BR112017006338B1 - Processos para produção de 2,5-diclorofenol e de ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico - Google Patents
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Abstract
processos para produção de 2,5-diclorofenol e ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico são descritos. vários processos para isome-rizar 2,4-diclorofenol sobre um catalisador de zeólito para formar 2,5-diclorofenol são fornecidos. processos para preparação de 2,5-diclorofenol incluindo hidroxilar 1,4-diclorobenzeno também são descritos. a presente invenção também se refere a processos para produção de ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico.
Description
[001] A presente invenção geralmente se refere aos processos para a produção de 2,5-diclorofenol. Vários processos de acordo com a presente invenção incluem isomerização de 2,4-diclorofenol sobre um catalisador zeólito para formar 2,5-diclorofenol. A presente invenção se refere ainda aos processos para a preparação de 2,5- diclorofenol incluindo hidroxilação de 1,4-diclorobenzeno. A presente invenção também se refere aos processos para a produção de ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico.
[002] Diclorofenóis são intermediários úteis na preparação de uma variedade de produtos químicos. Em particular, certos herbicidas são preparados a partir de diclorofenóis. Por exemplo, o ácido 2,4- diclorofenoxiacético (2,4-D) pode ser preparado a partir de 2,4- diclorofenol. Vide US 2,480,817 e US 2,651,659. Além disso, ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico (dicamba) pode ser preparado a partir de 2,5-diclorofenol. Vide, por exemplo, US 3,013,054 e US 5,648,562.
[003] Com a introdução de características tolerantes de dicamba em diversas plantas de cultura, dicamba está se tornando um herbicida cada vez mais importante. No entanto, permanecem dificuldades em processos para a produção de dicamba. O alto custo de matéria- prima, as conversões e seletividades baixas de processo, e grandes quantidades de resíduos são problemas que permanecem nestes processos.Além disso, é esperado que o material de partida 2,5- diclorofenol contribua significativamente para os custos elevados de matérias-primas. Por conseguinte, continua a haver uma necessidade de processos melhorados para a produção de intermediários críticos para a dicamba incluindo 2,5-diclorofenol para melhorar a economia do processo.
[004] A US 4,568,777 propõe um processo para a isomerização de mono ou diclorofenóis, incluindo 2,4-diclorofenol, utilizando certos tipos de catalisadores zeólitos. No entanto, este processo não conseguiualcançar uma elevada seletividade para o isômero 2,5- diclorofenol. Assim, continua a haver uma necessidade para processos comercialmente viáveis que são altamente seletivos para o 2,5- diclorofenol, os quais reduzem os custos das matérias-primas e produ-tos residuais.
[005] Resumidamente, em alguns aspectos, a presente invenção se refere aos processos para a produção de 2,5-diclorofenol compreendendo o contato de um gás de alimentação ou um líquido compreendendo 2,4-diclorofenol com um catalisador zeólito na forma de ácido numa zona de isomerização para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol e 2,5-diclorofenol. Em vários processos, o catalisador zeólito tem uma razão molar SiO2/Al2O3 de não mais de cerca de 35:1. Em vários processos, o catalisador zeólito compreende um catalisador zeólito dessilicado tendo uma razão molar SiO2/Al2O3 de não mais do que cerca de 80:1. Em vários processos, o catalisador zeólito dessilicado tem um volume dos poros meso-macro (>20Â a 2500Â) que é pelo menos cerca de 50%, pelo menos, cerca de 75%, pelo menos cerca de 100%, pelo menos cerca de 125%, pelo menos, cerca de 150%, pelo menos cerca de 175%, pelo menos cerca de 200%, pelo menos cerca de 225%, pelo menos cerca de 250%, pelo menos cerca de 275%, ou pelo menos cerca de 300% maior que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial antes da dessilicação. Em vários processos, o catalisador zeólito tem um volume dos poros meso-macro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos cerca de 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225 cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g. Em vários processos, a alimentação compreende 2,4- diclorofenol e ainda compreende água (por exemplo, vapor). Em vários processos, a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol compreende ainda 3,4-diclorofenol. Em vários processos, a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol compreende ainda 2,5-diclorofenol e 3,4-diclorofenol. Além disso, vários processos compreendem ainda o contato em suspensão da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol com o catalisador zeólito e contatar o catalisador zeólito com vapor em uma temperatura de cerca de 250°C a cerca de 375°C para regenerar o catalisador.
[006] Em outros aspectos, a presente invenção se refere aos processos para a produção de 2,5-diclorofenol compreendendo hidro- xilação de 1,4-diclorobenzeno com um agente oxidante na presença de um primeiro catalisador zeólito em uma zona de hidroxilação para formar um produto da reação de hidroxilação compreendendo 2,5- diclorofenol e 2,4-diclorofenol; separar, pelo menos uma parte do 2,4- diclorofenol a partir do produto da reação de hidroxilação para formar uma fração compreendendo 2,4-diclorofenol; e contatar a fração que compreende 2,4-diclorofenol com um segundo catalisador zeólito na forma de ácido em uma zona de isomerização para isomerizar pelo menos uma parte do 2,4-diclorofenol e 2,5-diclorofenol.
[007] Em aspectos adicionais, a presente invenção se refere aos processos para a produção de ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico compreendendo carboxilar pelo menos uma parte do 2,5-diclorofenol preparado em vários processos de acordo com o descrito aqui para produzir ácido 2-hidroxi-3,6-diclorobenzóico e metilar/saponificar ou seletivamente metilar o ácido 2-hidroxi-3,6-diclorobenzóico ao ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico.
[008] Outros objetivos e características serão aparentals em par te e em parte indicados doravante.
[009] As figuras 1 a 5 apresentam vários resultados dos experi mentos descritos no Exemplo 2.
[0010] As figuras 6 e 7 apresentam gráficos da proporção de 2,5- diclorofenol para 3,4-diclorofenol como uma função de conversão de 2,4-diclorofenol cumulativa em várias pressões parciais de 2,4- diclorofenol no gás de alimentação a um reator de isomerização.
[0011] As figuras 8 e 9 apresentam gráficos de proporção de 2- clorofenol a 3- e 4-clorofenol como uma função de conversão de 2,4- diclorofenol cumulativa nas pressões parciais testadas de 2,4- diclorofenol no gás de alimentação a um reator de isomerização.
[0012] A figura 10 apresenta um gráfico da proporção de 2,5- diclorofenol para 3,4-diclorofenol como uma função de conversão de 2,4-diclorofenol cumulativa em várias temperaturas de catalisador.
[0013] A figura 11 apresenta um gráfico da proporção de 2- clorofenol a 3- e 4-clorofenol como uma função de conversão de 2,4- diclorofenol cumulativa em várias temperaturas de catalisador.
[0014] A figura 12 mostra a produtividade de 2,5-diclorofenol para um zeólito ZSM-5 não modificado e zeólito ZSM-5 dessilicado.
[0015] A figura 13 mostra a seletividade de 2,5-diclorofenol para um zeólito ZSM-5 não modificado e ZSM-5 dessilicado zeólito.
[0016] A figura 14 mostra o rendimento de 2,5-diclorofenol para a reação com e sem vapor coalimentado periódico.
[0017] A figura 15 mostra o rendimento de 2,5-diclorofenol para a reação com e sem vapor coalimentado.
[0018] A figura 16 mostra a conversão de 2,4-diclorofenol para o catalisador fresco (quadrado) e catalisador regenerado (círculo) como uma função do tempo na corrente.
[0019] A figura 17 mostra a seletividade de 2,5-diclorofenol para o catalisador fresco (quadrado) e catalisador regenerado (círculo) como uma função de tempo no fluxo.
[0020] A figura 18 mostra a configuração do reator para vários ex perimentos descritos nos Exemplos determinados.
[0021] A figura 19 apresenta vários resultados dos experimentos descritos no Exemplo 17.
[0022] Vários aspectos da presente invenção se referem aos pro cessos para a produção de 2,5-diclorofenol. Outros aspectos da presente invenção se referem aos processos para a produção de ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico.
[0023] Um aspecto da presente invenção é dirigido aos processos para a isomerização de 2,4-diclorofenol que são altamente seletivos para o 2,5-diclorofenol. Processos que são altamente seletivos para o 2,5-diclorofenol reduzem a quantidade de produtos residuais, tais como monoclorofenóis e 3,4-diclorofenol, os quais requerem a separação do produto e a eliminação ou processamento adicional para reciclar. Assim, os processos de acordo com a presente invenção com uma seletividade melhorada para o 2,5-diclorofenol melhoram significativa-mente a economia do processo.
[0024] Um outro aspecto da presente invenção é dirigido aos pro cessos para a isomerização de 2,4-diclorofenol com um rendimento melhorado de 2,5-diclorofenol. Os processos que proporcionam maiores rendimentos de 2,5-diclorofenol vantajosamente aumentam as taxas de produção e reduzem os custos de energia, o que melhora a economia do processo. Um outro aspecto da presente invenção é dirigido aos processos para a isomerização de 2,4-diclorofenol que incluem um procedimento de rejuvenescimento de catalisador melhorado que requer menos entrada de energia em relação aos procedimentos convencionais, o que também melhora a economia do processo.
[0025] Outro aspecto da presente invenção se refere aos proces sos para a preparação de 2,5-diclorofenol por hidroxilação de 1,4- diclorobenzeno. 1,4-diclorobenzeno é um precursor industrial amplamentedisponível usado na produção de uma variedade de produtos químicos. Assim, utilizando 1,4-diclorobenzeno como material de partida na produção de 2,5-diclorofenol espera-se reduzir o custo dos reagentes e melhorar a economia do processo, especialmente para processos a jusante que utilizam 2,5-diclorofenol como um intermediário chave.
[0026] Ainda um outro aspecto da presente invenção é dirigido aos processos para a preparação de 2,5-diclorofenol por hidroxilação de 1,4-diclorobenzeno, que inclui a separação de pelo menos uma porção de 2,4-diclorofenol produzido na reação de hidroxilação e isomeriza- ção de 2,4-diclorofenol e 2,5-diclorofenol. Isomerização de subproduto 2,4-diclorofenol aumenta beneficamente o rendimento total do produto 2,5-diclorofenol desejado.
[0027] Um outro aspecto da presente invenção é dirigido aos pro cessos para a preparação de ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico a partir de 2,5-diclorofenol produzido de acordo com vários processos aqui descritos.
[0028] Vários processos em conformidade com a presente inven ção para a produção de 2,5-diclorofenol incluem isomerizar 2,4- diclorofenol. Geralmente, os processos incluem o uso de um catalisadorzeólito. Em particular, os processos de isomerização, em conformidade com a presente invenção para a produção de 2,5-diclorofenol compreendem o contato de uma alimentação que compreende 2,4- diclorofenol com um catalisador zeólito em uma zona de isomerização para isomerizar pelo menos uma parte do 2,4-diclorofenol para 2,5- diclorofenol, como mostrado abaixo.
[0029] A alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol pode ser fornecida para a zona de isomerização como um gás ou um líquido.
[0030] Catalisadores de zeólito adequados incluem zeólitos de ta manho de poro de médio e grande. Os zeólitos de tamanho médio de poros apropriados incluem os zeólitos pentasil, tais como ZSM-5 e ZSM-11 e zeólitos de tamanho grande dos poros incluem zeólitos beta e zeólitos faujasita, tal como zeólito Y. Assim, o catalisador zeólito pode incluir pelo menos um zeólito de alumino-silicato selecionado do grupo que consiste em ZSM, Beta, zeólitos Y e misturas dos mesmos. Em vários processos de isomerização da presente invenção, o catali-sadorzeólito compreende um zeólito promovido por boro ou um zeólito promovido por metal selecionado do grupo que consiste em titânio- silicatos, alumino-silicatos, ferro-silicatos e gálio-silicato.
[0031] Em vários processos de isomerização da presente inven ção,o catalisador zeólito compreende a forma ácida do zeólito. Por exemplo, o catalisador zeólito inclui a forma ácida de um zeólito de tamanho médio dos poros como zeólito ZSM-5 (por exemplo, HZSM-5) ou zeólitos de tamanho grande dos poros incluindo zeólitos beta e zeó- lito faujasita, tais como zeólito Y. Uma forma de ácido (também conhecida como forma de próton ou forma de hidrogênio) de um catalisador zeólito pode ser preparada calcinando uma forma de amônio de catali- sador zeólito a uma temperatura elevada. Em vários processos da presente invenção, o zeólito pode ser calcinado em uma temperatura de pelo menos cerca de 450°C, pelo menos cerca de 500°C, pelo menos cerca de 510°C, pelo menos cerca de 520°C, pelo menos cerca de a 530°C, pelo menos cerca de 540°C ou pelo menos cerca de 550°C. A temperatura de calcinação pode estar na faixa de cerca de 500°C a cerca de 1000°C, de cerca de 500°C a cerca de 900°C, de cerca de 500°C a cerca de 800°C, de cerca de 500°C a cerca de 700°C, de cerca de 520°C a cerca de 600°C, de cerca de 530°C a 580°C ou cerca de 540°C a 560°C. Ainda, uma forma ácida de um catalisador zeólito também pode ser preparada a partir de uma forma sódica do zeólito. Nesta técnica, a forma sódica é submetida a troca iônica com um sal de amônio para formar a forma de amônio do zeólito. Posteriormente, a forma de amônio pode ser calcinada para a forma ácida.
[0032] Em vários processos de isomerização da presente inven ção, a razão molar de SiO2/Al2O3 é um aspecto importante do catalisador zeólito. Surpreendentemente, os Requerentes constataram que quando a razão molar de SiO2/Al2O3 é não maior que cerca de 35:1, então a seletividade do catalisador para 2,5-diclorofenol é significativamente maior. Ainda, em alguns casos, quando a razão molar de SiO2/Al2O3 é não maior que cerca de 35:1, a conversão de 2,4- diclorofenol pode vantajosamente ser aumentada. Diminuindo a razão molar de SiO2/Al2O3 aumenta a quantidade relativa de alumínio presente na estrutura zeolítica. Sem estar ligado pela teoria, acredita-se que o alumínio sirva como sítios ácidos para a isomerização. Nesse sentido, em vários processos de acordo da presente invenção o catalisador zeólito pode ter razão molar de SiO2/Al2O3 não maior do que cerca de 35:1. Em determinados processos, o catalisador zeólito pode ter razão molar de SiO2/Al2O3 não maior do que cerca de 30:1.
[0033] Além disso, constatou-se que em alguns casos diminuindo a razão molar SiO2/Al2O3 menor do que cerca de 20:1, ou cerca de 23:1 reduz a atividade do catalisador. Por exemplo, verificou-se que a conversão de 2,4-diclorofenol é reduzida quando a razão molar de SiO2/Al2O3 é menor do que cerca de 20:1 ou menor do que cerca de 23:1 quando comparado com a conversão usando um catalisador zeó- lito tendo uma razão molar de SiO2/Al2O3 a 30:1. Os Requerentes acreditam que existam várias distribuições possíveis de alumínio (sítio ativo) e locais em estruturas zeolíticas, e estas dependem das proporções molares de SiO2/Al2O3 , bem como os parâmetros de síntese de zeólito. Sem estar ligado pela teoria, os Requerentes acreditam que a atividade do catalisador dependa do número de sítios ácidos que são relativamente “isolado” (ou não têm espécies de alumínio vicinais ou adjacentes), possivelmente porque sítios ativos adjacentes aumentam a energia de ativação necessária para a isomerização (a partir de ângulos de ligação distorcidos, alterando a capacidade de estabilizar o estado de transição) ou estes sítios adjacentes aumentam a adsorção de duas moléculas reativas, que cria impedimentos estéricos adicionais para a isomerização. Nesse sentido, em vários processos da presente invenção, o catalisador zeólito pode ter uma razão molar de SiO2/Al2O3 que não é maior que cerca de 35:1, mas é pelo menos cerca de 23:1 (ou seja, de cerca de 23:1 a cerca de 35:1) ou cerca de 23:1 a cerca de 30:1.
[0034] Em alguns processos de isomerização da presente inven ção, os Requerentes demonstraram que um catalisador zeólito dessili- cado é altamente seletivo e oferece maior rendimento de 2,5- diclorofenol. A dessilicação de catalisadores de zeólito pode ser realizada por técnicas de lixivia com, por exemplo, uma ou mais soluções de NaOH. Calor pode ser aplicado durante a lixiviação (por exemplo, aquecimento a 65-80°C). O procedimento de lixiviação converte a forma ácida (prótons) do catalisador para uma forma sódica. Assim, a forma sódica pode ser submetida a troca iônica com um sal de amônio como (NH4)2SO4 para formar a forma de amônio do zeólito. Poste-riormente, a forma de amônio pode ser calcinada à forma ácida (por exemplo, calcinada no ar a 550°C por 24 horas para converter os zeóli- tos para a forma ácida (ou seja, HZSM-5).
[0035] Em processos empregando um catalisador zeólito dessili- cado, a razão molar de SiO2/Al2O3 de zeólito pode ser maior que cerca de 35:1. Por exemplo, a razão molar de SiO2/Al2O3 para zeólito pode ser tão elevada quanto cerca de 80:1, cerca de 60:1 ou cerca de 55:1 (por exemplo, de cerca de 23:1 a cerca de 80:1; de cerca de 23:1 a cerca de 60:1; ou cerca de 23:1 a cerca de 55:1). Acredita-se que o procedimento de dessilicação aumenta o volume de meso-poro, mas mantém a largura média de poro e volume de microporos. Por conseguinte, catalisadores de zeólito dessilicados apresentam um maior volume dos poros meso-macro que aqui é definido como o volume atribuível aos poros com diâmetros maiores do que 20 Â e tão grandes quanto 2500 Â. Embora não totalmente compreendido, acredita-se que o aumento dos volumes de meso-poros do catalisador por dessilicação aumenta a concentração de sítios de ácido ativos acessíveis. O rendimento significativamente maior com catalisador dessilicado sugeriu que os sítios ácido na região de boca do poro de catalisador são predominantemente responsáveis por um maior rendimento de 2,5- diclorofenol na isomerização de 2,4-diclorofenol. O procedimento des- silicação pode aumentar o volume dos poros meso-macro (> 20 Â até 2500 Â) do catalisador zeólito pelo menos cerca de 50%, pelo menos, cerca de 75%, pelo menos cerca de 100%, pelo menos cerca de 125%, pelo menos, cerca de 150%, pelo menos cerca de 175%, pelo menos cerca de 200%, pelo menos cerca de 225%, pelo menos cerca de 250%, pelo menos cerca de 275%, ou pelo menos cerca de 300% em comparação com o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial que não foi dessilicado. Assim, outro processo para produzir 2,5-diclorofenol compreende contatar uma alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com um catalisador zeólito dessilicado na forma ácida em uma zona de isomerização para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol, em que o catalisador zeólito dessilicado tem um volume dos poros meso-macro (>20Â até 2500Â) que é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 75%, pelo menos cerca de 100%, pelo menos cerca de 125%, pelo menos cerca de 150%, pelo menos cerca de 175%, pelo menos cerca de 200%, pelo menos cerca de 225%, pelo menos cerca de 250%, pelo menos cerca de 275%, ou pelo menos cerca de 300% maior do que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial antes de dessilicação.
[0036] O catalisador zeólito dessilicado pode ter um volume dos poros meso-macro (> 20 Â até 2500 Â) que é de cerca de 50% a cerca de 500%, de cerca de 50% a cerca de 400%, de cerca de 50% a cerca de 300%, de cerca de 100% a cerca de 500%, de cerca de 100% a 400%, de cerca de 100% a cerca de 300%, de cerca de 200% a cerca de 500%, de cerca de 200% a cerca de 400%, ou de cerca de 200% a cerca de 300% maior do que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial antes de dessilicação. Por exemplo, para um catalisador zeólito (por exemplo, H-ZSM-5) com uma razão molar inicial de SiO2/Al2O3 de 55:1, o procedimento de dessilicação pode aumentar o volume dos poros meso-macro (20 Â a 2500 Â) em pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos cerca de 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0, 225 cm3/g ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g. O volume dos poros meso-macro (20 Â a 2500 Â) do catalisador zeólito dessilicado pode ser de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,175 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,2 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,225 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, ou a partir de cerca de 0,25 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[0037] Independentemente de quaisquer modificações ao catalisa dorzeólito, o catalisador zeólito pode ter um volume dos poros mesomacro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos cerca de 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225 cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g. Por exemplo, o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito pode ser de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,175 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,2 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,225 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, ou de cerca de 0,25 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g. Além disso, a razão molar de SiO2/Al2O3 do catalisador zeólito pode ser de não mais do que cerca de 80:1, não mais do que cerca de 60:1, ou não mais do que cerca de 55:1. Por exemplo, a razão molar de SiO2/Al2O3 do catalisador zeólito pode ser de cerca de 23:1 a cerca de 80:1; cerca de 23:1 a cerca de 60:1; ou cerca de 23:1 a cerca de 55:1.
