RU2139361C1 - Способ регенерации и повторного использования кобальта и вольфрама из реакционных вод (варианты) - Google Patents
Способ регенерации и повторного использования кобальта и вольфрама из реакционных вод (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2139361C1 RU2139361C1 RU95101837A RU95101837A RU2139361C1 RU 2139361 C1 RU2139361 C1 RU 2139361C1 RU 95101837 A RU95101837 A RU 95101837A RU 95101837 A RU95101837 A RU 95101837A RU 2139361 C1 RU2139361 C1 RU 2139361C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tungsten
- metal hydroxide
- earth metal
- alkaline earth
- acid
- Prior art date
Links
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 66
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 36
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 64
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 title description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 title 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 35
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 14
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 13
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 10
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- -1 alkaline earth metal salt Chemical class 0.000 claims description 5
- 159000000007 calcium salts Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 claims description 3
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical group [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 150000005325 alkali earth metal hydroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002009 diols Chemical group 0.000 description 9
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 3
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L calcium acetate monohydrate Chemical compound O.[Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDIAPMIDMMAXHS-UHFFFAOYSA-N N[W] Chemical class N[W] HDIAPMIDMMAXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000001536 azelaic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- GDUDPOLSCZNKMK-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;hydrate Chemical compound O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O GDUDPOLSCZNKMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/34—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/403—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/02—Obtaining nickel or cobalt by dry processes
- C22B23/026—Obtaining nickel or cobalt by dry processes from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/36—Obtaining tungsten
- C22B34/365—Obtaining tungsten from spent catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Способ регенерации и повторного использования кобальта и вольфрама из реакционных растворов относится к переработке отходов производства карбоновых кислот и других соединений. Реакционные растворы обрабатывают гидроокисью щелочноземельного металла с целью осаждения кобальта и вольфрама. Образующийся осадок последовательно обрабатывают сильной неорганической кислотой для получения растворимой соли кобальта. Отделяют ее от осадка вольфрамовой кислоты. Второй вариант способа предусматривает обработку раствора гидроокисью щелочного металла с целью осаждения и выделения Сo(OH)2. Образующийся щелочной раствор обрабатывают затем соединением щелочноземельного металла. Образующийся вольфрамат щелочноземельного металла отфильтровывают и обрабатывают сильной неорганической кислотой с целью получения вольфрамовой кислоты. Результат изобретения - регенерация и повторное использование вольфрама и кобальта. 2 с. и 17 з.п.ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к способу регенерации и повторного использования кобальта и вольфрам из реакционных вод (реакционных растворов).
В частности, настоящее изобретение относится к способу регенерации и повторного использования кобальта и вольфрама из реакционных растворов, образующихся при окислительном расщеплении ненасыщенных жирных кислот или их эфиров.
В международной патентной заявке PCT/EP 93/2944 раскрыт способ получения карбоновых кислот или их сложных эфиров путем окислительного расщепления ненасыщенных жирных кислот или их сложных эфиров. Этот способ включает две следующие стадии;
(a) получение вицинальных диолов (двухатомных спиртов) взаимодействием с перекисью водорода, предпочтительно в присутствии вольфрамовой кислоты, и
(b) взаимодействие полученных таким образом диолов в водной среде либо с газообразным кислородом, либо с кислородсодержащим газом, в присутствии солей двухвалентного кобальта.
(a) получение вицинальных диолов (двухатомных спиртов) взаимодействием с перекисью водорода, предпочтительно в присутствии вольфрамовой кислоты, и
(b) взаимодействие полученных таким образом диолов в водной среде либо с газообразным кислородом, либо с кислородсодержащим газом, в присутствии солей двухвалентного кобальта.
Реакционные растворы, образующиеся в этом способе содержат все использованные катализаторы, т.е., вольфрамовую кислоту и соль кобальта. Регенерация названных катализаторов позволяет получить преимущества в отношении окружающей среды (просто выброс реакционных растворов в окружающую среду будет вызывать загрязнение вследствие токсичности кобальта), а также финансовые выгоды, благодаря их высокой ценности.
Повторное использование реакционных растворов как таковых в (b) реакции невозможно по следующим причинам:
(a) в водных растворах будет происходить непрерывное увеличение содержания вольфрама, в форме вольфрамовой кислоты или ее производных, с непредсказуемыми воздействиями на реакционный процесс.
