KR100231872B1 - 페놀과 페놀유도체들의 제조방법 - Google Patents

페놀과 페놀유도체들의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100231872B1
KR100231872B1 KR1019960705723A KR19960705723A KR100231872B1 KR 100231872 B1 KR100231872 B1 KR 100231872B1 KR 1019960705723 A KR1019960705723 A KR 1019960705723A KR 19960705723 A KR19960705723 A KR 19960705723A KR 100231872 B1 KR100231872 B1 KR 100231872B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
benzene
nitrous oxide
catalyst
phenol
reaction
Prior art date
Application number
KR1019960705723A
Other languages
English (en)
Inventor
게너디 이바노비히 파노프
알렉산드르 세르기비히 카리토노프
갈리나 아나토리에브나 쉐벨레바
Original Assignee
세르게이 페트로비치 킬디야세프
보레스코프 인스티튜트 오브 카탈리시스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20154683&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR100231872(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 세르게이 페트로비치 킬디야세프, 보레스코프 인스티튜트 오브 카탈리시스 filed Critical 세르게이 페트로비치 킬디야세프
Application granted granted Critical
Publication of KR100231872B1 publication Critical patent/KR100231872B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 벤젠, 페놀, 클로로벤젠, 플루오로벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠 등과 같은 방향족 화합물을 ZSM-5 또는 ZSM-11 제올오라이트와 같은 촉매를 사용하여 몰결핍의 일산화질소로 부분적 산화시키는 방법에 관한 것이다. 이 방법을 사용하게 되면 벤젠으로부터 페놀을 제조시 높은 생산율, 높은 일산화질소 전환율, 높은 선택성을 가지게 되므로 바람직하다.

