RU2127721C1 - Способ получения фенола и его производных - Google Patents

Способ получения фенола и его производных Download PDF

Info

Publication number
RU2127721C1
RU2127721C1 RU97112675A RU97112675A RU2127721C1 RU 2127721 C1 RU2127721 C1 RU 2127721C1 RU 97112675 A RU97112675 A RU 97112675A RU 97112675 A RU97112675 A RU 97112675A RU 2127721 C1 RU2127721 C1 RU 2127721C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
benzene
derivatives
zeolite
phenol
Prior art date
Application number
RU97112675A
Other languages
English (en)
Inventor
Л.М. Кустов
В.И. Богдан
В.Б. Казанский
Original Assignee
Институт органической химии им.Зелинского РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20195643&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2127721(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Институт органической химии им.Зелинского РАН filed Critical Институт органической химии им.Зелинского РАН
Priority to RU97112675A priority Critical patent/RU2127721C1/ru
Priority to US09/078,253 priority patent/US6414197B1/en
Priority to CA002240612A priority patent/CA2240612A1/en
Priority to AU73935/98A priority patent/AU753188B2/en
Priority to DE69803634T priority patent/DE69803634T2/de
Priority to ES98305192T priority patent/ES2169895T3/es
Priority to EP98305192A priority patent/EP0889018B1/en
Priority to BR9805598-4A priority patent/BR9805598A/pt
Priority to JP10189023A priority patent/JPH11171809A/ja
Priority to KR1019980026741A priority patent/KR100584817B1/ko
Priority to RU98113402/04A priority patent/RU2202532C2/ru
Priority to TW087119200A priority patent/TW513400B/zh
Publication of RU2127721C1 publication Critical patent/RU2127721C1/ru
Application granted granted Critical
Priority to US09/682,010 priority patent/US20010049330A1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/36—Steaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

Изобретение относится к способу получения фенола и его производных окислением бензола и его производных закисью азота в присутствии гетерогенных катализаторов. Окисление бензола и его производных ведут закисью азота при 225-450oС в присутствии цеолитного катализатора, который предварительно активируют при повышенной температуре путем двустадийной термообработки. На первой стадии катализатор выдерживают в течение 4-6 ч при 350-450oС в токе азота или воздуха, а на второй стадии нагревают при 450-1100oС в течение 1-3 ч в непрерывном токе инертного газа или воздуха. Активированный цеолитный катализатор охлаждают до 350oС. В результате увеличивается стабильность работы катализатора и повышается селективность процесса. 7 табл.

