RU2155181C1 - Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы - Google Patents
Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2155181C1 RU2155181C1 RU99106881/04A RU99106881A RU2155181C1 RU 2155181 C1 RU2155181 C1 RU 2155181C1 RU 99106881/04 A RU99106881/04 A RU 99106881/04A RU 99106881 A RU99106881 A RU 99106881A RU 2155181 C1 RU2155181 C1 RU 2155181C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- toluene
- benzene
- zeolite
- mixture
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к получению фенола и крезолов селективным прямым окислением бензола и/или толуола закисью азота в присутствии гетерогенного катализатора. В качестве катализатора используют высококремнистый цеолит, который предварительно прокаливают при 500 - 950oС и затем модифицируют промотирующими добавками - ионами или оксидом цинка. После этого катализатор активируют в воздухе или инертном газе при температуре 300 - 850oС. Смесь бензола или толуола и закиси азота в мольном отношении (10:1) : (1:7) контактирует с модифицированным катализатором при температуре реакции от 225 до 500oС. В качестве цеолита предпочтительно используют пентасил. В результате достигают высокий выход конечных продуктов за счет повышения активности катализатора. 5 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, в частности к приготовлению фенола и крезолов селективным прямым окислением бензола и толуола газовой смесью, содержащей закись азота N2O, в присутствии гетерогенного катализатора. В качестве последних используются цеолитсодержащие катализаторы, модифицированные специальной обработкой и добавками.
Наиболее близким из известных способов к предлагаемому является способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы с использованием закиси азота в качестве окислителя, в котором гетерогенный катализатор, содержащий высококремнистый цеолит типа пектасил, предварительно модифицируют промотирующими добавками ионов металлов путем нанесения на него соединений металлов, таких как железо и другие, последующей активации катализатора при высокой температуре 300 - 500oC, и приводят бензол и/или толуол и закись азота в контакт с модифицированным гетерогенным катализатором при температуре реакции от 275 до 450oC (патент США N 5110995, МПК C 07 C 37/60, нац. кл. 568/800, 1992).
В известном способе цеолиты типа пентасила (ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23, морденит, цеолит H - Бета и EU-1, модифицированные малыми количествами ионов железа на стадии синтеза цеолита, как было показано, обнаруживают высокую активность в прямом окислении бензола в фенол. При 400 - 450oC и времени контакта 2 - 4 сек (объемная скорость по бензолу 0,4 ч-1) при молярном отношении бензол: N2O = 1:4 выход фенола достигает 20 - 30% при селективности 90 - 97%. Другие системы, модифицированные ионами переходных металлов (Mn, Co, Ni, V, Cu), как было установлено, являются менее активными по сравнению с железосодержащими цеолитами.
Недостатки известного способа связаны с необходимостью введения железа в цеолит и контроля состояния ионов железа, низкое значение объемной скорости по бензолу и значительное время контакта, необходимое для получения приемлемых, но не очень высоких выходов конечных продуктов, а также низкую селективность при повышенных температурах.
Техническим результатом предлагаемого способа является увеличение выхода конечных продуктов, повышение селективности и активности катализатора путем создания в цеолите сильных Льюисовских кислотных центров.
Технический результат достигается тем, что в способе окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы с использованием закиси азота в качестве окислителя, в котором гетерогенный катализатор, содержащий высококремнистый цеолит, предварительно модифицируют промотирующими добавками ионов металлов путем нанесения на него соединений металла и последующей активации катализатора при высокой температуре, и приводят смесь бензола и/или толуола и закись азота в контакт с модифицированным гетерогенным катализатором при температуре реакции, в качестве промотирующей добавки используют ионы или оксид цинка, перед нанесением соединений цинка катализатор прокаливают при температуре 500 - 950oC в воздухе или инертном газе, активацию катализатора проводят в воздухе или инертном газе при температуре 300 - 500oC, а температуру реакции поддерживают в интервале 225 - 500oC.
В качестве высококремнистого цеолита могут использовать пентасил, пентасил может представлять собой H-форму цеолита ZSM-5 с соотношением Si/Al от 10 до 200.
Реагенты могут быть взяты в соотношении N2O: бензол и/или толуол от 1:7 до 10:1 мол.
Кроме того, смесь бензола и/или толуола с закисью азота может быть разбавлена инертным газом - азотом и/или аргоном и/или гелием.