Description

[발명의 명칭]
페놀과 페놀유도체들의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 아산화질소를 사용하여 벤젠 또는 벤젠 유도체를 부분적으로 산화시켜 페놀과 페놀 유도체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
보다 상세하게는, 실리카상의 오산화바나듐으로부터 제올라이트에 이르는 다양한 촉매들, 예를 들면, ZSM-5와 ZSM-11 제올라이트 촉매들의 존재하에 300℃~450℃의 고온에서 아산화질소를 사용하여 벤젠을 부분적으로 산화시켜 페놀을 제조하는 방법에 관한 것이다.
상기 반응에서 벤젠은 과량의 아산화질소에 의해 부분적으로 산화되어 페놀과 부산물인 질소를 생성한다. 스즈끼 등의, 1988년도 발행, 일본화학회의 화학레터 953-956면을 참조할 것.
구벨만 등의 미국특허 제5,001,280호에는 실리카 대 알루미나의 비가 90이상인 제올라이트 촉매를 사용하여, 400℃에서 아산화질소를 이용하여 벤젠을 산화시키는 방법의 장점이 개시되어 있다.
카리토노브 등의 미국특허 제5,110,995호에는 벤젠 대 아산화질소의 몰비의 변화가 페놀의 수율에는 실질적으로 영향을 미치지는 않지만, 화학양론적인 조성물의 반응 혼합물에는 바람직하다는 내용이 개시되어 있다.
비록 벤젠 유도체들도 아산화질소에 의해 산화되어 상응하는 페놀 유도체를 제공할 수 있지만, 페놀은 페놀 수지의 제조와; 카프로락탐과 아디프산과 같은 화학약품의 합성시에 사용될 수 있는 가장 중요한 필수 화학약품이다.
아산화질소를 사용하여 벤젠 또는 벤젠 유도체를 부분적으로 산화시켜 페놀 또는 페놀 유도체를 만드는 반응은 고도의 발열반응이다. 생성된 페놀 1몰당 약 62킬로칼로리 상당량의 열방출은 촉매의 과열을 초래케 하여, 부가반응이 강화되므로 반응 선택성이 떨어진다. 과열하게 되면 촉매의 수명 또한 감소된다.
과열을 방지하기 위한 여러 가지의 접근방법을 사용하면 반응이 더 복잡하게 된다. 예를 들면, 반응은 관사이의 공간에서 순환 열이동 유체에 의하여 추출된 열과 함께 관형 반응기내에서 진행될 수 있다. 또, 반응은 내부 열교환기가 장치된 유체상 반응기내에서 진행될 수도 있다. 더 고도한 전환(higher conversion)등 때문에 반응이 더 발열성으로 되므로 반응시 발생한 열을 제거하기 위하여 더 복잡한 장비가 필요하게 된다. 예를 들면, 어떤 경우에는, 반응 혼합물의 열용량은 단열온도 증가의 수준을 감소시키기 위해 고열용량 성분을 도입시키므로써 증가된다.
이와 같이 간단함에도 불구하고, 이러한 부가 성분은 매우 엄격해야 하므로 고열용량 성분을 사용하는 경우는 드물다. 예를 들면, 부가성분은 고열용량을 갖는 것 이외에, 반응조건하에서는 불활성이여야만 하고, 촉매를 불활성화 시키지 말아야 하고, 반응 생성물로부터 쉽게 분리 가능해야만 한다. 메탄올을 산화시켜서 포름알데히드를 만드는 경우에, 러시아 특허 제 804628호에서 보레스코프는 반응 혼합물에 에탄과 프로판과 같은 포화탄화수소를 첨가하여 열을 흡수하는 것을 제안하였다.
실험실에서 실시할 때 과열이 발생하는 것을 방지하기 위하여, 촉매를 보통 작은 직경을 갖는 관형 반응기내에 놓거나, 또는 석영칩으로 희석시킨다. 반응은 또한 낮은 농도의 출발물질을 사용하여서 실시되는 것으로 종종 보고된다. 예를 들면, Applied catalysis A; General, 86(1992) 139-146에서 부르호(Burch)등은 최적의 반응 혼합물은 약 4몰의 벤젠과 과대량의 아산화질소를 함유한다고 설명한다. 또, 미국특허 제5,005,623호에서 구벨만 등은 과량의 아산화질소를 사용하며, 반응 혼합물에서 아산화질소 대 벤젠의 몰비가 1~10인 반응법을 설명해준다. 이들 선행기술 반응 시스템의 단점으로는 촉매의 과열, 낮은 반응기 용량, 아산화질소의 낮은 전환 및, 바람직하지 않은 양의 하이드로퀴논과 같은 산화 부산물의 생성 등이 있으며, 상기 단점들 때문에 바람직한 페놀 생산에 대한 최적의 선택성이 목표 이하로 떨어지게 된다.
[발명의 요약]
