FI107809B - Menetelmä koboltin ja volframin talteenottamiseksi reaktionesteistä ja niiden uudelleen käyttämiseksi - Google Patents
Menetelmä koboltin ja volframin talteenottamiseksi reaktionesteistä ja niiden uudelleen käyttämiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI107809B FI107809B FI950505A FI950505A FI107809B FI 107809 B FI107809 B FI 107809B FI 950505 A FI950505 A FI 950505A FI 950505 A FI950505 A FI 950505A FI 107809 B FI107809 B FI 107809B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- tungsten
- cobalt
- hydroxide
- alkaline earth
- earth metal
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 68
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 33
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims description 12
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 title claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 9
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 claims 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 claims 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 claims 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 1
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 27
- 229910003893 H2WO4 Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 150000005325 alkali earth metal hydroxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alkaline earth metal tungstate Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 3
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 2
- XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L calcium acetate monohydrate Chemical compound O.[Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 2
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910004829 CaWO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100494773 Caenorhabditis elegans ctl-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000003115 Diospyros discolor Nutrition 0.000 description 1
- 240000000902 Diospyros discolor Species 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100112369 Fasciola hepatica Cat-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100005271 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cat-1 gene Proteins 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001536 azelaic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- GDUDPOLSCZNKMK-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;hydrate Chemical compound O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O GDUDPOLSCZNKMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 230000002101 lytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021515 thallium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/34—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/403—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/02—Obtaining nickel or cobalt by dry processes
- C22B23/026—Obtaining nickel or cobalt by dry processes from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/36—Obtaining tungsten
- C22B34/365—Obtaining tungsten from spent catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
107809
Menetelmä koboltin ja voi f rämin talteenottamiseksi reak-tionesteistä ja niiden uudelleen käyttämiseksi
Esillä oleva keksintö koskee menetelmää koboltin ja 5 volfrämin talteenottamiseksi reaktiovesistä (reaktiones- teistä) ja niiden uudelleen käyttämiseksi.
Esillä oleva keksintö koskee erityisesti menetelmää koboltin ja volframin talteenottamiseksi reaktionesteistä, jotka tulevat tyydyttymättömien rasvahappojen tai niiden 10 suolojen hapettavasta lohkaisusta, sekä niiden uudelleen käyttämiseksi.
WO-patenttihakemuksessa PCT/EP93/ 2 944 selostetaan menetelmää karboksyylihappojen tai niiden estereiden valmistamiseksi tyydyttymättömien rasvahappojen tai niiden 15 estereiden hapettavalla lohkaisulla. Tämä menetelmä käsittää seuraavat kaksi vaihetta: (a) vierusasemadiolien valmistuksen reaktiolla vetyperoksidin kanssa edullisesti volframihapon läsnä ollessa, ja 20 (b) näin saatujen diolien reaktion vesipitoisessa väliaineessa joko happikaasun tai happea sisältävän kaasun . kanssa kaksiarvoisen koboltin suolojen läsnä ollessa.
Ml · Tästä prosessista tulevat reaktionesteet sisältävät • · · : .*. kaikki käytetyt katalyytit, ts. volframihapon ja koboltti- • · · · .···. 25 suolan. Mainittujen katalyyttien talteenotto tekee mahdol-• · liseksi saavuttaa ympäristöetuja (reaktionesteiden hävit- • · · ’!!.* täminen yksinkertaisesti ympäristöön aiheuttaisi saastu- • · · ' mistä johtuen koboltin myrkyllisyydestä) samoin kuin ta loudellisia etuja johtuen niiden korkeasta hinnasta.
• · · · · * * 30 Reaktionesteiden uudelleen käyttö sellaisenaan • · · *...· reaktiossa (b) ei ole mahdollista seuraavista syistä: (a) vesinesteissä tapahtuisi volframitason jatkuvaa .···. kasvua volframihapon tai sen johdannaisten muodossa, mikä • · *·* aiheuttaisi arvaamattomia vaikutuksia reaktioon; ja • · · • * ♦ • · • « ··*«· • · 2 107809 (b) vesifaasin tilavuuden jatkuvaa kasvua tapahtuisi johtuen vetyperoksidina lisätyn veden vaikutuksesta vierus asemadiolien valmistuksessa.
Tunnetaan menetelmiä koboltin tai volframin tal-5 teenottamiseksi volframikarbidiagglomeraateista (US-pa- tenttijulkaisujen 3 953 194, 4 256 708, 4 629 503) ja hapettavasta lohkaisureaktioseoksesta (EP-hakemusjulkaisun 477 450, JP-hakemusjulkaisun 02 217 321, US-patenttijulkaisujen 4 910 175, 4 954 466, 4 910 175), mutta menetel-10 miä koboltin ja volframin samanaikaiseksi talteenottami-seksi reaktionesteistä ei tunneta. Aikaisemmasta tekniikasta tunnettuja menetelmiä ovat seuraavat.