Description

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения фенола и его производных путем окисления бензола и его производных закисью азота в присутствии гетерогенных катализаторов. В качестве гетерогенных катализаторов используют промышленные цеолиты, модифицированные путем специальных обработок.
Большинство известных оксидных катализаторов для прямого окисления бензола в фенол с использованием молекулярного кислорода в качестве окислителя не обеспечивают высокой селективности и выхода целевого продукта. Наилучшие результаты были получены на фосфатах различных металлов. В частности, использование ZnPO4 в качестве катализатора окисления бензола в фенол в присутствии спиртов при температуре 550-600oC позволило достичь выхода фенола около 25%, однако селективность была низкой - 60% (Japan Patent N 56-77234, 56-87527, 1981). Кроме того, недостатком использования фосфатных катализаторов в окислении бензола является большой расход спиртов.
Известны оксидные катализаторы для прямого окисления бензола закисью азота (N2O) при температуре 500-600oC на основе ванадий-, молибден-, вольфрам-оксидных систем (lwamoto et. al. J. Phys. Chem. V. 87. N 6. P. 903. 1983). Максимальный выход фенола на таких катализаторах в присутствии избытка водяного пара составляет около 7-8% при селективности 70-72%. Низкая селективность и выход фенола, использование высоких температур реакции и водяного пара являются основными недостатками описанного катализатора.
Существуют также цеолитные катализаторы для селективного окисления бензола и его производных с использованием N2O в качестве окислителя (E. Suzuki, K. Nakashiro, Y.Ono, Chem.Lett. N 6. P.953. 1988; M. Gubelmann, et. al. , Eur. Pat. 341, 165, 1989; US Pat. N 5001280, 1990). В качестве катализаторов окисления бензола, хлорбензола и фторбензола в соответствующие фенолы используются высококремнистые цеолиты типа пентасила (ZSM-5). Так при окислении бензола закисью азота на цеолите HZSM-5 при 400oC (M: Gubelmann, et. al. Eur. Pat. 341165, 1989) образуется фенол с выходом до 16% при селективности, близкой к 98-99%. Недостатком этих катализаторов является низкая конверсия и соответственно выход фенола, а также низкая селективность при высоких температурах реакции.
Известно использование цеолитных катализаторов типа пентасила (ZSM-5, ZSM-II, ZSM-12, ZSM-23), морденита, β -цеолита и EU-1 (A.S. Kharitonov, G.I. Panov, К. G. lone, et. al. US Patent N 5055623, 1991), модифицированных на стадии синтеза небольшими добавками ионов железа. Результаты получены при окислении бензола закисью азота при 350-400oC и времени контакта 2-4 сек. (объемная скорость по жидкому бензолу 0.4 ч-1). При мольном соотношении бензол: закись азота 1:4 выход фенола достигал 20-30% при селективности около 90-97%. Недостатками этих катализаторов являются необходимость введения железа в цеолит и контроля за его состоянием, малые величины объемной скорости по бензолу и большие времена контакта для достижения приемлемых, но все же недостаточно высоких выходов целевого продукта, а также низкая селективность при повышенных температурах (450oC).
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения фенола и его производных путем окислительного гидроксилирования бензола и его производных закисью азота при температуре 225-450oC в присутствии железосодержащего цеолитного катализатора, предварительного обработанного при температуре 350-950oC в парогазовом потоке, содержащем 0,1-100 мол.% H2O.
(Патент RU N 2074164, C 07 C 37/60, июнь, 1997г.,
Заявка N 94013071/04, C 07 C 37/60, БИ N 36, 27.12.95г.).
Обработка по известному способу цеолитного катализатора не приводит к большому повышению его активности.
Техническим результатом заявленного способа получения фенола и его производных является повышение эффективности процесса за счет увеличения стабильности работы катализатора и его селективности, а также повышения выхода целевого продукта - фенолов.
Для достижения указанного технического результата в способе получения фенола и его производных путем окисления бензола и его производных закисью азота при 225-450oC в присутствии цеолитного катализатора, предварительно активированного при повышенной температуре, предварительную активацию цеолитного катализатора проводят путем двустадийной термообработки, на первой из которых его выдерживают в течение 4-6 часов при 350-450% в токе азота или воздуха, а на второй нагревают при 450-1100oC в течение 1-3 часов в непрерывном токе инертного газа или воздуха с последующим охлаждением активизированного цеолитного катализатора до 350oC.