본 발명은 벤젠 반응물이 과량으로 많이 존재하는, 즉 아산화질소가 몰결핍(molar deficiency)된 상태의, 벤젠과 아산화질소 공급 스트림을 이용하여, 벤젠 또는 치환된 벤젠을 촉매적으로 부분 산화시켜 상응하는 페놀을 만드는, 많은 장점을 지닌 간단한 방법을 제공한다. 예를 들면, 본 발명법은 단열 작동하므로써 반응 혼합물의 온도의 상승을 낮출 수가 있다. 본 발명이 공정은 얻고자 하는 산화 생성물, 즉 페놀에 대한 더 높은 선택성을 제공할 수 있다. 본 발명의 공정에 따라 더 높은 농도의 페놀을 갖는 반응 기체 스트림을 만들 수 있다. 본 발명의 공정은 아산화질소의 고도의 전환을 제공할 수 있다. 본 발명의 공정은 실질적으로 더 고도의 촉매 생산효율을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 공정은 공정수행시 비-폭발성 기체 혼합물을 사용할 수 있다.
[바람직한 구체예의 상세한 설명]
본 발명의 촉매 산화공정에서, 벤젠 또는 치환된 벤젠과 같은 방향족 화합물들은 촉매의 존재하에 아산화질소와 함께 반응을 하여 상응하는 페놀과 치환된 페놀로 부분적으로 산화된다. 이 반응은 과다 몰수로 사용하여, 산화되어질 방향족 화합물을 250℃~500℃, 또는 이보다 더 높은, 최소한 600℃에 이르는 고온에서 수행된다.
예를 들면, 선행기술과는 달리, 본 발명에 따르는 반응물 공급 혼합물은 아산화질소의 몰수 결핍, 즉 아산화질소 대 방향족 화합물의 몰비가 1미만, 즉 0.95~0.01 또는 그 이하이다. 본 발명의 바람직한 실시예의 경우, 아산화질소 대 방향족 화합물의 몰비는 0.5 미만이다. 벤젠을 산화시켜 페놀을 만드는 경우에, 일산화질소 대 벤젠의 바람직한 몰비는 0.9~0.01 이고, 더욱 바람직하게는 0.1~0.01이다.
선행기술은 벤젠을 부분적으로 산화하는데 유용한 다양한 촉매들, 예를 들면 실리카상의 오산화바나듐과 산성화 제올라이트과 같은 다양한 촉매들을 개시하고 있다. 수많은 응용예에서, 촉매적으로 효과량의 철을 함유하는 ZSM-5와 ZSM-11 제올라이트촉매들이 다른 촉매들 보다 탁월한 장점을 갖는다. 바람직한 촉매들은 철을 함유하는, 산성화된 ZSM-5와 ZSM-11 제올라이트이다. 공정의 생산성은 미리 열수 처리된, 예를 들면 약 2시간 동안 약 500~900℃에서 공기중의 100%까지의 수증기에 노출된 제올라이트를 사용하므로써 향상될 수 있다.
본 발명이 공정의 주요 특징은 반응이 아산화질소의 몰결핍화에서 실시된다는 점이다. 증기화된 방향족 화합물과 아산화질소 이외에 촉매에 공급되는 반응물 기체는 희석제 또는 오염물인 다양한 다른 기체들을 포함할 수 있다. 희석제들은 산화된 방향족 생성물, 즉, 페놀 제조시의 바람직한 반응에 악영향을 미치지는 않으며, 이들은 전형적으로 헬륨, 아르곤, 질소, 이산화탄소 또는 이러한 종류의 다른 기체류 및 이들의 혼합물을 포함한다. 오염물들은 경쟁 반응에 참여하거나 또는 촉매에 해독을 끼침으로써, 산화된 방향족 생성물을 만들기 위한 바람직한 반응에 악영향을 미치는 물질(species)로 특징 지워진다. 오염물의 양은 매우 적은 양이 바람직하나, 산업적 응용에 있어서는 순수한 기체들을 제공하는 것이 실질적으로 어려우므로 어느 정도의 낮은 수준의 오염물은 허용될 수 있다. 산업기체 스트림 중에서 전형적으로 발견되는 오염물로서 낮은 수준으로 허용될 수 있는 종류로는 수증기, 산소, 일산화탄소, 산화질소, 이산화질소 및 다른 유기종 들이 포함된다.
벤젠 이외에도, 방향족 화합물은 페놀; 플루오로벤젠; 클로로벤젠; 톨루엔; 에틸벤젠과 치환 가능한 수소원자를 고리상에 갖는 방향족 고리를 지닌 유사한 화합물들과 같은, 다양한 치환 벤젠들 중의 하나일 수 있다. 공정은, 페놀을 산화시켜 하이드로퀴논, 레소르시놀과 카테콜과 같은 폴리올을 제조하는 데 사용할 수 있다. 따라서, 벤젠을 산화시켜 페놀을 제조할 때 페놀생성물은 촉매와 접촉하여 더욱 산화될 수 있다. 아산화질소 대 방향족 화합물의 사용비를, 예를 들어 약 0.5 이하로 하여 사용하거나 촉매 잔류시간을 최소화하므로써 바람직하지 못한 폴리올의 생성을 방지할 수 있다. 이와 유사하게 폴리올의 혼합물도 촉매 잔류시간을 연장시키므로써 제조할 수 있다. 일반적으로, 촉매 접촉시간을 낮은 수준으로 유지하므로써 불필요한 폴리올의 생성을 미리 배제하는 것이 바람직하다. 이러한 잔류시간은 반응조건, 촉매 활성도, 공급 조성물, 촉매상 크기(catalyst bed size) 등을 고려하여 통상적 실험을 통하여 당업자들이 쉽게 결정할 수 있다.