(a) в водных растворах будет происходить непрерывное увеличение содержания вольфрама, в форме вольфрамовой кислоты или ее производных, с непредсказуемыми воздействиями на реакционный процесс.
(b) будет происходить непрерывное увеличение в объеме водной фазы вследствие влияния воды добавленной в виде перекиси водорода при получении вицинальных диолов.
Известны способы регенерации кобальта или вольфрама из агломератов карбида вольфрама (US-A-3953194, US-A-4256708, US-A-4629503) и из реакционной смеси окислительного расщепления (EP-A-477450, JP-A-02217321, US-A-4910175, US-A-4954466, US-A-49101175), но не известны способы одновременной регенерации кобальта и вольфрама из реакционных растворов. Известным уровнем техники представлены следующие способы.
Патент Соединенных Штатов US-A-3953194 относится к способу регенерации вольфрама из агломератов карбида вольфрама. Разложение осуществляется посредством полного окисления карбида металла кислородом и избытком раствора гидроокиси щелочного металла. Полученную водорастворимую соль вольфрама отделяют от остатка, который содержит ценные металлы. Примесь вольфрама удаляют на промежуточной стадии, в которой образуется аминовольфрамовая соль.
Патент Соединенных Штатов US-A-4256708 раскрывает способ, очень похожий на предшествующий, с тем отличием, что обработка гидроокисью щелочного металла осуществляется в присутствии окиси титана, которая объединяется с включенным в карбид кобальтом. Вольфрам регенерируется в виде вольфрамата щелочного металла.
Патент Соединенных Штатов US-A-4629503 относится к способу высокотемпературного восстановления вольфрама (680-750oC), использующему нитрат натрия или расплавы нитрита натрия. Образующийся вольфрамат натрия, полученный в виде водного раствора, обрабатывают раствором хлорида кальция, чтобы осадить вольфрамат кальция, который затем превращают под действием концентрированной соляной кислоты в вольфрамовую кислоту. Регенерация чистого вольфрама нуждается в последней стадии, в которой вольфрамовая кислота прокаливается и затем восстанавливается. Параметры такого способа имеют решающее значение, поскольку следует предотвратить абсорбцию вольфрамом других элементов.
US-A-443281 раскрывает осаждение Co2+ гидроокисью щелочного металла или карбонатом. US-4910175 раскрывает регенерацию кобальта и марганца из маточных растворов, содержащих уксусную кислоту, с помощью щавелевой кислоты и гидроокиси щелочного металла. Осажденный продукт диспергируют в водном растворе уксусной кислоты. EP-A-477450 относится к регенерации вольфрама из отработанных катализаторов кипячением их в водном растворе гидроокиси натрия.
Из известного уровня техники встает проблема осуществления одновременной регенерации и повторного использования кобальта и вольфрама из реакционных растворов.
Поэтому целью настоящего изобретения является регенерация и повторное использование кобальта и вольфрама из реакционных растворов, в частности из реакционных растворов образующихся при окислительном расщеплении ненасыщенных жирных кислот или их сложных эфиров. Отделение кобальта должно быть полным, поскольку присутствие даже следов кобальта в регенерированной вольфрамовой кислоте будет делать названную вольфрамовую кислоту непригодной для повторного использования в названном процессе окисления. В действительности, кобальт вызывает каталитическое разложение перекиси водорода использованной в (a) реакции в способе окислительного расщепления ненасыщенных жирных кислот.
Такая цель достигается, согласно данному изобретению, посредством способа регенерации и повторного использования кобальта и вольфрама из реакционных растворов, отличающегося тем, что названные растворы обрабатывают (a) гидроокисью щелочноземельного металла с целью осаждения кобальта и вольфрама, и затем осадок обрабатывают сильной неорганической кислотой с целью растворения соли кобальта и отделения ее от осажденной вольфрамовой кислоты;
или
(b) гидроокисью щелочного металла с целью осаждения и выделения окиси/гидроокиси кобальта и затем образующийся раствор щелочного металла обрабатывают соединением щелочного металла с целью осаждения вольфрамата щелочноземельного металла, который отфильтровывают и обрабатывают сильной неорганической кислотой чтобы получить вольфрамовую кислоту.