US-patenttijulkaisu 3 953 194 koskee menetelmää volframin talteenottamiseksi volframikarbidiagglomeraa-15 teista. Hajottaminen tapahtuu metallikarbidin täydellisel lä hapetuksella hapella ja ylimäärin olevalla alkalimetal-lihydroksidin liuoksella. Saatu vesiliukoinen volframisuo-la erotetaan jäännöksestä, joka sisältää muita arvokkaita metalliosia. Volframiepäpuhtaus poistetaan välivaiheessa, 20 jossa muodostetaan amminovolframisuolaa.
US-patenttijulkaisussa 4 256 708 selostetaan hyvin j samantapaista menetelmää kuin edellinen sillä erolla, että käsittely alkalimetallihydroksidilla tapahtuu titaanioksi- • · · j din läsnä ollessa, joka liittyy yhteen karbidiin sisälty- • · · · .···. 25 vän koboltin kanssa. Volframi otetaan talteen alkalimetal-• · ; livolframaattina.
• · · *11.1 US-patentti julkaisussa 4 629 503 koskee menetelmää • · · * volframin talteenottamiseksi korkeassa lämpötilassa (680 -750 °C) käyttäen natriumnitraatti- tai natriumnitriitti- * ’ 30 juoksutteita. Tuloksena olevaa natriumvolframaattia, joka * · · ...1 saadaan vesiliuoksena, käsitellään kalsiumkloridiliuoksel- • 1.tt la kalsiumvolframaatin saostamiseksi, joka muutetaan sit- .···. ten väkevällä kloorivetyhapolla volframihapoksi. Puhtaan • · • volframin talteenotto vaatii viimeisen vaiheen, jossa • i · i .1 35 volframihappo poltetaan ja pelkistetään sitten. Tällaisen · 3 107809 prosessin parametrit ovat kriittiset, koska on estettävä volfrämiä absorboimasta muita alkuaineita.
US-patenttijulkaisussa 443 281 selostetaan Co2+-ionin saostusta alkalimetallihydroksidilla tai -karbonaa-5 tiliä. US-patenttjulkaisussa 4 910 175 selostetaan koboltin ja mangaanin talteenottoa emäliuoksista, jotka sisältävät etikkahappoa, oksaalihapolla ja alkalimetallihydroksidilla. Saostettu tuote dispergoidaan etikkahapon vesi-liuokseen. EP-hakemusjulkaisu 477 450 koskee volfrämin 10 talteenottoa loppuunkäytetyistä katalyyteistä keittämällä niitä natriumhydroksidin vesiliuoksessa.
Aikaisemmasta tekniikasta nousee esiin ongelma koboltin ja volfrämin samanaikaisen talteenoton reaktiones-teistä sekä niiden uudelleen käytön ratkaisemiseksi.
15 Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on tämän vuoksi ottaa koboltti ja volframi talteen reaktionesteis-tä, erityisesti reaktionesteistä, jotka tulevat tyydytty-mättömien rasvahappojen tai niiden estereiden hapettavasta lohkaisusta, ja käyttää se uudelleen. Koboltin erottamisen 20 on oltava täydellistä, koska jopa koboltin hivenmäärien läsnäolo talteenotetussa volframihapossa tekee mainitun volframihapon soveltumattomaksi uudelleen käyttöön maini- :***· tussa hapettavassa prosessissa. Itse asiassa koboltti pa- • · · j nee alulle reaktiossa (a) käytetyn vetyperoksidin kata- • · · « .···. 25 lyyttisen hajoamisen prosessissa, joka on tarkoitettu tyy- • · :1”φ dyttymättömien rasvahappojen hapettavaan lohkaisuun.
* · · ”1/ Tämä tarkoitus saavutetaan esillä olevan keksinnön • ♦ · ·1 1 mukaisesti menetelmällä, jossa otetaan talteen koboltti ja volframi reaktionesteistä ja käytetään ne uudelleen, jolle 30 menetelmälle on tunnusomaista, että nesteitä käsitellään • · · (a) maa-alkalimetallihydroksidilla koboltin ja vol-f rämin saostamiseksi ja sakka käsitellään sitten vahvalla • · · ]···. mineraalihapolla kobolttisuolan liuottamiseksi ja sen • · erottamiseksi saostetusta volframihaposta; tai • · 1 • · · • ♦ • · · 4 107809 (b) alkalimetallihydroksidilla kobolttioksidi/hyd-roksidin saostamiseksi ja erottamiseksi ja saatua alkali-metalliliuosta käsitellään sitten maa-alkalimetalliyhdis-teellä maa-alkalimetallivolframaatin saostamiseksi, joka 5 suodatetaan pois ja jota käsitellään vahvalla mineraali-hapolla volframihapon saamiseksi.
Kobolttioksidi/hydroksidia ja volframihappoa, jotka on otettu talteen kiinteinä aineina, voidaan käyttää uudelleen sellaisenaan hapettavassa lohkaisuprosessissa, 10 kun taas kobolttisuolaa, joka on liuotettu happamiin nesteisiin toteutusmuodon (a) mukaisesti, käytetään uudelleen happamilla nesteillä tapahtuvan neutraloinnin jälkeen.