[0038] A área de superfície específica do zeólito é determinada de acordo com o método BET, conforme descrito em S. Brunauer, P. H. Emmett, E. Teller, J. Am. Chem. Soc. 1938, 60, 309-331. As larguras médias de poro e volumes de poro são determinados em conformidade com o método BJH descrito em E. P. Barrett, L. G. Joyner, P. P. Halenda, J. Am. Chem. Soc. 1951, 73, 373-380.
[0039] Relacionadas com a razão molar de SiO2/Al2O3 de um cata lisador zeólito é a concentração dos sítios ativos de alumínio (sem átomos de alumínio próximos-mais próximos-vicinais, ou seja, sequência Al-O-Si-O-Al). Em vários processos de isomerização da presente invenção, o número de sítios de alumínio ativos pode ser maior do que cerca de 500 μmol/g, maior do que cerca de 550 μmol/g, ou maior do que cerca de 580 μmol/g. O número de sítios de alumínio ativos pode ser na faixa de cerca de 500 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 550 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 580 μmol/g a cerca de 650 μmol/g ou de cerca de 580 μmol/g a cerca de 600 μmol/g.
[0040] Em geral, o processo de isomerização pode ser conduzido em reator industrial de conhecidos formatos como leitos fixos.
[0041] Em algum processo de isomerização, a massa de catalisa dor dividida pela vazão de massa de 2,4-diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização (peso sobre alimentação) é de pelo menos cerca de 1000 g^s/g, pelo menos cerca de 5000 g^s/g, pelo menos cerca de 10000 g^s/g, pelo menos cerca de 20000 g^s/g, pelo menos cerca de 50000 g^s/g ou pelo menos cerca de 70000 g^s/g. Por exemplo, a massa de catalisador dividida pela vazão de massa de 2,4- diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização pode ser de cerca de 1000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 5000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 120000 g^s/g, a partir de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 100000 g^s/g ou cerca de 20000 g^s/g a cerca de 70000 g^s/g.
[0042] Os processos de isomerização da presente invenção po dem ser realizados sobre uma escala de temperatura larga. Geralmente, o catalisador é contatado com uma alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol em uma temperatura de catalisador na faixa de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[0043] Em vários processos da presente invenção, a temperatura do catalisador é não maior do que cerca de 450°C porque foi demonstrado em certos casos que reagentes podem se degradar e produtos indesejáveis podem ser gerados em temperaturas acima de 450°C. Os Requerentes demonstraram que quando a temperatura do catalisador é controlada em uma determinada faixa, a seletividade para 2,5- diclorofenol é melhorada. Sem estar ligado pela teoria, acredita-se que reações sejam restritas em relação às reações de isomerização ocorrendo nesta faixa de temperatura de decomposição. Verificou-se que a isomerização se torna relativamente mais rápida do que a decomposição térmica nessa temperatura controlada porque a isomerização pode ter uma energia de ativação menor do que as reações de decomposição. Além disso, acredita-se que 3,4-diclorofenol, derivado de uma mudança de cloro 2^3 é menos favorecida em relação ao 2,5- diclorofenol após uma desejada mudança de cloro 4^5 em reações de isomerização nesta faixa de temperatura. Portanto, a seletividade de 2,5-diclorofenol melhorada pode ser alcançada quando a temperatura do catalisador é mantida nessas faixas de temperatura. Em temperaturas de catalisador fora destes limites, é possível que outros isô- meros como 3,4-diclorofenol e 2,6-diclorofenol possam ser favorecidos e outras reações de decomposição e a desativação do catalisador possam ser promovida. Em particular, seletividade aumentada pode ser alcançada em alguns processos quando a temperatura do catalisador está na faixa de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C. Além disso, verificou-se que em vários processos, a temperatura do catalisador pode ser menor do que 300°C (por exemplo, menos do que cerca de 290°C ou menos do que cerca de 285°C).
[0044] A alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol pode ser introduzido para a zona de isomerização como um gás ou um líquido. Quando 2,4-diclorofenol gasoso é introduzido na zona de reação de isomerização contendo o catalisador zeólito, a pressão parcial de 2,4- diclorofenol no gás de alimentação pode ser pelo menos cerca de 0,05 kPa, pelo menos cerca de 0,5 kPa, pelo menos cerca de 1 kPa. A pressão parcial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação para a zona de reação de isomerização pode ser de cerca de 0,05 kPa a cerca de 10 kPa, de cerca de 0,5 kPa a cerca de 10 kPa ou de cerca de 1 kPa a cerca de 10 kPa. Em alguns casos, a seletividade de 2,5-diclorofenol pode ser aumentada, aumentando a pressão parcial de 2,4- diclorofenol, porque acredita-se que a formação de subproduto 3,4- diclorofenol possa ser reduzida em relação à formação de 2,5- diclorofenol. Acredita-se que o cloro na posição 2, ao lado do grupo OH de 2,4-diclorofenol (bem como 2,5-diclorofenol) pode ser mais “protegido” em altas pressões parciais (ou seja, descloração de 2,4- diclorofenol e 2,5-diclorofenol pode ser menos favorecida em altas pressões parciais em relação à descloração em outras posições).
[0045] A reação de isomerização pode ser conduzida em atmosfe ra inerte, como o gás nitrogênio ou argônio. Em alguns casos, verificou-se que reduzir o oxigênio e a concentração de água beneficamente suprime a formação de monoclorofenóis. Acredita-se que a água interage com o grupo cloro de fenóis e acelera o caminho da desclora- ção. Nesse sentido, a reação de isomerização pode ser conduzida em atmosfera que é essencialmente livre de oxigênio e água.
[0046] Não obstante o acima, surpreendentemente verificou-se que em alguns casos a presença de água na zona de isomerização beneficamente aumentar a atividade do catalisador zeólito. Nesse sen-tido,vários processos de isomerização para produzir 2,5-diclorofenol compreendem contatar uma alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol e água com um catalisador zeólito na forma de ácido em uma zona de isomerização para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol. Sem estar ligado à teoria, acredita-se que a água reage mais provavelmente ou reduz as energias de ligação das grandes espécies aromáticas irreversivelmente que estão ligadas aos sítios ativos de catalisador sob as condições de reação, permitindo que as moléculas ligadas se dissociem do zeólito.
[0047] A água pode ser alimentada para a zona de isomerização com a alimentação contendo 2,4-diclorofenol, através de uma corrente separada, ou ambas. Além disso, a água pode ser alimentada conti-nuamente ou intermitentemente para a zona de isomerização. Foi de-monstrado em várias instâncias que a alimentação de água continua-mente a uma vazão relativamente baixa ou intermitentemente mantém um melhor nível de seletividade, melhorando o rendimento de 2,5- diclorofenol.
[0048] Em geral, a quantidade de água que alimenta a zona de isomerização é relativamente pequena quando comparada com o peso do catalisador. Nesse sentido, a razão molar do catalisador para a água por hora é tipicamente pelo menos cerca de 150:1, pelo menos cerca de 200:1, pelo menos cerca de 300:1, ou pelo menos cerca de 400:1. A proporção em peso de catalisador para a água pode ser na faixa de cerca de 150:1 a cerca de 500:1, de cerca de cerca de 150:1 a cerca de 400:1, de cerca de 200:1 a cerca de 500:1, ou de cerca de 200:1 a cerca de 400:1. Além disso, a proporção em peso de 2,4- diclorofenol na alimentação de água por hora é tipicamente pelo menos cerca de 5:1, pelo menos cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, ou pelo menos cerca de 20:1. A proporção em peso de 2,4- diclorofenol na alimentação de água pode estar na faixa de cerca de 5:1 a cerca de 30:1, de cerca de 5:1 a cerca de 25:1, de cerca de 5:1 a cerca de 20:1, ou de cerca de 10:1 a cerca de 20:1.
[0049] A água pode ser alimentada para a zona de isomerização na temperatura do catalisador zeólito. Por exemplo, quando a alimentação é um gás, a água pode ser alimentada à zona de isomerização como vapor em uma temperatura de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[0050] Foi verificado ainda que a seletividade de 2,5-diclorofenol pode ser reforçada pela alimentação conjunta de 3,4-diclorofenol para a zona de isomerização. Assim, outro processo da presente invenção para a produção de 2,5-diclorofenol compreende contatar uma alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e 3,4-diclorofenol com um catalisador zeólito na forma ácida em uma zona de isomerização para iso- merizar pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol para 2,5- diclorofenol. O 3,4-diclorofenol pode ser alimentado para a zona de isomerização com uma alimentação contendo 2,4-diclorofenol, via cor-rente separada, ou ambas. Além disso, a 3,4-diclorofenol pode ser alimentado continuamente ou intermitentemente à zona de isomeriza- ção. O 3,4-diclorofenol pode ser um componente de uma corrente de reciclo contendo 2,4-diclorofenol, que pode ser obtido a partir de um processo de separação a jusante do produto de reação de isomeriza- ção. Nesse caso, a corrente fluxo de reciclo que contém 2,4- diclorofenol e 3,4-diclorofenol pode ser alimentada à zona de isomeri- zação. A alimentação para a zona de isomerização também pode conter uma porção menor de 2,5-diclorofenol (por exemplo, como um componente de uma corrente de reciclo que contém a mistura de 2,4- diclorofenol e 3,4-diclorofenol). A presença de 2,5-diclorofenol na alimentação parece diminuir a seletividade devido ao aumento da isome- rização de fora do alvo de 2,5-diclorofenol para 3,4-diclorofenol. No entanto, a alimentação conjunta de 3,4-diclorofenol para a zona de isomerização demonstrou beneficamente limitar esta diminuição na seletividade.
[0051] Normalmente, a quantidade de 3,4-diclorofenol que é ali mentada para a zona de isomerização é relativamente pequena em comparação com a quantidade de 2,4-diclorofenol na alimentação. Nesse sentido, a razão molar da 2,4-diclorofenol para 3,4-diclorofenol é tipicamente pelo menos cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, pelo menos cerca de 20:1, pelo menos cerca de 30:1, ou pelo menos cerca de 40:1. Por exemplo, a razão molar de 2,4-diclorofenol para 3,4-diclorofenol pode estar na faixa de cerca de 10:1 a cerca de 50:1, de cerca de 10:1 a cerca de 40:1, de cerca de 10:1 a cerca de 30:1, de cerca de 10:1 a cerca de 20:1, de cerca de 15:1 a cerca de 50:1, de cerca de 15:1 a cerca de 40:1, de cerca de 15:1 a cerca de 30:1, de cerca de 15:1 a cerca de 20:1, de cerca de 20:1 a cerca de 50:1, de cerca de 20:1 a cerca de 40:1, ou de cerca de 20:1 a cerca de 30:1.
[0052] Como explicado, os vários processos de isomerização da presente invenção geralmente fornecem maior seletividade para 2,5- diclorofenol. Normalmente, a seletividade da isomerização de 2,4- diclorofenol para 2,5-diclorofenol é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 60%, pelo menos cerca de 70%, pelo menos cerca de 80%, pelo menos cerca de 85%, pelo menos cerca de 90%, ou pelo menos cerca de 95%. A seletividade da isomerização de 2,4- diclorofenol para 2,5-diclorofenol pode ser de cerca de 50% a cerca de 99%, passando de cerca de 70% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 97%, de cerca de 70% a cerca de 95%, de cerca de 80% a cerca de 99%, de cerca de 80% a cerca de 97%, de cerca de 80% a cerca de 95%, de cerca de 85% a cerca de 97%, de cerca de 85% a cerca de 95%, ou cerca de 90% a cerca de 97%. Seletividade para 2,5-diclorofenol na reação de isomerização é definida de acordo com a equação (A):
[0053] Devido às limitações analíticas, a quantificação de todos os fenóis e degradantes pode não ser possível. Portanto, a soma dos mols de todos os fenóis exceto 2,4-diclorofenol pode ser aproximada pela soma dos mols de 2,3-diclorofenol; 2,5-diclorofenol; 2,6- diclorofenol; 3,4-diclorofenol; 2-clorofenol; 3-clorofenol; e 4-clorofenol.
[0054] Além disso, os processos de isomerização da presente in venção geralmente fornecem conversões de 2,4-diclorofenol de pelo menos cerca de 10%, pelo menos cerca de 15%, pelo menos cerca de 20%, ou pelo menos cerca de 25%. O nível de conversão de 2,4- diclorofenol pode mudar ao longo da vida do catalisador zeólito. Por exemplo, tem sido observado que altas conversões (por exemplo, não mais do que 40%) podem ser obtidas ao usar catalisador zeólito fresco para uma quantidade limitada de tempo na corrente. Conforme o tempo em corrente aumenta, o catalisador pode desativar (por exemplo, de coque) em certa medida, o que reduz a conversão. No entanto, foi observado que o catalisador pode ser estável por um período prolongado de tempo (por exemplo, 4 a 5 dias) sem a desativação significativa depois de atingir o estado estacionário. Eventualmente, o catalisador pode precisar ser regenerado quando uma conversão aceitável não pode ser mantida. Assim, a conversão de 2,4-diclorofenol pode ser dependente da duração do tempo em corrente para uma determinada carga de catalisador. Da mesma forma, em algum momento no tempo em corrente para o catalisador, a conversão de 2,4-diclorofenol pode ser na faixa de cerca de 10% a cerca de 65%, passando de cerca de 10% a cerca de 60%, de cerca de 10% a cerca de 50%, de cerca de 10% a cerca de 45%, de cerca de 15% a cerca de 65%, de cerca de 15% a cerca de 60%, de cerca de 15% a cerca de 50%, de cerca de 20% a cerca de 65%, de cerca de 20% a cerca de 60%, de cer ca de 20% a cerca de 50% ou de cerca de 20% a cerca de 40%. Con- versão de 2,4-diclorofenol é definida de acordo com a equação (B):
[0055] A soma dos mols de todos os fenóis no produto da reação pode ser aproximada pela soma dos mols de 2,3-diclorofenol; 2,4- diclorofenol; 2,5-diclorofenol; 2,6-diclorofenol; 3,4-diclorofenol; 2- clorofenol; 3-clorofenol; e 4-clorofenol.
[0056] A reação de isomerização pode gerar vários fenóis fora do alvo como 3,4-diclorofenol; 2,6-diclorofenol; 2-clorofenol; 3-clorofenol; e 4-clorofenol. Consequentemente, o produto da reação de isomeriza- ção pode incluir um ou mais fenóis foras do alvo selecionados do grupo que consiste de 3,4-diclorofenol, 2,6-diclorofenol, 4-clorofenol, 3- clorofenol, 2-clorofenol e misturas dos mesmos. 3,4-diclorofenol demonstrou ser um dos principais fenóis fora do alvo que é produzido. O rendimento molar de 3,4-diclorofenol no produto de reação de isomeri- zação pode ser tipicamente menos do que cerca de 5%, menos do que 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e 5%.
[0057] Monoclorofenóis são também outro produto fora do alvo. A soma dos rendimentos molares de 2-clorofenol, 3-clorofenol e 4- clorofenol pode ser menos do que cerca de 5%, menos do que cerca de 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e cerca de 5%.
[0058] Os processos de isomerização da presente invenção tam bém podem incluir uma etapa de regeneração do catalisador em que após um período de uso na corrente, o catalisador zeólito é calcinado no ar em temperaturas elevadas (por exemplo, pelo menos cerca de 500°C, ou a partir de cerca de 500°C a 600°C). Em alguns casos, verificou-se que a regeneração do catalisador zeólito com vapor em altas temperaturas, por exemplo, de cerca de 700°C ou superior, impacta negativamente ambas a conversão de 2,4-diclorofenol e a seletividade para 2,5-diclorofenol do catalisador regenerado. Sem estar ligado pela teoria, acredita-se que esses impactos negativos sejam causados pela perda dos sítios ácidos ativos através de um processo de desalumini- zação. Desaluminização para aumentar a concentração de sítios com defeito (inativos) e pode resultar no aumento da proporção de SiO2/Al2O3.
[0059] Os Requerentes também constataram que o catalisador zeólito utilizado em processos de isomerização da presente invenção como alternativa pode ser regenerado através de um processo de re-juvenescimento de temperatura relativamente baixa. Assim, o outro processo da presente invenção para a produção de 2,5-diclorofenol compreende contatar uma alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol com um catalisador zeólito na forma ácida em uma zona de isomerização para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4- diclorofenol para 2,5-diclorofenol; suspender o contato da alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com o catalisador zeólito; e contatar o catalisador zeólito com vapor em uma temperatura de cerca de 250°C até cerca de 375°C para regenerar o catalisador. A temperatura do vapor pode estar na faixa de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C (por exemplo, cerca de 300°C). Além disso, a temperatura do vapor pode ser a mesma ou aproximadamente a mesma (+/-5% ou 10%) temperatura como a temperatura do catalisador durante a reação de isomerização.
[0060] A suspensão do contato com a alimentação pode ser reali zada de várias maneiras. Por exemplo, a alimentação para a zona de isomerização pode ser parada e então o vapor pode ser alimentado para a zona de isomerização para contatar o catalisador zeólito com o vapor. Como alternativa, para suspender o contato com a alimentação, o catalisador zeólito pode ser removido da zona de isomerização e então contatado com vapor. Na sequência de rejuvenescimento, o catalisador zeólito pode ser purgado com um gás inerte como o nitrogênio. Também, depois de rejuvenescimento, o catalisador zeólito pode ser reimplantado na zona de isomerização (ou seja, reiniciando o contato da corrente de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol).
[0061] Quaisquer características ou aspectos descritos em relação aos processos de isomerização da presente invenção podem ser usados singularmente ou em combinação. Por exemplo, um processo de isomerização para produzir 2,5-diclorofenol em conformidade com a presente invenção compreende a contatar com uma alimentação (gás ou líquido) composto por 2,4-diclorofenol com um catalisador zeólito na forma ácida (por exemplo, um zeólito HZSM-5) em uma zona de isomerização para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4- diclorofenol para 2,5-diclorofenol em que o catalisador zeólito tem uma razão molar de SiO2/Al2O3 não maior do que cerca de 35:1 (ou cerca de 20:1 a cerca de 35:1) e a isomerização é conduzida em uma tem- peratura de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a 550°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[0062] Além disso, por exemplo, processo de isomerização para produzir 2,5-diclorofenol em conformidade com a presente invenção compreende contatar uma alimentação (gás ou líquido) composta por 2,4-diclorofenol com um catalisador zeólito na forma ácida (por exemplo, um zeólito HZSM-5) em uma zona de isomerização para isomeri- zar pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol onde o processo inclui uma ou mais das seguintes características:
[0063] - o catalisador zeólito tem uma razão molar SiO2/Al2O3 não maior do que cerca de 35:1.
[0064] - o catalisador zeólito compreende um catalisador zeólito dessilicado tendo uma volume dos poros meso-macro (>20Â a 2500Â) que é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 75%, pelo menos cerca de 100%, pelo menos cerca de 125%, pelo menos cerca de 150%, pelo menos cerca de 175%, pelo menos cerca de 200%, pelo menos cerca de 225%, pelo menos cerca de 250%, pelo menos cerca de 275%, ou pelo menos cerca de 300% maior do que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial antes da dessilicação;
[0065] - o catalisador zeólito (ou catalisador zeólito de dessilicado) tem um volume dos poros meso-macro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos cerca de 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225 cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g;
[0066] - a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol ainda compreende água (por exemplo, vapor);
[0067] - a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol ainda compreende 3,4-diclorofenol; e/ou
[0068] - o processo compreende ainda contatar a suspensão da alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com o catalisador zeólito e contatar o catalisador zeólito com vapor em uma temperatura de cerca de 250°C a cerca de 375°C para regenerar o catalisador.
[0069] Processos adicionais, em conformidade com a presente invenção são direcionados para preparação de 2,5-diclorofenol a partir de 1,4-Diclorobenzeno. Em geral, estes processos incluem hidroxilar 1,4-Diclorobenzeno com um agente oxidante na presença de catalisador zeólito em uma zona de hidroxilação para formar um produto de reação que compreende 2,5-diclorofenol. A reação procede de acordo com o esquema mostrado abaixo.
[0070] Geralmente, o catalisador zeólito pode ser um zeólito pro movido por metal ou zeólito na forma ácida. Os zeólitos promovidos por metal incluem, por exemplo, silicatos de titânio como TS-1 e TS- PQ, zeólitos contendo vanádio como V-Beta e alumino-silicatos promovidos por metal, tais como Fe-ZSM-5 e Fe-ZSM-11. Zeólitos adequados, que podem ser promovidos por metal ou na forma ácida, incluem zeólitos pentasil e faujasita como zeólito Beta, zeólitos tipo ZSM, zeólito Y e misturas dos mesmos. Zeólitos tipo ZSM na forma ácida incluem, por exemplo, HZSM-5 e HZSM-11. Em vários processos de hidroxilação da presente invenção, o zeólito inclui um alumino-silicato promovido por metal, particularmente Fe-ZSM-5.
[0071] Verificou-se que em alguns processos quando zeólitos promovidos por ferro, particularmente Fe-ZSM-5, são usados, então a atividade catalítica e seletividade para 2,5-diclorofenol é significativa-mente maior. O carregamento de ferro do catalisador é pensado para ser um fator importante na realização de seletividade e aumento da atividade. O carregamento de ferro é normalmente menor do que cerca de 2 % em peso, menos do que cerca de 1 % em peso, menos do que cerca de 0,8% em peso, menos do que cerca de 0,5 % em peso, ou menos do que cerca de 0,1 % em peso do peso total do catalisador. O carregamento de ferro pode estar na faixa de cerca de 0,01% em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 1 % em peso, de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 1 % em peso, de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,5 % em peso, ou de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 0,2 % em peso do peso total do catalisador.
