноевой кислоты, пентадека-2,4-дииноевой кислоты, пентакоза-10,12-дииноевой кислоты, фенилпропиоловой кислоты, пропиоловой кислоты, тетроловой кислоты, трикоза-10,12-дииноевой кислоты, 10-ундециноевой кислоты, 1-бутин-3-ола, 2-бутин-1-ола, 3-бутин-1-ола, 2-децин-1-ола, 3-децин-1-ола, 3,6-диметил-1-гептин-3-ола, 3,5-диметил-1-гексин-3-ола, 3,4-диметил-1-пентин-3-ола, 3-этил-1-гептин-3-ола, 4-этил-1-гексин-3-ола, 3-этил-5-метил-1-гептин-3-ола, 4-этил-1-октин-3-ола, 3-этил-1-пентин-3-ола, 1-этинил-1-циклогексанола, 1-гептин-3-ола, 2-гептин-1-ола, 3-гептин-1-ола, 4-гептин-2-ола, 5-гептин-3-ола, 1-гексин-3-ола, 2-гексин-1-ола, 3-гексин-1-ола, 4-гексин-2-ола, 5-гексин-1-ола, 5-гексин-3-ола, 3-метил-1-бутин-3-ола, 5-метил-1-гексин-3-ола, 3-метил-1-пентин-3-ола, 3-нонин-1-ола, 1-октин-3-ола, 3-октин-1-ола, 1-фенил-2-пропин-1-ола, 2-пропин-1-ола, 10-ундецин-1-ола, 3-аминофенилацетилена, пропаргиламина и их смесей.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/603,885 | 1996-02-22 | ||
US08/603,885 US5830952A (en) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | Water-dispersible polymer and coating composition containing the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU98117382A RU98117382A (ru) | 2000-09-20 |
RU2171264C2 true RU2171264C2 (ru) | 2001-07-27 |
Family
ID=24417327
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98117382/04A RU2171264C2 (ru) | 1996-02-22 | 1997-01-14 | Вододиспергируемый полимер и способ его получения |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US5830952A (ru) |
EP (1) | EP0882080B1 (ru) |
JP (1) | JP3957228B2 (ru) |
KR (1) | KR100483263B1 (ru) |
CN (1) | CN1118495C (ru) |
AT (1) | ATE203030T1 (ru) |
AU (1) | AU715870B2 (ru) |
BR (1) | BR9707641A (ru) |
DE (1) | DE69705606T2 (ru) |
GR (1) | GR3036654T3 (ru) |
RU (1) | RU2171264C2 (ru) |
WO (1) | WO1997031044A1 (ru) |
ZA (1) | ZA9610680B (ru) |
Families Citing this family (56)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6359062B1 (en) | 1999-03-02 | 2002-03-19 | The Valspar Corporation | Coating compositions |
US6350843B1 (en) * | 1999-06-02 | 2002-02-26 | Hsu San Fa | Epoxy resin low electronic impedance high molecular polymer |
WO2002042523A2 (en) * | 2000-10-27 | 2002-05-30 | Ingenuity And Ideas, Llc | 2,4-hexadienoic acid and derivatives as corrosion inhibitors |
WO2003076530A2 (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-18 | Valspar Sourcing, Inc. | Coatings having low volatile organic compound content |
DE60305666T2 (de) * | 2002-03-08 | 2007-05-03 | Valspar Sourcing, Inc., Minneapolis | Polymerisation eines reaktivverdünners in gegenwart eines epoxy-amin-materials und dadurch hergestellte beschichtungszusammensetzung |
US7341762B2 (en) * | 2003-01-08 | 2008-03-11 | The Glidden Company | Coating composition having improved release properties and the process for making the same |
WO2004074547A2 (en) * | 2003-02-19 | 2004-09-02 | Intellectual Concepts, Llc | Lower alkyl carboxylic acid moiety-containing anti- corrosion compositions and methods of use. |
MXPA05010454A (es) * | 2003-04-02 | 2005-11-04 | Valspar Sourcing Inc | Dispersiones y recubrimientos acuosos. |
BR122016007793B1 (pt) | 2004-10-20 | 2018-11-06 | Valspar Sourcing, Inc. | método para preparar uma lata de alumínio para bebida |
EP1937434B1 (en) * | 2005-10-18 | 2023-12-06 | Swimc Llc | Coating compositions for containers and methods of coating |