Niiden reaktionesteiden pH-arvon, joita on käsitelty mainitulla maa-alkalimetalli- tai alkalimetallihydrok-15 sidilla prosessin toteutusmuodon (a) tai (b) mukaisesti samassa järjestyksessä, tulisi olla edullisesti välillä 9 - 14 ja edullisemmin 10 - 13.
Saostettujen tuotteiden erottaminen on edullista suorittaa suodatuksella tai sentrifugoinnilla.
20 Mainitun maa-alkalimetallihydroksidin ja Co2*-ionin välinen moolisuhde prosessin toteutusmuodossa (a) on edul-. lisesti välillä 4 - 30 ja edullisemmin 5-20.
Prosessin toteutusmuodossa (a) mainitun maa-alkali- • · · j metallihydroksidin ja volfrämin välinen moolisuhde on • · · · .···. 25 edullisesti välillä 5 - 20 ja edullisemmin 8-15.
• · ; Prosessin toteutusmuodossa (a) Co2+-ionin tai volf- • · · *11.* rämin ja vahvan mineraalihapon välinen moolisuhde ei ole • · · • · · * kriittinen, mutta vahvan mineraalihapon määrän ekvivalentteina tulisi olla vähintään kaksi kertaa niin suuri kuin ♦ · · · · * * 30 mainitun maa-alkalimetallihydroksidin määrä mooleina.
··« *...* Prosessin toteutusmuodossa (b) alkalimetallihydrok- !*. sidin ja Co2+-ionin välinen moolisuhde on edullisesti vä- * »· .···. Iillä 4 - 20 ja edullisemmin 5-15.
♦ · • · · • · · • ♦ ♦ »·««« * · 5 107809
Prosessin toteutusmuodossa (b) mainitun alkalime-tallihydroksidin ja volframiyhdisteen välinen moolisuhde on edullisesti välillä 5 - 20 ja edullisemmin 8-15.
Mainitun maa-alkalimetalliyhdisteen ja volfra-5 miyhdisteen välinen moolisuhde prosessin toteutusmuodossa (b) on edullisesti välillä 1 - 20 ja edullisemmin 2 - 15.
Volframiyhdisteen ja mainitun vahvan mineraalihapon välinen moolisuhde prosessin toteutusmuodossa (b) ei ole kriittinen, mutta vahvan mineraalihapon määrän ekvivalent-10 teinä tulisi olla vähintään kaksi kertaa niin suuri kuin volframiyhdisteen määrä mooleina.
Prosessin toteutusmuodossa (a) mainittu maa-alka-limetallihydroksidi on edullisesti kalsiumhydroksidi.
Prosessin toteutusmuodossa (b) mainittu alkalime-15 tallihydroksidi on edullisesti natriumhydroksidi ja maa-alkalimetallin yhdiste on edullisesti maa-alkalimetalli-suola ja edullisemmin kalsiumhydroksidi tai kalsiumsuola.
Eräitä kalsiumsuoloja, joita voidaan käyttää esillä olevan keksinnön mukaisen prosessin toteutusmuodon (b) 20 mukaisesti ovat: kalsiumasetaatti, kalsiumkloridi, kalsi-umnitraatti.
. Esillä olevan keksinnön mukaisesti käytetään edul- :***: lisesti seuraavia mineraalihappoja: kloorivetyhappoa, rik- ·♦· : .*. kihappoa, typpihappoa ja perkloorihappoa. Tässä prosessis- ♦ ♦♦ · .···. 25 sa niiden väkevyys voi olla sopivasti välillä 0,5 - 12 N ja edullisemmin 1 - 6 N.
• · · *!!.* Prosessin edullisen modifioidun toteutusmuodon mu- * · · * kaisesti reaktionesteitä, jotka tulevat tyydyttymättömien rasvahappojen tai niiden estereiden hapettavasta krakkauk- * * 30 sesta, käsitellään kalsiumhydroksidilla aina pH-arvoon * · · *...· 12/13 asti koboltin ja volfrämin täydelliseksi saostami- ' seksi (s 2 - 9 ppm Co ja W). Saostettu tuote erotetaan ja .··♦. saatetaan korkean lämpötilan käsittelyyn 6 N kloorivety- • · 's*' hapolla. Volframihappo saostuu ja se erotetaan happamasta : .* 35 liuoksesta ja vesipesun jälkeen se kierrätetään takaisin • · 6 107809 hapetusprosessiin. Happamat nesteet, jotka on yhdistetty volframihapon pesunesteisiin, sisältävät kaiken koboltin liuenneena CoCl2:na. Ne neutraloidaan ja kierrätetään takaisin hapettavaan lohkaisuprosessiin.