Согласно настоящему изобретению, исходными образцами для приготовления цеолитных катализаторов являются промышленные формы цеолитов, такие как:
(1) цеолиты с высоким содержанием SiO2 типа ZSM- 5, ZSM-11 и др., приготовленные, например, как описано в Пат США N 3702886;
(2) цеолит H-морденит;
(3) изоморфно замещенные пентасилы типа феррисиликат, галлосиликат и т. д.;
Более предпочтительным является использование цеолита типа ZSM (ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23 и др.) с соотношением Si/Al или Si/Me (M=Ga,...) больше 20 и особенно от 40 до 100.
Согласно настоящему изобретению промышленный цеолит переводят в кислотную форму обработкой неорганической или органической кислотой. Для получения наилучших результатов Na-формы цеолита обрабатывают кислотой (нормальность от 0.1 н до 2 н), в количестве от 10 мл до 100 мл на 1 г цеолита. Такая обработка может приводиться в одну стадию или, что более предпочтительно, в несколько стадий.
Кислотные формы цеолита могут быть также получены обменом промышленного цеолита с водным раствором соли аммония, например, нитрата или хлорида. Для этого Na-форму цеолита типа ZSM обрабатывают 0.1 - 2 н. раствором соли аммония.
Закись азота используют как таковую или в смеси с инертным газом, например, азотом или гелием.
Бензол и его производные вводятся в смесь с закисью азота в молярном соотношении закись азота/бензол от 1 до 10, обычно, около 4 - 5. Реакция преимущественно идет при температуре от 300 до 500oC.
Продукты, образующиеся в реакторе, могут представлять собой смесь фенола и дигидроксибензолов, а также других продуктов окисления. Они конденсируются, выделяются и анализируются по любой из известных методик (газовая хроматография, жидкостная хроматография, масс-спектрометрия или их комбинации).
Для того, чтобы далее проиллюстрировать данное изобретение и его преимущества, представлены следующие характерные примеры, причем следует понимать, что эти примеры даны только для иллюстрации, а не как ограничение.
В названных примерах используются следующие параметры (в процентах): C = конверсия, S = селективность, Y = выход (С x S).
Пример 1.
Синтез исходного цеолита HZSM-5 проводился как описано в Пат. США N 3702886.
Экспериментальные условия окисления бензола закисью азота:
газовая фаза - непрерывный поток
катализатор - HZSM-5 (SiO2/Al2O3 = 42)
стандартная температура предварительной обработки - 350oC
температура дегидроксилирования - 450, 650, 750, 850, 920 или 110oC
температура реакции - 350oC
молярное соотношение - бензол/N2/N2O = 2/5/8
200 мг порошкообразного (размер частиц 0.2 - 0.5 мм) катализатора HZSM-5 (SiO2/Al2O3 = 42), рассеянного в 400 мг кварца с тем же размером частиц, помещается в реактор в виде трубки, изготовленный из кварца или нержавеющей стали (с внутренним диаметром 7 мм). Катализатор был приготовлен в две стадии. Первая стадия заключалась в термической обработке катализатора в течение 5 часов при 350oC в токе азота или воздуха (60 мл/мин) в трубчатой печи. Вторая стадия состояла в дегидроксилировании путем нагревания катализатора в течение 2 часов при более высокой температуре 450, 650, 750, 850, 920 или 1100oC в непрерывном токе инертного газа или воздуха. После такой обработки катализатор охлаждался до температуры реакции (350oC) в токе инертного газа. Реакция проводилась в непрерывном потоке путем подачи смеси, состоящей из бензола, оксида азота и гелия (азота) при объемной скорости по бензолу (жидкость) 0,5-2 ч-1 и времени контакта парогазовой смеси 1-4 сек.
Данные по конверсии, селективности и выходу фенола в зависимости от температуры дегидроксилирования представлены в таблице 1. Параметры C, S и Y измерялись через 30 мин после начала реакции. Также в таблице 1 даны значения степени дезактивации (%), а именно, уменьшения конверсии в течение следующих 60 мин. Как видно из этой таблицы, дегидроксилирование значительно повышает каталитическую активность. При температуре 1000-1100oC имеет место разрушение структуры цеолита HZSM-5 и, как результат, наблюдается падение активности.
Пример 2.
Приготовление образцов и их каталитическое исследование проводилось так, как описано в примере 1. Реакцию проводили при температуре 450oC.
Полученные данные представлены в таблице 2.
Из этих данных следует, что при высокой температуре реакции (около 450oC), активность и, особенно, селективность катализатора повышаются с увеличением температуры дегидроксилирования. Таким образом, для катализатора, разработанного в данном изобретении, реакция прямого окисления бензола в фенол протекает с высокими выходами и селективностью, близкой к 100 , даже при высоких температурах реакции.