EP3473684A1 (en) * | 2006-09-19 | 2019-04-24 | Swimc Llc | Coating composition for food and beverage container |
BRPI0717072B1 (pt) * | 2006-09-19 | 2018-06-26 | Valspar Sourcing, Inc. | Recipiente de alimento ou bebida, e, método para o revestimento de um recipiente de alimento ou bebida |
US20090061219A1 (en) * | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Valspar Sourcing, Inc. | Composition for Coating Glass |
US8227027B2 (en) * | 2007-12-07 | 2012-07-24 | Presspart Gmbh & Co. Kg | Method for applying a polymer coating to an internal surface of a container |
CN101888835A (zh) | 2007-12-07 | 2010-11-17 | 威士伯采购公司 | 适合用于药物接触的涂层 |
BRPI1014965B1 (pt) | 2009-04-09 | 2019-09-17 | Swimc Llc | Artigo, e, composição para revestimento |
US8486574B2 (en) * | 2009-07-14 | 2013-07-16 | Ford Global Technologies, Llc | Method and system for power control in an automotive vehicle |
EP3208289A1 (en) | 2009-07-17 | 2017-08-23 | Valspar Sourcing, Inc. | Coating composition and articles coated therewith |
US8754614B2 (en) * | 2009-07-17 | 2014-06-17 | Tesla Motors, Inc. | Fast charging of battery using adjustable voltage control |
US9296870B2 (en) * | 2009-07-27 | 2016-03-29 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Modification of surfaces with nanoparticles |
BR112012006038B8 (pt) | 2009-09-18 | 2020-10-13 | Eng Polymer Solutions Inc | "método de revestimento de bobina, artigo, e, método de formar um artigo" |
ES2642061T3 (es) | 2010-04-16 | 2017-11-15 | Valspar Sourcing, Inc. | Composiciones de recubrimiento para artículos de envasado y métodos de recubrimiento |
KR20140048854A (ko) | 2011-02-07 | 2014-04-24 | 발스파 소싱 인코포레이티드 | 용기 및 기타 물품을 위한 코팅 조성물 및 코팅 방법 |
WO2012177448A1 (en) * | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Dow Global Technologies Llc | Water redispersible epoxy polymer powder and method for making the same |
AU2013217087B2 (en) | 2012-02-07 | 2015-10-22 | Swimc Llc | Compositions for containers and other articles and methods of using same |
WO2013123314A1 (en) * | 2012-02-17 | 2013-08-22 | Valspar Sourcing, Inc. | Methods and materials for the functionalization of polymers and coatings including functionalized polymer |
WO2014011730A1 (en) * | 2012-07-12 | 2014-01-16 | Dow Global Technologies Llc | Alkali-soluble resin (asr) shell epoxy rdp with divalent metal ions exhibiting improved powder redispersibility |
NL1039737C2 (en) | 2012-07-17 | 2014-01-20 | Hovis Internat B V | Mehod for the manufacture of a sorbic acid-based polymer network. |
KR102248624B1 (ko) | 2012-08-09 | 2021-05-06 | 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 | 용기 및 기타 물품용 조성물 및 이의 사용 방법 |
BR112015002731B1 (pt) | 2012-08-09 | 2021-11-30 | Swimc Llc | Sistema de revestimento de múltiplas camadas, artigo, e, método |
US10358571B2 (en) | 2013-03-01 | 2019-07-23 | The Sherwin-Williams Company | Aqueous coating compositions including phenolic resin(s) |
JP2014234560A (ja) * | 2013-05-31 | 2014-12-15 | ヘンケルジャパン株式会社 | 水分散型樹脂組成物 |
CN103436062B (zh) * | 2013-08-30 | 2015-09-16 | 湖州大名湖针织服装有限公司 | 一种改进的纺织机器养护剂 |
EP2989016B1 (en) | 2013-10-02 | 2021-08-04 | Swimc Llc | Removable closure and coating system |
US11377277B2 (en) | 2013-10-02 | 2022-07-05 | Swimc Llc | Removable closure and coating system |