5 Esillä olevan keksinnön mukaisen prosessin toisen edullisen modifioidun toteutusmuodon mukaisesti kobolttia ja volfrämiä sisältäviä reaktionesteitä käsitellään nat-riumhydroksidilla, kunnes saavutetaan pH-arvo 12/13. Koboltti seostetaan näin Co(0H)2:na, joka erotetaan ja kierit) rätetään takaisin tyydyttämättömien rasvahappojen ja niiden estereiden hapettavan lohkaisun reaktioon. Tuloksena olevat emäksiset vesipitoiset nesteet sisältävät liuennutta volframaattia Na2W04:na. Niitä käsitellään ylimäärin olevalla liukoisella kalsiumsuolalla (esim. kalsiumklori-15 dilla tai -asetaatilla) tai kalsiumhydroksidilla kalsium-volframaatin (CaW04) saostamiseksi, joka erotetaan ja saatetaan korkean lämpötilan käsittelyyn 6 N kloorivetyhapol-la volframihapon saamiseksi, joka kierrätetään takaisin hapettavaan krakkausreaktioon.
20 Prosessi tekee mahdolliseksi ottaa koboltti ja volframi täydellisesti talteen uudelleen käytettävässä . muodossa ja niiden erottamisen.
*·· · ·***· Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit kuvaavat esillä • · · : olevaa keksintöä ja helpottavat sen ymmärtämistä.
• · · * .···. 25 Esimerkki 1 • · '“I, (Reaktionesteiden saaminen) ♦ ♦ · ’*!.* Vetoisuudeltaan 500 ml:n kolviin, joka oli varus- • · · *** * tettu mekaanisella sekoittimella, lämpömittarilla, tipu- tussuppilolla ja palautusjäähdyttäjällä, panostettiin ‘ * 30 100 g raakaa öljyhappoa (puhtaus = 80 %), joka sisälsi 9 % • · · linolihappoa ja 0,75 g volframihappoa.
Saatu seos lämmitettiin sekoittaen 55 - 60 °C:seen • »· .···. ja 28 g väkevyydeltään 60 painoprosenttista vetyperoksidia • · lisättiin siihen vierusasemadiolien saamiseksi. Vetyperok- • · · i V 35 sidin lisäys suoritettiin vähitellen suunnilleen 30 minuu-« * 7 107809 tin aikana lämpötilan pitämiseksi välillä 55 - 60 °C. Kun vetyperoksidin lisäys saatiin päätökseen, seoksen annettiin seistä edellä mainitussa lämpötilassa vielä 7 tuntia. Tuloksena oleva reaktioseos panostettiin vetoisuudeltaan 5 1 000 ml: n autoklaaviin, joka sisälsi 300 ml vettä ja 1,2 g kobolttiasetaattihydraattia.
Autoklaavi paineistettiin ilmalla 7 MPa:n paineeseen ja lämpötila nostettiin 66 °C:seen. Reaktioseosta pi-dettin sekoitettuna tässä lämpötilassa 5 tuntia, jäähdy-10 tettiin sitten 50 °C:seen ja vesikerros erotettiin orgaanisesta kerroksesta. Vesifaasi jäähdytettiin huoneenlämpö-tilaan ja saostunut atselaiinihappo suodatettiin pois. Suodatusvettä käytettiin katalyyttisysteemin erottamiseen ja talteenottoon.
15 Orgaaninen faasi uutettiin useita kertoja 90 °C:ssa olevalla vedellä atselaiinihapon erottamiseksi. Jäähdyttämällä saatiin talteen 38,1 g atselaiinihappoa. Jäljelle jäänyt orgaaninen faasi fraktioitiin alipainetislauksella (1 316 Pa), jolloin saatiin talteen 31,3 g pelargonihap-20 poa. Tislausjäännöstä saippuoitiin NaOH:n vesiliuoksella 90 °C:ssa 1 tunnin ajan. Hapotuksen jälkeen erotettiin 7 g . atselaiinihappoa ja 2,5 g pelargonihappoa toimimalla edel- *M < .*·*. lä esitetyn mukaisesti. Kokonaissaanto oli 75 % atselaii-
Ml : .·, nihappoa ja 75,4 % pelargonihappoa.
» f * **·.' 25 Esimerkki 2 • · • ·
Esimerkin 1 prosessista tulevia emäliuoksia, jotka sisälsivät 1,2 g (4,8 mmol) kobolttiasetaattia ja 0,75 g • · · *·* (3 mmol) volf ramihappoa, käsiteltiin 2 g :11a (27 mmol) kalsiumhydroksidia. Liuos lämmitettiin 50 - 60 °C:seen ja ***** 30 sitä pidettiin tässä lämpötilassa noin 15 minuuttia. Muo- • Il dostunut vihertävän ruskea sakka erotettiin alipainesuo-;·, datuksella. Röntgensädefluoresenssianalyysi, joka suori-
• M
”... tettiin alkaalisille suodatuksen vesiliuoksille, osoitti I I r • ♦ '!* että koboltti ja volframi puuttuivat käytännössä kokonaan M · • *.· 35 (alle 10 ppm).
• · 8 107809
Sakka liuotettiin sen jälkeen uudelleen 15 ml:aan 6 N kloorivetyhappoa ja saatu hapan liuos lämmitettiin 90 °C:seen ja sitä pidettiin tässä lämpötilassa 1 tunti. Kun liuos oli jäähdytetty huoneenlämpötilaan ja laimennet-5 tu 10 ml:11a vettä, saatiin keltainen volframihapon sakka, joka suodatettiin ja pestiin kolme kertaa, joka kerta 5 ml:11a vettä. Sakka kuivattiin uunissa vakiopainoon. Talteen saatiin 0,71 g volframihappoa (95 % koko volframi-haposta).