[0072] Um aspecto do catalisador zeólito é a razão molar de de SiO2/Al2O3. Em vários processos de hidroxilação, a razão molar de SiO2/Al2O3 pode ser pelo menos cerca de 20:1, pelo menos cerca de 23:1, pelo menos cerca de 30:1, ou pelo menos do que 50:1. A razão molar de SiO2/Al2O3 pode estar na faixa de cerca de 20:1 a cerca de 1000:1, de cerca de 20:1 a cerca de 500:1, de cerca de 23:1 a cerca de 500:1, de cerca de 23:1 a cerca de 350:1, de cerca de 30:1 a cerca de 350:1, de cerca de 30:1 a cerca de 280:1, de cerca de 50:1 a cerca de 350:1, ou de cerca 80:1 de cerca de 280:1.
[0073] Também se verificou que a temperatura de ativação e o método podem afetar o desempenho do catalisador zeólito. Em alguns casos, tem sido observado que maiores temperaturas de calcinação do catalisador zeólito fresco antes da utilização ou após a regeneração beneficamente reduzem a isomerização e decomposição do produto 2,5-diclorofenol para produtos de reação como 2,4-diclorofenol e mo- noclorofenóis fora do alvo. Em alguns casos, foi observado que o cata-lisador ativado em uma temperatura mais alta ou uma temperatura li-geiramente inferior por vapor beneficamente pode aumentar a estabilidade do catalisador durante a reação de hidroxilação. Sem estar ligado pela teoria, acredita-se que a ativação de vapor do catalisador pode criar meso-porosidade na estrutura de zeólito, que impede que o catalisador de desativação por coque. Nesse sentido, nos processos da presente invenção, o zeólito pode ser primeiro calcinado, então ativado e calcinado novamente antes da utilização.
[0074] Por exemplo, em um método de preparação de um catali sador, o zeólito (por exemplo, NH4-ZSM-5) pode ser primeiro calcinado no ar para converter para o zeólito para a forma ácida do catalisador (ou seja, H-ZSM-5). A primeira calcinação pode ser conduzida a uma temperatura que é pelo menos cerca de 500°C, pelo menos cerca de 600°C, pelo menos cerca de 700°C, pelo menos cerca de 800°C ou pelo menos cerca de 900°C. Uma zeólito promovido por metal (por exemplo, Fe-ZSM-5) pode ser preparado a partir de uma troca iônica do catalisador na forma ácida (ou seja, H-ZSM-5) e pode ser calcinado a uma temperatura que é pelo menos cerca de 500°C, pelo menos cerca de 600°C, pelo menos cerca de 700°C, pelo menos cerca de 800°C ou pelo menos cerca de 900°C. A temperatura de calcinação pode estar na faixa de cerca de 500°C a cerca de 1000°C, de cerca de 600°C a cerca de 1000°C, de cerca de 700°C a cerca de 1000°C, de cerca de 800°C a cerca de 1000°C ou de cerca de 900°C a cerca de 1000°C, de cerca de 500°C a cerca de 900°C, de cerca de 500°C a cerca de 800°C, de cerca de 500°C a cerca de 700°C, de cerca de 520°C a 600°C, de cerca de 530°C a 580°C ou de cerca de 540°C a 560°C. O zeólito (por exemplo, Fe-ZSM-5) pode ser ativado usando vapor ou gás argônio a uma temperatura que é pelo menos cerca de 600°C, pelo menos cerca de 700°C, pelo menos cerca de 800°C, ou pelo menos cerca de 900°C. A ativação do catalisador sob um gás ar- gônio pode estar a uma temperatura na faixa de cerca de 800°C a cerca de 1000°C, ou de cerca de 850°C a cerca de 950°C. A ativação do catalisador com vapor sob um gás argônio pode estar a uma temperatura na faixa de cerca de 600°C a cerca de 800°C, ou de cerca de 650°C a cerca de 700°C. Após a ativação, o catalisador é finalmente calcinado sob um gás nitrogênio antes de usar a uma temperatura que é pelo menos cerca de 600°C, pelo menos cerca de 700°C, pelo menos cerca de 800°C ou pelo menos cerca de 900°C. A temperatura de calcinação pode estar na faixa de cerca de 600°C a cerca de 1000°C, de cerca de 600°C a cerca de 900°C, de cerca de 700°C a cerca de 800°C ou de cerca de 740°C a cerca de 760°C.
[0075] Os processos de hidroxilação da presente invenção podem ser implementados sobre uma ampla faixa de temperatura. Geralmente, o gás compreendendo o 1,4-diclorobenzeno é contatado com o catalisador a uma temperatura na faixa de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 500°C, de cerca de 275°C a cerca de 400°C, de cerca de 275°C a cerca de 375°C, de cerca de 300°C a cerca de 500°C, de cerca de 300°C a cerca de 450°C, ou de cerca de 350°C a cerca de 400°C. Em alguns casos, os Requerentes constatram que quando a temperatura do catalisador é controlada em uma determinada faixa, a conversão de 1,4-diclorobenzeno pode ser melhorada e isomerização competitiva de 1,4-diclorobenzeno (para 1,3- diclorobenzeno) pode ser suprimida beneficamente ao ainda manter uma alta seletividade para a conversão para 2,5-diclorofenol. Em particular, estas vantagens podem ser alcançadas em alguns processos quando a temperatura do catalisador está na faixa de cerca de 350°C a cerca de 450°C, de cerca de 375°C a cerca de 425°C ou de cerca de 385°C a cerca de 415°C.
[0076] Vários agentes oxidantes podem ser utilizados em proces- sos de hidroxilação da presente invenção. Agentes oxidantes apropriados incluem o peróxido de hidrogênio, oxigênio molecular, mistura de hidrogênio/oxigênio, mistura de oxigênio/amônia e óxido nitroso. Em vários processos, foi demonstrado que o uso do óxido nitroso como um agente oxidante é particularmente benéfico.
[0077] Um excesso molar de agente oxidante (por exemplo, óxido nitroso) para 1,4-diclorobenzeno pode ser usado na reação de hidroxi- lação. Em alguns casos, uma quantidade molar limitada de agente oxidante para 1,4-diclorobenzed pode ser usada para melhorar a sele-tividade de formação de 2,5-diclorofenol e suprimir outros produtos de reação fora do alvo como 2,4-diclorofenol e monoclorofenóis. A razão molar de agente oxidante para 1,4-Diclorobenzeno pode ser pelo menos cerca de 0,25:1, pelo menos cerca de 0,5:1, pelo menos cerca de 1:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 3:1, pelo menos cerca de 4:1, ou pelo menos cerca de 5:1. A razão molar de agente oxidante para 1,4-Diclorobenzeno pode estar na faixa de cerca de 0,25:1 a cerca de 10:1, de 0,5:1 a cerca de 8:1, de 1:1 a cerca de 5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, de cerca de 2:1 a cerca de 5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 10:1, ou de cerca de 3:1, a cerca de 5:1.
[0078] Conforme descrito, os processos de hidroxilação da presen te invenção geralmente fornecem seletividade melhorada para 2,5- diclorofenol. Normalmente, a seletividade da hidroxilação de 1,4- Diclorobenzeno para 2,5-diclorofenol é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 60%, pelo menos cerca de 70%, pelo menos cerca de 80%, pelo menos cerca de 85%, pelo menos cerca de 90%, ou pelo menos cerca de 95%. A seletividade da hidroxilação de 1,4- Diclorobenzeno para 2,5-diclorofenol pode ser de cerca de 50% a cerca de 99%, passando de cerca de 50% a cerca de 90%, de cerca de 60% a cerca de 99%, de cerca de 60% a cerca de 95%, de cerca de 60% a cerca de 90%, de cerca de 70% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 95%, de cerca de 70% a cerca de 90%, ou de cerca de 75% a cerca de 95%.
[0079] Seletividade para 2,5-diclorofenol na reação de hidroxilação é definida de acordo com a equação (C):
[0080] A soma dos mols de todos os benzenos e fenóis no produto reação exceto 1,4-diclorobenzeno pode ser aproximada pela soma dos mols de 1,2-diclorobenzeno; 1,3-diclorobenzeno; 2,4-diclorofenol; 2,5- diclorofenol; 2-clorofenol; 3-clorofenol; e 4-clorofenol.
[0081] O nível de seletividade para 2,5-diclorobenzeno pode mu dar durante a vida útil do catalisador zeólito. Por exemplo, em alguns casos, a seletividade melhorada tem sido observada quando o catali-sadorzeólito tem sido envelhecido (ou seja, usado em corrente) para quantidade limitada de tempo em corrente. A razão para isto é desco-nhecida, mas uma teoria é que os sítios ativos causando menor seleti-vidade podem desativar primeiro.
[0082] Além disso, os processos de hidroxilação da presente in venção geralmente fornecem conversões de 1,4-diclorobenzeno pelo menos 5%, pelo menos cerca de 10%, pelo menos cerca de 15%, ou pelo menos cerca de 20%. Da mesma forma, em algum momento no tempo em corrente para o catalisador, a conversão de 1,4- Diclorobenzeno pode variar de cerca de 5% a cerca de 50%, de cerca de 5% a cerca de 40%, de cerca de 5% a cerca de 30%, de cerca de 10% a cerca de 50%, de cerca de 10% a cerca de 40%, de cerca de 10% a cerca de 30%, de cerca de 15% a cerca de 50%, de cerca de 15% a cerca de 40%, de cerca de 15% a cerca de 30%, de cerca de 20% a cerca de 50%, de cerca de 20% a cerca de 40% ou de cerca de 20% a cerca de 30%. Conversão de 1,4-Diclorobenzeno é definida de acordo com a equação (D):
[0083] A soma dos mols de todos os benzenos e fenóis no produto da reação pode ser aproximada pela soma dos mols de 1,2- diclorobenzeno; 1,3-diclorobenzeno; 1,4-diclorobenzeno; 2,4- diclorofenol; 2,5-diclorofenol; 2-clorofenol; 3-clorofenol; e 4-clorofenol.
[0084] A reação de hidroxilação pode gerar vários fenóis fora do alvo como 1,2-diclorobenzeno; 1,3-diclorobenzeno; 2,4-diclorofenol; 2- clorofenol; 3-clorofenol; e 4-clorofenol. Consequentemente, o produto da reação de hidroxilação pode incluir um ou mais fenóis fora do alvo selecionados do grupo que consiste em 1,2-diclorobenzeno; 1,3- diclorobenzeno; 2,4-diclorofenol; 2-clorofenol; 3-clorofenol; e 4- clorofenol e misturas dos mesmos. Sob várias condições, 2,4- diclorofenol demonstrou ser um dos principais fenóis fora do alvo que é produzido. O rendimento molar do 2,4-diclorofenol no produto de reação de hidroxilação é tipicamente menos do que cerca de 40%, menos do que cerca de 35%, menos do que cerca de 30%, menos do que cerca de 25%, menos do que 20%, menos do que cerca de 15%, menos do que cerca de 10%, menos do que cerca de 5%, ou menos do que cerca de 1%. O rendimento molar de 2,4-diclorofenol no produto de reação de hidroxilação pode variar de cerca de 0,01% a cerca de 40%, passando de cerca de 0,01% a cerca de 35%, de cerca de 0,01% a cerca de 25%, de cerca de 0,1% a cerca de 20%, de cerca de 0,5% a cerca de 40%, de cerca de 0,5% a cerca de 35%, de cerca de 0,01% a cerca de 15%, de cerca de 0,01% a cerca de 10%, de cerca de 0,01% a cerca de 5%, de cerca de 0,1% a cerca de 1%, de cerca de 0,5% a cerca de 10% ou de cerca de 0,5% a cerca de 5%.
[0085] Monoclorofenóis são também um outro produto de fora do alvo principal que pode ser produto na reação de hidroxilação. Em alguns casos, a soma dos rendimentos molares de 2-clorofenol, 3- clorofenol e 4-clorofenol é menos do que cerca de 10%, menos do que cerca de 5%, ou menos do que cerca de 1%. A soma dos rendimentos molares de 2-clorofenol, 3-clorofenol e 4-clorofenol no produto de reação de hidroxilação também pode estar na faixa de partir de cerca de 0,1% e cerca de 10% ou cerca de 1% a cerca de 5%.
[0086] A reação de hidroxilação pode ser conduzida em atmosfera inerte, como o gás nitrogênio ou argônio. Em alguns casos, verificou- se que reduzindo a concentração de oxigênio beneficamente suprime a formação de monoclorofenóis. Nesse sentido, a reação de hidroxila- ção pode ser conduzida em uma atmosfera que é essencialmente livre de oxigênio.
[0087] Conforme o tempo em corrente aumenta, o catalisador po de desativar em certa medida, que pode reduzir a atividade catalítica. Eventualmente, o catalisador pode precisar ser regenerado quando uma conversão aceitável não pode ser mantida. Assim, os processos de hidroxilação da presente invenção também podem incluir uma etapa de regeneração do catalisador em que após um período de uso, o catalisador zeólito é calcinado em temperaturas elevadas (por exemplo, pelo menos cerca de 400°C, ou pelo menos cerca de 500°C) para regenerar o catalisador.
[0088] Processos de hidroxilação da presente invenção podem com preender ainda separar pelo menos uma porção da 2,5-diclorofenol de outros constituintes do produto de reação. Processos para separar 2,5- diclorofenol de misturas incluem aqueles descritos nas US 2,708,209 e US 3,462,498, que são incorporados aqui por referência. Além disso, ou, alternativamente, os processos de hidroxilação da presente invenção po-dem compreender ainda a etapa de separar pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol de outros constituintes do produto de reação. Um pro-cesso para separar uma mistura de 2,4-diclorofenol é descrito na US 5,118,876, que é aqui incorporado por referência.
[0089] Separação de 2,5-diclorofenol do produto da reação de hi- droxilação ou, inversamente, separação de 2,4-diclorofenol do produto da reação de hidroxilação produz uma fração que é enriquecida em 2,4- diclorofenol. Esta fração pode ser introduzida em um processo de iso- merização para converter ainda o 2,4-diclorofenol em 2,5-diclorofenol. Assim, os processos de hidroxilação da presente invenção podem com-preender ainda a isomerização de pelo menos uma porção do 2,4- diclorofenol obtida no processo de hidroxilação. Em vários processos da presente invenção, a isomerização do 2,4-diclorofenol obtido no processo de hidroxilação é conduzida de acordo com os processos de isome- rização da presente invenção aqui descritos.
[0090] Nesse sentido, outro processo da presente invenção para a produção de 2,5-diclorofenol compreende hidroxilar 1,4-Diclorobenzeno com um agente oxidante em presença de um primeiro catalisador zeólito em uma zona de hidroxilação para formar um produto de reação de hi- droxilação compreendendo 2,5-diclorofenol e 2,4-diclorofenol; separar pelo menos uma parte do 2,4-diclorofenol a partir do produto de reação de hidroxilação para formar uma fração com-preendendo 2,4-diclorofenol; e contatar a fração compreendendo 2,4-diclorofenol com um segundo catalisador zeólito na forma ácida para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol.
[0091] 2,5-diclorofenol produzido de acordo com qualquer um dos processos descritos aqui pode ser ainda convertido em ácido 3,6- dicloro-2-metoxibenzóico (dicamba) e sais ou ésteres dos mesmos. A US 3,013,054, que está incorporada aqui por referência, descreve um processo para a produção de ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico. Em geral, esse processo envolve carboxilar 2,5-diclorofenol para produzir ácido 2-hidroxi-3,6-diclorobenzóico seguido por metilar o ácido 2- hidroxi-3,6-diclorobenzóico em ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico. Assim, os processos de hidroxilação e isomerização da presente inven- ção podem ainda ser combinados com vários processos para a produção de ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzóico.
[0092] Podem ser usadas quaisquer características descritas aqui em relação aos processos da presente invenção, singularmente ou em combinação.
[0093] Tendo descrito a invenção em detalhes, será evidente que variações e modificações equivalentes são possíveis sem se afastar do escopo da invenção definido nas reivindicações anexadas.
[0094] Os exemplos não limitantes a seguir são fornecidos para ilustrar ainda a presente invenção.
[0095] Análise de HPLC usada para monitorar as composições de reação de isomerização foi conduzida em um sistema HPLC da Agilent 1260 Infinity Analytical equipado com um detector UV de matriz do diodo e monitorado em 220 nm. A coluna foi uma X-Bridge C18, 4,6x150 mm, 3,5 mícrons com um filtro pré-coluna e a temperatura da coluna foi de30°C. HPLC foi conduzida a uma vazão de 2 mL por minuto de fase móvel A (85% de água, 15% acetonitrila) e fase móvel B (100% acetonitrila) conforme descrito nas Tabelas 1-A1 e 1-A2 abaixo: Tabela 1-A1: Método HPLC para determinação de fenóis clorados
Tabela 1-A2: Tempos de retenção de Monoclorofenóis e Diclorofenóis pelo método de fenol clorado 
[0096] Análises HPLC usadas para monitorar as composições de reação de hidroxilação foram realizadas com uma combinação de ambos o método de benzeno clorado e o método de fenol clorado acima menci-onados. O método HPLC de benzeno clorado foi conduzido em um sis-tema de HPLC Agilent 1260 Infinity Analytical equipado com um detector UV de matriz do diodo e monitorado a 220 nm. A coluna foi uma X-Bridge C18, 4,6x150 mm, 3,5 mícrons com um filtro pré-coluna e a temperatura da coluna foi de 30°C. HPLC foi conduzida a uma vazão de 1,5 mL/minuto de fase móvel A (85% de água, 15% acetonitrila) e fase móvel B (100% acetonitrila) conforme descrito nas tabelas 1-B1 e B2-1 abaixo: Tabela 1-B1: Método HPLC para determinação de Benzenos clorados
Tabela 1-B2: Tempos de retenção de diclorobenzenos pelo método de benzeno clorado 
[0097] Zeólitos comerciais (por exemplo, NH4-ZSM-5) em várias proporções molares de SiO2/Al2O3 foram adquiridos de um fornecedor de zeólito. Estes materiais então foram calcinados ao ar a 550°C ou 900°C por 24 horas para remover qualquer molde orgânico e para converter os zeólitos à forma ácida (prótons) (ou seja,HZSM-5). Os zeólitos HZSM-5 em várias proporções molares SiO2/Al2O3 foram carregados para um recipiente reator de leito fixo e mantidos por cerca de 300-310°C. 2,4-Diclorofenol foi carregado em um gerador de vapor. Por meio de borbulhamento de nitrogênio através do 2,4-diclorofenol fundido a uma temperatura fixa, foi obtida uma alimentação de vapor constante de 2,4-diclorofenol para um recipiente reator. A pressão parcial de 2,4-diclorofenol foi cerca de 0,3 kPa e a vazão total de gás foi 345 cm3/min. As concentrações de 2,4-diclorofenol e produtos de reação foram medidos pelo método HPLC de fenol clorado. As Tabelas 2- A e 2-B e figuras 1-5 apresentam os resultados deste experimento. Tabela 2-A: Seletividade de 2,5-DCP representativa e conversão de 2,4-DCP pelo método HPLC de fenol clorado
*Seletividade de 2,5-DCP é corrigida com impurezas existentes no ma-terial de partida original 2,4-DCP na ração. Tabela 2-B: Seletividade e conversão vs. Razão de SiO2/Al2O3 
[0098] Os resultados mostram que a seletividade do catalisador para 2,5-diclorofenol por isomerização genericamente aumentou com a diminuição da razão molar SiO2/Al2O3 ou conforme o conteúdo de alumínio do zeólito aumentou. Estes resultados sugerem que sítios ácidos são os sítios ativos para a reação de isomerização. A conversão de 2,4-diclorofenol sistematicamente aumentou com o aumento da concentração de alumínio até uma razão molar de SiO2/Al2O3 de 30, mas a atividade diminuiu quando esta proporção foi ainda mais reduzida para 23. Quando a conversão de 2,4-diclorofenol é comparada com a concentração de alumínio sem átomos de alumínio próximos mais perto vicinais, ou seja, sequência Al-O-Si-O-Al, observou-se uma correlação linear para todas as amostras. Isto sugere que a atividade do catalisador pode depender do número de sítios ácidos que são relativamente “isolados” (ou não têm espécies de alumínio vicinais); possivelmente porque os sítios ativos adjacentes aumentam a energia de ativação para isomerização (a partir de ângulos de ligação distorcida, alterando a capacidade de estabilizar o estado de transição) ou esses sítios aumentam a adsorção de duas moléculas reativas e criam impedimentosestéricos adicionais para isomerização. Assim, sugere-se que a atividade catalítica diminuída da amostra com razão molar SiO2/Al2O3 de 30 para 23, porque o número de “sítios ativos isolados” diminuiu em cerca de 600 μmol/g para 560 μmol/g, respectivamente (concentração total de alumínio foi cerca de 990 e 1270 μmol/g).