JP6538036B2 (ja) | 2013-10-17 | 2019-07-03 | ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド | ジ(アミド(アルキル)フェノール)化合物、及びその化合物から形成されるポリマー |
KR102429146B1 (ko) | 2014-04-14 | 2022-08-04 | 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 | 용기 및 기타 물품용 조성물의 제조방법 및 상기 조성물의 사용 방법 |
EP3146009A4 (en) | 2014-05-19 | 2017-12-06 | Valspar Sourcing, Inc. | Polyethers containing non-bisphenolic cyclic groups |
GB2529723B (en) | 2014-09-01 | 2017-04-05 | Schlumberger Holdings | A method of corrosion inhibition of metal |
US11981822B2 (en) | 2014-12-24 | 2024-05-14 | Swimc Llc | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
MY178545A (en) | 2014-12-24 | 2020-10-15 | Valspar Sourcing Inc | Styrene-free coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
PL3741818T3 (pl) | 2014-12-24 | 2022-10-10 | Swimc Llc | Kompozycje powłokowe dla artykułów opakowaniowych, takich jak pojemniki na żywność i napoje |
US11059989B2 (en) | 2017-06-30 | 2021-07-13 | Valspar Sourcing, Inc. | Crosslinked coating compositions for packaging articles such as food and beverage containers |
TWI614275B (zh) | 2015-11-03 | 2018-02-11 | Valspar Sourcing Inc | 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物 |
AR108133A1 (es) | 2016-04-15 | 2018-07-18 | Valspar Sourcing Inc | Composiciones de revestimiento que contienen copolímeros libres de estireno |
MX2019001647A (es) * | 2016-08-10 | 2019-07-01 | Swimc Llc | Mejora del rendimiento de la acumulación de borde y la formación de burbujas de borde de los revestimientos de bobina. |
WO2018085052A1 (en) | 2016-10-19 | 2018-05-11 | Swimc Llc | Acrylic polymers and compositions containing such polymers |
WO2019040823A1 (en) | 2017-08-25 | 2019-02-28 | The Sherwin-Williams Company | MEMBRANE PROMOTERS AND COMPOSITIONS FOR CONTAINERS AND OTHER ARTICLES |
JP2020532613A (ja) | 2017-09-01 | 2020-11-12 | エスダブリューアイエムシー・エルエルシー | 多段階ポリマーラテックス、そのようなラテックスを含有するコーティング組成物、及びそれによりコーティングされた物品 |
CN117126576A (zh) | 2017-09-01 | 2023-11-28 | 宣伟投资管理有限公司 | 多级聚合物胶乳、含有该胶乳的涂料及其涂布的制品 |
MX2020005616A (es) | 2017-12-11 | 2020-09-22 | Sherwin Williams Co | Metodo para elaborar polimeros dispersables en agua y dispersos en agua. |
KR101966645B1 (ko) * | 2018-07-03 | 2019-04-09 | (주)에스씨글로벌 | 발포폴리스티렌(eps) 코팅 조성물 및 이를 이용한 경량골재의 제조방법 |
FI20180084A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-14 | Paptic Oy | Water-dispersed composite structure and process for its preparation |
CN109236661B (zh) * | 2018-08-13 | 2020-12-29 | 安徽卧龙泵阀股份有限公司 | 一种耐磨耐腐的离心泵 |
CN109236662B (zh) * | 2018-08-13 | 2020-12-29 | 安徽卧龙泵阀股份有限公司 | 一种故障率低的离心泵 |
CN115895395B (zh) * | 2022-07-05 | 2023-07-25 | 衡水新光新材料科技有限公司 | 一种耐候性单组分环氧乳液及其制备方法 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1720922A1 (de) * | 1968-01-31 | 1971-08-05 | Herbig Haarhaus Herbol Werke | Modifizierte hitzehaertbare Acrylmischpolymerisate |
US4021395A (en) * | 1973-06-29 | 1977-05-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous dispersion of an aryloxysulfone copolymer |
US4247439A (en) * | 1973-11-06 | 1981-01-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-borne coating composition made from epoxy resin, polymeric acid and tertiary amine |
US3943187A (en) * | 1973-12-12 | 1976-03-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ductile coating composition of an acrylic polymer having reactive sites and an epoxy resin |