본 발명법의 잇점과 장점은 여러 가지 조건의 다음의 실시예들에 의하여 예시되며, 여기에서 벤젠은 철을 함유하는 ZSM-5 제올라이트 촉매를 갖는 유동 반응기내에서 산화되어 페놀로 된다. 실리카 대 알루미나의 비율이(SiO2/Al2O3) 100이고, 0.45wt%의 Fe2O3를 함유하는 것이 그 특징인 촉매는 이온(Ione) 등의 USP.Khimii(러시아 화학리뷰), 1987. vol. 56. NO.3. p393에 개시된 방법을 사용하여 합성되었으며; 촉매는 분리되어 0.5~1.0mm 크기의 단편을 제공한다. 유동 반응기는 내경이 1.2cm인 석영 반응기 튜브내로 10cc 제올라이트 촉매를 적재하여 준비하였다. 촉매상에 위치한 열샘(thermowell)내의 열전대로 부터 결정된 기체상 온도는 발열반응에서 발생된 열에 기인한 촉매의 과열(overheating)“△T”을 결정하는데 사용되었다. 기체 크로마토그래피는 반응 생성물과 공급물(feed)의 조성을 결정하는데 사용되었다. 공급물(feed)과 생성물 기체 분석의 결과를 평균하고, 이를 이용하여 반응 매개변수를 계산하였다. 페놀을 제조에 있어 반응의 선택성은“S”, 반응용기의 출구에서의 페놀의 농도는“C”아산화질소의 전환은“X”, 촉매 생산성은“P”이다. 반응조건들과 계산된 반응매개 변수들은 다음의 표에 나타나 있다.
[실시예 1~3]
벤젠 4.1몰%, 아산화질소 20.5몰%, 질소 75.4몰%를 함유하고, 열용량이 7.9칼로리/몰.℃(cal/mol,deg.)인 기체 혼합물을 2시간 동안 12ℓ/시간의 속도로 유동 반응기를 통해 촉매로 통과시켰다. 반응기의 출구에서 생성물 기체 중의 산화 생성물을 측정한 결과, 페놀, 이산화탄소, 일산화탄소, 물 및 미량의 디하이드록시 벤젠으로 이루어져 있었다. 미량의 디하이드록시 벤젠은 반응 선택성의 계산시 고려되지 않았다.
[실시예 4~6]
본 실시예들에 있어서 벤젠의 산화방법은, 질소 대신에 에탄을 사용하고 공급물 성분으로서 55몰%의 에탄올을 포함하는 반응 조성물을 제공하여 반응 혼합물의 열용량을 11.0cal/몰.℃로 증가시키는 것을 제외하고는 기본적으로 실시예 1~3을 반복 실시하였다. 표에 보고된 반응매개 변수를 참고해 보면, 희석제로서 에탄을 사용하는 것이 희석제로서 질소를 사용한 것과 비교시, 더 높은 온도에서의 페놀에 대한 선택성에 있어 약간의 잇점이 있음을 보여준다.
[실시예 7~9]
벤젠의 산화는, 에탄 대신에 과량의 벤젠을 사용한 것을 제외하고는 기본적으로 실시예 4~6의 방법을 반복 실시하였다. 표에 보고된 반응매개 변수를 참고해 보면, 과량의 벤젠을 사용하는 경우(즉, 아산화질소의 몰결핍) 페놀에 대하여 놀라울 정도로 높은 선택성, 더 높은 농도의 생성기체, 더 높은 아산화질소의 전환 및 더 높은 촉매 생산성과 같은 놀라운 장점을 제공함을 보여준다.
[실시예 10~12]
본 실시예들에 있어서 벤젠의 산화는, 모든 희석제 질소 대신에 과량의 벤젠을 사용하고, 아산화질소의 양이 감소되어 벤젠 대 일산화질소의 몰비가 9:1이고, 열용량이 18.9cal/몰.℃인 반응 혼합물을 제공하는 것을 제외하고는 본질적으로 실시예 1~3이 반복 실시되었다. 표에 보고된 반응매개 변수를 참고해 보면, 더 높은 수준의 과량의 벤젠은 아주 놀라운 장점들, 즉 100%의 페놀 선택성, 그리고 생성물 기체로부터 아산화질소를 제거/재순환할 필요가 없도록 아산화질소의 전환율이 100%가 되게 하는 조건들을 포함하는 아주 우수한 장점들을 제공함을 보여준다.
[실시예 13~15]
산화(반응)은 반응 혼합물의 유동을 6ℓ/시간으로 더 낮게 하여 실시하였으며 기본적으로 실시예 10~12의 공정을 따랐다. 표에 보고된 반응매개 변수들을 참고해 보면, 과량의 벤젠의 의한 반응 혼합물의 유동속도 조절이 반응 수행에 유리한 영향을 미침을 보여준다.
[표 1]
특정의 구체예들이 여기에 개시되어 있지만, 본 발명의 기술사상과 그 범위를 벗어나지 않는 범위내에서 당업자들에 의하여 여러 가지 변형들이 이루어질 수 있다. 따라서, 하기의 특허청구범위는 완전한 발명 개념 내에 있는 이러한 모든 변형들을 포함한다.