или
(b) гидроокисью щелочного металла с целью осаждения и выделения окиси/гидроокиси кобальта и затем образующийся раствор щелочного металла обрабатывают соединением щелочного металла с целью осаждения вольфрамата щелочноземельного металла, который отфильтровывают и обрабатывают сильной неорганической кислотой чтобы получить вольфрамовую кислоту.
Окись/гидроокись кобальта и вольфрамовая кислота, регенерированные в виде твердых веществ, могут быть использованы снова как таковые в способе окислительного разложения, в то время как соль кобальта растворенная в кислом щелоке согласно способу выполнения (a) используется повторно после нейтрализации кислого щелока.
Значение pH реакционных растворов обработанных названной гидроокисью щелочноземельного или щелочного металлов согласно выполнению (a) или (b), соответственно, способа, должно предпочтительно находиться в пределах от 9 до 14, и наиболее желательно от 10 до 13.
Отделение осажденных продуктов предпочтительно осуществляется фильтрацией или центрифугированием.
Молярное отношение названной гидрокиси щелочноземельного металла к Co2+ при выполнении (a) способа предпочтительно находится в интервале от 4 до 30, и наиболее желательно от 5 до 20.
При выполнении (a) способа, молярное отношение названной гидроокиси щелочно-земельного металла к вольфраму предпочтительно находится в интервале от 5 до 20, и наиболее желательно от 8 до 15.
При выполнении (a) способа молярное отношение Co2+ или вольфрама к сильной неорганической кислоте не является решающим, однако количество, в эквивалентах, сильной неорганической кислоты должно быть по крайней мере в два раза больше чем количество, в молях, названной гидроокиси щелочноземельного металла.
При выполнении (b) способа, молярное отношение гидроокиси щелочного металла к Co2+ предпочтительно находится в интервале от 4 до 20, и наиболее желательно от 5 до 15.
При выполнении (b) способа, молярное отношение названной гидроокиси щелочного металла к соединению вольфрама предпочтительно находится в интервале от 5 до 20, и наиболее желательно от 8 до 15.
Молярное отношение названного соединения щелочноземельного металла к соединению вольфрама, при выполнении (b) способа, предпочтительно находится в интервале от 1 до 20, и наиболее желательно от 2 до 15.
Молярное отношение соединения вольфрама к названной сильной неорганической кислоте при выполнении (b) способа не является решающим, однако количество, в эквивалентах, сильной неорганической кислоты должно быть по крайней мере в два раза больше чем количество, в молях, соединения вольфрама.
При выполнении (a) способа, названная гидроокись щелочноземельного металла предпочтительно является гидроокисью кальция.
При выполнении (b) способа, названная гидроокись щелочного металла предпочтительно является гидроокисью натрия, и соединение щелочноземельного металла предпочтительно является солью щелочноземельного металла, и наиболее желательно, гидроокисью кальция, или солью кальция.
Некоторыми солями кальция, которые могут быть использованы в соответствии с выполнением (b) способа согласно данному изобретению, являются: ацетат кальция, хлорид кальция, нитрат кальция.
Согласно данному изобретению, наиболее предпочтительно использовать следующие неорганические кислоты: соляная кислота, серная кислота, азотная кислота и хлорная кислота. В способе, их концентрация может предпочтительно быть в интервале от 0,5 н. до 12 н., наиболее желательно от 1 н. до 6 н.
Согласно предпочтительно видоизмененному выполнению способа, реакционные растворы, образующиеся при окислительном расщеплении ненасыщенных жирных кислот или их сложных эфиров, обрабатывают гидроокисью кальция до значения pH 12/13 с целью полного осаждения кобальта и вольфрама (≤ 2-9 ч/млн Co и W). Осажденный продукт отделяют и подвергают высокотемпературной обработке с 6 н соляной кислотой. Вольфрамовая кислота выпадает в осадок и ее отделяют от кислотного раствора и, после промывания водой, рециркулируют в окислительный процесс. Кислые растворы (щелок), объединенные с промывными водами от вольфрамовой кислоты, содержат весь кобальт, растворенный в виде CoCl2. Они нейтрализуются и рециркулируются в процессе окислительного расщепления.
В соответствии с другим предпочтительно видоизмененным выполнением способа согласно данному изобретению, реакционные растворы содержащие кобальт и вольфрам обрабатывают гидроокисью натрия до получения значения pH 12/13.