Примеры 3 и 4.
Приготовление катализатора и его каталитическое исследование проводилось так, как описано в примерах 1 и 2, соответственно, за исключением типа катализатора. Для того, чтобы определить зависимость каталитических параметров от соотношения Si/Al в структуре, цеолит HZSM-5 с SiO2Al2O3 = 100 (пример 3) исследовался в сравнении с цеолитом HZSM-5 с SiO2/Al2O3 = 42 (пример 4). Результаты приведены в таблице 3. Увеличение модуля цеолита приводит к 100 селективности по фенолу в широком диапазоне температур предварительного дегидроксилирования цеолита и температур реакции прямого окисления бензола.
Пример 5.
Цеолит HZSM-5 (SiO2/Al2O3 = 42), приготовленный путем обработки кислотой или обменом с NH4-ионами, как в примере 1, прокаливался при 450oC в течение 5 часов (Цикл 1), а затем 2 часа при 800oC в токе воздуха. После такой обработки катализатор охлаждался до комнатной температуры и выдерживался в контакте с водяными парами в течение 24 часов (Цикл 2). После этого катализатор вновь прокаливался при 450, 650 или 800oC в течение 2 часов, и затем проводилась реакция окисления бензола оксидом азота NO при 350oC, как описано в примере 1. Результаты каталитических опытов представлены в таблице 4.
Эти данные показывают, что катализатор, однажды приготовленный в условиях высокотемпературного дегидроксилирования, даже после последующей гидратации и последующего стандартного прокаливания при 450 - 500oC показывает более высокую активность, чем свежий катализатор, приготовленный в стандартных условиях (≈450oC).
Примеры 6 и 7.
Катализатор по примеру 3 в количестве 250 мг (фракция 0.5-1.0 mm) разбавляется толченным кварцем (750 мг) и смесь помещается в реактор. В качестве субстрата используется бензол (пример 6) или фенол (пример 7). Соотношение субстрат:закись азота составило 1:4, объемная скорость по жидкости 0.5 ч, температура реакции 430oC. При использовании бензола в качестве субстрата с выходом 60% и селективностью 97% получена смесь, содержащая фенол (75%) и смесь (25%) о-, п-дифенолов (пирокатехина и гидрохинона в соотношении 1: 4). При окислении фенола получена смесь о-, м-, п-дифенолов в соотношении 1:0,5:4 с суммарным выходом 75%.
Примеры 8-13.
Катализатор по примерам 1, 2 в количестве 500 мг, зернением 0.25-0.5 мм, помещается в проточную установку. Сатуратор наполняется субстратом: фторбензолом, о-, м-, или п-дифторбензолом, п-оксилолом, толуолом, этилбензолом, стиролом (примеры 8-13, соответственно). Соотношение газовой смеси гелий: воздух: закись азота - 1:3:5. Объемная скорость по субстрату составляет 1-3 ч-1. Анализ катализата проводился хроматомасспектрометрически. Данные по окислению представлены в таблицах 5-7. Несколько значений конверсии в таблицах соответствуют разным временам реакции - 10, 40, и 70 мин конверсия алкилбензолов (таб. 7) уменьшается во времени и при повышении температуры реакции, что связано с дезактивацией катализатора. При окислении фторбензола образуется смесь, содержащая преимущественно п-изомер фторфенола до 75% при отсутствии м-изомера.
Пример 14.
Цеолит типа НЦМ-5, содержащий в решетке ионы Ga, введенные при синтезе (Si/Ga=40), дегидроксилирован путем ступенчатого нагрева при 450oC в течение 5 часов и при 750oC 2 часа. С использованием этого катализатора проведено окисление фторбензола при объемной скорости 2.3 ч, температуре реакции 400oC, газовой смеси воздух:N2O:He=3:5:2 при соотношении N2O:субстрат=1:4. Выход фторфенолов составил 20% при селективности 97%. Среди фторфенолов преобладает п-изомер 70%.
Данные примеры показывают, что разработанные катализаторы для процесса окисления бензола и его производных в соответствующие фенолы с использованием закиси азота имеют следующие преимущества перед известными катализаторами, о которых сообщалось в патентах:
(1) конверсия бензола на разработанных катализаторах может быть увеличена от 8 - 30% до 50 - 75% без уменьшения селективности ( 98 - 100%);
(2) селективность образования фенола при высокой температуре реакции (400-450oC) может быть увеличена от 30 - 40% до 95 - 100% при выходе фенола до 75%;
(3) стабильность и время жизни катализатора могут быть значительно повышены благодаря предварительной, предшествующей каталитическим испытаниям стадии высокотемпературного дегидроксилирования цеолитов;
(4) высокий выход и селективность образования фенола могут быть достигнуты без введения специальных добавок железа и обработки водяным паром.
(5) при окислении производных бензола в ряде случаев (галоидбензолы, фенол) наблюдается высокая селективность и региоселективность по п-изомерам образующихся фенолов.