Кроме того, гетерогенный катализатор может быть использован в смеси со связующим в виде силикагеля или оксида алюминия.
Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы осуществляется следующим образом.
Исходными материалами для катализаторов являются промышленные формы цеолита:
(1) высококремнистый цеолит пентасил типа ZSM-5;
(2) цеолит H-β.
(1) высококремнистый цеолит пентасил типа ZSM-5;
(2) цеолит H-β.
Преимущественно используется промышленный цеолит ZSM-5 с соотношением Si/Al больше, чем 10 и более предпочтительно от 40 до 100. Цеолит ZSM-5 модифицируют соединениями, содержащими ионы Zn методом ионного обмена из нитратов, хлоридов и других солей цинка, либо пропиткой водными растворами солей цинка. Цеолит предварительно прокаливают при 400 - 950oC в воздухе или инертном газе (в статических условиях или в потоке). Указанная температура обеспечивает дегидроксилирование цеолита. Затем цеолит пропитывают водным раствором нитрата цинка нормальности от 0,1 N до 2 N в количестве, достаточном для нанесения оксида цинка от 0,1 до 10 вес.%.
После пропитки цеолит активируют при температуре 300 - 500oC.
Такая пропитка может проводиться как в одну стадию, так и в несколько с промежуточной активацией при 500 - 700oC.
В таком способе приготовления могут использоваться кислотные формы цеолита. Кислотная H-форма высококремнистого цеолита может быть приготовлена ионным обменом Na-формы цеолита с водным раствором аммониевой соли, нитратом или хлоридом или обработкой Na-цеолита водным раствором неорганической, либо органической кислоты. Степень ионного обмена натрия на аммоний или протон составляет от 30 до 100% (наиболее предпочтительно 50 - 95%). Na-форма цеолита также может использоваться как исходный материал для приготовления Zn-содержащего цеолита.
Цеолит используется как катализатор, либо в чистом виде, либо в комбинации со связующим. Аморфный силикагель с удельной площадью поверхности 100 - 600 м2/г или окись алюминия (100 - 400 м2/г) или их смесь используются как связующие. Содержание связующего в катализаторе составляет от 5 до 50 вес.%, предпочтительно 20 - 30%.
Закись азота используется либо чистой, либо в смеси с инертным газом-азотом или гелием. Ароматические углеводороды - бензол и толуол - используются как субстраты для селективного окисления в фенол и крезолы. Субстрат вводится в смесь с N2O в молярном отношении N2O: субстрат от 1:7 до 10:1, предпочтительно от 1:2 до 4:1. Объемная скорость по субстрату составляет от 0,2 до 5 ч-1, обычно 0,5 - 2 ч-1. Реакция протекает при температуре 225 - 500oC. Время контакта реакционной смеси с катализатором составляет 0,5 - 8 сек, обычно 1 - 4 сек. Газы, выходящие из реактора, являются смесью соответствующих фенолов и тяжелых продуктов, которые разделяют и анализируют аналитическими методами. Катализатор может быть легко и обратимо регенерирован прокалкой при 400 - 600oC в токе воздуха, кислорода, закиси азота, либо в их смеси в инертном газе в течение 1 - 3 часов.
Пример 1.
10 грамм цеолита HZSM-5 прокаливают при 900oC в токе воздуха в течение 3 часов и модифицируют пропиткой по влагоемкости 1 N водным раствором нитрата цинка. Количество нанесенного нитрата цинка соответствует 2 вес.% оксида цинка, полученного при разложении. Затем таким образом обработанный цеолит активируют при 780oC в течение 2 часов для разложения нитрата в оксид цинка в каналах цеолита. 1 грамм катализатора 2% ZnO/HZSM-5 [Si/Al = 21] с размером частиц 0,2 - 0,5 мм смешивают с 1 граммом кварца того же дробления и помещают в кварцевый или стальной реактор с внутренним диаметром 7 мм. Перед реакцией катализатор подвергают активации в токе воздуха (60 мл/мин) при температуре 450oC в течение 1 ч. Реакцию проводят при следующих условиях: T = 450oC, N2O : C6H6 = 1:1, объемная скорость по бензолу V = 0,3 ч-1.
Пример 2.
Приготовление катализатора проводили как в примере 1. Реакцию проводили при T = 440oC, N2O : C6H6 = 0,5:1, V = 0,5 ч-1. Выход фенола достигал 39% при селективности 98%.
Пример 3.