[0099] Exemplo 2 foi repetido exceto que um catalisador HZSM-5 tendo proporções molares SiO2/Al2O3 de 30 e 50 foi usado. A temperatura do catalisador foi mantida a 300°C. O tempo em corrente estendido foi avaliado para ambas a conversão e a seletividade da reação. Os resultados deste experimento são fornecidos na tabela 3. Tabela 3:Seletividade e conversão vs. Tempo na Corrente
[00100] Os resultados mostram que o catalisador é consistentemente seletivo para 2,5-diclorofenol e que a conversão de 2,4-diclorofenol é mantida por longos períodos de tempo em corrente. Os resultados também mostram que o catalisador pode ser usado nestas condições de reação durante longos períodos de tempo em corrente sem desati- vação significativa.
[00101] Exemplo 2 foi repetido exceto que um catalisador HZSM-5 tendo uma razão molar SiO2/Al2O3 de 30 foi usado e a pressão parcial de 2,4-diclorofenol foi variada de 0,05 kPa a 0,3 kPa e a temperatura foi variada de 300°C a 320°C. Os resultados deste experimento são fornecidos na Tabela 4. Tabela 4: Seletividade e conversão vs. Pressão parcial de 2,4-DCP
[00102] Os resultados mostram que aumentando a pressão parcial de 2,4-diclorofenol aumentou 2,5-diclorofenol seletividade. As figuras 6 e 7 mostram a proporção de 2,5-diclorofenol para 3,4-diclorofenol em pressões parciais testadas de 2,4-diclorofenol. A proporção de 2,5- diclorofenol para 3,4-diclorofenol aumentou através do aumento da pressão parcial de 2,4-diclorofenol. As figuras 8 e 9 mostram a proporção de 2-clorofenol a 3- e 4-clorofenol nas pressões parciais testados de 2,4-diclorofenol. A proporção de 2-clorofenol para (3-clorofenol + 4- clorofenol) também aumentou com a crescente pressão parcial de 2,4- diclorofenol.
[00103] Os resultados mostram que reduzir a temperatura aumenta a seletividade para 2,5-diclorofenol, que pode indicar que a isomeriza- ção de fora do alvo e outra decomposição térmica são suprimidas em baixas temperaturas. A figura 10 mostra a proporção de 2,5- diclorofenol para 3,4-diclorofenol nas temperaturas testadas e a figura 11 mostra a proporção de 2-clorofenol para 3- e 4-clorofenol nas tem-peraturas testadas. Os resultados mostram que a proporção aumentou com a diminuição da temperatura de reação.
[00104] Exemplo 2 foi repetido exceto que um catalisador HZSM-5, tendo uma razão molar SiO2/Al2O3 de 23 foi usado, a temperatura foi de 300°C, a vazão de gás foi variou de 173 cm3/min a 345 cm3/min e a pressão parcial de 2,4-diclorofenol variou de 0,26 kPa a 1,2 kPa. A taxa de formação no estado estacionário de 2,5-diclorofenol é relatada como mmol de 2,5-diclorofenol sobre grama de catalisador ao longo do tempo em horas (ou seja, mmol/g/h). Os resultados deste experimento são fornecidos na Tabela 5. Tabela 5: Conversão e produtividade vs. Pressão parcial de 2,4-DCP
[00105] Os resultados mostram que aumentando a pressão parcial de 2,4-diclorofenol em 2 vezes reduziu a conversão de 2,4- diclorofenol, mas aumentou drasticamente a taxa de formação de 2,5- diclorofenol que se traduzido em maior produtividade de 2,5- diclorofenol. Os resultados também mostram o aumento da velocidade espacial de 2,4-diclorofenol (ou seja, vazão do gás) em 2 vezes diminuiu a conversão de 2,4-diclorofenol, mas aumentou também drasticamente a taxa de formação de 2,5-diclorofenol. A conversão aumentada parece beneficiar o custo do processo, reduzindo a quantidade de corrente de reciclo. No entanto, uma maior produtividade de 2,5- diclorofenol também é desejável para a eficácia do processo.
[00106] Exemplo 2 foi repetido exceto que um catalisador HZSM-5, tendo uma razão molar SiO2/Al2O3 de 23 foi usado, a vazão de gás foi de 173 cm3/min, a pressão parcial de 2,4-diclorofenol foi de 0,59 kPa e a temperatura variou de 300°C a 350°C. A taxa de formação no estado es-tacionário de 2,5-diclorofenol é relatada como mmol de 2,5-diclorofenol sobre grama de catalisador ao longo do tempo em horas (ou seja, mmol/g/h). Os resultados deste experimento são fornecidos na Tabela 6. Tabela 6: Seletividade, conversão e produtividade vs. Temperatura
[00107] Os resultados confirmam que diminuir a temperatura aumenta a seletividade para 2,5-diclorofenol. Os resultados mostram que a tempe- ratura não teve um efeito significativo em ambos a conversão de 2,4- diclorofenol e a taxa de formação de 2,5-diclorofenol. Existem duas rea-ções de isomerização: (1) a reação de isomerização direta a partir do 2,4- diclorofenol para 2,5-diclorofenol e (2) a reação de isomerização reversa de 2,5-diclorofenol para 2,4-diclorofenol. A independência da temperatura da taxa de conversão e formação sugeriu que ambas as reações direta e reversa de isomerização têm energia de ativação semelhante e são lo-calmente equilibradas perto de sítios ativos, que são predominantemente localizados no interior dos poros do catalisador.
[00108] Exemplo 2 foi repetido exceto que um catalisador HZSM-5, tendo uma razão molar SiO2/Al2O3 de 30 foi usado, a temperatura foi de 300°C, a composição da alimentação variou de cerca de 100% de 2,4-diclorofenol a uma mistura de cerca de 10% de 2,5-diclorofenol e cerca de 90% do 2,4-diclorofenol para uma mistura de cerca de 10% de 2,5-diclorofenol, cerca de 87% do 2,4-diclorofenol, e 2,6% de 3,4- diclorofenol e a pressão parcial dos diclorofenóis totais foi de 0,26 kPa. Os resultados deste experimento são fornecidos na tabela 7. Tabela 7: Seletividade Vs. Composição de alimentação
[00109] Os resultados mostram que a presença de 2,5-diclorofenol na alimentação diminuiu a seletividade de 2,5-diclorofenol em cerca de 6%. Parece que a presença de 2,5-diclorofenol na alimentação aumenta a isomerização de fora do alvo para 3,4-diclorofenol. Os resultados mostram que a seletividade pode ser melhorada pela alimentação con-junta de 3,4-diclorofenol na mistura de alimentação contendo 2,5- diclorofenol. Acredita-se que a alimentação conjunta de 3,4- diclorofenol vantajosamente possa deslocar o equilíbrio para favorecer a formação de 2,5-diclorofenol.
[00110] Os zeólitos comerciais (por exemplo, NH4-ZSM-5) no Exemplo 2 foram submetidos a um processo de dessilicação ou um procedimento de dessilicação-desaluminização na tentativa de aumentar a meso-porosidade do catalisador.
[00111] Os catalisadores foram dessilicados após o procedimento descrito abaixo. Uma solução aquosa de NaOH (0,2 M, 1,2 L) foi pre-parada usando água deionizada, seguida de aquecimento a 65°C. O catalisador zeólito H-ZSM5 (razão molar de SiO2/Al2O3 = 55) (80 g) foi colocado no frasco com a solução aquosa de NaOH acima mencionada e a solução resultante foi aquecida a 65°C durante 30 minutos. A pasta resfriada foi então centrifugada e lavada com água e seca. Os sólidos resultantes foram colocados em uma solução aquosa de (NH4)2SO4 (1 M) a uma concentração de 25 mL/gramas de zeólito e a solução foi aquecida em 80°C por 2 horas. Após serem separados por centrifugação, os sólidos foram aquecidos com outra porção de solução de (NH4)2SO4 (1 M), a 80°C por mais 2 horas. Os sólidos obtidos após ciclos de centrifugação/lavagem foram secos em forno a 80°C. Estes materiais foram então calcinados ao ar a 550°C por 24 horas para remover qualquer molde orgânico e para converter os zeólitos em forma ácida (prótons) (ou seja, HZSM-5).
[00112] Catalisadores selecionados também foram desaluminiza- dos, seguindo o procedimento descrito abaixo. Uma porção de zeólito dessilicado referido acima foi colocada em uma solução aquosa de ácido tartárico (1 M, 20 mL por grama de zeólito) a 60°C por 4 horas. Os sólidos foram centrifugados e lavados com água deionizada várias vezes antes de serem secos em estufa a 80°C. Estes materiais foram então calcinados ao ar a 550°C por 24 horas para remover qualquer molde orgânico antes do uso para isomerização.
[00113] Os resultados de área superficial e porosidade de zeólitos comerciais, dessilicados, dessilicados-desaluminizados são fornecidos na Tabela 8-A. Tabela 8-A: Área Superficial e Porosidade de Zeólito
[00114] Os resultados mostram que o processo de dessilicação aumenta a meso-porosidade em cerca de 2,75 vezes comparando ao zeólito parental, mantendo as mesmas larguras medianas de poro e volumes de micro poros em todos os zeólitos dessilicados ou dessili- cado-desaluminizados. A Tabela 8-B mostra a distribuição de volume dos poros dos zeólitos H-ZSM-5 parentals (sem modificações), dessili- cados e dessilicado-desaluminizados. Tabela 8-B: Distribuições de Volume de Poros de Zeólito H-ZSM-5, razão molar de SiO2/Al2O3 = 55
[00115] Exemplo 2 foi repetido exceto que catalisadores HZSM-5 parentals, dessilicados e dessilicado-desaluminizados tendo uma razão molar SiO2/Al2O3 de 55 foram utilizados, a temperatura foi de 300°C, a vazão de gás foi de 345 cm3/min e pressão parcial de 2,4- diclorofenol foi 0,26 kPa. Os resultados deste experimento são fornecidos na Tabela 8-C. As figuras 12 e 13 mostram a produtividade e seletividade de 2,5-diclorofenol para o catalisador dessilicado (quadrado) e catalisador parental (diamante). Tabela 8-C: Conversão de 2,4-diclorofenol vs. Porosidade do catalisador
[00116] Os resultados mostram que a conversão de 2,4-diclorofenol e a taxa de formação de 2,5-diclorofenol aumentaram com o catalisador dessilicado em cerca de 2 vezes, enquanto mantendo a seletividade do mesmo 2,5-diclorofenol. No entanto, mais desaluminização de catalisador dessilicado teve efeito negativo sobre a conversão de 2,4-diclorofenol e a taxa de formação de 2,5-diclorofenol, em comparação com o catali- sador dessilicado. Rendimento semelhante entre os catalisadores parental e dessilicado-desaluminizados foi observado com base em semelhan-teproporções de SiO2/Al2O3, independentemente da diferença em seus volumes de poros meso-micro. Isto sugeriu que o aumento na difusivida- de e mesoporosidade tinha apenas uma menor influência sobre o rendi-mento de 2,5-diclorofenol. Embora não totalmente compreendido, acredita-se que o aumento dos volumes de meso-poros do catalisador por dessilicação aumenta a concentração de sítios acessíveis de ácido ati-vos. O rendimento significativamente maior com catalisador dessilicado sugeriu que os sítios ácidos na região de boca do poro de catalisador são predominantemente responsáveis por um maior rendimento de 2,5- diclorofenol a partir da isomerização de 2,4-diclorofenol.
[00117] Exemplo 2 foi repetido exceto que um catalisador HZSM-5 tendo uma razão molar SiO2/Al2O3 de 23 foi usado, a temperatura foi de 300°C, a vazão de gás foi de 345 cm3/min, a pressão parcial de 2,4- diclorofenol foi variada de 0,14 kPa para 0,26 kPa e a formação de vapor foi variada de nenhum vapor até alimentação conjunta de vapor no reator (ver tabela 9-B para regimento de alimentação conjunta de água) no experimento 9.2. Os resultados deste experimento são apresentados na tabela 9-A. Tabela 9-A: Seletividade e conversão vs. Água na alimentação
[00118] *Ver o tempo na Tabela 9-B para mais de 92 horas, um tota de cerca de 2,1 mL de água foi alimentado em conjunto periodicamente Tabela 9-B: Regimento Periódica de Água alimentada em conjunto
[00119] Os resultados mostram que alimentar em conjunto uma pequena quantidade de água diminuiu a seletividade de 2,5-diclorofenol e aumentou a formação de monoclorofenóis fora do alvo. Acredita-se que a água interaja com o grupo de cloro de fenóis e acelera a via da descloração.
[00120] Os resultados também mostram que o rendimento de 2,5- diclorofenol para a reação com o vapor alimentado em conjunto periódico foi significativamente melhorado. Observou-se que o vapor apareceu para evitar a desativação significativa do catalisador conforme indicado na figura 14. As inclinações iniciais de 2,5-diclorofenol por alimentação total no depurador foram semelhantes para reações com e sem água em diferentes pressões parciais de 2,4-diclorofenol, mas esta inclinação inicial foi mantida apenas para a reação com o vapor como uma alimen-tação conjunta (triângulo na figura 14). Sem ficar limitado pela teoria, acredita-se que o vapor provavelmente reage com ou reduz as energias de ligação das grandes espécies aromáticas que são irreversivelmente ligadas aos sítios ativos de catalisador sob as condições de reação, permitindo que as moléculas ligadas se dissociem do zeólito.
[00121] Exemplo 2 foi repetido exceto que um catalisador HZSM-5 tendo uma razão molar SiO2/Al2O3 de 23 foi usado, a temperatura foi de 300°C, a vazão de gás foi de 345 cm3/min, a pressão parcial de 2,4- diclorofenol foi de 0,26 kPa e formação de vapor foi variada de nenhum vapor, alimentação conjunta de vapor periódica (ver tabela 10-B para regimento de alimentação conjunta de água) e para vapor alimentado em conjunto contínuo em um nível baixo. Os catalisadores nos experimentos 10.1, 10.2 e 10.3 foram submetidos a dessilicação a 80°C em 0,2 M Na- OH por 30 minutos, usando o procedimento descrito no exemplo 8. A regeneração do catalisador foi realizada a 550°C no ar por 5 horas, seguido de purgação com N2 a 550°C durante cerca de 2 horas antes de usar. O rejuvenescimento do catalisador foi realizado em vapor (0,06 g/min) a 300°C por 1 hora, seguida de purgação com N2 a 300°C por cerca de 2 horas antes de usar. Os resultados deste experimento são apresentados na Tabela 10-A e figura 15 mostra o 2,5-diclorofenol por alimentação total no depurador para nenhum vapor (triângulo), para vapor alimentado em conjunto periódico (quadrado sólido), para vapor alimentado em conjunto contínuo a uma taxa de 0,02 g/h (x) e para o vapor alimentado em con-junto contínuo em uma taxa de 0,077 - 0,039 g/h (quadrado vazio). Tabela 10-A: Seletividade, conversão e produtividade vs. Água na ali-mentação
[00122] a: Ver o tempo na Tabela 10-B para o Regimento de ali mentação de água, um total de cerca de 3,3 mL de água foi alimenta- do em conjunto periodicamente; b: vapor contínuo a 0,02 mL/hora, um total de cerca de 1,05 mL de água foi alimentado em conjunto; c: vapor contínuo a 0,077 mL/hora de 0 - 25 horas, mudou para 0,0385 mL/hora a partir 25 - 96 horas. Tabela 10-B: Regimento de alimentação conjunta de água periódica no experimento 10.2
[00123] Os resultados dos Experimentos 10.1 e 10.2 na figura 15 (R234 e R235) mostram que as inclinações iniciais da 2,5-diclorofenol por alimentação total no depurador foram semelhantes para reações com o catalisador regenerado no ar a 550°C e o catalisador rejuvenescido em vapor a 300°C. Demonstrou-se que a atividade do catalisador pode ser totalmente recuperada pelo método de rejuvenescimento assistido por vapor. O rejuvenescimento do catalisador sem aquecer o leito catalisador a uma temperatura elevada reduziria os custos da instalação consideravelmente e aumentaria o tempo em corrente do reator. Portanto, seria mais rentável para a operação do reator no processo.
[00124] Os resultados confirmaram que o rendimento de 2,5- diclorofenol por alimentação total no depurador para a reação com o vapor alimentado em conjunto periódico foi significativamente melhorado comparado à reação sem vapor. Verificou-se que continuamente alimentar em conjunto menor nível de vapor melhorou o rendimento de 2,5- diclorofenol ainda mais eficazmente do que a alimentação conjunta periodicamente, mostrado na Tabela 10-A (experimentos 10.3 e 10.2) e na figura 15 (R237 vs. R235). Acredita-se que a alimentação conjunta contínua de vapor em um nível baixo ajuda a manter os sítios ativos mais eficientemente do que usando a alimentação conjunta periódica de vapor em um nível mais alto. A seletividade reduzida observada foi devido à formação de monoclorofenóis na presença de água e foi consistente com os resultados de experimentos anteriores. No entanto, com alimentação conjunta contínua de vapor em uma taxa muito mais lenta de 0,02 g/hora, ambos a conversão de 2,4-diclorofenol e taxa de formação 2,5- diclorofenol tiveram aumento de cerca de 3 vezes com minimizada perda de cerca de 2% na seletividade em comparação com a outra sem vapor. O rendimento de 2,5-diclorofenol por alimentação total na no purificador e conversão de 2,4-diclorofenol pode ser novamente aumentado com um aumento da quantidade de catalisador, mostrado na Tabela 10-A (8 gramas de catalisador no Experimento 10.3 vs. 15 gramas de catalisador no Experimento 10.4) e na figura 15 (R237 vs. R239). Os resultados mos-tram também que a proporção de vapor para a quantidade de catalisador pode ser um fator importante a seletividade de 2,5-diclorofenol enquanto maximizando a estabilidade do catalisador através de limpeza a vapor. Em geral, alimentação conjunta de vapor durante a isomerização de 2,4- diclorofenol para 2,5-diclorofenol demonstrou ser um método eficaz para regenerar o catalisador gasto, manter a atividade catalítica e aumentar a produtividade de 2,5-diclorofenol.
[00125] Exemplo 2 foi repetido exceto que um catalisador H-ZSM-5 tendo razão molar SiO2/Al2O3 de 23 foi usado, a temperatura foi de 300°C, a vazão de gás foi de 345 cm3/min e a pressão parcial de 2,4- diclorofenol foi de 0,26 kPa. O catalisador utilizado no Experimento 11.2 foi previamente tratado a 700°C, com água como vapor (0,058 g/hr) sob N2 por 2-3 horas antes de usar. Os resultados deste experimento são apresentados na Tabela 11. Tabela 11: Isomerização usando o catalisador previamente tratado com água
*água como vapor (0,058 g/hr) sob N2 a 700°C, durante 2 a 3 horas
[00126] Os resultados mostram que o rendimento de 2,5- diclorofenol sobre a alimentação total no depurador, a conversão de 2,4-diclorofenol e a taxa de formação de 2,5-diclorofenol diminuíram significativamente usando o catalisador que foi previamente tratado com água sob N2 a 700°C por várias horas. A diminuição de ambas a conversão de 2,4-diclorofenol e a seletividade de 2,5-diclorofenol, cau-sada pelo pré-tratamento com água do catalisador foi provavelmente resultado da perda dos sítios ácidos ativos por desaluminização. A de- saluminização parece aumentar, subsequentemente, a concentração dos sítios defeituosos (inativos) e, potencialmente, resultou no aumento da proporção de SiO2/Al2O3. A redução de sítios ativos contribuiu para a diminuição da seletividade de 2,5-diclorofenol e favoreceu a formação de monoclorofenóis fora do alvo. Como foi discutido anteriormente no exemplo 9, água remanescente no catalisador também pode acelerar o caminho de descloração interagindo com o grupo de cloro dos fenóis.
[00127] Para manter os resultados da isomerização desejada com seletividade de 2,5-diclorofenol reprodutível, a conversão de 2,4- diclorofenol e rendimento de 2,5-diclorofenol, é importante manter a água/vapor fora durante a geração de catalisadores a uma temperatura mais elevada (por exemplo, 700°C) antes da sua utilização.
[00128] Catalisadores usados no Exemplo 2 foram regenerados in situpor calcinação ao ar a 550°C. Exemplo 2 foi repetido exceto que os catalisadores regenerados foram usados. A figura 16 mostra a conversão de 2,4-diclorofenol para o catalisador fresco (quadrado) e catalisador regenerado (círculo) como uma função do tempo em corrente. A figura 17 mostra a seletividade de 2,5-diclorofenol para o catalisador fresco (quadrado) e catalisador regenerado (círculo) como uma função de tempo na corrente. Os resultados mostram que o catalisador regenerado teve desempenho próximo do catalisador fresco.