Claims (10)

  1. 방향족 화합물과 몰결핍의 아산화질소와의 기체 혼합물을 고체 촉매와 접촉시키는 것을 특징으로 하는 아산화질소를 이용한 방향족 화합물의 산화방법.
  2. 제1항에 있어서, 아산화질소 대 방향족 화합물의 몰비는 0.9~0.01임을 특징으로 하는 방향족 화합물의 산화방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 방향족 화합물은 벤젠 또는 치환된 벤젠임을 특징으로 하는 방향족 화합물의 산화방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 촉매는 제올라이트임을 특징으로 하는 방향족 화합물의 산화방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 촉매는 ZSM-5 또는 ZSM-11 제올라이트 촉매임을 특징으로 하는 방향족 화합물의 산화방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 방향족 화합물은 벤젠임을 특징으로 하는 방향족 화합물의 산화방법.
  7. 제6항에 있어서, 아산화질소 대 벤젠의 몰비는 0.1~0.01임을 특징으로 하는 방향족 화합물의 산화방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 기체 혼합물은 상기 촉매와 250~600℃의 온도에서 접촉됨을 특징으로 하는 방향족 화합물의 산화방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 기체 혼합물은 벤젠; 아산화질소; 및 헬륨, 질소, 산화질소, 이산화질소, 이산화탄소와 아르곤으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기체로 이루어짐을 특징으로 하는 방향족 화합물의 산화방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 촉매는 철을 함유하는, 산성화된 ZSM-5 또는 ZSM-11 제올라이트임을 특징으로 하는 방향족 화합물의 산화방법.
KR1019960705723A 1994-04-12 1995-04-12 페놀과 페놀유도체들의 제조방법 KR100231872B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU94013070 1994-04-12
RU9494013070A RU2058286C1 (ru) 1994-04-12 1994-04-12 Способ получения фенола или его производных
PCT/RU1995/000066 WO1995027691A1 (en) 1994-04-12 1995-04-12 Method for production of phenol and its derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100231872B1 true KR100231872B1 (ko) 1999-12-01

Family

ID=20154683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960705723A KR100231872B1 (ko) 1994-04-12 1995-04-12 페놀과 페놀유도체들의 제조방법