10 Hapan liuos ja pesunesteet yhdistettiin. Saatujen nesteiden analyysi osoitti, että ne sisälsivät kaiken käytetyn koboltin ja jäljellä olevan volfrämin liuoksessa.
Ennen niiden uudelleen käyttöä niiden pH säädettiin arvoon 7-8 lisäämällä kalsiumhydroksidia.
15 Talteen saatua katalyyttisysteemiä käytettiin öl- jyhapon hapettavaan lohkaisuun toimien esimerkissä 1 selostettujen toimintatapojen mukaisesti.
Vierusasemadiolien valmistus suoritettiin käyttäen 0,71 g talteen saatua volframihappoa ja 0,04 g tuoretta 20 volframihappoa lisättiin diolien saamiseksi esimerkissä 1 esitetyllä tavalla.
. :*: Näin valmistettujen diolien annettiin reagoida au- .***. toklaavissa toimien esimerkin 1 mukaisesti käyttäen kata- ··· : ·*# lyyttinä talteen saadusta liuoksesta peräisin olevaa ko- • · · ,···] 25 bolttia. Atselaiini- ja pelargonihappoja saatiin esimer-• · /** kissa 1 ilmoitetut saannot.
• · « t · i *",* Jos tämän toisen valmistuksen emäliuokset saatetaan • « « edellä selostettuun volfrämin ja koboltin erotus- ja tal-teenottomenettelyyn, saadaan 0,74 g volframihappoa ja ve-30 siliuos, joka sisältää kaiken koboltin. Tätä katalyyt- ··· tisysteemiä voidaan käyttää jälleen hapettavassa lohkaisu-prosessissa.
1 »i ,···, Esimerkki 3 • ·
Esimerkin 1 prosessista saatuja emäliuoksia, jotka ·· · j V 35 sisälsivät 1 g (4 mmol) volframihappoa ja 0,6 g (2,4 mmol) • · 9 107809 kobolttiasetaattia, käsiteltiin 3 g:11a (40 mmol) kalsium-hydroksidia esimerkissä 2 selostettujen toimintatapojen mukaisesti.
Koboltin ja voifrämin seostaminen ja erottaminen 5 suoritettiin esimerkissä 2 esitettyjen toimintatapojen mukaisesti. Sakan poissuodatuksen jälkeen suodatusnesteiden röntgenfluoresenssianalyysi osoitti, että koboltin pitoisuus oli alle 1 ppm ja volframin pitoisuus oli 5 ppm.
Esimerkki 4 10 Esimerkin 1 prosessista saatuihin emäliuoksiin, jotka sisälsivät 1,2 g kobolttiasetaattia ja 0,75 g volf-ramihappoa, sekoitettiin natriumhydroksidin 40 %:sta vesi-liuosta (30 mmol laskettuna 100-%:iseksi) pH-arvon 13 saamiseksi. Emäksinen suspensio lämmitettiin 50 - 60 °C:seen 15 ja pidettiin tässä lämpötilassa 40 minuuttia. Näissä olosuhteissa koboltti saostui kobolttioksidin ja -hydroksidin seoksena, joka oli helposti suodatettavissa ja sentrifu-goitavissa. Suspensio sentrifugoitiin ja saatu kiinteä materiaali pestiin kolme kertaa, joka kerta 10 ml:11a läm-20 mintä vettä. Saatua kiinteää ainetta käytettiin sellaise- . naan seuraavaan hapetukseen.
• · ·**/ Kobolttihydroksidin ja -oksidin erotuksesta saatu • · |···1 emäksinen liuos yhdistettiin pesunesteisiin. Erotusnestei- « · « ί.: ί siin lisättiin 1,2 g (6,8 mmol) kalsiumasetaattihydraat- ♦ ·· ·...· 25 tia. Liuos lämmitettiin 60 °C:seen ja sitä pidettiin tässä • · ;.· · lämpötilassa 30 minuuttia ja jäähdytettiin sitten huoneen- : lämpötilaan; näissä olosuhteissa volframi saostui täydel lisesti.
....: Sakka suodatettiin pois, pestiin ja kuivattiin uu- .···. 30 nissa, jolloin saatiin 0,86 g kalsiumvolframaattia. Volf- #·1 ramihappoa saatiin kalsiumvolframaatista toimimalla samo- » 1 1 • ** jen toimintatapojen mukaisesti kuin esimerkissä 2 selos- • · · tettiin käsittelemällä 5 ml :11a 6 N kloorivetyhappoa. Pro-sessi suoritettiin edellä esitetyn esimerkin 2 mukaisesti. ....: 35 Suodattamalla talteen saatu volframihappo vastasi 95 % 10 107809 koko määrästä. Happamaan liuokseen jäänyt volframihappo voitiin ottaa talteen lisäämällä happamaan liuokseen 2,5 g kalsiumhydroksidia pH-arvon säätämiseksi välille 9-10.