Таким образом кобальт осаждается в виде Co (OH)2, который отделяют и рециклируют в реакцию окислительного расщепления ненасыщенных жирных кислот и их сложных эфиров. Образующиеся щелочные водные растворы содержат вольфрам в виде Na2WO4. Они обрабатываются избытком растворимой соли кальция (например, хлорида или ацетата кальция) или гидроокисью кальция, с тем чтобы осадить вольфрамат кальция (CaWO4), который отделяют и подвергают высокотемпературной обработке с 6 н соляной кислотой с целью получения вольфрамовой кислоты, которая может быть повторно использована в реакции окислительного расщепления.
Способ делает возможным полную регенерацию кобальта и вольфрама в форме пригодной для повторного использования и их разделению.
Следующие, не лимитирующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение и способствуют его пониманию.
Пример 1 (получение реакционных растворов).
В колбу объемом 500 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и дефлегматором, внесли 100 г. неочищенной олеиновой кислоты (чистота = 80%), содержащей 9% линолевой кислоты и 0,75 г вольфрамовой кислоты.
При перемешивании образовавшуюся смесь нагрели до 55-60oC и к ней добавили 28 г. перекиси водорода в количестве 60% м/м (масса/масса), с целью получения вицинальных диолов. Добавление перекиси водорода осуществляли постепенно приблизительно в течение 30 минут, таким образом, чтобы поддерживать температуру в интервале от 55 до 60oC. По завершении добавления перекиси водорода смесь оставили стоять при указанной выше температуре дополнительно в течение 7 часов. Образовавшуюся неочищенную реакционную смесь внесли в перемешивающий автоклав емкостью 1000 мл, содержащий 300 мл воды и 1,2 г гидрата ацетата кобальта.
Автоклав наполнили воздухом до добавления 70 атм и температуру увеличили до 66oC. Реакционную смесь оставили перемешиваться при этой температуре в течение 5 часов, затем охладили до 50oC и водный слой отделили от органического слоя. Водную фазу охладили до комнатной температуры и осажденную азелаиновую кислоту отфильтровали. Фильтрат использовали для выделения и регенерации каталитической системы.
Органическую фазу экстрагировали несколько раз водой при 90oC с целью отделения азелаиновой кислоты. Путем охлаждения регенерировали 38,1 г азелаиновой кислоты. Оставшуюся органическую фазу фракционировали путем вакуумной перегонки (10 мм Hg), регенерируя 31,3 г. пеларгоновой кислоты. Остаток полученный при перегонке омыляли водным NaOH при 90oC в течение 1 часа. После подкисления, использованием методики описанной выше, было выделено 7 г азелаиновой кислоты и 2,5 г пеларгоновой кислоты. Общий выход составил 75% азелаиновой кислоты и 75,4% пеларгоновой кислоты.
Пример 2. Маточные растворы образующиеся в способе примера 1, содержащие 1,2 г (4,8 мМ) ацетата кобальта и 0,75 г (3 мМ) вольфрамовой кислоты, обработали 2 г (27 мМ) гидроокиси кальция. Раствор нагрели до 50-60oC и выдержали при этой температуре приблизительно в течение 15 минут. Образовавшийся зеленовато-коричневый осадок отделили вакуумной фильтрацией. Рентгенолюминисцентный анализ выполненный на щелочных водных фильтратах показал, что кобальт и вольфрам практически отсутствовали (менее 10 м.д.).
В последствии осадок повторно растворили в 15 мл 6 н. соляной кислоты и образовавшийся кислотный раствор нагрели до 90oC и выдержали при этой температуре 1 час. После охлаждения до комнатной температуры и разбавления 10 мл воды, получили желтый осадок вольфрамовой кислоты, который отфильтровали и трижды промыли, каждый раз 5 мл воды. Осадок высушенный до постоянного веса в печи представлял 0,71 г регенированной вольфрамовой кислоты (95% от общего веса вольфрамовой кислоты).
Кислотный раствор и промывание воды объединили. Анализ образовавшихся растворов показал, что они содержали весь использованный кобальт и оставшийся вольфрам в растворе.
Перед повторным использованием, их pH значение довели до pH 7-8 путем добавления гидроокиси кальция.
Регенерированную каталитическую систему использовали для окислительного расщепления олеиновой кислоты, действуя согласно методике раскрытой в примере 1.