Claims (1)

  1. Способ получения фенола и его производных путем окисления бензола и его производных закисью азота при 225 - 450oC в присутствии цеолитного катализатора, предварительно активированного при повышенной температуре, отличающийся тем, что предварительную активацию цеолитного катализатора проводят путем двустадийной термообработки, на первой из которых его выдерживают в течение 4 - 6 ч при 350 - 450oC в токе азота или воздуха, а на второй нагревают при 450 - 1100oC в течение 1 - 3 ч в непрерывном токе инертного газа или воздуха с последующим охлаждением активированного цеолитного катализатора до 350oC.
RU97112675A 1997-07-05 1997-07-29 Способ получения фенола и его производных RU2127721C1 (ru)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97112675A RU2127721C1 (ru) 1997-07-29 1997-07-29 Способ получения фенола и его производных
US09/078,253 US6414197B1 (en) 1997-07-05 1998-05-13 Preparation of phenol and its derivatives
CA002240612A CA2240612A1 (en) 1997-07-29 1998-06-11 Preparation of phenol and its derivatives
AU73935/98A AU753188B2 (en) 1997-07-05 1998-06-29 Preparation of phenol and its derivatives
EP98305192A EP0889018B1 (en) 1997-07-05 1998-06-30 Preparation of phenol and its derivatives
ES98305192T ES2169895T3 (es) 1997-07-29 1998-06-30 Preparacion de fenol y sus derivados.
DE69803634T DE69803634T2 (de) 1997-07-29 1998-06-30 Herstellung von Phenol und dessen Derivaten
BR9805598-4A BR9805598A (pt) 1997-07-29 1998-07-02 Preparação de fenol e seus derivados.
JP10189023A JPH11171809A (ja) 1997-07-29 1998-07-03 ヒドロキシル化芳香族化合物の調製方法
KR1019980026741A KR100584817B1 (ko) 1997-07-29 1998-07-03 페놀및이의유도체의제조방법
RU98113402/04A RU2202532C2 (ru) 1997-07-29 1998-07-03 Способ получения фенола и его производных и способ окисления бензола и его производных
TW087119200A TW513400B (en) 1997-07-29 1998-11-19 Preparation of phenol and its derivatives
US09/682,010 US20010049330A1 (en) 1997-07-05 2001-07-09 Preparation of catalysts useful in the preparation of phenol and its derivatives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97112675A RU2127721C1 (ru) 1997-07-29 1997-07-29 Способ получения фенола и его производных

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2127721C1 true RU2127721C1 (ru) 1999-03-20

Family

ID=20195643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97112675A RU2127721C1 (ru) 1997-07-05 1997-07-29 Способ получения фенола и его производных

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6414197B1 (ru)
KR (1) KR100584817B1 (ru)
RU (1) RU2127721C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2630473C1 (ru) * 2016-10-27 2017-09-11 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) Способ приготовления и регенерации катализатора гидроксилирования ароматических соединений закисью азота и способ гидроксилирования ароматических соединений