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5756861A (ko)
EP (1) EP0755371B1 (ko)
JP (1) JP2961128B2 (ko)
KR (1) KR100231872B1 (ko)
CN (1) CN1071729C (ko)
AT (1) ATE182873T1 (ko)
AU (1) AU684948B2 (ko)
BR (1) BR9507370A (ko)
CA (1) CA2187656C (ko)
DE (1) DE69511256T2 (ko)
DK (1) DK0755371T3 (ko)
ES (1) ES2136288T3 (ko)
FI (1) FI117628B (ko)
PL (1) PL179735B1 (ko)
RU (1) RU2058286C1 (ko)
UA (1) UA44891C2 (ko)
WO (1) WO1995027691A1 (ko)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5874646A (en) * 1996-08-07 1999-02-23 Solutia Inc. Preparation of phenol or phenol derivatives
US5892132A (en) * 1996-08-08 1999-04-06 Solutia Inc. Transport hydroxylation reactor
US5874647A (en) * 1996-08-20 1999-02-23 Solutia Inc. Benzene hydroxylation catalyst stability by acid treatment
US5808167A (en) * 1996-08-20 1998-09-15 Solutia Inc. Selective introduction of active sites for hydroxylation of benzene
ES2184134T3 (es) * 1996-10-07 2003-04-01 Solutia Inc Proceso para hidroxilacion del benceno.
US6156938A (en) * 1997-04-03 2000-12-05 Solutia, Inc. Process for making phenol or phenol derivatives
RU2127721C1 (ru) 1997-07-29 1999-03-20 Институт органической химии им.Зелинского РАН Способ получения фенола и его производных
ES2167106T3 (es) * 1998-04-30 2002-05-01 Creavis Tech & Innovation Gmbh Procedimiento para preparar compuestos aromaticos que contienen grupos hidroxilo.
US6080226A (en) * 1998-09-30 2000-06-27 Uop Llc Nitrous oxide purification by pressure swing adsorption
WO2000043339A1 (en) * 1999-01-20 2000-07-27 Solutia, Inc. Hydroxylation of aromatic compounds at elevated pressures
US6265622B1 (en) 1999-02-26 2001-07-24 General Electric Company Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates
US6232510B1 (en) 1999-02-26 2001-05-15 General Electric Company Method and composition for hydroxylation of aromatic substrates
DE10009639A1 (de) * 1999-03-16 2000-09-21 Phenolchemie Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Lachgas
RU2155181C1 (ru) 1999-04-05 2000-08-27 Кустов Леонид Модестович Способ окисления бензола и/или толуола в фенол и/или крезолы
US6548718B2 (en) 2000-04-27 2003-04-15 Shell Oil Company Process for catalytic hydroxylation of, saturated or unsaturated, aliphatic compounds
US6437197B1 (en) 2000-04-27 2002-08-20 Shell Oil Company Process for catalytic hydroxylation of aromatic hydrocarbons
DE10133067A1 (de) * 2001-07-07 2003-01-16 Phenolchemie Gmbh & Co Kg Verfahren zur Hydroxylierung aromatischer Kohlenwasserstoffe
RU2228326C2 (ru) * 2002-05-24 2004-05-10 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Способ получения дигидроксибензолов
RU2220947C1 (ru) * 2002-06-25 2004-01-10 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Способ получения би- и полициклических кетонов и их производных
RU2219160C1 (ru) * 2002-06-25 2003-12-20 Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН Способ получения карбонильных соединений из ди- и полиеновых циклических углеводородов и их производных
ITMI20050062A1 (it) * 2005-01-20 2006-07-21 Polimeri Europa Spa Processo per la preparazione di fenolo
CN102137832A (zh) * 2008-08-29 2011-07-27 巴斯夫欧洲公司 制备环酮的方法
CN102020535B (zh) * 2009-09-17 2014-04-02 北京化工大学 一氧化二氮氧化苯生产苯酚的方法
CZ301937B6 (cs) 2010-02-05 2010-08-04 Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. Zpusob výroby zeolitu pentasilové struktury s rízenou distribucí hliníkových atomu ve skeletu
KR102615452B1 (ko) 2014-10-02 2023-12-19 몬산토 테크놀로지 엘엘씨 2,5-다이클로로페놀을 제조하는 방법
CN106588577B (zh) * 2015-10-19 2019-08-06 江苏福瑞康泰药业有限公司 五氟苯酚的合成方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4429176A (en) * 1982-02-08 1984-01-31 Mobil Oil Corporation Active zeolite catalysts of improved stability
IT1150699B (it) * 1982-03-19 1986-12-17 Anic Spa Procedimento per la ossidrilazione di idrocarburi aromatici
US4559314A (en) * 1982-03-22 1985-12-17 Mobil Oil Corporation Zeolite activation
US5098687A (en) * 1984-04-26 1992-03-24 Uop Substituted aluminosilicate compositions and process for preparing same
US4952385A (en) * 1987-03-02 1990-08-28 Georgia Tech Research Corp. Ferrisilicate molecular sieve and use as a catalyst
FR2630734B1 (fr) * 1988-05-02 1990-07-27 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de dihydroxybenzenes
FR2630733B1 (fr) * 1988-05-02 1990-07-20 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparations du phenol
FR2648810B1 (fr) * 1989-06-22 1992-02-28 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de phenols
RU2010790C1 (ru) * 1989-08-11 1994-04-15 Институт катализа СО РАН Способ получения фенола или его производных
US5110995A (en) * 1991-03-12 1992-05-05 Institute Of Catalysis Preparation of phenol or phenol derivatives
DE4117511A1 (de) * 1991-05-29 1992-12-03 Vaw Ver Aluminium Werke Ag Verfahren zur modifizierung eines rein-anorganisch synthetisierten zeoliths vom pentasil-typ
JPH07110825B2 (ja) * 1993-02-03 1995-11-29 旭化成工業株式会社 フェノールの製造法
US5367099A (en) * 1993-05-28 1994-11-22 Mobil Oil Corp. Selective toluene disproportionation process (STDP) with ex situ selectivated zeolite catalyst
RU2074164C1 (ru) * 1994-04-12 1997-02-27 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Способ получения фенола или его производных