Получение вицинальных диолов осуществляли использованием 0,71 г регенерированной вольфрамовой кислоты и добавили 0,04 г свежей вольфрамовой кислоты с целью получения диолов по указанной в примере 1 методике.
Приготовленные таким образом диолы реагировали в автоклаве, действующем согласно примеру 1, при использовании в качестве катализатора кобальта из восстановленного раствора. Выходы азелаиновой и пеларгоновой кислот получены такие же как указаны в примере 1.
Полученные таким образом диолы подвергались взаимодействию в автоклаве, действующим согласно примеру 1, с использованием в качестве катализатора кобальта из регенерированного раствора. Выходы азелаиновой и пеларгоновой кислот получены такие же как в примере 1.
Если маточные растворы этого второго примера получения обрабатываются с целью разделения вольфрама и кобальта и используется описанная выше методика регенерации, то получают 0,74 г вольфрамовой кислоты и водный раствор, содержащий весь кобальт. Эта каталитическая система может быть использована снова в способе окислительного расщепления.
Пример 3. Маточные растворы из способа примера 1, содержащие 1 г (4 мМ) вольфрамовой кислоты и 0,6 г (2,4 мМ) ацетата кобальта обработали 3 г (40 мМ) гидроокиси кальция по такой методике как описана в примере 2.
Осаждение и разделение кобальта и вольфрама проводили по той же методики, что и в примере 2.
После отделения осадка фильтрацией, рентгенолюминисцентный анализ фильтратов показал, что содержание кобальта менее 1 м.д. и содержание вольфрама 5 м.д.
Пример 4. Маточные растворы из способа примера 1, содержащие 1,2 г. ацетата кобальта и 0,75 г. вольфрамовой кислоты, смешали с водным раствором 40% гидроокиси натрия (30 мМ, в расчете на 100%), с целью получения pH значения = 13. Щелочную суспензию нагрели до 50-60oC и выдержали при этой температуре 40 минут. В этих условиях, кобальт осажденный в виде смеси окись кобальта/гидроокись легко поддается фильтрации или центрифугированию. Суспензию отцентрифугировали и образовавшийся твердый продукт промыли три раза, каждый раз 10 мл теплой воды. Образовавшийся твердый продукт использовали как таковой для последующего окисления.
Щелочной раствор, полученный при отделении гидроокиси кобальта/окиси, объединили с промывными водами. К полученным при разделении растворам добавили 1,2 г (6,8 мМ) гидрата ацетата кальция. Раствор нагрели до 60oC и выдержали при этой температуре 30 мин и затем охладили до комнатной температуры, в этих условиях вольфрам осаждается полностью.
Осадок отфильтровали, промыли и высушили в печи, получив 0,86 г вольфрамата кальция. Вольфрамовую кислоту получили из вольфрамата кальция, действуя по той же методике, что описано в примере 2, путем обработки 5 млн 6 н. соляной кислоты. Способ осуществляли в соответствии с приведенным выше примером 2. Выделенная путем фильтрации вольфрамовая кислота соответствовала 95% от общего количества.
Вольфрамовая кислота, оставшаяся в кислотном растворе, может быть выделена добавлением к кислотному раствору 2,5 г гидроокиси кальция до достижения pH 9-10.
Действуя согласно методике примера 1 приведенного выше, окислительное расщепление олеиновой кислоты повторили используя регенерированную каталитическую систему, т. е. , вольфрамовую кислоту и смешанные окись кобальта/гидроокись для получения вицинального диола и его окисления. Выходы пеларгоновой и азелаиновой кислот соответствовали выходам, полученным в примере 1.
Claims (19)
1. Способ регенерации и повторного использования кобальта и вольфрама из реакционных растворов, заключающийся в том, что растворы обрабатывают гидроокисью щелочноземельного металла с целью осаждения кобальта и вольфрама, и затем осадок обрабатывают сильной неорганической кислотой с целью растворения соли кобальта и отделения ее от осажденной вольфрамовой кислоты.
2. Способ по п.1, заключающийся в том, что pH значение реакционных растворов предпочтительно находится в интервале от 9 до 14, и наиболее желательно от 10 до 13.
3. Способ по п.1, заключающийся в том, что мольное отношение названной гидроокиси щелочноземельного металла к Co2+ при обработке гидроокисью щелочноземельного металла предпочтительно находится в интервале от 4 до 30, и наиболее желательно от 5 до 20.