[00129] Zeólitos comerciais (por exemplo, NH4-ZSM-5) em várias proporções molares SiO2/Al2O3 foram adquiridos de um fornecedor de zeólito. Estes materiais foram então calcinados ao ar a 550°C por 24 horas para remover qualquer molde orgânico e para converter os zeólitos à forma ácida (prótons) (ou seja, HZSM-5). Em alguns casos, o ferro foi submetido a troca iônica para os poros de zeólito usando Fe(NO3)3 em água agitando primeiro em temperatura ambiente durante 4 horas e então aquecendo a mistura a cerca de 80°C por cerca de 12 horas. A pasta resfriada foi então centrifugada e lavada com água e seca sob vácuo a cerca de 70°C na presença de gás N2 por cerca de 12 horas. O material seco foi peletizado e foi calcinado a 550°C ao ar por 24 horas antes da ativação subsequente em alta temperatura.
[00130] A ativação em alta temperatura dos catalisadores foi realizada sob gás argônio até 950°C por 4-8 horas, ou combinada com vapor usando gás argônio como um carreador a cerca de 650°C.
[00131] Em qualquer um dos casos de reações de hidroxilação, todos os catalisadores de zeólito foram calcinados no reator in situ em nitrogênio a 750°C por 2 horas e depois resfriados até temperatura ambiente em cerca de 12 horas antes da utilização.
[00132] Depois da calcinação em alta temperatura dos catalisadores de zeólito no reator, 1,4-Diclorobenzeno gasoso e N2O foram alimentados ao reator conforme descrito no exemplo 13. O setuo do reator é mostrado na figura 18. A taxa de alimentação para 1,4- Diclorobenzeno foi de 7,75 cm3/min a 200°C. A taxa de alimentação para o agente oxidante N2O em N2 foi de 132 cm3/min a 200°C. Os pontos de ajuste da temperatura de reator em fase gasosa variaram de 350°C a 400°C e a razão molar de N2O para 1,4-Diclorobenzeno foi fixada em 4.
[00133] As primeiras corridas compararam o desempenho do ZSM- 5 (razão molar SiO2/Al2O3 = 80) e um material de trocado com ferro correspondente (com carregamento nominal de Fe2O3 = 0,4% em peso). Os resultados indicaram um aumento de cerca 10 vezes na atividade de diclorofenol com o ZSM-5 com ferro trocado juntamente com uma seletividade para 2,5-diclorofenol de cerca de 75%. A atividade de hidroxilação foi ainda observada por ser sensível para carregamento de ferro. Em corridas subsequentes, os catalisadores de ZSM-5 com ferro trocado com carregamentos nominais de Fe2O3 de 0,8% em peso e 0,08 % em peso foram testados. Seletividade para 2,5- diclorofenol para estes catalisadores variou de 75 a 90%. Estes resul-tados são mostrados nas Tabelas 14-A, 14-B e 14-C. Tratamento com vapor e alta temperatura com o mesmo carregamento de Fe2O3 pareceu gerar atividade mais estável, como mostrado pelas corridas 13 e 14 da Tabela 14-B. Tabela 14-A: Carregamento de Catalisador Fe2O3 vs. Conversão
Tabela 14-B: Método de Ativação de catalisador vs. Conversão 
Tabela 14-C: Quantidade de carregamento de Catalisador Fe2O3 vs. Seletividade e conversão 
[00134] Em um outro conjunto de corridas, um catalisador zeólito (com carregamento nominal de Fe2O3 0,08% em peso) foi reutilizado quatro vezes com um tempo total em corrente de cerca de 26 horas. Uma seletividade de 2,5-diclorofenol de cerca de 90% foi alcançada durante a corrida, embora o fluxo do reator tivesse sido bloqueado no primeiro dia (Experimento 14.13), o que comprometeu o desempenho do catalisador. Observou-se ainda uma conversão de cerca de 7% no final do dia 2 (Experimento 14.14). Os resultados para essas corridas são mostrados na Tabela 14-D. Tabela 14-D: Reuso de catalisador vs. Seletividade e conversão
[00135] Exemplo 14 foi repetido exceto que a temperatura de calcinação de catalisador, razão molar de SiO2/Al2O3 e carregamento Fe2O3 foram variados. Tabela 15 apresenta os resultados dessas corridas. Tabela 15. Composições de hidroxilação em várias condições de cata-lisador
[00136] Exemplo 14 foi repetido, exceto que a temperatura do catalisador (reação), gás carreador e tempo de residência foram variados. Tabela 16 apresenta os resultados dessas corridas. Tabela 16: Composições de hidroxilação em várias condições de reator
[00137] Exemplo 14 foi repetido, exceto que o perfil de temperatura do leito catalisador foi variado. Quando a temperatura do leito foi mantida a cerca de 395°C, a conversão de 1,4-Diclorobenzeno foi não mais do que 20%, suprimindo a isomerização. Isomerização demonstrou não ser apenas uma reação competitiva para conversão de 1,4-Diclorobenzeno para 2,5-diclorofenol, mas também impactou negativamente no desempenho de longo prazo do catalisador. No experimento 17.1 - 17.3 & 17.4 - 17,6, dois catalisadores foram preparados a partir do mesmo precursor da mesma forma (ou seja, 900°C calcinado em argônio para 4 horas), mas perfis de temperatura do leito catalisador foram diferentes. Como resultado, isomeriza- ção de 1,4-Diclorobenzeno de 6,34% foi observada no Experimento 17.1; enquanto este foi zero no Experimento 17.4. O impacto resultante na conversão de 1,4-Diclorobenzeno para 2,5-diclorofenol foi significativo. No experimento 17.1, a conversão de 1,4- Diclorobenzeno foi cerca de 20% (3-5 horas) contra 41% no experimento 17.4 (3-6 horas); enquanto seletividade permaneceu a mesma em cerca de 66%. Resultados para essas corridas são mostrados na Tabela 17. Tabela 17: Temperatura de reação. Seletividade e conversão
[00138] Uma tendência de seletividade crescente para 2,5- diclorofenol foi observada quando o tempo na corrente continuou a correr. Em ambas as séries (Experimento 17.1 - 17.3 e 17.4 - 17.6), a seletividade para 2,5-diclorofenol demonstrou aumentar conforme os catalisadores envelheciam. A razão para esta observação não é conhecida, mas é uma hipótese, que os sítios ativos causando menor seletividade podem desativar primeiro.
[00139] Em outra série, a conversão de diclorobenzeno para dicloro- fenol 395°C foi observada ao longo de um prolongado tempo na corrente para avaliar o desempenho de longo prazo do catalisador. Um total de dez horas em corrente foi realizado. Uma conversão no estado esta-cionário de 1,4-Diclorobenzeno para 2,5-diclorofenol de cerca de 19% foi observada com seletividade em cerca de 75%. Nesta série, a isome- rização de diclorobenzeno foi totalmente suprimida. Ver figura 19.
[00140] Para ilustrar melhor, as modalidades adicionais não limitan- tes da divulgação presente são definidas abaixo.
[00141] Por exemplo, a modalidade A1 é um processo para a produção de 2,5-diclorofenol, o processo compreendendo:
[00142] contatar uma alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com um catalisador zeólito na forma ácida em uma zona de isomeriza- ção para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol, em que o catalisador zeólito tem uma razão molar SiO2/Al2O3 de não mais do que cerca de 35:1.
[00143] Modalidade A2 é o processo de modalidade A1 em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é não maior do que cerca de 30:1.
[00144] Modalidade A3 é o processo de modalidade A1 ou A2, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é de cerca de 23:1 a cerca de 35:1, de cerca de 20:1 a cerca de 30:1, ou cerca de 23:1 a cerca de 30:1.
[00145] Modalidade A4 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A1 a A3, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é cerca de 23:1.
[00146] Modalidade A5 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A1 a A4, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito tamanho de poro médio ou grande.
[00147] Modalidade A6 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A5, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito pentasil.
[00148] Modalidade A7 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A6, em que o catalisador zeólito compreen- de um zeólito ZSM.
[00149] Modalidade A8 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A7, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito HZSM-5.
[00150] Modalidade A9 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A8, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito HZSM-11.
[00151] Modalidade A10 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A9, em que o catalisador zeólito compreendezeólito Beta.
[00152] Modalidade A11 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A10, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito faujasita.
[00153] Modalidade A12 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A11, em que o catalisador zeólito compreendezeólito Y.
[00154] Modalidade A13 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A12, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito promovido por boro ou um zeólito promovido por metal selecionado do grupo que consiste em titânio-silicatos, alumino- silicatos, ferro-silicatos e gálio-silicato.
[00155] Modalidade A14 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A13, em que o catalisador zeólito é composto pelo menos um zeólito de alumino-silicato selecionado do grupo que consiste em zeólitos ZSM, Beta, Y e misturas dos mesmos.
[00156] Modalidade A15 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A14, em que a isomerização é conduzida em uma temperatura de catalisador de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00157] Modalidade A16 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A1 a A15, em que a seletividade da isomeriza- ção de 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 60%, pelo menos cerca de 70%, pelo menos cerca de 80%, pelo menos cerca de 85%, pelo menos cerca de 90%, ou pelo menos cerca de 95%.
[00158] Modalidade A17 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A1 a A15, em que a seletividade de isomeriza- ção de 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol é de cerca de 50% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 97%, de cerca de 70% a cerca de 95%, de cerca de 80% a cerca de 99%, de cerca de 80% a cerca de 97%, de cerca de 80% a cerca de 95%, de cerca de 85% a cerca de 97%, de cerca de 85% a cer ca de 95% ou de cerca de 90% a cerca de 97%.
[00159] Modalidade A18 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A17, em que a conversão de 2,4- diclorofenol é pelo menos cerca de 10%, pelo menos cerca de 15%, pelo menos cerca de 20%, ou pelo menos cerca de 25%.
[00160] Modalidade A19 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A17, em que a conversão da 2,4- diclorofenol está na faixa de cerca de 10% a cerca de 65%, de cerca de 10% a cerca de 60%, de cerca de 10% a cerca de 50%, de cerca de 10% a cerca de 45%, de cerca de 15% a cerca de 65%, de cerca de 15% a cerca de 60%, de cerca de 15% a cerca de 50%, de cerca de 20% a cerca de 65%, de cerca de 20% a cerca de 60%, de cerca de 20% a cerca de 50% ou de cerca de 20% a cerca de 40%.
[00161] Modalidade A20 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 para A19, em que a alimentação compreende um gás de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e a pressão parcial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação é pelo menos cerca de 0,05 kPa, pelo menos cerca de 0,5 kPa, ou pelo menos cerca de 1 kPa.
[00162] Modalidade A21 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 para A19, em que a alimentação compreende um gás de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e a pressão parcial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação é de cerca de 0,05 kPa a cerca de 10 kPa, de cerca de 0,5 kPa a cerca de 10 kPa ou de cerca de 1 kPa a cerca de 10 kPa.
[00163] Modalidade A22 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A21, em que o número de sítios de alumínio ativo no catalisador zeólito é maior do que cerca de 500μmol/g, maior do que cerca de 550 μmol/g, ou maior do que cerca de 580 μmol/g.
[00164] Modalidade A23 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A21, em que o número de sítios de alumínio ativo no catalisador zeólito é de cerca de 500 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 550 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 580 μmol/g a cerca de 650 μmol/g ou de cerca de 580 μmol/g a cerca de 600 μmol/g.
[00165] Modalidade A24 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A23, em que o catalisador zeólito é cal-cinado em uma temperatura de pelo menos cerca de 450°C, pelo menos cerca de 500°C, pelo menos cerca de 510°C, pelo menos cerca de 520°C, pelo menos cerca de 530°C, pelo menos cerca de 540°C ou pelo menos cerca de 550°C.
[00166] Modalidade A25 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A23, em que o catalisador zeólito é calcinado a uma temperatura na faixa de cerca de 500°C a cerca de 1000°C, de cerca de 500°C a cerca de 900°C, de cerca de 500°C a cerca de 800°C, de cerca de 500°C a cerca de 700°C, de cerca de 520°C a cerca de 600°C, de cerca de 530°C a 580°C ou cerca de 540°C a 560°C.
[00167] Modalidade A26 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A1 a A25, em que o rendimento molar de 3,4- diclorofenol é menos do que cerca de 5%, menos do que cerca de 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e cerca de 5%.
[00168] Modalidade A27 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A26, em que a soma dos rendimentos molares de 2-clorofenol, 3-clorofenol e 4-clorofenol é menos do que cerca de 5%, menos do que cerca de 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e cerca de 5%.
[00169] Modalidade A28 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A1 a A27, que compreende ainda regenerar o catalisador zeólito.
[00170] Modalidade A29 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A28, em que a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol é fornecida para a zona de isomerização como um líquido.
[00171] Modalidade A30 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A28, em que a alimentação compreen- dendo 2,4-diclorofenol é fornecida para a zona de isomerização como um gás.
[00172] Modalidade A31 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A30, em que a zona de isomerização compreende um leito fixo compreendendo o catalisador zeólito.
[00173] Modalidade A32 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A31, em que a massa de catalisador dividida pela vazão de massa de 2,4-diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização é pelo menos cerca de 1000 g^s/g, pelo menos cerca de 5000 g^s/g, pelo menos cerca de 10000 g^s/g, pelo menos cerca de 20000 g^s/g, pelo menos cerca de 50000 g^s/g, ou pelo menos cerca de 70000 g^s/g.
[00174] Modalidade A33 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A31, em que a massa de catalisador dividida pela vazão de massa de 2,4-diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização é de cerca de 1000 g^s/g a cerca 150000 g^s/g, de cerca de 5000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 10000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 120000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 100000 g^s/g ou de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 70000 g^s/g.
[00175] Modalidade A34 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A33, que compreende ainda a alimentação de água para a zona de isomerização.
[00176] Modalidade A35 é o processo, de acordo com a modalidade A34, em que a água é alimentada continuamente para a zona de iso- merização.
[00177] Modalidade A36 é o processo, de acordo com a modalidade A34, em que a água é alimentada intermitentemente para a zona de isomerização.
[00178] Modalidade A37 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A34 a A36, em que a proporção em peso de catalisador para a água por hora é pelo menos cerca de 150:1, pelo menos cerca de 200:1, pelo menos cerca de 300:1, ou pelo menos cerca de 400:1.
[00179] Modalidade A38 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A34 a A36, em que a proporção em peso de catalisador para a água por é hora de cerca de 150:1 a cerca de 500:1, de cerca de 150:1 a cerca de 400:1, de cerca de 200:1 a cerca de 500:1, ou de cerca 200:1 a cerca de 400:1.
[00180] Modalidade A39 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A34 a A38, em que a proporção em peso de 2,4-diclorofenol na alimentação para água por hora é pelo menos cerca de 5:1, pelo menos cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, ou pelo menos cerca de 20:1.
[00181] Modalidade A40 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A34 a A38, em que a proporção em peso de 2,4-diclorofenol na alimentação para água por hora é de cerca de 5:1 a cerca de 30:1, de cerca de 5:1 a cerca de 25:1, de cerca de 5:1 a cerca de 20:1, ou de cerca de 10:1 a cerca de 20:1.
[00182] Modalidade A41 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A34 a A40, em que a água é alimentada para a zona de isomerização como vapor.
[00183] Modalidade A42 é o processo, de acordo com a modalidade A41, em que o vapor alimentado para a zona de isomerização está em uma temperatura de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cer- ca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00184] Modalidade A43 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A42, em que o catalisador zeólito tem um volume dos poros meso-macro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos cerca de 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225 cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g.
[00185] Modalidade A44 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de A1 a A42, em que o volume dos poros me- so-macro do catalisador zeólito é de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,175 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,2cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,225 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, ou de cerca de 0,25 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[00186] Modalidade A45 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A1 a A44, que compreende ainda alimentação de 3,4-diclorofenol para a zona de isomerização.
[00187] Modalidade A46 é o processo, de acordo com a modalidade A45, em que a razão molar de 2,4-diclorofenol para 3,4-diclorofenol na alimentação é pelo menos cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, pelo menos cerca de 20:1, pelo menos cerca de 30:1, ou pelo menos cerca de 40:1.
[00188] Modalidade A47 é o processo, de acordo com a modalidade A45, em que a razão molar de 2,4-diclorofenol para 3,4-diclorofenol na alimentação é de cerca de 10:1 a cerca de 50:1, de cerca de 10:1 a cerca de 40:1, de cerca de 10:1 a cerca de 30:1, de cerca de 10:1 a cerca de 40:1 ou de cerca de 20:1 a cerca de 30:1.
[00189] Modalidade A48 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A1 a A47 que compreende ainda:
[00190] suspender o contato da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol com o catalisador zeólito; e
[00191] contatar o catalisador zeólito com vapor em uma temperatura de cerca de 250°C a cerca de 375°C para regenerar o catalisador.
[00192] Modalidade A49 é o processo, de acordo com a modalidade A48, em que a temperatura do vapor é de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00193] Modalidade A50 é o processo, de acordo com a modalidade A48 ou A49, em que o processo compreende ainda contatar a corrente de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com o catalisador zeólito rejuvenescido.
[00194] Modalidade A51 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades A48 a A50, em que o catalisador zeólito é contatado com vapor após o contato da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol ser suspensa.
[00195] Modalidade B1 é um processo para a produção de 2,5- diclorofenol, o processo compreendendo:
[00196] contatar uma alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e água com um catalisador zeólito na forma ácida em uma zona de isomerização para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4- diclorofenol para 2,5-diclorofenol.
[00197] Modalidade B2 é o processo, de acordo com a modalidade B1, em que a água é alimentada continuamente para a zona de isome- rização.
[00198] Modalidade B3 é o processo, de acordo com a modalidade B1, em que a água é alimentada intermitentemente à zona de isomeri- zação.
[00199] Modalidade B4 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B3, em que a proporção em peso de catalisador para a água por hora é de pelo menos cerca de 150:1, pelo menos cerca de 200:1, pelo menos cerca de 300:1, ou, pelo menos cerca de 400:1.
[00200] Modalidade B5 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B3, em que a proporção em peso de catalisador para a água por hora é de cerca de 150:1 a cerca de 500:1, de cerca de 150:1 a cerca de 400:1, de cerca de 200:1 a cerca de 500:1, ou de cerca 200:1 a cerca de 400:1.
[00201] Modalidade B6 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B5, em que a proporção em peso de 2,4- diclorofenol na alimentação de água por hora é pelo menos cerca de 5:1, pelo menos cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, ou pelo menos cerca de 20:1.
[00202] Modalidade B7 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B5, em que a proporção em peso de 2,4- diclorofenol na alimentação de água por hora é de cerca de 5:1 a cerca de 30:1, cerca de 5:1 a cerca de 25:1, de cerca de 5:1 a cerca de 20:1, ou de cerca de 10:1 a cerca de 20:1.
[00203] Modalidade B8 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B7, em que a água é alimentada para a zona de isomerização como vapor.
[00204] Modalidade B9 é o processo, de acordo com a modalidade B8 em que o vapor alimentado à zona de isomerização está em uma temperatura de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00205] Modalidade B10 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B9, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é não maior do que cerca de 35:1.
[00206] Modalidade B11 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B10, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é não maior do que cerca de 30:1.
[00207] Modalidade B12 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B9, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é de cerca de 23:1 a cerca de 35:1, de cerca de 20:1 a cerca de 30:1, ou de cerca de 23:1 a cerca de 30:1.
[00208] Modalidade B13 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B9, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é cerca de 23:1.
[00209] Modalidade B14 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B13, em que o catalisador zeólito com-preende um zeólito de tamanho de poro médio ou grande.
[00210] Modalidade B15 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B14, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito pentasil.
[00211] Modalidade B16 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B15, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito ZSM.
[00212] Modalidade B17 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B16, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito HZSM-5.
[00213] Modalidade B18 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B17, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito HZSM-11.
[00214] Modalidade B19 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B18, em que o catalisador zeólito compreendezeólito Beta.
[00215] Modalidade B20 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B19, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito faujasita.
[00216] Modalidade B21 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B20, em que o catalisador zeólito compreendezeólito Y.
[00217] Modalidade B22 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B21, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito promovido por boro ou um zeólito promovido por metal selecionado do grupo que consiste em titânio-silicatos, alumino- silicatos, ferro-silicatos e gálio-silicato.
[00218] Modalidade B23 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B22, em que o catalisador zeólito é composto por pelo menos um zeólito de alumino-silicatos selecionado do grupo que consiste em ZSM, Beta, zeólitos Y e misturas dos mesmos.
[00219] Modalidade B24 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B23, e que a isomerização é conduzida em uma temperatura de catalisador de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00220] Modalidade B25 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B24, em que a seletividade da isomeri- zação de 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 60%, pelo menos cerca de 70%, pelo menos cerca de 80%, pelo menos cerca de 85%, pelo menos cerca de 90%, ou pelo menos cerca de 95%.
[00221] Modalidade B26 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B24, em que a seletividade da isomeri- zação de 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol é de cerca de 50% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 97%, de cerca de 70% a cerca de 95%, de cerca de 80% a cerca de 99%, de cerca de 80% a cerca de 97%, de cerca de 80% a cerca de 95%, de cerca de 85% a cerca de 97%, de cerca de 85% a cerca de 95% ou de cerca de 90% a cerca de 97%.
[00222] Modalidade B27 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B26, em que a conversão da 2,4- diclorofenol é de pelo menos cerca de 10%, pelo menos cerca de 15%, pelo menos cerca de 20%, ou pelo menos cerca de 25%.