Приготовление катализатора проводили как в примере 1, но активацию катализатора HZSM-5 проводили при 600oC. Реакцию проводили при T = 440oC, подача бензола составляла V = 0,5 ч-1 при молярном отношении N2O : C6H6 = 0,5: 1. Выход фенола - 35% при селективности 99%.
Пример 4.
Приготовление катализатора проводили как описано в примере 1, за исключением типа используемого катализатора и температуры прокаливания, необходимой для дегидрокисилирования исходной H-формы цеолита. Использовали цеолит 2% ZnO/H-бета (Si/Al = 25), прокаленной при 800oC. Условия реакции следующие: V = 1,7 ч-1, N2O : C6H6 = 1:7. Результаты представлены в табл. 1.
Пример 5.
Катализатор, приготовленный как в примере 1, загружают в реактор в количестве 1 см3 (размер частиц 1 - 2 мм). Толуол подается с V = 0,25 ч-1 при молярном отношении N2O : толуол = 1: 1. Температура реакции 425oC, выход смеси o-, м-, n-крезолов составляет 21,1%, при селективности по крезолам 75%. Бензол, ксилол и фенол являются основными побочными продуктами. Соотношение o-, м-, n-крезолов составляет 30:40:30.
Приведенные выше примеры использования Zn-содержащего высококремнистого цеолитного катализатора для процесса окисления бензола и толуола в соответствующие фенолы с использованием в качестве окислителя закиси азота показывают следующие преимущества над известными катализаторами:
1) Конверсия бензола на данном катализаторе может увеличиваться до 50-77% без снижения селективности (98-100%).
1) Конверсия бензола на данном катализаторе может увеличиваться до 50-77% без снижения селективности (98-100%).
2) Стабильность катализатора увеличивается при модифицировании цеолита HZSM-5 ионами или оксидом цинка, которые обладают свойствами сильных кислот Льюиса.
3) На Zn-содержащем целитном катализаторе достигается высокая активность и селективность в окислении толуола закисью азота.
Claims (6)
1. Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы с использованием закиси азота в качестве окислителя, в котором гетерогенный катализатор, содержащий высококремнистый цеолит, предварительно модифицируют промотирующими добавками ионов металлов путем нанесения на него соединений металла и последующей активации катализатора при высокой температуре и приводят смесь бензола и/или толуола и закись азота в контакт с модифицированным гетерогенным катализатором при температуре реакции, отличающийся тем, что в качестве промотирующей добавки используют ионы или оксид цинка, перед нанесением соединений цинка катализатор прокаливают при температуре 500 - 950oC в воздухе или инертном газе, активацию катализатора проводят в воздухе или инертном газе при температуре 300 - 850oC, а температуру реакции поддерживают в интервале 225 - 500oC.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве высококремнистого цеолита используют пентасил.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что пентасил представляет собой Н-форму цеолита ZSM-5 с соотношением Si/Al от 10 до 200.
4. Способ по любому из пп.1 - 3, отличающийся тем, что реагенты берут в соотношении N2O : бензол и/или толуол от 1 : 7 до 10 : 1 мол.
5. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что смесь бензола и/или толуола с оксидом азота разбавлена инертным газом азотом, и/или аргоном, и/или гелием.
6. Способ по любому из пп.1 - 5, отличающийся тем, что гетерогенный катализатор используют в смеси со связующим в виде силикагеля или оксида алюминия.