Toimimalla edellä olevan esimerkin 1 mukaisesti 5 öljyhapon hapettava lohkaisu toistettiin käyttäen talteen- saatua katalyyttisysteemiä, ts. volframihappoa ja kobolttioksidin ja -hydroksidin seosta vierusasemadiolin valmistamiseksi ja sen hapettamiseksi. Pelargoni- ja atselaiini-happojen saannot vastaavat esimerkin 1 mukaisesti saatuja 10 saantoj a.
• · * · · • · · · • · · • · · • ·
• I I
• · · • · · · • · · • · · • · • · · • · · • · · · * · · • · t • · · • · • · • · · • · « « • · · ♦ • · · • · • · • · · • · · • « · • · • · 1 • · · · · • ·
Claims (15)
107809
1. Menetelmä koboltin ja volfrämin talteenottami-seksi reaktiovesistä (nesteistä) ja niiden uudelleen käyt- 5 tämiseksi, tunnettu siitä, että mainittuja nesteitä käsitellään: (a) maa-alkalimetallihydroksidilla koboltin ja volfrämin saostamiseksi, ja sakkaa käsitellään sitten vahvalla mineraalihapolla kobolttisuolan liuottamiseksi ja 10 sen erottamiseksi seostetusta volframihaposta; tai (b) alkalimetallihydroksidilla kobolttioksidi/hyd-roksidin saostamiseksi ja erottamiseksi ja saatua alkali-metalliliuosta käsitellään sitten maa-alkalimetallin liuoksella maa-alkalimetallivolframaatin saostamiseksi, joka 15 suodatetaan pois ja jota käsitellään vahvalla mineraalihapolla volframihapon saamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n-n e t t u siitä, että reaktionesteien pH-arvo on edullisesti välillä 9 - 14 ja edullisemmin välillä 10 - 13.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- . n e t t u siitä, että mainitun maa-alkalimetallihydrok- • · ··· * sidin ja Co2+-ionin välinen moolisuhde menetelmän toteutus- • · *···’ muodossa (a) on välillä 4 - 30 ja edullisemmin 5 - 20. • · : 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- • · · 25. e t t u siitä, että mainitun maa-alkalimetallihydrok- : : : sidin ja volfrämin välinen moolisuhde menetelmän toteutus- muodossa (a) on välillä 5 - 20 ja edullisemmin välillä 8 - 15.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- • ♦ ,···, 30 n e t t u siitä, että menetelmän toteutusmuodossa (a) *!* vahvan mineraalihapon määrä ekvivalentteina on vähintään • · : *·· kaksi kertaa niin suuri kuin mainitun maa-alkalimetalli- • · · ί,,,ϊ hydroksidin määrä mooleina.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- • · 35. e t t u siitä, että maa-alkalimetallihydroksidin ja • · 107809 Co2+-ionin välinen moolisuhde menetelmän toteutusmuodossa (b) on edullisesti välillä 4 - 20 ja edullisemmin 5-15.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitun maa-alkalimetallihydrok- 5 sidin ja volframiyhdisteen välinen moolisuhde menetelmän toteutusmuodossa (b) on edullisesti välillä 5 - 20 ja edullisemmin 8-15.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitun maa-alkalimetalliyhdisteen 10 ja volframiyhdisteen välinen moolisuhde menetelmän toteutusmuodossa (b) on edullisesti välillä 1 - 20 ja edullisemmin 2-15.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmän toteutusmuodossa (b) 15 vahvan mineraalihapon määrän ekvivalentteina tulisi olla vähintään kaksi kertaa niin suuri kuin volframiyhdisteen määrä mooleina.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu maa-alkalimetalli- 20 hydroksidi menetelmän toteutusmuodossa (a) on kalsiumhyd-roksidi. • · ί·! · 11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, • · · :...; tunnettu siitä, että mainittu alkalimetallihydrok- • · ·.· · sidi menetelmän toteutusmuodossa (b) on natriumhydroksidi.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu maa-alkalimetalliyh- • · · · ·1j1j diste menetelmän toteutusmuodossa (b) on maa-alkalimetal- lisuola.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, • · ... 30 tunnettu siitä, että mainittu maa-alkalimetal- • · *" lisuola on kalsiumsuola. • '·· 14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu maa-alkalimetalliyh- IM diste on kalsiumhydroksidi. • · • · · ·· · • 9 107809
15. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu kalsiumsuola valitaan kalsiumasetaatista, kalsiumkloridista ja kalsiumnit-raatista.
16. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu vahva mineraalihappo valitaan kloorivetyhaposta, rikkihaposta, typpihaposta ja perkloorihaposta.