[00223] Modalidade B28 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B26, em que a conversão da 2,4- diclorofenol está na faixa de cerca de 10% a cerca de 65%, de cerca de 10% a cerca de 60%, de cerca de 10% a cerca de 50%, de cerca de 10% a cerca de 45%, de cerca de 15% a cerca de 65%, de cerca de 15% a cerca de 60%, de cerca de 15% a cerca de 50%, de cerca de 20% a cerca de 65%, de cerca de 20% a cerca de 60%, de cerca de 20% a cerca de 50% ou de cerca de 20% a cerca de 40%.
[00224] Modalidade B29 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B28, em que a alimentação compreende um gás de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e a pressão parcial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação é de pelo menos 0,05 kPa, pelo menos 0,5 kPa, ou pelo menos cerca de 1 kPa.
[00225] Modalidade B30 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B28, em que a alimentação compreende um gás de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e a pressão parcial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação é de 0,05 kPa a cerca de 10 kPa, de cerca de 0,5 kPa a cerca de 10 kPa ou de cerca de 1 kPa a cerca de 10 kPa.
[00226] Modalidade B31 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B30, em que o número de sítios de alumínio ativo no catalisador zeólito é maior do que cerca de 500 μmol/g, maior do que cerca de 550 μmol/g, ou maior do que cerca de 580 μmol/g.
[00227] Modalidade B32 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B30, em que o número de sítios de alumínio ativo no catalisador zeólito é de cerca de 500 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 550 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 580 μmol/g a cerca de 650 μmol/g ou cerca de 580 μmol/g a cerca de 600 μmol/g.
[00228] Modalidade B33 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B32, em que o catalisador zeólito é calcinado em uma temperatura de pelo menos 450°C, pelo menos cerca de 500°C, pelo menos cerca de 510°C, pelo menos cerca de 520°C, pelo menos cerca de a 530°C, pelo menos cerca de 540°C ou pelo menos cerca de 550°C.
[00229] Modalidade B34 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B32, em que o catalisador zeólito é calcinado a uma temperatura na faixa de cerca de 500°C a cerca de 1000°C, de cerca de 500°C a cerca de 900°C, de cerca de 500°C a cerca de 800°C, de cerca de 500°C a cerca de 700°C, de cerca de 520°C a cerca de 600°C, de cerca de 530°C a 580°C ou cerca de 540°C a 560°C.
[00230] modalidade B35 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B34, em que o rendimento molar de 3,4- diclorofenol é menos do que cerca de 5%, menos do que 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e cerca de 5%.
[00231] Modalidade B36 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B35, em que a soma dos rendimentos molares de 2-clorofenol, 3-clorofenol e 4-clorofenol é menos do que cerca de 5%, menos do que cerca de 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e cerca de 5%.
[00232] Modalidade B37 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B36, que compreende ainda regenerar o catalisador zeólito.
[00233] Modalidade B38 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B37, em que a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol é fornecida para a zona de isomerização como um líquido.
[00234] Modalidade B39 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B37, em que a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol é fornecida para a zona de isomerização como um gás.
[00235] Modalidade B40 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B39, em que a zona de isomerização compreende um leito fixo compreendendo o catalisador zeólito.
[00236] Modalidade B41 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B40, em que a massa de catalisador dividida pela vazão de massa de 2,4-diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização é pelo menos cerca de 1000 g^s/g, pelo menos cerca de 5000 g^s/g, pelo menos cerca de 10000 g^s/g, pelo menos cerca de 20000 g^s/g, pelo menos cerca de 50000 g^s/g, ou pelo menos cerca de 70000 g^s/g.
[00237] Modalidade B42 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B40, em que a massa de catalisador dividida pela vazão de massa de 2,4-diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização é de cerca de 1000 g^s/g a cerca 150000 g^s/g, de cerca de 5000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 10000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 120000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 100000 g^s/g ou de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 70000 g^s/g.
[00238] Modalidade B43 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B42, em que o catalisador zeólito tem um volume dos poros meso-macro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos cerca de 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225 cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g.
[00239] Modalidade B44 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B42, em que o volume dos poros me- so-macro do catalisador zeólito é de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,175 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,2cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,225 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, ou de cerca de 0,25 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[00240] Modalidade B45 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B1 a B44, que compreende ainda a alimentação de 3,4-diclorofenol para a zona de isomerização.
[00241] Modalidade B46 é o processo, de acordo com a modalidade B45, em que a razão molar de 2,4-diclorofenol para 3,4-diclorofenol na alimentação é pelo menos cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, pelo menos cerca de 20:1, pelo menos cerca de 30:1, ou pelo menos cerca de 40:1.
[00242] Modalidade B47 é o processo, de acordo com a modalidade B46, em que a razão molar de 2,4-diclorofenol para 3,4-diclorofenol na cerca de 40:1 ou de cerca de 20:1 a cerca de 30:1.
[00243] Modalidade B48 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B47, que compreende ainda:
[00244] suspender o contato da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol com o catalisador zeólito; e
[00245] contatar o catalisador zeólito com vapor em uma temperatura de cerca de 250°C a cerca de 375°C para regenerar o catalisador.
[00246] Modalidade B49 é o processo, de acordo com a modalidade B48, em que a temperatura do vapor é de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00247] Modalidade B50 é o processo, de acordo com a modalidade B48 ou B49, em que ainda o processo compreende contatar o fluxo de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com o catalisador zeólito rejuvenescido.
[00248] Modalidade B51 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B48 a B50, em que o catalisador zeólito é contatado com vapor após o contato da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol ser suspenso.
[00249] Modalidade B52 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de B1 a B51, em que o catalisador zeólito compreende um catalisador zeólito dessilicado.
[00250] Modalidade B53 é o processo, de acordo com a modalidade B52, em que o catalisador zeólito dessilicado tem um volume dos poros meso-macro (atribuível aos poros com diâmetros maiores do que 20Â até 2500Â) que é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 75%, pelo menos cerca de 100%, pelo menos cerca de 125%, pelo menos cerca de 150%, pelo menos cerca de 175%, pelo menos cerca de 200%, pelo menos cerca de 225%, pelo menos cerca de 250%, pelo menos cerca de 275% ou pelo menos cerca de 300% maior do que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial antes de dessilicação.
[00251] Modalidade B54 é o processo, de acordo com a modalidade B52, em que o volume dos poros meso-macro (atribuível aos poros com diâmetros maiores do que 20Â até 2500Â) do catalisador zeólito dessilicado é de cerca de 50% a cerca de 500%, de cerca de 50% a cerca de 400%, de cerca de 50% a cerca de 300%, de cerca de 100% a cerca de 500%, de cerca de 100% a 400%, de cerca de 100% a cerca de 300%, de cerca de 200% a cerca de 500%, de cerca de 200% a cerca de 400%, ou cerca de 200% a cerca de 300% maior do que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial antes de dessilicação.
[00252] Modalidade B55 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B52 a B54, em que o catalisador zeólito dessili- cado tem uma razão molar SiO2/Al2O3 de não mais do que cerca de 80:1, não mais do que cerca de 60:1, ou não mais do que cerca de 55:1.
[00253] Modalidade B56 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B52 a B54, em que o catalisador zeólito dessili- cado tem uma razão molar SiO2/Al2O3 de cerca de 23:1 a cerca de 80:1; cerca de 23:1 a cerca de 60:1; ou cerca de 23:1 a cerca de 55:1.
[00254] Modalidade B57 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades B52 a B54, em que o catalisador zeólito dessilicado tem uma razão molar SiO2/Al2O3 de não mais do que cerca de 55:1 e um volume dos poros meso-macro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos do que 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225 cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g.
[00255] Modalidade B58 é o processo, de acordo com a modalidade B57, em que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito dessilicado é de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,175 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,2cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,225 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, ou de cerca de 0,25 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[00256] Modalidade C1 é um processo para a produção de 2,5- diclorofenol, o processo compreendendo:
[00257] contatar uma alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com um catalisador zeólito dessilicado na forma ácida em uma zona de isomerização para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4- diclorofenol para 2,5-diclorofenol, em que o catalisador zeólito dessili- cado tem um volume dos poros meso-macro (atribuível aos poros com diâmetros maiores do que 20Â até 2500Â) que é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 75%, pelo menos cerca de 100%, pelo menos cerca de 125%, pelo menos cerca de 150%, pelo menos cerca de 175%, pelo menos cerca de 200%, pelo menos cerca de 225%, pelo menos cerca de 250%, pelo menos cerca de 275%, ou pelo menos cerca de 300% maior do que o volume dos poros meso-macro do catalisadorzeólito inicial antes de dessilicação.
[00258] Modalidade C2 é o processo, de acordo com a modalidade C1, em que o volume dos poros meso-macro (atribuível aos poros com diâmetros maiores do que 20Â até 2500Â) do zeólito catalisador dessi- licado é de cerca de 50% a cerca de 500%, de cerca de 50% a cerca de 400%, de cerca de 50% a cerca de 300%, de cerca de 100% a cerca de 500%, de cerca de 100% cerca de a 400%, de cerca de 100% a cerca de 300%, de cerca de 200% a cerca de 500%, de cerca de 200% a cerca de 400%, ou de cerca de 200% a cerca de 300% maior do que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial antes de dessilicação.
[00259] Modalidade C3 é o processo, de acordo com a modalidade C1 ou C2, em que o catalisador zeólito dessilicado tem uma razão molar SiO2/Al2O3 de não mais do que cerca de 80:1, não mais do que cerca de 60:1, ou não mais do que cerca de 55:1.
[00260] Modalidade C4 é o processo , de acordo com a modalidade C1 ou C2, em que o catalisador zeólito dessilicado tem uma razão molar SiO2/Al2O3 de cerca de 23:1 a cerca de 80:1; cerca de 23:1 a cerca de 60:1; ou cerca de 23:1 a cerca de 55:1.
[00261] Modalidade C5 é o processo, de acordo com a modalidade C1 ou C2, em que o catalisador zeólito dessilicado tem um razão molar SiO2/Al2O3 de não mais do que cerca de 55:1 e um volume dos poros meso-macro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos cerca de 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225 cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g.
[00262] Modalidade C6 é o processo, de acordo com a modalidade C5 em que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito dessilicado é de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,175 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,2cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,225 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, ou de cerca de 0,25 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[00263] Modalidade C7 é um processo para a produção de 2,5- diclorofenol, o processo compreendendo:
[00264] contatar uma alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com um catalisador zeólito na forma ácida em uma zona de isomeriza- ção para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol, em que o catalisador zeólito tem um volume dos poros meso-macro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos cerca de 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225 cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g.
[00265] Modalidade C8 é o processo, de acordo com a modalidade C7 onde o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito é de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,175 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,2cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,225 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, ou de cerca de 0,25 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[00266] Modalidade C9 é o processo, de acordo com a modalidade C7 ou C8, onde o catalisador zeólito tem uma razão molar de SiO2/Al2O3 de não mais do que cerca de 80:1, não mais do que cerca de 60:1, ou não mais do que cerca de 55:1.
[00267] Modalidade C10 é o processo, de acordo com a modalidade C7 ou C8, em que o catalisador zeólito tem uma razão molar de SiO2/Al2O3 de cerca de 23:1 a cerca de 80:1; de cerca de 23:1 a cerca de 60:1; ou de cerca de 23:1 a cerca de 55:1.
[00268] Modalidade C11 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C10, em que a água é alimentada con-tinuamente para a zona de isomerização.
[00269] Modalidade C12 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C10, em que a água é alimentada in termitentemente para a zona de isomerização.
[00270] Modalidade C13 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C12, em que a proporção em peso de catalisador par a água por hora é de pelo menos cerca de 150:1, pelo menos cerca de 200:1, pelo menos cerca de 300:1, ou pelo menos cerca de 400:1.
[00271] Modalidade C14 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C12, em que a proporção em peso de catalisador para a água por hora é de cerca de 150:1 a cerca de 500:1, de cerca de 150:1 a cerca de 400:1, de cerca de 200:1 a cerca de 500:1, ou de cerca 200:1 a cerca de 400:1.
[00272] Modalidade C15 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C14, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito pentasil.
[00273] Modalidade C16 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C15, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito ZSM.
[00274] Modalidade C17 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C16, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito HZSM-5.
[00275] Modalidade C18 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C17, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito HZSM-11.
[00276] Modalidade C19 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C18, em que o catalisador zeólito compreendezeólito Beta.
[00277] Modalidade C20 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C19, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito faujasita.
[00278] Modalidade C21 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C20, em que o catalisador zeólito compreendezeólito Y.
[00279] Modalidade C22 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C21, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito promovido por boro ou um zeólito promovido por metal selecionado do grupo que consiste em titânio-silicatos, alumino- silicatos, ferro-silicatos e gálio-silicato.
[00280] Modalidade C23 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C22, em que o catalisador zeólito compreende pelo menos um zeólito de alumino-silicato selecionado do grupo que consiste em zeólitos ZSM, Beta, Y e misturas dos mesmos.
[00281] Modalidade C24 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C23, em que a isomerização é conduzida em uma temperatura de catalisador de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00282] Modalidade C25 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C24, em que a seletividade da isomeri- zação de 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 60%, pelo menos cerca de 70%, pelo menos cerca de 80%, pelo menos cerca de 85%, pelo menos cerca de 90%, ou pelo menos cerca de 95%.
[00283] Modalidade C26 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C24, em que a seletividade da isomeri- zação de 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol é de cerca de 50% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 97%, de cerca de 70% a cerca de 95%, de cerca de 80% a cerca de 99%, de cerca de 80% a cerca de 97%, de cerca de 80% a cerca de 95%, de cerca de 85% a cerca de 97%, de cerca de 85% a cerca de 95% ou de cerca de 90% a cerca de 97%.
[00284] Modalidade C27 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C26, em que a conversão de 2,4- diclorofenol é pelo menos cerca de 10%, pelo menos cerca de 15%, pelo menos cerca de 20%, ou pelo menos cerca de 25%.
[00285] Modalidade C28 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C26, em que a conversão de 2,4- diclorofenol está na faixa de cerca de 10% a cerca de 65%, de cerca de 10% a cerca de 60%, de cerca de 10% a cerca de 50%, de cerca de 10% a cerca de 45%, de cerca de 15% a cerca de 65%, de cerca de 15% a cerca de 60%, de cerca de 15% a cerca de 50%, de cerca de 20% a cerca de 65%, de cerca de 20% a cerca de 60%, de cerca de 20% a cerca de 50% ou de cerca de 20% a cerca de 40%.
[00286] Modalidade C29 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C28, em que a alimentação compreende um gás de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e a pressão parcial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação é pelo menos 0,05 kPa, pelo menos 0,5 kPa, ou pelo menos cerca de 1 kPa.
[00287] Modalidade C30 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C28, em que a alimentação compreende um gás de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e a pressão parcial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação é de 0,05 kPa a cerca de 10 kPa, de cerca de 0,5 kPa a cerca de 10 kPa ou de cerca de 1 kPa a cerca de 10 kPa.
[00288] Modalidade C31 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C30, em que o número de sítios de alumínio ativo no catalisador zeólito é maior do que cerca de 500 μmol/g, maior do que cerca de 550 μmol/g, ou maior do que cerca de 580 μmol/g.
[00289] Modalidade C32 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C30, em que o número de sítios de alumínio ativo no catalisador zeólito é de cerca de 500 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 550 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 580 μmol/g a cerca de 650 μmol/g ou cerca de 580 μmol/g a cerca de 600 μmol/g.
[00290] Modalidade C33 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C32, em que o catalisador zeólito é calcinado em uma temperatura de pelo menos 450°C, pelo menos cerca de 500°C, pelo menos cerca de 510°C, pelo menos cerca de 520°C, pelo menos cerca de a 530°C, pelo menos cerca de 540°C ou pelo menos cerca de 550°C.
[00291] Modalidade C34 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C32, em que o catalisador zeólito é calcinado a uma temperatura na faixa de cerca de 500°C a cerca de 1000°C, de cerca de 500°C a cerca de 900°C, de cerca de 500°C a cerca de 800°C, de cerca de 500°C a cerca de 700°C, de cerca de 520°C a cerca de 600°C, de cerca de 530°C a 580°C ou cerca de 540°C a 560°C.
[00292] Modalidade C35 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades C1 a C34, em que o rendimento molar de 3,4- diclorofenol é menos do que cerca de 5%, menos do que 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e cerca de 5%.
[00293] Modalidade C36 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades C1 a C35, em que a soma dos rendimentos molares de 2-clorofenol, 3-clorofenol e 4-clorofenol é menos do que cerca de 5%, menos do que cerca de 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e cerca de 5%.
[00294] Modalidade C37 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades C1 a C36, que compreende ainda regenerar o catalisador zeólito.
[00295] Modalidade C38 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C37, em que a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol é fornecida para a zona de isomerização como um líquido.
[00296] Modalidade C39 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C37, em que a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol é fornecida para a zona de isomerização como um gás.
[00297] Modalidade C40 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C39, em que a zona de isomerização compreende um leito fixo compreendendo o catalisador zeólito.
[00298] Modalidade C41 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C40, em que a massa de catalisador dividida pela vazão de massa de 2,4-diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização é pelo menos cerca de 1000 g^s/g, pelo menos cerca de 5000 g^s/g, pelo menos cerca de 10000 g^s/g, pelo menos cerca de 20000 g^s/g, pelo menos cerca de 50000 g^s/g, ou pelo menos cerca de 70000 g^s/g.
[00299] Modalidade C42 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C40, em que a massa de catalisador dividida pela vazão de massa de 2,4-diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização é de cerca de 1000 g^s/g a cerca 150000 g^s/g, de cerca de 5000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 10000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 120000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 100000 g^s/g ou de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 70000 g^s/g.
[00300] Modalidade C43 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C42, em que o catalisador zeólito tem um volume dos poros meso-macro que é de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[00301] Modalidade C44 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C42, em que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito é de cerca de 0,2cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[00302] Modalidade C45 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades C1 a C44, que compreende ainda a alimentação de 3,4-diclorofenol para a zona de isomerização.
[00303] Modalidade C46 é o processo, de acordo com a modalidade C45, em que a razão molar de 2,4-diclorofenol para 3,4-diclorofenol na alimentação é pelo menos cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, pelo menos cerca de 20:1, pelo menos cerca de 30:1, ou pelo menos cerca de 40:1.
[00304] Modalidade C47 é o processo, de acordo com a modalidade C46, em que o razão molar de 2,4-diclorofenol para 3,4-diclorofenol na alimentação é de cerca de 10:1 a cerca de 50:1, de cerca de 10:1 a cerca de 40:1, de cerca de 10:1 a cerca de 30:1, de cerca de 10:1 a cerca de 20:1, de cerca de 15:1 a cerca de 50:1, de cerca de 15:1 a cerca de 40:1, de cerca de 15:1 a cerca de 30:1, de cerca de 15:1 a cerca de 20:1, de cerca de 20:1 a cerca de 50:1, de cerca de 20:1 a cerca de 40:1 ou de cerca de 20:1 a cerca de 30:1.
[00305] Modalidade C48 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades C1 a C47 que compreende ainda:
[00306] suspender o contato da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol com o catalisador zeólito; e
[00307] contatar com o catalisador zeólito com vapor em uma temperatura de cerca de 250°C a cerca de 375°C para regenerar o catalisador.
[00308] Modalidade C49 é o processo, de acordo com a modalidade C48, em que a temperatura do vapor é de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00309] Modalidade C50 é o processo, de acordo com a modalidade C48 ou C49, em que o processo compreende ainda contatar a corrente de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com o catalisadorzeólito rejuvenescido.
[00310] Modalidade C51 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades C48 a C50, em que o catalisador zeólito é contatado com vapor após o contato da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol é suspenso.
[00311] Modalidade C52 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de C1 a C51, compreendendo ainda a alimentação de água para a zona de isomerização.
[00312] Modalidade C53 é o processo, de acordo com a modalidade C52, em que a proporção em peso de 2,4-diclorofenol na alimentação de água por hora é pelo menos cerca de 5:1, pelo menos cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, ou pelo menos cerca de 20:1.
[00313] Modalidade C54 é o processo, de acordo com a modalidade C52, em que a proporção em peso de 2,4-diclorofenol na alimenta- ção para a água por hora é de cerca de 5:1 a cerca de 30:1, cerca de 5:1 a cerca de 25:1, de cerca de 5:1 a cerca de 20:1, ou de cerca de 10:1 a cerca de 20:1.
[00314] Modalidade C55 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades C52 a C54, em que a água é alimentada para a zona de isomerização como vapor.
[00315] Modalidade C56 é o processo, de acordo com a modalidade C55, em que o vapor alimentado para a zona de isomerização está em uma temperatura de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00316] Modalidade D1 é um processo para a produção de 2,5- diclorofenol, o processo compreendendo:
[00317] contatar uma alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e 3,4-diclorofenol com um catalisador zeólito na forma ácida em uma zona de isomerização para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4- diclorofenol para 2,5-diclorofenol.
[00318] Modalidade D2 é o processo, de acordo com a modalidade D1, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é não mais do que cerca de 35:1 ou não mais do que cerca de 30:1.