4. Способ по п.1, заключающийся в том, что мольное отношение гидроокиси щелочноземельного металла к вольфраму при обработке гидроокисью щелочноземельного металла предпочтительно находится в интервале от 5 до 20, и наиболее желательно от 8 до 15.
5. Способ по п. 1, заключающийся в том, что при обработке гидроокисью щелочноземельного металла количество, в эквивалентах, сильной неорганической кислоты по крайней мере в два раза больше количества, в молях, гидроокиси щелочноземельного металла.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроокисью щелочноземельного металла при обработке гидроокисью щелочноземельного металла является гидроокись кальция.
7. Способ регенерации и повторного использования кобальта и вольфрама из реакционных растворов, заключающийся в том, что растворы обрабатывают гидроокисью щелочного металла с целью осаждения и выделения окиси/гидроокиси кобальта, и затем образующийся раствор щелочного металла обрабатывают соединением щелочноземельного металла с целью осаждения вольфрама щелочноземельного металла, который отфильтровывают и обрабатывают сильной неорганической кислотой, чтобы получить вольфрамовую кислоту.
8. Способ по п.7, заключающийся в том, что pH значение реакционных растворов предпочтительно находится в интервале от 9 до 14, и наиболее желательно от 10 до 13.
9. Способ по п.7, заключающийся в том, что мольное отношение гидроокиси щелочного металла к Co2+ при обработке гидроокисью щелочного металла предпочтительно находится в интервале от 4 до 20, и наиболее желательно от 5 до 15.
10. Способ по п.7, заключающийся в том, что мольное отношение гидроокиси щелочного металла к соединению вольфрама при обработке гидроокисью щелочного металла предпочтительно находиться в интервале от 5 до 20, и наиболее желательно от 8 до 15.
11. Способ по п.7, заключающийся в том, что мольное отношение соединения щелочноземельного металла к соединению вольфрама при обработке гидроокисью щелочного металла предпочтительно находится в интервале от 1 до 20, наиболее желательно от 2 до 15.
12. Способ по п.7, заключающийся в том, что при обработке гидроокисью щелочного металла количество, в эквивалентах, сильной неорганической кислоты должно быть по крайней мере в два раза больше, чем количество, в молях, вольфрамового соединения.
13. Способ по п.7, заключающийся в том, что гидроокись щелочного металла при обработке гидроокисью щелочного металла является гидроокисью натрия.
14. Способ по п.7, заключающийся в том, что соединение щелочноземельного металла при обработке гидроокисью щелочного металла является солью щелочноземельного металла.
15. Способ по п.14, заключающийся в том, что соль щелочноземельного металла является солью кальция.
16. Способ по п.7, заключающийся в том, что соединение щелочноземельного металла является гидроокисью кальция.
17. Способ по п.15, заключающийся в том, что соль кальция выбирают из ацетата кальция, хлорида кальция и нитрата кальция.
18. Способ по п. 7, заключающийся в том, что сильную неорганическую кислоту выбирают из соляной кислоты, серной кислоты, азотной кислоты и хлорной кислоты.