US4021396A (en) * | 1973-12-12 | 1977-05-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous coating composition of an acrylic polymer having reactive sites and an epoxy resin |
US3997694A (en) * | 1973-12-12 | 1976-12-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Container coated with a ductile coating of an acrylic polymer having reactive sites and an epoxy resin |
US4212781A (en) * | 1977-04-18 | 1980-07-15 | Scm Corporation | Modified epoxy resins, processes for making and using same and substrates coated therewith |
US4308185A (en) * | 1976-05-11 | 1981-12-29 | Scm Corporation | Graft polymer compositions of terminated epoxy resin, processes for making and using same, and substrates coated therewith |
US4585813A (en) * | 1978-06-12 | 1986-04-29 | Scm Corporation | Aqueous coating composition comprising self-emulsifiable ester of epoxy and acid containing addition polymer and method of its preparation |
US4183869A (en) * | 1978-08-04 | 1980-01-15 | Hughes Aircraft Company | Ethynyl-terminated epoxy resin derivatives and process for making the same |
US4212776A (en) * | 1978-10-16 | 1980-07-15 | Mobil Oil Corporation | Self crosslinking water dispersible epoxy ester-acrylate polymers |
US4302373A (en) * | 1980-08-05 | 1981-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-borne coating composition made from modified epoxy resin, polymeric acid and tertiary amine |
US4480058A (en) * | 1980-12-04 | 1984-10-30 | Scm Corporation | Aqueous epoxy ester emulsions |
US4374875A (en) * | 1980-12-15 | 1983-02-22 | Union Carbide Corporation | Water-borne thermoplastic polyhydroxyether compositions |
US4355122A (en) * | 1980-12-15 | 1982-10-19 | Union Carbide Corporation | Water-borne thermoplastic polyhydroxyether compositions |
US4446258A (en) * | 1982-12-30 | 1984-05-01 | Mobil Oil Corporation | Aqueous coating comprising dispersible epoxy resin-acid polymer ester and diluent polymer, and method of preparation |
US4444923A (en) * | 1982-12-30 | 1984-04-24 | Mobil Oil Corporation | Process for preparing aqueous coatings comprising dispersible epoxy resin-acid polymer ester |
US4638038A (en) * | 1985-04-22 | 1987-01-20 | Union Carbide Corporation | Carboxylic acid-grafted phenoxy resins |
MX169357B (es) * | 1987-08-13 | 1993-09-30 | Valspar Corp | Composicion de revestimiento en composicion acuosa |
US4954553A (en) * | 1988-09-30 | 1990-09-04 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Modified waterborne phenoxy resins |
US4963602A (en) * | 1989-11-13 | 1990-10-16 | Hi-Tek Polymers, Inc. | Aqueous epoxy resin-acrylic resin coating compositions containing also phenoxy, novolac and resole resin combination |
EP0458296B1 (en) * | 1990-05-24 | 1996-03-06 | Nippon Paint Co., Ltd. | Modified epoxy resins having acetylenically unsaturated functions |
EP0469646A1 (en) * | 1990-08-02 | 1992-02-05 | Akzo Nobel N.V. | Hybrid polymer, aqueous dispersions and coating composition therefrom |
JPH04233926A (ja) * | 1990-08-02 | 1992-08-21 | Akzo Nv | ハイブリッドポリマ−、それより得られる水性分散物及びコ−ティング組成物 |
DE4105134C1 (ru) * | 1991-02-15 | 1992-10-08 | Lankwitzer Lackfabrik Gmbh & Co.Kg, 1000 Berlin, De |
-
1996
- 1996-02-22 US US08/603,885 patent/US5830952A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-19 ZA ZA9610680A patent/ZA9610680B/xx unknown
-
1997