[00319] Modalidade D3 é o processo, de acordo com a modalidade D1 ou D2, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é de cerca de 23:1 a cerca de 35:1, de cerca de 20:1 a cerca de 30:1, ou cerca de 23:1 a cerca de 30:1.
[00320] Modalidade D4 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D3, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é cerca de 23:1.
[00321] Modalidade D5 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D4, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito de tamanho de poro médio ou grande.
[00322] Modalidade D6 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D5, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito pentasil.
[00323] Modalidade D7 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D6, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito ZSM.
[00324] Modalidade D8 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D7, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito HZSM-5.
[00325] Modalidade D9 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D8, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito HZSM-11.
[00326] Modalidade D10 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D9, em que o catalisador zeólito compreendezeólito Beta.
[00327] Modalidade D11 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D10, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito faujasita.
[00328] Modalidade D12 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D11, em que o catalisador zeólito compreendezeólito Y.
[00329] Modalidade D13 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D12, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito promovido por boro ou um zeólito promovido por metal selecionado do grupo que consiste em titânio-silicatos, alumino- silicatos, ferro-silicatos e gálio-silicato.
[00330] Modalidade D14 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D13, em que o catalisador zeólito compreende pelo menos um zeólito de alumino-silicato selecionado do grupo que consiste em zeólitos ZSM, Beta, Y e misturas dos mesmos.
[00331] Modalidade D15 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D14, em que a isomerização é conduzida em uma temperatura de catalisador de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00332] Modalidade D16 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D15, em que a seletividade da isomeri- zação de 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 60%, pelo menos cerca de 70%, pelo menos cerca de 80%, pelo menos cerca de 85%, pelo menos cerca de 90%, ou pelo menos cerca de 95%.
[00333] Modalidade D17 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D15, em que a seletividade da isomeri- zação de 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol é de cerca de 50% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 97%, de cerca de 70% a cerca de 95%, de cerca de 80% a cerca de 99%, de cerca de 80% a cerca de 97%, de cerca de 80% a cerca de 95%, de cerca de 85% a cerca de 97%, de cerca de 85% a cerca de 95% ou de cerca de 90% a cerca de 97%.
[00334] Modalidade D18 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D17, em que a conversão da 2,4- diclorofenol é pelo menos cerca de 10%, pelo menos cerca de 15%, pelo menos cerca de 20%, ou pelo menos cerca de 25%.
[00335] Modalidade D19 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D17, em que a conversão da 2,4- diclorofenol está na faixa de cerca de 10% a cerca de 65%, de cerca de 10% a cerca de 60%, de cerca de 10% a cerca de 50%, de cerca de 10% a cerca de 45%, de cerca de 15% a cerca de 65%, de cerca de 15% a cerca de 60%, de cerca de 15% a cerca de 50%, de cerca de 20% a cerca de 65%, de cerca de 20% a cerca de 60%, de cerca de 20% a cerca de 50% ou de cerca de 20% a cerca de 40%.
[00336] Modalidade D20 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D19, em que a alimentação compreende um gás de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e a pressão parcial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação é pelo menos 0,05 kPa, pelo menos 0,5 kPa, ou pelo menos cerca de 1 kPa.
[00337] Modalidade D21 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D19, em que a alimentação compreende um gás de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e a pressão parcial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação é de 0,05 kPa a cerca de 10 kPa, de cerca de 0,5 kPa a cerca de 10 kPa ou de cerca de 1 kPa a cerca de 10 kPa.
[00338] Modalidade D22 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D21, em que o número de sítios de alumínio ativo no catalisador zeólito é maior do que cerca de 500 μmol/g, maior do que cerca de 550 μmol/g, ou maior do que cerca de 580 μmol/g.
[00339] Modalidade D23 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D21, em que o número de sítios de alumínio ativo no catalisador zeólito é de cerca de 500 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 550 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 580 μmol/g a cerca de 650 μmol/g ou cerca de 580 μmol/g a cerca de 600 μmol/g.
[00340] Modalidade D24 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D23, em que o catalisador zeólito é calcinado em uma temperatura de pelo menos 450°C, pelo menos cerca de 500°C, pelo menos cerca de 510°C, pelo menos cerca de 520°C, pelo menos cerca de 530°C, pelo menos cerca de 540°C ou pelo menos cerca de 550°C.
[00341] Modalidade D25 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D23, em que o catalisador zeólito é calcinado a uma temperatura na faixa de cerca de 500°C a cerca de 1000°C, de cerca de 500°C a cerca de 900°C, de cerca de 500°C a cerca de 800°C, de cerca de 500°C a cerca de 700°C, de cerca de 520°C a cerca de 600°C, de cerca de 530°C a 580°C ou cerca de 540°C a 560°C.
[00342] Modalidade D26 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D1 a D25, em que o rendimento molar de 3,4- diclorofenol é menos do que cerca de 5%, menos do que cerca de 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e cerca de 5%.
[00343] Modalidade D27 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D1 a D26 em que a soma dos rendimentos mo- lares de 2-clorofenol, 3-clorofenol e 4-clorofenol é menos do que cerca de 5%, menos do que 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e cerca de 5%.
[00344] Modalidade D28 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D1 a D27, que compreende ainda regenerar o catalisador zeólito.
[00345] Modalidade D29 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D28, em que a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol é fornecida para a zona de isomerização como um líquido.
[00346] Modalidade D30 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D28, em que a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol é fornecida para a zona de isomerização como um gás.
[00347] Modalidade D31 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D30, em que a zona de isomerização compreende um leito fixo compreendendo o catalisador zeólito.
[00348] Modalidade D32 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D31, em que a massa de catalisador dividida pela vazão de massa de 2,4-diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização é pelo menos cerca de 1000 g^s/g, pelo menos cerca de 50000 g^s/g, pelo menos cerca de 10000 g^s/g, pelo menos cerca de 20000 g^s/g, pelo menos cerca de 50000 g^s/g, ou pelo menos cerca de 70000 g^s/g.
[00349] Modalidade D33 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D31, em que a massa de catalisador dividida pela vazão de massa de 2,4-diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização é de cerca de 1000 g^s/g a cerca 150000 g^s/g, de cerca de 5000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 10000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 120000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 100000 g^s/g ou de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 70000 g^s/g.
[00350] Modalidade D34 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D33, que compreende ainda a alimentação de água para a zona de isomerização.
[00351] Modalidade D35 é o processo, de acordo com a modalidade D34, em que a água é alimentada continuamente para a zona de isomerização.
[00352] Modalidade D36 é o processo, de acordo com a modalidade D34, em que a água é alimentada intermitentemente para a zona de isomerização.
[00353] Modalidade D37 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D34 a D36, em que a proporção em peso de catalisador para a água por hora é pelo menos cerca de 150:1, pelo menos cerca de 200:1, pelo menos cerca de 300:1, ou pelo menos cerca de 400:1.
[00354] Modalidade D38 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D34 a D36, em que a proporção em peso de catalisador para a água por hora é de cerca de 150:1 a cerca de 500:1, de cerca de 150:1 a cerca de 400:1, de cerca de 200:1 a cerca de 500:1, ou de cerca 200:1 de cerca de 400:1.
[00355] Modalidade D39 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D34 a D38, em que a proporção em peso de 2,4-diclorofenol na alimentação de água por hora é pelo menos cerca de 5:1, pelo menos cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, ou pelo menos cerca de 20:1.
[00356] Modalidade D40 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D34 a D38, em que a proporção em peso de 2,4-diclorofenol na alimentação de água por hora é de cerca de 5:1 a cerca de 30:1, cerca de 5:1 a cerca de 25:1, de cerca de 5:1 a cerca de 20:1, ou de cerca de 10:1 a cerca de 20:1.
[00357] Modalidade D41 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D34 a D40, em que a água é alimentada para a zona de isomerização como vapor.
[00358] Modalidade D42 é o processo, de acordo com a modalidade D41, em que o vapor alimentado para a zona de isomerização é em uma temperatura de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00359] Modalidade D43 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D42, em que o catalisador zeólito tem um volume dos poros meso-macro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos cerca de 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225 cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g.
[00360] Modalidade D44 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D42, em que o volume dos poros me- so-macro do catalisador zeólito é de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,175 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,2cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,225 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, ou de cerca de 0,25 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[00361] Modalidade D45 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D44, em que a razão molar de 2,4- diclorofenol para 3,4-diclorofenol na alimentação é pelo menos cerca cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, pelo menos cerca de 20:1, pelo menos cerca de 30:1, ou pelo menos cerca de 40:1.
[00362] Modalidade D46 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D44, em que a razão molar de 2,4- diclorofenol para 3,4-diclorofenol na alimentação é de cerca de 10:1 a cerca de 50:1, de cerca de 10:1 a cerca de 40:1, de cerca de 10:1 a cerca de 30:1, de cerca de 10:1 a cerca de 20:1, de cerca de 15:1 a cerca de 50:1, de cerca de 15:1 a cerca de 40:1, de cerca de 15:1 a cerca de 30:1, de cerca de 15:1 a cerca de 20:1, de cerca de 20:1 a cerca de 50:1, de cerca de 20:1 a cerca de 40:1, ou de cerca de 20:1 a cerca de 30:1.
[00363] Modalidade D47 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D1 a D46, que compreende ainda:
[00364] suspender o contato da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol com o catalisador zeólito; e
[00365] contatar o catalisador zeólito com vapor em uma temperatura de cerca de 250°C a cerca de 375°C para regenerar o catalisador.
[00366] Modalidade D48 é o processo, de acordo com a modalidade D47, em que a temperatura do vapor é de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00367] Modalidade D49 é o processo, de acordo com a modalidade D47 ou D48, em que o processo compreende ainda contatar o fluxo de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com o catalisador zeólito rejuvenescido.
[00368] Modalidade D50 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D47 a D49, em que o catalisador zeólito é con-tatado com vapor após o contato da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol ser suspenso.
[00369] Modalidade D51 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de D1 a D50, em que o catalisador zeólito compreende um catalisador zeólito dessilicado.
[00370] Modalidade D52 é o processo, de acordo com a modalidade D51, em que o catalisador zeólito dessilicado tem um volume dos poros meso-macro (atribuível aos poros com diâmetros maiores do que 20Â até 2500Â) que é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 75%, pelo menos cerca de 100%, pelo menos cerca de 125%, pelo menos cerca de 150%, pelo menos cerca de 175%, pelo menos cerca de 200%, pelo menos cerca de 225%, pelo menos cerca de 250%, pelo menos cerca de 275% ou pelo menos cerca de 300% maior do que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial antes de dessilicação.
[00371] Modalidade D53 é o processo, de acordo com a modalidade D51, em que o volume dos poros meso-macro (atribuível aos poros com diâmetros maiores do que 20Â até 2500Â) do catalisador zeólito dessilicado é de cerca de 50% a cerca de 500%, de cerca de 50% a cerca de 400%, de cerca de 50% a cerca de 300%, de cerca de 100% a cerca de 500%, de cerca de 100% a cerca de 400%, de cerca de 100% a cerca de 300%, de cerca de 200% a cerca de 500%, de cerca de 200% a cerca de 400%, ou de cerca de 200% a cerca de 300% maior do que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial antes de dessilicação.
[00372] Modalidade D54 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D51 a D53, em que o catalisador zeólito dessili- cado tem uma razão molar SiO2/Al2O3 de não mais do que cerca de 80:1, não mais do que cerca de 60:1, ou não mais do que cerca de 55:1.
[00373] Modalidade D55 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D51 a D53, em que o catalisador zeólito dessili- cado tem razão molar de SiO2/Al2O3 de cerca de 23:1 a cerca de 80:1; cerca de 23:1 a cerca de 60:1; ou cerca de 23:1 a cerca de 55:1.
[00374] Modalidade D56 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades D51 a D53, em que o catalisador zeólito dessi- licado tem uma razão molar SiO2/Al2O3 de não mais do que cerca de 55:1 e um volume dos poros meso-macro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos do que 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g.
[00375] Modalidade D57 é o processo, de acordo com a modalidade D56, em que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeóli- to dessilicado é de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,175 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,2cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,225 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, ou de cerca de 0,25 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[00376] Modalidade E1 é um processo para a produção de 2,5- diclorofenol, o processo compreendendo:
[00377] contatar uma alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com um catalisador zeólito na forma ácida em uma zona de isomeriza- ção para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol;
[00378] suspender o contato da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol com o catalisador zeólito; e
[00379] contatar o catalisador zeólito com vapor em uma temperatura de cerca de 250°C a cerca de 375°C para regenerar o catalisador.
[00380] Modalidade E2 é o processo, de acordo com a modalidade E1, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é não mais do que cerca de 35:1 ou não mais do que cerca de 30:1.
[00381] Modalidade E3 é o processo, de acordo com a modalidade E1 ou E2, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é de cerca de 23:1 a cerca de 35:1, de cerca de 20:1 a cerca de 30:1, ou cerca de 23:1 a cerca de 30:1.
[00382] Modalidade E4 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E3, em que a razão molar de SiO2/Al2O3 é cerca de 23:1.
[00383] Modalidade E5 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E4, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito tamanho de poro médio ou grande.
[00384] Modalidade E6 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E5, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito pentasil.
[00385] Modalidade E7 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E6, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito ZSM.
[00386] Modalidade E8 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E7, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito HZSM-5.
[00387] Modalidade E9 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E8, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito HZSM-11.
[00388] Modalidade E10 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E1 a E9, em que o catalisador zeólito compreendezeólito Beta.
[00389] Modalidade E11 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E10, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito faujasita.
[00390] Modalidade E12 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 para E11, em que o catalisador zeólito compreende zeólito Y.
[00391] Modalidade E13 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E12, em que o catalisador zeólito compreende um zeólito promovido por boro ou um zeólito promovido por metal selecionado do grupo que consiste em titânio-silicatos, alumino- silicatos, ferro-silicatos e gálio-silicato.
[00392] Modalidade E14 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E13, em que o catalisador zeólito compreende pelo menos um zeólito de alumino-silicatos selecionado do grupo que consiste em zeólitos ZSM, Beta, Y e misturas dos mesmos.
[00393] Modalidade E15 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E14, em que a isomerização é conduzida em uma temperatura de catalisador de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00394] Modalidade E16 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E15, em que a seletividade da isomeri- zação de 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 60%, pelo menos cerca de 70%, pelo me- nos cerca de 80%, pelo menos cerca de 85%, pelo menos cerca de 90%, ou pelo menos cerca de 95%.
[00395] Modalidade E17 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E15, em que a seletividade da isomeri- zação de 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol é de cerca de 50% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 97%, de cerca de 70% a cerca de 95%, de cerca de 80% a cerca de 99%, de cerca de 80% a cerca de 97%, de cerca de 80% a cerca de 95%, de cerca de 85% a cerca de 97%, de cerca de 85% a cerca de 95% ou de cerca de 90% a cerca de 97%.
[00396] Modalidade E18 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E17, em que a conversão da 2,4- diclorofenol é pelo menos cerca de 10%, pelo menos cerca de 15%, pelo menos cerca de 20%, ou pelo menos cerca de 25%.
[00397] Modalidade E19 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E17, em que a conversão da 2,4- diclorofenol está na faixa de cerca de 10% a cerca de 65%, de cerca de 10% a cerca de 60%, de cerca de 10% a cerca de 50%, de cerca de 10% a cerca de 45%, de cerca de 15% a cerca de 65%, de cerca de 15% a cerca de 60%, de cerca de 15% a cerca de 50%, de cerca de 20% a cerca de 65%, de cerca de 20% a cerca de 60%, de cerca de 20% a cerca de 50% ou de cerca de 20% a cerca de 40%.
[00398] Modalidade E20 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E19, em que a alimentação compreende um gás de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e a pressão parcial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação é pelo menos 0,05 kPa, pelo menos 0,5 kPa, ou pelo menos cerca de 1 kPa.
[00399] Modalidade E21 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E19, em que a alimentação compreende um gás de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e a pres- são parcial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação é de 0,05 kPa a cerca de 10 kPa, de cerca de 0,5 kPa a cerca de 10 kPa ou de cerca de 1 kPa a cerca de 10 kPa.
[00400] Modalidade E22 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E21, em que o número de sítios de alumínio ativo no catalisador zeólito é maior do que cerca de 500 μmol/g, maior do que cerca de 550 μmol/g, ou maior do que cerca de 580 μmol/g.
[00401] Modalidade E23 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E21, em que o número de sítios de alumínio ativo no catalisador zeólito é de cerca de 500 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 550 μmol/g a cerca de 650 μmol/g, de cerca de 580 μmol/g a cerca de 650 μmol/g ou cerca de 580 μmol/g a cerca de 600 μmol/g.
[00402] Modalidade E24 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E23, em que o catalisador zeólito é calcinado em uma temperatura de pelo menos 450°C, pelo menos cerca de 500°C, pelo menos cerca de 510°C, pelo menos cerca de 520°C, pelo menos cerca de a 530°C, pelo menos cerca de 540°C ou pelo menos cerca de 550°C.
[00403] Modalidade E25 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E23, em que o catalisador zeólito é calcinado a uma temperatura na faixa de cerca de 500°C a cerca de 1000°C, de cerca de 500°C a cerca de 900°C, de cerca de 500°C a cerca de 800°C, de cerca de 500°C a cerca de 700°C, de cerca de 520°C a cerca de 600°C, de cerca de 530°C a 580°C ou cerca de 540°C a 560°C.
[00404] Modalidade E26 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E1 a E25, em que o rendimento molar de 3,4- diclorofenol é menos do que cerca de 5%, menos do que 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e cerca de 5%.
[00405] Modalidade E27 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E1 a E26, em que a soma dos rendimentos molares de 2-clorofenol, 3-clorofenol e 4-clorofenol é menos do que cerca de 5%, menos do que 3%, menos do que cerca de 1%, ou entre cerca de 1% e cerca de 5%.
[00406] Modalidade E28 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E1 a E27, que compreende ainda regenerar o catalisador zeólito.
[00407] Modalidade E29 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E28, em que a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol é fornecida para a zona de isomerização como um líquido.
[00408] Modalidade E30 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E28, em que a alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol é fornecida para a zona de isomerização como um gás.
[00409] Modalidade E31 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E30, em que a zona de isomerização compreende um leito fixo compreendendo o catalisador zeólito.
[00410] Modalidade E32 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E31, em que a massa de catalisador dividida pela vazão de massa de 2,4-diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização é pelo menos cerca de 1000 g^s/g, pelo menos cerca de 5000 g^s/g, pelo menos cerca de 10000 g^s/g, pelo menos cerca de 20000 g^s/g, pelo menos cerca de 50000 g^s/g, ou pelo menos cerca de 70000 g^s/g.
[00411] Modalidade E33 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E31, em que a massa de catalisador dividida pela vazão de massa de 2,4-diclorofenol na alimentação para a zona de isomerização é de cerca de 1000 g^s/g a cerca 150000 g^s/g, de cerca de 5000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 10000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 150000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 120000 g^s/g, de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 100000 g^s/g ou de cerca de 20000 g^s/g a cerca de 70000 g^s/g.
[00412] Modalidade E34 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E33, que compreende ainda a alimentação de água para a zona de isomerização.
[00413] Modalidade E35 é o processo, de acordo com a modalidade E34, em que a água é alimentada continuamente para a zona de iso- merização.
[00414] Modalidade E36 é o processo, de acordo com a modalidade E34, em que a água é alimentada intermitentemente para a zona de isomerização.
[00415] Modalidade E37 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E34 a E36 em que a proporção em peso de catalisador para a água por hora é pelo menos cerca de 150:1, pelo menos cerca de 200:1, pelo menos cerca de 300:1, ou pelo menos cerca de 400:1.
[00416] Modalidade E38 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E34 a E36, em que a proporção em peso de catalisador para a água por hora é de cerca de 150:1 a cerca de 500:1, de cerca de 150:1 a cerca de 400:1, de cerca de 200:1 a cerca de 500:1, ou de cerca 200:1 de cerca de 400:1.
[00417] Modalidade E39 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E34 a E38, em que a proporção em peso de 2,4-diclorofenol na alimentação de água por hora é pelo menos cerca de 5:1, pelo menos cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, ou pelo menos cerca de 20:1.
[00418] Modalidade E40 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E34 a E38, em que a proporção em peso de 2,4-diclorofenol na alimentação de água por hora é de cerca de 5:1 a cerca de 30:1, cerca de 5:1 a cerca de 25:1, de cerca de 5:1 a cerca de 20:1, ou de cerca de 10:1 a cerca de 20:1.
[00419] Modalidade E41 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E34 a E40, em que a água é alimentada para a zona de isomerização como vapor.