Also Published As

Publication number Publication date
CN1071729C (zh) 2001-09-26
BR9507370A (pt) 1997-09-23
EP0755371B1 (en) 1999-08-04
US5756861A (en) 1998-05-26
DE69511256D1 (de) 1999-09-09
AU684948B2 (en) 1998-01-08
JPH09511518A (ja) 1997-11-18
PL179735B1 (pl) 2000-10-31
PL316873A1 (en) 1997-02-17
DK0755371T3 (da) 2000-02-28
JP2961128B2 (ja) 1999-10-12
ATE182873T1 (de) 1999-08-15
CN1148844A (zh) 1997-04-30
UA44891C2 (uk) 2002-03-15
WO1995027691A1 (en) 1995-10-19
RU2058286C1 (ru) 1996-04-20
AU2376895A (en) 1995-10-30
MX9604822A (es) 1998-05-31
FI964102A (fi) 1996-12-11
ES2136288T3 (es) 1999-11-16
CA2187656C (en) 2001-08-21
CA2187656A1 (en) 1995-10-19
EP0755371A1 (en) 1997-01-29
DE69511256T2 (de) 2000-02-24
FI117628B (fi) 2006-12-29
FI964102A0 (fi) 1996-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100231872B1 (ko) 페놀과 페놀유도체들의 제조방법
CS271344B2 (en) Method of acrylic acid production by means of propylene's two-stage catalytic oxidation
US4171316A (en) Preparation of maleic anhydride using a crystalline vanadium(IV)bis(metaphosphate) catalyst
KR20030031006A (ko) 저 불포화 탄화수소의 산화에 의한 불포화 카르복실산의두단계 제조방법
US6028221A (en) Catalyst systems for the one step gas phase production of acetic acid from ethylene and methods of making and using the same
JP2969965B2 (ja) イソブタンの接触酸化によるメタクリル酸の製造方法
EP0123467B1 (en) Reactivation of phosphorus vanadium catalysts and process for the manufacture of maleic anhydride catalysts treated with alkyl esters of orthophosphoric acids in the presence of water
KR100740307B1 (ko) 저분자량 알칸 및 알켄을 선택적으로산화(가암모니아산화)시키는 개선된 방법
KR20010071732A (ko) 지방족 디애시드 및 나이트러스 옥사이드의 제조방법
US4465633A (en) Manufacture of aryl esters
AU735469B2 (en) Process for the hydroxylation of benzene
EP0507617B1 (en) Two stage process for producing maleic anhydride from butane
US4950769A (en) Process for the manufacture of maleic anhydride utilizing peroxides to improve catalytic activity
US5187307A (en) Selectivity in the oxidative dehydrogenation of alkyl glycolate
JP4294209B2 (ja) オルト位アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法
MXPA96004822A (en) Method for the production of phenol and its deriva
WO2000043339A1 (en) Hydroxylation of aromatic compounds at elevated pressures
US5962752A (en) Leached alumina vanadyl catalysts for hydroxylation of aromatics using molecular oxygen as the terminal oxidant without coreductant
SU1728240A1 (ru) Способ получени фталимида
Cavani et al. Multi-Step and Single-Step Gas-Phase Selective Oxidation of Isobutane to Methacrylic Acid as an Alternative Process to the Acetone Cyanohydrin Route
JPH0611720B2 (ja) 炭化水素の酸化方法
CZ269093A3 (en) Process for preparing phenol

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130823

Year of fee payment: 15

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140821

Year of fee payment: 16

EXPY Expiration of term