17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että vahvan mineraalihapon mainittu väkevyys on välillä 0,5 - 12 N ja edullisemmin 1 - 6 N. a • a ♦ · 0 • · · · ··« • · • · • · 1 • · • · · • · · • ·· · ··· « · • · • · · a 1 • ♦ · • · · ··· · • · · • · · • · · · ··· • · Φ «·· • · - : ·.. • · · • · • a • aa • • · · a a a • a a · a • a 107809
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI940211 IT1276314B1 (it) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | Procedimento per il recupero ed il riutilizzo del cobalto e del tungsteno dalle acque di reazione |
| ITMI940211 | 1994-02-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI950505A0 FI950505A0 (fi) | 1995-02-06 |
| FI950505A FI950505A (fi) | 1995-08-08 |
| FI107809B true FI107809B (fi) | 2001-10-15 |
Family
ID=11367776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI950505A FI107809B (fi) | 1994-02-07 | 1995-02-06 | Menetelmä koboltin ja volframin talteenottamiseksi reaktionesteistä ja niiden uudelleen käyttämiseksi |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5599514A (fi) |
| EP (1) | EP0666108B1 (fi) |
| JP (1) | JPH07300316A (fi) |
| AT (1) | ATE172888T1 (fi) |
| AU (1) | AU685888B2 (fi) |
| BR (1) | BR9500545A (fi) |
| CA (1) | CA2141892A1 (fi) |
| DE (1) | DE69505701T2 (fi) |
| FI (1) | FI107809B (fi) |
| IT (1) | IT1276314B1 (fi) |
| NO (1) | NO307549B1 (fi) |
| RU (1) | RU2139361C1 (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5728197A (en) * | 1996-07-17 | 1998-03-17 | Nanodyne Incorporated | Reclamation process for tungsten carbide/cobalt using acid digestion |
| US6267800B1 (en) | 2000-04-11 | 2001-07-31 | Sherritt International Corporation | Process for producing cobalt metal powder from nickel-cobalt sulphides |
| US6264904B1 (en) | 2000-04-11 | 2001-07-24 | Sherritt International Corporation | Process for recovery of cobalt by selective precipitation of cobalt-calcium double salt |
| WO2006108195A2 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-12 | The Petroleum Oil And Gas Corporation Of South Africa (Pty) Ltd | Process for the removal of cobalt from fischer-tropsch process water |
| BRPI0717817B1 (pt) * | 2006-09-14 | 2015-09-08 | Albemarle Netherlands Bv | processo para recuperar um ou mais metais do grupo vib a partir de um catalisador que tem um ou mais metais do grupo vib e um ou mais metais do grupo viii; composto metálico sólido; processo para a fabricação de um catalisador fresco |
| US20130001167A1 (en) * | 2010-03-08 | 2013-01-03 | The Board Of Regents For Oklahoma State University | Process for water softening |
| KR101452179B1 (ko) | 2014-03-11 | 2014-10-24 | 한국지질자원연구원 | 탈질 폐촉매의 침출용액으로부터 바나듐 및 텅스텐의 회수방법 |
| ES2703564T3 (es) | 2015-01-22 | 2019-03-11 | Novamont Spa | Procedimiento para la recuperación de cobalto y ácido de tungsteno y/o sus derivados de disoluciones acuosas |
| CN108164075B (zh) * | 2018-01-30 | 2021-03-12 | 昆山三一环保科技有限公司 | 一种四钴废水的资源化处理系统及其方法 |
| CN111115704A (zh) * | 2018-10-31 | 2020-05-08 | 格林美（江苏）钴业股份有限公司 | 一种四氧化三钴的制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA503615A (en) * | 1954-06-08 | C. Carosella Michael | Treating tungstate solutions | |
| US1293403A (en) * | 1918-02-11 | 1919-02-04 | David John Giles | Process of extracting tungsten and similar metals from their ores. |
| GB839838A (en) * | 1955-12-05 | 1960-06-29 | Rhoanglo Mine Services Ltd | Improvements in or relating to the preparation of cobalt compounds |
| US3887680A (en) * | 1973-10-23 | 1975-06-03 | Gte Sylvania Inc | Process for recovering tungsten from tungsten carbides containing an iron group of metals |
| JPS5320245B2 (fi) * | 1974-03-22 | 1978-06-26 | ||
| US3953194A (en) * | 1975-06-20 | 1976-04-27 | Allegheny Ludlum Industries, Inc. | Process for reclaiming cemented metal carbide |
| JPS601369B2 (ja) * | 1977-09-06 | 1985-01-14 | 堺化学工業株式会社 | 分離方法 |
| US4256708A (en) * | 1979-12-26 | 1981-03-17 | Gte Products Corporation | Process for recovering tungsten from cemented tungsten carbide |
| US4629503A (en) * | 1985-04-17 | 1986-12-16 | Ramot - University Authority For Applied Research And Industrial Development | Process for the recovery of tungsten in a pure form from tungsten-containing materials |
| US4668483A (en) * | 1986-05-12 | 1987-05-26 | Gte Products Corporation | Process for recovery of chromium |
| US4910175A (en) * | 1988-12-12 | 1990-03-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst recovery |