19. Способ по п.18, заключающийся в том, что концентрация сильной неорганической кислоты находится в интервале от 0,5 до 12 н, наиболее желательно от 1 до 6 н.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI94A000211 | 1994-02-07 | ||
| ITMI940211 IT1276314B1 (it) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | Procedimento per il recupero ed il riutilizzo del cobalto e del tungsteno dalle acque di reazione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95101837A RU95101837A (ru) | 1996-12-27 |
| RU2139361C1 true RU2139361C1 (ru) | 1999-10-10 |
Family
ID=11367776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95101837A RU2139361C1 (ru) | 1994-02-07 | 1995-02-06 | Способ регенерации и повторного использования кобальта и вольфрама из реакционных вод (варианты) |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5599514A (ru) |
| EP (1) | EP0666108B1 (ru) |
| JP (1) | JPH07300316A (ru) |
| AT (1) | ATE172888T1 (ru) |
| AU (1) | AU685888B2 (ru) |
| BR (1) | BR9500545A (ru) |
| CA (1) | CA2141892A1 (ru) |
| DE (1) | DE69505701T2 (ru) |
| FI (1) | FI107809B (ru) |
| IT (1) | IT1276314B1 (ru) |
| NO (1) | NO307549B1 (ru) |
| RU (1) | RU2139361C1 (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5728197A (en) * | 1996-07-17 | 1998-03-17 | Nanodyne Incorporated | Reclamation process for tungsten carbide/cobalt using acid digestion |
| US6264904B1 (en) | 2000-04-11 | 2001-07-24 | Sherritt International Corporation | Process for recovery of cobalt by selective precipitation of cobalt-calcium double salt |
| US6267800B1 (en) | 2000-04-11 | 2001-07-31 | Sherritt International Corporation | Process for producing cobalt metal powder from nickel-cobalt sulphides |
| WO2006108195A2 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-12 | The Petroleum Oil And Gas Corporation Of South Africa (Pty) Ltd | Process for the removal of cobalt from fischer-tropsch process water |
| EP2064358B1 (en) | 2006-09-14 | 2012-08-22 | Albemarle Netherlands BV | Process for recovering group vi-b metals from spent catalysts |
| WO2011112605A1 (en) * | 2010-03-08 | 2011-09-15 | The Board Of Regents For Oklahoma State University | Process for water softening |
| KR101452179B1 (ko) | 2014-03-11 | 2014-10-24 | 한국지질자원연구원 | 탈질 폐촉매의 침출용액으로부터 바나듐 및 텅스텐의 회수방법 |
| US10450631B2 (en) | 2015-01-22 | 2019-10-22 | Novamont S.P.A. | Process for the recovery of cobalt and tungstic acid and/or its derivatives from aqueous solutions |
| CN108164075B (zh) * | 2018-01-30 | 2021-03-12 | 昆山三一环保科技有限公司 | 一种四钴废水的资源化处理系统及其方法 |
| CN111115704A (zh) * | 2018-10-31 | 2020-05-08 | 格林美（江苏）钴业股份有限公司 | 一种四氧化三钴的制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA503615A (en) * | 1954-06-08 | C. Carosella Michael | Treating tungstate solutions | |
| US1293403A (en) * | 1918-02-11 | 1919-02-04 | David John Giles | Process of extracting tungsten and similar metals from their ores. |
| GB839838A (en) * | 1955-12-05 | 1960-06-29 | Rhoanglo Mine Services Ltd | Improvements in or relating to the preparation of cobalt compounds |
| US3887680A (en) * | 1973-10-23 | 1975-06-03 | Gte Sylvania Inc | Process for recovering tungsten from tungsten carbides containing an iron group of metals |
| JPS5320245B2 (ru) * | 1974-03-22 | 1978-06-26 | ||
| US3953194A (en) * | 1975-06-20 | 1976-04-27 | Allegheny Ludlum Industries, Inc. | Process for reclaiming cemented metal carbide |
| JPS601369B2 (ja) * | 1977-09-06 | 1985-01-14 | 堺化学工業株式会社 | 分離方法 |
| US4256708A (en) * | 1979-12-26 | 1981-03-17 | Gte Products Corporation | Process for recovering tungsten from cemented tungsten carbide |
| US4629503A (en) * | 1985-04-17 | 1986-12-16 | Ramot - University Authority For Applied Research And Industrial Development | Process for the recovery of tungsten in a pure form from tungsten-containing materials |
| US4668483A (en) * | 1986-05-12 | 1987-05-26 | Gte Products Corporation | Process for recovery of chromium |
| US4910175A (en) * | 1988-12-12 | 1990-03-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst recovery |