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10036953A1 (de) * 2000-07-28 2002-02-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaromaten
JP6053366B2 (ja) 2012-07-26 2016-12-27 千代田化工建設株式会社 ゼオライト触媒、ゼオライト触媒の製造方法および低級オレフィンの製造方法
JP6752783B2 (ja) 2014-10-02 2020-09-09 モンサント テクノロジー エルエルシー ２，５−ジクロロフェノールの合成方法
CN112142569A (zh) * 2020-09-17 2020-12-29 南京延长反应技术研究院有限公司 一种对甲基苯酚的制备系统及方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5677234A (en) 1979-11-29 1981-06-25 Ube Ind Ltd Preparation of phenol
JPS5817174B2 (ja) 1979-12-19 1983-04-05 宇部興産株式会社 フェノ−ルの製造法
CA1182800A (en) 1981-06-26 1985-02-19 Warren W. Kaeding Treatment of zeolite catalysts to enhance para- selectivity
US4367359A (en) 1981-06-26 1983-01-04 Mobil Oil Corporation Para-selective zeolite catalysts treated with carbon dioxide
US4581215A (en) 1981-06-26 1986-04-08 Mobil Oil Corporation Para-selective zeolite catalysts treated with halogen compounds
US4559314A (en) 1982-03-22 1985-12-17 Mobil Oil Corporation Zeolite activation
JPS6042228A (ja) 1983-08-15 1985-03-06 モビル　オイル　コ−ポレ−シヨン ゼオライト類の処理法
US4724270A (en) 1985-10-04 1988-02-09 Mobil Oil Corporation Catalytic conversion over dehydroxylated zeolite
US4950829A (en) 1987-06-06 1990-08-21 Mobil Oil Corporation Aromatization with improved selectivity
US4837398A (en) 1987-08-05 1989-06-06 Mobil Oil Corporation Ammonium activation of zeolites in the presence of gaseous ammonia
FR2630734B1 (fr) 1988-05-02 1990-07-27 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de dihydroxybenzenes
FR2630733B1 (fr) 1988-05-02 1990-07-20 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparations du phenol
FR2648810B1 (fr) 1989-06-22 1992-02-28 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de phenols
US5110995A (en) 1991-03-12 1992-05-05 Institute Of Catalysis Preparation of phenol or phenol derivatives
EP0568913A3 (en) 1992-05-03 1995-03-22 Dalian Chemical Physics Inst Process for the conversion of methanol into light olefins and catalyst used therefor.
JP2734944B2 (ja) * 1993-08-27 1998-04-02 三菱化学株式会社 シクロヘキサノールの製造方法
RU2074164C1 (ru) 1994-04-12 1997-02-27 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Способ получения фенола или его производных
RU2058286C1 (ru) 1994-04-12 1996-04-20 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Способ получения фенола или его производных
JPH09194412A (ja) 1996-01-12 1997-07-29 Ube Ind Ltd フェノールの製造方法
US5849257A (en) 1996-04-03 1998-12-15 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparation of nitrous oxide
US5892132A (en) * 1996-08-08 1999-04-06 Solutia Inc. Transport hydroxylation reactor
US5808167A (en) 1996-08-20 1998-09-15 Solutia Inc. Selective introduction of active sites for hydroxylation of benzene
DE19634406C2 (de) 1996-08-26 1998-11-26 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaromaten durch Umsetzung von Aromaten mit N¶2¶O
PT929507E (pt) 1996-10-07 2003-04-30 Solutia Inc Processo para a hidroxilacao de benzeno
RU2102135C1 (ru) 1996-12-10 1998-01-20 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Катализатор для получения закиси азота

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2630473C1 (ru) * 2016-10-27 2017-09-11 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук (ИК СО РАН) Способ приготовления и регенерации катализатора гидроксилирования ароматических соединений закисью азота и способ гидроксилирования ароматических соединений

Also Published As

Publication number Publication date
KR19990013569A (ko) 1999-02-25
US20020040168A1 (en) 2002-04-04
KR100584817B1 (ko) 2006-11-30
US6414197B1 (en) 2002-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5110995A (en) Preparation of phenol or phenol derivatives
KR100231872B1 (ko) 페놀과 페놀유도체들의 제조방법
USRE36856E (en) Catalysts for production of phenol and its derivatives
NO863357L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av aromater fra hydrokarbonraamateriale.
JP2831029B2 (ja) フエノールの製造方法
KR20140113963A (ko) 함산소화합물을 방향족화합물로 전환하기 위한 Ga- 및 Zn-교환된 ZSM-5 제올라이트 촉매의 향상된 성능
RU2127721C1 (ru) Способ получения фенола и его производных
AU7393598A (en) Preparation of phenol and its derivatives
US5019657A (en) Process for the preparation of halophenols
RU2298524C2 (ru) Способ получения бензола, этилена и синтез-газа
US4568777A (en) Process for isomerizing monochlorophenols or dichlorophenols
JPS6147425A (ja) パラ選択的脱アルキル化方法
EP0889018B1 (en) Preparation of phenol and its derivatives
RU2155181C1 (ru) Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы
JPS6136232A (ja) アルキル芳香族化合物の製造法
JPH0253100B2 (ru)
CN1121366C (zh) 苯酚及其衍生物的制备
JP3507500B2 (ja) フェノールとその誘導体製造用の触媒
RU2202532C2 (ru) Способ получения фенола и его производных и способ окисления бензола и его производных
RU2266892C2 (ru) Способ получения гидроксиароматических соединений
Ferino et al. Isomerization of dimethylnaphthalenes over zeolites
Armor et al. Ammoximation: III. The selective oxidation of ammonia with a number of ketones to yield the corresponding oxime
JPH0659406B2 (ja) 白金族金属担持ゼオライト触媒の製造方法
MXPA96004787A (en) Catalysts for the production of phenol and its deriva
JPS6299373A (ja) ２、３−ジクロロチオフエンの製造法