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99106881/04A RU2155181C1 (ru) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы |
US09/533,739 US6388145B1 (en) | 1999-04-05 | 2000-03-23 | Method for the oxidation of benzene and/or toluene to phenol and/or cresols |
AT00920113T ATE280746T1 (de) | 1999-04-05 | 2000-04-04 | Verfahren zur oxidierung von benzol und/oder toluol zu phenol und/oder cresol |
JP2000609368A JP2004513062A (ja) | 1999-04-05 | 2000-04-04 | ベンゼン及び/又はトルエンをフェノール及び/又はクレゾールに酸化する方法 |
EP20000920113 EP1169287B1 (en) | 1999-04-05 | 2000-04-04 | Method for the oxidation of benzene and/or toluene to phenol and/or cresols |
DK00920113T DK1169287T3 (da) | 1999-04-05 | 2000-04-04 | Fremgangsmåde til oxidation af benzen og/eller toluen til phenol og/eller cresoler |
PCT/US2000/008925 WO2000059852A1 (en) | 1999-04-05 | 2000-04-04 | Method for the oxidation of benzene and/or toluene to phenol and/or cresols |
DE60015313T DE60015313T8 (de) | 1999-04-05 | 2000-04-04 | Verfahren zur oxidierung von benzol und/oder toluol zu phenol und/oder cresol |
AU40701/00A AU4070100A (en) | 1999-04-05 | 2000-04-04 | Method for the oxidation of benzene and/or toluene to phenol and/or cresols |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99106881/04A RU2155181C1 (ru) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2155181C1 true RU2155181C1 (ru) | 2000-08-27 |
Family
ID=20218063
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU99106881/04A RU2155181C1 (ru) | 1999-04-05 | 1999-04-05 | Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6388145B1 (ru) |
EP (1) | EP1169287B1 (ru) |
JP (1) | JP2004513062A (ru) |
AT (1) | ATE280746T1 (ru) |
AU (1) | AU4070100A (ru) |
DE (1) | DE60015313T8 (ru) |
DK (1) | DK1169287T3 (ru) |
RU (1) | RU2155181C1 (ru) |
WO (1) | WO2000059852A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7678343B2 (en) * | 1999-12-24 | 2010-03-16 | Ineos Vinyls Uk Ltd. | Metallic monolith catalyst support for selective gas phase reactions in tubular fixed bed reactors |
CN1297478C (zh) * | 2003-11-28 | 2007-01-31 | 上海家化联合股份有限公司 | 分子筛基纳米复合抗紫外材料、其制备方法和用途 |
EP3201164B1 (en) | 2014-10-02 | 2020-11-25 | Monsanto Technology LLC | Processes for preparing 2,5-dichlorophenol |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5677234A (en) | 1979-11-29 | 1981-06-25 | Ube Ind Ltd | Preparation of phenol |
JPS5817174B2 (ja) | 1979-12-19 | 1983-04-05 | 宇部興産株式会社 | フェノ−ルの製造法 |
US4581215A (en) | 1981-06-26 | 1986-04-08 | Mobil Oil Corporation | Para-selective zeolite catalysts treated with halogen compounds |
CA1182800A (en) | 1981-06-26 | 1985-02-19 | Warren W. Kaeding | Treatment of zeolite catalysts to enhance para- selectivity |
US4367358A (en) | 1981-12-14 | 1983-01-04 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method for the production of ethylbenzene |
US4559314A (en) | 1982-03-22 | 1985-12-17 | Mobil Oil Corporation | Zeolite activation |
DE3372584D1 (en) | 1983-08-15 | 1987-08-27 | Mobil Oil Corp | Treatment of zeolites |
US4724270A (en) | 1985-10-04 | 1988-02-09 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion over dehydroxylated zeolite |
US4950829A (en) | 1987-06-06 | 1990-08-21 | Mobil Oil Corporation | Aromatization with improved selectivity |
US4837398A (en) | 1987-08-05 | 1989-06-06 | Mobil Oil Corporation | Ammonium activation of zeolites in the presence of gaseous ammonia |
FR2630734B1 (fr) | 1988-05-02 | 1990-07-27 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de dihydroxybenzenes |
FR2630733B1 (fr) | 1988-05-02 | 1990-07-20 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparations du phenol |
CA1332402C (en) | 1989-02-21 | 1994-10-11 | Louise Dufresne | Catalytic aromatization of olefins and paraffins |
FR2648810B1 (fr) | 1989-06-22 | 1992-02-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de phenols |
US5110995A (en) | 1991-03-12 | 1992-05-05 | Institute Of Catalysis | Preparation of phenol or phenol derivatives |
EP0568913A3 (en) | 1992-05-03 | 1995-03-22 | Dalian Chemical Physics Inst | Process for the conversion of methanol into light olefins and catalyst used therefor. |