| JPH02217321A (ja) * | 1989-02-14 | 1990-08-30 | Nisso Maruzen Chem Kk | タングステン酸類の回収方法 |
| US4954466A (en) * | 1989-11-30 | 1990-09-04 | Monsanto Company | Recovery of cobalt catalyst values |
| DE69025938T2 (de) * | 1990-09-24 | 1996-10-24 | Gte Prod Corp | Verfahren zur Rückgewinnung von Wolfram aus verbrauchten Katalysatoren |
| IT1256989B (it) * | 1992-10-29 | 1995-12-27 | Novamont Spa | Procedimento per la preparazione di acidi carbossilici o loro esteri mediante scissione ossidativa di acidi grassi insaturi o loro esteri. |
-
1994
- 1994-02-07 IT ITMI940211 patent/IT1276314B1/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-01-26 AT AT95101019T patent/ATE172888T1/de active
- 1995-01-26 EP EP19950101019 patent/EP0666108B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-26 DE DE69505701T patent/DE69505701T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-03 JP JP1700995A patent/JPH07300316A/ja not_active Ceased
- 1995-02-03 NO NO950407A patent/NO307549B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-02-06 CA CA 2141892 patent/CA2141892A1/en not_active Abandoned
- 1995-02-06 FI FI950505A patent/FI107809B/fi active
- 1995-02-06 RU RU95101837A patent/RU2139361C1/ru active
- 1995-02-06 BR BR9500545A patent/BR9500545A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-02-06 US US08/384,427 patent/US5599514A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-07 AU AU11631/95A patent/AU685888B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI107809B (fi) | 2001-10-15 |
| BR9500545A (pt) | 1995-09-26 |
| ITMI940211A1 (it) | 1995-08-07 |
| AU685888B2 (en) | 1998-01-29 |
| NO950407D0 (no) | 1995-02-03 |
| EP0666108A1 (en) | 1995-08-09 |
| US5599514A (en) | 1997-02-04 |
| ITMI940211A0 (it) | 1994-02-07 |
| CA2141892A1 (en) | 1995-08-08 |
| NO950407L (no) | 1995-08-08 |
| EP0666108B1 (en) | 1998-11-04 |
| DE69505701T2 (de) | 1999-03-25 |
| JPH07300316A (ja) | 1995-11-14 |
| FI950505A (fi) | 1995-08-08 |
| FI950505A0 (fi) | 1995-02-06 |
| AU1163195A (en) | 1995-08-17 |
| IT1276314B1 (it) | 1997-10-28 |
| NO307549B1 (no) | 2000-04-25 |
| DE69505701D1 (de) | 1998-12-10 |
| ATE172888T1 (de) | 1998-11-15 |
| RU95101837A (ru) | 1996-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0136862B1 (ko) | 코발트 촉매 및 망간촉매의 회수 및 재생방법 | |
| SU791221A3 (ru) | Способ получени терефталевой кислоты | |
| RU2139361C1 (ru) | Способ регенерации и повторного использования кобальта и вольфрама из реакционных вод (варианты) | |
| WO1990015046A1 (en) | Extraction process for removal of impurities from terephthalic acid filtrate | |
| JP3421057B2 (ja) | 触媒の回収 | |
| US4533527A (en) | Tungsten recovery from carbides | |
| JP2557578B2 (ja) | パラキシレンの液相酸化触媒の回収方法 | |
| JPS6041006B2 (ja) | チオシアン酸ナトリウムの回収方法 | |
| EP0661255B1 (en) | Process for producing diol compounds | |
| US4146545A (en) | Cyclic use of thallic oxide for preparing propylene oxide | |
| US4769488A (en) | Batch or semicontinuous pseudocumene oxidation and catalyst recovery and recycle | |
| US4031196A (en) | Preparing aqueous alkaline slurry of thallic oxide | |
| US4876385A (en) | Batch or semicontinuous pseudocumene oxidation and catalyst recovery and recycle | |
| US3950505A (en) | Preparation of manganous hydroxide | |
| JPH03275638A (ja) | ３，３’，５，５’―テトラメチル―４，４’―ビフェノールの製造方法 | |
| US5773664A (en) | Process for the recovery of 4-hydroxybenzaldehyde from reaction mixtures containing same | |
| JP2004189651A (ja) | ２，３−ピリジンジカルボン酸の製造方法 | |
| EP1035098A1 (en) | Process for the preparation of sorbic acid | |
| JPH07233150A (ja) | ニコチン酸の製造方法 | |
| WO2022034401A1 (en) | Recovery of metal catalysts from oxidizer purge streams | |
| JPS5846451B2 (ja) | 白色度の高い水酸化アルミニウムの製造方法 | |
| EP0038641B1 (en) | Process for producing d-2-amino-2-(1,4-cyclohexadienyl) acetic acid | |
| SU969769A1 (ru) | Способ извлечени теллура из растворов | |
| KR20010049291A (ko) | 크롬 및 세륨을 함유하는 용액으로부터 세륨을 회수하는방법 | |
| JPS61500783A (ja) | アルカリ金属水酸化物純度改善方法 |