- 1997-01-14 BR BR9707641A patent/BR9707641A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-01-14 JP JP53014997A patent/JP3957228B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-14 EP EP97902973A patent/EP0882080B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-14 KR KR10-1998-0706512A patent/KR100483263B1/ko active IP Right Grant
- 1997-01-14 RU RU98117382/04A patent/RU2171264C2/ru active
- 1997-01-14 CN CN97192327A patent/CN1118495C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-14 AT AT97902973T patent/ATE203030T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-01-14 AU AU17019/97A patent/AU715870B2/en not_active Expired
- 1997-01-14 WO PCT/US1997/000728 patent/WO1997031044A1/en active IP Right Grant
- 1997-01-14 DE DE69705606T patent/DE69705606T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-25 US US08/900,816 patent/US5869552A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-05-11 US US09/075,796 patent/US5922817A/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-09-18 GR GR20010401512T patent/GR3036654T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU715870B2 (en) | 2000-02-10 |
JP2000505129A (ja) | 2000-04-25 |
ATE203030T1 (de) | 2001-07-15 |
JP3957228B2 (ja) | 2007-08-15 |
GR3036654T3 (en) | 2001-12-31 |
US5869552A (en) | 1999-02-09 |
CN1118495C (zh) | 2003-08-20 |
DE69705606D1 (de) | 2001-08-16 |
ZA9610680B (en) | 1997-06-24 |
CN1211261A (zh) | 1999-03-17 |
KR19990087121A (ko) | 1999-12-15 |
US5922817A (en) | 1999-07-13 |
US5830952A (en) | 1998-11-03 |
DE69705606T2 (de) | 2002-10-02 |
KR100483263B1 (ko) | 2005-09-12 |
AU1701997A (en) | 1997-09-10 |
EP0882080B1 (en) | 2001-07-11 |
WO1997031044A1 (en) | 1997-08-28 |
EP0882080A1 (en) | 1998-12-09 |
BR9707641A (pt) | 1999-07-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2171264C2 (ru) | Вододиспергируемый полимер и способ его получения | |
EP0980408B1 (en) | Waterborne coating compositions for metal containers | |
AU743096B2 (en) | Aqueous coating composition | |
US2870117A (en) | Coating composition comprising an epoxy resin and an aldehyde-reacted polymer of acrylamide and metallic surface coated therewith | |
CA2124235C (en) | Aqueous coating composition | |
US4487861A (en) | Aqueous polymeric blends | |
US7475786B2 (en) | Can coatings, methods for coating can and cans coated thereby | |
US4166054A (en) | Water dispersible epoxy resin copolymers and method of making the same | |
KR20150131094A (ko) | 페놀 스테아르산 기재의 비스페놀-a 미함유 폴리에테르 수지 및 이로부터 형성되는 코팅 조성물 | |
JP2016517449A (ja) | フェノールステアリン酸に基づくアクリルグラフトポリエーテル樹脂及びこれらから形成されるコーティング組成物 | |
IE54535B1 (en) | Water-borne coating composition made from epoxy resin, first polymeric acid, tertiary amine and second polymeric acid | |
US5508325A (en) | Aqueous dispersed, acrylic grafted epoxy microgel protective coatings | |
US5532297A (en) | Divinyl benzene modified, aqueous dispersed, acrylic graft coatings | |
US5196481A (en) | Acrylic terpolymer surfactant for aqueous dispersed epoxy/acrylic binders | |
US5116888A (en) | Epoxy-acrylic graft copolymers with phosphonium cocatalysts carbon-graft | |
CA2245100C (en) | Water-dispersible polymer and coating composition containing the same | |
MXPA99010248A (es) | Composiciones de recubrimiento portadas en agua para envases metalicos | |
JPS6284146A (ja) | 水性樹脂分散体 | |
JPH04318085A (ja) | 缶内面用水性被覆組成物 | |
MXPA95002297A (en) | Coating compositions containing discontinued epoxy microgel polymers dispensed in an acu phase | |
JPS6237063B2 (ru) |