RU2058286C1 (ru) | 1994-04-12 | 1996-04-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения фенола или его производных |
RU2074164C1 (ru) | 1994-04-12 | 1997-02-27 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения фенола или его производных |
JPH08217712A (ja) * | 1995-02-10 | 1996-08-27 | Ube Ind Ltd | フェノールの製造方法 |
JPH09194412A (ja) | 1996-01-12 | 1997-07-29 | Ube Ind Ltd | フェノールの製造方法 |
US5849257A (en) | 1996-04-03 | 1998-12-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparation of nitrous oxide |
US5892132A (en) | 1996-08-08 | 1999-04-06 | Solutia Inc. | Transport hydroxylation reactor |
US5808167A (en) | 1996-08-20 | 1998-09-15 | Solutia Inc. | Selective introduction of active sites for hydroxylation of benzene |
DE19634406C2 (de) | 1996-08-26 | 1998-11-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaromaten durch Umsetzung von Aromaten mit N¶2¶O |
JP4127855B2 (ja) | 1996-10-07 | 2008-07-30 | ソリユテイア・インコーポレイテツド | ベンゼンのヒドロキシル化法 |
RU2102135C1 (ru) | 1996-12-10 | 1998-01-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Катализатор для получения закиси азота |
CA2240612A1 (en) | 1997-07-29 | 1999-01-29 | Vladimir Borisovich Kazansky | Preparation of phenol and its derivatives |
-
1999
- 1999-04-05 RU RU99106881/04A patent/RU2155181C1/ru active
-
2000
- 2000-03-23 US US09/533,739 patent/US6388145B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-04 JP JP2000609368A patent/JP2004513062A/ja active Pending
- 2000-04-04 AU AU40701/00A patent/AU4070100A/en not_active Abandoned
- 2000-04-04 AT AT00920113T patent/ATE280746T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-04-04 EP EP20000920113 patent/EP1169287B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-04 WO PCT/US2000/008925 patent/WO2000059852A1/en active IP Right Grant
- 2000-04-04 DK DK00920113T patent/DK1169287T3/da active
- 2000-04-04 DE DE60015313T patent/DE60015313T8/de active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60015313D1 (de) | 2004-12-02 |
WO2000059852A1 (en) | 2000-10-12 |
EP1169287A1 (en) | 2002-01-09 |
US6388145B1 (en) | 2002-05-14 |
DE60015313T8 (de) | 2006-04-27 |
DK1169287T3 (da) | 2005-02-14 |
AU4070100A (en) | 2000-10-23 |
EP1169287B1 (en) | 2004-10-27 |
JP2004513062A (ja) | 2004-04-30 |
ATE280746T1 (de) | 2004-11-15 |
DE60015313T2 (de) | 2006-02-02 |
US20020042544A1 (en) | 2002-04-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0050021B1 (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
US4642403A (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
US4548913A (en) | Catalyst, a process for its preparation and an isomerization process in the presence of this catalyst | |
RU2155181C1 (ru) | Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы | |
JP4235731B2 (ja) | 低級炭化水素の脱水素芳香族化反応用触媒成型体の製造方法 | |
AU7393598A (en) | Preparation of phenol and its derivatives | |
US4654457A (en) | Method for selective dealkylation of 1,4-dialkylbenzene | |
JPH04228418A (ja) | 金属含有ゼオライトおよびその製造方法、ならびに接触反応工程における該ゼオライトの使用 | |
KR20030080215A (ko) | 알루미늄 원자의 일부가 철로 대체되어있는 제올라이트촉매를 사용한 나프탈렌계 화합물의 메틸화 방법, 상기촉매, 및 상기 촉매의 제조 방법 | |
US5583081A (en) | Copper-containing zeolite catalysts | |
KR100584817B1 (ko) | 페놀및이의유도체의제조방법 | |
EP0889018B1 (en) | Preparation of phenol and its derivatives | |
Ogura et al. | Formation of active sites for reduction of NO2 with methane by solid state exchange of In2O3 into H-zeolites | |
US5874647A (en) | Benzene hydroxylation catalyst stability by acid treatment | |
KR100939437B1 (ko) | 탄화수소 분해촉매의 제조방법 | |
CN1121366C (zh) | 苯酚及其衍生物的制备 | |
EP0127410B1 (en) | Selective catalytic dealkylation of 1,4-dialkylbenzene | |
Bakhvalov | Mononitration of benzene on solid catalysts without using sulphuric acid | |
RU2202532C2 (ru) | Способ получения фенола и его производных и способ окисления бензола и его производных | |
FI81028B (fi) | Katalyt foer aromatisering av laetta kolvaeten och foerfarande foer framstaellning av denna. | |
Price et al. | Copper-containing zeolite catalysts | |
JPH0610149B2 (ja) | シクロヘキセンの水和によるシクロヘキサノールの製造法 | |
Vaughan et al. | ECR-33: A stabilized rare-earth-exchanged Q-type zeo-lite | |
JPH0513933B2 (ru) |