| JPH02217321A (ja) * | 1989-02-14 | 1990-08-30 | Nisso Maruzen Chem Kk | タングステン酸類の回収方法 |
| US4954466A (en) * | 1989-11-30 | 1990-09-04 | Monsanto Company | Recovery of cobalt catalyst values |
| EP0477450B1 (en) * | 1990-09-24 | 1996-03-13 | Gte Products Corporation | Method for recovery of tungsten from spent catalysts |
| IT1256989B (it) * | 1992-10-29 | 1995-12-27 | Novamont Spa | Procedimento per la preparazione di acidi carbossilici o loro esteri mediante scissione ossidativa di acidi grassi insaturi o loro esteri. |
-
1994
- 1994-02-07 IT ITMI940211 patent/IT1276314B1/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-01-26 DE DE69505701T patent/DE69505701T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-26 EP EP19950101019 patent/EP0666108B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-26 AT AT95101019T patent/ATE172888T1/de active
- 1995-02-03 NO NO950407A patent/NO307549B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-02-03 JP JP1700995A patent/JPH07300316A/ja not_active Ceased
- 1995-02-06 US US08/384,427 patent/US5599514A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-06 RU RU95101837A patent/RU2139361C1/ru active
- 1995-02-06 BR BR9500545A patent/BR9500545A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-02-06 CA CA 2141892 patent/CA2141892A1/en not_active Abandoned
- 1995-02-06 FI FI950505A patent/FI107809B/fi active
- 1995-02-07 AU AU11631/95A patent/AU685888B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1163195A (en) | 1995-08-17 |
| NO950407D0 (no) | 1995-02-03 |
| JPH07300316A (ja) | 1995-11-14 |
| CA2141892A1 (en) | 1995-08-08 |
| EP0666108A1 (en) | 1995-08-09 |
| EP0666108B1 (en) | 1998-11-04 |
| RU95101837A (ru) | 1996-12-27 |
| NO307549B1 (no) | 2000-04-25 |
| AU685888B2 (en) | 1998-01-29 |
| DE69505701T2 (de) | 1999-03-25 |
| NO950407L (no) | 1995-08-08 |
| IT1276314B1 (it) | 1997-10-28 |
| FI950505A (fi) | 1995-08-08 |
| US5599514A (en) | 1997-02-04 |
| RU2139361C1 (ru) | 1999-10-10 |
| ATE172888T1 (de) | 1998-11-15 |
| BR9500545A (pt) | 1995-09-26 |
| DE69505701D1 (de) | 1998-12-10 |
| ITMI940211A1 (it) | 1995-08-07 |
| FI950505A0 (fi) | 1995-02-06 |
| ITMI940211A0 (it) | 1994-02-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI107809B (fi) | Menetelmä koboltin ja volframin talteenottamiseksi reaktionesteistä ja niiden uudelleen käyttämiseksi | |
| EP0066436A2 (en) | A method of recovering a catalytic metal | |
| US3956175A (en) | Method for recovering a liquid-phase oxidation catalyst for preparation of terephthalic acid | |
| EP0704421B1 (en) | Process for producing 2-methyl-1,4-naphthoquinone | |
| EP1981815B1 (en) | Treatment of aqueous liquids and the preparation of anthranilic acid | |
| JPS5967329A (ja) | 炭化タングステンからタングステンを採取する方法 | |
| EP0937701A1 (en) | Process for producing 2,2-bis (hydroxymethyl) alkanoic acid | |
| JP5372849B2 (ja) | ビス−ｄｍｔｄの調製方法 | |
| KR102644402B1 (ko) | 2,6-나프탈렌디카르복실산의 제조 방법 | |
| US4394355A (en) | Recovery of catalytically-useful cobalt and like metal moieties from their solid oxalates with EDTA salts | |
| GB2271353A (en) | Preparation of formylimidazoles | |
| DE2460889C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-tert.-Butyl-3-mercapto-4-amino- 1.2.4-triazin-5(4H)-on | |
| US4769488A (en) | Batch or semicontinuous pseudocumene oxidation and catalyst recovery and recycle | |
| JPH0564940B2 (fi) | ||
| JP2894627B2 (ja) | 固体モリブデン化合物の回収方法 | |
| US4031196A (en) | Preparing aqueous alkaline slurry of thallic oxide | |
| US4876385A (en) | Batch or semicontinuous pseudocumene oxidation and catalyst recovery and recycle | |
| EP1690860B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 11(12)-Pentadecen-15-oliden und von 1-Hydroperoxy-16-oxabicyclo[10.4.0]hexadecan | |
| CA2147373A1 (en) | Method of recovering iodine from iodated organic compounds | |
| EP0681577B1 (en) | Process for the preparation of substituted 4-hydroxycoumarins | |
| NZ224301A (en) | Removing tin compounds from esters of mono- or poly-carboxylic acid | |
| US5880279A (en) | Cobalt dihalodihydroxydisulfophthalocyanines | |
| DE1803036A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxydationsprodukten von sek.-Alkyltoluolen | |
| JP4014242B2 (ja) | 水溶性金属フタロシアニン化合物の精製方法 | |
| WO1996005271A1 (en) | A method for the extraction of low molecular weight mercaptans from petroleum and gas condensates |