[00420] Modalidade E42 é o processo, de acordo com a modalidade E41, em que o vapor alimentado para a zona de isomerização está em uma temperatura de cerca de 220°C a cerca de 550°C, de cerca de 220°C a cerca de 350°C, de cerca de 220°C a cerca de 300°C, de cerca de 220°C a cerca de 290°C, de cerca de 220°C a cerca de 285°C, de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 250°C a cerca de 350°C, de cerca de 250°C a cerca de 300°C, de cerca de 250°C a cerca de 290°C, de cerca de 250°C a cerca de 285°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 270°C a cerca de 300°C, de cerca de 270°C a cerca de 290°C, de cerca de 270°C a cerca de 285°C, de cerca de 275°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 285°C, de cerca de 200°C a cerca de 450°C, de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00421] Modalidade E43 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E42, em que o catalisador zeólito tem um volume dos poros meso-macro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos cerca de 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225 cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g.
[00422] Modalidade E44 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E42, em que o volume dos poros me- so-macro do catalisador zeólito é de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,175 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,2cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,225 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, ou de cerca de 0,25 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[00423] Modalidade E45 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E1 a E44, que compreende ainda alimentar 3,4- diclorofenol para a zona de isomerização.
[00424] Modalidade E46 é o processo, de acordo com a modalidade E45, em que a razão molar de 2,4-diclorofenol para 3,4-diclorofenol na alimentação é de pelo menos cerca de 10:1, pelo menos cerca de 15:1, pelo menos cerca de 20:1, pelo menos cerca de 30:1, ou pelo menos cerca de 40:1.
[00425] Modalidade E47 é o processo, de acordo com a modalidade E46, em que a razão molar de 2,4-diclorofenol para 3,4-diclorofenol na cerca de 40:1 ou de cerca de 20:1 a cerca de 30:1.
[00426] Modalidade E48 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E47, em que a temperatura do vapor na etapa de rejuvenescimento é de cerca de 250°C a cerca de 375°C, de cerca de 270°C a cerca de 350°C, de cerca de 280°C a cerca de 325°C ou de cerca de 290°C a cerca de 310°C.
[00427] Modalidade E49 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E48, em que o processo compreende ainda contatar a corrente de alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol com o catalisador zeólito rejuvenescido.
[00428] Modalidade E50 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E1 a E49, em que o catalisador zeólito é conta- tado com vapor após o contato da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol ser suspenso.
[00429] Modalidade E51 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de E1 a E50, em que o catalisador zeólito compreende um catalisador zeólito dessilicado.
[00430] Modalidade E52 é o processo, de acordo com a modalidade E51, em que o catalisador zeólito dessilicado tem um volume dos poros meso-macro (atribuível aos poros com diâmetros maiores do que 20Â até 2500Â) que é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 75%, pelo menos cerca de 100%, pelo menos cerca de 125%, pelo menos cerca de 150%, pelo menos cerca de 175%, pelo menos cerca de 200%, pelo menos cerca de 225%, pelo menos cerca de 250%, pelo menos cerca de 275% ou pelo menos cerca de 300% maior do que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial antes de dessilicação.
[00431] Modalidade E53 é o processo, de acordo com a modalidade E51, em que o volume dos poros meso-macro (atribuível aos poros com diâmetros maiores do que 20Â até 2500Â) do catalisador zeólito dessilicado é de cerca de 50% a cerca de 500%, de cerca de 50% a cerca de 400%, de cerca de 50% a cerca de 300%, de cerca de 100% a cerca de 500%, de cerca de 100% a 400%, de cerca de 100% a cerca de 300%, de cerca de 200% a cerca de 500%, de cerca de 200% a cerca de 400%, ou cerca de 200% a cerca de 300% maior do que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito inicial antes de dessilicação.
[00432] Modalidade E54 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E51 a E53, em que o catalisador zeólito dessilicado tem uma razão molar SiO2/Al2O3 de não mais do que cerca de 80:1, não mais do que cerca de 60:1, ou não mais do que cerca de 55:1.
[00433] Modalidade E55 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E51 a E53, em que o catalisador zeólito dessili- cado tem razão molar SiO2/Al2O3 de cerca de 23:1 a cerca de 80:1; cerca de 23:1 a cerca de 60:1; ou cerca de 23:1 a cerca de 55:1.
[00434] Modalidade E56 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades E51 a E53, em que o catalisador zeólito dessili- cado tem uma razão molar SiO2/Al2O3 de não mais do que cerca de 55:1 e um volume dos poros meso-macro que é pelo menos cerca de 0,15 cm3/g, pelo menos cerca de 0,175 cm3/g, pelo menos cerca de 0,2 cm3/g, pelo menos cerca de 0,225cm3/g, ou pelo menos cerca de 0,25 cm3/g.
[00435] Modalidade E57 é o processo, de acordo com a modalidade E56, em que o volume dos poros meso-macro do catalisador zeólito dessilicado é de cerca de 0,15 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,175 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,2cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, de cerca de 0,225 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g, ou de cerca de 0,25 cm3/g a cerca de 0,3 cm3/g.
[00436] Modalidade F1 é um processo para a produção de 2,5- diclorofenol, o processo compreendendo:
[00437] hidroxilar 1,4-Diclorobenzeno com um agente oxidante na presença de primeiro catalisador zeólito em uma zona de hidroxilação para formar um produto de reação de hidroxilação compreendendo 2,5-diclorofenol e 2,4-diclorofenol;
[00438] separar o produto de reação de hidroxilação para formar uma fração compreendendo 2,4-diclorofenol; pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol; e
[00439] contatar a fração compreendendo 2,4-diclorofenol com um segundo catalisador zeólito na forma ácida em uma zona de isomeri- zação para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol para 2,5-diclorofenol.
[00440] Modalidade F2 é o processo, de acordo com a modalidade F1, em que o agente oxidante é selecionado do grupo que consiste em peróxido de hidrogênio, oxigênio molecular, mistura de hidrogê- nio/oxigênio, mistura de oxigênio/amônia e óxido nitroso.
[00441] Modalidade F3 é o processo, de acordo com a modalidade F1 ou F2, em que o agente oxidante compreende óxido nitroso.
[00442] Modalidade F4 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F3, em que a razão molar de agente oxidante para 1,4-Diclorobenzeno é pelo menos cerca de 0,25:1, pelo menos cerca de 0,5:1, pelo menos cerca de 1:1, pelo menos cerca de 2:1, pelo menos cerca de 3:1, pelo menos cerca de 4:1, ou pelo menos cerca de 5:1.
[00443] Modalidade F5 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F3, em que a razão molar de agente oxidante para 1,4-Diclorobenzeno está na faixa de cerca de 0,25:1 a cerca de 10:1, de 0,5:1 a cerca de 8:1, de 1:1, a cerca de 5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 10:1, de cerca de 2:1 a cerca de 5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 10:1, ou de cerca de 3:1 a cerca de 5:1.
[00444] Modalidade F6 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F5, em que o primeiro catalisador zeólito compreende um zeólito promovido por metal ou zeólito na forma ácida.
[00445] Modalidade F7 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F6, em que o primeiro catalisador zeólito compreende um zeólito promovido por metal selecionado do grupo que consiste em titânio-silicatos, alumino-silicatos e alumino-silicatos con-tendovanádio.
[00446] Modalidade F8 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F7, em que o primeiro catalisador zeólito com-preende pelo menos um zeólito de alumino-silicatos selecionado do grupo que consiste em zeólitos ZSM, Beta, Y e misturas dos mesmos.
[00447] Modalidade F9 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F8, em que o primeiro catalisador zeólito compreende um zeólito promovido por metal alumino-silicato.
[00448] Modalidade F10 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F9, em que o primeiro catalisador zeóli- to compreende um zeólito alumino-silicato promovido por ferro.
[00449] Modalidade F11 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F10, em que o primeiro catalisador zeó- lito compreende um zeólito Fe-ZSM-5.
[00450] Modalidade F12 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F11, em que o primeiro catalisador zeó- lito compreende um zeólito HZSM-5 e HZSM-11.
[00451] Modalidade F13 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F12, em que o primeiro catalisador zeó- lito compreende um zeólito promovido por ferro.
[00452] Modalidade F14 é o processo, de acordo com a modalidade F13, em que o carregamento de ferro do zeólito promovido por ferro é menos do que cerca de 2% em peso, menos do que cerca de 1% em peso, menos do que cerca de 0,8% em peso, menos do que cerca de 0,5 % em peso, ou menos do que cerca de 0,1% em peso do peso total do catalisador.
[00453] Modalidade F15 é o processo, de acordo com a modalidade F13, em que o carregamento de ferro do zeólito promovido por ferro na faixa de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 2 % em peso, de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 1 % em peso, de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 1 % em peso, de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,5 % em peso, ou de cerca de 0,01 % em peso de cerca de 0,2 % em peso do peso total do catalisador.
[00454] modalidade F16 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F15, em que o primeiro catalisador zeó- lito tem razão molar SiO2/Al2O3 de pelo menos cerca de 20:1, pelo menos cerca de 23:1, pelo menos cerca de 30:1, ou pelo menos do que 50:1.
[00455] Modalidade F17 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F15, em que o primeiro catalisador zeó- lito tem uma razão molar SiO2/Al2O3 na faixa de cerca de 20:1 a cerca de 1000:1, de cerca de 23:1 a cerca de 500:1, de cerca de 23:1 a cerca de 350:1, de cerca de 30:1 a cerca de 350:1, de cerca de 30:1 a cerca de 280:1, de cerca de 50:1 a cerca de 350:1, ou de cerca de 80:1 a cerca de 280:1.
[00456] Modalidade F18 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F17, em que o primeiro catalisador zeó- lito é calcinado a uma temperatura que é pelo menos cerca de 500°C, pelo menos cerca de 600°C, pelo menos cerca de 700°C, pelo menos cerca de 800°C ou pelo menos cerca de 900°C.
[00457] Modalidade F19 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F17, em que o primeiro catalisador zeó- lito é calcinado a uma temperatura na faixa de cerca de 500°C a cerca de 1000°C, 500°C a cerca de 1000°C, de cerca de 600°C a cerca de 1000°C, de cerca de 700°C a cerca de 1000°C, de cerca de 800°C a cerca de 1000°C, ou de cerca de 900°C a cerca de 1000°C, de cerca de 500°C a cerca de 900°C, de cerca de 500°C a cerca de 800°C, de cerca de 500°C a cerca de 700°C, de cerca de 520°C a cerca de 600°C, de cerca de 530°C a 580°C ou de cerca de 540°C a 560°C
[00458] Modalidade F20 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F19, em que o primeiro catalisador zeó- lito é ativado a uma temperatura que é pelo menos cerca de 600°C, pelo menos cerca de 700°C, pelo menos cerca de 800°C ou pelo menos cerca de 900°C.
[00459] Modalidade F21 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F20, em que o primeiro catalisador zeó- lito é ativado sob um gás argônio a uma temperatura na faixa de cerca de 800°C a cerca de 1000°C, ou de cerca de 850°C a cerca de 950°C.
[00460] Modalidade F22 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F20, em que o primeiro catalisador zeó- lito é ativado com vapor sob um gás argônio a uma temperatura na faixa de cerca de 600°C a cerca de 800°C, ou de cerca de 650°C a cerca de 700°C.
[00461] Modalidade F23 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades F20 a F22, em que o primeiro catalisador zeólito é calcinado após ativação e antes da utilização a uma temperatura que é pelo menos cerca de 600°C, pelo menos cerca de 700°C, pelo menos cerca de 800°C ou pelo menos cerca de 900°C.
[00462] Modalidade F24 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades F20 a F22, em que o primeiro catalisador zeólito é calcinado após ativação e antes da utilização a uma temperatura que está na faixa de cerca de 600°C a cerca de 1000°C, de cerca de 600°C a cerca de 900°C, de cerca de 700°C a cerca de 800°C ou de cerca de 740°C a cerca de 760°C.
[00463] Modalidade F25 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F24, em que um gás de alimentação compreendendo o 1,4-diclorobenzeno é contatado com o primeiro catalisador zeólito na zona de hidroxilação, a uma temperatura na faixa de cerca de 250°C a cerca de 550°C, de cerca de 275°C a cerca de 500°C, de cerca de 275°C a cerca de 400°C, de cerca de 275°C a cerca de 375°C, de cerca de 300°C a cerca de 500°C, de cerca de 300°C a cerca de 450°C ou de cerca de 350°C a cerca de 400°C.
[00464] Modalidade F26 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F24, em que um gás de alimentação compreendendo o 1,4-diclorobenzeno é contatado com o primeiro ca- talisador zeólito na zona de hidroxilação, a uma temperatura na faixa de cerca de 350°C a cerca de 450°C, de cerca de 375°C a cerca de 425°C ou de cerca de 385°C a cerca de 415°C.
[00465] Modalidade F27 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F26, em que a seletividade da hidroxi- lação de 1,4-diclorobenzeno para 2,5-diclorofenol é pelo menos cerca de 50%, pelo menos cerca de 60%, pelo menos cerca de 70%, pelo menos cerca de 80%, pelo menos cerca de 85%, pelo menos cerca de 90%, ou pelo menos cerca de 95%.
[00466] Modalidade F28 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F26, em que a seletividade da hidroxi- lação de 1,4-diclorobenzeno para 2,5-diclorofenol é de cerca de 50% a cerca de 99%, de cerca de 50% a cerca de 90%, de cerca de 60% a cerca de 99%, de cerca de 60% a cerca de 95%, de cerca de 60% a cerca de 90%, de cerca de 70% a cerca de 99%, de cerca de 70% a cerca de 95%, de cerca de 70% a cerca de 90% ou de cerca de 75% a cerca de 95%.
[00467] Modalidade F29 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F28, em que a conversão de 1,4- diclorobenzeno é pelo menos cerca de 5%, pelo menos cerca de 10%, pelo menos cerca de 15%, ou pelo menos cerca de 20%.
[00468] Modalidade F30 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F28, em que a conversão de 1,4- Diclorobenzeno está na faixa de cerca de 5% a cerca de 50%, de cerca de 5% a cerca de 40%, de cerca de 5% a cerca de 30%, ou de cerca de 20% a cerca de 30%.
[00469] Modalidade F31 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F30, em que o rendimento molar de 2,4-diclorofenol no produto de reação de hidroxilação é menos do que cerca de 40%, menos do que cerca de 35%, menos do que cerca de 30%, menos do que cerca de 25%, menos do que cerca de 20%, menos do que cerca de 15%, menos do que cerca de 10%, menos do que cerca de 5%, ou menos do que cerca de 1%.
[00470] Modalidade F32 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F30, em que o rendimento molar do 2,4-diclorofenol no produto de reação de hidroxilação está na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 40%, de cerca de 0,01% a cerca de 35%, de cerca de 0,01% a cerca de 25%, de cerca de 0,1% a cerca de 20%, de cerca de 0,5% a cerca de 40%, de cerca de 0,5% a cerca de 35%, de cerca de 0,01% a cerca de 15%, de cerca de 0,01% a cerca de 10%, de cerca de 0,01% a cerca de 5%, de cerca de 0,1% a cerca de 1%, de cerca de 0,5% a cerca de 10% ou de cerca de 0,5% a cerca de 5%.
[00471] Modalidade F33 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F32, em que a soma dos rendimentos molares de 2-clorofenol, 3-clorofenol e 4-clorofenol no produto de reação de hidroxilação é menos do que cerca de 10%, ou menos do que cerca de 5%, menos do que cerca de 1%.
[00472] Modalidade F34 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F32, em que a soma dos rendimentos molares de 2-clorofenol, 3-clorofenol e 4-clorofenol no produto de reação de hidroxilação está na faixa de partir de cerca de 0,1% e cerca de 10% ou cerca de 1% a cerca de 5%.
[00473] Modalidade F35 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades F1 a F34, que compreende ainda regenerar o primeiro catalisador zeólito.
[00474] Modalidade F36 é o processo, de acordo com qualquer uma das modalidades de F1 a F35, em que a isomerização é conduzida de acordo com processo, de acordo com qualquer uma das modalidades das modalidades anteriores.
[00475] Modalidade G1 é um processo para produzir ácido 3,6- dicloro-2-metoxibenzóico compreendendo: carboxilar pelo menos uma porção da 2,5-diclorofenol preparada de acordo com qualquer uma das modalidades das modalidades anteriores para produzir ácido 2-hidroxi-3,6-diclorobenzóico e metilar o ácido 2-hidroxi-3,6-diclorobenzóico ao ácido 3,6-dicloro-2- metoxibenzóico.
[00476] Ao introduzir os elementos de introdução da presente invenção ou as modalidades preferidas da mesma, os artigos “um”, “uma”, “o(a)” e “referido(a)” destinam-se a significar que há um ou mais dos elementos. Os termos “compreendendo”, “incluindo” e “tendo” pretendem ser inclusivos e abertos e podem ser elementos adicionais que não sejam os elementos listados e não excluem etapas ou elementos não mencionados.
[00477] Tendo em conta o acima exposto, será observado que os vários objetos da invenção são conseguidos e outros vantajosos resul-tadosalcançados.
[00478] Como várias mudanças podem ser feitas nos processos acima sem afastamento do escopo da invenção, pretende-se que toda a matéria contida na descrição acima seja interpretada como ilustrativa e não em um sentido limitativo.
Claims (15)
1. Processo para produção de 2,5-diclorofenol, caracterizado pelo fato de que compreende: contatar uma alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com um catalisador de zeólito, na forma de ácido, em uma zona de isomerização, para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4- diclorofenol para 2,5-diclorofenol, sendo que o referido processo compreende ainda um dos seguintes: (a) o catalisador de zeólito apresenta uma razão molar de SiO2/Al2O3 de não mais do que 35:1; (b) a alimentação compreende ainda água; (c) a alimentação compreende ainda 3,4-diclorofenol; (d) o catalisador de zeólito compreende um catalisador de zeólito dessilicado; (e) contato em suspensão da alimentação com o catalisador de zeólito, compreendendo 2,4-diclorofenol, e o contato do catalisador de zeólito com vapor a uma temperatura de 250°C a 375°C para regenerar o catalisador; e (f) hidroxilar 1,4-diclorobenzeno com um agente oxidante, na presença de um catalisador de zeólito promovido com metal ou ca-talisadorzeólito em forma ácida, em uma zona de hidroxilação, para formar um produto de reação de hidroxilação compreendendo 2,5- diclorofenol e 2, 4-diclorofenol, separando pelo menos uma porção do 2,4-diclorofenol do produto da reação de hidroxilação para formar uma fração que compreende o 2,4-diclorofenol, sendo que a alimentação à zona de isomerização compreende a fração que compreende o 2,4- diclorofenol.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a razão molar de SiO2/Al2O3 é de 23:1 a 35:1.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracte-rizado pelo fato de que o catalisador de zeólito compreende um zeólito ZSM.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o catalisador de zeólito compreende um catalisador de zeólito dessilicado.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o catalisador de zeólito des- silicado apresenta um volume de poro de meso-macro (atribuível a poros que apresentam diâmetros superiores a 20Â até 2500Â) que é pelo menos 50% maior que o volume de poro de meso-macro do catalisador de zeólito inicial antes de dessilicação, ou sendo que o catalisador de zeólito apresenta um volume de poro de meso-macro que é pelo menos 0,15 cm3/g.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o volume de poro de meso-macro (atribuível a poros que têm diâmetros superiores a 20Â até 2500Â) do catalisador de zeólito dessilicado é de 50% a 500% maior do que o volume de poro de meso-macro do catalisador de zeólito inicial antes de dessilicação.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracte-rizado pelo fato de que o catalisador de zeólito apresenta uma razão molar de SiO2/Al2O3 de 23:1 a 80:1.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o catalisador de zeólito compreende um zeólito HZSM-5.
9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende alimentar 3,4- diclorofenol à zona de isomerização, e a razão molar de 2,4- diclorofenol para 3,4-diclorofenol, na alimentação, é de 10:1 a 50:1.
10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindica ções 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a isomerização é conduzida a uma temperatura de catalisador de 220°C a 550°C.
11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a alimentação compreende um gás de alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol e a pressão par-cial de 2,4-diclorofenol no gás de alimentação é de 0,05 kPa a 10 kPa.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o catalisador de zeólito é calcinado a uma temperatura na faixa de 500°C a 1000°C.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 12, caracterizado pelo fato de que compreende: contatar uma alimentação compreendendo 2,4-diclorofenol com um catalisador de zeólito na forma de ácido em uma zona de isomerização para isomerizar pelo menos uma porção do 2,4- diclorofenol para 2,5-diclorofenol; suspender o contato da alimentação compreendendo 2,4- diclorofenol com o catalisador de zeólito; e contatar o catalisador de zeólito com vapor a uma tempera-tura de 250°C a 375°C para regenerar o catalisador.
14. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 13, caracterizado pelo fato de que compreende hidroxilar 1,4- diclorobenzeno com o agente oxidante, na presença de um catalisador de alumino-silicato de ferro, na zona de hidroxilação, para formar o produto de reação de hidroxilação compreendendo 2,5-diclorofenol e 2,4-diclorofenol.
15. Processo para produção de ácido 3,6-dicloro-2-metoxi- benzóico, caracterizado pelo fato de que compreende preparar 2,5-diclorofenol pelo processo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14; carboxilar pelo menos uma porção do 2,5-diclorofenol para produzir ácido 2-hidróxi-3,6-diclorobenzóico; e metilar o ácido 2-hidróxi-3,6-diclorobenzóico para ácido 3,6- dicloro-2-metoxibenzóico.
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